JP2002023417A - トナー、画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 定着性、耐オフセット性及び耐ブロッキング
性を更に改良し、現像剤担持体上でブロッチのない均一
なトナーコート層が得られ、クリーニング特性が安定し
ており、耐久性が高く安定した高画像濃度及び低カブリ
が得られるトナーを提供することにある。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂、第４級アンモニウ
ム塩基含有共重合体及び着色剤を含有するトナーにおい
て、該結着樹脂が、少なくとも（ｉ）カルボキシル基を
有するビニル樹脂とグリシジル基を有するビニル樹脂の
混合物、（ｉｉ）カルボキシル基とグリシジル基を有す
るビニル樹脂、及び（ｉｉｉ）カルボキシル基とグリシ
ジル基とが反応したビニル樹脂からなるグループから選
択される１種以上のメンバーを含有し、該第４級アンモ
ニウム塩基含有共重合体が、特定の繰り返し単位からな
り、且つ重量平均分子量が２，０００〜１０，０００の
範囲内にある第４級アンモニウム塩基含有共重合体であ
ることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法及びトナージェット記録法の如き記
録法に用いられるトナー、該トナーを用いて静電潜像を
現像する工程を有する画像形成方法及び画像形成装置に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報および、特公昭４３−２４７４８号公報等に記載
されているように多数の方法が知られているが、一般に
は光導電性物質を利用し種々の手段により感光体上に電
気的潜像（静電潜像）を形成し、次いで該潜像をトナー
を用いて現像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画
像を転写した後、加熱、圧力、加熱加圧あるいは溶剤蒸
気等により定着し、複写物を得るものであり、感光体上
に転写されずに残ったトナーは種々の方法でクリーニン
グされ、上記の工程が繰り返されるものである。

【０００３】近年、このような複写装置は、複合化やパ
ーソナル化等、変遷しつつある市場ニーズを反映し、よ
り小型化、より軽量化、より高速化、そして更なる高信
頼性が厳しく追及されてきており、その結果、トナーに
要求される性能もより高度化してきている。

【０００４】例えば、トナー像を紙等の転写シート上に
定着する工程に関して、種々の方法や装置が提案、開発
されているが、現在もっとも一般的な方法は熱ローラに
よる加熱圧着方式である。熱ローラによる加熱圧着方式
はトナーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱
ローラ表面に、被定着シートのトナー画像を加圧下で接
触しながら通過させることにより定着を行うものであ
る。この方法は、熱ローラの表面と被定着シートのトナ
ー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着シー
ト上に定着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に
定着を行うことができる。

【０００５】しかし、上述の従来多用されてきた熱ロー
ラ定着方式は、転写材の通過あるいは他の外的要因で熱
ローラの温度が変動することによる定着不良、また、加
熱ローラへトナーが転移する、いわゆるオフセット現象
を防止するために、加熱ローラを最適な温度範囲に維持
する必要があり、このためには加熱ローラあるいは加熱
体の熱容量を大きくしなければならず、これには大きな
電力を必要とすると共に、画像形成装置の大型化や機内
昇温を招く結果となる。

【０００６】そこで、従来から、定着ローラ表面にトナ
ーを付着させない、あるいは低温定着性を向上させる目
的で、各種各様の手段が提案されてきた。例えばローラ
表面をトナーに対して離型性の優れた材料、シリコーン
ゴムやフッ素系樹脂などで形成し、更にオフセット防止
およびローラ表面の疲労を防止するために、シリコーン
オイルのような離型性の良い液体の薄膜でローラ表面を
被覆することが行われている。しかしながら、この方法
はトナーのオフセットを防止する点では極めて有効であ
るが、オフセット防止用液体を供給するための装置が必
要なため、やはり定着装置が複雑になり装置が大型化す
る等の問題点を有している。

【０００７】従って、良好なトナー顕画像の転写材への
定着性、およびオフセット防止等を達成しつつ、効率良
い定着方法を実現するためには、上述のような定着装置
に加えて、トナーの特性に負うところが非常に大きくな
る。

【０００８】つまり、特にオフセット防止技術という観
点からは、オフセット防止用液体の供給による耐オフセ
ット方法は好ましくなく、むしろ定着温度領域の広い耐
オフセット性の高いトナーの開発が強く望まれているの
が現状である。そこでトナー自体の離型性を増すため
に、加熱時に十分溶融するような低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン等のワックスを添加する方
法も行われているが、オフセット防止には有効である反
面、トナーの凝集性が増し、且つ帯電特性が不安定とな
ることから耐久時における現像性の低下を招きやすい。
そこで、この他の方法としてバインダー樹脂に改良を加
える工夫がいろいろと試みられている。

【０００９】例えば、オフセットを防止するためにトナ
ー中のバインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）や分子
量を高め、トナーの溶融粘弾性を向上させる方法も知ら
れている。しかしながら、このような方法でオフセット
現象を改善した場合、現像性にはさほど影響は与えない
が定着性が不十分となり、高速現像化や省エネルギー化
において要求される低温度下での定着性、すなわち低温
定着性が劣るという問題が生じる。

【００１０】トナーの低温定着性を改良するには、溶融
時におけるトナーの粘度を低下させ定着部材との接触面
積を大きくする必要があり、このために使用するバイン
ダー樹脂のＴｇや分子量を低くすることが要求される。

【００１１】すなわち、低温定着性と耐オフセット性と
は相反する一面を有することから、これらの機能を同時
に満足するトナーの開発は非常に困難である。

【００１２】この問題を解消するために、例えば特公昭
５１−２３３５４号公報には、架橋剤と分子量調整剤を
加え、適度に架橋されたビニル系重合体からなるトナー
が開示され、更にはビニル系重合体において、Ｔｇ、分
子量及びゲルコンテントを組み合わせたブレンド系のト
ナーが多数提案されている。

【００１３】このような架橋されたビニル系重合体ある
いはゲル分を含有するトナーは、耐オフセット性におい
ては優れた効果を示す。しかし、これらを含有させるに
あたり、トナー原材料としてこの架橋されたビニル系重
合体を用いると、トナー製造時の溶融混練工程にて、重
合体中の内部摩擦が非常に大きくなり、大きなせん断力
が重合体にかかる。このために多くの場合、分子鎖の切
断が起こり、溶融粘度の低下を招き、耐オフセット性に
悪影響を与える。

【００１４】そこで、これを解決するために、特開昭５
５−９０５０９号、同５７−１７８２４９号、同５７−
１７８２５０号、同６０−４９４６号公報では、カルボ
ン酸を有する樹脂と金属化合物をトナー原材料として用
い、溶融混練時に加熱反応させ、架橋重合体を形成させ
てトナー中に含有させることが開示されている。

【００１５】また、ビニル系樹脂単量体と更に特異なモ
ノエステル化合物とを必須構成単位とするバインダーと
多価金属化合物とを反応させ、金属を介して架橋すると
いうことが特開昭６１−１１０１５５号、同６１−１１
０１５６号公報に開示されている。

【００１６】また、特開昭６３−２１４７６０号、同６
３−２１７３６２号、同６３−２１７３６３号、同６３
−２１７３６４号公報では、低分子量と高分子量の２群
に分かれる分子量分布を有し、低分子量側に含有された
カルボン酸基と多価金属イオンを反応させ架橋させる
（溶液重合して得られた溶液に金属化合物の分散液を加
え、加温して反応させる）ということが開示されてい
る。

【００１７】また、特開平２−１６８２６４号、同２−
２３５０６９号、同５−１７３３６３号、同５−１７３
３６６号、同５−２４１３７１号公報では、結着樹脂中
の低分子量成分と高分子量成分の分子量、混合比、酸価
およびその比率を制御し、定着性、耐オフセット性等を
改良したトナー用バインダー組成物及びトナーが提案さ
れている。

【００１８】また、特開昭６２−９２５６号公報では、
分子量と樹脂酸価が異なる２種類のビニル系樹脂をブレ
ンドしたトナー用バインダー組成物について開示されて
いる。

【００１９】また、特開平３−６３６６１号、同３−６
３６６２号、同３−６３６６３号、同３−１１８５５２
号公報では、カルボキシル基含有ビニル共重合体とグリ
シジル基含有ビニル共重合体に金属化合物を反応させて
架橋させるということが開示されている。

【００２０】また、特開昭６２−１９４２６０号、特開
平６−１１８９０号、同６−２２２６１２号、同７−２
０６５４号、同９−１８５１８２号、同９−２４４２９
５号、同９−３１９４１０号、同１０−８７８３７号、
同１０−９０９４３号公報では、グリシジル基含有樹脂
を架橋剤として用い、カルボキシル基含有樹脂より構成
される樹脂組成物において、分子量分布、ゲル分、酸
価、エポキシ価などを制御し、定着性、耐オフセット性
等を改良したトナー用バインダー組成物及びトナーが提
案されている。

【００２１】以上述べてきたこれらの提案は、耐オフセ
ット性を向上させるという点で、一長一短はあるもの
の、優れた効果が得られることは事実である。しかし、
これらは結着樹脂中に酸基を導入するため、多少の差は
あるもののトナーに負帯電性を与えてしまう。その結
果、正帯電性トナーに応用した場合に、トナーの立ち上
がり時および耐久時、また高湿または低湿環境下での帯
電特性を著しく損ない、画像濃度やカブリ等の現像特性
の低下を招いてしまう。更に、適正な帯電量を安定して
保持できないことによるトナー凝集性の増加等を引き起
こし、例えば、クリーニング工程において、融着、クリ
ーニング不良、詰まり、リークポチなどの問題点があ
り、十分満足な結果を得るには至っていない。

【００２２】これらの提案は、定着性、耐オフセット性
及び耐ブロッキング性のバランスを大幅に改善させると
いう効果を示すが、現像性や機械的強度がまだ不十分で
あり、プリントボリュウムの大きい電子写真装置に用い
た場合には、耐久性にまだ改善の余地があり、耐オフセ
ット性や耐ブロッキング性を更に向上させる必要があ
る。また定着ウェッブ等を用いない定着器を用いたマシ
ンや高速機に用いた場合には、耐オフセット性にはまだ
改善の余地がある。

【００２３】一方、トナーは現像される静電潜像の帯電
極性に応じて、正または負の電荷を有する必要があり、
このために、染料、顔料あるいは荷電制御剤を添加する
ことが一般に知られている。この中で、正荷電制御剤と
しては、四級アンモニウム塩やこれらのレーキ顔料、三
級アミノ基あるいは四級アンモニウム塩を側鎖に有する
ポリマー、トリフェニルメタン染料およびこれらのレー
キ顔料、ニグロシンおよび脂肪酸金属塩等による変成物
などが知られている。

【００２４】しかし、これら従来の正荷電制御剤では、
トナーに十分な帯電量を与えられなかったり、あるいは
十分な帯電量が与えられても、他のトナー構成材料の影
響を受け、過剰なトナー摩擦帯電あるいは不均一帯電を
起こすことによるブロッチの発生やトナー凝集性の増加
を招いたり、また、画像濃度低下やカブリ等の現像特性
の劣化を発生しやすかった。この傾向は、酸基を有する
正帯電性トナーにおいて特に顕著になる。また、トナー
中から荷電制御剤が欠落しそれが現像剤担持体であるス
リーブ表面に固着することにより発生するスリーブ汚染
の問題があった。

【００２５】他方、トナーを現像剤担持体であるスリー
ブと接触させて、摩擦帯電させる場合において、如何に
長期安定的に効率よく適正な帯電付与を持続できるかと
いう問題がある。

【００２６】電子写真法を用いた画像形成装置における
スリーブとしては、例えば金属、あるいはその合金また
はその化合物を円筒状に成型し、その表面を電解、ブラ
スト、ヤスリ等で所定の表面粗さになるように処理した
ものが用いられる。一般的なスリーブ基体材料として
は、特開昭５７−６６４５５号公報に提案されたステン
レス鋼、アルミニウム、ニッケルが広く用いられてい
る。

【００２７】しかし、これらのスリーブを用いて従来の
荷電制御剤を用いた正帯電性トナーの帯電付与を行う場
合においては、トナー帯電量の調整が難しく、例えば、
スリーブ基体材料としてステンレス鋼を用いた場合に
は、帯電付与力が強いため、スリーブ表面近傍に存在す
るトナーは非常に高い電荷を有することになり、スリー
ブ表面に鏡映力により強烈に引きつけられてしまい不動
層を形成する。これによりトナーのスリーブとの摩擦機
会が減少し、好適な帯電付与が阻害される。この結果、
トナーの不均一帯電や過剰帯電によるブロッチが発生し
やすくなり、当然現像特性も劣化する。

【００２８】また、スリーブ基体材料としてアルミニウ
ムを用いた場合は、正帯電性トナーに対する帯電付与能
力は高いが、材質の持つ柔らかさのために、耐久性に乏
しく、表面磨耗による画像劣化を発生しやすい。そこで
耐磨耗性を持たせるために、アルミ基体表面に金属をコ
ートしたりメッキする技術もあるが、スリーブ表面の硬
度向上により耐久性は良好になる反面、ステンレス鋼等
と比べ、正帯電性トナーに対する帯電付与能力が小さい
ものが多く、トナーの帯電不良を招きやすかった。

【００２９】同様に、スリーブ基体材料表面に樹脂層を
設けたものに関しては、耐久性は良好であるが、トナー
に対する帯電付与特性の制御に制約があり、負帯電付与
に対しては応用範囲は広いが、正帯電性に応用しようと
した場合、適当な帯電付与能力を持たせることができ
ず、特に、結着樹脂が酸基を有する場合、帯電付与する
ことが困難であるのが現状である。

【００３０】

【発明が解決しようとしている課題】本発明は、上記に
述べた問題点を解決するトナー、該トナーを用いた画像
形成方法および画像形成装置を提供することにある。

【００３１】本発明の目的は、定着性、耐オフセット性
および耐ブロッキング性を更に改良し、現像剤担持体上
でブロッチのない均一なトナーコート層が得られ、クリ
ーニング特性が安定しており、耐久性が高く安定した高
画像濃度及び低カブリが得られる、つまり、長期安定的
に良好な画像特性が得られるトナー、画像形成方法およ
び画像形成装置を提供することにある。

【００３２】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂、第４級アンモニウム塩基含有共重合体及び着色
剤を含有するトナーにおいて、該結着樹脂が、少なくと
も（ｉ）カルボキシル基を有するビニル樹脂とグリシジ
ル基を有するビニル樹脂の混合物、（ｉｉ）カルボキシ
ル基とグリシジル基を有するビニル樹脂、及び（ｉｉ
ｉ）カルボキシル基とグリシジル基とが反応したビニル
樹脂からなるグループから選択される１種以上のメンバ
ーを含有し、第４級アンモニウム塩基含有共重合体が、
下記一般式（１）

【００３３】

【化３】 （上記一般式（１）中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基
である。）で示される繰り返し単位６５〜９７質量％、
及び下記一般式（２）

【００３４】

【化４】 （上記一般式（２）中、Ｒ₂は水素原子またはメチル基
であり、Ｒ₃はアルキレン基であり、Ｒ₄，Ｒ₅及びＲ₆は
各々アルキル基である。）で示される繰り返し単位３５
〜３質量％からなり、且つ重量平均分子量が２，０００
〜１０，０００の範囲内にある第４級アンモニウム塩基
含有共重合体であることを特徴とするトナーに関する。

【００３５】また本発明は、静電潜像保持体上に静電潜
像を形成する潜像形成工程；及び該静電潜像を現像剤担
持体表面に担持され、且つ搬送される静電荷像現像用ト
ナーを有する一成分系現像剤で現像する現像工程；を有
する画像形成方法において、該現像剤担持体は、少なく
とも表面が樹脂を含む材料によって形成されており、該
トナーとして上記構成のトナーを用いることを特徴とす
る画像形成方法に関する。

【００３６】さらに本発明は、静電潜像保持体；該静電
潜像保持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手
段；及び該静電潜像を現像するため、トナーを有する一
成分系現像剤を担持し、且つ搬送するための現像剤担持
体を有する現像手段；を有する画像形成装置において、
該現像剤担持体は、少なくとも表面が樹脂を含む材料に
よって形成されており、該トナーとして上記構成のトナ
ーを用いることを特徴とする画像形成装置に関する。

【００３７】

【発明の実施の形態】本発明者は、少なくとも結着樹
脂、第４級アンモニウム塩基含有共重合体及び着色剤を
含有するトナーにおいて、結着樹脂として少なくともカ
ルボキシル基を有するビニル樹脂とグリシジル基を有す
るビニル樹脂の混合物を含有するか、あるいはカルボキ
シル基とグリシジル基を有するビニル樹脂を含有する
か、あるいはカルボキシル基とグリシジル基とが反応し
たビニル樹脂からなるグループから選択される１種以上
のメンバーを含有し、更に特定の第４級アンモニウム塩
基含有共重合体を含有することにより、トナーとしての
帯電特性及び粉体特性を損なうことなく更に良好な耐オ
フセット性、耐ブロッキング性が達成されることを明ら
かにした。特に、該トナーを摩擦帯電させるスリーブと
して、少なくとも表面が樹脂を含む材料によって形成さ
れたものを用いる場合には、更に優れた帯電付与特性が
得られ、更に適正な帯電付与を長期安定的に保持するこ
とが可能であり、その結果現像特性を維持できることを
明らかにした。また、帯電特性及び粉体特性が優れるこ
とにより、クリーニング工程において、トナーの過剰帯
電による感光体への融着やリークポチなど、トナーの凝
集性および流動性の悪化に伴う融着、クリーニング不
良、トナー搬送詰まりなどの問題点を防ぐことを可能と
した。

【００３８】さらに、該トナーの可溶成分が特定の酸価
を有する、または、該トナー中のＴＨＦ可溶分のＧＰＣ
により測定される分子量分布が特定の分子量分布を有す
る、またはトナー中の結着樹脂中に特定のＴＨＦ不溶分
を含有することにより、上記の効果をより向上させるこ
とができる。

【００３９】本発明における効果発現の理由について以
下に述べる。

【００４０】まず、該トナーにおいて、カルボキシル基
を有するビニル樹脂とグリシジル基を有するビニル樹脂
の混合物を含有するか、あるいはカルボキシル基とグリ
シジル基を有するビニル樹脂を含有するか、あるいはカ
ルボキシル基とグリシジル基とが反応したビニル樹脂か
らなるグループから選択される１種以上のメンバーと、
一般式（１）に示す繰り返し単位６５〜９７質量％、及
び一般式（２）に示す繰り返し単位３５〜３質量％から
なり、且つ重量平均分子量が２，０００〜１０，０００
の範囲内にある第４級アンモニウム塩基含有共重合体を
含有する場合、均一な摩擦帯電性に優れ、その一方で過
剰帯電を抑制するという優れた特性を有することが明ら
かになった。

【００４１】本発明のトナーの過剰帯電が抑制されるメ
カニズムについては現時点では解明できていないが、カ
ルボキシル基やグリシジル基を有する樹脂やこれらが反
応した樹脂と、特定の第４級アンモニウム塩基含有共重
合体との間に何らかの相互作用が生じていると考えられ
る。いずれにせよ、トナーの過剰帯電が抑制されるのは
事実である。例えば、スリーブにステンレス鋼を用いた
場合でも、安定した帯電性を有するためブロッチの発生
が抑制される。また、クリーニング工程においても、ト
ナーの過剰帯電による感光体への融着やリークポチ、ト
ナーの凝集住及び流動性の悪化に伴うクリーニング不良
や、搬送性の悪化に伴う詰まり等の問題点の増加を防ぐ
ことが可能となる。

【００４２】本発明で用いる、特定の第４級アンモニウ
ム塩基含有共重合体を含有したトナーは、高湿あるいは
低湿環境下においても帯電特性の変動が少なく、安定し
た現像特性を保持できると同時に、カルボキシル基ある
いはグリシジル基を有する樹脂あるいはこれらが反応し
た樹脂を用いたトナーからの該第４級アンモニウム塩基
含有共重合体の欠落が少ないため、スリーブ汚染の発生
を抑制できる。

【００４３】該第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
トナーからの欠落が抑制される理由は、該第４級アンモ
ニウム塩基含有共重合体中の４級アミンと樹脂中のカル
ボキシル基、エポキサイドとの相互作用であると考えら
れる。

【００４４】また、本発明で用いられるトナーは、現像
剤担持体との摩擦帯電プロセスにおいて、現像剤担持体
材質として、一般的なステンレス鋼やアルミニウム、あ
るいは金属メッキを用いても良好な摩擦帯電性能を示す
が、従来、正摩擦帯電が困難であった樹脂を含む被覆層
が形成された現像剤担持体との接触においても、遥かに
優れた帯電付与能を示すことが明らかになった。

【００４５】従来から知られている一般的な正帯電性荷
電制御剤、例えばニグロシンを含有したトナーは、ステ
ンレス鋼との接触で良好な正帯電特性を示すことが知ら
れている。このトナーを被覆層（例えばカーボンブラッ
ク分散被覆層）を表面層に持つ現像剤担持体と接触させ
ると、正帯電性はやや低下し、更に結着樹脂がカルボキ
シル基を有する場合には、帯電性能が更に低下する。ま
た、トナー中から荷電制御剤が欠落しそれが現像剤担持
体であるスリーブ表面に固着することにより発生するス
リーブ汚染が生じる。

【００４６】これに対し、本発明のトナーで用いる特定
の第４級アンモニウム塩基含有共重合体を用いた場合
は、ステンレス鋼との接触によっても良好な帯電性能を
示すが、少なくとも表面が樹脂を含む材料によって形成
されている現像剤担持体と接触させる場合の方が、更に
優れた帯電性能を示す。この傾向は、結着樹脂がカルボ
キシル基を有する場合に特に効果があり、ステンレス鋼
と接触させた場合と比較し、遥かに高い帯電性能を示す
ことが明らかになった。

【００４７】この結果、トナーの現像能力が向上し、画
像濃度が高く、カブリの少ない高品位画像が得られる。

【００４８】本発明のトナーは、トナー製造工程中の混
練工程などで溶融混練され、結着樹脂が架橋反応するこ
とによりあらゆる効果が発現される。結着樹脂中にカル
ボキシル基ユニット部を有する共重合体とグリシジル基
ユニット部を有する共重合体を含むことにより、加熱工
程により架橋反応を促進させ、耐オフセットなどの効果
を発現させるＴＨＦ不溶分や高分子量成分となる架橋樹
脂成分を生成する。

【００４９】また、４級アミン、カルボキシルユニッ
ト、エポキサイドユニット、ハイドロキシユニットの相
互作用によりトナー全体の帯電特性を安定化させること
ができる。また、４級アミン部分の帯電安定性がより向
上するので、第４級アンモニウム塩基含有共重合体を正
帯電性制御剤として機能しうる添加量を加えた場合は、
正帯電性トナーとして良好な正帯電性を得ることができ
る。さらに、カルボキシルユニット、エポキサイドユニ
ット、ハイドロキシユニットの過剰帯電、電荷放出等の
帯電阻害も低減することができ、特に、正帯電性の場合
は効果的である。

【００５０】カルボキシル基ユニット部を有する共重合
体とグリシジル基ユニット部を有する共重合体のみの反
応より、より効果的に耐オフセット性及び耐ブロッキン
グ性を発揮させ、しかも定着性に影響を与えない。ま
た、更に定着時にもその効果が現れ、定着ローラに移行
したトナーもウェブ等のクリーニング部材で除去しやす
く、定着ローラヘの再転移も生じにくい。また、定着ロ
ーラへのトナーのオフセットが発生しにくいため、ウエ
ッブ等のクリーニング部材の省略化や簡易化に寄与でき
る。また、定着像も堅牢になり、定着性向上に貢献し、
定着シートからのトナーの脱離を防止する。

【００５１】カルボキシル基含有樹脂とグリシジル基含
有樹脂のみの反応や金属化合物との反応の併用に比べ、
本発明は定着性と耐オフセット性のバランスに優れ、こ
れらの性能向上を、より効果的に行うことができる。

【００５２】本発明において、トナーのＴＨＦ可溶成分
の酸価とは、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶媒に可溶
な成分の酸価を示している。

【００５３】本発明のトナーのＴＨＦ可溶成分の酸価
は、０．１乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、更に好
ましくは０．５乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましく
は０．５乃至４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。本発明のトナ
ーはＴＨＦ可溶成分が所望の酸価を有することにより、
より良好な現像性、また、スリーブ汚染防止効果及び定
着ローラなどの加熱部材の汚染防止を達成できる。

【００５４】カルボキシル基とグリシジル基が反応した
場合、結着樹脂中にカルボキシル基が少なくなり酸価が
測定されなくなる場合あるが、この場合結着樹脂中に水
酸基が存在するので、上記と同様の効果が期待できる。
これらの効果をより効果的に発揮するには、トナーのＴ
ＨＦ可溶成分の酸価は、好ましくは０．５乃至３０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは０．５乃至２５ｍｇＫＯＨ
／ｇ、さらに好ましくは０．５乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇ
が良い。

【００５５】トナーのＴＨＦ可溶成分の酸価が０．１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ未満の場合には、定着性、イミダゾールユ
ニット化合物との相互反応による現像安定性やスリーブ
汚染防止効果が減少する傾向になり、トナーのＴＨＦ可
溶成分の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ超となる場合には、
正帯電性トナーの場合、トナー粒子中の結着樹脂の負帯
電性が強くなり、現像の耐久性に不安定さを生ずるよう
になる。

【００５６】また、本発明においては、トナーのＴＨＦ
可溶分のＧＰＣにより測定される分子量分布において、
数平均分子量が好ましくは１，０００乃至４０，００
０、更に好ましくは２，０００乃至２０，０００、特に
好ましくは３，０００乃至１５，０００であることが良
く、重量平均分子量が好ましくは１０，０００乃至１
０，０００，０００、更に好ましくは２０，０００乃至
５，０００，０００、特に好ましくは３０，０００乃至
１，０００，０００であることが良い。

【００５７】本発明のトナーのＴＨＦ可溶分のＧＰＣの
クロマトグラムにおいて、上記の平均分子量を示す場
合、定着性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性のバ
ランスをとることができる。

【００５８】該分子量分布で各平均分子量が上記範囲内
であることにより良好な定着性、耐ブロッキング性を達
成することができる。数平均分子量が１，０００未満の
場合又は重量平均分子量が１０，０００未満の場合に
は、耐ブロッキング性が悪化し、数平均分子量が４０，
０００を超える場合又は重量平均分子量が１０，００
０，０００を超える場合には、十分な定着性の向上を得
ることが難しくなる。

【００５９】本発明においては、トナーのＴＨＦ可溶分
のＧＰＣにより測定される分子量分布において、好まし
くは分子量４，０００乃至３０，０００の領域にメイン
ピークを持つのが良く、さらに好ましくは分子量５，０
００乃至２０，０００の領域にメインピークを持つのが
良い。これにより、定着性、耐オフセット性及び耐ブロ
ッキング性をいずれも向上させることができる。

【００６０】メインピークが分子量４，０００未満の場
合には、耐ブロッキング性が悪化傾向にあり、分子量３
０，０００を超える場合には、良好な定着性が減少傾向
にある。

【００６１】トナーのＴＨＦ可溶分のＧＰＣにより測定
される分子量分布で分子量３０，０００以下のピーク面
積が全体のピーク面積に対して好ましくは６０乃至１０
０％の割合であることが良く、更に好ましくは７０乃至
１００％の割合であることが良く、特に好ましくは７５
乃至１００％の割合であることが良い。ピーク面積が６
０％未満の場合、優れた定着性向上効果を得にくくな
る。

【００６２】また、本発明のトナー中のＴＨＦ可溶分の
ＧＰＣにより測定される分子量分布において、分子量
４，０００乃至３０，０００に少なくとも一つのピーク
を持ち、分子量１００，０００乃至１０，０００，００
０に少なくとも１つ以上のピークを持つことが好まし
く、更に好ましくは、分子量８００，０００乃至１０，
０００，０００である。更には分子量１００，０００乃
至８００，０００及び分子量８００，０００乃至１０，
０００，０００のそれぞれに少なくとも一つのピークを
有することが好ましい。

【００６３】本発明のトナーのＴＨＦ可溶分のＧＰＣク
ロマトグラムにおいて、上記のピークプロファイルを示
す場合、定着性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性
をいずれも向上させることができる。

【００６４】分子量４，０００乃至３０，０００に少な
くとも一つのピークを持つことにより、良好な定着性及
び耐ブロッキング性を達成することができ、好ましくは
分子量５，０００乃至２０，０００である。ピークが分
子量４，０００乃至３０，０００の領域には存在せず、
分子量４，０００未満の領域に存在する場合には、耐ブ
ロッキング性が悪化傾向にあり、分子量３０，０００を
超える領域に存在する場合には、良好な定着性を得るの
が難しくなる。分子量１００，０００乃至１０，００
０，０００に少なくとも一つ以上ピークを持つ場合、良
好な耐オフセットが達成される。

【００６５】さらに、分子量１００，０００以上のピー
ク面積が全体のピーク面積に対して５乃至４０％の割合
であることが好ましい。ピーク面積が５％未満の場合、
トランスペアレンシー（トラペン）からトナーが剥離し
やすく、一方４０％を超える場合には、優れた定着性の
向上を達成することが困難になりやすい。

【００６６】尚、本発明において、全体のピーク面積と
は、分子量８００以上の領域のピーク面積をいう。

【００６７】分子量４，０００乃至３０，０００の領域
にあるピークが最大のピーク（メインピーク）であるこ
とは定着性向上の観点から好ましい。

【００６８】分子量８００，０００乃至１０，０００，
０００の領域にあるサブピークは、結着樹脂の架橋反応
により生成した成分であり、耐オフセット性に対して十
分な効果を得ることができ、更に分子量１００，０００
乃至８００，０００未満の領域にピークを有する場合に
は、溶融粘度差の大きい分子量４，０００乃至３０，０
００の成分と分子量８００，０００乃至１０，０００，
０００の成分やＴＨＦ不溶分のトナー中における分散性
を良好にして現像性が良好になり、各定着特性を効果的
に発揮する。

【００６９】本発明のトナーの樹脂成分は、０．１乃至
６０質量％でＴＨＦ不溶分を含んでいてもよく、耐オフ
セット性が向上する。

【００７０】トナーの樹脂成分中のＴＨＦ不溶分は、５
乃至６０質量％含有するとき、定着ローラなどの加熱部
材からの良好な離型性を発現する。特に熱ロール定着器
搭載マシンに適用された場合、定着ローラ及び加圧ロー
ラなどの加熱部材へのトナーのオフセット量が激減し、
事実上汚れが発生しないため、そのクリーニング部材で
あるウェッブを取り付ける必要が無くなり、クリーニン
グ部材レス定着器を実現できる。このような利点から、
熱ロール方式以外のフィルムを介した定着方式でありウ
ェッブを持たないサーフ定着方式にも好適に使用され
る。また、定着ローラからの定着画像の離型性が良く、
先端部に画像がきても定着分離不良によるジャムなどの
発生を防止できる。万一、定着部においてジャムが発生
し、トナーが定着ローラあるいは定着フィルムに付着し
た場合でも、被定着シートを１枚通過させるだけで、こ
の付着トナーの大部分を排出することができ、裏汚れを
最小限にとどめることができる。

【００７１】トナーの樹脂成分中のＴＨＦ不溶分を５乃
至６０質量％で含有すると、定着性と耐オフセット性を
バランスよく向上させることができ、好ましくは７乃至
５５質量％、より好ましくは９乃至５０質量％、更に好
ましくは１０乃至４５質量％であることが良く、定着ロ
ーラなどの加熱部材からの良好な離型性を発現する。特
に高速機に適用された場合、定着ローラなどの加熱部材
などへのトナーのオフセット量が低減し、そのクリーニ
ング部材であるウェブなどの消費量の低減や、長寿命化
などに効果がある。逆に朝一などでのクリーニング部材
からのトナーの再転写による裏汚れに対しても効果があ
る。さらに、定着ローラからの定着画像の離型性が良
く、先端部に画像がきても定着分離不良によるジャムな
どの発生を防止できる。万一、定着部においてジャムが
発生し、トナーが定着ローラに付着しクリーニング部材
に多量に回収されたとしても、紙への再転写が少なく裏
汚れを最小限にすることができる。

【００７２】ＴＨＦ不溶分が５質量％未満の場合は、上
記優れた効果の発現が減少し始めてしまい、６０質量％
を超える場合には、定着性が悪化するだけでなく、トナ
ー中において帯電性が不均一になり易い。

【００７３】本発明のトナーのガラス転移温度（Ｔｇ）
は５０〜７０℃が好ましい。Ｔｇが５０℃未満の場合、
耐ブロッキング性が悪化し、７０℃を超える場合は定着
性が低下する。

【００７４】本発明において、トナー及び結着樹脂のＴ
ＨＦを溶媒としたＧＰＣによる分子量分布は次の条件で
測定される。

【００７５】＜ＧＰＣによる分子量分布の測定＞４０℃
のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度
におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流
速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定
する。試料の分子量測定にあたっては試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
成された検量線の対数値とカウント値との関係から算出
した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば東ソー社製あるいは昭和電工社製の分子量が１０
²〜１０⁷程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標
準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。また、検
出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。なお、カラム
をしては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組
み合わせるのが良く、例えば昭和電工社製のｓｈｏｄｅ
ｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、
８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組み合わせや、東
ソー社製のＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ２
０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ４０００
Ｈ（Ｈ _XL）、Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ６０００Ｈ（Ｈ
_XL）、Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL）、ＴＳＫｇｕｒｄ ｃｏｌ
ｕｍｎの組み合わせを挙げることができる。

【００７６】試料は以下の様にして作製する。

【００７７】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦとよく混ぜ（試料の合一体が無
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。その時ＴＨ
Ｆ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。そ
の後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．２〜
０．５μｍ、例えばマイショリディスクＨ−２５−２
（東ソー社製）などが使用できる。）を通過させたもの
をＧＰＣの試料とする。また、試料濃度は、樹脂成分
が、０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。

【００７８】本発明において、トナー中の樹脂成分のＴ
ＨＦ不溶分及び原料結着樹脂のＴＨＦ不溶分は以下のよ
うにして測定される。

【００７９】＜ＴＨＦ不溶分の測定＞結着樹脂及びトナ
ー０．５〜１．０ｇを秤量し（Ｗ１ｇ）、円筒濾紙（例
えば東洋濾紙社製Ｎｏ．８６Ｒ）を入れてソックスレー
抽出器にかけ、溶媒としてＴＨＦ２００ｍｌを用いて１
０時間抽出し、溶媒によって抽出された可溶成分溶液を
エバポレートした後、１００℃で数時間真空乾燥し、Ｔ
ＨＦ可溶樹脂成分量を秤量する（Ｗ２ｇ）。トナー中の
燃焼残灰分の重さを求める（Ｗ３ｇ）。

【００８０】燃焼残灰分は以下の手順で求められる。予
め精秤した３０ｍｌの磁性るつぼに約２．０ｇの試料を
入れ精秤し、試料の質量（Ｗａ）ｇを精秤する。るつぼ
を電気炉に入れ約９００℃で３時間加熱し、電気炉中で
放冷し、常温下でデシケーター中に一時間以上放冷させ
た後、るつぼ質量を精秤する。ここから燃焼残灰分（Ｗ
ｂ）ｇを求める。

【００８１】（Ｗｂ／Ｗａ）×１００＝燃焼残灰分含有
率（質量％）

【００８２】この含有率から試料中の燃焼残灰分の重さ
が求められる。ＴＨＦ不溶分は下記式から求められる。

【００８３】

【数１】

【００８４】結着樹脂の場合、ＴＨＦ不溶分を下記式か
ら求めても良い。

【００８５】

【数２】

【００８６】本発明において、トナーのＴＨＦ可溶成分
及び結着樹脂の酸価（ＪＩＳ酸価）は、以下の方法によ
り求める。

【００８７】＜酸価の測定＞基本操作はＪＩＳ Ｋ−０
０７０に準ずる。 １）試料は予め可溶成分以外の添加物を除去して使用す
るか、トナー及び結着樹脂中の可溶成分の含有量（着色
剤、結着樹脂中の不溶分など）を予め求めておく。試料
の粉砕品０．５〜２．０（ｇ）を精秤し、トナー又は結
着樹脂の可溶成分の重さをＷ（ｇ）とする。 ２）３００（ｍｌ）のビーカーに試料を入れ、トルエン
／エタノール（４／１）の混合液１５０（ｍｌ）を加え
溶解する。 ３）０．１ｍｏｌ／ｌのＫＯＨのエタノール溶液を用い
て、電位差滴定装置を用いて滴定する（例えば、京都電
子株式会社製の電位差滴定装置ＡＴ−４００（ｗｉｎ
ｗｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ）とＡＢＰ−４１０電動ビュレ
ットを用いての自動滴定が利用できる）。 ４）この時のＫＯＨ溶液の使用量をＳ（ｍｌ）とし、同
時にブランクを測定し、この時のＫＯＨ溶液の使用量を
Ｂ（ｍｌ）とする。 ５）次式により酸価を計算する。ｆはＫＯＨのファクタ
ーである。

【００８８】酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（Ｓ−Ｂ）×
ｆ×５．６１｝／Ｗ

【００８９】本発明のトナーのガラス転移温度の測定方
法を以下に示す。

【００９０】＜トナーのガラス転移温度の測定＞トナー
のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ
測定装置），ＤＥＣ−７（パーキンエルマー社製）を用
いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に準じて測定する。

【００９１】測定試科は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【００９２】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【００９３】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲において比熱変化が得られる。

【００９４】このときの比熱変化が出る前と出た後のベ
ースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を、本発
明におけるトナーのガラス転移温度Ｔｇとする。

【００９５】本発明において、トナーは、カルボキシル
基を有するビニル樹脂とグリシジル基を有するビニル樹
脂、あるいはカルボキシル基・グリシジル基を有するビ
ニル樹脂、あるいはこれらの官能基を反応させた樹脂を
含有する。

【００９６】カルボキシル基を有するビニル樹脂を構成
するカルボキシル基ユニットを有するモノマーとして以
下のものが挙げられる。

【００９７】カルボキシル基ユニットを有するモノマー
としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−エ
チルアクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸、ビニル酢酸、
イソクロトン酸、チグリン酸及びアンゲリカ酸などの不
飽和モノカルボン酸、及びこれらのα−或いはβ−アル
キル誘導体、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、ア
ルケニルコハク酸、イタコン酸、メサコン酸、ジメチル
マレイン酸、ジメチルフマル酸などの不飽和ジカルボン
酸、そのモノエステル誘導体、無水物及びα−あるいは
β−アルキル誘導体が挙げられる。

【００９８】このようなカルボキシル基ユニットを有す
るモノマーは単独あるいは混合して、ビニル系モノマー
と公知の重合方法により共重合させることにより、該カ
ルボキシル基含有ビニル樹脂を得ることができる。

【００９９】カルボキシル基含有ビニル樹脂の酸価は
０．５乃至６０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。０．５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ未満の場合、カルボキシル基とグリシジル基
との架橋反応部位が少なくなるため、架橋構造が少な
く、良好な耐オフセット性が達成されにくくなるが、こ
のような場合にはエポキシ価の高いグリシジル基を有す
るビニル樹脂を用いることで、ある程度の補償は行え
る。６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には、正帯電性ト
ナーの場合、トナー粒子中の結着樹脂の負帯電性が強く
なり、画像濃度が低下し、カブリが増加する傾向があ
る。カルボキシル基を有するビニル樹脂のガラス転移温
度（Ｔｇ）は４０〜７０℃が好ましい。Ｔｇが４０℃未
満の場合、トナーの耐ブロッキング性が悪化し、７０℃
を超える場合はトナーの定着性が悪化する。

【０１００】カルボキシル基を有するビニル樹脂におい
て、数平均分子量は、良好な定着性を達成するため、
１，０００乃至４０，０００が好ましく、重量平均分子
量は、良好な耐オフセット性や耐ブロッキング性を達成
するため、１０，０００乃至１，０００，０００が好ま
しい。

【０１０１】カルボキシル基を有するビニル樹脂におい
て、低分子量成分のピーク分子量は、良好な定着性を達
成するため、４，０００乃至３０，０００が好ましく、
高分子量成分のピーク分子量は良好な耐オフセット性及
び耐ブロッキング性を達成するため、１００，０００乃
至１，０００，０００が好ましい。低分子量成分及び高
分子量成分共に上記分子量分布の範囲を満たす場合に、
低温定着性と耐オフセット性の両方を更に高度に達成で
きる。

【０１０２】更に、トナー構成成分の分散を向上させる
ために、該ビニル樹脂はＴＨＦ不溶分が１０質量％以下
であることが好ましく、更には５質量％以下であること
が良い。

【０１０３】高分子量成分共重合体の合成方法として本
発明に用いることのできる重合法としては、塊状重合
法、溶液重合法、乳化重合法や懸濁重合法が挙げられ
る。

【０１０４】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
う方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）
と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、その結
果重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。更
に、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重合生
成物が微細粒子であるために、トナーの製造において、
着色剤及び荷電制御剤その他の添加物との混合が容易で
あること等の理由から、トナー用バインダー樹脂の製造
方法として有利な点がある。

【０１０５】しかし、添加した乳化剤のため重合体が不
純になり易く、重合体を取り出すには塩析などの操作が
必要で、この不便を避けるためには懸濁重合法が好都合
である。

【０１０６】懸濁重合法においては、水系溶媒１００質
量部に対して、モノマー１００質量部以下（好ましくは
１０〜９０質量部）で行うのが良い。使用可能な分散剤
としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いられ、一般
に水系溶媒１００質量部に対して０．０５〜１質量部で
用いられる。重合温度は５０〜９５℃が適当であるが、
使用する開始剤、目的とするポリマーによって適宜選択
される。

【０１０７】樹脂組成物の調製に使用される高分子量重
合体は、本発明の目的を達成する為に以下に例示する様
な多官能性重合開始剤単独あるいは単官能性重合開始剤
と併用して生成することが好ましい。

【０１０８】多官能構造を有する多官能性重合開始剤の
具体例としては、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、トリス−（ｔ−ブチルパーオ
キシ）トリアジン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキサン、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキシブ
タン、４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリックア
シッド−ｎ−ブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シヘキサハイドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシアゼレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチ
ルアジペート、２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ｔ−
ブチルパーオキシオクタン及び各種ポリマーオキサイド
の如き１分子内に２つ以上のパーオキサイド基などの重
合開始機能を有する官能基を有する多官能性重合開始
剤、及びジアリルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチ
ルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシアリル
カーボネート及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルフ
マレートの如き１分子内に、パーオキサイド基などの重
合開始機能を有する官能基と重合性不飽和基の両方を有
する多官能性重合開始剤から選択される。

【０１０９】これらの内、より好ましいものは、１，１
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシ
クロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイド
ロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレー
ト及び２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキシル）プロパン、及びｔ−ブチルパーオ
キシアリルカーボネートである。

【０１１０】これらの多官能性重合開始剤は、トナー用
バインダーとして要求される種々の性能を満足する為に
は、二官能または単官能性重合開始剤と併用されること
が好ましい。特に該多官能性重合開始剤の半減期１０時
間を得る為の分解温度よりも低い半減期１０時間を有す
る重合開始剤と併用することが好ましい。

【０１１１】具体的には、ベンゾイルパーオキシド、
１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキシ
ド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロ
ピル）ベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシクメン、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシドの如き有機過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ジアゾアミノアゾベンゼンの如きア
ゾおよびジアゾ化合物が挙げられる。

【０１１２】これらの重合開始剤は、前記多官能性重合
開始剤と同時にモノマー中に添加しても良いが、該多官
能性重合開始剤の効率を適正に保つ為には、重合工程に
おいて該多官能性重合開始剤の示す半減期を経過した後
に添加するのが好ましい。

【０１１３】これらの開始剤は、効率の点からモノマー
１００質量部に対し０．０１〜１０質量部で用いるのが
好ましい。

【０１１４】低分子量成分の合成方法としては、公知の
方法を用いることができる。しかしながら、塊状重合法
では、高温で重合させて停止反応速度を速めることで、
低分子量の重合体を得ることができるが、反応をコント
ロールしにくいという問題点がある。その点、溶液重合
法では、溶媒によるラジカルの連鎖移動の差を利用し
て、また、開始剤量や反応温度を調整することで低分子
量重合体を温和な条件で容易に得ることができ、カルボ
キシル基含有ビニル樹脂中の低分子量成分を得るには好
ましい。

【０１１５】溶液重合で用いる溶媒として、キシレン、
トルエン、クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピルアル
コール又はベンゼンが用いられる。スチレンモノマーを
使用する場合、キシレン、トルエン又はクメンが好まし
い。重合するポリマーによって溶媒は適宜選択される。
反応温度としては、使用する溶媒、重合開始剤、重合す
るポリマーによって異なるが、通常７０〜２３０℃で行
うのが良い。溶液重合においては、溶媒１００質量部に
対してモノマー３０質量部〜４００質量部で行うのが好
ましい。

【０１１６】更に、重合終了時に溶液中で他の重合体を
混合することも好ましく、数種の重合体を混合できる。

【０１１７】グリシジル基を有するビニル樹脂を構成す
るグリシジル基ユニットを有するモノマーとしては、ビ
ニル基とエポキサイドを有する化合物であれば良く、例
えば、グリシジルアルコールと不飽和カルボン酸のエス
テル、不飽和グリシジルエーテルなどである。例えば、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アク
リル酸β−メチルグリシジル、メタクリル酸β−メチル
グリシジル、アリルグリシジルエーテル、アリルβ−メ
チルグリシジルエーテル等が挙げられる。

【０１１８】特に、下記一般式（３）で表わされるグリ
シジルモノマーが好ましく用いられる。

【０１１９】

【化５】 （式中、Ｒ’₁，Ｒ’₂及びＲ’₃は、水素、アルキル
基、アリール基、アラルキル基、カルボキシル基及びア
ルコキシカルボニル基を示す。）

【０１２０】このようなグリシジル基ユニットを有する
モノマーは単独あるいは混合して、ビニル系モノマーと
公知の重合方法により共重合させることにより該グリシ
ジル基含有ビニル樹脂を得ることができる。

【０１２１】グリシジル基を有するビニル樹脂は、重量
平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは２，０００乃至１０
０，０００、より好ましくは２，０００乃至５０，００
０、更に好ましくは３，０００乃至４０，０００である
ことが良い。Ｍｗが２，０００未満の場合、結着樹脂中
の架橋反応において分子量が増大しても混練工程におい
ての分子鎖切断が多く、耐オフセット性への効果が少な
くなる場合がある。Ｍｗが１００，０００を超える場合
には、定着性に影響を及ぼすようになる場合がある。グ
リシジル基を有するビニル樹脂は、エポキシ価が０．０
５乃至５．０ｅｑ／ｋｇのものが好ましい。０．０５ｅ
ｑ／ｋｇ未満の場合、架橋反応が起こりにくく、高分子
量成分やＴＨＦ不溶分の生成量が少なく、耐オフセット
性への効果が減少する。５．０ｅｑ／ｋｇを超える場
合、架橋反応は起こりやすくなる反面、混練工程におい
ての分子鎖切断が多く、耐オフセット性への効果が減少
する。

【０１２２】更に架橋反応をより効果的に行うために、
該ビニル樹脂はＴＨＦ不溶分が１０質量％以下であるこ
とが好ましく、更には５質量％以下であることが良い。

【０１２３】本発明のグリシジル基を有するビニル樹脂
は、カルボキシル基を有するビニル樹脂中のカルボキシ
ル基１当量に対して、グリシジル基が０．０１乃至１０
０．０当量、好ましくは０．０３乃至１０．０当量、更
に好ましくは０．０５乃至５．０当量の混合比率で用い
られることが好ましい。

【０１２４】グリシジル基が０．０１当量未満の場合
は、結着樹脂中において、架橋点が少なくなり、耐オフ
セット性などの架橋反応による効果が発現しにくくな
る。また、１００当量を超えると、架橋反応は起こりや
すくなる反面、現像性への影響が出る場合がある。

【０１２５】グリシジル基含有ビニル樹脂のエポキシ価
は、以下の方法により求める。

【０１２６】＜エポキシ価の測定＞基本操作はＪＩＳ
Ｋ−７２３６に準ずる。 （１）試料を０．５〜２．０（ｇ）を精秤し、結着樹脂
の重さをＷ（ｇ）とする。 （２）３００（ｍｌ）のビーカーに試料を入れ、クロロ
ホルム１０ｍｌ及び酢酸２０ｍｌに溶解する。 （３）この溶液に、臭化テトラエチルアンモニウム酢酸
溶液１０ｍｌを加える。 （４）０．１ｍｏｌ／ｌの過塩素酸酢酸溶液を用いて、
電位差滴定装置を用いて滴定する。（例えば、京都電子
株式会社製の電位差滴定装置ＡＴ−４００（ｗｉｎ ｗ
ｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ）とＡＢＰ−４１０電動ビュレッ
トを用い、の自動滴定が利用できる。） （５）この時の過塩素酸酢酸溶液の使用量をＳ（ｍｌ）
とし、同時にブランクを測定し、この時の過塩素酸酢酸
溶液の使用量をＢ（ｍｌ）とする。 （６）次式によりエポキシ価を計算する。ｆは過塩素酸
酢酸溶液のファクターである。

【０１２７】エポキシ価（ｅｑ／ｋｇ）＝０．１×ｆ×
（Ｓ−Ｂ）／Ｗ

【０１２８】カルボキシル基およびグリシジル基を有す
るビニル樹脂においては、数平均分子量は、良好な定着
性を達成するため、１，０００乃至４０，０００が好ま
しい。また、重量平均分子量は良好な耐オフセット性及
び耐ブロックング性を達成するため、１０，０００乃至
１，０００，０００が好ましい。これらの分子量を持つ
樹脂に対し、前述の如くの酸価とエポキシ価を導入する
ことで目的とする樹脂が得られる。該ビニル樹脂におい
て、トナー構成材料の分散性をよくするためにＴＨＦ不
溶分が１０質量％以下であることが好ましく、更には５
質量％以下であることが良い。

【０１２９】カルボキシル基含有モノマー及びグリシジ
ル基含有モノマーと共重合させるビニルモノマーは以下
のものが挙げられる。

【０１３０】例えばスチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン及びｐ−ｎ−ドデシルス
チレンの如きスチレン誘導体；エチレン、プロピレン、
ブチレン及びイソブチレンの如きエチレン不飽和モノオ
レフィン類；ブタジエン、イソプレンの如き不飽和ポリ
エン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸
化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステ
ル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸（２−エチルヘキシル）、
メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチルの如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸
エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリル酸
ステアリル、アクリル酸（２−クロルエチル）、アクリ
ル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケト
ンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニル
ピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミドの如きアクリル酸誘導体もしくはメタクリル酸誘
導体が挙げられる。これらのビニル系モノマーは単独も
しくは２つ以上のモノマーを混合して用いられる。

【０１３１】これらの中でもスチレン系共重合体及びス
チレン−アクリル系共重合体となるようなモノマーの組
み合わせが好ましく、この場合、少なくともスチレン系
共重合体成分又はスチレン−アクリル系共重合体成分を
６０質量％以上含有することが定着性や混合性の点で好
ましい。

【０１３２】本発明のトナーに使用される結着樹脂とし
ては、その他、下記の重合体の使用も可能である。

【０１３３】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレンおよびそ
の置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体の如きスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニ
ル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポ
キシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テル
ペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂が使用で
きる。

【０１３４】本発明のトナーにおいて第４級アンモニウ
ム塩基含有共重合体を用いる場合、下記一般式（１）

【０１３５】

【化６】 （上記一般式（１）中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基
である。）で示される繰り返し単位６５〜９７質量％、
及び下記一般式（２）

【０１３６】

【化７】 （上記一般式（２）中、Ｒ₂は水素原子またはメチル基
であり、Ｒ₃はアルキレン基であり、Ｒ₄，Ｒ₅及びＲ₆は
各々アルキル基である。）で示される繰り返し単位３５
〜３質量％からなる特定の第４級アンモニウム塩基含有
共重合体が用いられる。

【０１３７】尚、本明細書中において、「低級」なる語
は、この語で修飾されている基または化合物の炭素原子
数が１０個以下、好ましくは５個以下であることを意味
する。「アルキル基」および「アルキレン基」はそれぞ
れ直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の脂肪族炭化水素基で
あり、アルキル基の例にはメチル、エチル、ｎ−もしく
はｉｓｏ−プロピル、ｎ−，ｓｅｃ−，ｉｓｏ−もしく
はｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−，ｓｅｃ−，ｉｓｏ−もしく
はｔｅｒｔ−アミル、ｎ−，ｓｅｃ−，ｉｓｏ−もしく
はｔｅｒｔ−ヘキシル、ｎ−，ｓｅｃ−，ｉｓｏ−もし
くはｔｅｒｔ−オクチル、ｎ−，ｓｅｃ−，ｉｓｏ−も
しくはｔｅｒｔ−ノニル等、炭素原子数１〜１０個のも
のが包含され、なかでも低級アルキル基が好適である。
アルキレン基としては例えばエチレン，プロピレン等、
炭素原子数２〜３個の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキ
レン基が挙げられる。

【０１３８】上記一般式（１）の単位は、第４級アンモ
ニウム塩基含有共重合体中９７質量％より多くなると共
重合体自体の正帯電特性が下がり、正帯電性トナーとし
て使用する場合には不適切となる。また６５質量％より
も少なくなると結着樹脂との相溶性が低下し、トナーの
耐湿度特性も悪化する傾向がある。

【０１３９】従って、一般式（１）の繰り返し単位は、
第４級アンモニウム塩基含有共重合体の質量に基づいて
６５〜９７質量％、好ましくは７３〜９７質量％、更に
好ましくは７８〜９５質量％を占めるのが良い。

【０１４０】また、上記一般式（１）の繰り返し単位の
一部を下記一般式（４）

【０１４１】

【化８】 （上記一般式（４）中、Ｒ₇は水素原子またはメチル基
であり、Ｒ₈はアルキル基、好ましくはメチル、エチ
ル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−もしくはｉｓ
ｏ−ブチル、２−エチルヘキシル基である。）で示され
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルから誘導される
繰り返し単位と代替することができる。これにより、第
４級アンモニウム塩基含有共重合体の結着樹脂中への相
溶性を更に高めることができる。しかし、この単位があ
まり多くなるとトナーの正帯電特性が低下する傾向があ
るので、第４級アンモニウム塩基含有共重合体の質量に
基づいて２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下、
更に好ましくは１０〜１５質量％とするのが良い。

【０１４２】一方、一般式（２）の単位は、ジアルキル
アミノアルキル（メタ）アクリレートから後述する方法
で第４級化の工程を経て誘導される単位であり、第４級
アンモニウム塩基含有共重合体の質量に基づいて３５〜
３質量％、好ましくは２７〜３質量％、更に好ましくは
２２〜５質量％を占めるのが良い。

【０１４３】また、一般式（２）の単位の形成に際し
て、出発単量体の一部は第４級化されずに未反応のまま
で、あるいは中間体のアンモニウムハライドの形で共重
合体中に導入されていても支障はなく、従って第４級ア
ンモニウム塩基含有共重合体は下記一般式（５）または
（６）

【０１４４】

【化９】 （上記一般式（５），（６）中、Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅及
びＲ₆は前記と同じ意味を有し、Ｈａｌはハロゲン原子
である。）で示される繰り返し単位を含有していても良
い。

【０１４５】しかし、例えば一般式（５）の単位が存在
すると、トナーの製造工程中での熱履歴によっては、ト
ナーにアミン臭を生じる場合があり、このため、これら
一般式（５）または（６）の単位の存在は、第４級アン
モニウム塩基含有共重合体の質量に基づいて３．５質量
％以下、好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは
１．０質量％以下であるのが良い。

【０１４６】尚、一般式（２）の単位に誘導されるジア
ルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、
例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート等のジ（低級アルキル）アミ
ノエチル（メタ）アクリレートが好適である。

【０１４７】第４級アンモニウム塩基含有共重合体は、
（ａ）スチレン及び／またはα−メチルスチレンとジア
ルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート及び、必要
に応じて（メタ）アクリル酸アルキルエステルを重合開
始剤の存在下に共重合させ、生じる共重合体をパラトル
エンスルホン酸アルキルエステル、例えばパラトルエン
スルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パ
ラトルエンスルホン酸プロピルなどで第４級化するか、
或いは、（ｂ）ジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレートを常法に従い予めアルキルハライド、例えばメ
チルクロライド、メチルブロマイド、エチルクロライ
ド、エチルブロマイド、プロピルクロライド、プロピル
ブロマイド、ブチルクロライド、ブチルブロマイド等で
第４級アンモニウムハライドに変え、その第４級アンモ
ニウムハライドとスチレン及び／またはα−メチルスチ
レン及び必要により（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルと共重合させ、生ずる共重合体をパラトルエンスルホ
ン酸と反応させることにより製造することができる。一
般には前者（ａ）の方法の方がハロゲン化水素の副生が
なく好ましい。

【０１４８】上記共重合反応において用いることのでき
る重合開始剤としては、アゾ系開始剤、例えばアゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリ
ル、アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロ
ニトリル）、２−フェニルアゾ（２，４−ジメチル−４
−メトキシバレロニトリル）等が挙げられ、これらの重
合開始剤は単量体混合物の合計質量に基づいて通常０．
５〜５質量％の範囲内で用いることが好ましい。

【０１４９】また、その重合法としては溶液重合、懸濁
重合、塊状重合等いずれの方法を用いることも可能であ
り、特に限定するものではないが、得られる重合体の重
量平均分子量の制御が比較的容易であること、及び、次
工程において得られる共重合体をパラトルエンスルホン
酸アルキルエステルまたは、パラトルエンスルホン酸と
反応させる操作が容易であること等の理由から、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ジオキサン、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メチル
エチルケトン、ジエチルケトン、イソブチルケトン等の
有機溶剤またはこれら有機溶剤とメタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の
低級アルコールとの混合溶剤中で、単量体混合物を共重
合させる溶液重合法を用いることが特に好ましい。

【０１５０】生成する共重合体とパラトルエンスルホン
酸アルキルエステルまたはパラトルエンスルホン酸との
反応は、該共重合体の溶液にパラトルエンスルホン酸ア
ルキルエステルまたはパラトルエンスルホン酸を加え、
６０〜９５℃の温度に加熱することにより、本発明にお
ける第４級アンモニウム塩基含有共重合体を得ることが
できる。パラトルエンスルホン酸アルキルエステルまた
はパラトルエンスルホン酸の使用量は、共重合体中に含
まれるジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート
またはその第４級アンモニウムハライドの単位１モル当
たり一般に０．８〜１モル、好ましくは０．９〜１モル
の範囲内とすることができる。

【０１５１】このようにして製造される第４級アンモニ
ウム塩基含有共重合体は２，０００〜１０，０００の範
囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有することが好まし
く、更に好ましくは３，０００〜８，０００が良い。重
量平均分子量が２，０００よりも小さくなると高湿環境
下での帯電特性の低下が見られ、また、定着時にオフセ
ットが発生し易くなる。また重量平均分子量が１０，０
００よりも大きくなると結着樹脂との相溶性が悪化す
る。

【０１５２】第４級アンモニウム塩基含有共重合体の溶
融粘度は、結着樹脂との混練性、トナー化した場合の定
着性を考慮し、１３０℃において５０〜１０，０００ポ
アズの範囲であることが好ましく、更に好ましくは１０
０〜５，０００ポアズが良い。

【０１５３】本発明において、第４級アンモニウム塩基
含有共重合体は、結着樹脂１００質量部に対して０．０
１〜２０．０質量部、好ましくは０．１〜１０．０質量
部、より好ましくは０．５〜７．０質量部添加するのが
良い。添加量が０．０１質量部より少ない場合は、トナ
ーが十分に帯電量を持つことができず、第４級アンモニ
ウム塩基含有共重合体を添加した効果が現れない。一
方、添加量が２０．０質量部よりも多い場合には、過剰
添加となり、トナー中で分散不良を引き起こし、凝集体
で存在したり、個々のトナー粒子当たりの第４級アンモ
ニウム塩基含有共重合体の存在量が不均一になりがち
で、好ましくない。

【０１５４】本発明トナーにおいて、カルボキシル基を
有するビニル樹脂とグリシジル基を有するビニル樹脂が
反応した樹脂を成分とする結着樹脂と、特定の第４級ア
ンモニウム塩基含有共重合体とを含有することより、ク
リーニング工程における過剰帯電を防止させることがで
きる。その結果、感光体ドラムヘの静電的な付着を低
減、トナーの静電凝集の防止更に過剰に帯電した廃トナ
ーから感光体ドラムヘの放電を防止できる。

【０１５５】感光体ドラムヘの静電的な付着を低減する
ことにより、トナー塊が発生してもクリーニングしやす
く、融着の発生を防止することができる。トナーの静電
凝集の防止することにより、トナー凝集物の発生による
クリーニングブレードの浮きを抑え、クリーニング不良
を防止する。過剰に帯電した廃トナーから感光体ドラム
ヘの放電を防止することにより、ドラムの静電破壊を防
止し、リークポチの発生を防ぐことができる。

【０１５６】また、本発明で用いられる第４級アンモニ
ウム塩基含有共重合体は、従来公知の荷電制御剤と組み
合わせて使用することもできる。

【０１５７】本発明におけるトナーは、第４級アンモニ
ウム塩基含有共重合体を含有することにより、これが正
荷電制御剤として働き、正帯電性トナーとして使用する
ことができる。また、更に従来公知の正荷電制御剤を添
加することも可能である。また、あるいは従来公知の負
荷電制御剤を添加することにより、負帯電性トナーとし
て使用することも可能である。

【０１５８】荷電制御剤をトナーに含有させる方法とし
て、トナー内部に添加する方法と外添する方法がある。
これらの荷電制御剤の使用量は結着樹脂の種類、他の添
加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって
決定されるもので、一義的に決定されるものではない
が、好ましくは結着樹脂１００質量部に対して０．１〜
１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量部の範囲で
用いられる。

【０１５９】本発明においては、トナーに離型性を与え
るために次のようなワックス類を含有させることが好ま
しい。融点が７０〜１６５℃で、１６０℃における溶融
粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下のワックスであり、その
具体例としてはパラフィンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モン
タンワックスや、エチレン、プロピレン、ブテン、ペン
テン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン
のような直鎖のα−オレフィン及び分枝部分が末端にあ
るような分枝α−オレフィン及びこれらの不飽和基の位
置の異なるオレフィンの単独重合体もしくはこれらの共
重合体等が挙げられる。その他、アルコールワックス、
脂肪酸ワックス、エステルワックス、天然ワックスも用
いられる。

【０１６０】更に、ビニル系モノマーによりブロック共
重合体としたり、グラフト変性などを施した変性ワック
ス、また、酸化処理を施した酸化ワックスでも良い。

【０１６１】これらのワックスは、トナー製造に際し、
予め重合体成分中に添加・混合しておくこともできる。
その場合は、重合体成分の調製時に、ワックスと高分子
量重合体とを溶剤に予備溶解した後、低分子重合体溶液
と混合する方法が好ましい。これによりミクロな領域で
の相分離が緩和され、高分子量成分の再凝集が制御さ
れ、低分子重合体との良好な分散状態も得られる。

【０１６２】また、上記ワックスの添加量は、結着樹脂
１００質量部に対して０．５〜１０質量部であることが
好ましく、１〜８質量部であることがより好ましい。
尚、２種類以上のワックスを併用して添加しても良い。

【０１６３】本発明のトナーに使用できる着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料が挙げられる。例えば顔
料として、カーボンブラック、アニリンブラック、アセ
チレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロ
ー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、
フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー等があ
る。これらは定着画像の光学濃度を維持するために必要
な量が用いられ、結着樹脂１００質量部に対し０．１〜
２０質量部、好ましくは０．２〜１０質量部の添加量が
良い。

【０１６４】また、同様の目的で、更に染料が用いられ
る。例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キサ
ンテン系染料、メチン系染料があり、結着樹脂１００質
量部に対し０．１〜２０質量部、好ましくは０．３〜１
０質量部の添加量が良い。

【０１６５】また、本発明のトナーにおいては、着色剤
として磁性体を用い、磁性トナーとして使用することも
できる。

【０１６６】本発明の結着樹脂と第４級アンモニウム塩
基含有共重合体を含有するトナーにおいて、着色剤とし
て磁性体を含有する磁性トナーに適用した場合、磁性体
のトナー粒子からの欠落を抑制することができることか
ら特に効果的である。

【０１６７】このトナー粒子からの磁性体の欠落が抑制
できる理由は、明確には解明されていないが、第４級ア
ンモニウム塩基含有共重合体中の４級アミンと結着樹脂
中のカルボキシル基又は酸無水物基との相互作用により
トナー粒子中からの第４級アンモニウム塩基含有共重合
体のトナー粒子からの欠落が抑制されることから、該第
４級アンモニウム塩基含有共重合体のトナー粒子からの
欠落に伴って生じる磁性体のトナー粒子からの欠落も抑
制されるようになるからであると推測される。

【０１６８】本発明に用いられる磁性体としては、マグ
ネタイト、マグヘマイト、フェライトの如き酸化鉄；
鉄、コバルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金
属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、
錫、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミ
ウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タング
ステン、バナジウムのような金属の合金及びその混合物
が用いられ、その磁性体表面或いは内部にケイ素元素を
含有するものが好ましい。

【０１６９】また、磁性体の平均粒子径としては、０．
０５〜１．０μｍが好ましく、更に好ましくは０．１〜
０．６μｍ、特に好ましくは０．１〜０．４μｍであ
る。

【０１７０】本発明においてトナーに含有させる磁性体
の量は、結着樹脂１００質量部に対して１０〜２００質
量部、好ましくは２０〜１７０質量部、更に好ましくは
３０〜１５０質量部である。

【０１７１】本発明のトナーにおいては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上のため、シリカ微粉末を添
加することが好ましい。

【０１７２】本発明に用いられるシリカ微粉末は、窒素
吸着によるＢＥＴ法による比表面積が３０ｍ²／ｇ以
上、特に５０〜４００ｍ²／ｇの範囲内のものが良好な
結果を与える。トナー１００質量部に対してシリカ微粉
体０．０１〜８質量部、好ましくは０．１〜５質量部使
用するのが良い。

【０１７３】トナーのシリカ微粉体含有量が０．０１質
量部未満の場合には、十分な流動性及び耐久安定性が得
られ難くなり、トナーのシリカ微粉末含有量が８質量部
を超える場合には、遊離シリカ微粉末が増加し、トナー
の帯電が不安定となり易い。

【０１７４】また、本発明に用いられるシリカ微粉末
は、必要に応じ、疎水化、帯電性コントロールなどの目
的でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シ
リコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカ
ップリング剤、官能基を有するシラン化合物、その他の
有機ケイ素化合物等の処理剤で、或いは種々の処理剤を
併用して処理されていることも好ましい。

【０１７５】本発明のトナーには、必要に応じて他の外
部添加剤を添加しても良い。

【０１７６】例えば、帯電補助剤、導電性付与剤、流動
性付与剤、ケーキング防止剤、熱ローラ定着時の離型
剤、滑剤、研磨剤等の働きをする樹脂微粒子や無機微粒
子などである。

【０１７７】例えば滑剤としては、テフロン（登録商
標）粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデ
ン粉末等が挙げられ、中でもポリフッ化ビニリデン粉末
が好ましい。また研磨剤としては、酸化セリウム粉末、
炭化ケイ素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末等が挙げ
られ、中でもチタン酸ストロンチウム粉末が好ましい。
流動性付与剤としては、酸化チタン粉末、酸化アルミニ
ウム粉末等が挙げられ、中でも疎水性のものが好まし
い。導電性付与剤としては、カーボンブラック粉末、酸
化亜鉛粉末、酸化アンチモン粉末、酸化スズ粉末等が挙
げられる。またさらに、逆極性の白色微粒子及び黒色微
粒子を現像性向上剤として少量用いることもできる。

【０１７８】本発明のトナーを作製するには、結着樹
脂、特定の第４級アンモニウム塩基含有共重合体、及び
必要に応じて磁性体、着色剤、ワックス、金属塩ないし
は金属錯体、顔料又は染料、その他の添加剤等を、ヘン
シェルミキサー、ボールミル等の混合機により十分混合
してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーのよ
うな熱混練機を用いて溶融混棟し、冷却固化後粉砕及び
分級を行い、更に必要に応じて所望の添加剤をヘンシェ
ルミキサー等の混合機により十分混合し、本発明のトナ
ーを得ることができる。

【０１７９】例えば混合機としては、ヘンシェルミキサ
ー（三井鉱山社製）；スーパーミキサー（カワタ社
製）；リボコーン（大川原製作所社製）；ナウターミキ
サー、タービュライザー、サイクロミックス（ホソカワ
ミクロン社製）；スパイラルピンミキサー（太平洋機工
社製）；レーティゲミキサー（マツボー社製）が挙げら
れ、混練機としては、ＫＲＣニーダー（栗本鉄工所社
製）；ブス・コ・ニーダー（Ｂｕｓｓ社製）；ＴＥＭ型
押出機（東芝機械社製）：ＴＥＸ二軸混練機（日本製鋼
所社製）；ＰＣＭ混練機（池貝鉄工所社製）；三本ロー
ルミル、ミキシングロールミル、ニーダー（井上製作所
社製）；ニーデックス（三井鉱山社製）；ＭＳ式加圧ニ
ーダー、ニダールーダー（森山製作所社製）；バンバリ
ーミキサー（神戸製鋼所社製）が挙げられ、粉砕機とし
ては、カウンタージェットミル、ミクロンジェット、イ
ノマイザ（ホソカワミクロン社製）；ＩＤＳ型ミル、Ｐ
ＪＭジェット粉砕機（日本ニューマチック工業社製）；
クロスジェットミル（栗本鉄工所社製）；ウルマックス
（日曹エンジニアリング社製）；ＳＫジェット・オー・
ミル（セイシン企業社製）；クリプトロン（川崎重工業
社製）；ターボミル（ターボ工業社製）が挙げられ、分
級機としては、クラッシール、マイクロンクラッシファ
イアー、スペディッククラシファイアー（セイシン企業
社製）；ターボクラッシファイアー（日新エンジニアリ
ング社製）；ミクロンセパレータ、ターボプレックス
（ＡＴＰ）、ＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社
製）；エルボージェット（日鉄鉱業社製）、ディスパー
ジョンセパレータ（日本ニューマチック工業社製）；Ｙ
Ｍマイクロカット（安川商事社製）が挙げられ、粗粒な
どをふるい分けるために用いられる篩い装置としては、
ウルトラソニック（晃栄産業社製）；レゾナシーブ、ジ
ャイロシフター（徳寿工作所社）；バイブラソニックシ
ステム（ダルトン社製）：ソニクリーン（新東工業社
製）；ターボスクリーナー（ターボ工業社製）；ミクロ
シフター（槙野産業社製）；円形振動篩い等が挙げられ
る。

【０１８０】本発明のトナーは、重量平均粒径が好まし
くは３〜１０μｍ、より好ましくは４〜９μｍであるこ
とがよい。トナーの重量平均粒径が３μｍ未満の場合に
は、耐久安定性に乏しく、高画像濃度が得られ難く、カ
ブリが発生し易くなり、トナーの重量平均粒径が１０μ
ｍを超える場合には、高繊細な画像が得られ難く、トナ
ー消費量も多くなる。

【０１８１】トナーの重量平均粒径は、コールターカウ
ンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用いて行なう
が、コールターマルチサイザー（コールター社製）を用
いることも可能である。電解液は１級塩化ナトリウムを
用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。たとえばＩＳＯ
ＴＯＮ Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジ
ャパン社製）が使用できる。測定法としては、前記電解
水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性
剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１
〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試
料を懸濁した電解液は、超音波分散機で約１〜３分間分
散処理を行い、前記測定装置によりアパーチャーとして
１００μｍアパーチャーを用いて、２．００μｍ以上の
トナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを
算出した。それから、本発明に係る体積分布から求めた
重量基準の重量平均粒径（Ｄ４；それぞれ各チャンネル
の中央値をチャンネル毎の代表値とする）を求めた。

【０１８２】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ未満；２．５２〜３．１７μｍ．未満；３．１７〜
４．００μｍ未満；４．００〜５．０４μｍ未満；５．
０４〜６．３５μｍ未満；６・３５〜８．００μｍ未
満；８．００〜１０．０８μｍ未満；１０．０８〜１
２．７０μｍ未満；１２．７０〜１６．００μｍ未満；
１６．００〜２０．２０μｍ未満；２０．２０〜２５．
４０μｍ未満；２５．４０〜３２．００μｍ未満；３
２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを用い
る。

【０１８３】次に、本発明の画像形成法に用いられる現
像剤担持体である現像スリーブの構成を図１に例示して
説明する。

【０１８４】本発明に用いられる現像剤担持体であるス
リーブは、少なくとも表面が樹脂を含む材料によって形
成されている。具体的には、樹脂を含む材料で形成され
ている円筒状スリーブであるか、円筒状基体と、この円
筒状基体表面に被覆される樹脂を含有する被覆層を有す
る。被覆層１は、結着樹脂４に加えて、場合によっては
導電性物質２、充填剤３及び固体潤滑剤５を更に含有
し、円筒状基体６上に被覆されている。導電性物質２が
含有されている場合、被覆層１は導電性を持つのでトナ
ーの過剰帯電が防止できる。また充填剤３が含有されて
いる場合には、トナーによる該被覆層１の摩耗を防ぎ、
更に充填剤３の帯電付与性により、トナーの帯電も好適
にコントロールできる。また、固体潤滑剤５が含有され
る場合には、トナーと現像スリーブとの離型性が向上さ
れ、その結果、トナーの現像スリーブ上への融着が防止
できる。樹脂を含有する被覆層を形成する場合円筒状基
体としては、金属、合金、金属化合物、セラミック及び
樹脂によって形成される。

【０１８５】本発明において、被覆層に導電性物質を含
有させる場合、被覆層の体積抵抗が１０⁶Ωｃｍ以下、
好ましくは１０³Ωｃｍ以下が好ましい。被覆層の体積
抵抗が１０⁶Ωｃｍを超える場合には、トナーのチャー
ジアップを発生しやすくなり、ブロッチの発生や現像特
性の劣化を引き起こすことがある。

【０１８６】被薄層の表面粗さは、ＪＩＳ中心線平均粗
さ（Ｒａ）で０．２〜３．５μｍの範囲にあることが好
ましい。Ｒａが０．２μｍ未満ではスリーブ近傍のトナ
ーの帯電量が高くなりすぎ鏡映力によりトナーがスリー
ブ上に引きつけられ、新たなトナーがスリーブから帯電
付与を受けられず、現像性が不充分となる。Ｒａが３．
５μｍを超えると、スリーブ上のトナーコート量が増加
しすぎてトナーが十分な帯電量を得られず、かつ不均一
な帯電となり、画像濃度の低下や濃度ムラの原因とな
る。

【０１８７】次に被覆層１を構成する各材料について説
明する。

【０１８８】図１において導電性物質２としては、例え
ばアルミニウム、銅、ニッケル、銀等の金属粉体；酸化
アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ等の金属酸化
物；カーボンファイバー、カーボンブラック、グラファ
イト等の炭素同素体が挙げられる。このうちカーボンブ
ラックは特に電気伝導性に優れ、高分子材料に充填して
導電性を付与したり、添加量のコントロールで、ある程
度任意の導電度を得ることができるために好適に用いら
れる。本発明に使用するカーボンブラックの個数平均粒
径は１μｍ以下、好ましくは０．０１μｍ〜０．８μｍ
のものが良い。カーボンブラックの個数平均粒径が１μ
ｍを超える場合には、導電性樹脂層の体積抵抗を制御し
づらくなり好ましくない。

【０１８９】導電性物質の使用量としては、結着樹脂１
００質量部に対して、０．１〜３００質量部が好まし
く、より好ましくは１〜１００質量部である。

【０１９０】充填剤３としては、従来より公知のトナー
用ネガ帯電性荷電制御剤、あるいはポジ帯電性荷電制御
剤を添加しても良い。このほかの物質として、例えばア
ルミナ、アスベスト、ガラス繊維、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、シリ
カ、ケイ酸カルシウムの如き無機化合物；フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、Ｐ
ＭＭＡ、メタクリレートのターポリマー（例えばポリス
チレン／ｎ−ブチルメタクリレート／シランターポリマ
ー）、スチレン−ブタジエン系共重合体、ポリカプロラ
クトン、ポリカプロラクタム、ポリビニルピリジン、ポ
リアミドの如き含窒素化合物；ポリフッ化ビニリデン、
ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリヘ
キサフルオロプロピレン、ペルフルオロアルキルビニル
エーテル−テトラフルオロエチレン共重合体、ヘキサフ
ルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体、
トリフルオロクロロエチレン−塩化ビニル共重合体、エ
チレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体といった高度にハロ
ゲン化された重合体；その他にポリカーボネート、ポリ
エステル等が挙げられる。このうちシリカ及びアルミナ
が、それ自身の硬さ及びトナーに対する帯電制御性を有
するので好ましく用いられる。

【０１９１】充填剤の使用量としては、結着樹脂１００
質量部に対して、好ましくは０．１〜５００質量部、よ
り好ましくは１〜２００質量部である。

【０１９２】固体潤滑剤５としては、例えば二硫化モリ
ブデン、窒化ケイ素、グラファイト、フッ化グラファイ
ト、銀−セレン化ニオブ、塩化カルシウム−グラファイ
ト、滑石が挙げられる。このうちグラファイトは潤滑性
と共に導電性を有し、高すぎる電荷を有するトナーを減
少させ、現像に有効な帯電量を持たせる働きがあること
から好ましく用いられる。

【０１９３】固体潤滑剤の使用量としては、結着樹脂１
００質量部に対して、好ましくは０．１〜３００質量部
であり、より好ましくは１〜１５０質量部である。

【０１９４】導電性物質２や充填剤３及び固体潤滑剤５
が分散される結着樹脂４としては、フェノール系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、
シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂、ア
クリル系樹脂など公知の樹脂が用いられる。特に熱硬化
性もしくは光硬化性の樹脂が好ましい。

【０１９５】また本発明における現像スリーブ表面の被
覆層中の導電性物質、充填剤及び／又は固体潤滑剤を表
面に好適に露出させるために、または、表面を平滑化処
理して均一な凹凸表面を作るために、後述の磨き加工を
行って被覆層の表面を平滑化処理することにより、さら
に好ましい性能を付与することが可能である。特に、ベ
タ黒やハーフトーン画像に発生する縦スジ現象や初期の
画像濃度の立上がりに効果があり、特に高温高湿環境下
での効果が大きい。

【０１９６】本発明において、現像スリーブの平滑化処
理の一例を図２に示しながら作用を説明する。図２
（Ａ）において被覆層５０１は、固体潤滑剤５０２、導
電性物質５０３、充填剤５０４、結着樹脂５０５とを含
有し、円筒状基体５０６上に被覆されている。これをフ
ェルトや砥粒の付着した帯状研磨材での磨き加工を施す
ことで、図２（Ｂ）に示すように現像スリーブの表面凹
凸を均一に仕上げることができるので、現像スリーブ上
のトナーコート量が均一化し、その結果現像スリーブと
の摩擦帯電を受けたトナーのみが現像領域に搬送される
ようになる。従って、上記効果が得られるものと考えら
れる。

【０１９７】上記のように平滑化処理を施した後も、コ
ート層表面はＪＩＳ Ｂ０６０１におけるＲａで０．２
〜３．５μｍの範囲の凹凸を保持していることが好まし
く、より好ましくは０．３〜２．５μｍ程度である。理
由は前記と同様である。

【０１９８】次に本発明の現像剤担持体である現像スリ
ーブが組み込まれる現像方法について説明する。

【０１９９】図３において、現像装置Ｘ₁は、公知のプ
ロセスにより形成された静電潜像を担持する像保持体、
例えば電子写真感光ドラム７は、矢印Ｂ方向に回転され
る。現像剤担持体としての現像スリーブ１４は、現像容
器として、ホッパー９から供給された一成分磁性現像剤
としての磁性トナー１０を担持して、矢印Ａ方法に回転
することにより、現像スリーブ１４と感光ドラム７とが
対向した現像部Ｄに磁性トナー１０を搬送する。現像ス
リーブ１４内には、磁性トナー１０を現像スリーブ１４
上に磁気的に吸引・保持するために、磁石１１が配置さ
れている。磁性トナー１０は現像スリーブ１４との摩擦
により、感光ドラム７上の静電潜像を現像可能な摩擦帯
電電荷を得る。

【０２００】現像部Ｄに搬送される磁性トナー１０の層
厚を規制するために、強磁性金属からなる現像剤層厚規
制部材としての規制ブレード８が、現像スリーブ１４の
表面から約２００〜３００μｍのギャップ幅を持って現
像スリーブ１４に臨むように、ホッパー９から垂下され
ている。磁石１１の磁極Ｎ１からの磁力線がブレード８
に集中することにより、現像スリーブ１４上に磁性トナ
ー１０の薄層（現像剤層）が形成される。規制ブレード
としては非磁性ブレードを使用することもできる。

【０２０１】現像スリーブ１４上に形成される磁性トナ
ー１０の薄層の厚みは、現像部Ｄにおける現像スリーブ
１４と感光ドラム７との間の最小間隙よりも更に薄いも
のであることが好ましい。このようなトナー薄層により
静電潜像を現像する方式の現像装置、即ち非接触型現像
装置に、本発明は特に有効である。しかし、現像部にお
いて、トナー層の厚みが現像スリーブ１４と感光ドラム
７との間の最小間隙以上の厚みである現像装置、即ち接
触型現像装置にも、本発明は適用することができる。

【０２０２】説明の煩雑を避けるため、以下の説明で
は、非接触型現像装置を例にとる。

【０２０３】上記現像スリーブ１４には、これに担持さ
れた一成分磁性現像剤である磁性トナー１０を飛翔させ
るために、電源１５により現像バイアス電圧が印加され
る。この現像バイアス電圧として直流電圧を使用すると
きは、静電潜像の画像部（磁性トナー１０が付着して可
視化される領域）の電位と背景部の電位との間の値の電
圧が、現像スリーブ１４に印加されることが好ましい。
一方、現像画像の濃度を高め、あるいは階調性を向上さ
せるために、現像スリーブ１４に交番バイアス電圧を印
加して、現像部Ｄに向きが交互に反転する振動電界を形
成してもよい。この場合、上記画像部の電位と背景部の
電位の間の値を有する直流電圧成分が重畳された交番バ
イアス電圧を現像スリーブ１４に印加することが好まし
い。

【０２０４】また、高電位部と低電位部を有する静電潜
像の高電位部にトナーを付着させて可視化する、いわゆ
る正規現像では、静電潜像の極性と逆極性に帯電するト
ナーを使用し、一方、静電潜像の低電位部にトナーを付
着させて可視化する、いわゆる反転現像では、トナーは
静電潜像の極性と同極性に帯電するトナーを使用する。
尚、高電位と低電位は、絶対値による表現である。いず
れにしても、磁性トナー１０は現像スリーブ１４との摩
擦により静電潜像を現像するための極性に帯電される。

【０２０５】図４は本発明の他の例を示す構成図であ
る。

【０２０６】図４の現像装置Ｘ₂では、現像スリーブ１
４上の磁性トナー１０の層厚を規制する為の現像剤層厚
規制部材として、ウレタンゴム，シリコーンゴム等のゴ
ム弾性を有する材料、あるいはリン青銅，ステンレス鋼
等の金属弾性を有する材料などの弾性板１７を使用し、
この弾性板１７を現像スリーブ１４に圧接させているこ
とが特徴である。このような現像装置では、現像スリー
ブ８上に更に薄いトナー層を形成することができる。図
４の現像装置Ｘ₂のその他の構成は、図３に示した現像
装置Ｘ₁と基本的に同じで、図４において図３に付した
符号と同一の符号は同一の部材を示す。

【０２０７】上記のようにして現像スリーブ１４上にト
ナー層を形成する図４に示すような現像装置は、弾性板
１７によりトナーを現像スリーブ１４上に擦りつけるた
め、トナーの摩擦帯電量も多くなり、画像濃度の向上が
図られる。また、非磁性一成分現像剤において、このよ
うな弾性版を用いた現像装置が用いられる。

【０２０８】次に本発明の画像形成方法の一例につい
て、図５に示す接触帯電・接触転写方式を有する画像形
成方法の概略構成図を基に説明する。

【０２０９】８０１は回転ドラム型の感光体であり、図
面上時計方向に所定の周速度（プロセススピード）で回
転される。８０２は帯電ローラで、感光体８０１面に押
圧力をもって圧接され、感光体８０１の回転に伴い従動
回転する。８０３は帯電ローラ８０２に電圧を印加する
ための帯電バイアス電圧Ｖ₂であり、帯電ローラ８０２
にバイアスが印加されることで感光体８０１の表面が所
定の極性・電位に帯電される。次いで画像露光８０４に
よって静電荷像が形成され、現像手段８０５によりトナ
ー画像として順次可視化されていく。

【０２１０】現像手段８０５を構成する現像スリーブに
は、バイアス印加手段８１３よりバイアスＶ₁が印加さ
れる。現像により潜像保持体上に形成されたトナー像
は、転写バイアスＶ₃が印加された当接転写手段として
の転写ローラ８０６により転写材８０８に静電転写さ
れ、転写材上のトナー像は、加熱加圧手段８１１により
加熱加圧定着される。トナー画像転写後の感光体８０１
面では転写残りトナー等の付着汚染物質を、感光体８０
１にカウンター方向に圧接した弾性クリーニングブレー
ドを具備したクリーニング装置８０９で清浄面化され、
更に除電露光装置８１０により陰電されて、繰り返して
作像される。

【０２１１】一次帯電手段としては、以上の如き接触帯
電手段として帯電ローラ８０２を用いて説明したが、帯
電ブレード、帯電ブラシの如き接触帯電手段でもよく、
更に非接触のコロナ帯電手段でもよい。しかしながら、
帯電によるオゾンの発生が少ない点で接触帯電手段が好
ましい。転写手段としては、以上のごとく転写ローラ８
０６を用いて説明したが転写ローラの如き接触帯電手段
でもよく、更に非接触のコロナ転写手段でもよい。しか
しながら、こちらも転写によるオゾンの発生が少ない点
で接触帯電法が好ましい。

【０２１２】

【実施例】以下、具体的実施例をもって本発明を更に詳
細に説明するが、本発明は何らこれらに限定されるもの
ではない。

【０２１３】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−１＞ ・スチレン ７９質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル ２０質量部 ・メタクリル酸 １質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレン２００質量
部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換し１２０℃
に昇温させた後４時間かけて滴下した。更に、キシレン
還流下で重合を完了し、減圧下で溶媒を蒸留除去した。
このようにして得られた樹脂をＡ−１とする。

【０２１４】この樹脂Ａ−１の物性は、Ｍｎ＝５，６０
０、Ｍｗ＝４１，０００、Ｔｇ＝５９℃、Ａｖ＝６．
４、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。

【０２１５】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−２＞ ・スチレン ７８質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル ２０質量部 ・アクリル酸 ２質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−２を得た。この樹脂Ａ−２の物性は、Ｍｎ＝４，
８００、Ｍｗ＝４５，０００、Ｔｇ＝６０℃、Ａｖ＝１
５．５、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。

【０２１６】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−３＞ ・スチレン ７５質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １９質量部 ・メタクロイロキシエチルコハク酸 ６質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−３を得た。この樹脂Ａ−３の物性は、Ｍｎ＝６，
１００、Ｍｗ＝３７，０００、Ｔｇ＝５８℃、Ａｖ＝２
８．９、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。

【０２１７】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−４＞ ・スチレン ７９質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル ２０質量部 ・マレイン酸モノブチル １質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−４を得た。この樹脂Ａ−４の物性は、Ｍｎ＝７，
２００、Ｍｗ＝３９，０００、Ｔｇ＝５８℃、Ａｖ＝
３．２、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。

【０２１８】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−５＞ ・スチレン ７４質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １９質量部 ・アクリル酸 ７質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−５を得た。この樹脂Ａ−５の物性は、Ｍｎ＝５，
２００、Ｍｗ＝４４，０００、Ｔｇ＝５８℃、Ａｖ＝５
４．３、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。

【０２１９】 ＜ビニル樹脂の製造例Ａ−６＞ ・スチレン ８０質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル ２０質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−６を得た。この樹脂Ａ−６の物性は、Ｍｎ＝６，
３００、Ｍｗ＝４６，０００、Ｔｇ＝５８℃、Ａｖ＝
０、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。

【０２２０】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−７＞ ・スチレン ７９．８質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル ２０質量部 ・マレイン酸モノブチル ０．２質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−７を得た。この樹脂Ａ−７の物性は、Ｍｎ＝７，
１００、Ｍｗ＝３９，０００、Ｔｇ＝５８℃、Ａｖ＝
０．６、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。

【０２２１】これらのカルボキシル基含有ビニル樹脂の
物性を表１にまとめた。

【０２２２】 ＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ−１＞ ・スチレン ８０質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクリル酸グリシジル ２質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ５質量部 上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレン２００質量
部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換し１２０℃
に昇温させた後４時間かけて滴下した。更にキシレン還
流後下で重合を完了し、減圧下で溶媒を蒸留除去した。
このようにして得られた樹脂をＢ−１とする。この樹脂
Ｂ−１の物性は、Ｍｗ＝２８，０００、エポキシ価＝
０．１４ｅｑ／ｋｇ、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であっ
た。

【０２２３】 ＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ−２＞ ・スチレン ７８質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクリル酸グリシジル ４質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ５質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ｂ−１と同様にして樹
脂Ｂ−２を得た。この樹脂Ｂ−２の物性は、Ｍｗ＝２
２，０００、エポキシ価＝０．２８ｅｑ／ｋｇ、ＴＨＦ
不溶分＝０質量％であった。

【０２２４】 ＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ−３＞ ・スチレン ７４質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクリル酸グリシジル ８質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ５質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ｂ−１と同様にして樹
脂Ｂ−３を得た。この樹脂Ｂ−３の物性は、Ｍｗ＝２
６，０００、エポキシ価＝０．５６ｅｑ／ｋｇ、ＴＨＦ
不溶分＝０質量％であった。

【０２２５】 ＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ−４＞ ・スチレン ６６質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクリル酸グリシジル １６質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ５質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ｂ−１と同様にして樹
脂Ｂ−４を得た。この樹脂Ｂ−４の物性は、Ｍｗ＝２
０，０００、エポキシ価＝１．１３ｅｑ／ｋｇ、ＴＨＦ
不溶分＝０質量％であった。

【０２２６】これらのグリシジル基含有ビニル樹脂の物
性を表２にまとめた。

【０２２７】

【表１】

【０２２８】

【表２】

【０２２９】＜第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
製造例１＞撹拌機，コンデンサー，温度計，窒素導入管
を付した２リットルフラスコに、メタノール３００ｇ、
トルエン１００ｇ、スチレン５４０ｇ、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート６０ｇおよびアゾビスジメチルバ
レロニトリル１２ｇを仕込み、撹拌，窒素導入下７０℃
で１０時間溶液重合後、得られた溶液重合体を冷却し、
トルエン１５０ｇ、エタノール１００ｇ、パラトルエン
スルホン酸メチル７１．０ｇを加え、７０℃にて５時間
撹拌下に造塩を行った。内容物をフラスコから取り出
し、１００℃に加熱し減圧下に溶媒を留去後、ジェット
ミルにて粉砕し共重合体Ｃ−１を得た。この共重合体Ｃ
−１は、Ｍｗ＝３，５００であった。

【０２３０】＜第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
製造例２＞第４級アンモニウム塩基含有共重合体の製造
例１と同様の方法により、スチレン５８２ｇ、ジエチル
アミノエチルメタクリレート１８ｇ、重合開始剤９ｇお
よびメチルエチルケトン１０５ｇを仕込み、８０℃で１
２時間反応後、更にメチルエチルケトン２９５ｇおよび
パラトルエンスルホン酸メチル１５．４ｇを加えて８０
℃で５時間反応させ、共重合体Ｃ−２を得た。この共重
合体Ｃ−２は、Ｍｗ＝５，０００であった。

【０２３１】＜第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
製造例３＞第４級アンモニウム塩基含有共重合体の製造
例２と同様の方法により、スチレン５１０ｇ、ジエチル
アミノエチルメタクリレート９０ｇ、重合開始剤１２ｇ
から重合体溶液を得、この重合体溶液に更にメチルエチ
ルケトン２９５ｇおよびパラトルエンスルホン酸メチル
９０ｇを加えて造塩し、共重合体Ｃ−３を得た。この共
重合体Ｃ−３は、Ｍｗ＝５，６００であった。

【０２３２】＜第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
製造例４＞第４級アンモニウム塩基含有共重合体の製造
例１と同様の方法により、スチレン４８０ｇ、ジメチル
アミノエチルメタクリレート１２０ｇおよび重合開始剤
６ｇから得た重合体に、トルエン１５０ｇ、メタノール
１００ｇ及びパラトルエンスルホン酸メチル１１３．７
ｇを加えて造塩し、共重合体Ｃ−４を得た。この共重合
体Ｃ−４は、Ｍｗ＝９，７００であった。

【０２３３】＜第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
製造例５＞撹拌機，コンデンサー，温度計，窒素導入管
を付した２リットルフラスコに、メタノール３００ｇ、
トルエン１００ｇ、スチレン５７０ｇ、ジメチルアミノ
エチルメタクリレートのメチルクロライド４級塩３０ｇ
およびアゾビスジメチルバレロニトリル１０ｇを仕込
み、撹拌，窒素導入下６５℃で１０時間溶液重合後、得
られた溶液重合体を冷却し、トルエン１５０ｇ、メタノ
ール１００ｇ、パラトルエンスルホン酸２４．８ｇを加
え、５０℃にて２時間撹拌下に造塩を行った。内容物を
フラスコから取り出し、減圧下に溶媒を留去後、ジェッ
トミルにて粉砕し共重合体Ｃ−５を得た。この共重合体
Ｃ−５は、Ｍｗ＝３，５００であった。

【０２３４】＜第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
製造例６＞第４級アンモニウム塩基含有共重合体の製造
例５と同様の方法により、スチレン５１ｇ、ジエチルア
ミノエチルメタクリレートのｎ−ブチルブロマイド４級
塩９０ｇおよび重合開始剤９．０ｇから得た重合体に、
更にメチルエチルケトン１００ｇ、メタノール１００ｇ
及びパラトルエンスルホン酸４７．７ｇを加えて造塩
し、共重合体Ｃ−６を得た。この共重合体Ｃ−６は、Ｍ
ｗ＝５，３００であった。

【０２３５】＜第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
製造例７＞第４級アンモニウム塩基含有共重合体の製造
例５と同様の方法により、スチレン５８８ｇ、ジエチル
アミノエチルメタクリレートのｎ−ブチルクロライド４
級塩１２ｇおよび重合開始剤６ｇから重合体溶液を得、
この重合体溶液に更に酢酸エチル１００ｇ、メタノール
１００ｇ及びパラトルエンスルホン酸６．７ｇを加えて
造塩し、共重合体Ｃ−７を得た。この共重合体Ｃ−７
は、Ｍｗ＝８，５００であった。

【０２３６】＜第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
製造例８＞第４級アンモニウム塩基含有共重合体の製造
例５と同様の方法により、スチレン５４０ｇ、ジメチル
アミノエチルメタクリレートのメチルクロライド４級塩
６０ｇおよび重合開始剤７．５ｇから得た重合体に、ト
ルエン１５０ｇ、メタノール１００ｇ及びパラトルエン
スルホン酸４２．３ｇを加えて造塩し、共重合体Ｃ−８
を得た。この共重合体Ｃ−８は、Ｍｗ＝５，６００であ
った。

【０２３７】 （現像剤担持体の製造例） ＜現像スリーブ製造例１＞ フェノール樹脂中間体 １２５質量部 カーボンブラック ５質量部 結晶性グラファイト ４５質量部 メタノール ４１質量部 イソプロピルアルコール ２８４質量部 フェノール樹脂中間体のメタノール溶液をイソプロピル
アルコール（ＩＰＡ）で希釈し、カーボンブラックと結
晶性グラファイトを添加し、ガラスビーズを用いたサン
ドミルにより分散を行った。次にこの塗料を用いてスリ
ーブ上に樹脂層の塗工を行った。

【０２３８】現像スリーブとしては、外径２０ｍｍ，肉
厚０．８ｍｍのステンレス鋼円筒管の表面を研磨加工し
て、円筒管の振れが１０μｍ以下、表面粗さがＲｚ表記
で４μｍ以下にして用いた。このスリーブを垂直に立て
て、一定速度で回転させるとともに上下端部にマスキン
グを施し、スプレーガンを一定速度で下降させながら上
記塗料を塗布した。スリーブ両端のマスキング幅は３ｍ
ｍに設定した。これを乾燥炉にて１６０℃で２０分問乾
燥硬化させた後、樹脂コートスリーブ表面に、帯状のフ
ェルトを３９．２Ｎ（４ｋｇｆ）の押しあて荷重をもっ
て摺擦させ表面磨き加工を行い、膜厚の均一な樹脂層コ
ートスリーブを得た。

【０２３９】この樹脂層の膜厚は１０μｍ、表面粗さＲ
ａは６点平均で０．８６μｍ、体積抵抗は４Ω・ｃｍで
あり、更に鉛筆硬度を測定したところ、２Ｈであった。
このスリーブにマグネットを挿入し、両端にフランジを
取り付けて現像スリーブ１とした。

【０２４０】＜現像スリーブ製造例２＞現像スリーブと
して、外径２０ｍｍ，肉厚０．８ｍｍのステンレス鋼円
筒管の表面を研磨加工して、円筒管の振れが１０μｍ以
下、表面粗さがＲｚ表記で４μｍ以下にしたものを、上
下端部にマスキングを施し、不定形アルミナ砥粒（＃３
００）を用いブラストマシンにより、０．３９２ＭＰａ
（４．０ｋｇｆ／ｃｍ²）のブラスト圧でブラスト処理
を行った。スリーブ両端のマスキング幅は３ｍｍに設定
した。このブラスト処理スリーブの表面粗さＲａは６点
平均で１．１２μｍであった。このスリーブにマグネッ
トを挿入し、両端にフランジを取り付けて現像スリーブ
２とした。

【０２４１】 ［実施例１］ ・結着樹脂Ａ−１ ９５質量部 ・結着樹脂Ｂ−１ ５質量部 ・マグネタイト ９０質量部 （八面体、平均粒子径０．２２μｍ、ＢＥＴ＝７．９ｍ²／ｇ、ケイ素含有量 ０．３５質量％、σｓ＝８４．５Ａｍ²／ｋｇ、σｒ＝１０．９Ａｍ²／ｋｇ） ・ポリエチレンワックス ４質量部 ・第４級アンモニウム塩基含有共重合体Ｃ−１ ５質量部 上記材料をヘンシェルミキサーで十分に前混合した後、
１５０℃に設定した２軸混練押出機を用いて溶融混練し
た。得られた混練物を冷却し、カッターミルで粗粉砕し
た後、ジェット気流を用いた微粉砕機にて微粉砕し、得
られた微粉砕物を更に風力分級機で分級し、重量平均径
７．５μｍの分級微粉体（トナー粒子）を得た。該トナ
ーの混練時の溶融粘度は、結着樹脂Ｂ−１を除いたトナ
ー溶融混練時の溶融粘度より上昇していたことにより、
カルボキシル基含有ビニル樹脂と、グリシジル基含有ビ
ニル樹脂とが反応していることを確認した。

【０２４２】得られた分級微粉体１００質量部に、乾式
法で製造されたシリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積２００ｍ
²／ｇ）１００質量部あたりアミノ変性シリコーンオイ
ル（アミン当量８３０、２５℃における粘度７０ｍｍ²
／ｓ）１７質量部で処理した疎水性シリカ０．８質量部
を加え、ヘンシェルミキサーで混合し、目開き１５０μ
ｍのメッシュで篩い、トナー１を得た。このトナー１の
物性を表３に示した。

【０２４３】得られたトナー１に対して、次に示す各評
価を行った。

【０２４４】耐オフセット性評価試験：市販の複写機Ｎ
Ｐ６０３５（キヤノン（株）社製）の定着器を外部へ取
り外し、複写機外でも動作し、定着ローラ温度を任意に
設定可能にし、プロセススピードを５０ｍｍ／ｓｅｃと
なるように改造した外部定着器を用い、未定着画像を通
紙することにより耐オフセット性を評価した。評価に際
して、定着ローラの温度を２３０℃に設定し、オフセッ
トの様子を観察し、下記の評価基準に基づき評価した
（評価環境：常温／常温（２３℃／６０％ＲＨ））。

【０２４５】オフセットランク ◎（優） 全くオフセットが見られない ○（良） 極わずかオフセットが見られる ×（不可） オフセットが発生する

【０２４６】定着性評価試験：上記の外部定着器のプロ
セススピードを２００ｍｍ／ｓｅｃに設定し、１２０〜
２００℃の温度範囲で５℃おきに温調して、各温度で未
定着画像の定着を行い、得られた画像を４．９ｋＰａ相
当の加重をかけたシルボン紙で往復５往復摺擦し、摺擦
前後の画像濃度低下率が１０％以下になる点を定着開始
温度とした。この温度が低いほど定着性に優れている
（評価環境：常温／常温（２３℃／６０％ＲＨ））。

【０２４７】＜耐ブロッキング評価試験＞トナー２０ｇ
を１００ｍｌのポリカップに入れ５０℃の恒温槽で３日
間放置し、その後のトナー状態を目視諦価した。

【０２４８】耐ブロッキンクランク ◎（優） 凝集物は無く、サラサラしている ○（良） 多少凝集物は見られるが、容易に崩れる △（可） 凝集物は見られるが、振れば崩れる ×（不可） 凝集物を掴むことができ、容易に崩れない

【０２４９】＜画像評価試験＞市販のＮＰ６０３５（キ
ヤノン（株）社製）を用い、現像スリーブを本発明の現
像スリーブ製造例１に交換し、常温／常湿環境下におい
て画像比率６％の文字画像２０，０００枚複写し、常温
／低湿環境下及び高温／嵩湿環境下においてそれぞれ画
像比率６％の文字画像１０，０００枚複写を行い、画像
濃度、カブリ、クリーニング不良や融着に伴う画像汚れ
などの画像評価を行った。また、定着部材を目視評価
し、汚染レベルを下に示すランクに分類した（評価環
境：常温／常湿（２３℃／６０％ＲＨ）、常温／低湿
（２３℃／５％ＲＨ）、高温／高湿（３２．５℃／８０
％ＲＨ））。

【０２５０】画像濃度は、「マクベス反射濃度計」（マ
クベス社製）を用いてベタ黒画像部を１０点測定した平
均値で評価した。

【０２５１】カブリは、「反射濃度計」（東京電色技術
センター社製）を用いて、画像形成前の転写紙の反射濃
度の１０点の平均値（Ｄｒ）と、ベタ白画像をコピーし
た後の転写紙の反射濃度（ｄｓ）とを測定し、その差分
（Ｄｓ−Ｄｒ）をカブリ値とした。

【０２５２】画像汚れランク ○（良） 全く発生しない △（可） 極軽微な斑点状・線状の汚染が発生し、発
生／消失を繰り返す ×（不可） 汚れが発生し、消失しない

【０２５３】定着部材汚れランク ◎（優） 汚染見られず ○（良） 若干汚染しているが、問題ない △（可） 汚染による画像汚れは発生しないが、分離
不良が発生する場合がある ×（不可） 汚染による画像汚れが発生する

【０２５４】また、常温／常温（２３℃／６０％ＲＨ）
環境下にて、画像比率６％の文字画像２０，０００枚複
写した後の現像スリーブ表面の一部をエタノールで清浄
に拭き取り、この現像スリーブを用いて再度ベタ黒画像
をプリントし、エタノール拭き清掃前後のベタ黒画像の
画像濃度を測定し、その差を算出することによりスリー
ブ汚染を下記の評価基準に基づいて評価した。

【０２５５】スリーブ汚染ランク ◎（優） Δ０．０３未満 ○（良） Δ０．０３〜Δ０．１０ △（可） Δ０．１０〜Δ０．２０ ×（不可） Δ０．２０を超えるもの

【０２５６】スリーブコート性評価試験：さらに、常温
／常湿環境下において画像比率６％の文字画像１０，０
００枚複写し、常温／低湿環境下及び高温／高湿環境下
の各環境下で画像比率６％の文字画像５，０００枚複写
した後、現像スリーブ上のトナーコート状態を目視し、
ブロッチの発生状態によってスリーブのコート性を以下
の評価基準に基づいて評価した（評価環境：常温／常湿
（２３℃／６０％ＲＨ）、常温／低湿（２３℃／５％Ｒ
Ｈ）、高温／高湿（３２．５℃／８０％ＲＨ））。

【０２５７】ブロッチランク ◎〈優） ブロッチが全く発生していない ○〈良） ブロッチがスリーブ端部にわずかに発生し
ている △〈可） ブロッチが極わずか発生しているが画像に
は影響しない ×（不可） ブロッチがはっきりと発生しており画像に
影響する

【０２５８】これらの各評価結果を、表３にまとめた。

【０２５９】［実施例２〜１１］表３に示した結着樹脂
および第４級アンモニウム塩基含有共重合体を用いるこ
と以外は実施例１と同様にしてトナー２〜１１を得た。
これらトナー２〜１１に対して実施例１と同様の各評価
を待った。トナー物性および評価結果を表３にまとめ
た。

【０２６０】［比較例１〜２］表３に示した結着樹脂お
よび第４級アンモニウム塩基含有共重合体を用いること
以外は実施例１と同様にしてトナー１２〜１３を得た。
これらトナー１２〜１３に対して実施例１と同様の各評
価を行った。トナー物性および評価結果を表３にまとめ
た。

【０２６１】 ［比較例３］ ・結着樹脂Ａ−１ ９５質量部 ・結着樹脂Ｂ−３ ５質量部 ・マグネタイト ９０質量部 （八面体、平均粒子径０．２２μｍ、ＢＥＴ＝７．９ｍ²／ｇ、ケイ素含有量 ０．３５質量％、σｓ＝８４．５Ａｍ²／ｋｇ、σｒ＝１０．９Ａｍ²／ｋｇ） ・低分子量ポリプロピレンワックス（融点１３０℃） ４質量部 ・ニグロシン化合物 ２質量部 上記材料をヘンシェルミキサーで十分に前混合した後、
実施例１と同様にして重量平均径７．５μｍのトナー１
４を得た。このトナー１４に対して実施例１と同様の各
評価を行った。トナー物性および評価結果を表３にまと
めた。

【０２６２】［実施例１２〜２２］実施例１〜１１で行
った画像評価試験において、現像スリーブ製造例１に示
した現像スリーブ１を、現像スリーブ製造例２に示した
現像スリーブ２に変更する以外は同様にして、トナー１
〜１１の画像評価試験を行った。評価環境は常温常湿
（２３℃／６０％ＲＨ）である。評価結果を表４にまと
めた。

【０２６３】

【表３】

【０２６４】

【表４】

【０２６５】

【発明の効果】本発明によれば、結着樹脂として少なく
ともカルボキシル基を有するビニル樹脂とグリシジル基
を有するビニル樹脂の混合物、カルボキシル基とグリシ
ジル基を有するビニル樹脂、及びカルボキシル基とグリ
シジル基とが反応したビニル樹脂からなるグループより
選択される一種以上のビニル樹脂を含有し、更に特定の
第４級アンモニウム塩基含有共重合体を含有するトナー
において、該トナーの結着樹脂成分が特定の酸価を有
し、該トナー中のＴＨＦ可溶分のＧＰＣにより測定され
る分子量分布が、特定の分子量分布を有し、トナー中の
結着樹脂中に特定のＴＨＦ不溶分を含有することによ
り、トナーとしての帯電特性および粉体特性を損なうこ
となく飛躍的に耐オフセット性および耐ブロッキング性
を向上させることができる。

【０２６６】更に現像剤担持体として金属基体上に樹脂
を有する被覆層を形成したスリーブとの組み合わせにお
いて、帯電付与能力が大幅に改善され現像特性を向上さ
せることができ、長期にわたり画像濃度低下やカブリの
ない高精細画像を安定して供給することができる。

【０２６７】また、帯電特性および粉体特性が改善され
ることにより、クリーニング工程において、融着、クリ
ーニング不良、トナー搬送詰まり、ドラムリークポチな
どの問題点を防ぎ、高精細画像を安定して供給すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の現像剤担持体の一部分の断面の概略図
である。

【図２】本発明の現像剤担持体の一部分の断面（（Ａ）
は磨き加工前、（Ｂ）は磨き加工後）の概略図である。

【図３】本発明の現像剤担持体が組み込まれる磁性現像
剤補給系現像装置の一例（規制部材に磁性ブレードを使
用）を示す概略図である。

【図４】本発明の現像剤担持体が組み込まれる磁性現像
剤補給系現像装置の他の例（規制部材に弾性ブレードを
使用）を示す概略図である。

【図５】本発明の画像形成方法を説明するための概略図
である。

【符号の説明】

１ 被覆層（樹脂層） ２ 導電性物質 ３ 充填剤 ４ 結着樹脂 ５ 固体潤滑剤 ６ 円筒状基体 ７ 感光ドラム（潜像保持体） ８ 規制ブレード ９ ホッパー １０ 磁性トナー（磁性現像剤） １１ 磁石 １２ 円筒状基体 １３ 被覆層（樹脂層） １４ 現像スリーブ（現像剤担持体） １５ 電源 １７ 弾性ブレード Ａ 現像スリーブの回転方向 Ｂ 感光ドラムの回転方向 Ｄ 現像部 ５０１ 被覆層（樹脂層） ５０２ 固体潤滑剤 ５０３ 導電性物質 ５０４ 充填剤 ５０５ 結着樹脂 ５０６ 円筒状基体 ８０１ 潜像保持体 ８０１ａ 光導電層 ８０１ｂ 導電性基層 ８０２ 帯電ローラ ８０２ａ 導電性弾性層 ８０２ｂ 芯金 ８０３ 帯電バイアス電源 ８０４ 画像露光 ８０５ 現像ローラ ８０６ 転写ローラ ８０６ａ 導電性弾性層 ８０６ｂ 芯金 ８０７ 転写バイアス電源 ８０８ 転写材 ８０９ クリーニング装置 ８１０ 除電露光装置 ８１１ 加熱加圧手段 ８１３ 現像バイアス電源

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小堀 尚邦 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 谷川 博英 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 CA04 CA16 CA17 CA28 DA03 EA06 EA07 EA10 FA06 2H077 AD06 EA11 FA13 FA25

Claims (30)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、第４級アンモニウ
   ム塩基含有共重合体及び着色剤を含有するトナーにおい
   て、 該結着樹脂が、少なくとも（ｉ）カルボキシル基を有す
   るビニル樹脂とグリシジル基を有するビニル樹脂の混合
   物、（ｉｉ）カルボキシル基とグリシジル基を有するビ
   ニル樹脂、及び（ｉｉｉ）カルボキシル基とグリシジル
   基とが反応したビニル樹脂からなるグループから選択さ
   れる１種以上のメンバーを含有し、 該第４級アンモニウム塩基含有共重合体が、下記一般式
   （１） 【化１】 （上記一般式（１）中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基
   である。）で示される繰り返し単位６５〜９７質量％、
   及び下記一般式（２） 【化２】 （上記一般式（２）中、Ｒ₂は水素原子またはメチル基
   であり、Ｒ₃はアルキレン基であり、Ｒ₄，Ｒ₅及びＲ₆は
   各々アルキル基である。）で示される繰り返し単位３５
   〜３質量％からなり、且つ重量平均分子量が２，０００
   〜１０，０００の範囲内にある第４級アンモニウム塩基
   含有共重合体であることを特徴とするトナー。
2. 【請求項２】 該トナー中のテトラヒドロフラン（ＴＨ
   Ｆ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
   （ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、数平
   均分子量（Ｍｎ）が１，０００乃至４０，０００であ
   り、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００乃至１０，
   ０００，０００であることを特徴とする請求項１に記載
   のトナー。
3. 【請求項３】 該トナー中のテトラヒドロフラン（ＴＨ
   Ｆ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
   （ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、分子
   量４，０００乃至３０，０００に少なくとも一つのメイ
   ンピークを有することを特徴とする請求項１に記載のト
   ナー。
4. 【請求項４】 該分子量分布において、分子量３０，０
   ００以下のピーク面積が全体のピーク面積に対して６０
   乃至１００％の割合であることを特徴とする請求項３に
   記載のトナー。
5. 【請求項５】 該トナー中のテトラヒドロフラン（ＴＨ
   Ｆ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
   （ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、分子
   量４，０００乃至３０，０００に少なくとも一つのピー
   クを有し、さらに分子量１００，０００乃至１０，００
   ０，０００に少なくとも一つ以上のピークを有すること
   を特徴とする請求項１に記載のトナー。
6. 【請求項６】 該分子量分布において、分子量４，００
   ０乃至３０，０００に少なくとも一つのピークを有し、
   さらに分子量８００，０００乃至１０，０００，０００
   に少なくとも一つのピークを有することを特徴とする請
   求項５に記載のトナー。
7. 【請求項７】 該分子量分布において、分子量４，００
   ０乃至３０，０００に少なくとも一つのピークを有し、
   さらに分子量１００，０００乃至８００，０００及び分
   子量８００，０００乃至１０，０００，０００それぞれ
   に少なくとも一つのピークを有することを特徴とする請
   求項５に記載のトナー。
8. 【請求項８】 該分子量分布において、分子量１００，
   ０００以上のピーク面積が全体のピーク面積に対して５
   乃至４０％の割合であることを特徴とする請求項５乃至
   ７のいずれかに記載のトナー。
9. 【請求項９】 該トナーの結着樹脂成分中にＴＨＦ不溶
   分を０．１〜６０質量％含有することを特徴とする請求
   項１乃至８のいずれかに記載のトナー。
10. 【請求項１０】 該トナーの結着樹脂成分中にＴＨＦ不
    溶分を５〜６０質量％含有することを特徴とする請求項
    １乃至８のいずれかに記載のトナー。
11. 【請求項１１】 該トナーの結着樹脂成分中にＴＨＦ不
    溶分を７〜５５質量％含有することを特徴とする請求項
    １乃至８のいずれかに記載のトナー。
12. 【請求項１２】 該トナーの結着樹脂成分中にＴＨＦ不
    溶分を９〜５０質量％含有することを特徴とする請求項
    １乃至８のいずれかに記載のトナー。
13. 【請求項１３】 該トナーの結着樹脂成分中にＴＨＦ不
    溶分を１０〜４５質量％含有することを特徴とする請求
    項１乃至８のいずれかに記載のトナー。
14. 【請求項１４】 該トナーの結着樹脂成分の酸価が０．
    １〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項
    １乃至１３のいずれかに記載のトナー。
15. 【請求項１５】 該トナーの結着樹脂成分の酸価が０．
    ５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項
    １乃至１３のいずれかに記載のトナー。
16. 【請求項１６】 該トナーの結着樹脂成分の酸価が０．
    ５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項
    １乃至１３のいずれかに記載のトナー。
17. 【請求項１７】 該トナーの結着樹脂成分の酸価が０．
    ５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項
    １乃至１３のいずれかに記載のトナー。
18. 【請求項１８】 該トナーの結着樹脂成分の酸価が０．
    ５〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項
    １乃至１３のいずれかに記載のトナー。
19. 【請求項１９】 該トナーの結着樹脂成分の酸価が０．
    ５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項
    １乃至１３のいずれかに記載のトナー。
20. 【請求項２０】 該トナーは、正帯電性トナーであるこ
    とを特徴とする請求項１乃至１９のいずれかに記載のト
    ナー。
21. 【請求項２１】 静電潜像保持体上に静電潜像を形成す
    る潜像形成工程；及び該静電潜像を現像剤担持体上表面
    に担持され、且つ搬送されるトナーを有する一成分系現
    像剤で現像する工程；を有する画像形成方法において、
    該現像剤担持体は、少なくとも表面が樹脂を含む材料に
    よって形成されており、該トナーが請求項１乃至２０の
    いずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形
    成方法。
22. 【請求項２２】 該現像剤担持体は、樹脂を含む材料に
    よって形成された円筒状スリーブであることを特徴とす
    る請求項２１に記載の画像形成方法。
23. 【請求項２３】 該現像剤担持体は、基体及び基体表面
    に形成された樹脂を含有する被覆層を有していることを
    特徴とする請求項２１に記載の画像形成方法。
24. 【請求項２４】 該現像剤担持表面は、導電性物質、充
    填剤及び固体潤滑剤からなる群から選択される一種以上
    のメンバーをさらに含有していることを特徴とする請求
    項２１乃至２３のいずれかに記載の画像形成方法。
25. 【請求項２５】 該静電潜像保持体は、電子写真用感光
    体であることを特徴とする請求項２１乃至２４のいずれ
    かに記載の画像形成方法。
26. 【請求項２６】 静電潜像保持体；該静電潜像保持体上
    に静電潜像を形成するための潜像形成手段；及び該静電
    潜像を現像するため、トナーを有する一成分系現像剤を
    担持し、且つ搬送するための現像剤担持体を有する現像
    手段；を有する画像形成装置において、 該現像剤担持体は、少なくとも表面が樹脂を含む材料に
    よって形成されており、 該トナーが請求項１乃至２０のいずれかに記載のトナー
    であることを特徴とする画像形成装置。
27. 【請求項２７】 該現像剤担持体は、樹脂を含む材料に
    よって形成された円筒状スリーブであることを特徴とす
    る請求項２６に記載の画像形成装置。
28. 【請求項２８】 該現像剤担持体は、基体及び基体表面
    に形成された樹脂を含有する被覆層を有していることを
    特徴とする請求項２６に記載の画像形成装置。
29. 【請求項２９】 該現像剤担持表面は、導電性物質、充
    填剤及び固体潤滑剤からなる群から選択される一種以上
    のメンバーをさらに含有していることを特徴とする請求
    項２６乃至２８のいずれかに記載の画像形成装置。
30. 【請求項３０】 該静電潜像保持体は、電子写真用感光
    体であることを特徴とする請求項２６乃至２９のいずれ
    かに記載の画像形成装置。