JP2002025043A - 磁気記録媒体用複合フィルムおよび磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 蒸着工程でオリゴマーの発生や皮膜層の変形
を防ぎ、得られた磁気テープのエラーや電磁変換特性が
優れ、ハンドリング性が良好な磁気記録媒体用複合ポリ
エステルフィルムおよびそれからなる磁気記録媒体の提
供。 【解決手段】 アルキルメタクリレート、エポキシ基含
有アクリル系モノマーおよびアルキルアクリレートから
合成されたアクリル樹脂を含んだアクリル−ポリエステ
ル樹脂と、不活性粒子および界面活性剤とからなる特定
の皮膜層Ａをポリエステルフィルムの片面に積層した複
合フィルムであって、且つ、非接触式三次元表面粗さ計
で倍率２．５倍と２５倍で測定したＲａを複合フィルム
の皮膜層Ａ側とそれとは異なる側とでそれぞれ特定の範
囲にさせる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体用複合
ポリエステルフィルムに関し、さらに詳しくは電磁変換
特性、走行耐久性に優れた強磁性金属薄膜型磁気記録媒
体、特にデジタルビデオカセットテープ、データストレ
ージ用テープ等のデジタルデータを記録する強磁性金属
薄膜型磁気記録媒体のベースフィルムに有用な複合ポリ
エステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】１９９５年に実用化された民生用デジタ
ルビデオテープは、ベースフィルム上にＣｏの金属磁性
薄膜を真空蒸着により設け、その表面にダイヤモンド状
カーボン膜をコーティングしてなり、Ｈｉ８用ＭＥ（蒸
着）テープに比べて表面が平坦化したにもかかわらず、
良好な耐久性をもつという利点を有する。このベースフ
ィルムとしては、 Ｈｉ８ＭＥベースに比べ金属磁性膜
形成表面粗度の小さいフィルム、例えばポリエステルフ
ィルムと、該ポリエステルフィルムの少なくとも片面に
密着されたポリマーブレンド体と粒径５〜５０ｎｍの微
細粒子を主体とした不連続皮膜とからなり、該不連続皮
膜には水溶性ポリエステル共重合体が使用され、かつ該
微細粒子により不連続皮膜上に微細突起が形成された複
合ポリエステルフィルム（例えば、特公昭６３−５７２
３８公報）が用いられている。

【０００３】しかしながら、近年、記録容量アップのた
めに、テープには長尺化が必要とされてきており、その
ためにはベースフィルムの薄膜化が必要となってきてい
る。また、蒸着テープの生産性をあげるために、蒸着の
スピードを速くする必要性も出てきている。蒸着時に
は、通常、ベースフィルムの非磁性層側表面を冷却キャ
ンに密着させてベースフィルムを冷却する方法を用いる
が、ベースフィルムの薄膜化や蒸着スピードのアップに
つれて、蒸着時のベースフィルムに対する熱負荷はます
ます高くなってきている。従来のベースフィルムでは熱
を受けた際にオリゴマーが発生し、それがエラーになっ
てしまったり、蒸着時に皮膜が熱で変形し、結果として
その上に形成された蒸着層の表面粗化が起こり、電磁変
換特性が劣化してしまう問題があった。この問題を防ぐ
方法として、冷却キャンにより密着させるために、ベー
スフィルムの非磁性層側表面を平坦にする技術も用いら
れるが、この場合はベースフィルムの製膜工程や蒸着時
のハンドリング性が著しく劣るという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明課題は、上述の
問題を解消し、蒸着工程でオリゴマーの発生や皮膜層の
変形を防ぎ、得られた磁気テープのエラーや電磁変換特
性が優れ、且つハンドリング性が良好な磁気記録媒体用
複合ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる問題を
解決するために、以下の構成からなる。かくして本発明
によれば、ポリエステルフィルムの片面に、アクリル−
ポリエステル樹脂４０重量％以上８９重量％以下、平均
粒径が５ｎｍ以上５０ｎｍ以下の不活性粒子１重量％以
上２０重量％以下及び界面活性剤１０重量％以上５０重
量％以下の組成物からなる皮膜層Ａを積層した複合フィ
ルムであって、アクリル−ポリエステル樹脂は、アクリ
ル樹脂成分とポリエステル樹脂成分との重量比（アクリ
ル樹脂成分／ポリエステル樹脂成分）が１／９以上５／
５以下で、且つアクリル樹脂成分がアルキルメタクリレ
ート成分５０モル％以上９５モル％以下、エポキシ基含
有アクリル系モノマー成分３モル％以上３０モル％以下
及びアルキルアクリレート成分３モル％以上３０モル％
以下の組成物を加熱したものであり、非接触式三次元表
面粗さ計による複合フィルムの表面の粗さは、皮膜層Ａ
側の表面を倍率２．５倍で測定した値（ＷＲａ_2.5A）が
０．５〜３．０ｎｍおよび倍率２５倍で測定した値（Ｗ
Ｒａ_25A）が０．３〜１．５ｎｍの範囲にあり、且つ、
複合フィルムの皮膜層Ａ側とは異なる側（Ｂ側）の表面
を倍率２．５倍で測定した値（ＷＲａ_2.5B）が２．０〜
５．０ｎｍおよび倍率２５倍で測定した値（ＷＲ
ａ_25B）が０．６〜２．５ｎｍの範囲にあることを特徴
とする磁気記録媒体用複合フィルムが提供される。

【０００６】また、本発明によれば、上述の磁気記録媒
体用複合フィルムのなかでも、ポリエステルフィルムが
ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン−2，６
−ナフタレンジカルボキシレートからなるフィルムであ
る磁気記録媒体用複合フィルム、ポリエステルフィルム
の厚さが７μｍ未満である磁気記録媒体用複合フィルム
またはデジタル記録方式の磁気テープに用いる磁気記録
媒体用複合フィルムも提供される。

【０００７】さらにまた、本発明によれば、上述の磁気
記録媒体用複合フィルムの皮膜層Ａ側に磁性層、特に強
磁性金属薄膜を設けた磁気記録媒体も提供される。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の磁気記録媒体用複合フィ
ルムは、ベースとなるポリエステルフィルムとその片面
に積層される皮膜層Ａからなる。本発明におけるポリエ
ステルフィルム、皮膜層Ａ、複合フィルムの表面形状お
よびこれらの製造方法について以下に説明する。

【０００９】まず、本発明の磁気記録媒体用複合フィル
ムを構成するベースとなるポリエステルフィルムについ
て説明する。本発明においてポリエステルフィルムを構
成するポリマーは、分子配向により高強度フィルムとな
るポリエステルである。中でもポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−2，６−ナフタレンジカルボキシ
レートが好ましい。このポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−2，６−ナフタレンジカルボキシレート
は、それぞれ全繰り返し単位の８０モル％以上がエチレ
ンテレフタレート、エチレン−2，６−ナフタレンジカ
ルボキシレートからなるものである。

【００１０】エチレンテレフタレート単位またはエチレ
ンナフタレンジカルボキシレート単位以外の共重合成分
としては、例えばジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリ
コール、ｐ−キシレングリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノールなどのジオール成分、アジピン酸、セ
バシン酸、テレフタル酸（ポリエチレン−2，６−ナフ
タレンジカルボキシレートの場合）、フタル酸、イソフ
タル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、2，６−
ナフタレンジカルボン酸（ポリエチレンテレフタレート
の場合）、2，７−ナフタレンジカルボン酸などのジカ
ルボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの
多官能の酸成分またはｐ−オキシエトキシ安息香酸など
が挙げられる。また、上記ポリエステルは他の樹脂を配
合してもよく、例えばポリエステルとは非反応性のスル
ホン酸のアルカリ金属塩誘導体またはポリエステルに実
質的に不溶なポリアルキレングリコールなどの少なくと
も一つを５重量％を超えない範囲で配合したものが好ま
しく挙げられる。

【００１１】本発明におけるポリエステルは実質的に不
活性粒子を含有しないか、あるいは含有したとしてもポ
リエステルの重量を基準として０．５重量％以下である
ことが好ましい。この不活性粒子としては、炭酸カルシ
ウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタンに代
表される不活性無機粒子あるいは有機粒子などが挙げら
れる。不活性粒子の含有量が０．５重量％を超えると、
磁気テープにしたときに電磁変換特性の乏しいものとな
る。不活性粒子の平均粒径は３０〜３００ｎｍ、さらに
は５０〜２００ｎｍであることが好ましい。この粒径が
３０ｎｍ未満であると、凝集しやすく、結果としてフィ
ルムの表面が粗くなって電磁変換特性が低下し易く、他
方３００ｎｍを超えても電磁変換特性が低下し易い。

【００１２】本発明におけるポリエステルフィルムは単
層構造であっても、共押出法等による２層以上の多層構
造であってもよい。多層構造の場合は、磁性層が積層さ
れる側の表面層のポリエステルが、実質的に不活性粒子
を含有しないかあるいは含有したとしても０．５重量％
を超えない範囲であることが好ましい。なお、本発明に
おけるポリエステルフィルムは、二軸配向フィルムであ
ることが好ましく、その厚さは７μｍ未満、特に２μｍ
以上７μｍ未満が大容量の磁気記録媒体にする上で好ま
しい。さらに、上記ポリエステルには、成膜性向上剤
（例えば、アルカリ金属塩化合物、スルホン酸４級ホス
ホニウム塩化合物等）、熱安定剤（例えば、リン酸、亜
リン酸、これらの誘導体等）、酸化防止剤（例えば、ヒ
ンダードフェノール系化合物等）または他の添加剤を、
本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて含有させ
ても良い。なお、上記ポリエステルの固有粘度（オルソ
クロロフェノール、２５℃、オスワルト粘度計を使用）
は０．４〜０．９であることが好ましい。

【００１３】次に、本発明の磁気記録媒体用複合フィル
ムを構成する皮膜層Ａについて説明する。皮膜層Ａはア
クリル−ポリエステル樹脂、平均粒径が５ｎｍ以上５０
ｎｍ以下の不活性粒子及び界面活性剤の組成物からな
る。前記アクリル−ポリエステル樹脂の皮膜層Ａ中の割
合は、４０重量％以上８９重量％以下である必要があ
り、好ましくは５０重量％以上７５重量％以下である。
この割合が４０重量％未満であると、ポリエステルフィ
ルムとの密着性が低下して皮膜層Ａが削れやすくなり、
他方８９重量％を超えると結果として不活性粒子や界面
活性剤の割合が低下し、テープ特性や皮膜層Ａの塗工性
に支障をきたす。このアクリル−ポリエステル樹脂中の
ポリエステル樹脂成分により皮膜層Ａとポリエステルフ
ィルムの接着性を確保し、アクリル樹脂成分により皮膜
層Ａの耐削れ性、ベースフィルムのオリゴマー抑制効果
を確保する。

【００１４】前記アクリル−ポリエステル樹脂（１）
は、アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリエステル変性
アクリル樹脂を包含する意味で用いらており、アクリル
樹脂成分とポリエステル樹脂成分とが互いに結合したも
のであり、この結合は、例えばグラフトタイプ、ブロッ
クタイプを包含する。かかるアクリル−ポリエステル樹
脂は、例えばポリエステル樹脂成分の両端にラジカル開
始剤を付加してアクリル単量体の重合を行わせたり、ポ
リエステル樹脂成分の側鎖にラジカル開始剤を付加して
アクリル単量体の重合を行わせたり、あるいはアクリル
樹脂成分の側鎖に水酸基をつけ、末端にイソシアネート
基やカルボキシル基を有するポリエステル樹脂成分と反
応させる等によって製造することができる。

【００１５】前記アクリル−ポリエステル樹脂（１）の
ポリエステル樹脂成分／アクリル樹脂成分の重量比は１
／９以上５／５以下、好ましくは２／８以上４／６以下
である。この比が１／９未満であると、皮膜層Ａのポリ
エステルフィルムとの密着性が不足し、一方５／５を超
えると皮膜層Ａの耐削れ性、ベースフィルムのオリゴマ
ー抑制効果が乏しい。

【００１６】前記アクリル−ポリエステル樹脂を構成す
るポリエステル樹脂成分は、以下のような多塩基酸また
はそのエステル形成性誘導体とポリオールまたはそのエ
ステル形成性誘導体の反応から製造できる。すなわち、
多塩基酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、無水フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダ
イマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等が好ま
しく挙げられる。これら酸成分は１種または２種以上を
用いることができる。また、少量なら不飽和多塩基酸成
分のマレイン酸、イタコン酸等及びｐ−ヒドロキシ安息
香酸等の如きヒドロキシカルボン酸を用いてもよい。ま
た、ポリオール成分としては、エチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコー
ル、ジメチロールプロパン、ポリ（エチレンオキシド）
グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル等が好ましく挙げられる。これらモノマーは１種また
は２種以上用いることができる。

【００１７】また、前記アクリル−ポリエステル樹脂を
構成するアクリル樹脂成分は、アルキルメタクリレート
成分５０モル％以上９５モル％以下、エポキシ基含有ア
クリル系モノマー成分３モル％以上３０モル％以下及び
アルキルアクリレート成分３モル％以上３０モル％以下
からなる組成物を加熱して反応させたものである。前記
アルキルメタクリレート成分の割合が５０モル％に満た
ないと、アクリル−ポリエステル樹脂の重合が難しく、
他方、９６モル％を超えると、エポキシ基含有アクリル
系モノマー成分またはアルキルアクリレート成分の割合
が結果として減少し、削れ性や平坦性が悪化する。好ま
しい前記アルキルメタクリレート成分の割合は６０モル
％以上９０モル％以下である。前記アルキルメタクリレ
ート成分中のアルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、
シクロヘキシル基等が例示される。

【００１８】前記エポキシ基含有アクリル系モノマー成
分の割合は、３モル％に満たないと、樹脂の架橋密度が
低下して皮膜層Ａの耐削れ性が悪化し、蒸着時に皮膜層
Ａが熱で変形してその上に形成された蒸着層の粗化が起
こり、磁気記録媒体としたときに電磁変換特性が劣化す
る。他方、前記エポキシ基含有アクリル系モノマー成分
の割合が３０モル％を超えると、皮膜層Ａのフィラー突
起間の地肌樹脂部が粗くなり、磁気記録媒体としたとき
に電磁変換特性が劣化する。好ましい前記エポキシ基含
有アクリル系モノマー成分の割合は７モル％以上２５モ
ル％以下である。エポキシ基含有アクリル系モノマーの
例としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられ
る。

【００１９】前記アルキルアクリレート成分の割合は、
３モル％未満であると、皮膜層Ａ表面のフィラー突起間
の地肌樹脂部が粗くなり、磁気記録媒体としたときに電
磁変換特性が劣化し、他方、３０モル％を超えると、皮
膜層Ａの耐削れ性が悪化したり、蒸着時に皮膜層Ａが熱
で変形し、結果としてその上に形成された蒸着層の表面
粗化が起こり、磁気記録媒体としたときに電磁変換特性
が劣化する。好ましい前記アルキルアクリレート成分の
割合は４モル％以上２０モル％以下である。前記アルキ
ルアクリレート成分のアルキル基としては、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシ
ル基、シクロヘキシル基等が例示される。

【００２０】本発明における皮膜層Ａは不活性粒子を含
有するが、該不活性粒子の材質としては、ポリスチレ
ン、ポリスチレン−ジビニルベンゼン、ポリメチルメタ
クリレート、メチルメタクリレート共重合体、メチルメ
タクリレート共重合架橋体、ポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリ
ル、ベンゾグアナミン、シリコーン等の有機質、シリ
カ、アルミナ、二酸化チタン、カオリン、炭酸カルシウ
ム、タルク、グラファイト等の無機質のいずれを用いて
もよい。また内外部のそれぞれの性質が異なる物質で構
成される多層構造のコアシェル型粒子を用いてもよい。
不活性粒子は下記式で定義される体積形状計数（ｆ）が
０．１〜π／６であるものが好ましく、更には０．４〜
π／６の実質的に球あるいはラグビーボール状の楕円球
が好ましい。体積形状計数（ｆ）が０．１に満たない、
例えば薄片状粒子では、磁気記録媒体としたときに電磁
変換特性の劣化が起こりやすい。

【００２１】

【数１】 ここで、Ｖは不活性粒子の体積、ｄは平均粒径を表す。

【００２２】前記不活性粒子の平均粒径は５〜５０ｎｍ
である必要があり、好ましくは１０〜４０ｎｍである。
この粒径が５ｎｍ未満であると、磁気記録媒体としたと
きにヘッドとの走行耐久性が不足し、一方５０ｎｍを超
えると、磁気記録媒体としたときにヘッドとのスペーシ
ングが大きくなり、電磁変換特性が低下する。不活性粒
子の皮膜層Ａ中の割合は、１重量％以上２０重量％以下
である必要があり、好ましくは３重量％以上１０重量％
以下である。この割合が１重量％未満であると、磁気記
録媒体としたときにヘッドとの走行耐久性が不足し、一
方２０重量％を超えると、皮膜層Ａから粒子が脱落しや
すくなる。

【００２３】本発明における皮膜層Ａを構成する界面活
性剤としては、陰イオン型、陽イオン型、非イオン型の
いずれを用いてもよいが、なかでも非イオン型が好まし
い。非イオン型界面活性剤としては、エステル型、エー
テル型、アルキルフェノール型のものが挙げられる。か
かる界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンモノステアレート、ソ
ルビタンステアレート、ポリオキシエチレンソルビタン
モノステアレート等が挙げられる。

【００２４】前記界面活性剤の皮膜層Ａ中の割合は、１
０重量％以上５０重量％以下である必要があり、好まし
くは１５重量％以上４０重量％以下である。この割合が
１０重量％未満であると、塗工性が悪くなり磁気記録媒
体としたときにヘッドとの走行耐久性が不足し、一方５
０重量％を超えると、皮膜層Ａから粒子が脱落しやすく
なる。本発明における皮膜層Ａは、本発明の効果を損な
わない範囲であれば、所望により他の成分、例えば安定
剤、分散剤、ＵＶ吸収剤、増粘剤、離型剤等を添加して
もよい。本発明における皮膜層Ａの厚さは、バインダ樹
脂の組成、皮膜表面の粗さ、皮膜の耐久性等を考慮して
定めればよく、０．５〜３０ｎｍ、更には２〜１０ｎｍ
であることが好ましい。

【００２５】さらに、本発明の磁気記録媒体用複合フィ
ルムの表面の形状について説明する。本発明における複
合フィルムの皮膜層Ａ側の表面は、非接触式三次元表面
粗さ計を用いて倍率２．５倍で測定した表面粗さ（ＷＲ
ａ_2.5A）が０．５〜３．０ｎｍ、好ましくは０．５〜
２．０ｎｍで、倍率２５倍で測定した表面粗さ（ＷＲａ
_25A）が０．３〜１．５ｎｍ、好ましくは０．４〜１．
５ｎｍである。このＷＲａ_2.5AまたはＷＲａ_25Aのどち
らかでも下限を割ると、磁気テープとしたときの走行耐
久性が不足し、一方これらのどちらかでも上限を超える
と磁気テープとしたときの出力が不足する。

【００２６】また、本発明における複合フィルムの皮膜
層Ａ側とは異なる側（Ｂ側）の表面は、非接触式三次元
表面粗さ計を用いて倍率２．５倍で測定した表面粗さ
（ＷＲａ_2.5B）が２．０〜５．０ｎｍ、好ましくは２．
５〜４．０ｎｍで、倍率２５倍で測定した表面粗さ（Ｗ
Ｒａ_25B）が０．６〜２．５ｎｍ、好ましくは０．８〜
２．０ｎｍである特性を有する。このＷＲａ2.5B、ＷＲ
ａ_25Bのどちらかでも下限を割ると、摩擦係数が上がっ
てフィルムのハンドリング性が悪化し、一方これらのど
ちらかでも上限を超えると、フィルムをロール上に巻き
取った際に複合フィルムのＢ側の粗さが皮膜層Ａ側に裏
移りまたは形状転写して皮膜層Ａの表面を粗くする。な
お、皮膜層Ａ側の表面をＡ面および皮膜層Ａ側とは異な
る側の表面をＢ面と以下称することがある。

【００２７】本発明におけるポリエステルフィルムの非
磁性層側の表面（Ｂ面）はＷＲａ_{2. 5B}がＷＲａ_2.5Aより
大きいのが好ましい。倍率２．５倍で測定される２．５
ｍｍ×１．９ｍｍの広範囲なエリアでＢ側の表面のみを
粗くする方法は特に限定されないが、ポリエステルフィ
ルムを製膜する際、溶融押出したポリエステルを微細な
凹凸をつけたキャスティングドラム上で冷却固化し、且
つ、キャスティングドラムに接する複合フィルムの表面
をB面とすることで、B面のみに凹凸形状を付ける方法が
好ましい。

【００２８】また、本発明におけるポリエステルフィル
ムの非磁性層側の表面（Ｂ面）はＷＲａ_25BがＷＲａ_25A
より大きいことが好ましい。倍率２５倍で測定される２
４６．６μｍ×１８７．５μｍの狭い範囲のエリアでＢ
面のみを粗くする方法も特に限定されないが、ポリエス
テルフィルムのＢ側に皮膜層Ａよりも粗い表面を形成す
る皮膜層Bを設ける方法、微細粒子を含有しないポリエ
ステルフィルムと微細粒子を含有するポリエステルフィ
ルム層とを積層し、前者を皮膜層Ａ側とし後者をＢ側と
する方法または微細粒子の種類、平均粒径もしくは含有
量の違う２種のポリエステルフィルムを互いに積層し、
表面粗さの粗いほうをＢ側に表面粗さの粗くないほうを
Ａ側にする方法などが例示できる。

【００２９】皮膜層Ｂを設ける方法は、皮膜層Ａを設け
る方法に準じて行うとよい。その際、平均粒径１０〜２
００ｎｍ、さらには２０〜１００ｎｍの微細粒子（例え
ば、ポリエチレン粒子、ポリアクリル粒子、シリコーン
樹脂粒子、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ等）を５
〜４０重量％、さらには１０〜３０重量％用いること、
または、バインダー樹脂の一部（皮膜層Ｂの重量を基準
として５〜５０重量％、さらには１０〜４０重量％）に
ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロースもしくは
スルホン酸塩基含有スチレン共重合体などの延展性（延
伸性）の貧しい樹脂を用いて表面を粗化させるのが好ま
しい。前記バインダー樹脂としては従来から知られてい
るバインダー樹脂を用いることができ、例えば水溶性
（又は水分散性）のポリエステル、ポリウレタン、アク
リル樹脂等が挙げられる。なお、皮膜層Ｂの厚さは３〜
５０ｎｍ、さらには５〜３０ｎｍが好ましい。

【００３０】また、前記ポリエステルフィルムを積層す
る方法としては、共押出し法が好ましく用いられる。そ
の際、積層ポリエステルフィルムのＢ側を形成するポリ
エステルフィルムの厚さは、全積層ポリエステルフィル
ムの厚さに対して１／２〜１／１０であることが好まし
い。そして、積層ポリエステルフィルムのＢ側を形成す
るポリエステルフィルムに用いられる微細粒子は、炭酸
カルシウム、シリカ、アルミナ、ポリスチレン粒子また
はシリコーン樹脂粒子等が例示でき、その平均粒径は好
ましくは８０〜８００ｎｍ、より好ましくは１００〜７
００ｎｍであり、また、その添加量は好ましくは０．０
５〜１．０重量％、より好ましくは０．０８〜０．８重
量％である。

【００３１】さらにまた、本発明の磁気記録媒体用複合
フィルムの製造方法について説明する。本発明の複合ポ
リエステルフィルムは、溶融成形、二軸延伸、熱固定か
らなる通常のプラスチックフィルムの製造工程におい
て、一方向に延伸後のポリエステルフィルムの片面に皮
膜層Ａを形成するための塗液を塗布し、乾燥した後、直
角方向に延伸を行い、熱固定することで製造できる。

【００３２】例えば、単層フィルムで説明すると、ポリ
エステルを口金より融点Ｔｍ℃〜（Ｔｍ＋７０）℃の温
度でフィルム状に押出した後、冷却ドラムに密着させて
急冷して未延伸フィルムを得る。しかる後、該未延伸フ
ィルムを一軸方向（縦方向または横方向）に（Ｔｇ−１
０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（ただし、Ｔｇ：ポリエ
ステルのガラス転移温度）において２．５〜７．０倍の
倍率、好ましくは３．０〜６．５倍の倍率で延伸し、次
いで皮膜層Ａを形成するための塗液をフィルムの片面に
塗布し、その後に前記方向と直角方向にＴｇ〜（Ｔｇ＋
７０）℃の温度において２．５〜７．０倍の倍率、好ま
しくは３．０〜６．５倍の倍率で延伸する。更に必要に
応じて縦方向及び／または横方向に再度延伸しても良
い。すなわち、２段、３段、４段、或いは更に多段に延
伸を行うとよい。全延伸倍率は、面積倍率で、通常９倍
以上、好ましくは１２〜３２倍、更に好ましくは１５〜
３０倍である。更に引き続いて、二軸配向フィルムを
（Ｔｇ＋７０）〜（Ｔｍ−１０）℃の温度、例えば１８
０〜２５０℃で熱固定結晶化することによって優れた寸
法安定性が付与される。なお、熱固定時間は１〜６０秒
が好ましい。また、前記塗布の方法としては公知の方法
が適用できる。例えば、ロールコート法、グラビアコー
ト法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアー
ナイフ法、含浸法、カーテンコート法等を単独でも組み
合わせても適用できる。塗液の固形分濃度は、塗布方法
にもよるが、２０重量％以下、さらには１５重量％以
下、特に１０重量％以下が好ましい。また。この下限濃
度は、０．５重量％、更には１重量％が好ましい。

【００３３】本発明の複合ポリエステルフィルムは、強
磁性金属薄膜層からなる磁気記録媒体用ポリエステルフ
ィルムとして、特にデジタルビデオテープ用途に使用す
ると優れた効果を得ることができ、好適である。また、
データストレージテープ用途にしても優れた効果を得る
ことができ、好適である。

【００３４】最後に、上述の複合ポリエステルフィルム
を用いた磁気記録媒体について説明する。本発明の磁気
記録媒体は、前記した複合ポリエステルフィルムの皮膜
層Ａの上に磁性層、特に強磁性金属薄膜層を設けてなる
ことを特徴とする。この金属薄膜層は公知の技術で形成
でき、特に限定されないが、鉄、コバルト、ニッケル、
クロムまたはそれらの合金の強磁性体からなるものが好
ましい。金属薄膜層の厚さは１００〜３００ｎｍである
ものが好ましい。

【００３５】また、本発明の磁気記録媒体は、ポリエス
テルフィルムのＢ面に、固体微粒子及び結合剤からなり
必要に応じて各種添加剤を加えた溶液を塗布し、これを
硬化させてバックコート層を形成してもよい。この固体
微粒子、結合剤、添加剤は公知のものを使用でき、特に
限定されない。バックコート層の厚さは０．３〜１．５
μｍであることが好ましい。

【００３６】［特性の測定方法、評価方法］本発明にお
けるフィルム特性の測定方法、評価方法は、次の通りで
ある。 （１）粒子の平均粒径 光散乱法によって求められる全粒子の５０重量％点にあ
る粒子の等価球形直径をもって平均粒径とする。

【００３７】（２）体積形状係数 走査型電子顕微鏡により、粒子のサイズに応じた倍率に
て各粒子の写真を撮影し、画像解析処理装置ルーゼック
スを用い、投影面最大径及び粒子の体積を算出し、次式
により算出する。

【００３８】

【数２】 式中、ｆは体積形状係数、Ｖは粒子の体積（μｍ³）、
ｄは投影面の最大径（μｍ）を表す。

【００３９】（３）フィルムの表面粗さ ＷＲａ_2.5 非接触式三次元表面粗さ計（ＷＹＫＯ社製：ＮＴ−２０
００）を用いて測定倍率２．５倍、測定面積２．５ｍｍ
×１．９ｍｍ（＝４．７５ｍｍ²）条件にて、測定数
（ｎ）１０以上で複合フィルムのＡ側およびＢ側の表面
粗さの測定をそれぞれ行ない、該粗さ計に内臓された表
面解析ソフトにより、中心面平均粗さ（ＷＲａ_2.5）を
求める。

【００４０】

【数３】

【００４１】Ｚｊｋは測定方法（２．５ｍｍ）、それと
直行する方法（１．９ｍｍ）をそれぞれｍ分割、ｎ分割
したときの各方向のｊ番目、ｋ番目の位置における２次
元粗さチャート上の高さである。

【００４２】ＷＲａ₂₅ 非接触式三次元表面粗さ計（ＷＹＫＯ社製：ＮＴ−２０
００）を用いて測定倍率２５倍、測定面積２４６．６μ
ｍ×１８７．５μｍ（＝０．０４６２ｍｍ²）条件に
て、測定数（ｎ）１０以上で複合フィルムのＡ側および
Ｂ側の表面粗さの測定をそれぞれ行ない、該粗さ計に内
臓された表面解析ソフトにより、中心面平均粗さ（ Ｗ
Ｒａ₂₅）を求める。

【００４３】

【数４】

【００４４】Ｚｊｋは測定方法（２４６．６μｍ）、そ
れと直行する方法（１８７．５μｍ）をそれぞれｍ分
割、ｎ分割したときの各方向のｊ番目、ｋ番目の位置に
おける２次元粗さチャート上の高さである。

【００４５】（４）皮膜層厚み フィルムの小片をエポキシ樹脂にて固定成形し、ミクロ
トームにて約６０ｎｍの厚みの超薄切片（フィルムの流
れ方向に平行に切断する）を作成し、この資料を等価型
電子顕微鏡（日立製作所製Ｈ−８００型）にて観察し、
層の境界線より層厚みを求める。

【００４６】（５）フィルムの摩擦係数 重ね合わせた２枚のフィルムの下側に固定したガラス板
をおき、重ね合わせたフィルムの下側（ガラスと接触し
ているフィルム）のフィルムを定速ロールにて引き取り
（１０ｃｍ／分）、上側のフィルムの一端（下側フィル
ムの引き取り方向と逆側）に検出器を固定してフィルム
／フィルム間の引き張力（Ｆ）を検出する。尚、その時
に用いる上側のフィルムの上に乗せてあるスレッドは、
下側面積が５０ｃｍ２（８０ｍｍ×６２．５ｍｍ）であ
り、フィルムに接する面は硬度８０゜のネオブレンゴム
であり、その重さ（Ｗ）は１．２ｋｇとする。

【００４７】静摩擦係数は下記式で算出され、下記基準
で評価する。

【００４８】

【数５】

【００４９】評価基準： ○：０．４未満 △：０．４以上０．６未満 ×：０．６以上

【００５０】（６）塗布斑 塗布した面を下にして以下の組成の染色液（温度５０
℃）に１０分間浸漬し、水洗した後、黙視で観察し、染
色されていない塗布斑があるもの×、ないものを○とし
て判定する。 ＜染色液＞ メチレンブルー ： ０．５重量％ ベンジルアルコール： １．５重量％ カヤカランレッド ： ０．１重量％ ローダミンＢ ： ０．１重量％ イオン交換水 ：９７．８重量％

【００５１】（７）巻取り性 スリッターにより、巻取張力１０ｋｇ／ｍ、巻取接圧１
４０ｋｇ／ｍ、巻取速度１００ｍ／分、オシレーション
幅１００ｍｍ、オシレーション速度１０ｍｍ／分の条件
で、幅５００ｍｍ、長さ９０００ｍｍのポリエステルフ
ィルムロールを１０本巻き上げ、２４時間放置後に該ロ
ールを検査し、シワのないロールを良品として以下の基
準にて巻取り性の評価をする。

【００５２】（８）磁気テープの製造及び特性評価 ポリエステルフィルムの皮膜層Ａ形成面の外側に真空蒸
着によりコバルト−酸素薄膜を１１０ｎｍの厚みで形成
し、次にコバルト−酸素薄膜層上に、スパッタリング法
によりダイヤモンド状カーボンを１０ｎｍの厚みで形成
させ、更に含フッ素カルボン酸系潤滑剤を順次設け、続
いて反対面にカーボンブラック、ポリウレタン、シリコ
ーンからなるバックコート層を５００ｎｍ設け、スリッ
ターにより幅８ｍｍ及び６．３５ｍｍにスリットし、市
販のリールに巻取り、磁気テープを作成する。電磁変換
特性は市販のＨｉ８方式８ｍｍビデオテープレコーダー
を用いてビデオＳ／Ｎ比を、市販のカメラ一体型デジタ
ルビデオテープレコーダーを用いてドロップアウト（Ｄ
Ｏ）個数を求める。Ｓ／Ｎの測定にはＴＶ試験信号発生
器から信号を供給し、ビデオノイズメーターを用い、市
販のスタンダードＨｉ８ＭＥテープをゼロデシベル（ｄ
Ｂ）として比較検討する。 ○；市販テープ対比＋２ｄＢ以上 △；市販テープ対比−２ｄＢ以上〜＋２ｄＢ未満 ×；市販テープ対比−２ｄＢ未満 ＤＯ個数の測定は、作成した６．３５ｍｍテープを市販
のカメラ一体型デジタルビデオテープレコーダーで録画
後、１分間の再生をして画面に現れたブロック状のモザ
イクの個数をカウントすることによって行う。

【００５３】走行耐久性は４０℃、８０％ＲＨで記録再
生を５００回繰り返した後のＳ／Ｎを測定し、初期値か
らのずれで判定する。 ○：初期値に対して＋０．０ｄＢ以上 △：初期値に対して−１．０ｄＢ以上〜＋０．０ｄＢ未
満 ×：初期値に対して−１．０ｄＢ未満

【００５４】

【実施例】以下に実施例に基づき、本発明をさらに説明
する。

【００５５】［実施例１］実質的に不活性粒子を含有し
ないポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ
ートのペレットを１７０℃で６時間乾燥した後、押出し
機に供給して３０５℃で溶融した。この溶融ポリマーを
公知の方法で濾過し、押出し機からシート状に押出し、
これを制電印加キャスト法を用いて、表面に微細なクラ
ックを形成した表面温度６０℃のキャスティングドラム
上に、該ドラムと接触する面が非磁性面であるB面側に
なるように貼り付けて冷却固化し、未延伸フィルムを作
成した。このようにして得られた未延伸フィルムを１２
０℃で予熱し、さらに低速、高速のロール間で１５ｍｍ
上方より９００℃のＩＲヒーターにて加熱して縦方向に
３．６倍に延伸し、続いて以下に示す組成の水溶液をそ
れぞれフィルムに塗布した。

【００５６】皮膜層Ａ（厚み（乾燥後）：４．８ｎｍ） （イ）アクリル−ポリエステル樹脂：７５重量％ ・ポリエステル樹脂部：テレフタル酸（７０モル％）、
イソフタル酸（１８モル％）、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸（１２モル％）／エチレングリコール（９２
モル％）、ジエチレングリコール（８モル％） ・アクリル樹脂部：メチルメタクリレート（８０モル
％）、グルシジルメタクリレート（１５モル％）、ｎ−
ブチルアクリレート（５モル％） ポリエステル樹脂部／アクリル樹脂部のモル比＝３／７ （ロ）アクリル樹脂粒子（平均粒径１５ｎｍ）：５重量
％ （ハ）界面活性剤 日本油脂製 ノニオンＮＳ−２４
０：２０重量％ なお、皮膜層Ａのアクリル−ポリエステル樹脂の組成は
表１に、皮膜層Ａの組成は表２に示す。

【００５７】皮膜層Ｂ（厚み（乾燥後）：１５ｎｍ） （ニ）共重合ポリエステル樹脂：６０重量％ ・テレフタル酸（９７モル％）、イソフタル酸（１モル
％）、５−ナトリウムスルホイソフタル酸（２モル％）
／エチレングリコール（６０モル％）、ジエチレングリ
コール（８モル％） （ホ）シリカ粒子（平均粒径６０ｎｍ）：１０重量％ （ヘ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース：２０重量
％ （ト）日本油脂製 ノニオンＮＳ−２０８．５：１０重
量％

【００５８】続いて、ステンターに供給し、１５０℃に
て横方向に５．０倍に延伸し、更に２００℃で１．１２
倍横延伸しながら熱処理し、厚み４．７μｍの二軸配向
フィルムを得た。このポリエステルフィルム表面Ａ（皮
膜層Ａ表面）に真空蒸着によりコバルト−酸素薄膜を１
１０ｎｍの厚みで形成した。次にコバルト−酸素薄膜層
上に、スパッタリング法によりダイヤモンド状カーボン
を１０ｎｍの厚みで形成させた。続いてカーボンブラッ
ク、ポリウレタン、シリコーンからなるバックコート層
を５００ｎｍ設け、スリッターにより幅８ｍｍにスリッ
トし、リールに巻取り、磁気テープを作成した。得られ
たポリエステルフィルムおよび磁気テープの特性を表３
に示す。

【００５９】［実施例２〜４、比較例１〜７］実施例１
において、Ａ面側の塗布剤の種類と比率を表１および表
２の通り変更する以外は、同様な操作を繰り返した。得
られたポリエステルフィルムおよび磁気テープの特性を
表３に示す。

【００６０】［実施例５］実施例１のベースフィルムの
製造において、ポリエチレン−２、６−ナフタレンジカ
ルボキシレートをポリエチレンテレフタレートに変更
し、ペレットの乾燥時間を３時間とし、溶融押出温度を
２９５℃とし、縦延伸予熱温度および倍率をそれぞれ８
０℃および３．０倍とし、横延伸予熱温度および倍率を
それぞれ１２０℃および４．２倍に横延伸し、熱処理温
度を２１０℃とし、ベースフィルムの厚さを６．４μｍ
に変更する以外は、同様な操作を繰り返した。得られた
ポリエステルフィルムおよび磁気テープの特性を表３に
示す。

【００６１】［実施例６］実施例１のベースフィルムの
製造において、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシレート中に、平均粒径６０ｎｍの球状シリカを
０．０３重量％含有させる以外は同様な操作を繰り返し
た。得られたポリエステルフィルムおよび磁気テープの
特性を表３に示す。

【００６２】［実施例７］実施例１のベースフィルムの
製造において、押出し機から押出すシート状物を、実質
的に不活性粒子を含有しないポリエチレン−２，６−ナ
フタレンジカルボキシレートである原料Ａと、実質的に
不活性粒子を含有しないポリエチレン−２，６−ナフタ
レンジカルボキシレートに平均粒径３００ｎｍのシリカ
を０．３重量％含有させた原料Ｂとの厚みの割合が５：
１の共押出しによるシート状物に変更する以外は同様な
操作を繰り返した。得られたポリエステルフィルムおよ
び磁気テープの特性を表３に示す。

【００６３】［比較例８］実施例１のベースフィルムの
製造において、皮膜層Ｂの厚みを３ｎｍに変更する以外
は同様な操作を繰り返した。得られたポリエステルフィ
ルムおよび磁気テープの特性を表３に示す。

【００６４】［比較例９］実施例１のベースフィルムの
製造において、表面にクラックのない平坦なキャスティ
ングドラムを使用する以外は同様な操作を繰り返した。
得られたポリエステルフィルムおよび磁気テープの特性
を表３に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】上記表１は、皮膜層Ａ中のアクリル−ポリ
エステル樹脂の組成を示す。

【００６７】

【表２】

【００６８】上記表２は皮膜層Ａの組成を示し、表２中
のｘおよびｙはそれぞれ界面活性剤の種類を示し、ｘは
ノニオンＮＳ−２４０（日本油脂株式会社製）をｙはノ
ニポールソフトＳＳ−７（三洋化成株式会社製）をそれ
ぞれ意味する。

【００６９】

【表３】

【００７０】表３から明らかなように、本発明の複合ポ
リエステルフィルムは塗布斑がなく、ハンドリング性に
優れ、また磁気テープとしたときに、電磁変換特性、Ｄ
Ｏ特性、走行耐久性に優れるテープとなる。

【００７１】

【発明の効果】本発明によれば、蒸着工程でオリゴマー
の発生や皮膜層の変形を防ぎ、得られた磁気テープのエ
ラーや電磁変換特性が優れ、且つ、ハンドリング性が良
好な磁気記録媒体用複合ポリエステルフィルムを提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 67:02 Ｃ０８Ｌ 67:02 Ｆターム(参考） 4F006 AA35 AA55 AA56 AB35 AB43 AB52 AB56 AB69 AB72 AB73 AB74 AB76 BA01 BA04 BA06 CA02 DA04 EA05 EA06 4F100 AA20H AA37 AA37H AB15 AK25B AK25H AK25J AK41B AK42A AK42J AK51 AK52 AL01 AL05B AR00C BA02 BA03 BA05 BA07 BA10A BA10C CA18B CA23B DD07 EH66 GB41 JG06C JG10 JL04 JL05 YY00 YY00A YY00B YY00H 5D006 CB01 CB07 CB08

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフィルムの片面に、アクリ
   ル−ポリエステル樹脂４０重量％以上８９重量％以下、
   平均粒径が５ｎｍ以上５０ｎｍ以下の不活性粒子１重量
   ％以上２０重量％以下及び界面活性剤１０重量％以上５
   ０重量％以下の組成物からなる皮膜層Ａを積層した複合
   フィルムであって、 アクリル−ポリエステル樹脂は、アクリル樹脂成分とポ
   リエステル樹脂成分との重量比（アクリル樹脂成分／ポ
   リエステル樹脂成分）が１／９以上５／５以下で、且つ
   アクリル樹脂成分がアルキルメタクリレート成分５０モ
   ル％以上９５モル％以下、エポキシ基含有アクリル系モ
   ノマー成分３モル％以上３０モル％以下及びアルキルア
   クリレート成分３モル％以上３０モル％以下の組成物を
   加熱したものであり、 非接触式三次元表面粗さ計による複合フィルムの表面の
   粗さは、皮膜層Ａ側の表面を倍率２．５倍で測定した値
   （ＷＲａ_2.5A）が０．５〜３．０ｎｍおよび倍率２５倍
   で測定した値（ＷＲａ_25A）が０．３〜１．５ｎｍの範
   囲にあり、且つ、複合フィルムの皮膜層Ａ側とは異なる
   側（Ｂ側）の表面を倍率２．５倍で測定した値（ＷＲａ
   _2.5B）が２．０〜５．０ｎｍおよび倍率２５倍で測定し
   た値（ＷＲａ_25B）が０．６〜２．５ｎｍの範囲にある
   ことを特徴とする磁気記録媒体用複合フィルム。
2. 【請求項２】 ポリエステルフィルムがポリエチレンテ
   レフタレート又はポリエチレン−２，６−ナフタレンジ
   カルボキシレートからなるフィルムである請求項１に記
   載の磁気記録媒体用複合フィルム。
3. 【請求項３】 ポリエステルフィルムの厚さが７μｍ未
   満である請求項１に記載の磁気記録媒体用複合フィル
   ム。
4. 【請求項４】 デジタル記録方式の磁気テープに用いる
   請求項１〜３のいずれか１項に記載の磁気記録媒体用複
   合フィルム。
5. 【請求項５】 請求項１〜３のいずれかに記載の磁気記
   録媒体用複合フィルムの皮膜層Ａ側に磁性層を設けたこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。