JP2002020356A - Method for producing ethylenediamine-n-n'-disuccinic acid or its salt - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method capable of obtaining highly purified ethylenediamine-N-N'-disuccinic acid(EDDS) or its salt in a high yield through removing unreacted raw materials and by-producted salts from an aqueous solution containing crude EDDS or its salt. SOLUTION: This method for producing ethylenediamine-N-N'-disuccinic acid(EDDS) or its salt is characterized by comprising obtaining purified EDDS or its salt by separation treatment of an aqueous solution containing crude EDDS or its salt with chromatography after previous desalination treatment, wherein the crude EDDS or its salt is obtained by synthetic reaction.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレンジアミン
−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその塩（以下、エチレンジ
アミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸をＥＤＤＳと略記するこ
とがある）の製造方法に関する。詳しくは、合成反応で
得られた粗ＥＤＤＳ又はその塩を含む水性溶液をクロマ
トグラフィーにより分別処理して高純度のＥＤＤＳ又は
その塩を製造する方法に関する。The present invention relates to a method for producing ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid or a salt thereof (hereinafter, ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid may be abbreviated as EDDS). More specifically, the present invention relates to a method for producing a high-purity EDDS or a salt thereof by subjecting an aqueous solution containing a crude EDDS or a salt thereof obtained by a synthesis reaction to a fractionation treatment by chromatography.

【０００２】なお、（Ｓ，Ｓ）−ＥＤＤＳの構造式は次
の通りである。The structural formula of (S, S) -EDDS is as follows.

【０００３】[0003]

【化１】 Embedded image

【０００４】ＥＤＤＳ及びその塩は、金属キレート特性
に基づいた種々の用途があり、特にＳ，Ｓ体のＥＤＤＳ
及びその塩は、生分解性を併せ持ち、毒性もなく、例え
ば洗剤用ビルダーとして使用される。[0004] EDDS and its salts have various uses based on metal chelating properties.
And its salts have both biodegradability and no toxicity, and are used, for example, as detergent builders.

【０００５】[0005]

【従来の技術】従来より知られているキレート化合物と
しては、例えばトリポリリン酸ナトリウムは優れたキレ
ート力を有し、洗剤ビルダーに用いられてきたが、リン
を含有するため河川又は湖沼の富栄養化を招く一因とな
り現在は使用されていない。現在使用されている洗剤ビ
ルダーとしてはゼオライトが多く用いられているが、キ
レート力が弱く、また無機物であるため生分解性が無
く、水にも不溶のため排水管等への固着といった問題点
がある。一般に最も知られたキレート化合物としては、
エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸
（ＮＴＡ）がある。これらは極めて安定したキレート力
を有するが、例えばＥＤＴＡは生分解性に乏しく環境中
に放出されたとき、生体に有害な重金属を可溶化してし
まうので、重金属が環境中に蓄積されてしまうことが懸
念される。またＮＴＡは生分解性は有してはいるが、そ
のものの毒性が懸念され使用には注意を有する。2. Description of the Related Art As a conventionally known chelating compound, for example, sodium tripolyphosphate has an excellent chelating ability and has been used as a detergent builder. It is currently not used. Currently, zeolite is often used as a detergent builder, but it has weak chelating power, is not inorganic, has no biodegradability, and is insoluble in water. is there. In general, the most well-known chelate compounds include:
There are ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and nitrilotriacetic acid (NTA). Although these have extremely stable chelating power, for example, when EDTA is poorly biodegradable and is released into the environment, it solubilizes heavy metals harmful to living organisms, so that heavy metals accumulate in the environment. Is concerned. Although NTA has biodegradability, its use is cautious due to concerns about its toxicity.

【０００６】ＥＤＤＳ、特にそのＳ，Ｓ体及びその塩
が、金属キレート特性及び生分解性を併せ持ち、毒性も
なく、今後の需要増大が期待される。ＥＤＤＳには二個
の不斉炭素が存在し、三種の光学異性体が存在する。こ
れらの異性体のうちＳ，Ｓ体は優れた生分解性を有して
いるが、Ｒ，Ｒ体は生分解性に乏しく、またＲ，Ｓ体は
Ｓ，Ｓ体に比べ生分解の速度が遅い。[0006] EDDS, particularly its S, S-form and its salts, have both metal chelating properties and biodegradability, have no toxicity, and are expected to increase demand in the future. EDDS has two asymmetric carbons and three optical isomers. Among these isomers, the S and S isomers have excellent biodegradability, but the R and R isomers are poorly biodegradable, and the R and S isomers have a higher biodegradation rate than the S and S isomers. Is slow.

【０００７】ＥＤＤＳ及びその塩を製造する方法につい
ては従来から、いろいろな提案がなされている。例えば
ラセミ体のＥＤＤＳ製造方法としては、エチレンジアミ
ンにマレイン酸を付加する方法（Ｚｈｕｒｎａｌ Ｏｂ
ｓｈｃｈｅｉ Ｋｈｉｎｉｉ．，４９，６５９（１９７
８））が知られている。またＳ，Ｓ−ＥＤＤＳを製造す
る方法としては、ジブロモエタンにＬ−アスパラギン酸
を付加する方法（Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，７，２４０
５（１９６８））、ジクロロエタンにＬ−アスパラギン
酸を付加する方法（Ｃｈｅｍ．Ｚｖｅｓｔｉ．，２０，
４１４（１９６６））又はジカルボニル化合物（グリオ
キサール）とアミノカルボン酸（Ｌ−アスパラギン酸）
からシップ塩基を生成させた後、還元反応により製造す
る方法（ＷＯ９６／３２３７１号公報）等が知られてい
る。Various proposals have been made for methods for producing EDDS and its salts. For example, as a method for producing a racemic EDDS, a method of adding maleic acid to ethylenediamine (Zhurnal Ob)
shchei Khinii. , 49, 659 (197
8)) are known. As a method for producing S, S-EDDS, a method of adding L-aspartic acid to dibromoethane (Inorg. Chem., 7, 240).
5 (1968)), a method of adding L-aspartic acid to dichloroethane (Chem. Zvesti., 20,
414 (1966)) or a dicarbonyl compound (glyoxal) and an aminocarboxylic acid (L-aspartic acid)
A method is known in which a ship base is produced from the product and then produced by a reduction reaction (WO 96/32371).

【０００８】また微生物及び／又はその処理物の存在
下、フマル酸とエチレンジアミンからＥＤＤＳを製造す
る方法（ＥＰ公開７３１１７１号公報（１９９６
年））、マレイン酸とエチレンジアミンから製造する方
法（特開平１０−５２２９２号公報）も知られている。
これら既存の合成方法で得られたＥＤＤＳ塩を含む反応
粗液は、反応原料、触媒、副生物等を含んでおり、ＥＤ
ＤＳ或いはＥＤＤＳ塩を単離するために精製工程が必要
である。Further, a method for producing EDDS from fumaric acid and ethylenediamine in the presence of a microorganism and / or a processed product thereof (EP Publication 731171 (1996)
)), And a method of producing from maleic acid and ethylenediamine (JP-A-10-52292) is also known.
The reaction crude liquid containing the EDDS salt obtained by these existing synthesis methods contains reaction raw materials, catalysts, by-products, and the like.
A purification step is required to isolate the DS or EDDS salt.

【０００９】ＥＤＤＳは、酸性条件下での溶解度が小さ
いため、通常、反応粗液に塩酸、硫酸等の無機塩を添加
することにより、ＥＤＤＳを析出させ固液分離、洗浄等
により回収されている（ＷＯ９５／１２５７０号、ＷＯ
９６／３５６６２号、ＷＯ９６／０１８０３号、ＷＯ９
６／３２３７１号、特開平８−３０１８２４号各公
報）。この方法は、ＥＤＤＳを比較的高純度で得られる
点は優れているものの、晶析工程、スラリーの取扱いが
必要であり操作が繁雑で、助剤として無機酸が必要とな
るばかりか生成する各種塩を廃水として大量に廃棄しな
ければならない。一方、酸性条件下でのＥＤＤＳの劣
化、変性があり、ＥＤＤＳの回収率が低いという問題も
ある。Since EDDS has low solubility under acidic conditions, usually, EDDS is precipitated by adding an inorganic salt such as hydrochloric acid, sulfuric acid or the like to the crude reaction solution, and collected by solid-liquid separation, washing, or the like. (WO95 / 12570, WO
96/35662, WO96 / 01803, WO9
6/32371, JP-A-8-301824). Although this method is excellent in that EDDS can be obtained with relatively high purity, it requires a crystallization step and handling of a slurry, is complicated in operation, and not only requires an inorganic acid as an auxiliary agent, but also produces various types of EDDS. Salt must be disposed of in large quantities as wastewater. On the other hand, there is a problem that EDDS is deteriorated and denatured under acidic conditions, and the recovery rate of EDDS is low.

【００１０】また、原料としてＤＬ−及び／又はＬ−ア
スパラギン酸を使用する合成反応の場合には、未反応の
ＤＬ−及び／又はＬ−アスパラギン酸が、生成するＥＤ
ＤＳと共存する反応粗液が得られるので、ＤＬ−及び／
又はＬ−アスパラギン酸を析出させずにＥＤＤＳを単独
で析出させるには、厳密なｐＨコントロールが必要とな
り操作性がよくない。また、ＥＤＤＳを晶析回収した後
の濾液から、ＤＬ−及び／又はＬ−アスパラギン酸を晶
析回収し、合成反応に再使用するにも、共存する各種塩
により溶解度が大きく、アスパラギン酸の回収率も小さ
くなってしまう。In the case of a synthesis reaction using DL- and / or L-aspartic acid as a raw material, unreacted DL- and / or L-aspartic acid is converted into ED.
Since a reaction crude liquid coexisting with DS is obtained, DL- and / or
Alternatively, to deposit EDDS alone without depositing L-aspartic acid, strict pH control is required, and the operability is not good. In addition, DL- and / or L-aspartic acid is crystallized and recovered from the filtrate after EDDS is crystallized and recovered, and is reused in the synthesis reaction. The rate also gets smaller.

【００１１】また、原料としてフマル酸を使用する合成
反応の場合には、未反応のフマル酸が、生成するＥＤＤ
Ｓと共存する反応粗液が得られるので、フマル酸を析出
させずにＥＤＤＳを単独で析出させるには、厳密なｐＨ
コントロールが必要となり操作性がよくない。また、Ｅ
ＤＤＳを晶析回収した後の濾液から、フマル酸を晶析回
収し、合成反応に再使用するとしても、溶解度分のロス
が発生し、フマル酸の回収率も小さくなってしまう。In addition, in the case of a synthesis reaction using fumaric acid as a raw material, unreacted fumaric acid is converted into EDD produced.
Since a reaction crude solution coexisting with S is obtained, strict pH adjustment is required to precipitate EDDS alone without depositing fumaric acid.
Control is required and operability is not good. Also, E
Even if fumaric acid is crystallized and recovered from the filtrate after DDS is crystallized and recovered, and reused in the synthesis reaction, a loss corresponding to the solubility occurs, and the recovery rate of fumaric acid also decreases.

【００１２】本発明者らは、合成反応によりＥＤＤＳ塩
を製造する場合、反応生成物中には、目的とするＥＤＤ
Ｓ塩の他に、未反応の原料、生成した食塩等が含まれて
おり、この中から目的とする高純度のＥＤＤＳ塩を得る
ためには、晶析、固液分離等においては厳密な操作を必
要とし、また、廃水負荷も大きいことから、これらの厳
密な操作を必要とせず、品質の劣化、変性を抑えて、高
純度のＥＤＤＳ塩を高回収率で、且つ廃水負荷も少なく
して、工業的に有利に製造する方法を提供することを試
みた。The present inventors have found that when an EDDS salt is produced by a synthetic reaction, the desired EDD is contained in the reaction product.
In addition to S salts, unreacted raw materials, generated salt, etc. are contained. To obtain the desired high-purity EDDS salt from these, strict operations are required in crystallization, solid-liquid separation, etc. In addition, since the wastewater load is large, these strict operations are not required, quality deterioration and denaturation are suppressed, high-purity EDDS salt is recovered at a high recovery rate, and the wastewater load is reduced. And to provide a method for producing it industrially advantageously.

【００１３】その結果、合成反応により得られたＥＤＤ
Ｓ塩を含む反応生成物の水性溶液がアルカリ性であり、
アルカリ性条件下では、生成したＥＤＤＳが劣化、変性
を受けにくいこと、また、種々のクロマトグラフィーに
よる分別操作によりＥＤＤＳ塩と未反応の原料、副生
物、生成した食塩等の他の成分とを容易に分離すること
ができた。As a result, the EDD obtained by the synthesis reaction
The aqueous solution of the reaction product containing the S salt is alkaline;
Under alkaline conditions, the produced EDDS is hardly deteriorated or denatured. In addition, the EDDS salt can easily be separated from unreacted raw materials, by-products, and other components such as produced salt by various chromatographic separation operations. Could be separated.

【００１４】[0014]

【発明が解決しようとする課題】上述したように、ＥＤ
ＤＳ塩を工業的に有利に製造する方法として、合成反応
により得られた反応生成液をクロマト分離によりＥＤＤ
Ｓ塩と未反応の原料、副生物、生成した食塩等の他の成
分とを容易に分離することができたが、多くの食塩等の
副生塩を含むため、反応生成液の粘性が高く、クロマト
分離操作において、カラムの圧力損失が大きくなるなど
の課題もあった。As described above, the ED
As a method for industrially producing a DS salt, a reaction product obtained by a synthesis reaction is subjected to EDD by chromatographic separation.
The S salt was easily separated from unreacted raw materials, by-products, and other components such as generated salt. However, since many by-product salts such as salt were included, the viscosity of the reaction product solution was high. In addition, in the chromatographic separation operation, there was a problem that the pressure loss of the column was increased.

【００１５】本発明は、これらの課題を解決し、クロマ
ト分離工程の効率化をさらに実施するための工業的に有
利に製造する方法を提供することを目的とする。[0015] It is an object of the present invention to solve these problems and to provide an industrially advantageous method for further improving the efficiency of the chromatographic separation step.

【００１６】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる状
況に鑑み鋭意検討した結果、ＥＤＤＳ合成反応生成液を
予め脱塩処理して、副生する多くの食塩等の塩を除去し
てからクロマト分離すると、カラム運転条件が改善され
るばかりか、クロマト分離性能も改善されることを見出
し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in view of such circumstances, and as a result, have desalted the EDDS synthesis reaction product in advance to remove many by-product salts such as salt. It has been found that chromatographic separation from, not only improves the column operating conditions, but also improves the chromatographic separation performance, and has completed the present invention.

【００１７】即ち、本発明の要旨は、合成反応により得
られた粗エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸塩を
含む水性溶液を予め脱塩処理により、副生塩を除去した
後、クロマトグラフィーにより分別処理して、精製され
たエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸塩を得るこ
とを特徴とするエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク
酸塩の製造方法、にある。That is, the gist of the present invention is that an aqueous solution containing a crude ethylenediamine-N, N'-disuccinate obtained by a synthesis reaction is subjected to a desalting treatment in advance to remove by-product salts and then to a chromatography. A process for producing ethylenediamine-N, N'-disuccinate, which is characterized by obtaining a purified ethylenediamine-N, N'-disuccinate by fractionation treatment.

【００１８】[0018]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、合成反応で得られたＥＤＤＳ又はその塩を含
む反応生成液を、予め脱塩処理により副生した塩を除去
した後、クロマトグラフィーにより分別処理して、目的
とする高純度のＥＤＤＳ又はその塩を得ることを特徴と
する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The present invention provides a reaction product solution containing EDDS or a salt thereof obtained by a synthesis reaction, after removing salts by-produced by a desalting treatment in advance, and then performing a separation treatment by chromatography to obtain a desired high-purity EDDS. Or a salt thereof.

【００１９】（ＥＤＤＳ又はその塩の合成）ＥＤＤＳ又
はその塩の合成方法については、特に限定はされず、従
来公知の合成法を用いることができる。以下、従来法の
中、代表的な四つの方法について、その概要を述べる。 （１）エチレンジアミンとマレイン酸及び／又はフマル
酸を原料とし、塩基性水性溶液中で加熱して反応を行う
場合には、マレイン酸及び／又はフマル酸やそれらのア
ルカリ金属塩等が使用できる。またマレイン酸としては
無水マレイン酸を直接使用しても、または水等に溶解し
て用いても構わない。(Synthesis of EDDS or its salt) The method for synthesizing EDDS or its salt is not particularly limited, and a conventionally known synthesis method can be used. The outline of four typical methods among the conventional methods will be described below. (1) When the reaction is carried out by heating ethylene diamine and maleic acid and / or fumaric acid in a basic aqueous solution, maleic acid and / or fumaric acid or an alkali metal salt thereof can be used. As the maleic acid, maleic anhydride may be used directly, or may be used after being dissolved in water or the like.

【００２０】この場合のマレイン酸及び／又はフマル酸
の使用割合としては、マレイン酸及び／又はフマル酸が
エチレンジアミン１モルに対して１．５〜２．５モルの
範囲で用いることが好ましく、１．５モルよりも少ない
とＥＤＤＳの精製に際してエチレンジアミン残存量が多
くなるため、精製効率を著しく低下させ、２．５モルよ
りも多くても副生成物の増加やコストアップに繋がり好
ましくない。In this case, the ratio of maleic acid and / or fumaric acid used is preferably 1.5 to 2.5 mol of maleic acid and / or fumaric acid per 1 mol of ethylenediamine. If the amount is less than 0.5 mol, the amount of ethylenediamine remaining in the purification of EDDS increases, so that the purification efficiency is remarkably reduced. If the amount is more than 2.5 mol, it leads to an increase in by-products and an increase in cost.

【００２１】水性溶媒としては、通常、水が使用される
が、メタノール、エタノール、エチレングリコールのよ
うな水溶性アルコール類を使用することができる。但
し、これらのアルコール類の添加により、反応速度が若
干向上するとしても、反応液量の増大、反応圧力の上
昇、溶媒の回収という問題が残る。水性溶媒の量は原料
であるエチレンジアミン濃度１〜３０重量％になるよう
に使用することが好ましい。As the aqueous solvent, water is usually used, but water-soluble alcohols such as methanol, ethanol and ethylene glycol can be used. However, even if the reaction rate is slightly increased by the addition of these alcohols, problems such as an increase in the amount of the reaction solution, an increase in the reaction pressure, and recovery of the solvent remain. The amount of the aqueous solvent is preferably used so that the concentration of the raw material ethylenediamine is 1 to 30% by weight.

【００２２】反応は通常、中性から塩基性、好ましくは
塩基性条件において行われる。原料のエチレンジアミン
は水性溶媒に容易に溶解し、塩基性を示す物質である
が、ｐＨを調整するため、通常、塩基性金属化合物が添
加される。その塩基性金属化合物としては、アルカリ金
属酸化物、アルカリ土類金属水酸化物が好ましく、その
具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム又はこれらの混
合物が挙げられる。The reaction is usually carried out under neutral to basic, preferably basic conditions. Ethylenediamine as a raw material is a substance that easily dissolves in an aqueous solvent and exhibits basicity. To adjust pH, a basic metal compound is usually added. As the basic metal compound, an alkali metal oxide and an alkaline earth metal hydroxide are preferable, and specific examples thereof include sodium hydroxide, potassium hydroxide,
Examples include calcium hydroxide, magnesium hydroxide or a mixture thereof.

【００２３】反応温度は５０〜１４０℃の範囲で行う。
５０℃よりも低温では反応速度が著しく低下し、１４０
℃よりも高温では選択性が低下する。反応圧力は温度に
もよるが、常圧、若しくは加圧で行う。反応時間はその
他の条件にもよるが、通常は０．５〜５０時間の範囲で
ある。 （２）ジハロエタンとアスパラギン酸を原料とし、塩基
性水性溶液中で加熱して反応を行う場合には、ジハロエ
タンとしては１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロ
モエタンが好ましく使用できるが、価格、毒性の点から
１，２−ジクロロエタンが好ましい。アスパラギン酸と
しては、ＤＬ−アスパラギン酸、Ｌ−アスパラギン酸又
はこれらの混合物、及びそのアルカリ金属塩等が使用で
きるが、安価なＬ−アスパラギン酸を用いることが、
Ｓ，Ｓ体のＥＤＤＳ又はその塩を製造する上からも好ま
しい。The reaction is carried out at a temperature in the range of 50 to 140 ° C.
At a temperature lower than 50 ° C., the reaction rate is significantly reduced,
At temperatures higher than ℃, the selectivity decreases. Although the reaction pressure depends on the temperature, the reaction is carried out at normal pressure or under pressure. The reaction time depends on other conditions, but is usually in the range of 0.5 to 50 hours. (2) When the reaction is carried out by heating dihaloethane and aspartic acid as raw materials in a basic aqueous solution, 1,2-dichloroethane and 1,2-dibromoethane can be preferably used as dihaloethane. From the viewpoint of toxicity, 1,2-dichloroethane is preferred. As the aspartic acid, DL-aspartic acid, L-aspartic acid or a mixture thereof, and an alkali metal salt thereof can be used.
It is also preferable from the viewpoint of producing S, S-form EDDS or a salt thereof.

【００２４】ジハロエタンはアスパラギン酸１モルに対
して０．３〜０．７モルの範囲で用いることが好まし
く、０．３モルよりも少ないとＥＤＤＳの精製に際して
アスパラギン酸残存量が多くなるため、精製効率を著し
く低下させ、０．７モルよりも多くても副生成物の増加
やコストアップに繋がり好ましくない。水性溶媒として
は、通常、水が使用されるが、メタノール、エタノー
ル、エチレングリコールのような水溶性アルコール類を
併用することができる。但し、これらのアルコール類の
添加により、反応速度が若干向上するとしても、反応液
量の増大、反応圧力の上昇、溶媒の回収という問題が残
る。水性溶媒の量は原料であるアスパラギン酸アルカリ
金属塩濃度が５〜５０重量％になるように使用すること
が好ましい。The dihaloethane is preferably used in a range of from 0.3 to 0.7 mol per mol of aspartic acid. If the amount is less than 0.3 mol, the residual amount of aspartic acid increases in the purification of EDDS. Efficiency is remarkably reduced, and more than 0.7 mol is not preferable because it leads to an increase in by-products and an increase in cost. Water is usually used as the aqueous solvent, but water-soluble alcohols such as methanol, ethanol and ethylene glycol can be used in combination. However, even if the reaction rate is slightly increased by the addition of these alcohols, problems such as an increase in the amount of the reaction solution, an increase in the reaction pressure, and recovery of the solvent remain. The amount of the aqueous solvent is preferably used such that the concentration of the alkali metal aspartate as a raw material is 5 to 50% by weight.

【００２５】反応は塩基性条件により行われるため、通
常、塩基性金属化合物が添加される。その塩基性金属化
合物としては、上記（１）に列挙したものと同等のもの
が使用できる。金属化合物の添加方法としては、水に対
して難溶解性の水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム
は反応開始前に一括添加しても差し支えないが、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムは過剰に加えるとジハロエ
タンの分解を促進するため、逐次的に加えることが好ま
しい。その際のｐＨは８〜１２程度になるように添加す
る。Since the reaction is carried out under basic conditions, a basic metal compound is usually added. As the basic metal compound, those equivalent to those listed in the above (1) can be used. As a method for adding the metal compound, calcium hydroxide and magnesium hydroxide, which are hardly soluble in water, may be added all at once before the start of the reaction, but if sodium hydroxide or potassium hydroxide is added in excess, dihaloethane is added. Is preferably added sequentially to promote the decomposition of. At this time, the pH is added so as to be about 8 to 12.

【００２６】反応温度は５０〜１４０℃の範囲で行う。
５０℃よりも低温では反応速度が著しく低下し、１４０
℃よりも高温では選択性が低下する。反応圧力は温度に
もよるが、常圧、若しくは加圧で行う。反応時間はその
他の条件にもよるが、通常は０．５〜５０時間の範囲で
ある。反応の進行に伴い副生塩を生成するが、原料のア
スパラギン酸塩の種類、反応液を塩基性に調整するため
に添加される塩基性金属化合物の種類、ジハロエタンの
種類によって、生成する塩の種類も決まってくる。アス
パラギン酸のナトリウム塩と１，２−ジクロロエタンを
原料として使用すると食塩を副生するが、生成濃度とし
ては、反応条件にもよるが、１〜１５重量％程度であ
る。The reaction is carried out at a temperature in the range of 50 to 140 ° C.
At a temperature lower than 50 ° C., the reaction rate is significantly reduced,
At temperatures higher than ℃, the selectivity decreases. Although the reaction pressure depends on the temperature, the reaction is carried out at normal pressure or under pressure. The reaction time depends on other conditions, but is usually in the range of 0.5 to 50 hours. By-produced salt is generated with the progress of the reaction, but depending on the type of aspartate as the raw material, the type of basic metal compound added to adjust the reaction solution to basic, and the type of dihaloethane, The type is also decided. When sodium salt of aspartic acid and 1,2-dichloroethane are used as raw materials, salt is produced as a by-product, but the concentration of the produced salt is about 1 to 15% by weight, depending on the reaction conditions.

【００２７】（３）グリオキザールとアスパラギン酸を
原料とし、中性ないし塩基性水性媒体中で反応を行う場
合には、アスパラギン酸としては、ＤＬ−アスパラギン
酸、Ｌ−アスパラギン酸又はこれらの混合物、及びその
アルカリ金属塩、アルカリ金属塩水溶液等が使用できる
が、安価なＬ−アスパラギン酸を用いることが、Ｓ，Ｓ
体のＥＤＤＳ又はその塩を製造する上からも好ましい。(3) When reacting glyoxal and aspartic acid as raw materials in a neutral or basic aqueous medium, the aspartic acid may be DL-aspartic acid, L-aspartic acid or a mixture thereof; The alkali metal salt, the aqueous solution of the alkali metal salt and the like can be used.
It is also preferable from the viewpoint of producing EDDS of a body or a salt thereof.

【００２８】グリオキザールとアスパラギン酸を用いる
合成反応は、縮合によるシップ塩基生成工程、及びシッ
プ塩基の還元工程からなり、一段反応も可能である。シ
ップ塩基生成条件は通常のカルボニル化合物とアミンか
らの公知反応条件でよく、参考文献も数多く見受けられ
る。例えば、新実験化学講座１３巻、９４頁（丸善株式
会社発行、日本化学会編）等に記載されており、またシ
ップ塩基の還元については、試薬還元、接触還元等通常
の還元条件でよいが、例えば実験化学講座１７巻、２０
０頁（丸善株式会社発行、日本化学会編）等に記載され
ている。The synthesis reaction using glyoxal and aspartic acid comprises a step of producing a ship base by condensation and a step of reducing the ship base, and a one-step reaction is also possible. The conditions for producing a ship base may be those known in the art from a usual carbonyl compound and an amine, and there are many references. For example, it is described in Vol. 13, New Experimental Chemistry, p. 94 (published by Maruzen Co., Ltd., edited by The Chemical Society of Japan). The reduction of ship base may be performed under ordinary reducing conditions such as reagent reduction and catalytic reduction. For example, Experimental Chemistry, Vol. 17, 20
Page 0 (published by Maruzen Co., Ltd., edited by The Chemical Society of Japan) and the like.

【００２９】（４）マレイン酸、フマル酸又はこれらの
混合物とエチレンジアミンを原料として、微生物又は該
処理物を用いて反応させてもよい。微生物は、本反応を
進行させ得るものであれば特に限定はされないが、シュ
ードモナス属、バークホルデリア属、アシドボラックス
属、パラコッカス属、スフィンコモナス属、ブレブンジ
モナス属、ブレピバクテリウム属、エシェリヒア属、バ
チルス属等が例示される。通常の培養操作で微生物を培
養し、培養液として直接、又は、遠心分離、精密濾過膜
等で回収した菌体として、若しくは該菌体処理物（乾燥
菌体、菌体破砕物、粗精製酵素、固定化菌体／酵素等）
として反応に使用する。反応は、０〜６０℃、好ましく
は１０〜５０℃の範囲、ｐＨは４〜１２、好ましくは５
〜１０の範囲で行う。(4) Maleic acid, fumaric acid or a mixture thereof may be reacted with ethylenediamine as a raw material using a microorganism or the treated product. The microorganism is not particularly limited as long as it can progress the reaction, but Pseudomonas spp., Burkholderia spp., Acidoborax spp., Paracoccus spp., Sphingomonas spp. Bacillus and the like are exemplified. Microorganisms are cultivated by a normal culturing operation and directly as a culture solution, or as cells recovered by centrifugation, a microfiltration membrane or the like, or treated cells (dried cells, crushed cells, crudely purified enzyme) , Immobilized cells / enzymes, etc.)
Used in the reaction. The reaction is carried out in the range of 0 to 60 ° C, preferably 10 to 50 ° C, and the pH is 4 to 12, preferably 5 to 5.
Performed in the range of 10 to 10.

【００３０】マレイン酸、フマル酸の添加濃度は、０．
０５〜２モル、好ましくは０．１〜１．５モルの範囲、
エチレンジアミンの添加濃度、０．０５〜２モル、好ま
しくは０．０１〜１．５モルの範囲、菌体添加量は、乾
燥菌体重量換算で、０．１〜１０重量％の範囲である。
反応のｐＨ調整は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ金属水酸化物或いはその水溶液を適宜使用
しうる。また、必要に応じて水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物を添加して
もよい。The addition concentration of maleic acid and fumaric acid is 0.1.
In the range of from 0.5 to 2 mol, preferably from 0.1 to 1.5 mol,
The concentration of ethylenediamine added is in the range of 0.05 to 2 mol, preferably 0.01 to 1.5 mol, and the amount of cells added is 0.1 to 10% by weight in terms of dry cell weight.
For pH adjustment of the reaction, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an aqueous solution thereof can be used as appropriate. If necessary, an alkaline earth metal hydroxide such as magnesium hydroxide or calcium hydroxide may be added.

【００３１】また、酵素活性維持あるいは精製するＥＤ
ＤＳ又はその塩の物質安定性を高める目的で、各種の金
属、またはそれらを含まない各種塩を添加してもよい。
例示すると、アルカリ土類金属の硫酸塩、塩化物等であ
り、ＭｇＣｌ₂ 、ＭｇＳＯ₄、ＣａＣｌ₂ 、ＣａＳＯ₄
等が具体的には挙げられる。反応は、回分、連続、半連
続等いずれの方法でもよい。反応終了液から、遠心分
離、精密濾過膜、限外濾過膜等により菌体又は該処理物
を除去し、ＥＤＤＳ又はその塩を含む反応生成液を回収
できる。ED for maintaining or purifying the enzyme activity
For the purpose of enhancing the material stability of DS or a salt thereof, various metals or various salts not containing them may be added.
Illustrative examples are alkaline earth metal sulfates and chlorides, such as MgCl ₂ , MgSO ₄ , and CaCl _2. , CaSO ₄
And the like. The reaction may be any of batch, continuous, semi-continuous, etc. The cells or the treated product are removed from the reaction-completed solution by centrifugation, a microfiltration membrane, an ultrafiltration membrane, or the like, and a reaction product solution containing EDDS or a salt thereof can be recovered.

【００３２】以上の４のつ方法を比較すると、次のよう
なことが言える。 （１）については、反応性が低く副生成物も多いうえ不
斉炭素の立体も制御できず、ラセミ体が生成されるが、
容易に入手できる原料により比較的簡便な条件で合成で
きるメリットがある。 （２）の方法に関しては、比較的高価であるＬ−アスパ
ラギン酸と取扱いに注意を必要とするジハロエタン（ジ
ブロモエタンあるいはジクロロエタン）を原料として使
用するが、金属イオンを存在させることにより反応収率
を高めることができる。When the above four methods are compared, the following can be said. Regarding (1), the reactivity is low, there are many by-products, and the stereochemistry of the asymmetric carbon cannot be controlled, and a racemate is generated.
There is an advantage that it can be synthesized under relatively simple conditions using easily available raw materials. In the method (2), L-aspartic acid, which is relatively expensive, and dihaloethane (dibromoethane or dichloroethane), which requires careful handling, are used as raw materials, but the reaction yield is reduced by the presence of metal ions. Can be enhanced.

【００３３】（３）の方法は、入手容易なグリオキサー
ルとＬ−アスパラギン酸を原料として使用するが、煩雑
な多段の反応工程が必要である。 （４）の方法においては、安価な汎用原料を使用し、光
学活性な原料を必要としない意味において最もすぐれた
方法であるが、生産性が低く工学的製法とは考えられな
い。The method (3) uses glyoxal and L-aspartic acid, which are easily available, as raw materials, but requires complicated multi-stage reaction steps. The method (4) is the most excellent in the sense that an inexpensive general-purpose raw material is used and no optically active raw material is required, but the productivity is low and it cannot be considered as an engineering production method.

【００３４】（脱塩工程）本発明において、合成反応に
より得られた粗ＥＤＤＳ又はその塩を含む反応生成液を
クロマト分離工程に先立ち、予め脱塩処理する。合成反
応で副生する各種の塩は、反応生成液の粘性を高めてク
ロマト分離操作でカラムの圧力損失を大きくする等の支
障を来たすばかりか、クロマト分離性能、充填剤の安定
性にも影響を及ぼす可能性がある。(Desalination Step) In the present invention, the reaction product solution containing the crude EDDS or its salt obtained by the synthesis reaction is desalted before the chromatographic separation step. Various salts produced as a by-product in the synthesis reaction not only increase the viscosity of the reaction product solution and increase the pressure loss of the column in the chromatographic separation operation, but also affect the chromatographic separation performance and the stability of the packing material. May be affected.

【００３５】脱塩に供する反応生成液は、必要に応じ
て、更に水を除去して濃縮したもの、或いは逆に反応生
成液に水を加えて希釈したものを用いてもよい。反応生
成液の組成は、合成反応がジハロエタンとＤＬ−及び／
又はＬ−アスパラギン酸とを反応させた場合、水以外の
成分としては、目的とするＥＤＤＳ又はその塩の他に、
未反応のＤＬ−及び／又はＬ−アスパラギン酸塩、副生
の食塩等である。反応生成液中のＥＤＤＳ塩の濃度は、
通常１〜５０重量％であるが、脱塩処理のためのＥＤＤ
Ｓ塩の濃度としては、５〜４５重量％が好ましい。As a reaction product solution to be subjected to desalting, a solution obtained by further removing water and concentrating the solution, or a solution obtained by adding water to the reaction product solution and diluting the solution may be used. The composition of the reaction product solution is such that the synthesis reaction is dihaloethane and DL- and / or
Or, when reacted with L-aspartic acid, as a component other than water, in addition to the target EDDS or a salt thereof,
Unreacted DL- and / or L-aspartate, by-product salt, and the like. The concentration of the EDDS salt in the reaction product solution is
Usually 1 to 50% by weight, but EDD for desalination treatment
The concentration of the S salt is preferably from 5 to 45% by weight.

【００３６】脱塩の方法としては、ナノフィルター、逆
浸透膜等の有機膜による濃縮脱塩処理、イオン交換膜を
用いた電気透析処理、及び、クロマト分離処理等を用い
ることができるが、簡便でＥＤＤＳ又はその塩の回収率
が高く得られるイオン交換膜電気透析法が特に好ましい
操作法として挙げられる。イオン交換膜電気透析法は、
特定の陽イオンのみ、あるいは特定の陰イオンのみを通
過せしめるイオン交換膜を交互に設置し、電圧をかける
ことにより、反応処理液を脱塩処理液と透過塩液とを区
分された室（セル）に導くことができる脱塩法である。
正極及び負極の存在する電極を含むセルは、一般的に透
過塩液を含むセルになる。As a desalting method, a concentration desalting treatment using an organic membrane such as a nanofilter or a reverse osmosis membrane, an electrodialysis treatment using an ion exchange membrane, a chromatographic separation treatment, and the like can be used. As a particularly preferable operation method, an ion exchange membrane electrodialysis method that can obtain a high recovery rate of EDDS or a salt thereof can be mentioned. Ion exchange membrane electrodialysis
Ion exchange membranes that allow only specific cations or only specific anions to pass alternately and apply a voltage to separate the reaction solution into a desalted solution and a permeated salt solution This is a desalination method that can lead to
A cell including an electrode having a positive electrode and a negative electrode generally becomes a cell including a permeated salt solution.

【００３７】具体的には、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ やＣｌ^- 等の低
分子無機イオンが脱塩されやすく、Ｃａ²⁺、Ｍｇ²⁺やＳ
Ｏ₄ ^2-等の価数の大きなイオンや有機物イオンは一般的
に脱塩されにくい。本発明において、脱塩に供する処理
液には、合成反応がジハロエタンとＤＬ−及び／又はＬ
−アスパラギン酸とを塩基性水性溶液中で反応させた場
合で例示すれば、反応原料のＬ−アスパラギン酸の塩、
反応生成物のＥＤＤＳの塩、副生する塩等を含んでお
り、イオン交換膜電気透析法によれば、条件にもよる
が、有効成分でない副生塩を選択的に除去することが可
能である。Specifically, low molecular weight inorganic ions such as Na ⁺ , K ⁺ and Cl ⁻ are easily desalted, and Ca ²⁺ , Mg ²⁺ and S
Ions having a high valence such as O ₄ ^2- and organic ions are generally difficult to be desalted. In the present invention, the processing solution used for desalting includes a dihaloethane and DL- and / or L
-When aspartic acid is reacted in a basic aqueous solution, for example, a salt of L-aspartic acid as a reaction raw material,
The reaction product contains salts of EDDS, by-product salts, and the like. According to the ion exchange membrane electrodialysis method, it is possible to selectively remove by-product salts that are not active components, depending on conditions. is there.

【００３８】イオン交換膜を用いる脱塩処理において
は、温度は特に限定されないが、１０〜８０℃、好まし
くは３０〜６０℃の範囲である。通常は室温付近で実施
すれば問題ない。また、処理ｐＨは、脱塩処理に供する
際に必要に応じて調整しても何ら構わない。反応生成液
のｐＨを未調整のまま用いることで問題ない。また、イ
オン交換膜を用いる脱塩処理の終了時間は、所定の脱塩
率、即ち所定の残存塩濃度に達した時点をもってすれば
よいが、処理時間を長くすると、有効成分である反応原
料や反応生成物のＥＤＤＳ又はその塩が透過液側に移動
しやすくなり、回収率の低下を来たすので好ましくな
い。脱塩率は、次工程のクロマト分離工程に影響を及ぼ
さない範囲でより低いレベルであることが好ましい。具
体的には、脱塩率で９０％以上である。In the desalting treatment using an ion exchange membrane, the temperature is not particularly limited, but is in the range of 10 to 80 ° C., preferably 30 to 60 ° C. Usually, there is no problem if carried out at around room temperature. In addition, the treatment pH may be adjusted as required when the desalting treatment is performed. There is no problem if the pH of the reaction solution is used without adjustment. In addition, the end time of the desalination treatment using the ion exchange membrane may be a predetermined desalination rate, that is, a point in time when a predetermined residual salt concentration is reached. It is not preferable because EDDS or a salt thereof as a reaction product easily moves to the permeated liquid side, and the recovery rate decreases. The desalting rate is preferably at a lower level as long as it does not affect the subsequent chromatographic separation step. Specifically, the desalting rate is 90% or more.

【００３９】反応生成液中にクロルイオンを含むような
合成反応として、１，２−ジクロロエタンとＤＬ−及び
／又はＬ−アスパラギン酸とを塩基性水性溶液中で反応
させる方法、エチレンジアミンとマレイン酸及び／又は
フマル酸とを微生物及び／又はその処理物の存在下に反
応させる方法（各種金属の塩を含む）などが例示できる
が、クロルイオンを含む反応生成液においては、残存ク
ロルイオン濃度で０．３重量％以下になるように脱塩処
理することが好ましい。As a synthesis reaction in which the reaction product solution contains chlorine ions, a method of reacting 1,2-dichloroethane with DL- and / or L-aspartic acid in a basic aqueous solution, a method of reacting ethylenediamine with maleic acid and And / or a method of reacting fumaric acid in the presence of a microorganism and / or a processed product thereof (including salts of various metals), and the like. It is preferable to perform desalination treatment so as to be 0.3% by weight or less.

【００４０】（クロマト分離）本発明においては、合成
反応により得られる反応生成液を脱塩処理した後に得ら
れる、粗ＥＤＤＳ又はその塩を含む水性溶液にクロマト
グラフィーによる分別処理を施す。クロマト分離用に供
される脱塩処理を実施した反応生成液の処理液（以下、
これを単に「反応処理液」と略記することがある）とし
ては、合成反応がジハロエタンとＤＬ−及び／又はＬ−
アスパラギン酸とを塩基性水性溶液中で反応させた場合
には、反応終了後のＥＤＤＳ又はその塩を含む反応生成
物の水溶液から未反応のジハロエタンを除去した後、脱
塩処理したものが、通常、用いられる。(Chromatographic Separation) In the present invention, an aqueous solution containing crude EDDS or a salt thereof obtained after desalting the reaction product solution obtained by the synthesis reaction is subjected to a fractionation treatment by chromatography. A treatment solution of a reaction product solution subjected to a desalting treatment for chromatographic separation (hereinafter, referred to as a
This may be simply abbreviated as “reaction treatment liquid”) assuming that the synthesis reaction is performed with dihaloethane and DL- and / or L-
When aspartic acid is reacted in a basic aqueous solution, the unreacted dihaloethane is removed from the aqueous solution of the reaction product containing EDDS or a salt thereof after the completion of the reaction, and then desalted. , Used.

【００４１】なお、反応処理液から、必要に応じて、更
に水を除去して濃縮したもの、或いは逆に反応処理液に
水を加えて希釈したものを用いてもよい。反応処理液の
組成は、合成反応がジハロエタンとＤＬ−及び／又はＬ
−アスパラギン酸とを反応させた場合、水以外の成分と
しては、目的とするＥＤＤＳ又はその塩の他に、未反応
のＤＬ−及び／又はＬ−アスパラギン酸塩、脱塩後の少
量の食塩等である。反応処理液中のＥＤＤＳ又はその塩
の濃度は、通常１〜５０重量％であるが、クロマト処理
のためのＥＤＤＳ又はその塩の濃度としては、１〜３０
重量％が好ましい。It is to be noted that, if necessary, water may be further removed from the reaction processing solution and concentrated, or conversely, the reaction processing solution may be diluted by adding water thereto. The composition of the reaction solution is such that the synthesis reaction is performed with dihaloethane and DL- and / or L
-When reacted with aspartic acid, as components other than water, in addition to the target EDDS or its salt, unreacted DL- and / or L-aspartate, a small amount of salt after desalting, etc. It is. The concentration of EDDS or its salt in the reaction treatment solution is usually 1 to 50% by weight, but the concentration of EDDS or its salt for chromatographic treatment is 1 to 30% by weight.
% By weight is preferred.

【００４２】ＥＤＤＳ又はその塩の濃度が１重量％より
低いと大量の希薄溶液を扱うことになり、得られる分離
液中のＥＤＤＳ又はその塩の濃度も少なく効率が悪く、
また３０重量％より高いとクロマト分離の効率が低下
し、充填剤の劣化損傷も顕著になるため好ましくない。
処理すべき反応処理液は、アルカリ性であることが好ま
しい。一般には、ｐＨが７〜１２、好ましくは７．５〜
１１の範囲である。酸性条件下では、ＥＤＤＳ又はその
塩の劣化、変性が起こりやすいため、必要に応じて水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化
物又はその水溶液を添加して、ｐＨを調整する。If the concentration of EDDS or its salt is lower than 1% by weight, a large amount of a dilute solution will be handled, and the concentration of EDDS or its salt in the obtained separated solution will be low, resulting in poor efficiency.
On the other hand, if it is higher than 30% by weight, the efficiency of chromatographic separation is reduced, and the deterioration and damage of the packing material become remarkable.
The reaction solution to be treated is preferably alkaline. Generally, the pH is between 7 and 12, preferably between 7.5 and
11 range. Under acidic conditions, EDDS or a salt thereof is likely to be deteriorated or denatured. Therefore, if necessary, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an aqueous solution thereof is added to adjust the pH.

【００４３】本発明のクロマト分離操作は、各種充填剤
をカラムに充填したものに反応処理液、更に溶離液を供
給し、カラムからの排出液を分別回収する操作を指すも
のであり、特に限定されるものではない。使用する溶離
液は特に限定されないが、中性ないし塩基性水性溶液が
好ましい。処理温度は特に限定されないが、５〜６０
℃、好ましくは、１０〜５０℃の範囲である。通常は室
温付近で行えば問題ない。The chromatographic separation operation of the present invention refers to an operation of supplying a reaction treatment solution and an eluent to a column filled with various packing materials and further separating and recovering an effluent from the column. It is not something to be done. The eluent used is not particularly limited, but a neutral or basic aqueous solution is preferable. Although the treatment temperature is not particularly limited, it is 5 to 60.
° C, preferably in the range of 10 to 50 ° C. Usually, there is no problem if performed at around room temperature.

【００４４】操作方式は、特に限定されるものではな
く、回分式、連続式いずれでもよい。用いるカラムも一
本のみ（単塔）でも、複数本でもよい。回分式の単塔カ
ラムを用いたクロマト分離は、最も簡便な操作方式であ
るが、大量の溶離液を必要とし、充填剤が常時使用され
ない、不連続操作となる等の欠点があるため、好ましく
は連続操作がよい。連続式で処理する方式としては、充
填剤を流体流れと反対方向に適当な流速で移動させる方
式があるが、充填剤の摩耗が生じ、定常流れでの運転が
困難である等問題も多く、安定的な連続操作が可能な、
擬似移動床装置により運転することが好ましい。The operation system is not particularly limited, and may be a batch system or a continuous system. Only one column (single column) or a plurality of columns may be used. Chromatographic separation using a batch type single column is the simplest operation method, but it requires a large amount of eluent, does not always use a packing material, has disadvantages such as discontinuous operation, and is therefore preferable. Is good for continuous operation. As a method of performing a continuous treatment, there is a method in which the filler is moved at an appropriate flow rate in a direction opposite to the fluid flow.However, there are many problems such as abrasion of the filler and difficulty in operation in a steady flow, Stable continuous operation is possible,
It is preferable to operate with a simulated moving bed apparatus.

【００４５】擬似移動床分離方式は、複数の分離カラム
を配置し、流体の供給、取出し口を所定の周期で流体流
れ方向にカラム一区画ずつ移動することにより、相対的
に充填剤と流体の向流接触を達成させたもので、処理液
の供給、成分の分離を連続的に操作しうる。分離カラム
は特に限定されるものではないが、単塔カラム（各単塔
を一区画とする）を複数本環状に配置したもの或いは、
単塔カラムを高さ方向に分割した段塔型式（分割した各
部分を一区画とする）にしたものが選ばれる。流体の供
給、取り出しは、適正な分離が可能であれば、任意の場
所から複数の箇所においても可能である。In the simulated moving bed separation system, a plurality of separation columns are arranged, and the supply and discharge ports of the fluid are moved one by one in the fluid flow direction at predetermined intervals in the column direction of the fluid, so that the packing material and the fluid are relatively separated. The counterflow contact is achieved, and the supply of the processing liquid and the separation of the components can be continuously operated. The separation column is not particularly limited, and a plurality of single column columns (each single column is defined as one section) arranged in a ring or
A single tower column is selected in the form of a step tower in which a single tower column is divided in the height direction (each divided section is defined as one section). The supply and removal of the fluid can be performed from an arbitrary location to a plurality of locations as long as proper separation is possible.

【００４６】カラムの空塔速度（ＳＶ）は０．１〜１０
ｈｒ^-1、好ましくは０．２〜５ｈｒ ^-1の範囲で運転する
のがよい。ＳＶが小さいと、クロマト装置の充填剤が大
量に必要になり、工業的に不利な条件となり、一方、大
きなＳＶでは、充填剤の性能低下が早期に起き、またカ
ラム圧力が増大して好ましくない。処理圧力は、加圧、
減圧下でも差し支えないが、装置、操作性を考慮すると
常圧、若しくは常圧付近で行うことが好ましい。流通方
向は上向き、下向き、その交互操作等特に限定されな
い。The superficial velocity (SV) of the column is 0.1 to 10
hr^-1, Preferably 0.2 to 5 hours ^-1Drive in the range
Is good. If the SV is small, the filler in the chromatographic device will be large.
Volume, which is industrially disadvantageous, while
In a non-smoking SV, the performance of the filler deteriorates early, and
Undesirably, the ram pressure increases. Processing pressure is pressurized,
Although it may be under reduced pressure, considering the equipment and operability
It is preferable to carry out at normal pressure or near normal pressure. Distribution method
The direction is not particularly limited, such as upward, downward, and their alternate operation.
No.

【００４７】使用する充填剤は所定性能、即ち、ＥＤＤ
Ｓ又はその塩を他の成分と分離しうるものであれば特に
限定されない。複数本のカラムを用いる場合、各カラム
に同一の充填剤を充填してもよいし、また、必要に応じ
て、別な或いは数種の充填剤を個々に充填しても差し支
えない。耐アルカリ性の充填剤がより好ましい。親水性
充填剤として、シリカゲル、活性白土、合成ゼオライ
ト、疎水性充填剤として、活性炭、分子篩いカーボン
を、また、各種合成吸着剤、これにイオン交換基を導入
した各種イオン交換樹脂等を例示することができる。必
要に応じて、選択した充填剤の粒径やその分布を調整す
るのが好ましい。The filler used has a predetermined performance, that is, EDD
There is no particular limitation as long as S or a salt thereof can be separated from other components. When a plurality of columns are used, each column may be filled with the same filler or, if necessary, another or several kinds of fillers may be individually filled. Alkali resistant fillers are more preferred. Examples of the hydrophilic filler include silica gel, activated clay, synthetic zeolite, and examples of the hydrophobic filler include activated carbon and molecular sieve carbon, various synthetic adsorbents, and various ion exchange resins into which ion exchange groups are introduced. be able to. It is preferable to adjust the particle size of the selected filler and its distribution as needed.

【００４８】クロマトグラフィーに供される混合物に
は、ＥＤＤＳ又はその塩、未反応の原料又はそれらの
塩、その他の反応副生物等が含まれるから、吸着性の差
異を利用して電解質を分離することが可能な各種イオン
交換体が、選定される。好ましくはイオン交換基とし
て、陰イオン交換基及び／又は陽イオン交換基を有する
イオン交換体、更に好ましくは、陰イオン交換基と陽イ
オン交換基とを有し、これら両イオンが内部塩を形成し
ている両性イオン交換体が使用される。Since the mixture subjected to chromatography contains EDDS or its salts, unreacted raw materials or their salts, and other reaction by-products, etc., the electrolyte is separated by utilizing the difference in adsorptivity. Various ion exchangers that can be used are selected. Preferably, as an ion exchange group, an ion exchanger having an anion exchange group and / or a cation exchange group, more preferably, an ion exchanger having an anion exchange group and a cation exchange group, both of which form an internal salt An amphoteric ion exchanger is used.

【００４９】内部塩を形成している両性イオン交換体の
一例としては、例えば一般にスネークケイジ型と呼ばれ
ている樹脂が挙げられる。スネークケイジ型樹脂とはス
チレン又はアクリル系の強塩基性イオン交換体にアクリ
ル酸を含浸、重合させた複合体で、ダウケミカル社の
「リターデオン１１Ａ−８」、三菱化学社「ダイヤイオ
ン（登録商標）ＳＲ−１」、「ダイヤイオン（登録商
標）ＡＭＰ−０１」等の名称で市販されている。As an example of the amphoteric ion exchanger forming an internal salt, for example, a resin generally called a snake cage type can be mentioned. The snake cage type resin is a complex obtained by impregnating and polymerizing a styrene or acrylic strong basic ion exchanger with acrylic acid, and is available from Dow Chemical Co., Ltd. as "Retardeon 11A-8" and Mitsubishi Chemical Co., Ltd. "Diaion (registered trademark)". ) SR-1) and "Diaion (registered trademark) AMP-01".

【００５０】内部塩を形成している両性イオン交換体の
別の例としては、アクリル系又はスチレン系の架橋共重
合体からなる樹脂母体に直接結合した式（１）で示され
るイオン交換基を有する樹脂が挙げられる（例えば、特
開平７−３４８５号公報に記載の両性イオン交換体な
ど）。Another example of the amphoteric ion exchanger forming an internal salt is an ion-exchange group represented by the formula (1) directly bonded to a resin matrix composed of an acrylic or styrene-based crosslinked copolymer. (For example, an amphoteric ion exchanger described in JP-A-7-3485).

【００５１】[0051]

【化２】 Embedded image

【００５２】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² はそれぞれ独立に、
炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ
独立に１〜４の整数を表す）式（１）において、炭素数
１〜３のアルキル基については、直鎖状、分岐状、環状
又はそれらの組み合わせのいずれでもよく、その具体例
としては、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ
る。(Wherein R ¹ and R ² are each independently
(In the formula (1), m represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and m and n each independently represent an integer of 1 to 4). The ring may be cyclic or a combination thereof, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.

【００５３】式（１）で示されるイオン交換基を有する
樹脂は、例えば特公昭６０−４５９４２号公報に記載さ
れている方法に従い、スチレン系の架橋共重合体にハロ
メチル基を導入し、次いでＮ，Ｎ−ジメチルグリシンの
酸無水物、酸アマイド、酸ハロゲン化物、低級アルキル
エステル等のＮ−置換−アミノ酸の酸誘導体を反応させ
た後、加水分解する方法及びこれに準ずる方法により製
造される。The resin having an ion-exchange group represented by the formula (1) is prepared by introducing a halomethyl group into a styrene-based cross-linked copolymer according to the method described in, for example, Japanese Patent Publication No. 60-45942. , N-dimethylglycine, an acid anhydride, an acid amide, an acid halide, a lower alkyl ester, etc., and then reacting with an acid derivative of an amino acid, followed by hydrolysis and a method analogous thereto.

【００５４】本発明で使用される両性イオン交換体は、
球状で粒径が１００〜１２００μｍ、好ましくは１５０
〜４００μｍである。イオン交換体の交換容量は、１．
０〜６．０ｍｅｑ／ｇ樹脂、好ましくは２．０４〜４．
５ｍｅｑ／ｇ樹脂である。また、イオン交換体の水分は
２０〜８０質量％、好ましくは３０〜６０質量％であ
る。The amphoteric ion exchanger used in the present invention is
Spherical with a particle size of 100-1200 μm, preferably 150
４００400 μm. The exchange capacity of the ion exchanger is:
0-6.0 meq / g resin, preferably 2.04-4.0.
5 meq / g resin. The water content of the ion exchanger is 20 to 80% by mass, preferably 30 to 60% by mass.

【００５５】クロマト分離操作により、供給されたＥＤ
ＤＳ又はその塩を含む反応生成液は、ほぼＥＤＤＳ又は
その塩のみを含む分離液、ＥＤＤＳ又はその塩と未反応
原料とを含む回収液及びその他の廃液に分別される。 （ＥＤＤＳ又はその塩の分離液）上記操作により分離さ
れた、ほぼＥＤＤＳ又はその塩のみを含む分離液は、中
性〜塩基性水溶液であり、必要に応じて濃縮等により濃
度調整を行い、また塩基性助剤を添加してよりアルカリ
性の強い液として保存安定性を高めてもよい。The ED supplied by the chromatographic separation operation was
The reaction product liquid containing DS or its salt is separated into a separation liquid containing almost only EDDS or its salt, a recovery liquid containing EDDS or its salt and unreacted raw materials, and other waste liquids. (Separation liquid of EDDS or a salt thereof) The separation liquid substantially containing only EDDS or a salt thereof separated by the above operation is a neutral to basic aqueous solution, and the concentration is adjusted by concentration or the like as necessary. You may add a basic auxiliary | assistant and may improve storage stability as a more alkaline liquid.

【００５６】必要に応じて、少量不純物、着色物質等の
除去を目的とした、活性炭、イオン交換樹脂等による処
理を行っても良い。単塔カラムにこれらの充填剤を充填
し、連続的に流通させて処理する。或いは、撹拌槽に充
填剤を均一懸濁し、処理液と接触させる等の簡便な方法
が好ましい。一方、ＥＤＤＳを酸として回収したい場合
には、分離液に無機酸を添加してＥＤＤＳを晶析させて
もよい。使用する無機酸としては、塩酸又は硫酸が好ま
しく、反応液中に少量ずつ添加していく。酸は水で３〜
５０重量％程度に希釈したものを使用することが、過度
の発熱防止の観点から好ましい。晶析温度は特に限定し
ないが、５〜６０℃、通常は室温付近で行えば問題な
い。酸の添加により発熱するが、その場合には酸添加速
度で調節可能であり、また、当然冷却しながら酸を加え
てもよい。酸添加時間は通常０．１〜３０時間の範囲で
行い、添加後、熟成させることもできる。晶析はｐＨを
確認しながら酸を加えていくが、ｐＨ３〜５近辺で結晶
が析出する。その後ｐＨを保持するため酸を少量添加
し、ｐＨの上昇がなくなるまで行う。If necessary, a treatment with activated carbon, an ion exchange resin or the like may be performed for the purpose of removing a small amount of impurities, coloring substances and the like. A single column is filled with these fillers, and is processed by continuously flowing them. Alternatively, a simple method such as uniformly suspending a filler in a stirring tank and bringing the filler into contact with a treatment liquid is preferable. On the other hand, when it is desired to recover EDDS as an acid, an inorganic acid may be added to the separated solution to crystallize the EDDS. As the inorganic acid to be used, hydrochloric acid or sulfuric acid is preferable, and the acid is gradually added to the reaction solution. Acid is 3 ~
It is preferable to use one diluted to about 50% by weight from the viewpoint of preventing excessive heat generation. The crystallization temperature is not particularly limited, but there is no problem if it is carried out at 5 to 60 ° C, usually at around room temperature. Although heat is generated by the addition of the acid, the rate of addition of the acid can be adjusted in that case, and the acid may be added while cooling. The acid addition time is usually in the range of 0.1 to 30 hours, and after the addition, it can be aged. In the crystallization, an acid is added while checking the pH, but crystals are precipitated around pH 3 to 5. Thereafter, a small amount of an acid is added to maintain the pH, and the operation is continued until the pH does not increase.

【００５７】析出した結晶は、必要に応じて、加圧濾
過、減圧濾過、遠心分離等、通常の濾過方法で濾過を行
う。得られたケーキは水で数回洗浄することにより、無
機物等の混入をほぼ完全に防ぐことができる。 （回収液の反応への再使用）本発明においては、上記操
作により分離された、未反応原料を含む回収液（ＥＤＤ
Ｓ又はその塩を含んでいてもよい）を、全体プロセスの
効率化のため、何ら処理することなしにＥＤＤＳ又はそ
の塩の合成反応に再使用することができる。必要に応じ
て、回収液の原料濃度が希釈されていて反応濃度が低下
するのであれば、蒸留法や膜分離法等により任意濃度に
濃縮しても差し支えない。また、ｐＨが低くければ、塩
基性物質、好ましくは、アルカリ金属水酸化物を添加し
てｐＨを調整してもよい。塩濃度が高ければ、必要に応
じて上記同様に脱塩処理後に合成反応に再使用すること
も可能である。The precipitated crystals are filtered by a usual filtration method, if necessary, such as filtration under pressure, filtration under reduced pressure, and centrifugation. By washing the obtained cake several times with water, the incorporation of inorganic substances and the like can be almost completely prevented. (Reuse of recovered liquid for reaction) In the present invention, the recovered liquid containing the unreacted raw material (EDD
(Which may contain S or its salt) can be reused in the synthesis reaction of EDDS or its salt without any treatment in order to improve the efficiency of the whole process. If necessary, the concentration of the raw material in the recovered liquid may be reduced to a desired concentration by a distillation method, a membrane separation method, or the like as long as the raw material concentration is diluted and the reaction concentration is reduced. If the pH is low, the pH may be adjusted by adding a basic substance, preferably an alkali metal hydroxide. If the salt concentration is high, it can be reused in the synthesis reaction after desalting as described above, if necessary.

【００５８】[0058]

【実施例】以下、実施例、比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限
りこれらの実施例に限定されるものではない。なお、Ｅ
ＤＤＳ、Ｌ−アスパラギン酸は高速液体クロマトグラフ
ィーにより定量した。また反応生成液中のクロルイオン
濃度は、硝酸銀滴定により定量した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist thereof. Note that E
DDS and L-aspartic acid were quantified by high performance liquid chromatography. The chloride ion concentration in the reaction product solution was determined by silver nitrate titration.

【００５９】参考例１（反応生成液合成） Ｌ−アスパラギン酸（和光純薬工業株式会社製）２６６
ｇ（２．０モル）、９７％水酸化ナトリウム（和光純薬
工業株式会社製）１６５ｇ（４．０モル）、水７５０ｇ
を発熱に注意しながら混合し、３Ｌオートクレーブに仕
込んだ。１，２−ジクロロエタン（和光純薬工業株式会
社製）９９．１ｇ（１．０モル）を加え、撹拌下１００
℃で反応した。反応圧力は約０．２ＭＰａであった。２
時間反応後、反応液を冷却し２０重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液１４０ｇ（ＮａＯＨ ０．７モル）を加えた。
その後同様の反応条件で２時間（合計４時間）反応を行
った。その後、微量の未反応１，２−ジクロロエタンを
減圧下回収し、残液１３３５．１ｇを得た。反応生成液
の一部を採取分析したところ、（Ｓ，Ｓ）−ＥＤＤＳ全
収量は、１３３．０ｇであり、Ｌ−アスパラギン酸転化
率は５１．０％、（Ｓ，Ｓ）−ＥＤＤＳ収率は４４．５
％（Ｌ−アスパラギン酸基準）であった。回収反応液組
成は（Ｓ，Ｓ）−ＥＤＤＳ １０．０重量％、Ｌ−アス
パラギン酸９．８重量％、クロルイオン濃度は２．４重
量％であった。Reference Example 1 (Synthesis of reaction product liquid) L-aspartic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 266
g (2.0 mol), 165 g (4.0 mol) of 97% sodium hydroxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 750 g of water
Was mixed while paying attention to heat generation, and charged in a 3 L autoclave. 99.1 g (1.0 mol) of 1,2-dichloroethane (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and 100
Reacted at ℃. The reaction pressure was about 0.2 MPa. 2
After reacting for an hour, the reaction solution was cooled, and 140 g of a 20% by weight aqueous sodium hydroxide solution (0.7 mol of NaOH) was added.
Thereafter, the reaction was performed for 2 hours (total 4 hours) under the same reaction conditions. Thereafter, a trace amount of unreacted 1,2-dichloroethane was recovered under reduced pressure to obtain 1335.1 g of a residual liquid. When a part of the reaction product solution was sampled and analyzed, the total yield of (S, S) -EDDS was 133.0 g, the conversion of L-aspartic acid was 51.0%, and the yield of (S, S) -EDDS was Is 44.5
% (Based on L-aspartic acid). The composition of the recovered reaction solution was 10.0% by weight of (S, S) -EDDS, 9.8% by weight of L-aspartic acid, and the chloride ion concentration was 2.4% by weight.

【００６０】比較例１（反応生成液のイオン交換樹脂に
よる処理） 参考例１で得られた反応生成液５ｍｌを、三菱化学
（株）社製のイオン交換樹脂ＳＲ−０１ １００ｍｌを
充填したカラムに温度５０℃にて、ＳＶ ０．３６ｈｒ
^-1でカラム上方より供給し、続けて同じＳＶで蒸留水を
供給したところ、各回収液の成分濃度に関して、表−１
の結果を得た。Comparative Example 1 (Treatment of Reaction Product Liquid with Ion Exchange Resin) 5 ml of the reaction product solution obtained in Reference Example 1 was charged into a column filled with 100 ml of ion exchange resin SR-01 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. At a temperature of 50 ° C., SV 0.36 hr
^-1 at the top of the column, and subsequently distilled water at the same SV.
Was obtained.

【００６１】[0061]

【表１】 [Table 1]

【００６２】参考例２（反応生成液の脱塩処理） 参考例１で得られた反応生成液５００ｇを旭化成社製の
卓上脱塩装置マイクロアシライザーＳ３を用いて脱塩し
た。使用膜は、同社製のＡＣ−１１０−５５０、処理温
度は室温であり、塩廃液及び電極液として予め、各々
０．０５Ｎの食塩水を３００ｍｌ、３％のＮａ₂ ＳＯ₄
水溶液を使用した。Reference Example 2 (desalting treatment of reaction product solution) 500 g of the reaction product solution obtained in Reference Example 1 was desalted using a tabletop desalter MicroAcilyzer S3 manufactured by Asahi Kasei Corporation. The membrane used was AC-110-550 manufactured by the company, the treatment temperature was room temperature, and 300 ml of 0.05 N saline was previously used as the salt waste liquid and the electrode solution, respectively, and 3% Na ₂ SO _4.
An aqueous solution was used.

【００６３】表示電流値が低下し始めてから、処理液の
一部を約１０ｍｌづつ一定時間毎にサンプリングをし
て、残存クロルイオン濃度の異なる脱塩処理液を得た。
次工程のクロマト分離処理に用いた脱塩処理サンプル液
の組成は表−２に示す通りである。After the indicated current value began to decrease, a portion of the treatment liquid was sampled at regular intervals of about 10 ml to obtain a desalination treatment liquid having a different residual chloride ion concentration.
The composition of the desalted sample liquid used in the next step of the chromatographic separation treatment is as shown in Table-2.

【００６４】[0064]

【表２】 [Table 2]

【００６５】実施例１（イオン交換樹脂による処理−
１） 参考例−２で得られたサンプル番号１の脱塩液５ｍｌ
を、三菱化学（株）社製のイオン交換樹脂ＳＲ−０１
１００ｍｌを充填したカラムに温度５０℃にて、ＳＶ
０．３６ｈｒ^-1でカラム上方より供給し、続けて同じＳ
Ｖで蒸留水を供給したところ、各回収液の成分濃度に関
して、表−３の結果を得た。Example 1 (Treatment with ion exchange resin)
1) 5 ml of the desalted solution of sample No. 1 obtained in Reference Example-2
Is an ion exchange resin SR-01 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
At a temperature of 50 ° C., a column packed with 100 ml was
Supply from above the column at 0.36 hr ^-1
When distilled water was supplied at V, the results shown in Table 3 were obtained with respect to the component concentration of each recovered liquid.

【００６６】[0066]

【表３】 [Table 3]

【００６７】実施例２（イオン交換樹脂による処理−
２） 参考例−２で得られたサンプル番号２の脱塩液５ｍｌ
を、三菱化学（株）社製のイオン交換樹脂ＳＲ−０１
１００ｍｌを充填したカラムに温度５０℃にて、ＳＶ
０．３６ｈｒ^-1でカラム上方より供給し、続けて同じＳ
Ｖで蒸留水を供給したところ、各回収液の成分濃度に関
して、表−４の結果を得た。Example 2 (Treatment with ion exchange resin)
2) 5 ml of the desalted solution of Sample No. 2 obtained in Reference Example-2
Is an ion exchange resin SR-01 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
At a temperature of 50 ° C., a column packed with 100 ml was
Supply from above the column at 0.36 hr ^-1
When distilled water was supplied at V, the results shown in Table 4 were obtained with respect to the component concentration of each recovered liquid.

【００６８】[0068]

【表４】 [Table 4]

【００６９】実施例３（イオン交換樹脂による処理−
３） 参考例−２で得られたサンプル番号３の脱塩液５ｍｌ
を、三菱化学（株）社製のイオン交換樹脂ＳＲ−０１
１００ｍｌを充填したカラムに温度５０℃にて、ＳＶ
０．３６ｈｒ^-1でカラム上方より供給し、続けて同じＳ
Ｖで蒸留水を供給したところ、各回収液の成分濃度に関
して、表−５の結果を得た。Example 3 (Treatment with ion exchange resin)
3) 5 ml of the desalted solution of Sample No. 3 obtained in Reference Example-2
Is an ion exchange resin SR-01 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
At a temperature of 50 ° C., a column packed with 100 ml was
Supply from above the column at 0.36 hr ^-1
When distilled water was supplied at V, the results shown in Table 5 were obtained with respect to the component concentration of each recovered liquid.

【００７０】[0070]

【表５】 [Table 5]

【００７１】[0071]

【発明の効果】本発明によれば、合成反応により得られ
た粗エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその
塩を含む水性溶液から、効率的にエチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその塩を回収することができ
る。According to the present invention, an aqueous solution containing crude ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid or a salt thereof obtained by a synthesis reaction can be efficiently converted into an ethylenediamine-containing solution.
N, N'-disuccinic acid or a salt thereof can be recovered.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 合成反応により得られた粗エチレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその塩を含む水性溶液
を、予め脱塩処理した後にクロマトグラフィーにより分
別処理して、精製されたエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジコハク酸又はその塩を得ることを特徴とするエチレン
ジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその塩の製造方
法。1. An aqueous solution containing crude ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid or a salt thereof obtained by a synthesis reaction is desalted in advance and then fractionated by chromatography to obtain purified ethylenediamine-N. , N'-
A process for producing ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid or a salt thereof, wherein disuccinic acid or a salt thereof is obtained. 【請求項２】 脱塩処理が、イオン交換膜電気透析法に
より行われる請求項１に記載のエチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ′−ジコハク酸又はその塩の製造方法。2. The ethylenediamine-N, according to claim 1, wherein the desalting treatment is performed by an ion exchange membrane electrodialysis method.
A method for producing N'-disuccinic acid or a salt thereof. 【請求項３】 合成反応がＤＬ−及び／又はＬ−アスパ
ラギン酸を原料の一つとして他の反応体と塩基性水性溶
液中で反応させることを特徴とする請求項１又は２のい
ずれかに記載のエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク
酸又はその塩の製造方法。3. The process according to claim 1, wherein the synthesis reaction comprises reacting DL- and / or L-aspartic acid with another reactant in a basic aqueous solution using one of the starting materials. The method for producing ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid or a salt thereof described above. 【請求項４】 合成反応がジハロエタンとＤＬ−及び／
又はＬ−アスパラギン酸とを塩基性水性溶液中で反応さ
せることを特徴とする請求項１ないし３に記載のエチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその塩の製造方
法。4. The method according to claim 1, wherein the synthesis reaction is carried out with dihaloethane and DL- and / or
4. The method for producing ethylenediamine-N, N′-disuccinic acid or a salt thereof according to claim 1, wherein the reaction with L-aspartic acid is carried out in a basic aqueous solution. 【請求項５】 合成反応が１，２−ジクロロエタンとＤ
Ｌ−及び／又はＬ−アスパラギン酸とを塩基性水性溶液
中で反応させることを特徴とする請求項１ないし４に記
載のエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその
塩の製造方法。5. The synthesis reaction wherein 1,2-dichloroethane and D
The method for producing ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid or a salt thereof according to any one of claims 1 to 4, wherein L- and / or L-aspartic acid is reacted in a basic aqueous solution. 【請求項６】 合成反応がエチレンジアミンとマレイン
酸及び／又はフマル酸とを微生物及び／又はその処理物
の存在下に行われることを特徴とする請求項１又は２に
記載のエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はそ
の塩の製造方法。6. The ethylenediamine-N, N according to claim 1 or 2, wherein the synthesis reaction is carried out by using ethylenediamine and maleic acid and / or fumaric acid in the presence of a microorganism and / or a processed product thereof. A process for producing '-disuccinic acid or a salt thereof. 【請求項７】 脱塩処理をイオン交換膜電気透析法によ
り残存クロルイオン濃度が０．３重量％以下になるよう
に行うことを特徴とする請求項１ないし６記載のエチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸又はその塩の製造方
法。7. The ethylenediamine-N, N ′ according to claim 1, wherein the desalting treatment is carried out by an ion exchange membrane electrodialysis method so that the residual chloride ion concentration becomes 0.3% by weight or less. -A method for producing disuccinic acid or a salt thereof. 【請求項８】 エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク
酸又はその塩が（Ｓ，Ｓ）−エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ′−ジコハク酸又はその塩である請求項１ないし７の
いずれかに記載のエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハ
ク酸又はその塩の製造方法。8. Ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid or a salt thereof is (S, S) -ethylenediamine-N,
The method for producing ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid or a salt thereof according to any one of claims 1 to 7, which is N'-disuccinic acid or a salt thereof.