JP2002020617A - Antistatic polyurethane resin composition - Google Patents
Antistatic polyurethane resin compositionInfo
- Publication number
- JP2002020617A JP2002020617A JP2000204540A JP2000204540A JP2002020617A JP 2002020617 A JP2002020617 A JP 2002020617A JP 2000204540 A JP2000204540 A JP 2000204540A JP 2000204540 A JP2000204540 A JP 2000204540A JP 2002020617 A JP2002020617 A JP 2002020617A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane resin
- resin composition
- antistatic
- linear
- antistatic polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、制電性ポリウレタ
ン樹脂組成物に関し、さらに詳細には、電気伝導物質が
ブリードアウトし難く、電気抵抗値、成形性が良好な制
電性ポリウレタン樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antistatic polyurethane resin composition, and more particularly, to an antistatic polyurethane resin composition in which an electrically conductive substance hardly bleeds out and has an excellent electric resistance value and moldability. About.
【０００２】[0002]
【従来の技術】制電性樹脂組成物は、産業界において広
く普及し、さまざまな用途に利用されている。この制電
性樹脂組成物としては、例えば各樹脂に対してカーボン
ブラックなどの導電性フィラーを高充填した組成物があ
り、経済性に優れることもあって、産業界を中心として
広く利用されている。また、界面活性剤や親水性セグメ
ントを構造中に有する帯電防止型制電性樹脂をポリマー
アロイ化してなる帯電防止型制電性樹脂組成物も広く普
及しており、さまざまな用途に応用されている。2. Description of the Related Art Antistatic resin compositions have become widespread in the industrial world and are used for various purposes. As this antistatic resin composition, for example, there is a composition in which each resin is highly filled with a conductive filler such as carbon black, and is sometimes economically excellent, and is widely used mainly in industry. I have. In addition, antistatic antistatic resin compositions obtained by polymerizing an antistatic antistatic resin having a surfactant or a hydrophilic segment in its structure have also become widespread, and have been applied to various applications. I have.
【０００３】近年、制電性高分子材料は、ＩＣチップの
包装関係に普及し、材料のバリエーションも、汎用プラ
スチックスからエンジニアリングプラスチックスに至る
まで多様化している。また、精密機器やこれらをとりま
く周辺機器の制電対策がますます重要になっている。用
いられる導電性充填材も、カーボンブラック以外に、炭
素繊維、黒鉛、金属コートフィラー、金属繊維などが、
目的および機能に応じて広く使い分けられている。しか
しながら、導電性充填材は、高分子の機械特性を低減化
させたり、成形性が困難であったりするなどの問題が内
在している。[0003] In recent years, antistatic polymer materials have become widespread in the packaging of IC chips, and material variations have been diversified from general-purpose plastics to engineering plastics. In addition, anti-static measures for precision instruments and peripheral devices surrounding them have become increasingly important. The conductive filler used, in addition to carbon black, carbon fiber, graphite, metal-coated filler, metal fiber, etc.,
Widely used depending on the purpose and function. However, the conductive filler has inherent problems such as a reduction in the mechanical properties of the polymer and a difficulty in moldability.
【０００４】ところで、熱可塑性ポリウレタン樹脂は、
優れた耐摩耗性、機械強度を有し、広く応用されてお
り、導電性充填材を含む導電性ポリウレタン樹脂も広く
普及している。近年、精密機器の普及とともに、より高
い制電機能が要求されており、従来の帯電防止水準では
充分ではなくなっている。熱可塑性ポリウレタン樹脂に
カーボンブラックに代表される導電性充填材を複合化し
たものは、導電性は優れるが、柔軟性、加工性の低下を
招くほか、摩耗性の低下からくる導電性物質の脱落など
の問題があり、また黒色に限定されるなど意匠性が乏し
い問題がある。一方、導電性物質として、いわゆる親水
性活性剤を用いたものや、アルキレングリコール共重合
体系とイオン系電解質との混合体（特開平２−２８４９
６７号公報）などが提案されているが、末端がヒドロキ
シル基を有するため、温度・湿度の関与によって、ブリ
ードアウトが生じ易く、表面汚染や、効果の持続性が問
題である。[0004] By the way, thermoplastic polyurethane resin is
It has excellent wear resistance and mechanical strength and is widely applied, and conductive polyurethane resins containing conductive fillers are also widely used. In recent years, with the spread of precision instruments, higher antistatic functions have been required, and the conventional antistatic level is no longer sufficient. A composite of a thermoplastic polyurethane resin and a conductive filler typified by carbon black has excellent conductivity, but causes a decrease in flexibility and workability, and a loss of conductive material due to a decrease in abrasion. There is a problem of poor design such as being limited to black. On the other hand, as a conductive substance, a substance using a so-called hydrophilic activator, or a mixture of an alkylene glycol copolymer and an ionic electrolyte (JP-A-2-2849)
No. 67) has been proposed, but since the terminal has a hydroxyl group, bleed-out is likely to occur due to the involvement of temperature and humidity, and there are problems of surface contamination and persistence of the effect.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な従来の技術的課題を背景になされたものであり、電気
伝導物質のブリードアウトが少なく、体積固有抵抗値、
成形性が良好な制電性熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物
を得ることを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional technical problems, and has a small bleed-out of an electrically conductive material, a low volume resistivity,
An object is to obtain an antistatic thermoplastic polyurethane resin composition having good moldability.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）熱可塑
性ポリウレタン樹脂、（ｂ）下記一般式（１）で表され
る化合物（以下「化合物（１）」ともいう）、および （式中、Ｘは炭素数１〜９の直鎖もしくは分岐のアルキ
レン基、芳香族を含む２価の炭化水素基、または２価の
脂環式炭化水素基、Ａは同一または異なり、炭素数２〜
４のアルキレン基、Ｒは同一または異なり、炭素数１〜
９の直鎖または分岐のアルキル基を示し、ｎは同一また
は異なり、１〜７の整数である。）（ｃ）アルカリ金属
またはアルカリ土類金属であるカチオン、およびイオン
解離可能なアニオンとによって構成されている金属塩類
を配合したことを特徴とする制電性ポリウレタン樹脂組
成物に関する。本発明の組成物としては、上記（ａ）〜
（ｃ）成分を溶融混練りして得られるペレット状の組成
物か、あるいは、上記（ａ）〜（ｃ）成分をドライブレ
ンドして得られる直接成形可能な組成物が挙げられる。The present invention provides (a) a thermoplastic polyurethane resin, (b) a compound represented by the following general formula (1) (hereinafter, also referred to as "compound (1)"): (Wherein X is a linear or branched alkylene group having 1 to 9 carbon atoms, a divalent hydrocarbon group containing an aromatic group, or a divalent alicyclic hydrocarbon group, A is the same or different, and Two
4 alkylene groups, R are the same or different and have 1 to 1 carbon atoms
Represents 9 linear or branched alkyl groups, and n is the same or different and is an integer of 1 to 7. (C) An antistatic polyurethane resin composition comprising a metal salt composed of a cation which is an alkali metal or an alkaline earth metal and an anion capable of ion dissociation. As the composition of the present invention, the above (a) to
A pellet-like composition obtained by melt-kneading the component (c), or a directly moldable composition obtained by dry-blending the above components (a) to (c) can be used.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹
脂とは、ウレタン基を持つ熱可塑性エラストマーであ
り、ソフトセグメントとして長鎖グリコールとイソシア
ネートの反応で得られるポリウレタンと、ハードセグメ
ントとして短鎖グリコールとイソシアネートからなるポ
リウレタンとの、直鎖状のマルチブロックコポリマーで
あり、必要に応じて、架橋剤（鎖延長剤）も用いられ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The thermoplastic polyurethane resin of the present invention is a thermoplastic elastomer having a urethane group, a polyurethane obtained by the reaction of a long-chain glycol and isocyanate as a soft segment, and a short-chain glycol as a hard segment. It is a linear multi-block copolymer with a polyurethane made of isocyanate, and a crosslinking agent (chain extender) is used as necessary.
【０００８】ここで、長鎖グリコールの種類による一般
的な分類としては、ポリエーテル系としてポリエチレン
オキシド、ポリプロピレンオキシド、あるいはそれらの
共重合体が挙げられ、ポリエステル系としてポリアジペ
ート、ポリラクトン、ポリカーボネート、脂肪族系とし
てポリブタジエン、ポリイソプレンなどが挙げられる。
また、短鎖グリコールとしては、エチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールの
ような脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール
などのような脂環族グリコール、ハイドロキノンビス
（２−ヒドロキシエチル）エーテルのような芳香族グリ
コールが、通常、使用される。Here, as a general classification according to the kind of long-chain glycol, polyethylene oxide, polypropylene oxide, or a copolymer thereof can be mentioned as a polyether type, and polyadipate, polylactone, polycarbonate, fatty acid as a polyester type. As the group system, polybutadiene, polyisoprene and the like can be mentioned.
Further, as the short-chain glycol, ethylene glycol,
Aliphatic glycols such as 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol, alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, and aromatic glycols such as hydroquinone bis (2-hydroxyethyl) ether are usually used. ,used.
【０００９】一方、上記イソシアネートとしては、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
２，４′＆２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）などが用いられる。また、上記架橋剤（鎖延長剤）
としては、３，３−ジクロロ−４，４−ジアミノジフェ
ニルメタン（ＭＯＣＡ）などの芳香族ジアミンなどが用
いられる。上記（ａ）熱可塑性ポリウレタン樹脂は、１
種単独であるいは２種以上を併用することができる。On the other hand, as the isocyanate, 4,
4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI),
2,4 '& 2,6-toluene diisocyanate (TD
I) and the like are used. In addition, the crosslinking agent (chain extender)
For example, an aromatic diamine such as 3,3-dichloro-4,4-diaminodiphenylmethane (MOCA) is used. The above (a) thermoplastic polyurethane resin comprises:
These can be used alone or in combination of two or more.
【００１０】次に、本発明に用いられる（ｂ）化合物
（１）は、本発明の組成物において、金属塩の溶解性、
解離安定性の上昇に効果がある。ここで、上記化合物
（１）としては、好ましくはアジピン酸ジブトキシエト
キシエチルなどが挙げられる。Next, the compound (1) (b) used in the present invention is used in the composition of the present invention to dissolve the metal salt,
It is effective in increasing dissociation stability. Here, the compound (1) preferably includes dibutoxyethoxyethyl adipate and the like.
【００１１】本発明に用いられる（ｂ）成分は、例え
ば、炭素数１〜９の直鎖、または分岐脂肪族アルコール
に、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを１〜７モル付
加して得られるアルコールと、二塩基酸とを原料とし
て、一般的なエステル化合物の製造方法によって製造す
ることができる。The component (b) used in the present invention is obtained, for example, by adding 1 to 7 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 9 carbon atoms. It can be produced by a general method for producing an ester compound using an alcohol and a dibasic acid as raw materials.
【００１２】ここで、上記アルコールの例としては、プ
ロパノールにエチレンオキシド１〜７モル、プロピレン
オキシド１〜４モル、またはブチレンオキシド１〜３モ
ル、ブタノールにエチレンオキシド１〜６モルまたはプ
ロピレンオキシド１〜３モル、ヘキサノールにエチレン
オキシド１〜２モル、ペンタノールにエチレンオキシド
１〜５モル、プロピレンオキシド１〜３モル、またはブ
チレンオキシド１〜２モル、オクタノールにエチレンオ
キシド１〜５モル、プロピレンオキシド１〜３モル、ま
たはブチレンオキシド１〜３モル、ノナノールにエチレ
ンオキシド１〜４モル、プロピレンオキシド１〜２モ
ル、またはブチレンオキシド１〜２モルを、それぞれ、
付加させたヒドロキシル化合物が挙げられる。なお、こ
れらの化合物の中で、ブタノール１モルにエチレンオキ
シド２モルを付加させた２−（２−ブトキシエトキシ）
エタノール、ブタノール１モルにエチレンオキシド１モ
ルを付加させた２−ブトキシエタノールが、加工性との
バランスに良い。Examples of the alcohol include 1 to 7 mol of ethylene oxide, 1 to 4 mol of propylene oxide, or 1 to 3 mol of butylene oxide in propanol, and 1 to 6 mol of ethylene oxide or 1 to 3 mol of propylene oxide in butanol. 1 to 2 moles of ethylene oxide in hexanol, 1 to 5 moles of ethylene oxide in pentanol, 1 to 3 moles of propylene oxide or 1 to 2 moles of butylene oxide, 1 to 5 moles of ethylene oxide in octanol, 1 to 3 moles of propylene oxide, or butylene 1-3 mol of oxide, 1-4 mol of ethylene oxide, 1-2 mol of propylene oxide or 1-2 mol of butylene oxide in nonanol, respectively,
An added hydroxyl compound may be used. In these compounds, 2- (2-butoxyethoxy) obtained by adding 2 mol of ethylene oxide to 1 mol of butanol was used.
2-butoxyethanol in which 1 mol of ethylene oxide is added to 1 mol of ethanol and butanol has a good balance with processability.
【００１３】また、上記二塩基酸としては、アジピン
酸、セバシン酸、フタル酸、コハク酸などのカルボン
酸、およびこれらのカルボン酸無水物などが挙げられ
る。The dibasic acids include carboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, phthalic acid and succinic acid, and carboxylic anhydrides thereof.
【００１４】（ｂ）化合物（１）の添加量は、（ａ）熱
可塑性ポリウレタン樹脂１００重量部に対し、通常、
０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜８重量部の範
囲である。０．１重量部未満では、充分な導電性を得る
ことが難しく、一方、１０重量部を超えると、得られる
組成物の粘度が著しく低下し、ドローダウンなどの成形
加工性が低下し、成形品の寸法安定性が悪くなるほか、
物理的特性の低下を招く。The amount of the compound (1) to be added is usually based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyurethane resin (a).
It is in the range of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 8 parts by weight. When the amount is less than 0.1 part by weight, it is difficult to obtain sufficient conductivity. On the other hand, when the amount exceeds 10 parts by weight, the viscosity of the obtained composition is remarkably reduced, and moldability such as drawdown is reduced, and In addition to the dimensional stability of the product,
This leads to a decrease in physical properties.
【００１５】次に、本発明に用いられる（ｃ）金属塩類
は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属であるカチオ
ン、およびイオン解離可能なアニオンとによって構成さ
れている化合物である。（ｃ）金属塩類のカチオンであ
るアルカリ金属またはアルカリ土類金属としては、例え
ば、Ｌｉ，Ｎa ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａなどが挙げられる。カ
チオンとしては、イオン半径の小さいＬｉ，Ｎａ，Ｋが
好ましい。また、本発明の金属塩類の構成要素であるイ
オン解離可能なアニオンとしては、例えば、Ｃｌ，Ｂ
ｒ，Ｆ，Ｉ，ＮＯ3 ，ＳＣＮ，ＣｌＯ4 ，ＣＦ3 Ｓ
Ｏ3 ，ＢＦ4 ，（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 Ｎ，（ＣＦ 3 ＳＯ
2 ）3 Ｃなどが挙げられる。好ましくは、ＣｌＯ4 ，Ｃ
Ｆ3 ＳＯ3 ，（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 Ｎ，（ＣＦ3 ＳＯ2 ）
3Ｃである。上記カチオンおよびアニオンによって構成
されている金属塩類は数多くあるが、中でも、ＬｉＣｌ
Ｏ4 ，Ｎa ＣｌＯ4 ，Ｍｇ（ＣｌＯ4 ）2 ，ＫＣｌ
Ｏ4 ，（ＣＦ3 ＳＯ3 ）Ｌｉ，（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 Ｎ
Ｌｉ，（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 ＮＮａ，（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3
ＣＬｉ，（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 ＣＮａが好ましい。The metal salt (c) used in the present invention is a compound composed of a cation which is an alkali metal or an alkaline earth metal, and an anion capable of dissociating ions. (C) Examples of the alkali metal or alkaline earth metal which is a cation of a metal salt include Li, Na, K, Mg, Ca and the like. As the cation, Li, Na, and K having a small ionic radius are preferable. Examples of the ion-dissociable anions which are constituents of the metal salts of the present invention include, for example, Cl, B
r, F, I, NO 3 , SCN, ClO 4 , CF 3 S
O 3 , BF 4 , (CF 3 SO 2 ) 2 N, (CF 3 SO
2) such as 3 C and the like. Preferably, ClO 4 , C
F 3 SO 3 , (CF 3 SO 2 ) 2 N, (CF 3 SO 2 )
3 is a C. There are many metal salts composed of the above cations and anions.
O 4 , Na ClO 4 , Mg (ClO 4 ) 2 , KCl
O 4 , (CF 3 SO 3 ) Li, (CF 3 SO 2 ) 2 N
Li, (CF 3 SO 2 ) 2 NNa, (CF 3 SO 2 ) 3
CLi, (CF 3 SO 2 ) 3 CNa is preferred.
【００１６】（ｃ）金属塩類の配合量は、上記（ｂ）化
合物（１）１００重量部に対し、通常、０．１〜３０重
量部、好ましくは１〜２５重量部である。０．１重量部
未満では、充分な制電性が得られない。一方、３０重量
部を超えても、制電効果は向上せず、逆に結晶化の進行
や材料劣化などを招き、制電効果は低下する。The amount of the metal salt (c) is usually 0.1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the compound (1). If the amount is less than 0.1 part by weight, sufficient antistatic properties cannot be obtained. On the other hand, if the amount exceeds 30 parts by weight, the antistatic effect is not improved, and on the contrary, progress of crystallization or deterioration of the material is caused, and the antistatic effect is reduced.
【００１７】本発明の制電性ポリウレタン樹脂組成物に
は、本発明の目的を損なわないかぎり、安定剤、着色
剤、可塑剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃
剤、安定剤、補強剤、滑剤、発泡剤、耐候（光）剤、金
属粉などの添加剤を配合することができる。The antistatic polyurethane resin composition of the present invention contains a stabilizer, a colorant, a plasticizer, a dispersant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a flame retardant, and a stabilizer unless the object of the present invention is impaired. And additives such as reinforcing agents, lubricants, foaming agents, weathering (light) agents, and metal powders.
【００１８】ペレット状コンパウンドの加工において用
いられる混合機としては、予備分散、分配、拡散混合を
目的とするブレンダーが予備混合機として用いられる。
ブレンダーの代表例としては、リボンブレンダー、ヘン
シェルミキサー（スーパーミキサー）、タンブラーミキ
サー、タンブルミキサー、エアーブレンダーなどが挙げ
られる。これらの予備混合機は、充填される可塑剤や副
資材の形態や拡散レベルに応じて選定される。これらの
予備混合機は、配合物をペレット状にする予備混合機と
して使用されるだけでなく、ドライブレンドして直接成
形可能な組成物として供給することも可能である。As a mixer used in the processing of the pellet compound, a blender for the purpose of preliminary dispersion, distribution and diffusion mixing is used as the preliminary mixer.
Typical examples of the blender include a ribbon blender, a Henschel mixer (super mixer), a tumbler mixer, a tumble mixer, and an air blender. These premixers are selected according to the form and diffusion level of the plasticizer and auxiliary materials to be filled. These premixers can be used not only as premixers for pelletizing the blend, but also as dry-blended compositions that can be supplied as directly moldable compositions.
【００１９】本発明の制電性ポリウレタン樹脂組成物
は、通常の熱可塑性樹脂の混合、混練に用いられる通常
の装置、設備を用いて問題なく製造できる。押し出し機
としては、ベント付きの単軸、二軸異方向、二軸同方向
押し出し機が望ましい。また、押し出し機に代えて、ス
ーパーミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、タン
ブラー、Ｂｕｓｓコニーダーなどの混練機を用いても良
い。The antistatic polyurethane resin composition of the present invention can be produced without any problem using ordinary equipment and equipment used for mixing and kneading ordinary thermoplastic resins. As the extruder, a vented single-screw, bi-screw different-direction, or bi-screw co-extruder is desirable. Further, instead of the extruder, a kneader such as a super mixer, a Banbury mixer, a kneader, a tumbler, a Buss kneader, or the like may be used.
【００２０】本発明の制電性ポリウレタン樹脂組成物
は、その優れた特性を生かし、ＯＡ機器、家電分野、電
気・電子分野、車両分野、その他の各種パーツ、ハウジ
ング、パッケージ、チューブ、被覆関係などに好適に使
用することができる。The antistatic polyurethane resin composition of the present invention takes advantage of its excellent properties to make use of OA equipment, home electric appliances, electric / electronics, vehicles, various other parts, housings, packages, tubes, coverings, etc. Can be suitably used.
【００２１】[0021]
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により説
明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるも
のではない。なお、実施例中における部および％は、特
に断らない限り、重量基準である。The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, parts and percentages are by weight unless otherwise specified.
【００２２】実施例および比較例に用いた各種成分は、
以下のとおりである。 （ａ）熱可塑性ポリウレタン樹脂；大日本インキ化学工
業（株）製、アジペート系ポリウレタン、パンデックス
Ｔ−１１９０を用いた。 （ｂ）化合物（１）＋（ｃ）金属塩類；アジピン酸ジブ
トキシエトキシエチルに、金属塩として過塩素酸リチウ
ムを２０％溶解した、三光化学（株）製の商品名「サン
コノール０８６２−２０」を用いた。なお、比較例とし
て、アルキレンオキサイド化合物ＣＨ3 ＯＣＨ2 ＣＨ2
ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨを使用し、金属塩（ＮａＣｌＯ4 ）
を３６％含有させたものとして、昭島化学（株）製、Ｍ
Ｐ１００を用いた。Various components used in Examples and Comparative Examples are as follows:
It is as follows. (A) Thermoplastic polyurethane resin: Adipate polyurethane, Pandex T-1190 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. was used. (B) Compound (1) + (c) metal salts; trade name "Sanconol 0862-20" manufactured by Sanko Chemical Co., Ltd., in which lithium perchlorate as a metal salt was dissolved in dibutoxyethoxyethyl adipate by 20% as a metal salt. Was used. As a comparative example, an alkylene oxide compound CH 3 OCH 2 CH 2
Metal salt (NaClO 4 ) using OCH 2 CH 2 OH
And 36% by weight, manufactured by Akishima Chemical Co., Ltd.
P100 was used.
【００２３】試験片の調製；サンプルペレットを型締め
圧力８０ｔｏｎ／ｃｍ2 の射出成形機により、試験片を
成形した。成形条件は、シリンダー温度＝２００℃、金
型温度＝４０℃であった。物性測定は、試験片を室温２
３±２℃、相対湿度５０％中で２４時間調整後、下記物
性の測定を行った。Preparation of test piece: The sample pellet was formed into a test piece by an injection molding machine having a mold clamping pressure of 80 ton / cm 2 . The molding conditions were as follows: cylinder temperature = 200 ° C., mold temperature = 40 ° C. Physical properties were measured at room temperature 2
After adjustment for 24 hours at 3 ± 2 ° C. and 50% relative humidity, the following physical properties were measured.
【００２４】引張強度、伸びはＪＩＳ Ｋ７３１１に準
じて測定を行った。The tensile strength and elongation were measured according to JIS K7311.
【００２５】体積固有抵抗値（導電性）；ＳＲＩＳ ２
３０１に準じて、下記のように測定した。幅６×長さ６
×厚み０．３（ｃｍ）の射出成形試験片を用い、電極と
してプレートの両端に導電性塗料を幅１ｃｍ塗布したの
ち、両電極間における体積抵抗値を求めた。下記表中の
単位は、Ωｃｍである。Volume specific resistance (conductivity); SRIS 2
According to No. 301, it measured as follows. 6 width x 6 length
Using an injection molded test piece having a thickness of 0.3 (cm), a conductive paint was applied to both ends of the plate as electrodes at a width of 1 cm, and the volume resistance value between the two electrodes was determined. The unit in the following table is Ωcm.
【００２６】ブリードの評価；温度４０℃、湿度９０％
に７日間放置し、その間の状態を、下記の評価基準によ
り評価した。 ◎；ブリードが全く認められない場合 ○；ブリードがごく僅かに認められるが、使用上問題な
いレベルの場合 △；ブリードがやや認められ、使用上やや問題がある場
合 ×；ブリードがかなり認められ、使用できない場合Evaluation of bleed; temperature 40 ° C., humidity 90%
For 7 days, and the state during that time was evaluated according to the following evaluation criteria. ◎: No bleeding observed ○: Very slight bleeding observed, but no problem in use △: Bleeding was slightly observed and there was some problem in use ×: Bleeding was considerably observed, If not available
【００２７】実施例１〜６、比較例１〜６ 表１〜２の配合処方に基づき、制電性ポリウレタン樹脂
組成物を調製し、評価した。なお、ドライブレンドした
直接成形可能な組成物は、熱可塑性ポリウレタン樹脂お
よびアジピン酸ジブトキシエトキシエチル、さらに金属
塩として過塩素酸リチウムを２０％溶解した三光化学
（株）製、商品名「サンコノール０８６２−２０」を、
タンブラーミキサー内で配合・混合・予備ドライブレン
ドして、直接成形可能な制電性ポリウレタン樹脂組成物
を作製した。また、混錬したペレット状組成物の作製方
法は、該制電性ポリウレタン樹脂組成物を、４７ｍｍ同
方向２軸押し出し機により１９０℃で溶融混合し、ダイ
スから出た紐状の樹脂溶融混合物を水槽にて冷却処理
し、カッターに通して制電性ポリウレタン樹脂組成物の
ペレットを作製した。結果を表１〜２に示す。なお、表
１（実施例１〜３、比較例１〜３）記載の組成物は、予
備混合機で配合した配合物をペレット状にした樹脂組成
物の場合である。また、表２（実施例４〜６、比較例４
〜６）記載の組成物は、ドライブレンドして直接成形可
能な樹脂組成物の場合である。Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 Antistatic polyurethane resin compositions were prepared and evaluated based on the formulations shown in Tables 1 and 2. The dry-blended, directly moldable composition was manufactured by Sanko Chemical Co., Ltd. in which 20% of a thermoplastic polyurethane resin, dibutoxyethoxyethyl adipate, and lithium perchlorate as a metal salt were dissolved. −20 ”
By blending, mixing and preliminary dry blending in a tumbler mixer, a directly moldable antistatic polyurethane resin composition was prepared. The method for producing the kneaded pellet-like composition is as follows. The antistatic polyurethane resin composition is melt-mixed at 190 ° C. by a 47 mm co-axial twin-screw extruder, and a string-like resin melt mixture coming out of a die is obtained. The mixture was cooled in a water tank and passed through a cutter to produce pellets of the antistatic polyurethane resin composition. The results are shown in Tables 1 and 2. The compositions described in Table 1 (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3) are for a resin composition obtained by pelletizing a compound prepared by a premixer. Table 2 (Examples 4 to 6, Comparative Example 4)
The compositions described in (6) to (6) are resin compositions which can be directly molded by dry blending.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】[0029]
【表２】 [Table 2]
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明の制電性ポリウレタン樹脂組成物
は、電気伝導物質のブリードアウトが少なく、体積固有
抵抗値、成形性が良好であり、ＯＡ機器、家電分野、電
気・電子分野、車両分野、その他の各種パーツ、チュー
ブのほか、病院、クリーンルームなどで使用されるキャ
スターの被覆など、高度に制電処理を必要とする分野
や、パッケージなどに好適であり、広範囲で使用するこ
とができる。Industrial Applicability The antistatic polyurethane resin composition of the present invention has a low bleed-out of an electrically conductive material, good volume resistivity and good moldability, and is suitable for OA equipment, home appliances, electric / electronics, and vehicles. It is suitable for fields that require advanced antistatic treatment, such as coating of casters used in hospitals, clean rooms, etc., in addition to fields, other various parts, tubes, etc., and can be used in a wide range .
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１２年８月２４日（２０００．８．２
４）[Submission date] August 24, 2000 (2008.2.
4)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２２[Correction target item name] 0022
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００２２】実施例および比較例に用いた各種成分は、
以下のとおりである。 （ａ）熱可塑性ポリウレタン樹脂；大日本インキ化学工
業（株）製、アジペート系ポリウレタン、パンデックス
Ｔ−１１９０を用いた。 （ｂ）化合物（１）＋（ｃ）金属塩類；アジピン酸ジブ
トキシエトキシエチルに、金属塩として過塩素酸リチウ
ムを２０％溶解した、三光化学工業（株）製の商品名
「サンコノール０８６２−２０」を用いた。なお、比較
例として、アルキレンオキサイド化合物ＣＨ3 ＯＣＨ2
ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨを使用し、金属塩（ＮａＣｌ
Ｏ4 ）を３６％含有させたものとして、昭島化学（株）
製、ＭＰ１００を用いた。Various components used in Examples and Comparative Examples are as follows:
It is as follows. (A) Thermoplastic polyurethane resin: Adipate polyurethane, Pandex T-1190 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. was used. (B) Compound (1) + (c) metal salts; "Sanconol 0862-20" (trade name, manufactured by Sanko Chemical Industry Co., Ltd.) obtained by dissolving 20% of lithium perchlorate as a metal salt in dibutoxyethoxyethyl adipate. Was used. As a comparative example, an alkylene oxide compound CH 3 OCH 2
Using CH 2 OCH 2 CH 2 OH, metal salt (NaCl
O 4 ) containing 36% of Akishima Chemical Co., Ltd.
MP100 was used.
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２７[Correction target item name] 0027
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００２７】実施例１〜６、比較例１〜６ 表１〜２の配合処方に基づき、制電性ポリウレタン樹脂
組成物を調製し、評価した。なお、ドライブレンドした
直接成形可能な組成物は、熱可塑性ポリウレタン樹脂お
よびアジピン酸ジブトキシエトキシエチル、さらに金属
塩として過塩素酸リチウムを２０％溶解した三光化学工
業（株）製、商品名「サンコノール０８６２−２０」
を、タンブラーミキサー内で配合・混合・予備ドライブ
レンドして、直接成形可能な制電性ポリウレタン樹脂組
成物を作製した。また、混錬したペレット状組成物の作
製方法は、該制電性ポリウレタン樹脂組成物を、４７ｍ
ｍ同方向２軸押し出し機により１９０℃で溶融混合し、
ダイスから出た紐状の樹脂溶融混合物を水槽にて冷却処
理し、カッターに通して制電性ポリウレタン樹脂組成物
のペレットを作製した。結果を表１〜２に示す。なお、
表１（実施例１〜３、比較例１〜３）記載の組成物は、
予備混合機で配合した配合物をペレット状にした樹脂組
成物の場合である。また、表２（実施例４〜６、比較例
４〜６）記載の組成物は、ドライブレンドして直接成形
可能な樹脂組成物の場合である。Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 Antistatic polyurethane resin compositions were prepared and evaluated based on the formulations shown in Tables 1 and 2. Incidentally, directly formable compositions were dry blended to a thermoplastic polyurethane resin and dibutoxyethoxyethyl adipate, Sanko Engineering of lithium perchlorate was dissolved 20% as further metal salt
Business Co., Ltd. under the trade name "Sankonoru 0862-20"
Was blended / mixed / preliminarily dry-blended in a tumbler mixer to prepare a directly moldable antistatic polyurethane resin composition. Further, the method for producing the kneaded pellet-like composition is as follows.
Melt and mix at 190 ° C with a twin screw extruder in the same direction.
The string-like resin melt mixture discharged from the dice was cooled in a water bath, and passed through a cutter to produce pellets of the antistatic polyurethane resin composition. The results are shown in Tables 1 and 2. In addition,
The compositions described in Table 1 (Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3)
This is the case of the resin composition in which the compound compounded by the premixer is formed into a pellet. The compositions described in Table 2 (Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6) are resin compositions that can be dry-blended and directly molded.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA53 AC18 AC19 AC43 AC50 AC84 AE05 DA12 FA01 FA03 4J002 CH052 CK041 DD037 DD057 DD067 DD087 DE197 DF037 DG037 DK007 EH156 EV217 EV257 EV267 FD102 FD106 FD107 GH00 GL00 GM00 GN00 GQ00 HA09 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F070 AA53 AC18 AC19 AC43 AC50 AC84 AE05 DA12 FA01 FA03 4J002 CH052 CK041 DD037 DD057 DD067 DD087 DE197 DF037 DG037 DK007 EH156 EV217 EV257 EV267 FD102 FD106 FD107 GM00 GM00 G00 GM00 G00 GM00
Claims (3)
（ｂ）下記一般式（１）で表される化合物、および （式中、Ｘは炭素数１〜９の直鎖もしくは分岐のアルキ
レン基、芳香族を含む２価の炭化水素基、または２価の
脂環式炭化水素基、Ａは同一または異なり、炭素数２〜
４のアルキレン基、Ｒは同一または異なり、炭素数１〜
９の直鎖または分岐のアルキル基を示し、ｎは同一また
は異なり、１〜７の整数である。）（ｃ）アルカリ金属
またはアルカリ土類金属であるカチオン、およびイオン
解離可能なアニオンとによって構成されている金属塩類
を配合したことを特徴とする制電性ポリウレタン樹脂組
成物。(A) a thermoplastic polyurethane resin,
(B) a compound represented by the following general formula (1), and (Wherein X is a linear or branched alkylene group having 1 to 9 carbon atoms, a divalent hydrocarbon group containing an aromatic group, or a divalent alicyclic hydrocarbon group, A is the same or different, and Two
4 alkylene groups, R are the same or different and have 1 to 1 carbon atoms
Represents 9 linear or branched alkyl groups, and n is the same or different and is an integer of 1 to 7. (C) An antistatic polyurethane resin composition comprising a metal salt composed of a cation which is an alkali metal or an alkaline earth metal and an anion capable of dissociating ions.
られるペレット状の組成物である請求項１記載の制電性
ポリウレタン樹脂組成物。2. The antistatic polyurethane resin composition according to claim 1, which is a pellet-shaped composition obtained by melt-kneading the components (a) to (c).
て得られる直接成形可能な組成物である請求項１記載の
制電性ポリウレタン樹脂組成物。3. The antistatic polyurethane resin composition according to claim 1, which is a directly moldable composition obtained by dry blending the components (a) to (c).
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000204540A JP4684395B2 (en) | 2000-07-06 | 2000-07-06 | Antistatic polyurethane resin composition |
| US10/257,276 US7192538B2 (en) | 2000-04-12 | 2001-03-01 | Antistatic composition |
| KR1020027013670A KR100722896B1 (en) | 2000-04-12 | 2001-03-01 | Antistatic Composition |
| PCT/JP2001/001578 WO2001079354A1 (en) | 2000-04-12 | 2001-03-01 | Antistatic composition |
| CNB018091784A CN100443546C (en) | 2000-04-12 | 2001-03-01 | Antistatic composition |
| EP01908207.2A EP1273629B1 (en) | 2000-04-12 | 2001-03-01 | Antistatic composition |
| KR1020077006740A KR100794081B1 (en) | 2000-04-12 | 2001-03-01 | Antistatic Composition |
| TW090106032A TWI307706B (en) | 2000-04-12 | 2001-03-15 | Antistatic composition |
| US11/407,204 US8501044B2 (en) | 2000-04-12 | 2006-04-20 | Antistatic composition |
| TW096141021A TWI306879B (en) | 2000-04-12 | 2007-02-16 | Antistatic composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000204540A JP4684395B2 (en) | 2000-07-06 | 2000-07-06 | Antistatic polyurethane resin composition |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011007753A Division JP5364734B2 (en) | 2011-01-18 | 2011-01-18 | Antistatic polyurethane resin composition |
| JP2011007754A Division JP5351908B2 (en) | 2011-01-18 | 2011-01-18 | Antistatic polyurethane resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002020617A true JP2002020617A (en) | 2002-01-23 |
| JP4684395B2 JP4684395B2 (en) | 2011-05-18 |
Family
ID=18701784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000204540A Expired - Lifetime JP4684395B2 (en) | 2000-04-12 | 2000-07-06 | Antistatic polyurethane resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4684395B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002309097A (en) * | 2000-07-06 | 2002-10-23 | Riken Technos Corp | Antistatic resin composition |
| JP2003306590A (en) * | 2002-04-17 | 2003-10-31 | Riken Technos Corp | Thermoplastic resin composition |
| US7226551B2 (en) * | 2001-04-20 | 2007-06-05 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Conductive member for OA equipment |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5245654A (en) * | 1975-10-09 | 1977-04-11 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | Modifiers for polyurethane resins |
| JPH0559243A (en) * | 1991-08-31 | 1993-03-09 | Hiroshima Kasei Ltd | Thermoplastic resin composition and preparation thereof |
| JPH05125142A (en) * | 1991-11-06 | 1993-05-21 | Tokai Rubber Ind Ltd | Urethane composition for paper-feeding roller |
| JPH06263979A (en) * | 1991-12-20 | 1994-09-20 | B F Goodrich Co:The | Electrostatic-dissipative polymer composition |
| JPH11255928A (en) * | 1998-03-09 | 1999-09-21 | Porimatec Kk | Key pad with coating layer |
| JP2000103958A (en) * | 1998-09-29 | 2000-04-11 | Kao Corp | Polyurethane |
| JP2001059059A (en) * | 1999-08-23 | 2001-03-06 | Koji Tani | Resin composition |
| JP2001294736A (en) * | 2000-04-12 | 2001-10-23 | Riken Vinyl Industry Co Ltd | Biodgradable and electrostatic aliphatic polyester resin composition |
-
2000
- 2000-07-06 JP JP2000204540A patent/JP4684395B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5245654A (en) * | 1975-10-09 | 1977-04-11 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | Modifiers for polyurethane resins |
| JPH0559243A (en) * | 1991-08-31 | 1993-03-09 | Hiroshima Kasei Ltd | Thermoplastic resin composition and preparation thereof |
| JPH05125142A (en) * | 1991-11-06 | 1993-05-21 | Tokai Rubber Ind Ltd | Urethane composition for paper-feeding roller |
| JPH06263979A (en) * | 1991-12-20 | 1994-09-20 | B F Goodrich Co:The | Electrostatic-dissipative polymer composition |
| JPH11255928A (en) * | 1998-03-09 | 1999-09-21 | Porimatec Kk | Key pad with coating layer |
| JP2000103958A (en) * | 1998-09-29 | 2000-04-11 | Kao Corp | Polyurethane |
| JP2001059059A (en) * | 1999-08-23 | 2001-03-06 | Koji Tani | Resin composition |
| JP2001294736A (en) * | 2000-04-12 | 2001-10-23 | Riken Vinyl Industry Co Ltd | Biodgradable and electrostatic aliphatic polyester resin composition |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002309097A (en) * | 2000-07-06 | 2002-10-23 | Riken Technos Corp | Antistatic resin composition |
| US7226551B2 (en) * | 2001-04-20 | 2007-06-05 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Conductive member for OA equipment |
| JP2003306590A (en) * | 2002-04-17 | 2003-10-31 | Riken Technos Corp | Thermoplastic resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4684395B2 (en) | 2011-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100794081B1 (en) | Antistatic Composition | |
| JP5123448B2 (en) | Antistatic resin composition | |
| JP4684395B2 (en) | Antistatic polyurethane resin composition | |
| JP4769924B2 (en) | High antistatic rubber composition | |
| JP4562872B2 (en) | Antistatic polyester elastomer resin composition | |
| JP5351908B2 (en) | Antistatic polyurethane resin composition | |
| JP5364734B2 (en) | Antistatic polyurethane resin composition | |
| CN113683878B (en) | Spiral substituted polyolefin and preparation method thereof, and polycarbonate composition and preparation method thereof | |
| KR101272198B1 (en) | Antistatic polycarbonate master batch composition | |
| JP2004182940A (en) | Antistatic resin composition | |
| JP4236083B2 (en) | Antistatic resin composition | |
| KR100607709B1 (en) | Method for producing electrostatic dissipative polymers and blends of thermoplastic polymers and electrostatic dissipative polymers | |
| JP2002226704A (en) | Antistatic composition | |
| KR100969930B1 (en) | Permanent antistatic resin composition | |
| JP3930346B2 (en) | Antistatic resin composition | |
| CN104937029A (en) | Method for producing polyester resin composition | |
| JP4074093B2 (en) | Antistatic resin composition | |
| JP2004043614A (en) | Antistatic resin composition | |
| JP4451639B2 (en) | Antistatic resin composition | |
| JPH07179720A (en) | Polyacetal resin composition | |
| JPS62100545A (en) | Flame-retardant polyolefin composition | |
| JP4146182B2 (en) | Antistatic resin composition | |
| JP2024024429A (en) | Hydrophilicity-imparting agents, hydrophilicity-imparting agent compositions containing the same, hydrophilic resin compositions containing these, and molded products thereof | |
| JP2004175952A (en) | Antistatic vinyl chloride resin composition | |
| JPH07278391A (en) | Antistatic vinylic polymer composition containing chlorine and molding |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070314 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20070314 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101207 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110118 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110208 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110209 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140218 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4684395 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |