JP2002030062A - カーバメート化合物の製造方法 - Google Patents
カーバメート化合物の製造方法Info
- Publication number
- JP2002030062A JP2002030062A JP2000220100A JP2000220100A JP2002030062A JP 2002030062 A JP2002030062 A JP 2002030062A JP 2000220100 A JP2000220100 A JP 2000220100A JP 2000220100 A JP2000220100 A JP 2000220100A JP 2002030062 A JP2002030062 A JP 2002030062A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mesoporous silica
- aluminum
- producing
- carbamate compound
- dimethyl carbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 経済的にカーバメート化合物を製造する方法
を提供する。 【解決手段】 直径１〜５ｎｍの細孔と、７００〜２０
００ｍ2／ｇ、好ましくは８００〜１５００ｍ2／ｇの比
表面積とを有するメソポーラスシリカの存在下で、アミ
ン化合物と炭酸ジメチルとを反応させることを特徴とす
るカーバメート化合物の製造方法。
を提供する。 【解決手段】 直径１〜５ｎｍの細孔と、７００〜２０
００ｍ2／ｇ、好ましくは８００〜１５００ｍ2／ｇの比
表面積とを有するメソポーラスシリカの存在下で、アミ
ン化合物と炭酸ジメチルとを反応させることを特徴とす
るカーバメート化合物の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カーバメート化合物の
製造方法に関する。
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】カーバメート化合物は塗料、接着剤等の
中間原料として有用であるが、従来から、アルカリ金属
アルコラート等を触媒としてアミン化合物と炭酸ジメチ
ルとを反応させてカーバメート化合物を製造する方法が
提案されている（特開平６−６５２６３９号公報）。
中間原料として有用であるが、従来から、アルカリ金属
アルコラート等を触媒としてアミン化合物と炭酸ジメチ
ルとを反応させてカーバメート化合物を製造する方法が
提案されている（特開平６−６５２６３９号公報）。
【０００３】また、塩基性陰イオン交換樹脂あるいは酸
化鉛を固体触媒として使用するカーバメート化合物を製
造する方法が提案されている（特開平６−２２８０７７
号公報およびＪ．Ｍｏｌ．Ｃａｔａｌ．，９１，３９９
（１９９４））。
化鉛を固体触媒として使用するカーバメート化合物を製
造する方法が提案されている（特開平６−２２８０７７
号公報およびＪ．Ｍｏｌ．Ｃａｔａｌ．，９１，３９９
（１９９４））。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】アルカリ金属アルコラ
ート等を触媒とするアミン化合物と炭酸ジメチルとを反
応させてカーバメート化合物を製造する方法は、反応に
使用したアルカリ金属アルコラートを反応後に中和しな
ければならず、かつ中和したアルカリ金属アルコラート
は再利用が不可能なために、経済性に乏しいという欠点
を有する。さらに塩基性陰イオン交換樹脂あるいは酸化
鉛を固体触媒として用いる方法は触媒の活性が低いため
に反応速度が小さく経済性に乏しいという欠点を有す
る。
ート等を触媒とするアミン化合物と炭酸ジメチルとを反
応させてカーバメート化合物を製造する方法は、反応に
使用したアルカリ金属アルコラートを反応後に中和しな
ければならず、かつ中和したアルカリ金属アルコラート
は再利用が不可能なために、経済性に乏しいという欠点
を有する。さらに塩基性陰イオン交換樹脂あるいは酸化
鉛を固体触媒として用いる方法は触媒の活性が低いため
に反応速度が小さく経済性に乏しいという欠点を有す
る。
【０００５】本発明は、アミン化合物と炭酸ジメチルと
をメソポーラスシリカの存在下で反応させてカーバメー
ト化合物を製造する際に、特定のメソポーラスシリカ
が、さらにはアルミニウムを含有する特定のメソポーラ
スシリカがかかる反応を促進する活性を有することを発
見し、本発明を完成させたものである。
をメソポーラスシリカの存在下で反応させてカーバメー
ト化合物を製造する際に、特定のメソポーラスシリカ
が、さらにはアルミニウムを含有する特定のメソポーラ
スシリカがかかる反応を促進する活性を有することを発
見し、本発明を完成させたものである。
【０００６】本発明に使用する特定のメソポーラスシリ
カやアルミニウムを含有する特定のメソポーラスシリカ
（以下、特定のメソポーラスシリカおよびアルミニウム
を含有する特定のメソポーラスシリカを併せて単に特定
のメソポーラスシリカ等と言うことがある。）は、反応
溶液からの分離および再利用が容易であって、反応を遂
行する高い活性を有する固体物質である。
カやアルミニウムを含有する特定のメソポーラスシリカ
（以下、特定のメソポーラスシリカおよびアルミニウム
を含有する特定のメソポーラスシリカを併せて単に特定
のメソポーラスシリカ等と言うことがある。）は、反応
溶液からの分離および再利用が容易であって、反応を遂
行する高い活性を有する固体物質である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、直径１〜５ｎ
ｍの細孔と、７００〜２０００ｍ2／ｇ、好ましくは８
００〜１５００ｍ2／ｇの比表面積とを有するメソポー
ラスシリカの存在下で、アミン化合物と炭酸ジメチルと
を反応させることを特徴とするカーバメート化合物の製
造方法を要旨とするものである。
ｍの細孔と、７００〜２０００ｍ2／ｇ、好ましくは８
００〜１５００ｍ2／ｇの比表面積とを有するメソポー
ラスシリカの存在下で、アミン化合物と炭酸ジメチルと
を反応させることを特徴とするカーバメート化合物の製
造方法を要旨とするものである。
【０００８】本発明は、直径１〜５ｎｍの細孔と、７０
０〜２０００ｍ2／ｇ、好ましくは８００〜１５００ｍ2
／ｇの比表面積とを有するメソポーラスシリカの存在下
で、アミン化合物と炭酸ジメチルとを反応させることを
特徴とするカーバメート化合物の製造方法において、メ
ソポーラスシリカが、一般式化１
０〜２０００ｍ2／ｇ、好ましくは８００〜１５００ｍ2
／ｇの比表面積とを有するメソポーラスシリカの存在下
で、アミン化合物と炭酸ジメチルとを反応させることを
特徴とするカーバメート化合物の製造方法において、メ
ソポーラスシリカが、一般式化１
【０００９】
【化１】
【００１０】（式中、ｍは８〜２０、好ましくは１２〜
１６の整数、ＸはＯＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。）
で表されるアルキルトリメチルアンモニウム塩の存在下
でコロイダルシリカから製造されたメソポーラスシリカ
であることを特徴とするカーバメート化合物の製造方法
を要旨とするものである。
１６の整数、ＸはＯＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。）
で表されるアルキルトリメチルアンモニウム塩の存在下
でコロイダルシリカから製造されたメソポーラスシリカ
であることを特徴とするカーバメート化合物の製造方法
を要旨とするものである。
【００１１】本発明は、上記、直径１〜５ｎｍの細孔
と、７００〜２０００ｍ2／ｇ、好ましくは８００〜１
５００ｍ2／ｇの比表面積とを有するメソポーラスシリ
カ、あるいは、アルキルトリメチルアンモニウム塩の存
在下でコロイダルシリカから製造されたメソポーラスシ
リカが、アルミニウムを含有するメソポーラスシリカで
あることを特徴とするカーバメート化合物の製造方法を
要旨とするものである。
と、７００〜２０００ｍ2／ｇ、好ましくは８００〜１
５００ｍ2／ｇの比表面積とを有するメソポーラスシリ
カ、あるいは、アルキルトリメチルアンモニウム塩の存
在下でコロイダルシリカから製造されたメソポーラスシ
リカが、アルミニウムを含有するメソポーラスシリカで
あることを特徴とするカーバメート化合物の製造方法を
要旨とするものである。
【００１２】本発明は、上記、アルミニウムを含有する
メソポーラスシリカが、アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩の存在下で製造されたメソポーラスシリカに、０．
１〜１０．０ｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは０．３〜５．０
ｍｏｌ／ｋｇのアルミニウムを含浸させたメソポーラス
シリカであることを特徴とするカーバメート化合物の製
造方法を要旨とするものである。
メソポーラスシリカが、アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩の存在下で製造されたメソポーラスシリカに、０．
１〜１０．０ｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは０．３〜５．０
ｍｏｌ／ｋｇのアルミニウムを含浸させたメソポーラス
シリカであることを特徴とするカーバメート化合物の製
造方法を要旨とするものである。
【００１３】本発明は、上記、アルミニウムを含有する
メソポーラスシリカが、アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩の存在下で製造される際に、０．１〜０．４ｍｏｌ
／ｋｇのアルミニウムを添加して製造したアルミニウム
含有メソポーラスシリカであることを特徴とするカーバ
メート化合物の製造方法を要旨とするものである。
メソポーラスシリカが、アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩の存在下で製造される際に、０．１〜０．４ｍｏｌ
／ｋｇのアルミニウムを添加して製造したアルミニウム
含有メソポーラスシリカであることを特徴とするカーバ
メート化合物の製造方法を要旨とするものである。
【００１４】本発明においてカーバメート化合物を製造
する反応はつぎの一般式化２で表される。
する反応はつぎの一般式化２で表される。
【００１５】
【化２】
【００１６】式中、Ｒはアルキル基、置換アルキル基、
フェニル基、置換フェニル基のいずれかを意味し、ｎは
１以上の整数を表す。
フェニル基、置換フェニル基のいずれかを意味し、ｎは
１以上の整数を表す。
【００１７】この反応は、原料のアミン化合物と炭酸ジ
メチルとを混合した溶液に特定のメソポーラスシリカを
添加して、高められた温度、例えば、５０〜１５０℃で
通常行われる。
メチルとを混合した溶液に特定のメソポーラスシリカを
添加して、高められた温度、例えば、５０〜１５０℃で
通常行われる。
【００１８】アミン化合物と炭酸ジメチルを混合する
際、アミン化合物の種類と混合比率によっては混合物の
一部あるいは全部が固体となる場合があるが、このよう
な場合にはこの混合物に特定のメソポーラスシリカをさ
らに混合し、例えば５０〜１５０℃に加熱することによ
って混合物を溶解させ、反応を行わせることができる。
際、アミン化合物の種類と混合比率によっては混合物の
一部あるいは全部が固体となる場合があるが、このよう
な場合にはこの混合物に特定のメソポーラスシリカをさ
らに混合し、例えば５０〜１５０℃に加熱することによ
って混合物を溶解させ、反応を行わせることができる。
【００１９】メソポーラスシリカの存在下にアミン化合
物と炭酸ジメチルとを反応させて、カーバメート化合物
を製造する際の反応温度としては、例えば、５０〜１５
０℃を挙げることができる。
物と炭酸ジメチルとを反応させて、カーバメート化合物
を製造する際の反応温度としては、例えば、５０〜１５
０℃を挙げることができる。
【００２０】アミン化合物に対する炭酸ジメチルの混合
比率は、例えば、０．１〜２０モル倍の範囲を挙げるこ
とができる。
比率は、例えば、０．１〜２０モル倍の範囲を挙げるこ
とができる。
【００２１】特定のメソポーラスシリカ等の使用量は、
例えば、アミン化合物と炭酸ジメチルとを混合した溶液
に対して０．１〜２０質量％の範囲を挙げることができ
る。
例えば、アミン化合物と炭酸ジメチルとを混合した溶液
に対して０．１〜２０質量％の範囲を挙げることができ
る。
【００２２】反応時間は、添加するメソポーラスシリカ
の量、反応温度などによって変わるので、反応速度や反
応の選択性などを勘案して適当な時間を選ぶことができ
るが、例えば炭酸ジメチル５．９３ｇ、アニリン４１．
９ｇ、２．７４ｍｏｌ／ｋｇのアルミニウムを含浸させ
たメソポーラスシリカ０．５ｇを用いた場合、反応温度
を１００℃としたとき２〜１００時間程度の反応時間を
挙げることができる。
の量、反応温度などによって変わるので、反応速度や反
応の選択性などを勘案して適当な時間を選ぶことができ
るが、例えば炭酸ジメチル５．９３ｇ、アニリン４１．
９ｇ、２．７４ｍｏｌ／ｋｇのアルミニウムを含浸させ
たメソポーラスシリカ０．５ｇを用いた場合、反応温度
を１００℃としたとき２〜１００時間程度の反応時間を
挙げることができる。
【００２３】本発明に使用するアミン化合物としては、
アニリン、１，４−フェニレンジアミン、メタキシリレ
ンジアミン、パラキシリレンジアミンなどの芳香族アミ
ン類や１−ヘキサミン、２−メチル−２−プロパミン、
シクロヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの
脂肪族アミン類を挙げることができる。
アニリン、１，４−フェニレンジアミン、メタキシリレ
ンジアミン、パラキシリレンジアミンなどの芳香族アミ
ン類や１−ヘキサミン、２−メチル−２−プロパミン、
シクロヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの
脂肪族アミン類を挙げることができる。
【００２４】本発明に使用する特定のメソポーラスシリ
カとしては、直径１〜５ｎｍの細孔、７００〜２０００
ｍ2／ｇ、好ましくは８００〜１５００ｍ2／ｇの比表面
積を持つメソポーラスシリカを挙げることができる。
カとしては、直径１〜５ｎｍの細孔、７００〜２０００
ｍ2／ｇ、好ましくは８００〜１５００ｍ2／ｇの比表面
積を持つメソポーラスシリカを挙げることができる。
【００２５】本発明に使用する特定のメソポーラスシリ
カとしては、例えば、つぎの一般式化３で表されるアル
キルトリメチルアンモニウム塩の存在下で水熱合成され
たメソポーラスシリカを挙げることができる。
カとしては、例えば、つぎの一般式化３で表されるアル
キルトリメチルアンモニウム塩の存在下で水熱合成され
たメソポーラスシリカを挙げることができる。
【００２６】
【化３】
【００２７】式中、ｍは８〜２０、好ましくは１２〜１
６の整数、ＸはＯＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
６の整数、ＸはＯＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００２８】水熱合成の方法としては、例えば、アルキ
ルトリメチルアンモニウム塩とコロイダルシリカの水溶
液を、水酸化ナトリウム、アンモニアおよび酢酸を加え
てｐＨを１０〜１２に保ちながら、８０〜１５０℃に加
熱し、得られた固体を５００〜６００℃で焼成する方法
を挙げることができる（触媒，３８，４８２（１９９
６））。
ルトリメチルアンモニウム塩とコロイダルシリカの水溶
液を、水酸化ナトリウム、アンモニアおよび酢酸を加え
てｐＨを１０〜１２に保ちながら、８０〜１５０℃に加
熱し、得られた固体を５００〜６００℃で焼成する方法
を挙げることができる（触媒，３８，４８２（１９９
６））。
【００２９】メソポーラスシリカにアルミニウムを含浸
または含有させることによって活性をさらに高めること
ができるが、アルミニウムを含浸させる方法としては、
例えば、水熱合成されたメソポーラスシリカにアルミニ
ウムを含浸させる方法、あるいは水熱合成時の反応溶液
にアルミニウムを含有させる方法を挙げることができ
る。
または含有させることによって活性をさらに高めること
ができるが、アルミニウムを含浸させる方法としては、
例えば、水熱合成されたメソポーラスシリカにアルミニ
ウムを含浸させる方法、あるいは水熱合成時の反応溶液
にアルミニウムを含有させる方法を挙げることができ
る。
【００３０】メソポーラスシリカにアルミニウムを含浸
させる方法としては、例えば、メソポーラスシリカ１ｋ
ｇに対して０．１〜１０ｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは０．
３〜５ｍｏｌ／ｋｇのアルミニウムを含む硝酸アルミニ
ウムのメタノール溶液にメソポーラスシリカを混合し、
１〜１０気圧の圧力下で４０〜１００℃の温度で１〜１
００時間加熱後、濾過して得られた固体を４００〜６０
０℃で焼成する方法を挙げることができる（触媒，４
１，１４９（１９９９））。
させる方法としては、例えば、メソポーラスシリカ１ｋ
ｇに対して０．１〜１０ｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは０．
３〜５ｍｏｌ／ｋｇのアルミニウムを含む硝酸アルミニ
ウムのメタノール溶液にメソポーラスシリカを混合し、
１〜１０気圧の圧力下で４０〜１００℃の温度で１〜１
００時間加熱後、濾過して得られた固体を４００〜６０
０℃で焼成する方法を挙げることができる（触媒，４
１，１４９（１９９９））。
【００３１】メソポーラスシリカの水熱合成時に０．３
〜０．４ｍｏｌ／ｋｇのアルミニウムを添加する方法と
しては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、
コロイダルシリカ、アルミン酸ナトリウムの水溶液を、
水酸化ナトリウム、アンモニアおよび酢酸を加えてｐＨ
を１０〜１２に保ちながら、８０〜１５０℃で２４〜６
００時間加熱し、得られた固体を５００〜６００℃で焼
成し、その後に硝酸アンモニウム水溶液に投入し、濾過
して得られた固体を４００〜６００℃で焼成する方法を
挙げることができる（触媒，３８，４８２（１９９
６））。
〜０．４ｍｏｌ／ｋｇのアルミニウムを添加する方法と
しては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、
コロイダルシリカ、アルミン酸ナトリウムの水溶液を、
水酸化ナトリウム、アンモニアおよび酢酸を加えてｐＨ
を１０〜１２に保ちながら、８０〜１５０℃で２４〜６
００時間加熱し、得られた固体を５００〜６００℃で焼
成し、その後に硝酸アンモニウム水溶液に投入し、濾過
して得られた固体を４００〜６００℃で焼成する方法を
挙げることができる（触媒，３８，４８２（１９９
６））。
【００３２】本発明に使用するメソポーラスシリカは、
固体であって反応液に溶解せず、かつ活性が持続するの
で、その特性を活かして連続式の反応を行うことも可能
である。この場合、例えばメソポーラスシリカを固定床
として、あるいは流動床として原料混合液を流通する方
法を挙げることができる。また、溶媒を使用することも
可能である。溶媒としては例えばメタノールを挙げるこ
とができる。
固体であって反応液に溶解せず、かつ活性が持続するの
で、その特性を活かして連続式の反応を行うことも可能
である。この場合、例えばメソポーラスシリカを固定床
として、あるいは流動床として原料混合液を流通する方
法を挙げることができる。また、溶媒を使用することも
可能である。溶媒としては例えばメタノールを挙げるこ
とができる。
【００３３】
【作用】アミン化合物と炭酸ジメチルとを反応させて、
カーバメート化合物を製造する反応において、メソポー
ラスシリカが効果的に働く理由については、今のところ
明確ではない。しかし、アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩の存在下で形成された独特なシラノール基が反応を
促進していること、アルミニウムの添加によって形成さ
れるルイス酸点が反応をさらに促進することなどが推測
される。
カーバメート化合物を製造する反応において、メソポー
ラスシリカが効果的に働く理由については、今のところ
明確ではない。しかし、アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩の存在下で形成された独特なシラノール基が反応を
促進していること、アルミニウムの添加によって形成さ
れるルイス酸点が反応をさらに促進することなどが推測
される。
【００３４】
【発明の実施の形態】本発明は、直径１〜５ｎｍの細孔
と、７００〜２０００ｍ2／ｇ、好ましくは８００〜１
５００ｍ2／ｇの比表面積とを有するメソポーラスシリ
カの存在下で、アミン化合物と炭酸ジメチルとを反応さ
せることを特徴とするカーバメート化合物の製造方法を
挙げることができる。
と、７００〜２０００ｍ2／ｇ、好ましくは８００〜１
５００ｍ2／ｇの比表面積とを有するメソポーラスシリ
カの存在下で、アミン化合物と炭酸ジメチルとを反応さ
せることを特徴とするカーバメート化合物の製造方法を
挙げることができる。
【００３５】本発明は、直径１〜５ｎｍの細孔と、７０
０〜２０００ｍ2／ｇ、好ましくは８００〜１５００ｍ2
／ｇの比表面積とを有するメソポーラスシリカの存在下
で、アミン化合物と炭酸ジメチルとを反応させることを
特徴とするカーバメート化合物の製造方法において、メ
ソポーラスシリカが、一般式化４
０〜２０００ｍ2／ｇ、好ましくは８００〜１５００ｍ2
／ｇの比表面積とを有するメソポーラスシリカの存在下
で、アミン化合物と炭酸ジメチルとを反応させることを
特徴とするカーバメート化合物の製造方法において、メ
ソポーラスシリカが、一般式化４
【００３６】
【化４】
【００３７】（式中、ｍは８〜２０、好ましくは１２〜
１６の整数、ＸはＯＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。）
で表されるアルキルトリメチルアンモニウム塩の存在下
でコロイダルシリカから製造されたメソポーラスシリカ
であることを特徴とするカーバメート化合物の製造方法
を挙げることができる。
１６の整数、ＸはＯＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。）
で表されるアルキルトリメチルアンモニウム塩の存在下
でコロイダルシリカから製造されたメソポーラスシリカ
であることを特徴とするカーバメート化合物の製造方法
を挙げることができる。
【００３８】本発明は、上記、直径１〜５ｎｍの細孔
と、７００〜２０００ｍ2／ｇ、好ましくは８００〜１
５００ｍ2／ｇの比表面積とを有するメソポーラスシリ
カ、あるいは、アルキルトリメチルアンモニウム塩の存
在下でコロイダルシリカから製造されたメソポーラスシ
リカが、アルミニウムを含有するメソポーラスシリカで
あることを特徴とするカーバメート化合物の製造方法を
挙げることができる。
と、７００〜２０００ｍ2／ｇ、好ましくは８００〜１
５００ｍ2／ｇの比表面積とを有するメソポーラスシリ
カ、あるいは、アルキルトリメチルアンモニウム塩の存
在下でコロイダルシリカから製造されたメソポーラスシ
リカが、アルミニウムを含有するメソポーラスシリカで
あることを特徴とするカーバメート化合物の製造方法を
挙げることができる。
【００３９】本発明は、上記、アルミニウムを含有する
メソポーラスシリカが、アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩の存在下で製造されたメソポーラスシリカに、０．
１〜１０．０ｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは０．３〜５．０
ｍｏｌ／ｋｇのアルミニウムを含浸させたメソポーラス
シリカであることを特徴とするカーバメート化合物の製
造方法を挙げることができる。
メソポーラスシリカが、アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩の存在下で製造されたメソポーラスシリカに、０．
１〜１０．０ｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは０．３〜５．０
ｍｏｌ／ｋｇのアルミニウムを含浸させたメソポーラス
シリカであることを特徴とするカーバメート化合物の製
造方法を挙げることができる。
【００４０】本発明は、上記、アルミニウムを含有する
メソポーラスシリカが、アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩の存在下で製造される際に、０．１〜０．４ｍｏｌ
／ｋｇのアルミニウムを添加して製造したアルミニウム
含有メソポーラスシリカであることを特徴とするカーバ
メート化合物の製造方法を挙げることができる。
メソポーラスシリカが、アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩の存在下で製造される際に、０．１〜０．４ｍｏｌ
／ｋｇのアルミニウムを添加して製造したアルミニウム
含有メソポーラスシリカであることを特徴とするカーバ
メート化合物の製造方法を挙げることができる。
【００４１】つぎに、実施例、参考例および比較例によ
り本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら
実施例、参考例および比較例に限定されるものではな
い。
り本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら
実施例、参考例および比較例に限定されるものではな
い。
【００４２】
【実施例】実施例１ 細孔直径２．６７ｎｍ、表面積９
１０ｍ2／ｇ（窒素吸着法で測定）を有するメソポーラ
スシリカ０．５ｇを、６０ｃｍ3／ｍｉｎの窒素流中５
００℃で１時間加熱後、乾燥窒素雰囲気下でアニリン４
１．９ｇと炭酸ジメチル５．９３ｇとの混合溶液に投入
し、１００℃で２時間攪拌後に放冷した。反応液をメタ
ノールで１／１０に希釈後、内部標準法でガスクロマト
グラフィー分析したところ、メチル−Ｎ−フェニルカー
バメートの収率は０．８％であった。
１０ｍ2／ｇ（窒素吸着法で測定）を有するメソポーラ
スシリカ０．５ｇを、６０ｃｍ3／ｍｉｎの窒素流中５
００℃で１時間加熱後、乾燥窒素雰囲気下でアニリン４
１．９ｇと炭酸ジメチル５．９３ｇとの混合溶液に投入
し、１００℃で２時間攪拌後に放冷した。反応液をメタ
ノールで１／１０に希釈後、内部標準法でガスクロマト
グラフィー分析したところ、メチル−Ｎ−フェニルカー
バメートの収率は０．８％であった。
【００４３】比較例１ 塩基性陰イオン交換樹脂（ダイ
ヤイオンＰＡ３０６、三菱化学製造販売）０．５ｇを水
酸化ナトリウム処理し、これをメソポーラスシリカに代
えて使用した以外は、実施例１と同様に反応を行った。
メチル−Ｎ−フェニルカーバメートの収率は０．０１％
未満であった。
ヤイオンＰＡ３０６、三菱化学製造販売）０．５ｇを水
酸化ナトリウム処理し、これをメソポーラスシリカに代
えて使用した以外は、実施例１と同様に反応を行った。
メチル−Ｎ−フェニルカーバメートの収率は０．０１％
未満であった。
【００４４】比較例２ 酸化鉛０．５ｇをメソポーラス
シリカに代えて反応を行った以外は、実施例１と同様に
反応を行った。メチル−Ｎ−フェニルカーバメートの収
率は０．０１％未満であった。
シリカに代えて反応を行った以外は、実施例１と同様に
反応を行った。メチル−Ｎ−フェニルカーバメートの収
率は０．０１％未満であった。
【００４５】実施例２ アルミニウム含浸メソポーラス
シリカ０．５ｇをメソポーラスシリカに代えて使用した
以外は実施例１と同様にアニリンと炭酸ジメチルとの反
応を行った。さらに、アルミニウム含浸量を０．００、
０．８３、２．７４および４．５８ｍｏｌ／ｋｇと変化
させた。用いたメソポーラスシリカ中のアルミニウム含
浸量、細孔直径、比表面積およびメチル−Ｎ−フェニル
カーバメートの収率を表１に示した。
シリカ０．５ｇをメソポーラスシリカに代えて使用した
以外は実施例１と同様にアニリンと炭酸ジメチルとの反
応を行った。さらに、アルミニウム含浸量を０．００、
０．８３、２．７４および４．５８ｍｏｌ／ｋｇと変化
させた。用いたメソポーラスシリカ中のアルミニウム含
浸量、細孔直径、比表面積およびメチル−Ｎ−フェニル
カーバメートの収率を表１に示した。
【００４６】
【表１】
【００４７】実施例３ 水熱合成時にアルミニウムを添
加したアルミニウム含有メソポーラスシリカ０．５ｇを
メソポーラスシリカに代えて使用した以外は、実施例１
と同様にアニリンと炭酸ジメチルとの反応を行った。さ
らに、アルミニウム含有量を０．００、０．３３、０．
４３ｍｏｌ／ｋｇと変化させた。用いたメソポーラスシ
リカ中のアルミニウムの含有量、細孔直径、比表面積お
よびメチル−Ｎ−フェニルカーバメートの収率を表２に
示した。
加したアルミニウム含有メソポーラスシリカ０．５ｇを
メソポーラスシリカに代えて使用した以外は、実施例１
と同様にアニリンと炭酸ジメチルとの反応を行った。さ
らに、アルミニウム含有量を０．００、０．３３、０．
４３ｍｏｌ／ｋｇと変化させた。用いたメソポーラスシ
リカ中のアルミニウムの含有量、細孔直径、比表面積お
よびメチル−Ｎ−フェニルカーバメートの収率を表２に
示した。
【００４８】
【表２】
【００４９】実施例４ メソポーラスシリカの製造後に
２．７４ｍｏｌ／ｋｇのアルミニウムを含浸したアルミ
ニウム含浸メソポーラスシリカ０．５ｇを使用し、反応
時間を４８時間に変えた以外は実施例１と同様にアニリ
ンと炭酸ジメチルとの反応を行った。メチル−Ｎ−フェ
ニルカーバメートの収率は２１．１％であった。
２．７４ｍｏｌ／ｋｇのアルミニウムを含浸したアルミ
ニウム含浸メソポーラスシリカ０．５ｇを使用し、反応
時間を４８時間に変えた以外は実施例１と同様にアニリ
ンと炭酸ジメチルとの反応を行った。メチル−Ｎ−フェ
ニルカーバメートの収率は２１．１％であった。
【００５０】実施例４で得られた反応液をろ過し、回収
されたアルミニウム含浸メソポーラスシリカ０．５ｇを
使用し、反応時間を４８時間と変えた以外は実施例１と
同様に反応を行った。メチル−Ｎ−フェニルカーバメー
トの収率は１６．５％であった。このことから、メソポ
ーラスシリカを再利用することが可能であることが判明
した。
されたアルミニウム含浸メソポーラスシリカ０．５ｇを
使用し、反応時間を４８時間と変えた以外は実施例１と
同様に反応を行った。メチル−Ｎ−フェニルカーバメー
トの収率は１６．５％であった。このことから、メソポ
ーラスシリカを再利用することが可能であることが判明
した。
【００５１】
【発明の効果】実施例１と比較例１または比較例２とを
比較することにより、従来知られていた塩基性イオン交
換樹脂または酸化鉛よりメソポーラスシリカの方が高い
活性を有することが判明した。
比較することにより、従来知られていた塩基性イオン交
換樹脂または酸化鉛よりメソポーラスシリカの方が高い
活性を有することが判明した。
【００５２】表１から、製造後にアルミニウムを含浸し
たメソポーラスシリカを用いることによって活性が高め
られることが判明した。
たメソポーラスシリカを用いることによって活性が高め
られることが判明した。
【００５３】表２から、水熱合成時にアルミニウムを添
加したアルミニウム含有メソポーラスシリカを用いるこ
とによって活性が高められることが判明した。
加したアルミニウム含有メソポーラスシリカを用いるこ
とによって活性が高められることが判明した。
【００５４】本発明によれば、メソポーラスシリカの存
在下でアミン化合物と炭酸ジメチルからカーバメート化
合物が、充分に速い反応速度で生成すること、しかもメ
ソポーラスシリカの再利用が可能であることが理解され
る。本発明によってカーバメート化合物を製造する経済
的な方法が提供される。
在下でアミン化合物と炭酸ジメチルからカーバメート化
合物が、充分に速い反応速度で生成すること、しかもメ
ソポーラスシリカの再利用が可能であることが理解され
る。本発明によってカーバメート化合物を製造する経済
的な方法が提供される。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G069 AA08 AA12 BA02A BA02B BC16A BC16B CB25 EC04X EC04Y EC05X EC13X EC13Y EC14X 4H006 AA02 AC56 BA09 BA33 BA81 BA85 BC32 RA38 RB04 4H039 CA71 CD10 CD40
Claims (5)
- 【請求項１】 直径１〜５ｎｍの細孔と、７００〜２０
００ｍ2／ｇ、好ましくは８００〜１５００ｍ2／ｇの比
表面積とを有するメソポーラスシリカの存在下で、アミ
ン化合物と炭酸ジメチルとを反応させることを特徴とす
るカーバメート化合物の製造方法。 - 【請求項２】 直径１〜５ｎｍの細孔と、７００〜２０
００ｍ2／ｇ、好ましくは８００〜１５００ｍ2／ｇの比
表面積とを有するメソポーラスシリカの存在下で、アミ
ン化合物と炭酸ジメチルとを反応させることを特徴とす
るカーバメート化合物の製造方法において、メソポーラ
スシリカが、一般式 （式中、ｍは８〜２０、好ましくは１２〜１６の整数、
ＸはＯＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。）で表されるア
ルキルトリメチルアンモニウム塩の存在下でコロイダル
シリカから製造されたメソポーラスシリカであることを
特徴とするカーバメート化合物の製造方法。 - 【請求項３】 メソポーラスシリカが、アルミニウムを
含有するメソポーラスシリカであることを特徴とする請
求項１または請求項２のカーバメート化合物の製造方
法。 - 【請求項４】 アルキルトリメチルアンモニウム塩の存
在下で製造されたメソポーラスシリカに、０．１〜１
０．０ｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは０．３〜５．０ｍｏｌ
／ｋｇのアルミニウムを含浸させたアルミニウム含有メ
ソポーラスシリカの存在下で、アミン化合物と炭酸ジメ
チルとを反応させることを特徴とする請求項３のカーバ
メート化合物の製造方法。 - 【請求項５】 アルミニウムを含有するメソポーラスシ
リカが、アルキルトリメチルアンモニウム塩の存在下で
製造される際に、０．１〜０．４ｍｏｌ／ｋｇのアルミ
ニウムを添加して製造したアルミニウム含有メソポーラ
スシリカの存在下で、アミン化合物と炭酸ジメチルとを
反応させることを特徴とする請求項３のカーバメート化
合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000220100A JP2002030062A (ja) | 2000-07-21 | 2000-07-21 | カーバメート化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000220100A JP2002030062A (ja) | 2000-07-21 | 2000-07-21 | カーバメート化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002030062A true JP2002030062A (ja) | 2002-01-29 |
Family
ID=18714762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000220100A Pending JP2002030062A (ja) | 2000-07-21 | 2000-07-21 | カーバメート化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002030062A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007209926A (ja) * | 2006-02-10 | 2007-08-23 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 環状カーボネート合成用触媒 |
| WO2010000888A1 (es) * | 2008-07-04 | 2010-01-07 | Consejo Superior De Investigaciones Científicas | Preparación de carbamatos con catalizadores sólidos |
-
2000
- 2000-07-21 JP JP2000220100A patent/JP2002030062A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007209926A (ja) * | 2006-02-10 | 2007-08-23 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 環状カーボネート合成用触媒 |
| JP4670014B2 (ja) * | 2006-02-10 | 2011-04-13 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 環状カーボネート合成用触媒 |
| WO2010000888A1 (es) * | 2008-07-04 | 2010-01-07 | Consejo Superior De Investigaciones Científicas | Preparación de carbamatos con catalizadores sólidos |
| CN102099327A (zh) * | 2008-07-04 | 2011-06-15 | 西班牙高等科研理事会 | 用固体催化剂制备氨基甲酸酯类化合物 |
| JP2011526606A (ja) * | 2008-07-04 | 2011-10-13 | コンセホ・スペリオール・デ・インベスティガシオネス・シエンティフィカス | 固体触媒を用いたカルバメートの生成 |
| US8735621B2 (en) | 2008-07-04 | 2014-05-27 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas | Preparation of carbamates with solid catalysts |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6450841B2 (ja) | 直接アミノ化反応によるアミンの形成方法 | |
| US5002922A (en) | Catalyst for the amination of alcohols under hydrogenating conditions | |
| EP0742193B1 (en) | Process for manufacturing methanol and process for manufacturing catalyst for methanol synthesis | |
| JPH0659405B2 (ja) | アミノ化用強化ニッケル触媒組成物 | |
| US5321160A (en) | Process for producing an ethylenamine | |
| JP4641497B2 (ja) | 脂肪族アルコールのアミノ化触媒及びその触媒を用いたアミンの製造方法 | |
| JP2007523085A (ja) | 高活性粉末触媒を用いる高度立体障害アミノ−エーテルアルコールおよびジアミノポリアルケニルエーテルの改良合成 | |
| JPH10109964A (ja) | 触媒として塩基処理されたゼオライトを使用するトリエチレンジアミンの合成 | |
| EP0476578B1 (en) | Process for producing ethylenamines | |
| JP5038700B2 (ja) | 脂含窒素化合物の製造方法 | |
| JP2002030062A (ja) | カーバメート化合物の製造方法 | |
| JP3811205B2 (ja) | ジメチルアミンの製法 | |
| JP2793485B2 (ja) | アルカノールアミンの製造方法およびこれに用いる触媒ならびに触媒の調製法 | |
| JP4243360B2 (ja) | アミンの製造方法 | |
| JP2012046431A (ja) | カルボン酸アミドの製造方法及びそれに使用するアミド化触媒 | |
| JP3092230B2 (ja) | エチレンアミンの製造方法 | |
| AU657019B2 (en) | Process for preparing amines by catalytic hydrogenation of nitriles | |
| JPH06239809A (ja) | 第３級アミンの製造方法 | |
| JP2004307485A (ja) | 酸化オレフィンの製造法 | |
| JP4532083B2 (ja) | Ｎ−モノアルキル置換アルキレンアミンの製造方法 | |
| JP3066429B2 (ja) | エチレンアミンの製造法 | |
| JP3092245B2 (ja) | エチレンアミンの製造方法 | |
| JP3074848B2 (ja) | エチレンアミンを製造する方法 | |
| JP3074847B2 (ja) | エチレンアミンの製法 | |
| JPH07328435A (ja) | カルバメート製造用触媒およびこの触媒を用いたカルバメートの製造法 |