JP2002034558A - 安定化された蛋白質分解酵素およびその用途 - Google Patents
安定化された蛋白質分解酵素およびその用途Info
- Publication number
- JP2002034558A JP2002034558A JP2000220612A JP2000220612A JP2002034558A JP 2002034558 A JP2002034558 A JP 2002034558A JP 2000220612 A JP2000220612 A JP 2000220612A JP 2000220612 A JP2000220612 A JP 2000220612A JP 2002034558 A JP2002034558 A JP 2002034558A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- calcium
- group
- amphoteric surfactant
- amidobetaine
- enzyme
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】安定化された蛋白質分解酵素およびそれを用い
た液体洗浄剤組成物を提供する。 【解決手段】 アミドベタイン型両性界面活性剤、水溶
性カルシウム塩および蛋白質分解酵素を液状で配合して
なる安定化された蛋白質分解酵素。
た液体洗浄剤組成物を提供する。 【解決手段】 アミドベタイン型両性界面活性剤、水溶
性カルシウム塩および蛋白質分解酵素を液状で配合して
なる安定化された蛋白質分解酵素。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、安定化された蛋白
質分解酵素およびそれを用いた液体洗浄剤組成物に関す
る。
質分解酵素およびそれを用いた液体洗浄剤組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】通常、蛋白質分解酵素は、それ自体が蛋
白質であり、常温、液体の状態では、酵素自身が加水分
解されるため、粉末状にするか、あるいは低温で液状で
保管する方法が主であった。しかし、洗浄剤に酵素を配
合する場合は、使用条件が常温であり、安定性の観点か
ら粉末状にするかあるいは安定剤を使用する方法が主で
あった。酵素の安定化方法は、多価アルコールを用いた
技術が、特公昭４１−１５２号公報をはじめ広く知られ
ている。しかし、この系に洗浄力を持たせるために界面
活性剤を加えた場合、多価アルコールが多量に存在する
と界面活性剤による洗浄力が低下する。また、多価アル
コールが少ないと界面活性剤による酵素の失活が早くな
るという問題があった。多価アルコール以外の酵素安定
化剤としては、特開平１−１８０５１５号公報記載のよ
うに塩化カルシウム等のカルシウム塩が知られている。
さらに、蛋白質を安定剤に用いた技術が、特開平１−２
８３２１３号公報に記載されている。しかしながら蛋白
質分解酵素の安定化剤としてアルブミンなどの蛋白質を
用いた場合、この分解物によりアレルギーを引き起こす
可能性があるので、好ましい方法とは言えない。
白質であり、常温、液体の状態では、酵素自身が加水分
解されるため、粉末状にするか、あるいは低温で液状で
保管する方法が主であった。しかし、洗浄剤に酵素を配
合する場合は、使用条件が常温であり、安定性の観点か
ら粉末状にするかあるいは安定剤を使用する方法が主で
あった。酵素の安定化方法は、多価アルコールを用いた
技術が、特公昭４１−１５２号公報をはじめ広く知られ
ている。しかし、この系に洗浄力を持たせるために界面
活性剤を加えた場合、多価アルコールが多量に存在する
と界面活性剤による洗浄力が低下する。また、多価アル
コールが少ないと界面活性剤による酵素の失活が早くな
るという問題があった。多価アルコール以外の酵素安定
化剤としては、特開平１−１８０５１５号公報記載のよ
うに塩化カルシウム等のカルシウム塩が知られている。
さらに、蛋白質を安定剤に用いた技術が、特開平１−２
８３２１３号公報に記載されている。しかしながら蛋白
質分解酵素の安定化剤としてアルブミンなどの蛋白質を
用いた場合、この分解物によりアレルギーを引き起こす
可能性があるので、好ましい方法とは言えない。
【０００３】界面活性剤と酵素からなる系としては、特
開平５−１５６２９４号公報にアニオン界面活性剤、ノ
ニオン界面活性剤、アルカリ性プロテアーゼおよびホウ
素化合物からなる液体洗浄剤が開示されている。また特
開平８−１５７８７１号公報に、非イオン界面活性剤、
アルカノールアミンおよび蛋白質分解酵素を主剤とする
液体洗浄剤組成物が開示されている。さらに特開平８−
１５７８７２号公報に非イオン界面活性剤とアニオン界
面活性剤を含み、ｐＨが９．５以上で、含水率が１５〜
６０重量％である液体洗浄剤組成物が開示されている。
しかしながら、これらの系では多価アルコールを用いた
系よりも酵素の安定性が非常に悪く、また特にアニオン
界面活性剤を用いた場合には、目や皮膚などへの刺激が
あるという問題があった。
開平５−１５６２９４号公報にアニオン界面活性剤、ノ
ニオン界面活性剤、アルカリ性プロテアーゼおよびホウ
素化合物からなる液体洗浄剤が開示されている。また特
開平８−１５７８７１号公報に、非イオン界面活性剤、
アルカノールアミンおよび蛋白質分解酵素を主剤とする
液体洗浄剤組成物が開示されている。さらに特開平８−
１５７８７２号公報に非イオン界面活性剤とアニオン界
面活性剤を含み、ｐＨが９．５以上で、含水率が１５〜
６０重量％である液体洗浄剤組成物が開示されている。
しかしながら、これらの系では多価アルコールを用いた
系よりも酵素の安定性が非常に悪く、また特にアニオン
界面活性剤を用いた場合には、目や皮膚などへの刺激が
あるという問題があった。
【０００４】両性界面活性剤として、例えばアルキルジ
メチルアミノ酢酸ベタインや脂肪酸アミドプロピルベタ
インなどは安全でかつ生分解性が高いことが知られてお
り、これらを用いた洗浄剤が知られている｛周知・慣用
技術集（衣料用粉末洗剤）特許庁発行｝。酵素を配合し
た組成物としては、特開昭６０−１９６７２２号公報に
アミドアミン型あるいはイミノジカルボン酸型両性界面
活性剤を用いたコンタクトレンズ用洗浄剤が開示されて
いる。また両性界面活性剤を酵素安定化剤として使用し
た例は、特開平２−４１３９８号公報に下記の式（２）
で示されるアミドアミン型両性界面活性剤とプロテアー
ゼ、リパーゼ、アミラーゼもしくはセルラーゼ等の酵素
を含む安定化酵素液体洗剤組成物が開示されている。
メチルアミノ酢酸ベタインや脂肪酸アミドプロピルベタ
インなどは安全でかつ生分解性が高いことが知られてお
り、これらを用いた洗浄剤が知られている｛周知・慣用
技術集（衣料用粉末洗剤）特許庁発行｝。酵素を配合し
た組成物としては、特開昭６０−１９６７２２号公報に
アミドアミン型あるいはイミノジカルボン酸型両性界面
活性剤を用いたコンタクトレンズ用洗浄剤が開示されて
いる。また両性界面活性剤を酵素安定化剤として使用し
た例は、特開平２−４１３９８号公報に下記の式（２）
で示されるアミドアミン型両性界面活性剤とプロテアー
ゼ、リパーゼ、アミラーゼもしくはセルラーゼ等の酵素
を含む安定化酵素液体洗剤組成物が開示されている。
【０００５】
【化２】
【０００６】（ここで、式中、Ｒは所望によりヒドロキ
シルまたはカルボキシルによって置換されていてもよい
炭素数７〜２２のアルキル基であり、ＡはＣＯもしくは
ＯＣＨ2ＣＨ2であり、ｎは０または１であり、Ｒ3は水
素原子もしくは炭素数１〜４のアルキル基であり、ｘは
２もしくは３であり、ｙは０〜４であり、ＱはＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＯＨ、またはＲ4ＣＯＯＭであり、（ここでＲ4は炭
素数１〜３のアルキレン基であり、Ｍは水素原子または
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムもしく
は置換アンモニウムである）であり、さらに、Ｂは水素
原子であるかまたは上記のＱと同じである）
シルまたはカルボキシルによって置換されていてもよい
炭素数７〜２２のアルキル基であり、ＡはＣＯもしくは
ＯＣＨ2ＣＨ2であり、ｎは０または１であり、Ｒ3は水
素原子もしくは炭素数１〜４のアルキル基であり、ｘは
２もしくは３であり、ｙは０〜４であり、ＱはＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＯＨ、またはＲ4ＣＯＯＭであり、（ここでＲ4は炭
素数１〜３のアルキレン基であり、Ｍは水素原子または
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムもしく
は置換アンモニウムである）であり、さらに、Ｂは水素
原子であるかまたは上記のＱと同じである）
【０００７】しかしながら、これらの組成物の酵素安定
性は、実用上十分とは言えなかった。また脂肪酸アミド
プロピルベタインを用いた際の酵素安定化効果は知られ
ていなかった。
性は、実用上十分とは言えなかった。また脂肪酸アミド
プロピルベタインを用いた際の酵素安定化効果は知られ
ていなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、活性を長期間維持できる蛋白質分解酵素を提供する
ことにある。本発明の第２の目的は、蛋白質分解酵素を
安定化する方法を提供することにある。本発明の第３の
目的は、高い洗浄力を維持し、かつより安全な液体洗浄
剤組成物を提供することにある。本発明の第４の目的
は、前記の液体洗浄剤の希釈溶液を提供することにあ
る。
は、活性を長期間維持できる蛋白質分解酵素を提供する
ことにある。本発明の第２の目的は、蛋白質分解酵素を
安定化する方法を提供することにある。本発明の第３の
目的は、高い洗浄力を維持し、かつより安全な液体洗浄
剤組成物を提供することにある。本発明の第４の目的
は、前記の液体洗浄剤の希釈溶液を提供することにあ
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の従
来の技術の問題点に鑑み鋭意検討した結果、洗浄成分及
び酵素安定化剤として特定のアミドベタイン型両性界面
活性剤を用い、かつ酵素安定性を高めるための助剤とし
て水溶性カルシウム塩を組み合わせて用いることで優れ
た酵素安定性を液状で保持できる安定化方法を見いだ
し、本発明を完成するに至った。また、洗浄力を有し、
なおかつ安全性にも優れた洗浄剤組成物を見出し、本発
明を完成するに至った。即ち、本発明は次の〔１〕〜
〔７〕である。 〔１〕 蛋白質分解酵素にアミドベタイン型両性界面活
性剤および水溶性カルシウム塩を液状で配合してなる安
定化された蛋白質分解酵素。
来の技術の問題点に鑑み鋭意検討した結果、洗浄成分及
び酵素安定化剤として特定のアミドベタイン型両性界面
活性剤を用い、かつ酵素安定性を高めるための助剤とし
て水溶性カルシウム塩を組み合わせて用いることで優れ
た酵素安定性を液状で保持できる安定化方法を見いだ
し、本発明を完成するに至った。また、洗浄力を有し、
なおかつ安全性にも優れた洗浄剤組成物を見出し、本発
明を完成するに至った。即ち、本発明は次の〔１〕〜
〔７〕である。 〔１〕 蛋白質分解酵素にアミドベタイン型両性界面活
性剤および水溶性カルシウム塩を液状で配合してなる安
定化された蛋白質分解酵素。
【００１０】〔２〕 アミドベタイン型両性界面活性剤
が、式（１）
が、式（１）
【００１１】
【化３】
【００１２】（但し、式中、Ｒ1は炭素数８〜２２のア
ルキル基を示し、Ｘは水素原子又は炭素数１〜３のアル
キル基を示し、Ｇは炭素数２〜１２の二価の炭化水素基
を示し、ｍは平均付加モル数であり０〜１０の数を示
し、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキレン基を示す）で示さ
れるアミドベタイン型両性界面活性剤であり、水溶性カ
ルシウム塩が、塩化カルシウム、臭化カルシウム、酢酸
カルシウム、クエン酸カルシウム、乳酸カルシウム、ア
スコルビン酸カルシウム、安息香酸カルシウムおよびグ
ルコン酸カルシウムからなる群より選択される１種また
は２種以上であり、蛋白質分解酵素が、サブチリシン、
トリプシン、キモトリプシンおよびパパインからなる群
より選ばれる１種または２種以上である前記〔１〕の安
定化された蛋白質分解酵素。
ルキル基を示し、Ｘは水素原子又は炭素数１〜３のアル
キル基を示し、Ｇは炭素数２〜１２の二価の炭化水素基
を示し、ｍは平均付加モル数であり０〜１０の数を示
し、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキレン基を示す）で示さ
れるアミドベタイン型両性界面活性剤であり、水溶性カ
ルシウム塩が、塩化カルシウム、臭化カルシウム、酢酸
カルシウム、クエン酸カルシウム、乳酸カルシウム、ア
スコルビン酸カルシウム、安息香酸カルシウムおよびグ
ルコン酸カルシウムからなる群より選択される１種また
は２種以上であり、蛋白質分解酵素が、サブチリシン、
トリプシン、キモトリプシンおよびパパインからなる群
より選ばれる１種または２種以上である前記〔１〕の安
定化された蛋白質分解酵素。
【００１３】〔３〕 式（１）のアミドベタイン型両性
界面活性剤のＲ1が炭素数８〜２２のアルキル基であ
り、Ｘが水素原子であり、Ｇが−（ＣＨ2）3−で表され
る基であり、ｍが０であり、Ｒ2が炭素数１〜３のアル
キレン基である前記〔２〕の安定化された蛋白質分解酵
素。
界面活性剤のＲ1が炭素数８〜２２のアルキル基であ
り、Ｘが水素原子であり、Ｇが−（ＣＨ2）3−で表され
る基であり、ｍが０であり、Ｒ2が炭素数１〜３のアル
キレン基である前記〔２〕の安定化された蛋白質分解酵
素。
【００１４】〔４〕 アミドベタイン型両性界面活性剤
および水溶性カルシウム塩により蛋白質分解酵素を安定
化する方法。
および水溶性カルシウム塩により蛋白質分解酵素を安定
化する方法。
【００１５】〔５〕 前記〔１〕〜〔３〕のいずれかの
安定化された蛋白質分解酵素を含有する液体洗浄剤組成
物。
安定化された蛋白質分解酵素を含有する液体洗浄剤組成
物。
【００１６】〔６〕 アミドベタイン型両性界面活性剤
５〜４０重量／体積％、水溶性カルシウム塩０．００１
〜１重量／体積％および蛋白質分解酵素０．０００１〜
１重量／体積％を含む前記〔５〕の液体洗浄剤組成物。
５〜４０重量／体積％、水溶性カルシウム塩０．００１
〜１重量／体積％および蛋白質分解酵素０．０００１〜
１重量／体積％を含む前記〔５〕の液体洗浄剤組成物。
【００１７】〔７〕 前記〔６〕の液体洗浄剤組成物
を、水又は水溶液に１０〜１０００倍に希釈した液体洗
浄剤の希釈溶液。
を、水又は水溶液に１０〜１０００倍に希釈した液体洗
浄剤の希釈溶液。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明に用いるアミドベタイン型
両性界面活性剤は、式（１）で表される。
両性界面活性剤は、式（１）で表される。
【００１９】
【化４】
【００２０】ここで、式（１）のＲ1は、炭素数８〜２
２のアルキル基を示す。炭素数８〜２２のアルキル基と
しては、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、
イコシル基、ヘンイコシル基およびドコシル基等が好ま
しく例示され、これらの１種または２種以上を用いるこ
とができる。入手性、洗浄力などの面から、ドデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基およびオクタデシ
ル基が好ましく挙げられ、これらの１種または２種以上
が用いることができる。式（１）のＸは水素原子又は炭
素数１〜３のアルキル基を示す。炭素数１〜３のアルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基が挙げられる。これらのうち、入手性、
安定性などの面から、Ｘは水素原子又はメチル基が好ま
しい。
２のアルキル基を示す。炭素数８〜２２のアルキル基と
しては、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、
イコシル基、ヘンイコシル基およびドコシル基等が好ま
しく例示され、これらの１種または２種以上を用いるこ
とができる。入手性、洗浄力などの面から、ドデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基およびオクタデシ
ル基が好ましく挙げられ、これらの１種または２種以上
が用いることができる。式（１）のＸは水素原子又は炭
素数１〜３のアルキル基を示す。炭素数１〜３のアルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基が挙げられる。これらのうち、入手性、
安定性などの面から、Ｘは水素原子又はメチル基が好ま
しい。
【００２１】式（１）のＧは炭素数２〜１２の二価の炭
化水素基を示す。炭素数２〜１２の二価の炭化水素基と
しては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペン
テン基、ヘキセン基、ヘプセン基、オクテン基、ノニレ
ン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基を挙
げることができる。これらのうち、入手性、安定性など
の面から、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好
ましく、さらには、−（ＣＨ2）3−で表される基が最も
好ましい。式（１）のｍは−（ＧＯ）−の繰り返し数で
あり０〜１０の数を示す。水溶液の安定性の面からｍは
０または２〜４が好ましく、さらにアミドベタイン型両
性界面活性剤自身の安定性から、ｍは０が最も好まし
い。
化水素基を示す。炭素数２〜１２の二価の炭化水素基と
しては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペン
テン基、ヘキセン基、ヘプセン基、オクテン基、ノニレ
ン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基を挙
げることができる。これらのうち、入手性、安定性など
の面から、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好
ましく、さらには、−（ＣＨ2）3−で表される基が最も
好ましい。式（１）のｍは−（ＧＯ）−の繰り返し数で
あり０〜１０の数を示す。水溶液の安定性の面からｍは
０または２〜４が好ましく、さらにアミドベタイン型両
性界面活性剤自身の安定性から、ｍは０が最も好まし
い。
【００２２】式（１）のＲ2は炭素数１〜３のアルキレ
ン基を示す。炭素数１〜３のアルキレン基としては、メ
チレン基、エチレン基、プロピレン基を挙げることがで
きる。これらのうち入手性の面からメチレン基が好まし
い。前記のアミドベタイン型両性界面活性剤は１種また
は２種以上を用いることができる。市販品としては、例
えば、ニッサンアノンＢＤＦ−ＳＦ（日本油脂（株）製
脂肪酸アミドプロピルベタイン）、アンヒトール２０Ａ
Ｂ（花王（株）製ラウリン酸アミドプロピルベタイ
ン）、エナジコールＬ−３０Ｂ（ライオン（株）製アミ
ドプロピルベタイン）、ＳＷＡＮＯＬ ＡＭ−３１３０
Ｎ（日光ケミカルズ（株）製ヤシ油脂肪酸アミドプロピ
ルジメチルアミノ酢酸ベタイン）等が挙げられる。
ン基を示す。炭素数１〜３のアルキレン基としては、メ
チレン基、エチレン基、プロピレン基を挙げることがで
きる。これらのうち入手性の面からメチレン基が好まし
い。前記のアミドベタイン型両性界面活性剤は１種また
は２種以上を用いることができる。市販品としては、例
えば、ニッサンアノンＢＤＦ−ＳＦ（日本油脂（株）製
脂肪酸アミドプロピルベタイン）、アンヒトール２０Ａ
Ｂ（花王（株）製ラウリン酸アミドプロピルベタイ
ン）、エナジコールＬ−３０Ｂ（ライオン（株）製アミ
ドプロピルベタイン）、ＳＷＡＮＯＬ ＡＭ−３１３０
Ｎ（日光ケミカルズ（株）製ヤシ油脂肪酸アミドプロピ
ルジメチルアミノ酢酸ベタイン）等が挙げられる。
【００２３】以上の式（１）で示されるアミドベタイン
型両性界面活性剤は、洗浄成分及び酵素安定化剤として
作用する。中でも入手のしやすさ、安定性などの点から
混合脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましく用いられ
る。また、アミドベタイン型両性界面活性剤は適量用い
られるが、酵素安定性が発揮される好ましい濃度は、５
〜４０重量／体積％である。より好ましくは、２０〜３
５重量／体積％である。濃度が４０重量／体積％より高
いと粘度が高く取り扱いが困難であり、また、濃度が５
重量／体積％より低いと酵素安定化の効果が十分でない
ので好ましくない。
型両性界面活性剤は、洗浄成分及び酵素安定化剤として
作用する。中でも入手のしやすさ、安定性などの点から
混合脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましく用いられ
る。また、アミドベタイン型両性界面活性剤は適量用い
られるが、酵素安定性が発揮される好ましい濃度は、５
〜４０重量／体積％である。より好ましくは、２０〜３
５重量／体積％である。濃度が４０重量／体積％より高
いと粘度が高く取り扱いが困難であり、また、濃度が５
重量／体積％より低いと酵素安定化の効果が十分でない
ので好ましくない。
【００２４】本発明に用いられるカルシウム塩として
は、水溶性であれば特に限定されるものではないが、例
えば、塩化カルシウム、臭化カルシウム、酢酸カルシウ
ム、クエン酸カルシウム、乳酸カルシウム、アスコルビ
ン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、グルコン酸カル
シウム等を挙げることができる。またその使用濃度は好
ましくは０．００１重量／体積％〜１重量／体積％、さ
らに好ましくは０．０１重量／体積％〜０．２重量／体
積％である。その使用濃度が０．００１重量／体積％未
満ではその酵素安定化の効果が十分ではなく、またその
使用濃度が１重量／体積％を超えると塩析など溶液の安
定性に問題があるので好ましくない。
は、水溶性であれば特に限定されるものではないが、例
えば、塩化カルシウム、臭化カルシウム、酢酸カルシウ
ム、クエン酸カルシウム、乳酸カルシウム、アスコルビ
ン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、グルコン酸カル
シウム等を挙げることができる。またその使用濃度は好
ましくは０．００１重量／体積％〜１重量／体積％、さ
らに好ましくは０．０１重量／体積％〜０．２重量／体
積％である。その使用濃度が０．００１重量／体積％未
満ではその酵素安定化の効果が十分ではなく、またその
使用濃度が１重量／体積％を超えると塩析など溶液の安
定性に問題があるので好ましくない。
【００２５】本発明に用いる水溶性カルシウム塩は、酵
素安定性をより高めるために作用する。カルシウム塩単
独での酵素安定化効果も知られているが、その効力は限
られたものであり、実用に供することはできなかった。
カルシウム塩とベタイン型両性界面活性剤の相乗効果に
より酵素安定性は飛躍的に向上する。
素安定性をより高めるために作用する。カルシウム塩単
独での酵素安定化効果も知られているが、その効力は限
られたものであり、実用に供することはできなかった。
カルシウム塩とベタイン型両性界面活性剤の相乗効果に
より酵素安定性は飛躍的に向上する。
【００２６】本発明に用いる酵素は、蛋白質分解酵素で
ある。生体由来の汚れの主成分は蛋白質と脂質である。
脂質汚れは界面活性剤で洗浄することができるが、蛋白
質汚れは蛋白質分子が大きいために界面活性剤だけでは
除去しにくい。酵素で蛋白質汚れを分解することにより
蛋白質汚れの除去を容易にすることができる。
ある。生体由来の汚れの主成分は蛋白質と脂質である。
脂質汚れは界面活性剤で洗浄することができるが、蛋白
質汚れは蛋白質分子が大きいために界面活性剤だけでは
除去しにくい。酵素で蛋白質汚れを分解することにより
蛋白質汚れの除去を容易にすることができる。
【００２７】本発明で用いる蛋白質分解酵素は、アミド
ベタイン型両性界面活性剤を基質として分解することが
なければ特に限定されるものではないが、具体的には例
えば、サブチリシン｛酵素番号３．４．１４．６２；商
品名「アルカラーゼ」（ノボノルディスク社製)、「ビ
オプラーゼ」(ナガセ生化学工業（株）製）など｝、ト
リプシン、キモトリプシン、パパイン等を挙げることが
できる。これらの酵素は１種または２種以上を用いても
よい。
ベタイン型両性界面活性剤を基質として分解することが
なければ特に限定されるものではないが、具体的には例
えば、サブチリシン｛酵素番号３．４．１４．６２；商
品名「アルカラーゼ」（ノボノルディスク社製)、「ビ
オプラーゼ」(ナガセ生化学工業（株）製）など｝、ト
リプシン、キモトリプシン、パパイン等を挙げることが
できる。これらの酵素は１種または２種以上を用いても
よい。
【００２８】本発明の安定化された蛋白質分解酵素は、
前記アミドベタイン型両性界面活性剤と前記カルシウム
塩とを含む溶液中に、蛋白質分解酵素を配合することに
より、容易に得ることができる。ここでアミドベタイン
型両性界面活性剤と水溶性カルシウム塩とを含む溶液と
は、アミドベタイン型両性界面活性剤と水溶性カルシウ
ム塩を、水又は水溶液等の適当な溶媒に溶解させた溶液
であればいかなるものであってもよい。
前記アミドベタイン型両性界面活性剤と前記カルシウム
塩とを含む溶液中に、蛋白質分解酵素を配合することに
より、容易に得ることができる。ここでアミドベタイン
型両性界面活性剤と水溶性カルシウム塩とを含む溶液と
は、アミドベタイン型両性界面活性剤と水溶性カルシウ
ム塩を、水又は水溶液等の適当な溶媒に溶解させた溶液
であればいかなるものであってもよい。
【００２９】前記溶液により蛋白質分解酵素を配合する
には、蛋白質分解酵素を、前記溶液中に好ましくは０．
０００１重量／体積％〜１重量／体積％、さらに好まし
くは０．０１重量／体積％〜０．２重量／体積％の濃度
で配合させればよい。酵素濃度が０．０００１重量／体
積％未満では酵素としての効果が十分に発揮されないた
め好ましくなく、また、酵素濃度が１重量／体積％を超
えると洗浄等の操作の後で過剰な酵素が残留する恐れが
あり、アレルギー等の問題が生じやすくなるので好まし
くない。
には、蛋白質分解酵素を、前記溶液中に好ましくは０．
０００１重量／体積％〜１重量／体積％、さらに好まし
くは０．０１重量／体積％〜０．２重量／体積％の濃度
で配合させればよい。酵素濃度が０．０００１重量／体
積％未満では酵素としての効果が十分に発揮されないた
め好ましくなく、また、酵素濃度が１重量／体積％を超
えると洗浄等の操作の後で過剰な酵素が残留する恐れが
あり、アレルギー等の問題が生じやすくなるので好まし
くない。
【００３０】さらに前記溶液には、アミドベタイン型両
性界面活性剤と水溶性カルシウム塩以外に、必要に応じ
て本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を自由に
配合してもよい。配合する成分としては、例えば塩化ナ
トリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム等の無機
塩；塩酸、酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、リン酸
塩（リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸
一カリウム、リン酸二カリウム等）、クエン酸塩（クエ
ン酸ナトリウム等）、トリス（ヒドロキシメチル）アミ
ノメタン、グリシン等のｐＨ調整剤；ポリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリ
コールのブロック共重合体、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等の粘度調整剤；エチレングリコール、グリ
セリン、プロピレングリコール、ソルビトール、ショ
糖、トレハロース等の多価アルコール；クロロブタノー
ル、塩化ベンザルコニウム、チメロザール、グルコン酸
クロルヘキシジン溶液、パラオキシ安息香酸エステル、
ポリヘキサメチレンビグアニド等の防腐剤などが挙げら
れる。
性界面活性剤と水溶性カルシウム塩以外に、必要に応じ
て本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を自由に
配合してもよい。配合する成分としては、例えば塩化ナ
トリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム等の無機
塩；塩酸、酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、リン酸
塩（リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸
一カリウム、リン酸二カリウム等）、クエン酸塩（クエ
ン酸ナトリウム等）、トリス（ヒドロキシメチル）アミ
ノメタン、グリシン等のｐＨ調整剤；ポリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリ
コールのブロック共重合体、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等の粘度調整剤；エチレングリコール、グリ
セリン、プロピレングリコール、ソルビトール、ショ
糖、トレハロース等の多価アルコール；クロロブタノー
ル、塩化ベンザルコニウム、チメロザール、グルコン酸
クロルヘキシジン溶液、パラオキシ安息香酸エステル、
ポリヘキサメチレンビグアニド等の防腐剤などが挙げら
れる。
【００３１】アミドベタイン型両性界面活性剤と水溶性
カルシウム塩とを含む溶液を用いて安定化された蛋白質
分解酵素は、液体洗浄剤中に添加して、安定化された蛋
白質分解酵素を含有する液体洗浄剤組成物とすることが
できる。本発明の安定化された蛋白質分解酵素を含有す
る液体洗浄剤組成物は、前記したアミドベタイン型両性
界面活性剤と水溶性カルシウム塩と蛋白質分解酵素を含
む溶液に、公知の洗浄剤成分を適宜配合させることによ
り得ることができる。配合できる洗浄剤成分としては、
公知の洗浄剤成分であればいかなるものでもよいが、例
えば、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、
陽イオン性界面活性剤等の界面活性剤；研磨剤；脂質分
解酵素、糖鎖分解酵素等の酵素などを配合することがで
きる。
カルシウム塩とを含む溶液を用いて安定化された蛋白質
分解酵素は、液体洗浄剤中に添加して、安定化された蛋
白質分解酵素を含有する液体洗浄剤組成物とすることが
できる。本発明の安定化された蛋白質分解酵素を含有す
る液体洗浄剤組成物は、前記したアミドベタイン型両性
界面活性剤と水溶性カルシウム塩と蛋白質分解酵素を含
む溶液に、公知の洗浄剤成分を適宜配合させることによ
り得ることができる。配合できる洗浄剤成分としては、
公知の洗浄剤成分であればいかなるものでもよいが、例
えば、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、
陽イオン性界面活性剤等の界面活性剤；研磨剤；脂質分
解酵素、糖鎖分解酵素等の酵素などを配合することがで
きる。
【００３２】本発明の液体洗浄剤組成物は、希釈して使
用することもできる。具体的には、布帛、食器、臨床検
査用機器、医療用具、コンタクトレンズ等蛋白質の汚れ
が付着した物を前記の液体洗浄剤の溶液に浸漬あるいは
該溶液を滴下してこする等の簡単な操作で洗浄を行うこ
とができる。特に、本発明の洗浄剤組成物は、コンタク
トレンズ用の洗浄剤等に適する。本発明の液体洗浄剤組
成物は、粘度を下げて浸漬による洗浄をしやすくするた
めに水又は水溶液で１０〜１０００倍に希釈した液体洗
浄剤の希釈溶液とすることができる。この時用いられる
水又は水溶液とは、精製水、水道水等を好ましく挙げる
ことができ、またこれらの水には、無機塩、ｐＨ調整
剤、等張化剤、粘度調整剤、防腐剤、酵素安定化剤など
を含んでいてもよい。
用することもできる。具体的には、布帛、食器、臨床検
査用機器、医療用具、コンタクトレンズ等蛋白質の汚れ
が付着した物を前記の液体洗浄剤の溶液に浸漬あるいは
該溶液を滴下してこする等の簡単な操作で洗浄を行うこ
とができる。特に、本発明の洗浄剤組成物は、コンタク
トレンズ用の洗浄剤等に適する。本発明の液体洗浄剤組
成物は、粘度を下げて浸漬による洗浄をしやすくするた
めに水又は水溶液で１０〜１０００倍に希釈した液体洗
浄剤の希釈溶液とすることができる。この時用いられる
水又は水溶液とは、精製水、水道水等を好ましく挙げる
ことができ、またこれらの水には、無機塩、ｐＨ調整
剤、等張化剤、粘度調整剤、防腐剤、酵素安定化剤など
を含んでいてもよい。
【００３３】
【発明の効果】本発明の安定化された蛋白質分解酵素は
活性を長期間維持することができる。また、本発明の洗
浄剤組成物は、優れた酵素安定性と洗浄力を有し、なお
かつ安全性にも優れた洗浄剤組成物である。
活性を長期間維持することができる。また、本発明の洗
浄剤組成物は、優れた酵素安定性と洗浄力を有し、なお
かつ安全性にも優れた洗浄剤組成物である。
【００３４】
【実施例】次に具体例を用いて本発明をさらに詳細に説
明する。用いた測定方法は以下のとおりである。 ＜蛋白質分解酵素活性の測定方法＞Ｚ−アラニル−アラ
ニル−ロイシル−ｐ−ニトロアニリドを基質とし、蛋白
質分解酵素により分解して遊離したｐ−ニトロアニリン
を分光光度計を用いて定量した。以下の式から酵素の残
存活性を計算した。 残存活性（％）＝[保存後の酵素活性／調製直後の酵素
活性]×１００ ＜蛋白質分解酵素の安定化試験１＞試料の溶液をサンプ
ルビンにつめた状態で、４０℃で１ヶ月保存した後の酵
素活性を前記の方法で測定した。 ＜蛋白質分解酵素の安定化試験２＞試料の溶液をサンプ
ルビンにつめた状態で、２５℃で１週間保存した後の酵
素活性を前記の方法で測定した。 ＜洗浄力試験＞本発明の実施例又は比較例の溶液をそれ
ぞれリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）で５０倍に希釈し、洗
浄液とした。ウシ血清アルブミン０．３９重量％、γ−
グロブリン０．１６重量％、リゾチーム０．１２重量
％、豚胃ムチン０．１重量％（いずれも和光純薬工業
製）を含む生理食塩水中で、市販のコンタクトレンズ
（セイコーエプソン社製「セイコーハードＥＸ１」）を
６０℃で２時間処理し、コンタクトレンズを汚染させ
た。このコンタクトレンズを上記洗浄液に２時間浸漬し
た後、水道水で洗浄し、さらに１％ドデシル硫酸ナトリ
ウム（和光純薬工業製）水溶液でコンタクトレンズから
蛋白質を剥離させ、その溶液中の蛋白量をマイクロＢＣ
Ａキット（ピアス社製）を用いて測定し、洗浄前の汚れ
に対する蛋白質汚れの除去率（％）を計算した。この汚
れ除去率が９０％以上であれば、通常、目視による汚れ
は認められないので、十分な洗浄力を持つ良好な洗浄剤
であると判断した。結果を表１および表２に示した。汚
れ除去率が９０％以上であるものを○、９０％未満であ
るものを×で表した。
明する。用いた測定方法は以下のとおりである。 ＜蛋白質分解酵素活性の測定方法＞Ｚ−アラニル−アラ
ニル−ロイシル−ｐ−ニトロアニリドを基質とし、蛋白
質分解酵素により分解して遊離したｐ−ニトロアニリン
を分光光度計を用いて定量した。以下の式から酵素の残
存活性を計算した。 残存活性（％）＝[保存後の酵素活性／調製直後の酵素
活性]×１００ ＜蛋白質分解酵素の安定化試験１＞試料の溶液をサンプ
ルビンにつめた状態で、４０℃で１ヶ月保存した後の酵
素活性を前記の方法で測定した。 ＜蛋白質分解酵素の安定化試験２＞試料の溶液をサンプ
ルビンにつめた状態で、２５℃で１週間保存した後の酵
素活性を前記の方法で測定した。 ＜洗浄力試験＞本発明の実施例又は比較例の溶液をそれ
ぞれリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）で５０倍に希釈し、洗
浄液とした。ウシ血清アルブミン０．３９重量％、γ−
グロブリン０．１６重量％、リゾチーム０．１２重量
％、豚胃ムチン０．１重量％（いずれも和光純薬工業
製）を含む生理食塩水中で、市販のコンタクトレンズ
（セイコーエプソン社製「セイコーハードＥＸ１」）を
６０℃で２時間処理し、コンタクトレンズを汚染させ
た。このコンタクトレンズを上記洗浄液に２時間浸漬し
た後、水道水で洗浄し、さらに１％ドデシル硫酸ナトリ
ウム（和光純薬工業製）水溶液でコンタクトレンズから
蛋白質を剥離させ、その溶液中の蛋白量をマイクロＢＣ
Ａキット（ピアス社製）を用いて測定し、洗浄前の汚れ
に対する蛋白質汚れの除去率（％）を計算した。この汚
れ除去率が９０％以上であれば、通常、目視による汚れ
は認められないので、十分な洗浄力を持つ良好な洗浄剤
であると判断した。結果を表１および表２に示した。汚
れ除去率が９０％以上であるものを○、９０％未満であ
るものを×で表した。
【００３５】実施例１ 脂肪酸アミドプロピルベタインとして、ニッサンアノン
ＢＤＦ−ＳＦ（日本油脂株式会社製、脂肪酸アミドプロ
ピルベタイン３０％含有）９９．７６ｇ、塩化カルシウ
ム２水和物０．１４ｇ、アルカラーゼ（ノボノルディス
クバイオインダストリー社製）０．１ｇを混合した。こ
の液を４０℃、１ヶ月保存した後の酵素活性の初期の活
性の９８．１％であった。
ＢＤＦ−ＳＦ（日本油脂株式会社製、脂肪酸アミドプロ
ピルベタイン３０％含有）９９．７６ｇ、塩化カルシウ
ム２水和物０．１４ｇ、アルカラーゼ（ノボノルディス
クバイオインダストリー社製）０．１ｇを混合した。こ
の液を４０℃、１ヶ月保存した後の酵素活性の初期の活
性の９８．１％であった。
【００３６】実施例２ ニッサンアノンＢＤＦ−ＳＦ９９．８８６ｇ、塩化カル
シウム２水和物０．０１４ｇ、アルカラーゼ０．１ｇを
混合した。この液を４０℃、１ヶ月保存した後の酵素活
性は初期の活性の９１．８％であった。
シウム２水和物０．０１４ｇ、アルカラーゼ０．１ｇを
混合した。この液を４０℃、１ヶ月保存した後の酵素活
性は初期の活性の９１．８％であった。
【００３７】実施例３ ニッサンアノンＢＤＦ−ＳＦ９８．８６ｇ、塩化カルシ
ウム２水和物０．１４ｇ、α−キモトリプシン１．０ｇ
を混合した。この液を２５℃、１週間保存した後の活性
は初期の活性の８６．５％であった。
ウム２水和物０．１４ｇ、α−キモトリプシン１．０ｇ
を混合した。この液を２５℃、１週間保存した後の活性
は初期の活性の８６．５％であった。
【００３８】比較例１ アルカラーゼ０．１ｇを精製水で１００ｇに希釈した。
この液を４０℃で１ヶ月保存した後の酵素活性は初期の
酵素活性の１０．３％であった。
この液を４０℃で１ヶ月保存した後の酵素活性は初期の
酵素活性の１０．３％であった。
【００３９】比較例２ 塩化カルシウム２水和物０．１４ｇ、アルカラーゼ０．
１ｇを精製水で１００ｇに希釈した。この液を４０℃、
１ヶ月保存した後の酵素活性は初期の活性の１１．２％
であった。
１ｇを精製水で１００ｇに希釈した。この液を４０℃、
１ヶ月保存した後の酵素活性は初期の活性の１１．２％
であった。
【００４０】比較例３ ニッサンアノンＢＤＦ−ＳＦ９９．９ｇとアルカラーゼ
０．１ｇと混合した。この液を４０℃、１ヶ月保存した
後の酵素活性は初期の活性の３６．６％であった。
０．１ｇと混合した。この液を４０℃、１ヶ月保存した
後の酵素活性は初期の活性の３６．６％であった。
【００４１】比較例４ ラウリルジメチルベタインとして、ニッサンアノンＢＬ
（日本油脂株式会社製、ラウリルジメチルベタイン３３
％含有）９９．７６ｇ、塩化カルシウム２水和物０．１
４ｇ、アルカラーゼ０．１ｇを混合した。この液を４０
℃、１週間保存した後の酵素活性は元の活性の３．４％
であった。
（日本油脂株式会社製、ラウリルジメチルベタイン３３
％含有）９９．７６ｇ、塩化カルシウム２水和物０．１
４ｇ、アルカラーゼ０．１ｇを混合した。この液を４０
℃、１週間保存した後の酵素活性は元の活性の３．４％
であった。
【００４２】比較例５ イミノジカルボン酸型両性界面活性剤として、ニッサン
アノンＬＡ（日本油脂株式会社製、ラウリルイミノジカ
ルボン酸２７％含有）９９．９ｇ、アルカラーゼ０．１
ｇを混合を混合した。この液を４０℃、１週間保存した
後の酵素活性は測定限界以下であった。
アノンＬＡ（日本油脂株式会社製、ラウリルイミノジカ
ルボン酸２７％含有）９９．９ｇ、アルカラーゼ０．１
ｇを混合を混合した。この液を４０℃、１週間保存した
後の酵素活性は測定限界以下であった。
【００４３】比較例６ イミノジカルボン酸型両性界面活性剤として、ニッサン
アノンＬＡ（日本油脂株式会社製、ラウリルイミノジカ
ルボン酸２７％含有）９９．７６ｇ、塩化カルシウム２
水和物０．１４ｇ、アルカラーゼ０．１ｇを混合したと
ころ、直ちに沈殿を生じたために酵素安定性ならびに洗
浄力の試験をすることができなかった。
アノンＬＡ（日本油脂株式会社製、ラウリルイミノジカ
ルボン酸２７％含有）９９．７６ｇ、塩化カルシウム２
水和物０．１４ｇ、アルカラーゼ０．１ｇを混合したと
ころ、直ちに沈殿を生じたために酵素安定性ならびに洗
浄力の試験をすることができなかった。
【００４４】比較例７ 塩化カルシウム２水和物０．１４ｇ、α−キモトリプシ
ン１．０ｇ、トリス（ヒドロキシエチル）アミノメタン
０．６ｇ、１Ｎ塩酸１．５ｍＬを精製水に溶解し、全量
を１００ｍＬとした。この液を２５℃、１週間保存した
後の活性は元の活性の７．６％であった。以上の結果を
表１および表２に示す。
ン１．０ｇ、トリス（ヒドロキシエチル）アミノメタン
０．６ｇ、１Ｎ塩酸１．５ｍＬを精製水に溶解し、全量
を１００ｍＬとした。この液を２５℃、１週間保存した
後の活性は元の活性の７．６％であった。以上の結果を
表１および表２に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】実施例１〜３、比較例１〜５、７の試料を
用いて行った前記の洗浄力試験の結果を表１および表２
に併せて示した。また、実施例１〜３の配合組成物の試
料を用いて酵素による両性界面活性剤の分解がないこと
を確認した。以上の結果、本発明の実施例１〜３は比較
例１〜７に比べて、優れた酵素安定性を示すことがわか
る。また、本発明の洗浄剤組成物を用いた実施例では、
優れた洗浄力を有し、なおかつ、アミドベタイン型両性
界面活性剤の安全性にも優れていることがわかる。
用いて行った前記の洗浄力試験の結果を表１および表２
に併せて示した。また、実施例１〜３の配合組成物の試
料を用いて酵素による両性界面活性剤の分解がないこと
を確認した。以上の結果、本発明の実施例１〜３は比較
例１〜７に比べて、優れた酵素安定性を示すことがわか
る。また、本発明の洗浄剤組成物を用いた実施例では、
優れた洗浄力を有し、なおかつ、アミドベタイン型両性
界面活性剤の安全性にも優れていることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１２Ｎ 9/50 Ｃ１２Ｎ 9/50 9/56 9/56 9/76 9/76
Claims (7)
- 【請求項１】蛋白質分解酵素にアミドベタイン型両性界
面活性剤および水溶性カルシウム塩を液状で配合してな
る安定化された蛋白質分解酵素。 - 【請求項２】アミドベタイン型両性界面活性剤が、式
（１） 【化１】 （但し、式中、Ｒ1は炭素数８〜２２のアルキル基を示
し、Ｘは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示
し、Ｇは炭素数２〜１２の二価の炭化水素基を示し、ｍ
は平均付加モル数であり、０〜１０の数を示し、Ｒ2は
炭素数１〜３のアルキレン基を示す）で示されるアミド
ベタイン型両性界面活性剤であり、水溶性カルシウム塩
が、塩化カルシウム、臭化カルシウム、酢酸カルシウ
ム、クエン酸カルシウム、乳酸カルシウム、アスコルビ
ン酸カルシウム、安息香酸カルシウムおよびグルコン酸
カルシウムからなる群より選択される１種または２種以
上であり、蛋白質分解酵素が、サブチリシン、トリプシ
ン、キモトリプシンおよびパパインからなる群より選ば
れる１種または２種以上である、請求項１記載の安定化
された蛋白質分解酵素。 - 【請求項３】式（１）のアミドベタイン型両性界面活性
剤のＲ1が炭素数８〜２２のアルキル基であり、Ｘが水
素原子であり、Ｇが−（ＣＨ2）3−で表される基であ
り、ｍが０であり、Ｒ2が炭素数１〜３のアルキレン基
である請求項２記載の安定化された蛋白質分解酵素。 - 【請求項４】アミドベタイン型両性界面活性剤および水
溶性カルシウム塩により蛋白質分解酵素を安定化する方
法。 - 【請求項５】請求項１〜３のいずれか１項に記載の安定
化された蛋白質分解酵素を含有してなる液体洗浄剤組成
物。 - 【請求項６】アミドベタイン型両性界面活性剤５〜４０
重量／体積％、水溶性カルシウム塩０．００１〜１重量
／体積％および蛋白質分解酵素０．０００１〜１重量／
体積％含む請求項５記載の液体洗浄剤組成物。 - 【請求項７】請求項６に記載の液体洗浄剤組成物を、水
又は水溶液に１０〜１０００倍に希釈した液体洗浄剤の
希釈溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000220612A JP2002034558A (ja) | 2000-07-21 | 2000-07-21 | 安定化された蛋白質分解酵素およびその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000220612A JP2002034558A (ja) | 2000-07-21 | 2000-07-21 | 安定化された蛋白質分解酵素およびその用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002034558A true JP2002034558A (ja) | 2002-02-05 |
Family
ID=18715187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000220612A Pending JP2002034558A (ja) | 2000-07-21 | 2000-07-21 | 安定化された蛋白質分解酵素およびその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002034558A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008056794A (ja) * | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Shiseido Co Ltd | 洗浄剤組成物 |
| WO2008136263A1 (ja) * | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | 凍結しないｄｎａリガーゼ反応組成物 |
| JP2010220607A (ja) * | 2009-02-27 | 2010-10-07 | Konan Gakuen | 酵素活性を向上させるための組成物およびその利用 |
| WO2011036198A1 (de) * | 2009-09-28 | 2011-03-31 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Stabilisierte enzymatische zusammensetzung |
| WO2017153565A1 (de) * | 2016-03-11 | 2017-09-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Stabilisierung von enzymen in tensid-haltigen reinigungsmitteln |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0241398A (ja) * | 1988-07-20 | 1990-02-09 | Novo Ind As | 安定化酵素液体洗剤組成物 |
| JPH10251122A (ja) * | 1997-03-07 | 1998-09-22 | Shiseido Co Ltd | 酵素複合体及びこれを配合した化粧料 |
| WO1999019439A1 (en) * | 1997-10-14 | 1999-04-22 | The Procter & Gamble Company | Light-duty liquid or gel dishwashing detergent compositions comprising mid-chain branched surfactants |
| WO1999019440A1 (en) * | 1997-10-14 | 1999-04-22 | The Procter & Gamble Company | Light-duty liquid or gel dishwashing detergent compositions comprising mid-chain branched surfactants |
| JPH11246894A (ja) * | 1998-03-02 | 1999-09-14 | Shiseido Co Ltd | 酵素配合組成物 |
| US5998342A (en) * | 1998-08-26 | 1999-12-07 | Cottrell International, Llc | Foaming enzyme spray cleaning composition and method of delivery |
-
2000
- 2000-07-21 JP JP2000220612A patent/JP2002034558A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0241398A (ja) * | 1988-07-20 | 1990-02-09 | Novo Ind As | 安定化酵素液体洗剤組成物 |
| JPH10251122A (ja) * | 1997-03-07 | 1998-09-22 | Shiseido Co Ltd | 酵素複合体及びこれを配合した化粧料 |
| WO1999019439A1 (en) * | 1997-10-14 | 1999-04-22 | The Procter & Gamble Company | Light-duty liquid or gel dishwashing detergent compositions comprising mid-chain branched surfactants |
| WO1999019440A1 (en) * | 1997-10-14 | 1999-04-22 | The Procter & Gamble Company | Light-duty liquid or gel dishwashing detergent compositions comprising mid-chain branched surfactants |
| JPH11246894A (ja) * | 1998-03-02 | 1999-09-14 | Shiseido Co Ltd | 酵素配合組成物 |
| US5998342A (en) * | 1998-08-26 | 1999-12-07 | Cottrell International, Llc | Foaming enzyme spray cleaning composition and method of delivery |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| HOUSEHOLD AND PERSONAL PRODUCTS INDUSTRY, vol. 35, no. 7, JPN6010034754, 1998, pages 76 - 78, ISSN: 0001649818 * |
| 久保亮五他編, 岩波理化学辞典, vol. 第４版第２刷, JPN6010034756, 1988, pages 1298, ISSN: 0001649819 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008056794A (ja) * | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Shiseido Co Ltd | 洗浄剤組成物 |
| WO2008136263A1 (ja) * | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | 凍結しないｄｎａリガーゼ反応組成物 |
| JP2010220607A (ja) * | 2009-02-27 | 2010-10-07 | Konan Gakuen | 酵素活性を向上させるための組成物およびその利用 |
| WO2011036198A1 (de) * | 2009-09-28 | 2011-03-31 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Stabilisierte enzymatische zusammensetzung |
| WO2017153565A1 (de) * | 2016-03-11 | 2017-09-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Stabilisierung von enzymen in tensid-haltigen reinigungsmitteln |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0586741B1 (en) | Method for cleaning a contact lens | |
| JP3058656B2 (ja) | コンタクトレンズ用液剤組成物及びそれを用いたコンタクトレンズの洗浄若しくは保存方法 | |
| JP2002507239A (ja) | 望ましい食物汚れ除去性、流動学的性質、及び起泡性をもつ、ｐＨの調節された液状もしくはゲル状軽質食器洗浄用洗剤組成物 | |
| JPH0775620B2 (ja) | 含水性コンタクトレンズ用液剤組成物及び含水性コンタクトレンズの洗浄方法 | |
| JP5950557B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| JP2005346099A (ja) | 多糖含有コンタクトレンズ用液剤 | |
| JP2002034558A (ja) | 安定化された蛋白質分解酵素およびその用途 | |
| JP3079553B2 (ja) | コンタクトレンズ用汚れ除去剤 | |
| JP2657556B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JPH07146454A (ja) | コンタクトレンズ用剤の安定化方法 | |
| KR20150059579A (ko) | 액체 세제 조성물 | |
| JP4060416B2 (ja) | コンタクトレンズの洗浄及び保存のための液剤 | |
| JP2650741B2 (ja) | コンタクトレンズの洗浄方法 | |
| JP2608256B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| JP6188239B2 (ja) | 液体洗浄剤 | |
| JP4553431B2 (ja) | コンタクトレンズ用洗浄保存液 | |
| JP2001187900A (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| JP3279455B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| JP2000273489A (ja) | 化粧料用組成物および洗浄保存液 | |
| JP2003277205A (ja) | コンタクトレンズの消毒用組成物およびそれを用いる消毒方法 | |
| JP2007256969A (ja) | コンタクトレンズの洗浄及び保存のための液剤 | |
| JP2001214197A (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| JPH0562321B2 (ja) | ||
| JP2624641B2 (ja) | コンタクトレンズ用洗浄液 | |
| JPH0688100A (ja) | 洗浄剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070718 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100622 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100809 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20100809 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100907 |