JP2002014230A - Optical compensation sheet, polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents

Optical compensation sheet, polarizing plate and liquid crystal display device

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JP2002014230A
JP2002014230A JP2000195673A JP2000195673A JP2002014230A JP 2002014230 A JP2002014230 A JP 2002014230A JP 2000195673 A JP2000195673 A JP 2000195673A JP 2000195673 A JP2000195673 A JP 2000195673A JP 2002014230 A JP2002014230 A JP 2002014230A
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liquid crystal
film
optical compensation
polarizing
polarizing plate
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Yoji Ito
洋士 伊藤
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal display device with display quality stable in the lapse of time and with excellent productivity. SOLUTION: The liquid crystal display device utilizes an optical compensation sheet which is characterized by being composed of a polymer film having Re retardation value in 20-200 nm range, Rth retardation value in 70-400 nm range and the moisture vapor permeation rate in 100-1,000 g/m2/24 h range.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光学補償シート、
偏光板、および液晶表示装置に関する。
The present invention relates to an optical compensation sheet,
The present invention relates to a polarizing plate and a liquid crystal display device.

【0002】[0002]

【従来の技術】偏光板は通常、ヨウ素、もしくは二色性
染料をポリビニルアルコールに配向吸着させた偏光膜の
両側に、保護フィルムとして、セルローストリアセテー
トを主成分とするフィルム貼り合わせることで製造され
ている。セルローストリアセテートは、強靭性、難燃
性、光学的等方性が高い(レターデーション値が低い)
などの特徴があり、上述の偏光板用保護フィルムとして
広く使用されている。液晶表示装置は、偏光板と液晶セ
ルから構成されている。現在、液晶表示装置の主流であ
るTNモードのTFT液晶表示装置においては、特開平
8−50206号公報に記載のように、光学補償シート
(位相差フィルム)を偏光板と液晶セルの間に挿入する
ことにより、表示品位の高い液晶表示装置が実現されて
いる。しかし、この方法によると、液晶表示装置自体が
厚くなるなどの問題点があった。
2. Description of the Related Art A polarizing plate is usually manufactured by laminating a film mainly composed of cellulose triacetate as a protective film on both sides of a polarizing film in which iodine or a dichroic dye is oriented and adsorbed on polyvinyl alcohol. I have. Cellulose triacetate has high toughness, flame retardancy and optical isotropy (low retardation value)
It is widely used as the above-mentioned protective film for a polarizing plate. The liquid crystal display device includes a polarizing plate and a liquid crystal cell. At present, in a TN mode TFT liquid crystal display device, which is a mainstream liquid crystal display device, an optical compensatory sheet (retardation film) is inserted between a polarizing plate and a liquid crystal cell as described in JP-A-8-50206. As a result, a liquid crystal display device with high display quality is realized. However, this method has a problem that the liquid crystal display device itself becomes thicker.

【0003】特開平1−68940号公報には、偏光膜
の片面に光学補償シート、他方の面に保護フィルムを有
する楕円偏光板を用いることで、液晶表示装置を厚くす
ることなく、正面コントラストを高くすることができる
との記載がある。ところが、この発明の光学補償シート
は、熱等の歪みにより位相差が発生しやすく、耐久性に
問題のあることがわかった。歪みによる位相差発生の問
題に対し、特開平7−191217号公報および欧州特
許0911656A2号明細書には、透明支持体上にデ
ィスコティック化合物からなる光学異方性層を塗設した
光学補償シートを直接偏光板の保護フィルムとして用い
ることで、液晶表示装置を厚くすることなく、上述の耐
久性の問題を解決した。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-68940 discloses that an elliptically polarizing plate having an optical compensatory sheet on one side of a polarizing film and a protective film on the other side can be used to increase the front contrast without increasing the thickness of the liquid crystal display device. There is a statement that it can be raised. However, it has been found that the optical compensatory sheet of the present invention easily causes a phase difference due to distortion such as heat and has a problem in durability. To solve the problem of the occurrence of a phase difference due to distortion, JP-A-7-191217 and EP0911656A2 disclose an optical compensation sheet in which an optically anisotropic layer made of a discotic compound is coated on a transparent support. By directly using the film as a protective film for the polarizing plate, the above-mentioned problem of durability was solved without increasing the thickness of the liquid crystal display device.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ところが、光学補償シ
ートと偏光膜が一体化した偏光板を用いた液晶表示装置
は、広視野角であるものの、時間の経過とともに、偏光
膜の偏光度が低下し、液晶表示装置の輝度が低下してい
く問題が生じる場合があった。本発明の目的は、光学補
償特性に優れ、かつ偏光膜と一体化して偏光板を形成し
たときに、耐久性(偏光膜の偏光度の維持)に優れる光
学補償シートを提供することである。別の本発明の目的
は、耐久性および生産性に優れる偏光板を提供すること
にある。さらに別の本発明の目的は、耐久性に優れ、そ
して従来と同じ厚みで何の問題も生じることなく、表示
品位の高い液晶表示装置を提供することである。
However, a liquid crystal display device using a polarizing plate in which an optical compensation sheet and a polarizing film are integrated has a wide viewing angle, but the degree of polarization of the polarizing film decreases with time. However, there has been a case where the problem that the luminance of the liquid crystal display device is reduced occurs. An object of the present invention is to provide an optical compensatory sheet having excellent optical compensation characteristics and excellent durability (maintaining the degree of polarization of the polarizing film) when a polarizing plate is formed integrally with the polarizing film. Another object of the present invention is to provide a polarizing plate having excellent durability and productivity. Still another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device which is excellent in durability and has high display quality without any problem at the same thickness as the conventional one.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者の鋭意研究によ
り、前記の耐久性の低下は、液晶表示装置に用いた偏光
板の偏光膜に、水分が進入することが原因であることが
わかった。この水分は、偏光板製造時に残留したもので
ある場合もあるし、液晶表示装置の使用環境において存
在する大気中の水分である場合もある。従って本発明
は、下記式(I)により定義されるReレターデーショ
ン値が20乃至200nmの範囲にあり、下記式(II)
により定義されるRthレターデーション値が70乃至4
00nmの範囲にあり、そして透湿度が100乃至10
00g/m2 /24hrの範囲にあるポリマーフイルム
からなることを特徴とする光学補償シートにある。 (I) Re=(nx−ny)×d (II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d 式中、nxは、フイルム面内の遅相軸方向の屈折率であ
り、nyは、フイルム面内の進相軸方向の屈折率であ
り、nzは、フイルムの厚み方向の屈折率であり、そし
て、dは、フイルムの厚さである。
The present inventors have made intensive studies and found that the decrease in durability was caused by the intrusion of moisture into the polarizing film of the polarizing plate used in the liquid crystal display device. Was. This moisture may remain during the manufacture of the polarizing plate, or may be moisture in the air existing in the environment in which the liquid crystal display device is used. Therefore, in the present invention, the Re retardation value defined by the following formula (I) is in the range of 20 to 200 nm, and the following formula (II)
The Rth retardation value defined by is 70 to 4
In the range of 100 nm and a moisture permeability of 100 to 10
In the optical compensation sheet, comprising the polymer film is in the range of 00g / m 2 / 24hr. (I) Re = (nx−ny) × d (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d where nx is a refractive index in the slow axis direction in the film plane, and ny is , The refractive index in the fast axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the thickness direction of the film, and d is the thickness of the film.

【0006】また本発明は、下記式(I)により定義さ
れるReレターデーション値が20乃至200nmの範
囲にあり、下記式(II)により定義されるRthレターデ
ーション値が70乃至400nmの範囲にあるポリマー
フィルムと、液晶性化合物を含む光学異方性層とを積層
してなる光学補償シートであり、そして該光学補償シー
トの透湿度が100乃至1000g/m2 /24hrの
範囲にあることを特徴とする光学補償シートにもある。 (I) Re=(nx−ny)×d (II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d 式中、nxは、フイルム面内の遅相軸方向の屈折率であ
り、nyは、フイルム面内の進相軸方向の屈折率であ
り、nzは、フイルムの厚み方向の屈折率であり、そし
て、dは、フイルムの厚さである。
In the present invention, the Re retardation value defined by the following formula (I) is in the range of 20 to 200 nm, and the Rth retardation value defined by the following formula (II) is in the range of 70 to 400 nm. and certain polymeric films is an optical compensation sheet formed by laminating an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound, and that the moisture permeability of the optical compensation sheet is in the range of 100 to 1000g / m 2 / 24hr There is also an optical compensation sheet that is a feature. (I) Re = (nx−ny) × d (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d where nx is a refractive index in the slow axis direction in the film plane, and ny is , The refractive index in the fast axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the thickness direction of the film, and d is the thickness of the film.

【0007】また、本発明の光学補償シートにおいて
は、前記のポリマーフィルムが酢化度59.0乃至6
1.5%であるセルロースアセテート、およびセルロー
スアセテート100質量部に対して、少なくとも二つの
芳香族環を有する芳香族化合物を0.01乃至20質量
部含むことが好ましい。
In the optical compensation sheet of the present invention, the polymer film has an acetylation degree of 59.0 to 6;
It is preferable to contain 0.01 to 20 parts by mass of 1.5% cellulose acetate and an aromatic compound having at least two aromatic rings based on 100 parts by mass of cellulose acetate.

【0008】更にまた本発明は、偏光膜の少なくとも一
方の面に、前記の本発明の光学補償シートのいずれかが
貼り合わされてなる偏光板にもある。また、本発明の偏
光板においては、光学補償シートの遅相軸と偏光膜の透
過軸とが実質的に平行になるように配置されていること
が好ましい。あるいは、光学補償シートの遅相軸と偏光
膜の透過軸とが実質的に45度となるように配置されて
いることも好ましい。更にまた別の本発明は、偏光膜
と、本発明の光学補償シートのうちのいずれかとを、溶
媒が水を主成分とする接着剤により貼り合わせることを
特徴とする偏光板の製造方法にもある。
Further, the present invention also resides in a polarizing plate comprising at least one surface of a polarizing film and any one of the above-mentioned optical compensatory sheets of the present invention bonded thereto. Further, in the polarizing plate of the present invention, it is preferable that the slow axis of the optical compensation sheet and the transmission axis of the polarizing film are arranged substantially in parallel. Alternatively, it is preferable that the optical compensation sheet is disposed so that the slow axis of the optical compensation sheet and the transmission axis of the polarizing film are substantially at 45 degrees. Still another aspect of the present invention is also directed to a method for producing a polarizing plate, comprising: bonding a polarizing film and any one of the optical compensation sheets of the present invention with an adhesive whose main component is water as a solvent. is there.

【0009】更にまた別の本発明は、液晶セルおよびそ
の両側に配置された二枚の偏光板からなる液晶表示装置
であって、少なくとも1方の偏光板が、前記の本発明の
偏光板であり、該偏光板の光学補償シートが液晶セル側
になるように配置されていることを特徴とする液晶表示
装置にもあり、液晶セルが、OCBモード、VAモード
またはTNモードの液晶セルであることが好ましい。そ
して更にまた別の本発明は、液晶セル、少なくとも一枚
の偏光板、および反射板からなる反射型液晶表示装置で
あって、該偏光板が、前記の本発明の偏光板であり、該
偏光板の光学補償シートが液晶セル側になるように配置
されていることを特徴とする液晶表示装置にもある。
Still another aspect of the present invention is a liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell and two polarizing plates disposed on both sides thereof, wherein at least one of the polarizing plates is the polarizing plate of the present invention. There is also a liquid crystal display device wherein the optical compensation sheet of the polarizing plate is disposed on the liquid crystal cell side, and the liquid crystal cell is an OCB mode, VA mode or TN mode liquid crystal cell. Is preferred. Still another aspect of the present invention is a reflective liquid crystal display device including a liquid crystal cell, at least one polarizing plate, and a reflecting plate, wherein the polarizing plate is the polarizing plate of the present invention, There is also a liquid crystal display device characterized in that the optical compensation sheet of the plate is arranged on the liquid crystal cell side.

【0010】なお、本明細書において、「実質的に垂
直」、「実質的に平行」あるいは「実質的に45゜」と
は、厳密な角度よりも±5゜未満の範囲内であることを
意味する。この範囲は、±4゜未満であることが好まし
く、±3゜未満であることがさらに好ましく、±2゜未
満であることが最も好ましい。また、本明細書におい
て、「遅相軸( slow axis)」は屈折率が最大となる方
向を、「進相軸( fast axis)」は屈折率が最小となる
方向、そして「透過軸(transmission axis)は透過率
が最大となる方向をそれぞれ意味する。
In this specification, “substantially perpendicular”, “substantially parallel” or “substantially 45 °” means that the angle is within a range of ± 5 ° less than the strict angle. means. This range is preferably less than ± 4 °, more preferably less than ± 3 °, and most preferably less than ± 2 °. Further, in the present specification, the “slow axis” indicates the direction in which the refractive index is maximum, the “fast axis” indicates the direction in which the refractive index is minimum, and the “transmission axis”. axis) means the direction in which the transmittance becomes maximum.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】[レターデーション]フイルムの
Reレターデーション値およびRthレターデーション値
は、それぞれ、下記式(I)および(II)で定義され
る。 (I) Re=(nx−ny)×d (II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d 式(I)および(II)において、nxは、フイルム面内
の遅相軸方向(屈折率が最大となる方向)の屈折率であ
り、nyは、フイルム面内の進相軸方向(屈折率が最小
となる方向)の屈折率であり、dは、単位をnmとする
フイルムの厚さである。また、式(II)において、nz
は、フイルムの厚み方向の屈折率である。本発明におい
て、ポリマーフイルムのReレターデーション値は波長
633nmで20乃至200nmであり、そして、Rth
レターデーション値が70乃至400nmに調節する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION [Retardation] The Re retardation value and Rth retardation value of a film are defined by the following formulas (I) and (II), respectively. (I) Re = (nx−ny) × d (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d In the formulas (I) and (II), nx is a slow axis direction in the film plane ( Ny is the refractive index in the fast axis direction (direction in which the refractive index is the minimum) in the film plane, and d is the refractive index of the film whose unit is nm. Is the thickness. In the formula (II), nz
Is the refractive index in the thickness direction of the film. In the present invention, the Re retardation value of the polymer film is from 20 to 200 nm at a wavelength of 633 nm, and Rth
The retardation value is adjusted to 70 to 400 nm.

【0012】[ポリマーフィルム]本発明に用いるポリ
マーフィルムとしては、光透過率が80%以上であるポ
リマーフィルムを用いることが好ましい。ポリマーフィ
ルムとしては、外力により複屈折が発現しにくいものが
好ましい。ポリマーフィルムの例としては、セルロース
系ポリマー、商品名アートン(JSR(株)製)および
商品名ゼオネックス(日本ゼオン(株)製)などのノル
ボルネン系ポリマー、およびポリメチルメタクリレート
などが挙げられる。セルロース系ポリマーとしては、セ
ルロースエステルが好ましい。セルロースアセテートが
好ましく、その例としては、ジアセチルセルロースおよ
びトリアセチルセルロースなどが挙げられる。また、ポ
リマーフィルムの粘度平均重合度(DP)は、250以
上であることが好ましく、290以上であることがさら
に好ましい。また、ポリマーフィルムは、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーによるMw/Mn(Mwは
重量平均分子量、Mnは数平均分子量)の分子量分布が
狭いことが好ましい。具体的なMw/Mnの値として
は、1.0乃至1.7であることが好ましく、1.3乃
至1.65であることがさらに好ましく、1.4乃至
1.6であることが最も好ましい。本発明のポリマーフ
ィルムとしては、酢化度が59.0乃至61.5%であ
るセルロースアセテートフィルムを用いることが好まし
い。酢化度とは、セルロース単位重量当たりの結合酢酸
量を意味する。酢化度は、ASTM:D−817−91
(セルロースアセテート等の試験法)におけるアセチル
化度の測定および計算に従う。また、これらのポリマー
フィルムは、紫外線吸収剤等を含むことが好ましい。ま
た、ポリマーフィルムとその上に設けられる層(接着
層、配向膜、あるいは光学異方性層)との接着性を改善
するために、ポリマーフィルムに表面処理(例、グロー
放電処理、コロナ放電処理、紫外線処理、火炎処理)を
実施してもよい。また、特開平7−333433号公報
に記載のようにポリマーフィルム上に接着層(下塗り
層)を設けてもよい。接着層の厚みは0.1乃至2.0
μであることが好ましく、0.2μ乃至1.0μである
ことがさらに好ましい。
[Polymer Film] As the polymer film used in the present invention, it is preferable to use a polymer film having a light transmittance of 80% or more. As the polymer film, a film that does not easily exhibit birefringence due to external force is preferable. Examples of the polymer film include cellulosic polymers, norbornene-based polymers such as Arton (trade name, manufactured by JSR Corporation) and Zeonex (trade name, manufactured by Zeon Corporation), and polymethyl methacrylate. As the cellulose-based polymer, a cellulose ester is preferable. Cellulose acetate is preferred, and examples thereof include diacetyl cellulose and triacetyl cellulose. Further, the viscosity average degree of polymerization (DP) of the polymer film is preferably 250 or more, more preferably 290 or more. Further, the polymer film preferably has a narrow molecular weight distribution of Mw / Mn (Mw is a weight average molecular weight, Mn is a number average molecular weight) determined by gel permeation chromatography. The specific value of Mw / Mn is preferably from 1.0 to 1.7, more preferably from 1.3 to 1.65, and most preferably from 1.4 to 1.6. preferable. As the polymer film of the present invention, it is preferable to use a cellulose acetate film having an acetylation degree of 59.0 to 61.5%. The degree of acetylation means the amount of bound acetic acid per unit weight of cellulose. The acetylation degree is ASTM: D-817-91
(Test method for cellulose acetate, etc.) The measurement and calculation of the degree of acetylation are performed. Further, these polymer films preferably contain an ultraviolet absorber or the like. In order to improve the adhesion between the polymer film and a layer provided thereon (adhesive layer, alignment film, or optically anisotropic layer), the polymer film is subjected to surface treatment (eg, glow discharge treatment, corona discharge treatment). , Ultraviolet treatment, flame treatment). Further, as described in JP-A-7-333433, an adhesive layer (undercoat layer) may be provided on the polymer film. The thickness of the adhesive layer is 0.1 to 2.0
μ, more preferably 0.2 μm to 1.0 μm.

【0013】[レターデーション制御]ポリマーフィル
ムのレターデーションを調整するためには、延伸等の外
力を与える方法が一般的である。また、ポリマーフィル
ムに、欧州特許0911656A2号明細書に記載され
ているように、少なくとも二つの芳香族環を有する芳香
族化合物をレターデーション上昇剤を使用してレターデ
ーションの調整をすることができる。ポリマーフィルム
としてセルロースアセテートフィルムを用いる場合、芳
香族化合物は、セルロースアセテート100質量部に対
して、0.01乃至20質量部の範囲で使用する。芳香
族化合物は、セルロースアセテート100質量部に対し
て、0.05乃至15質量部の範囲で使用することが好
ましく、0.1乃至10質量部の範囲で使用することが
さらに好ましい。二種類以上の芳香族化合物を併用して
もよい。芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素
環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。
[Retardation Control] In order to adjust the retardation of the polymer film, a method of applying an external force such as stretching is generally used. Further, as described in European Patent No. 0911656A2, the retardation of an aromatic compound having at least two aromatic rings can be adjusted using a retardation increasing agent. When a cellulose acetate film is used as the polymer film, the aromatic compound is used in the range of 0.01 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the cellulose acetate. The aromatic compound is preferably used in a range of 0.05 to 15 parts by mass, more preferably in a range of 0.1 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of cellulose acetate. Two or more aromatic compounds may be used in combination. The aromatic ring of the aromatic compound includes an aromatic hetero ring in addition to the aromatic hydrocarbon ring.

【0014】[透湿度制御]前述のように、液晶表示装
置の表示性能の低下は、液晶表示装置に用いた偏光板の
偏光膜に、水分が進入することが原因である。この水分
は、偏光板製造時に残留したものである場合もあるし、
液晶表示装置の使用環境において存在する、大気中の水
分である場合もある。光学補償シートと偏光膜を一体と
した偏光板においては、光学補償シートの透湿度が10
0乃至1000g/m2 /24hrであることが好まし
く、300乃至700g/m2 /24hrであることが
更に好ましい。偏光板を作製する際に、光学補償シート
と偏光膜を一体とするには、溶媒が水を主成分とする接
着剤(粘着剤を含む)により両者を固定するのが一般的
である。接着剤を介して両者を一体とさせた後に、接着
剤に含まれる水分が光学補償シートの基材であるポリマ
ーフィルムを透過し、偏光板の外へ放出されることによ
り、接着力が発現し、光学補償シートと偏光膜は接着さ
れる。従って、光学補償シートの透湿度が低すぎると、
接着剤に含まれる水分が、光学補償シートと偏光膜の間
に残留する。この偏光板中に残留した水分が偏光膜に進
入して、偏光膜の偏光能を低下させる。逆に光学補償シ
ートの透湿度が高すぎると、偏光板がおかれた環境にお
ける水分が、偏光板に進入する。その水分が偏光膜に進
入し、偏光膜の偏光能を低下させる。また、偏光板の製
造面では、接着剤に含まれる水分が、光学補償シートの
ポリマーフィルムを早く透過するほうが生産性がよい。
[Moisture Permeability Control] As described above, the deterioration of the display performance of the liquid crystal display device is caused by moisture entering the polarizing film of the polarizing plate used in the liquid crystal display device. This moisture may remain during the production of the polarizing plate,
It may be atmospheric moisture present in the environment in which the liquid crystal display device is used. In a polarizing plate in which an optical compensation sheet and a polarizing film are integrated, the moisture permeability of the optical compensation sheet is 10
Is preferably 0 to 1000g / m 2 / 24hr, and more preferably 300 to 700g / m 2 / 24hr. In order to integrate the optical compensation sheet and the polarizing film when producing a polarizing plate, it is common to fix both with an adhesive (including an adhesive) whose main component is water as a solvent. After the two are integrated via an adhesive, the moisture contained in the adhesive passes through the polymer film, which is the base material of the optical compensation sheet, and is released to the outside of the polarizing plate. The optical compensation sheet and the polarizing film are bonded. Therefore, if the moisture permeability of the optical compensation sheet is too low,
Water contained in the adhesive remains between the optical compensation sheet and the polarizing film. The water remaining in the polarizing plate enters the polarizing film, and lowers the polarizing ability of the polarizing film. Conversely, if the moisture permeability of the optical compensatory sheet is too high, moisture in the environment where the polarizing plate is placed enters the polarizing plate. The water enters the polarizing film and lowers the polarizing ability of the polarizing film. In addition, in terms of the production of the polarizing plate, the productivity is better when the moisture contained in the adhesive passes through the polymer film of the optical compensation sheet earlier.

【0015】透湿度は、ポリマーフィルム(および液晶
性化合物)の厚み、自由体積、およびポリマーフィルム
に加える添加剤(親疎水性)の量により調整することが
出来る。ポリマーフィルムの種類により透湿度が異なる
ので、これらの調整により好ましい範囲に調整すること
が可能である。ポリマーフィルムに添加剤を加えて透湿
度を調整する方法は、ポリマーフィルムの厚さや機械的
物性を維持しながら透湿度を調整できるため、好ましい
方法である。光学補償フィルムの厚みは、ポリマーフィ
ルムの製造条件(例えばソルベントキャスト法の場合、
リップ流量、ライン速度、ドープの固形分濃度など)に
より容易に調整できる。また、ポリマーフィルムを形成
後に、機械的に延伸、あるいは圧縮することにより、そ
の厚さを調整することもできる。ポリマーフィルムの材
質により透湿度は異なるので、厚みを調整することによ
り、透湿度を好ましい範囲にすることができる。
The moisture permeability can be adjusted by the thickness and free volume of the polymer film (and the liquid crystal compound), and the amount of an additive (hydrophobic) added to the polymer film. Since the moisture permeability differs depending on the type of the polymer film, it is possible to adjust the moisture permeability to a preferable range by adjusting these. The method of adjusting the moisture permeability by adding an additive to the polymer film is a preferable method because the moisture permeability can be adjusted while maintaining the thickness and mechanical properties of the polymer film. The thickness of the optical compensation film depends on the production conditions of the polymer film (for example, in the case of the solvent casting method,
Lip flow rate, line speed, dope solid concentration, etc.). Further, after forming the polymer film, the thickness can be adjusted by mechanically stretching or compressing the polymer film. Since the moisture permeability varies depending on the material of the polymer film, the moisture permeability can be adjusted to a preferable range by adjusting the thickness.

【0016】光学補償フィルムの自由体積は、ポリマー
フィルムの製造条件(例えばソルベントキャスト法の場
合、ドープの乾燥温度、あるいは乾燥する時間)により
調整することが出来る。この場合もまた、ポリマーフィ
ルムの材質により透湿度は異なるので、自由体積を調整
することにより、透湿度を好ましい範囲にすることがで
きる。光学補償フィルムに親疎水性の添加剤を添加する
ことにより、その透湿度を調整することができる。ポリ
マーフィルムの自由体積中に、親水性の添加剤を添加す
れば透湿度を高く、逆に疎水性の添加剤を添加すれば透
湿度を低く調整できる。また、前述のレターデーション
上昇剤は、透湿性を調整する添加剤としても機能する。
透湿性を調整するためにレターデーション上昇剤を用い
る場合には、レターデション上昇剤としては芳香族性ヘ
テロ環を用いることが好ましい。また、芳香族性ヘテロ
環は、1,3,5−トリアジン環であることが好まし
い。透湿度の測定法は、「高分子の物性II」(高分子実
験講座4 共立出版)の285頁〜294:蒸気透過量
の測定(重量法、温度計法、蒸気圧法、吸着量法)に記
載の方法を適用することが出来る。本明細書の実施例に
おいて、JIS規格JISZ0208、B条件に従い、
温度を40℃、湿度を90%RHとして測定を行った。
The free volume of the optical compensation film can be adjusted by the production conditions of the polymer film (for example, in the case of the solvent casting method, the drying temperature of the dope or the drying time). Also in this case, since the moisture permeability differs depending on the material of the polymer film, the moisture permeability can be adjusted to a preferable range by adjusting the free volume. By adding a hydrophilic / hydrophobic additive to the optical compensation film, its moisture permeability can be adjusted. When a hydrophilic additive is added to the free volume of the polymer film, the moisture permeability can be adjusted high, and when a hydrophobic additive is added, the moisture permeability can be adjusted low. Further, the above-mentioned retardation increasing agent also functions as an additive for adjusting moisture permeability.
When a retardation increasing agent is used to adjust moisture permeability, it is preferable to use an aromatic heterocycle as the retardation increasing agent. Further, the aromatic hetero ring is preferably a 1,3,5-triazine ring. The method of measuring the moisture permeability is described in “Physical Properties of Polymers II” (Polymer Experiment Course 4 Kyoritsu Shuppan), pages 285 to 294: Measurement of Vapor Permeation (Gravity Method, Thermometer Method, Vapor Pressure Method, Adsorption Method) The described method can be applied. In the examples of the present specification, according to JIS standard JISZ0208, condition B,
The measurement was performed at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.

【0017】[レターデーション上昇剤]レターデーシ
ョン上昇剤として用いる芳香族化合物が有する芳香族環
の数は、2乃至20であることが好ましく、2乃至12
であることがより好ましく、2乃至8であることがさら
に好ましく、3乃至6であることが最も好ましい。二つ
の芳香族環の結合関係は、(a)縮合環を形成する場
合、(b)単結合で直結する場合および(c)連結基を
介して結合する場合に分類できる(芳香族環のため、ス
ピロ結合は形成できない)。結合関係は、(a)〜
(c)のいずれでもよい。
[Retardation Raising Agent] The aromatic compound used as the retardation raising agent preferably has 2 to 20 aromatic rings, more preferably 2 to 12 aromatic rings.
Is more preferably, 2 to 8 is more preferable, and 3 to 6 is most preferable. The bonding relationship between two aromatic rings can be classified into (a) a case where a condensed ring is formed, (b) a case where they are directly connected by a single bond, and (c) a case where they are bonded via a linking group. , A spiro bond cannot be formed). The connection relationship is (a)-
Any of (c) may be used.

【0018】(a)の縮合環(二つ以上の芳香族環の縮
合環)の例には、インデン環、ナフタレン環、アズレン
環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン
環、アセナフチレン環、ナフタセン環、ピレン環、イン
ドール環、イソインドール環、ベンゾフラン環、ベンゾ
チオフェン環、インドリジン環、ベンゾオキサゾール
環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベン
ゾトリアゾール環、プリン環、インダゾール環、クロメ
ン環、キノリン環、イソキノリン環、キノリジン環、キ
ナゾリン環、シンノリン環、キノキサリン環、フタラジ
ン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、
フェナントリジン環、キサンテン環、フェナジン環、フ
ェノチアジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン
環およびチアントレン環が含まれる。ナフタレン環、ア
ズレン環、インドール環、ベンゾオキサゾール環、ベン
ゾチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリア
ゾール環およびキノリン環が好ましい。(b)の単結合
は、二つの芳香族環の炭素原子間の結合であることが好
ましい。二以上の単結合で二つの芳香族環を結合して、
二つの芳香族環の間に脂肪族環または非芳香族性複素環
を形成してもよい。
Examples of the condensed ring of (a) (condensed ring of two or more aromatic rings) include an indene ring, a naphthalene ring, an azulene ring, a fluorene ring, a phenanthrene ring, an anthracene ring, an acenaphthylene ring, a naphthacene ring, Pyrene ring, indole ring, isoindole ring, benzofuran ring, benzothiophene ring, indolizine ring, benzoxazole ring, benzothiazole ring, benzimidazole ring, benzotriazole ring, purine ring, indazole ring, chromene ring, quinoline ring, isoquinoline Ring, quinolidine ring, quinazoline ring, cinnoline ring, quinoxaline ring, phthalazine ring, pteridine ring, carbazole ring, acridine ring,
Phenanthridine ring, xanthene ring, phenazine ring, phenothiazine ring, phenoxatiin ring, phenoxazine ring and thianthrene ring are included. Preferred are a naphthalene ring, an azulene ring, an indole ring, a benzoxazole ring, a benzothiazole ring, a benzimidazole ring, a benzotriazole ring and a quinoline ring. The single bond in (b) is preferably a bond between carbon atoms of two aromatic rings. By joining two aromatic rings with two or more single bonds,
An aliphatic ring or a non-aromatic heterocyclic ring may be formed between two aromatic rings.

【0019】(c)の連結基も、二つの芳香族環の炭素
原子と結合することが好ましい。連結基は、アルキレン
基、アルケニレン基、アルキニレン基、−CO−、−O
−、−NH−、−S−またはそれらの組み合わせである
ことが好ましい。組み合わせからなる連結基の例を以下
に示す。なお、以下の連結基の例の左右の関係は、逆に
なってもよい。 c1:−CO−O− c2:−CO−NH− c3:−アルキレン−O− c4:−NH−CO−NH− c5:−NH−CO−O− c6:−O−CO−O− c7:−O−アルキレン−O− c8:−CO−アルケニレン− c9:−CO−アルケニレン−NH− c10:−CO−アルケニレン−O− c11:−アルキレン−CO−O−アルキレン−O−CO
−アルキレン− c12:−O−アルキレン−CO−O−アルキレン−O−
CO−アルキレン−O− c13:−O−CO−アルキレン−CO−O− c14:−NH−CO−アルケニレン− c15:−O−CO−アルケニレン−
The connecting group (c) is also preferably bonded to carbon atoms of two aromatic rings. The linking group is an alkylene group, alkenylene group, alkynylene group, -CO-, -O
-, -NH-, -S- or a combination thereof is preferred. Examples of the linking group consisting of a combination are shown below. Note that the left and right relationships in the following examples of the linking group may be reversed. c1: -CO-O-c2: -CO-NH-c3: -alkylene-O-c4: -NH-CO-NH-c5: -NH-CO-O-c6: -O-CO-O-c7: -O-alkylene-O-c8: -CO-alkenylene-c9: -CO-alkenylene-NH-c10: -CO-alkenylene-O-c11: -alkylene-CO-O-alkylene-O-CO
-Alkylene-c12: -O-alkylene-CO-O-alkylene-O-
CO-alkylene-O-c13: -O-CO-alkylene-CO-O-c14: -NH-CO-alkenylene- c15: -O-CO-alkenylene-

【0020】芳香族環および連結基は、置換基を有して
いてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子(F、C
l、Br、I)、ヒドロキシル、カルボキシル、シア
ノ、アミノ、ニトロ、スルホ、カルバモイル、スルファ
モイル、ウレイド、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、脂肪族アシル基、脂肪族アシルオキシ基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、脂肪族アミド基、脂肪族スルホンアミド基、脂肪族
置換アミノ基、脂肪族置換カルバモイル基、脂肪族置換
スルファモイル基、脂肪族置換ウレイド基および非芳香
族性複素環基が含まれる。
The aromatic ring and the linking group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom (F, C
l, Br, I), hydroxyl, carboxyl, cyano, amino, nitro, sulfo, carbamoyl, sulfamoyl, ureido, alkyl, alkenyl, alkynyl, aliphatic acyl, aliphatic acyloxy, alkoxy, alkoxycarbonyl , Alkoxycarbonylamino group, alkylthio group, alkylsulfonyl group, aliphatic amide group, aliphatic sulfonamide group, aliphatic substituted amino group, aliphatic substituted carbamoyl group, aliphatic substituted sulfamoyl group, aliphatic substituted ureido group and non-aromatic Group heterocyclic groups.

【0021】アルキル基の炭素原子数は、1乃至8であ
ることが好ましい。環状アルキル基よりも鎖状アルキル
基の方が好ましく、直鎖状アルキル基が特に好ましい。
アルキル基は、さらに置換基(例、ヒドロキシ、カルボ
キシ、アルコキシ基、アルキル置換アミノ基)を有して
いてもよい。アルキル基の(置換アルキル基を含む)例
には、メチル、エチル、n−ブチル、n−ヘキシル、2
−ヒドロキシエチル、4−カルボキシブチル、2−メト
キシエチルおよび2−ジエチルアミノエチルが含まれ
る。アルケニル基の炭素原子数は、2乃至8であること
が好ましい。環状アルケニル基よりも鎖状アルケニル基
の方が好ましく、直鎖状アルケニル基が特に好ましい。
アルケニル基は、さらに置換基を有していてもよい。ア
ルケニル基の例には、ビニル、アリルおよび1−ヘキセ
ニルが含まれる。アルキニル基の炭素原子数は、2乃至
8であることが好ましい。環状アルキケニル基よりも鎖
状アルキニル基の方が好ましく、直鎖状アルキニル基が
特に好ましい。アルキニル基は、さらに置換基を有して
いてもよい。アルキニル基の例には、エチニル、1−ブ
チニルおよび1−ヘキシニルが含まれる。
The alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms. A chain alkyl group is preferable to a cyclic alkyl group, and a linear alkyl group is particularly preferable.
The alkyl group may further have a substituent (eg, hydroxy, carboxy, alkoxy group, alkyl-substituted amino group). Examples of alkyl groups (including substituted alkyl groups) include methyl, ethyl, n-butyl, n-hexyl,
-Hydroxyethyl, 4-carboxybutyl, 2-methoxyethyl and 2-diethylaminoethyl. The alkenyl group preferably has 2 to 8 carbon atoms. A chain alkenyl group is preferable to a cyclic alkenyl group, and a linear alkenyl group is particularly preferable.
The alkenyl group may further have a substituent. Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl and 1-hexenyl. The alkynyl group preferably has 2 to 8 carbon atoms. A chain alkynyl group is preferable to a cyclic alkynyl group, and a linear alkynyl group is particularly preferable. The alkynyl group may further have a substituent. Examples of the alkynyl group include ethynyl, 1-butynyl and 1-hexynyl.

【0022】脂肪族アシル基の炭素原子数は、1乃至1
0であることが好ましい。脂肪族アシル基の例には、ア
セチル、プロパノイルおよびブタノイルが含まれる。脂
肪族アシルオキシ基の炭素原子数は、1乃至10である
ことが好ましい。脂肪族アシルオキシ基の例には、アセ
トキシが含まれる。アルコキシ基の炭素原子数は、1乃
至8であることが好ましい。アルコキシ基は、さらに置
換基(例、アルコキシ基)を有していてもよい。アルコ
キシ基の(置換アルコキシ基を含む)例には、メトキ
シ、エトキシ、ブトキシおよびメトキシエトキシが含ま
れる。アルコキシカルボニル基の炭素原子数は、2乃至
10であることが好ましい。アルコキシカルボニル基の
例には、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニル
が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基の炭素原子
数は、2乃至10であることが好ましい。アルコキシカ
ルボニルアミノ基の例には、メトキシカルボニルアミノ
およびエトキシカルボニルアミノが含まれる。
The number of carbon atoms of the aliphatic acyl group is 1 to 1
It is preferably 0. Examples of the aliphatic acyl group include acetyl, propanoyl and butanoyl. The aliphatic acyloxy group preferably has 1 to 10 carbon atoms. Examples of the aliphatic acyloxy group include acetoxy. The alkoxy group preferably has 1 to 8 carbon atoms. The alkoxy group may further have a substituent (eg, an alkoxy group). Examples of alkoxy groups (including substituted alkoxy groups) include methoxy, ethoxy, butoxy and methoxyethoxy. The alkoxycarbonyl group preferably has 2 to 10 carbon atoms. Examples of the alkoxycarbonyl group include methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl. The alkoxycarbonylamino group preferably has 2 to 10 carbon atoms. Examples of the alkoxycarbonylamino group include methoxycarbonylamino and ethoxycarbonylamino.

【0023】アルキルチオ基の炭素原子数は、1乃至1
2であることが好ましい。アルキルチオ基の例には、メ
チルチオ、エチルチオおよびオクチルチオが含まれる。
アルキルスルホニル基の炭素原子数は、1乃至8である
ことが好ましい。アルキルスルホニル基の例には、メタ
ンスルホニルおよびエタンスルホニルが含まれる。脂肪
族アミド基の炭素原子数は、1乃至10であることが好
ましい。脂肪族アミド基の例には、アセトアミドが含ま
れる。脂肪族スルホンアミド基の炭素原子数は、1乃至
8であることが好ましい。脂肪族スルホンアミド基の例
には、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミドお
よびn−オクタンスルホンアミドが含まれる。脂肪族置
換アミノ基の炭素原子数は、1乃至10であることが好
ましい。脂肪族置換アミノ基の例には、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノおよび2−カルボキシエチルアミノ
が含まれる。脂肪族置換カルバモイル基の炭素原子数
は、2乃至10であることが好ましい。脂肪族置換カル
バモイル基の例には、メチルカルバモイルおよびジエチ
ルカルバモイルが含まれる。脂肪族置換スルファモイル
基の炭素原子数は、1乃至8であることが好ましい。脂
肪族置換スルファモイル基の例には、メチルスルファモ
イルおよびジエチルスルファモイルが含まれる。脂肪族
置換ウレイド基の炭素原子数は、2乃至10であること
が好ましい。脂肪族置換ウレイド基の例には、メチルウ
レイドが含まれる。非芳香族性複素環基の例には、ピペ
リジノおよびモルホリノが含まれる。レターデーション
上昇剤の分子量は、300乃至800であることが好ま
しい
The number of carbon atoms of the alkylthio group is 1 to 1
It is preferably 2. Examples of the alkylthio group include methylthio, ethylthio and octylthio.
The alkylsulfonyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylsulfonyl group include methanesulfonyl and ethanesulfonyl. The aliphatic amide group preferably has 1 to 10 carbon atoms. Examples of the aliphatic amide group include acetamide. The aliphatic sulfonamide group preferably has 1 to 8 carbon atoms. Examples of the aliphatic sulfonamide group include methanesulfonamide, butanesulfonamide and n-octanesulfonamide. The aliphatic substituted amino group preferably has 1 to 10 carbon atoms. Examples of the aliphatic substituted amino group include dimethylamino, diethylamino and 2-carboxyethylamino. The aliphatic substituted carbamoyl group preferably has 2 to 10 carbon atoms. Examples of the aliphatic substituted carbamoyl group include methylcarbamoyl and diethylcarbamoyl. The aliphatic substituted sulfamoyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms. Examples of the aliphatic substituted sulfamoyl group include methylsulfamoyl and diethylsulfamoyl. The aliphatic substituted ureido group preferably has 2 to 10 carbon atoms. Examples of the aliphatic substituted ureido group include methyl ureide. Examples of the non-aromatic heterocyclic group include piperidino and morpholino. The molecular weight of the retardation increasing agent is preferably from 300 to 800.

【0024】[ポリマーフイルムの製造]ポリマーフィ
ルムは、ソルベントキャスト法により製造することが好
ましい。ソルベントキャスト法では、ポリマー材料を有
機溶媒に溶解した溶液(ドープ)を用いてフイルムを製
造する。ドープには、前記のレターデーション上昇剤を
添加することが好ましい。本発明のポリマーフィルムの
製造を、セルロースアセテートを例に具体的に説明す
る。有機溶媒は、炭素原子数が3乃至12のエーテル、
炭素原子数が3乃至12のケトン、炭素原子数が3乃至
12のエステル、および炭素原子数が1乃至6のハロゲ
ン化炭化水素から選ばれる溶媒を含むことが好ましい。
エーテル、ケトンおよびエステルは、環状構造を有して
いてもよい。エーテル、ケトン、およびエステルの官能
基(すなわち、−O−、−CO−および−COO−)の
いずれかを二つ以上有する化合物も、有機溶媒として用
いることができる。有機溶媒は、アルコール性水酸基の
ような他の官能基を有していてもよい。二種類以上の官
能基を有する有機溶媒の場合、その炭素原子数は、いず
れかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよ
い。
[Production of polymer film] The polymer film is preferably produced by a solvent casting method. In the solvent casting method, a film is manufactured using a solution (dope) in which a polymer material is dissolved in an organic solvent. It is preferable to add the above-mentioned retardation increasing agent to the dope. The production of the polymer film of the present invention will be specifically described using cellulose acetate as an example. The organic solvent is an ether having 3 to 12 carbon atoms,
It is preferable to include a solvent selected from ketones having 3 to 12 carbon atoms, esters having 3 to 12 carbon atoms, and halogenated hydrocarbons having 1 to 6 carbon atoms.
Ethers, ketones and esters may have a cyclic structure. Compounds having two or more of ether, ketone, and ester functional groups (that is, —O—, —CO—, and —COO—) can also be used as the organic solvent. The organic solvent may have another functional group such as an alcoholic hydroxyl group. In the case of an organic solvent having two or more types of functional groups, the number of carbon atoms may be within the specified range of the compound having any one of the functional groups.

【0025】炭素原子数が3乃至12のエーテル類の例
としては、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタ
ン、ジメトキシエタン、1,4−ジオキサン、1,3−
ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソール、およ
びフェネトールなどが挙げられる。炭素原子数が3乃至
12のケトン類の例としては、アセトン、メチルエチル
ケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノンなどが挙げ
られる。炭素原子数が3乃至12のエステル類の例とし
ては、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチ
ルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート、
およびペンチルアセテートなどが挙げられる。二種類以
上の官能基を有する有機溶媒の例としては、2−エトキ
シエチルアセテート、2−メトキシエタノール、および
2−ブトキシエタノールなどが挙げられる。ハロゲン化
炭化水素の炭素原子数は、1もしくは2であることがよ
り好ましく、1であることが最も好ましい。ハロゲン化
炭化水素のハロゲンは、塩素であることが好ましい。ハ
ロゲン化炭化水素の水素原子が、ハロゲンに置換されて
いる割合は、25乃至75モル%であることが好まし
く、30乃至70モル%であることがより好ましく、3
5乃至65モル%であることがさらに好ましく、40乃
至60モル%であることが最も好ましい。ハロゲン化炭
化水素の代表的な例としては、メチレンクロリドを挙げ
ることができる。また、二種類以上の有機溶媒を混合し
て用いてもよい。
Examples of the ethers having 3 to 12 carbon atoms include diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxane.
Examples include dioxolan, tetrahydrofuran, anisole, and phenetole. Examples of ketones having 3 to 12 carbon atoms include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, and methylcyclohexanone. Examples of the esters having 3 to 12 carbon atoms include ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate,
And pentyl acetate. Examples of the organic solvent having two or more types of functional groups include 2-ethoxyethyl acetate, 2-methoxyethanol, and 2-butoxyethanol. The number of carbon atoms of the halogenated hydrocarbon is more preferably 1 or 2, and most preferably 1. The halogen of the halogenated hydrocarbon is preferably chlorine. The ratio of halogen atoms substituted by halogen atoms in the halogenated hydrocarbon is preferably 25 to 75 mol%, more preferably 30 to 70 mol%, and more preferably 3 to 70 mol%.
It is more preferably from 5 to 65 mol%, most preferably from 40 to 60 mol%. Representative examples of the halogenated hydrocarbon include methylene chloride. Further, two or more kinds of organic solvents may be mixed and used.

【0026】一般的な方法でセルロースアセテート溶液
を調製できる。一般的な方法とは、0℃以上の温度(常
温または高温)で、処理することを意味する。溶液の調
製は、通常のソルベントキャスト法における、ドープの
調製方法および装置を用いて実施することができる。な
お、一般的な方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化
炭化水素(特にメチレンクロリド)を用いることが好ま
しい。セルロースアセテートの量は、得られる溶液中に
10乃至40質量%含まれるように調整する。セルロー
スアセテートの量は、10乃至30質量%であることが
さらに好ましい。有機溶媒(主溶媒)中には、後述する
任意の添加剤を添加しておいてもよい。溶液は、常温
(0乃至40℃)でセルロースアセテートと有機溶媒と
を攪拌することにより調製することができる。高濃度の
溶液は、加圧および加熱条件下で攪拌してもよい。具体
的には、セルロースアセテートと有機溶媒とを加圧容器
に入れて密閉し、加圧下で溶媒の常温における沸点以
上、かつ溶媒が沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪
拌する。加熱温度は、通常は40℃以上であり、好まし
くは60乃至200℃であり、さらに好ましくは80乃
至110℃である。
A cellulose acetate solution can be prepared by a general method. The general method means that the treatment is performed at a temperature of 0 ° C. or higher (normal temperature or high temperature). The solution can be prepared by using a dope preparation method and apparatus in a usual solvent casting method. In the case of a general method, it is preferable to use a halogenated hydrocarbon (particularly, methylene chloride) as the organic solvent. The amount of cellulose acetate is adjusted so that the obtained solution contains 10 to 40% by mass. More preferably, the amount of cellulose acetate is 10 to 30% by mass. In the organic solvent (main solvent), any additives described below may be added. The solution can be prepared by stirring cellulose acetate and an organic solvent at normal temperature (0 to 40 ° C.). The highly concentrated solution may be stirred under pressure and heating conditions. Specifically, the cellulose acetate and the organic solvent are put in a pressurized container and hermetically sealed, and the mixture is stirred while being heated under pressure to a temperature not lower than the boiling point of the solvent at normal temperature and in a range where the solvent does not boil. The heating temperature is usually 40 ° C. or higher, preferably 60 to 200 ° C., and more preferably 80 to 110 ° C.

【0027】各成分は予め粗混合してから容器に入れて
もよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌
できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の
不活性気体を注入して容器を加圧することができる。ま
た、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。
あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加しても
よい。加熱する場合、容器の外部より加熱することが好
ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いる
ことができる。また、容器の外部にプレートヒーターを
設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を
加熱することもできる。容器内部に攪拌翼を設けて、こ
れを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の
壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端に
は、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けるこ
とが好ましい。容器には、圧力計、温度計等の計器類を
設置してもよい。容器内で各成分を溶媒中に溶解する。
調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるい
は、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。
The components may be roughly mixed in advance and then placed in a container. Moreover, you may put in a container sequentially. The container must be configured to be able to stir. The container can be pressurized by injecting an inert gas such as nitrogen gas. Further, an increase in the vapor pressure of the solvent due to heating may be used.
Alternatively, each component may be added under pressure after the container is sealed. When heating, it is preferable to heat from outside the container. For example, a jacket-type heating device can be used. Alternatively, a plate heater may be provided outside the container, and the entire container may be heated by circulating the liquid through piping. It is preferable to provide a stirring blade inside the container and stir using the stirring blade. The stirring blade preferably has a length reaching the vicinity of the container wall. At the end of the stirring blade, a scraping blade is preferably provided to renew the liquid film on the container wall. Instruments such as a pressure gauge and a thermometer may be installed in the container. Dissolve each component in the solvent in the container.
The prepared dope is taken out of the vessel after cooling, or is taken out and then cooled using a heat exchanger or the like.

【0028】冷却溶解法により、溶液を調製することも
できる。冷却溶解法では、通常の溶解方法では溶解させ
ることが困難な有機溶媒中にも、セルロースアセテート
を溶解させることができる。なお、通常の溶解方法でセ
ルロースアセテートを溶解できる溶媒であっても、冷却
溶解法によると迅速に均一な溶液が得られるとの効果が
ある。冷却溶解法では最初に、室温で有機溶媒中にセル
ロースアセテートを撹拌しながら徐々に添加する。セル
ロースアセテートの量は、この混合物中に10乃至40
質量%含まれるように調整することが好ましい。セルロ
ースアセテートの量は、10乃至30質量%であること
がさらに好ましい。さらに、混合物中には後述する任意
の添加剤を添加しておいてもよい。
The solution can be prepared by a cooling dissolution method. In the cooling dissolution method, cellulose acetate can be dissolved even in an organic solvent that is difficult to dissolve by a normal dissolution method. In addition, even if it is a solvent which can dissolve cellulose acetate by an ordinary dissolution method, the cooling dissolution method has an effect that a uniform solution can be obtained quickly. In the cooling dissolution method, first, cellulose acetate is gradually added to an organic solvent at room temperature while stirring. The amount of cellulose acetate is between 10 and 40 in this mixture.
It is preferable to adjust so as to be contained by mass%. More preferably, the amount of cellulose acetate is 10 to 30% by mass. Further, an optional additive described below may be added to the mixture.

【0029】次に、混合物を−100乃至−10℃(好
ましくは−80乃至−10℃、さらに好ましくは−50
乃至−20℃、最も好ましくは−50乃至−30℃)に
冷却する。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール
浴(−75℃)や冷却したジエチレングリコール溶液
(−30乃至−20℃)中で実施できる。このように冷
却すると、セルロースアセテートと有機溶媒の混合物は
固化する。冷却速度は、4℃/分以上であることが好ま
しく、8℃/分以上であることがさらに好ましく、12
℃/分以上であることが最も好ましい。冷却速度は、速
いほど好ましいが、10000℃/秒が理論的な上限で
あり、1000℃/秒が技術的な上限であり、そして1
00℃/秒が実用的な上限である。なお、冷却速度は、
冷却を開始する時の温度と最終的な冷却温度との差を冷
却を開始してから最終的な冷却温度に達するまでの時間
で割った値である。
Next, the mixture is heated at -100 to -10 ° C (preferably at -80 to -10 ° C, more preferably at -50 ° C).
To -20 ° C, most preferably -50 to -30 ° C). The cooling can be performed, for example, in a dry ice / methanol bath (−75 ° C.) or a cooled diethylene glycol solution (−30 to −20 ° C.). Upon such cooling, the mixture of cellulose acetate and the organic solvent solidifies. The cooling rate is preferably 4 ° C./min or more, more preferably 8 ° C./min or more.
Most preferably, the temperature is at least ° C / min. The cooling rate is preferably as fast as possible, but 10,000 ° C./sec is the theoretical upper limit, 1000 ° C./sec is the technical upper limit, and
00 ° C / sec is a practical upper limit. The cooling rate is
This is a value obtained by dividing the difference between the temperature at which the cooling is started and the final cooling temperature by the time from when the cooling is started to when the final cooling temperature is reached.

【0030】さらに、これを0乃至200℃(好ましく
は0乃至150℃、さらに好ましくは0乃至120℃、
最も好ましくは0乃至50℃)に加温すると、有機溶媒
中にセルロースアセテートが溶解する。昇温は、室温中
に放置するだけでもよし、温浴中で加温してもよい。加
温速度は、4℃/分以上であることが好ましく、8℃/
分以上であることがさらに好ましく、12℃/分以上で
あることが最も好ましい。加温速度は、速いほど好まし
いが、10000℃/秒が理論的な上限であり、100
0℃/秒が技術的な上限であり、そして100℃/秒が
実用的な上限である。なお、加温速度は、加温を開始す
る時の温度と最終的な加温温度との差を加温を開始して
から最終的な加温温度に達するまでの時間で割った値で
ある。以上のようにして、均一な溶液が得られる。な
お、溶解が不充分である場合は冷却、加温の操作を繰り
返してもよい。溶解が充分であるかどうかは、目視によ
り溶液の外観を観察するだけで判断することができる。
Further, the temperature is raised to 0 to 200 ° C (preferably 0 to 150 ° C, more preferably 0 to 120 ° C,
When heated to the temperature (most preferably 0 to 50 ° C.), the cellulose acetate dissolves in the organic solvent. The temperature may be raised only by leaving it at room temperature or may be heated in a warm bath. The heating rate is preferably 4 ° C./min or more, and 8 ° C./min.
Minutes or more, and most preferably 12 ° C./minute or more. The heating rate is preferably as high as possible, but the theoretical upper limit is 10,000 ° C./sec.
0 ° C./sec is a technical upper limit, and 100 ° C./sec is a practical upper limit. Note that the heating rate is a value obtained by dividing the difference between the temperature at which heating is started and the final heating temperature by the time from when the heating is started until the final heating temperature is reached. . As described above, a uniform solution is obtained. If the dissolution is insufficient, the operation of cooling and heating may be repeated. Whether or not the dissolution is sufficient can be determined only by visually observing the appearance of the solution.

【0031】冷却溶解法においては、冷却時の結露によ
る水分混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ま
しい。また、冷却加温操作において、冷却時に加圧し、
加温時の減圧すると、溶解時間を短縮することができ
る。加圧および減圧を実施するためには、耐圧性容器を
用いることが望ましい。なお、セルロースアセテート
(酢化度:60.9%、粘度平均重合度:299)を冷
却溶解法によりメチルアセテート中に溶解した20質量
%の溶液は、示差走査熱量測定(DSC)によると、3
3℃近傍にゾル状態とゲル状態との疑似相転移点が存在
し、この温度以下では均一なゲル状態となる。従って、
この溶液は疑似相転移温度以上、好ましくはゲル相転移
温度プラス10℃程度の温度で保管する必要がある。た
だし、この疑似相転移温度は、セルロースアセテートの
酢化度、粘度平均重合度、溶液濃度や使用する有機溶媒
により異なる。
In the cooling dissolution method, it is desirable to use a closed container in order to avoid water contamination due to dew condensation during cooling. Also, in the cooling and heating operation, pressurization during cooling,
By reducing the pressure during the heating, the dissolution time can be shortened. In order to perform pressurization and decompression, it is desirable to use a pressure-resistant container. According to differential scanning calorimetry (DSC), a 20% by mass solution of cellulose acetate (degree of acetylation: 60.9%, viscosity average polymerization degree: 299) dissolved in methyl acetate by a cooling dissolution method was 3%.
A pseudo phase transition point between the sol state and the gel state exists near 3 ° C., and below this temperature, the gel state becomes uniform. Therefore,
This solution must be stored at a temperature equal to or higher than the quasi-phase transition temperature, preferably at a temperature of about 10 ° C. plus the gel phase transition temperature. However, the pseudo phase transition temperature varies depending on the acetylation degree of cellulose acetate, the viscosity average polymerization degree, the solution concentration, and the organic solvent used.

【0032】調製したセルロースアセテート溶液(ドー
プ)から、ソルベントキャスト法によりセルロースアセ
テートフイルムを製造する。ドープには、前記のレター
デーション上昇剤を添加することが好ましい。ドープ
は、ドラムまたはバンド上に流延し、溶媒を蒸発させて
フイルムを形成する。流延前のドープは、固形分量が1
8乃至35%となるように濃度を調整することが好まし
い。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態に仕上げて
おくことが好ましい。ソルベントキャスト法における流
延および乾燥方法については、米国特許2336310
号、同2367603号、同2492078号、同24
92977号、同2492978号、同2607704
号、同2739069号、同2739070号、英国特
許640731号、同736892号の各明細書、特公
昭45−4554号、同49−5614号、特開昭60
−176834号、同60−203430号、同62−
115035号の各公報に記載がある。ドープは、表面
温度が10℃以下のドラムまたはバンド上に流延するこ
とが好ましい。流延してから2秒以上風に当てて乾燥す
ることが好ましい。得られたフイルムをドラムまたはバ
ンドから剥ぎ取り、さらに100から160℃まで逐次
温度を変えた高温風で乾燥して残留溶媒を蒸発させるこ
ともできる。以上の方法は、特公平5−17844号公
報に記載がある。この方法によると、流延から剥ぎ取り
までの時間を短縮することが可能である。この方法を実
施するためには、流延時のドラムまたはバンドの表面温
度においてドープがゲル化することが必要である。
From the prepared cellulose acetate solution (dope), a cellulose acetate film is produced by a solvent casting method. It is preferable to add the above-mentioned retardation increasing agent to the dope. The dope is cast on a drum or band and the solvent is evaporated to form a film. The dope before casting has a solid content of 1
It is preferable to adjust the concentration so as to be 8 to 35%. It is preferable that the surface of the drum or the band is finished in a mirror state. The casting and drying methods in the solvent casting method are described in US Pat. No. 2,336,310.
No. 2367603, No. 2492078, No. 24
No. 92977, No. 2492978, No. 2607704
Nos. 2739069 and 2739070; British Patent Nos. 640731 and 736892; Japanese Patent Publication Nos. 45-4554 and 49-5614;
-176834, 60-203430, 62-
It is described in each publication of No. 115035. The dope is preferably cast on a drum or band having a surface temperature of 10 ° C. or less. After casting, it is preferable to dry by blowing on air for 2 seconds or more. The obtained film can be peeled off from the drum or band and dried with high-temperature air having a temperature gradually changed from 100 to 160 ° C. to evaporate the residual solvent. The above method is described in JP-B-5-17844. According to this method, the time from casting to stripping can be reduced. In order to carry out this method, it is necessary that the dope gels at the surface temperature of the drum or band during casting.

【0033】セルロースアセテートフイルムには、機械
的物性を改良するため、または乾燥速度を向上するため
に、可塑剤を添加することができる。可塑剤としては、
リン酸エステルまたはカルボン酸エステルが用いられ
る。リン酸エステルの例には、トリフェニルフォスフェ
ート(TPP)およびトリクレジルホスフェート(TC
P)が含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル
酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的である。フ
タル酸エステルの例には、ジメチルフタレート(DM
P)、ジエチルフタレート(DEP)、ジブチルフタレ
ート(DBP)、ジオクチルフタレート(DOP)、ジ
フェニルフタレート(DPP)およびジエチルヘキシル
フタレート(DEHP)が含まれる。クエン酸エステル
の例には、O−アセチルクエン酸トリエチル(OACT
E)およびO−アセチルクエン酸トリブチル(OACT
B)が含まれる。その他のカルボン酸エステルの例に
は、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、
セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが
含まれる。フタル酸エステル系可塑剤(DMP、DE
P、DBP、DOP、DPP、DEHP)が好ましく用
いられる。DEPおよびDPPが特に好ましい。可塑剤
の添加量は、セルロースエステルの量の0.1乃至25
質量%であることが好ましく、1乃至20質量%である
ことがさらに好ましく、3乃至15質量%であることが
最も好ましい。
A plasticizer can be added to the cellulose acetate film in order to improve the mechanical properties or to increase the drying speed. As a plasticizer,
Phosphate or carboxylate esters are used. Examples of phosphate esters include triphenyl phosphate (TPP) and tricresyl phosphate (TCC).
P) is included. Representative carboxylic esters include phthalic esters and citric esters. Examples of phthalate esters include dimethyl phthalate (DM
P), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl phthalate (DOP), diphenyl phthalate (DPP) and diethylhexyl phthalate (DEHP). Examples of citrate esters include O-acetyl triethyl citrate (OACT
E) and tributyl O-acetylcitrate (OACT
B) is included. Examples of other carboxylic esters include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate,
It includes dibutyl sebacate and various trimellitate esters. Phthalate ester plasticizers (DMP, DE
P, DBP, DOP, DPP, DEHP) are preferably used. DEP and DPP are particularly preferred. The amount of the plasticizer added is 0.1 to 25 times the amount of the cellulose ester.
%, More preferably 1 to 20% by mass, most preferably 3 to 15% by mass.

【0034】セルロースアセテートフイルムには、劣化
防止剤(例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁
止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン)を添加して
もよい。劣化防止剤については、特開平3−19920
1号、同5−1907073号、同5−194789
号、同5−271471号、同6−107854号の各
公報に記載がある。劣化防止剤の添加量は、調製する溶
液(ドープ)の0.01乃至1質量%であることが好ま
しく、0.01乃至0.2質量%であることがさらに好
ましい。添加量が0.01質量%未満であると、劣化防
止剤の効果がほとんど認められない。添加量が1質量%
を越えると、フイルム表面への劣化防止剤のブリードア
ウト(滲み出し)が認められる場合がある。特に好まし
い劣化防止剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエ
ン(BHT)、トリベンジルアミン(TBA)を挙げる
ことができる。
The cellulose acetate film may be added with a deterioration inhibitor (eg, an antioxidant, a peroxide decomposer, a radical inhibitor, a metal deactivator, an acid scavenger, an amine). Regarding the deterioration inhibitor, see JP-A-3-19920.
No. 1, 5-1907073, 5-194789
And JP-A-5-271471 and JP-A-6-107854. The amount of the deterioration inhibitor added is preferably 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.01 to 0.2% by mass of the solution (dope) to be prepared. When the amount is less than 0.01% by mass, the effect of the deterioration inhibitor is hardly recognized. 1% by mass
Exceeding the limit may cause bleed-out (bleeding-out) of the deterioration inhibitor to the film surface. Particularly preferred examples of the deterioration inhibitor include butylated hydroxytoluene (BHT) and tribenzylamine (TBA).

【0035】セルロースアセテートフイルムは、さらに
延伸処理によりレターデーションをを調整することがで
きる。延伸倍率は、3乃至100%であることが好まし
い。セルロースアセテートフイルムの厚さは、40乃至
140μmであることが好ましく、70乃至120μm
であることがさらに好ましい。
The retardation of the cellulose acetate film can be adjusted by a stretching treatment. The stretching ratio is preferably 3 to 100%. The thickness of the cellulose acetate film is preferably 40 to 140 μm, more preferably 70 to 120 μm.
Is more preferable.

【0036】[ポリマーフイルムの表面処理]光学補償
シートと偏光膜を接着して偏光板を作製する場合、光学
補償シートに用いられるポリマーフィルムと偏光膜の接
着性の観点から、表面処理を実施することが好ましい。
表面処理の例として、ケン化処理、プラズマ処理、火炎
処理、および紫外線照射処理が挙げられる。ケン化処理
には、酸ケン化処理およびアルカリケン化処理が含まれ
る。プラズマ処理にはコロナ放電処理およびグロー放電
処理が含まれる。フィルムの平面性を保つために、これ
らの表面処理においては、ポリマーフィルムの温度をガ
ラス転移温度(Tg)以下、具体的には150℃以下と
することが好ましい。これらの表面処理後のポリマーフ
ィルムの表面エネルギーは55乃至75mN/mである
ことが好ましく、60乃至75mN/mであることがさ
らに好ましい。ポリマーフィルムの表面エネルギーは
「ぬれの基礎と応用」(リアライズ社1989.12.
10発行)に記載のように接触角法、湿潤熱法、および
吸着法により求めることができ、接触角法を用いること
が好ましい。具体的には、表面エネルギーが既知である
2種類の溶液をポリマーフィルムに滴下し、液滴の表面
とフィルム表面との交点において、液滴に引いた接線と
フィルム表面のなす角で、液滴を含む方の角を接触角と
定義し、計算によりフィルムの表面エネルギーを算出で
きる。
[Surface Treatment of Polymer Film] When a polarizing plate is produced by bonding an optical compensation sheet and a polarizing film, a surface treatment is performed from the viewpoint of the adhesiveness between the polymer film used for the optical compensation sheet and the polarizing film. Is preferred.
Examples of the surface treatment include saponification treatment, plasma treatment, flame treatment, and ultraviolet irradiation treatment. The saponification treatment includes an acid saponification treatment and an alkali saponification treatment. The plasma treatment includes a corona discharge treatment and a glow discharge treatment. In order to maintain the flatness of the film, in these surface treatments, the temperature of the polymer film is preferably set to a glass transition temperature (Tg) or lower, specifically 150 ° C. or lower. The surface energy of the polymer film after these surface treatments is preferably 55 to 75 mN / m, and more preferably 60 to 75 mN / m. The surface energy of the polymer film is calculated based on “Basic and applied wetting” (Realize 1989.12.
10), can be determined by a contact angle method, a wet heat method, and an adsorption method, and the contact angle method is preferably used. Specifically, two types of solutions having known surface energies are dropped on a polymer film, and at the intersection of the surface of the droplet and the film surface, the angle between the tangent drawn on the droplet and the film surface is determined. Is defined as the contact angle, and the surface energy of the film can be calculated by calculation.

【0037】以下、アルカリ鹸化処理を行う例につい
て、具体的に説明する。アルカリケン化処理は、ポリマ
ーフィルムをアルカリ溶液に浸漬した後、酸性溶液で中
和し、水洗して乾燥するサイクルで行われることが好ま
しい。アルカリ溶液の例としては、水酸化カリウム溶
液、および水酸化ナトリウム溶液が挙げられる。アルカ
リ溶液中の水酸化イオンの規定濃度は、0.1N乃至
3.0Nであることが好ましく、0.5N乃至2.0N
であることがさらに好ましい。アルカリ溶液の温度は、
0乃至90℃の範囲が好ましく、40乃至70℃がさら
に好ましい。
Hereinafter, an example of performing the alkali saponification treatment will be specifically described. The alkali saponification treatment is preferably performed in a cycle in which the polymer film is immersed in an alkaline solution, neutralized with an acidic solution, washed with water, and dried. Examples of the alkaline solution include a potassium hydroxide solution and a sodium hydroxide solution. The specified concentration of the hydroxide ion in the alkaline solution is preferably 0.1 N to 3.0 N, and more preferably 0.5 N to 2.0 N.
Is more preferable. The temperature of the alkaline solution is
The range is preferably from 0 to 90 ° C, more preferably from 40 to 70 ° C.

【0038】次に、ポリマーフィルムと液晶性化合物を
含む光学異方性層とを積層してなる、別な本発明の光学
補償シートについて説明する。上記のように得られた、
ポリマーフィルムのみからなる本発明の光学補償シート
に、液晶性化合物を含む光学異方性層を設けることによ
り、延伸複屈折フイルムでは得ることができない光学的
性質を有する、別な本発明の光学補償シートを作製する
ことができる。光学異方性層を有する光学補償シート
は、前記のポリマーフィルムの上に、配向膜を塗設し、
液晶性化合物を含む光学異方性層を形成することにより
作製することができる。また、ポリマーフィルムと配向
膜の間に、密着層(下塗り層)を設けてもよい。密着層
については、特開平7−333433号公報に記載があ
る。密着層の厚さは、0.1乃至2μmであることが好
ましく、0.2乃至1μmであることがさらに好まし
い。
Next, another optical compensatory sheet of the present invention, which is formed by laminating a polymer film and an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound, will be described. Obtained as above,
By providing an optically anisotropic layer containing a liquid crystalline compound on the optically compensatory sheet of the present invention comprising only a polymer film, another optically compensatory film of the present invention having optical properties that cannot be obtained with a stretched birefringent film. Sheets can be made. An optical compensation sheet having an optically anisotropic layer, on the polymer film, an alignment film is provided,
It can be manufactured by forming an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound. Further, an adhesive layer (undercoat layer) may be provided between the polymer film and the alignment film. The adhesion layer is described in JP-A-7-333433. The thickness of the adhesion layer is preferably from 0.1 to 2 μm, more preferably from 0.2 to 1 μm.

【0039】[配向膜]配向膜は、光学異方性層の液晶
性化合物の配向方向を規定する機能を有する。配向膜
は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処
理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する
層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法(L
B膜)による有機化合物(例、ω−トリコサン酸、ジオ
クタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル
酸メチル)の累積のような手段で、設けることができ
る。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射に
より、配向機能が生じる配向膜も知られている。配向膜
は、ポリマーのラビング処理により形成することが好ま
しい。ポリビニルアルコールが、好ましいポリマーであ
る。疎水性基が結合している変性ポリビニルアルコール
が特に好ましい。疎水性基は光学異方性層の液晶性化合
物と親和性があるため、疎水性基をポリビニルアルコー
ルに導入することで、液晶性化合物を均一に配向させる
ことができる。疎水性基は、ポリビニルアルコールの主
鎖末端または側鎖に結合させる。疎水性基は、炭素原子
数が6以上の脂肪族基(好ましくはアルキル基またはア
ルケニル基)または芳香族基が好ましい。ポリビニルア
ルコールの主鎖末端に疎水性基を結合させる場合は、疎
水性基と主鎖末端との間に連結基を導入することが好ま
しい。連結基の例には、−S−、−C(CN)R1 −、
−NR2 −、−CS−およびそれらの組み合わせが含ま
れる。上記R1 およびR2 は、それぞれ、水素原子また
は炭素原子数が1乃至6のアルキル基(好ましくは、炭
素原子数が1乃至6のアルキル基)である。
[Alignment Film] The alignment film has a function of defining the alignment direction of the liquid crystal compound of the optically anisotropic layer. The alignment film may be formed by rubbing an organic compound (preferably a polymer), obliquely depositing an inorganic compound, forming a layer having microgrooves, or using a Langmuir-Blodgett method (L
B film) to accumulate organic compounds (eg, ω-tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate). Further, an alignment film in which an alignment function is generated by application of an electric field, a magnetic field, or light irradiation is also known. The alignment film is preferably formed by rubbing a polymer. Polyvinyl alcohol is a preferred polymer. Modified polyvinyl alcohol to which a hydrophobic group is bonded is particularly preferred. Since the hydrophobic group has an affinity for the liquid crystal compound in the optically anisotropic layer, the liquid crystal compound can be uniformly aligned by introducing the hydrophobic group into polyvinyl alcohol. The hydrophobic group is bonded to the main chain terminal or side chain of polyvinyl alcohol. The hydrophobic group is preferably an aliphatic group having 6 or more carbon atoms (preferably an alkyl group or an alkenyl group) or an aromatic group. When a hydrophobic group is bonded to the main chain terminal of polyvinyl alcohol, it is preferable to introduce a linking group between the hydrophobic group and the main chain terminal. Examples of the linking group include -S-, -C (CN) R 1- ,
-NR 2 -, - CS- and a combination thereof. R 1 and R 2 are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (preferably, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms).

【0040】ポリビニルアルコールの側鎖に疎水性基を
導入する場合は、ポリビニルアルコールの酢酸ビニル単
位のアセチル基(−CO−CH3 )の一部を、炭素原子
数が7以上のアシル基(−CO−R3 )に置き換えれば
よい。R3 は、炭素原子数が6以上の脂肪族基または芳
香族基である。市販の変性ポリビニルアルコール(例、
MP103、MP203、R1130、クラレ(株)
製)を用いてもよい。配向膜に用いる(変性)ポリビニ
ルアルコールのケン化度は、80%以上であることが好
ましい。(変性)ポリビニルアルコールの重合度は、2
00以上であることが好ましい。ラビング処理は、配向
膜の表面を、紙や布で一定方向に、数回こすることによ
り実施する。長さおよび太さが均一な繊維を均一に植毛
した布を用いることが好ましい。なお、光学異方性層の
液晶性化合物を配向膜を用いて配向後、配向膜を除去し
ても、液晶性化合物の配向状態を保つことができる。す
なわち、配向膜は、液晶性化合物が配向した光学異方性
層の製造において必須であるが、光学補償フィルムにお
いては必須ではない。従って、光学異方性層の液晶性化
合物が配向した後に、その配向状態の液晶性化合物を固
定させれば、光学異方性層のみを別の透明支持体に移し
て光学補償フィルムとすることも可能である。配向膜を
透明支持体と光学異方性層との間に設ける場合は、さら
に下塗り層(接着層)を透明支持体と配向膜との間に設
けることが好ましい。
When a hydrophobic group is introduced into the side chain of the polyvinyl alcohol, a part of the acetyl group (—CO—CH 3 ) of the vinyl acetate unit of the polyvinyl alcohol is replaced with an acyl group (−) having 7 or more carbon atoms. CO-R 3 ). R 3 is an aliphatic group or an aromatic group having 6 or more carbon atoms. Commercially available modified polyvinyl alcohol (eg,
MP103, MP203, R1130, Kuraray Co., Ltd.
May be used. The saponification degree of (modified) polyvinyl alcohol used for the alignment film is preferably 80% or more. The degree of polymerization of (modified) polyvinyl alcohol is 2
It is preferably at least 00. The rubbing treatment is performed by rubbing the surface of the alignment film several times with paper or cloth in a certain direction. It is preferable to use a cloth in which fibers having uniform length and thickness are uniformly planted. After the liquid crystal compound of the optically anisotropic layer is aligned using the alignment film, the alignment state of the liquid crystal compound can be maintained even if the alignment film is removed. That is, the alignment film is indispensable in the production of the optically anisotropic layer in which the liquid crystalline compound is oriented, but is not essential in the optical compensation film. Therefore, after the liquid crystal compound in the optically anisotropic layer is oriented, if the liquid crystal compound in the alignment state is fixed, only the optically anisotropic layer is transferred to another transparent support to form an optical compensation film. Is also possible. When the alignment film is provided between the transparent support and the optically anisotropic layer, it is preferable to further provide an undercoat layer (adhesion layer) between the transparent support and the alignment film.

【0041】[光学異方性層]光学異方性層に含まれる
液晶性化合物には、棒状液晶性化合物、あるいは円盤状
液晶性化合物が含まれる。棒状液晶性化合物は、棒状液
晶性分子を配向させて、その配向状態を固定してなる。
円盤状液晶性化合物は、円盤状液晶性分子を配向させ
て、その配向状態を固定してなる。棒状液晶性分子とし
ては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル
類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、
シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノ
フェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミ
ジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニ
ルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキ
シルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。棒状液晶
性分子の複屈折率は、0.001乃至0.7であること
が好ましい。棒状液晶性分子は、その配向状態を固定す
るために、重合性基を有することが好ましい。重合性基
の例は、後述円盤状化合物の重合性基の例と同様であ
る。棒状液晶性分子は、短軸方向に対してほぼ対称とな
る分子構造を有することが好ましい。そのためには、棒
状分子構造の両端に重合性基を有することが好ましい。
[Optical Anisotropic Layer] The liquid crystalline compound contained in the optically anisotropic layer includes a rod-shaped liquid crystalline compound or a discotic liquid crystalline compound. The rod-like liquid crystalline compound aligns the rod-like liquid crystalline molecules and fixes the alignment state.
The discotic liquid crystalline compound aligns the discotic liquid crystalline molecules and fixes the orientation state. As the rod-like liquid crystal molecules, azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoates,
Cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyldioxanes, tolanes, and alkenylcyclohexylbenzonitrile are preferably used. The birefringence of the rod-like liquid crystalline molecules is preferably 0.001 to 0.7. The rod-like liquid crystal molecule preferably has a polymerizable group in order to fix the alignment state. Examples of the polymerizable group are the same as the examples of the polymerizable group of the discotic compound described below. The rod-like liquid crystal molecules preferably have a molecular structure that is substantially symmetric with respect to the minor axis direction. For that purpose, it is preferable to have a polymerizable group at both ends of the rod-shaped molecular structure.

【0042】光学異方性層は、負の一軸性を有し傾斜配
向した円盤状化合物を含む層であることが好ましい。円
盤状化合物は、図2に示したように、円盤状化合物の円
盤面と透明支持体面とのなす角が、光学異方性層の深さ
方向において変化している(ハイブリッド配向してい
る)ことが好ましい。円盤状化合物の光軸は、円盤面の
法線方向に存在する。円盤状化合物は、光軸方向の屈折
率よりも円盤面方向の屈折率が大きな複屈折性を有す
る。光学異方性層は、後述する配向膜によって円盤状化
合物を配向させ、その配向状態の円盤状化合物を固定す
ることによって形成することが好ましい。円盤状化合物
は、重合反応により固定することが好ましい。なお、光
学異方性層には、レターデーション値が0となる方向が
存在しない。言い換えると、光学異方性層のレターデー
ションの最小値は、0を越える値である。
The optically anisotropic layer is preferably a layer containing a discotic compound having negative uniaxiality and being obliquely oriented. In the discotic compound, as shown in FIG. 2, the angle between the disc surface of the discotic compound and the transparent support surface changes in the depth direction of the optically anisotropic layer (hybrid orientation). Is preferred. The optical axis of the discotic compound exists in the direction normal to the disc surface. The discotic compound has birefringence in which the refractive index in the disc surface direction is larger than the refractive index in the optical axis direction. The optically anisotropic layer is preferably formed by orienting a discotic compound with an orientation film described later and fixing the discotic compound in the oriented state. The discotic compound is preferably fixed by a polymerization reaction. Note that the optically anisotropic layer has no direction in which the retardation value becomes zero. In other words, the minimum value of the retardation of the optically anisotropic layer is a value exceeding 0.

【0043】円盤状化合物は、様々な文献(C. Destrad
e et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., vol. 71, page 1
11 (1981) ;日本化学会編、季刊化学総説、No.2
2、液晶の化学、第5章、第10章第2節(1994);B. K
ohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., page 1
794 (1985);J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., vo
l. 116, page 2655 (1994))に記載されている。円盤状
化合物の重合については、特開平8−27284公報に
記載がある。円盤状化合物を重合により固定するために
は、円盤状化合物の円盤状コアに、置換基として重合性
基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合
性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つ
ことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との
間に、連結基を導入する。従って、重合性基を有する円
盤状化合物は、下記式(III)で表わされる化合物である
ことが好ましい。
Discotic compounds are described in various references (C. Destrad
e et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., vol. 71, page 1
11 (1981); edited by The Chemical Society of Japan, quarterly chemistry review, No. 2
2. Liquid Crystal Chemistry, Chapter 5, Chapter 10, Section 2 (1994); BK
ohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., page 1
794 (1985); J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., Vo.
l. 116, page 2655 (1994)). The polymerization of the discotic compound is described in JP-A-8-27284. In order to fix the discotic compound by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic compound. However, when a polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core, it becomes difficult to maintain an oriented state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. Therefore, the discotic compound having a polymerizable group is preferably a compound represented by the following formula (III).

【0044】(III) D(−L−P)n 式中、Dは円盤状コアであり;Lは二価の連結基であ
り、Pは重合性基であり、そして、nは4乃至12の整
数である。円盤状コア(D)の例を以下に示す。以下の
各例において、LP(またはPL)は、二価の連結基
(L)と重合性基(P)との組み合わせを意味する。
(III) D (-LP) n wherein D is a discotic core; L is a divalent linking group, P is a polymerizable group, and n is from 4 to 12 Is an integer. Examples of the disc-shaped core (D) are shown below. In each of the following examples, LP (or PL) means a combination of a divalent linking group (L) and a polymerizable group (P).

【0045】[0045]

【化1】 Embedded image

【0046】[0046]

【化2】 Embedded image

【0047】[0047]

【化3】 Embedded image

【0048】[0048]

【化4】 Embedded image

【0049】[0049]

【化5】 Embedded image

【0050】[0050]

【化6】 Embedded image

【0051】[0051]

【化7】 Embedded image

【0052】[0052]

【化8】 Embedded image

【0053】[0053]

【化9】 Embedded image

【0054】式(III)において、二価の連結基(L)
は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−
CO−、−NH−、−O−、−S−およびそれらの組み
合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であること
が好ましい。二価の連結基(L)は、アルキレン基、ア
リーレン基、−CO−、−NH−、−O−および−S−
からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み
合わせた二価の連結基であることがさらに好ましい。二
価の連結基(L)は、アルキレン基、アリーレン基、−
CO−および−O−からなる群より選ばれる二価の基を
少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることが
最も好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、1乃至1
2であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数
は、2乃至12であることが好まし。アリーレン基の炭
素原子数は、6乃至10であることが好ましい。
In the formula (III), the divalent linking group (L)
Is an alkylene group, alkenylene group, arylene group,-
It is preferably a divalent linking group selected from the group consisting of CO-, -NH-, -O-, -S- and a combination thereof. The divalent linking group (L) is an alkylene group, an arylene group, -CO-, -NH-, -O- and -S-
The divalent linking group is preferably a combination of at least two divalent groups selected from the group consisting of The divalent linking group (L) is an alkylene group, an arylene group,-
Most preferably, it is a divalent linking group obtained by combining at least two divalent groups selected from the group consisting of CO- and -O-. The alkylene group has 1 to 1 carbon atoms.
It is preferably 2. The alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms. The arylene group preferably has 6 to 10 carbon atoms.

【0055】二価の連結基(L)の例を以下に示す。左
側が円盤状コア(D)に結合し、右側が重合性基(P)
に結合する。ALはアルキレン基またはアルケニレン
基、ARはアリーレン基を意味する。なお、アルキレン
基、アルケニレン基およびアリーレン基は、置換基
(例、アルキル基)を有していてもよい。 L1:−AL−CO−O−AL− L2:−AL−CO−O−AL−O− L3:−AL−CO−O−AL−O−AL− L4:−AL−CO−O−AL−O−CO− L5:−CO−AR−O−AL− L6:−CO−AR−O−AL−O− L7:−CO−AR−O−AL−O−CO− L8:−CO−NH−AL− L9:−NH−AL−O− L10:−NH−AL−O−CO−
Examples of the divalent linking group (L) are shown below. The left side is bonded to the discotic core (D), and the right side is a polymerizable group (P).
To join. AL represents an alkylene group or an alkenylene group, and AR represents an arylene group. In addition, the alkylene group, alkenylene group, and arylene group may have a substituent (eg, an alkyl group). L1: -AL-CO-O-AL- L2: -AL-CO-O-AL-O- L3: -AL-CO-O-AL-O-AL- L4: -AL-CO-O-AL- O-CO-L5: -CO-AR-O-AL-L6: -CO-AR-O-AL-O-L7: -CO-AR-O-AL-O-CO-L8: -CO-NH- AL-L9: -NH-AL-O-L10: -NH-AL-O-CO-

【0056】L11:−O−AL− L12:−O−AL−O− L13:−O−AL−O−CO− L14:−O−AL−O−CO−NH−AL− L15:−O−AL−S−AL− L16:−O−CO−AR−O−AL−CO− L17:−O−CO−AR−O−AL−O−CO− L18:−O−CO−AR−O−AL−O−AL−O−C
O− L19:−O−CO−AR−O−AL−O−AL−O−A
L−O−CO− L20:−S−AL− L21:−S−AL−O− L22:−S−AL−O−CO− L23:−S−AL−S−AL− L24:−S−AR−AL−
L11: -O-AL- L12: -O-AL-O- L13: -O-AL-O-CO- L14: -O-AL-O-CO-NH-AL- L15: -O- AL-S-AL-L16: -O-CO-AR-O-AL-CO-L17: -O-CO-AR-O-AL-O-CO-L18: -O-CO-AR-O-AL -O-AL-OC
O-L19: -O-CO-AR-O-AL-O-AL-OA
L-O-CO-L20: -S-AL-L21: -S-AL-O-L22: -S-AL-O-CO-L23: -S-AL-S-AL-L24: -S-AR -AL-

【0057】式(III)の重合性基(P)は、重合反応の
種類に応じて決定する。重合性基(P)の例を以下に示
す。
The polymerizable group (P) in the formula (III) is determined according to the type of the polymerization reaction. Examples of the polymerizable group (P) are shown below.

【0058】[0058]

【化10】 Embedded image

【0059】[0059]

【化11】 Embedded image

【0060】[0060]

【化12】 Embedded image

【0061】[0061]

【化13】 Embedded image

【0062】[0062]

【化14】 Embedded image

【0063】[0063]

【化15】 Embedded image

【0064】重合性基(P)は、不飽和重合性基(P
1、P2、P3、P7、P8、P15、P16、P1
7)またはエポキシ基(P6、P18)であることが好
ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、
エチレン性不飽和重合性基(P1、P7、P8、P1
5、P16、P17)であることが最も好ましい。式
(III)において、nは4乃至12の整数である。具体的
な数字は、円盤状コア(D)の種類に応じて決定され
る。なお、複数のLとPの組み合わせは、異なっていて
もよいが、同一であることが好ましい。光学異方性層
は、円盤状化合物および必要に応じて重合性開始剤や任
意の成分を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで
形成できる。
The polymerizable group (P) is an unsaturated polymerizable group (P
1, P2, P3, P7, P8, P15, P16, P1
7) or an epoxy group (P6, P18), more preferably an unsaturated polymerizable group,
Ethylenically unsaturated polymerizable groups (P1, P7, P8, P1
5, P16, P17). In the formula (III), n is an integer of 4 to 12. Specific numbers are determined according to the type of the disc-shaped core (D). The combination of a plurality of L and P may be different, but is preferably the same. The optically anisotropic layer can be formed by applying a coating liquid containing a discotic compound and, if necessary, a polymerizable initiator and optional components on the alignment film.

【0065】配向させた円盤状化合物を、配向状態を維
持して固定する。固定化は、重合反応により実施するこ
とが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱
重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれ
る。光重合反応が好ましい。光重合開始剤の例には、α
−カルボニル化合物(米国特許2367661号、同2
367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル
(米国特許2448828号明細書記載)、α−炭化水
素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許272251
2号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許304
6127号、同2951758号の各明細書記載)、ト
リアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニル
ケトンとの組み合わせ(米国特許3549367号明細
書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭
60−105667号公報、米国特許4239850号
明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許
4212970号明細書記載)が含まれる。光重合開始
剤の使用量は、塗布液の固形分の0.01乃至20質量
%であることが好ましく、0.5乃至5質量%であるこ
とがさらに好ましい。円盤状化合物の重合のための光照
射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギー
は、20乃至5000mJ/cm2 であることが好まし
く、100乃至800mJ/cm2 であることがさらに
好ましい。また、光重合反応を促進するため、加熱条件
下で光照射を実施してもよい。保護層を、光学異方性層
の上に設けてもよい。
The oriented discotic compound is fixed while maintaining the oriented state. The immobilization is preferably performed by a polymerization reaction. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator. Photopolymerization reactions are preferred. Examples of photopolymerization initiators include α
-Carbonyl compounds (U.S. Pat.
369670), acyloin ethers (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compounds (described in US Pat. No. 272251)
No. 2), polynuclear quinone compounds (US Pat. No. 304)
Nos. 6127 and 2951758), a combination of a triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (described in US Pat. No. 3,549,367), an acridine and phenazine compound (JP-A-60-105667, U.S. Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (U.S. Pat. No. 4,221,970). The use amount of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass of the solid content of the coating solution. The light irradiation for the polymerization of the discotic compound is preferably performed using ultraviolet light. The irradiation energy is preferably 20 to 5000 mJ / cm 2, and more preferably in the range of 100 to 800 mJ / cm 2. Light irradiation may be performed under heating conditions to promote the photopolymerization reaction. A protective layer may be provided on the optically anisotropic layer.

【0066】[偏光板]一般に、液晶表示装置に用いら
れる偏光板は、偏光膜およびその両側に配置された二枚
の透明保護膜からなる。偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、
二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜が
ある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポ
リビニルアルコール系フイルムを用いて製造する。そし
て、偏光板の一方の保護膜を、上記のポリマーフイルム
からなる光学補償シート、もしくは、ポリマーフィルム
と液晶性化合物を含む光学異方性層とを積層してなる光
学補償シートとすることで、本発明の偏光板を作製する
ことができる。偏光膜と光学補償シートの接着は、溶媒
が水を主成分とする接着剤を用いることにより製造する
ことが好ましい。また、偏光膜の他方の保護膜として、
通常のセルロースアセテートフイルムを積層してもよ
い。このようにして、透湿度が100乃至1000g/
2 /24hrである光学補償シートと偏光膜を(接着
剤を介して)積層することにより本発明の偏光板を得る
ことが出来る。本発明の偏光板において、ポリマーフイ
ルムの遅相軸と偏光膜の透過軸の関係は、適用される液
晶表示装置の種類により以下のように配置することが好
ましい。本発明の偏光板を、TN、MVA、およびOC
Bモードの液晶表示装置に用いる場合は、ポリマーフイ
ルムの遅相軸と偏光膜の透過軸を実質的に平行になるよ
うに配置し、反射型液晶表示装置に用いる場合は、ポリ
マーフイルムの遅相軸と偏光膜の透過軸を実質的に45
度となるように配置することが好ましい。
[Polarizing Plate] In general, a polarizing plate used in a liquid crystal display device comprises a polarizing film and two transparent protective films disposed on both sides thereof. For the polarizing film, an iodine-based polarizing film,
There are a dye-based polarizing film using a dichroic dye and a polyene-based polarizing film. The iodine-based polarizing film and the dye-based polarizing film are generally manufactured using a polyvinyl alcohol-based film. Then, by forming one protective film of the polarizing plate as an optical compensation sheet made of the above polymer film or an optical compensation sheet formed by laminating a polymer film and an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound, The polarizing plate of the present invention can be manufactured. The bonding between the polarizing film and the optical compensation sheet is preferably performed by using an adhesive whose main component is water as a solvent. Also, as the other protective film of the polarizing film,
Ordinary cellulose acetate films may be laminated. Thus, the moisture permeability is 100 to 1000 g /
m 2 / a is the optical compensation sheet and a polarizing film 24 hr or (via adhesive) can be obtained a polarizing plate of the present invention by laminating. In the polarizing plate of the present invention, the relationship between the slow axis of the polymer film and the transmission axis of the polarizing film is preferably arranged as follows depending on the type of the applied liquid crystal display device. TN, MVA, and OC
When used in a B-mode liquid crystal display device, the slow axis of the polymer film and the transmission axis of the polarizing film are arranged so as to be substantially parallel, and when used in a reflection type liquid crystal display device, the slow axis of the polymer film is used. Axis and the transmission axis of the polarizing film are substantially 45
It is preferable to arrange them so as to be in the same order.

【0067】[液晶表示装置]本発明の光学補償シート
またはそれを用いる偏光板は、透過型液晶表示装置ある
いは反射型液晶表示装置に有利に用いられる。透過型液
晶表示装置の例としては、TN、MVA、およびOCB
モードの液晶表示装置液晶が挙げられる。これらの液晶
表示装置は、セルおよびその両側に配置された二枚の偏
光板からなる。液晶セルは、二枚の電極基板の間に液晶
を坦持している。OCBモードの液晶表示装置の場合、
本発明の光学補償シートは、ポリマーフィルム上に円盤
状化合物、もしくは棒状液晶化合物を含む光学異方性層
を有することが好ましい。また、反射型液晶表示装置
は、液晶セルを偏光板と反射板により狭持してなる。
[Liquid crystal display device] The optical compensatory sheet of the present invention or a polarizing plate using the same is advantageously used for a transmission type liquid crystal display device or a reflection type liquid crystal display device. Examples of transmissive liquid crystal display devices include TN, MVA, and OCB.
Mode liquid crystal display device liquid crystal. These liquid crystal display devices include a cell and two polarizing plates disposed on both sides of the cell. The liquid crystal cell carries liquid crystal between two electrode substrates. In the case of an OCB mode liquid crystal display device,
The optical compensation sheet of the present invention preferably has an optically anisotropic layer containing a discotic compound or a rod-like liquid crystal compound on a polymer film. Further, the reflection type liquid crystal display device has a liquid crystal cell sandwiched between a polarizing plate and a reflecting plate.

【0068】本発明の光学補償シートを液晶表示装置に
用いる場合は、光学補償シートを、液晶セルと一方の偏
光板との間に、一枚配置するか、あるいは液晶セルと双
方の偏光板との間に二枚配置する。このように、通常の
偏光板と液晶セルとの間に、本発明の光学補償シートを
挿入して、従来と同様に液晶セルを光学的に補償するこ
とができる。本発明の偏光板を液晶表示装置に用いる場
合は、液晶表示装置の二枚の偏光板のうちの少なくとも
一方の偏光板を、本発明の偏光板とすればよい。本発明
の偏光板を用いることで、偏光膜に液晶表示装置の使用
環境において存在する水分が偏光膜へと浸透することを
防止でき、視野角特性に優れる表示性能を長期にわたり
持続することができる。
When the optical compensatory sheet of the present invention is used in a liquid crystal display device, one optical compensatory sheet is disposed between the liquid crystal cell and one of the polarizing plates, or the optical compensatory sheet is provided between the liquid crystal cell and both the polarizing plates. Two pieces are placed between. Thus, by inserting the optical compensation sheet of the present invention between the ordinary polarizing plate and the liquid crystal cell, the liquid crystal cell can be optically compensated as in the conventional case. When the polarizing plate of the present invention is used for a liquid crystal display device, at least one of the two polarizing plates of the liquid crystal display device may be the polarizing plate of the present invention. By using the polarizing plate of the present invention, it is possible to prevent moisture present in the polarizing film in the use environment of the liquid crystal display device from penetrating into the polarizing film, and to maintain display performance with excellent viewing angle characteristics for a long time. .

【0069】VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時
に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VA
モードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無
印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的
に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開
平2−176625号公報記載)に加えて、(2)視野
角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(M
VAモードの)液晶セル(SID97、Digest of tec
h. Papers(予稿集)28(1997)845記載)、
(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配
向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させる
モード(n−ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論
会の予稿集58〜59(1998)記載)および(4)
SURVAIVALモードの液晶セル(LCDインター
ナショナル98で発表)が含まれる。
In a VA mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystal molecules are oriented substantially vertically when no voltage is applied. VA
The liquid crystal cell of the mode includes (1) a VA mode liquid crystal cell in a narrow sense in which rod-like liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. 2-176625). In addition, (2) VA mode is multi-domain (M) in order to enlarge the viewing angle.
Liquid crystal cell (VA mode) (SID97, Digest of tec)
h. Papers (Preprints) 28 (1997) 845),
(3) A liquid crystal cell (n-ASM mode) in which rod-like liquid crystal molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multi-domain alignment is performed when voltage is applied (Preprints 58 to 59 (1998) ))) And (4)
Includes SURVAIVAL mode liquid crystal cells (presented at LCD International 98).

【0070】OCBモードの液晶セルは、棒状液晶性分
子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に(対
称的に)配向させるベンド配向モードの液晶セルを用い
た液晶表示装置であり、米国特許4583825号、同
5410422号の各明細書に開示されている。棒状液
晶性分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向して
いるため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補
償機能を有する。そのため、この液晶モードは、OCB
(Optically Compensatory Bend) 液晶モードとも呼ばれ
る。ベンド配向モードの液晶表示装置は、応答速度が速
いとの利点がある。TNモードの液晶セルでは、電圧無
印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、さらに
60乃至120゜にねじれ配向している。TNモードの
液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く
利用されており、多数の文献に記載がある。
The OCB mode liquid crystal cell is a liquid crystal display device using a bend alignment mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystal molecules are substantially (symmetrically) aligned in upper and lower directions of the liquid crystal cell. And disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,583,825 and 5,410,422. Since the rod-like liquid crystal molecules are symmetrically aligned at the upper and lower portions of the liquid crystal cell, the bend alignment mode liquid crystal cell has a self-optical compensation function. Therefore, this liquid crystal mode is OCB
(Optically Compensatory Bend) Also called liquid crystal mode. The bend alignment mode liquid crystal display device has an advantage that the response speed is high. In a TN mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystalline molecules are substantially horizontally aligned when no voltage is applied, and further twisted at 60 to 120 °. TN mode liquid crystal cells are most frequently used as color TFT liquid crystal display devices, and are described in many documents.

【0071】[0071]

【発明の効果】本発明の光学補償シートは、その透湿度
が100乃至1000g/m2 /24hrであることを
特徴とする。本発明の光学補償シート、あるいはそれを
用いた偏光板を液晶表示装置に用いることで、従来の厚
みを保ったまま、副作用なしに液晶セルを光学的に補償
し、かつ充分な耐久性を有する液晶表示装置を作製する
ことができる。本発明の光学補償シートを液晶表示装置
に用いることで、液晶表示装置の使用環境において存在
する大気中の水分により、偏光膜の偏光能が低下するこ
となく、高い表示品位を維持することができる。そして
上記の透湿度を有する光学補償シートは、偏光膜と接着
剤を用いて接着して、乾燥を行う際に、接着剤に含まれ
る水分を光学補償シートの側に充分透過させる。従っ
て、接着剤を乾燥するのに要する時間が短いために偏光
板の生産性が向上して安価に製造でき、かつ偏光板内に
は水分が残らず耐久性に優れた偏光板を得ることが出来
る。上記の光学補償シートおよび上記の光学補償シート
を用いた偏光板は、VA(Vertically Aligned)型、O
CB(Optically Compensated Bend)、TN(Twisted
Nematic)型の液晶表示装置、および反射型液晶表示装
置に、特に有利に用いることができる。
The optical compensation sheet of the present invention exhibits its moisture permeability is characterized by a 100 to 1000g / m 2 / 24hr. By using the optical compensation sheet of the present invention or a polarizing plate using the same in a liquid crystal display device, the liquid crystal cell is optically compensated without side effects while maintaining the conventional thickness, and has sufficient durability. A liquid crystal display device can be manufactured. By using the optical compensation sheet of the present invention for a liquid crystal display device, high display quality can be maintained without deteriorating the polarizing ability of the polarizing film due to atmospheric moisture present in the environment in which the liquid crystal display device is used. . The optical compensatory sheet having the above-described moisture permeability is bonded to the polarizing film using an adhesive, and when drying is performed, moisture contained in the adhesive is sufficiently transmitted to the optical compensatory sheet. Therefore, since the time required for drying the adhesive is short, the productivity of the polarizing plate is improved and the polarizing plate can be manufactured at a low cost, and it is possible to obtain a polarizing plate excellent in durability without leaving moisture in the polarizing plate. I can do it. The optical compensatory sheet and the polarizing plate using the optical compensatory sheet are of VA (Vertically Aligned) type, O
CB (Optically Compensated Bend), TN (Twisted
Nematic) type liquid crystal display devices and reflection type liquid crystal display devices can be used particularly advantageously.

【0072】[0072]

【実施例】[実施例1]下記の組成物をミキシングタン
クに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、
セルロースアセテート溶液を調製した。
EXAMPLES Example 1 The following composition was put into a mixing tank, and stirred while heating to dissolve each component.
A cellulose acetate solution was prepared.

【0073】 ──────────────────────────────────── セルロースアセテート溶液組成 ──────────────────────────────────── 酢化度60.9%のセルロースアセテート 100質量部 トリフェニルホスフェート(可塑剤) 7.8質量部 ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 3.9質量部 メチレンクロライド(第1溶媒) 300質量部 メタノール(第2溶媒) 54質量部 1−ブタノール(第3溶媒) 11質量部 ────────────────────────────────────<< Composition of Cellulose Acetate Solution >>セ ル ロ ー ス 100% by mass of cellulose acetate having a degree of acetylation of 60.9% triphenyl phosphate (plasticizer) 7 0.8 parts by mass Biphenyldiphenyl phosphate (plasticizer) 3.9 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 300 parts by mass Methanol (second solvent) 54 parts by mass 1-butanol (third solvent) 11 parts by mass ────────────────────────────────

【0074】別のミキシングタンクに、下記のレターデ
ーション上昇剤16質量部、メチレンクロライド80質
量部およびメタノール20質量部を投入し、加熱しなが
ら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
セルロースアセテート溶液474質量部にレターデーシ
ョン上昇剤溶液25質量部を混合し、充分に攪拌してド
ープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、
セルロースアセテート100質量部に対して、3.5質
量部であった。
A separate mixing tank was charged with 16 parts by mass of the following retardation increasing agent, 80 parts by mass of methylene chloride and 20 parts by mass of methanol, and stirred with heating to prepare a retardation increasing solution.
25 parts by mass of a retardation increasing solution was mixed with 474 parts by mass of the cellulose acetate solution, and the mixture was sufficiently stirred to prepare a dope. The addition amount of the retardation enhancer
It was 3.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acetate.

【0075】[0075]

【化16】 Embedded image

【0076】得られたドープを、バンド流延機を用いて
流延した。残留溶媒量が15質量%のフイルムを、13
0℃の条件で、テンターを用いて25%の延伸倍率で横
延伸して、セルロースアセテートフイルム(厚さ:80
μm)を製造した。作製したセルロースアセテートフイ
ルム(光学補償シート)について、エリプソメーター
(M−150、日本分光(株)製)を用いて、波長55
0nmにおけるReレターデーション値およびRthレタ
ーデーション値を測定した。結果は第1表に示す。さら
に、作製したセルロースアセテートフイルムを、JIS
Z0208条件(40℃、90%RH)にて透湿度を測
定したところ、450g/m2 /24hrであった。
The obtained dope was cast using a band casting machine. A film having a residual solvent amount of 15% by mass
Under a condition of 0 ° C., the film was transversely stretched at a stretching ratio of 25% using a tenter to obtain a cellulose acetate film (thickness: 80).
μm). About the produced cellulose acetate film (optical compensation sheet), a wavelength of 55 was measured using an ellipsometer (M-150, manufactured by JASCO Corporation).
The Re retardation value and the Rth retardation value at 0 nm were measured. The results are shown in Table 1. Further, the prepared cellulose acetate film was subjected to JIS.
Z0208 condition (40 ℃, RH 90%) was measured moisture permeability at was 450g / m 2 / 24hr.

【0077】[実施例2]下記の組成物をミキシングタ
ンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解
し、シクロオレフィン溶液を調製した。
Example 2 The following composition was charged into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cycloolefin solution.

【0078】 ──────────────────────────────────── シクロオレフィン溶液組成 ──────────────────────────────────── ゼオノア(日本ゼオン製) 100質量部 シクロへキサン(第1溶媒) 400質量部 ────────────────────────────────────<< Composition of Cycloolefin Solution >> ───────────────────────────── Zeonoa (manufactured by Zeon Corporation) 100 parts by mass Cyclohexane (first solvent) 400 parts by mass ゼ───────────────────────────────────

【0079】別のミキシングタンクに、下記のレターデ
ーション上昇剤25質量部、およびシクロへキサン75
質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーシ
ョン上昇剤溶液を調製した。シクロオレフィン溶液47
5質量部にレターデーション上昇剤溶液25質量部を混
合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーシ
ョン上昇剤の添加量は、シクロオレフィン95質量部に
対して、5質量部であった。
In another mixing tank, 25 parts by mass of the following retardation increasing agent and 75 parts of cyclohexane were added.
A part by mass was charged and stirred while heating to prepare a retardation increasing agent solution. Cycloolefin solution 47
25 parts by mass of the retardation increasing solution was mixed with 5 parts by mass, and the mixture was sufficiently stirred to prepare a dope. The addition amount of the retardation increasing agent was 5 parts by mass with respect to 95 parts by mass of the cycloolefin.

【0080】[0080]

【化17】 Embedded image

【0081】得られたドープを、バンド流延機を用いて
流延した。残留溶媒量が15質量%のフイルムを、15
0℃の条件で、テンターを用いて10%の延伸倍率で横
延伸して、シクロオレフィンフイルム(厚さ:30μ
m)を製造した。作製したシクロオレフィンフイルム
(光学補償シート)について、エリプソメーター(M−
150、日本分光(株)製)を用いて、波長550nm
におけるReレターデーション値およびRthレターデー
ション値を測定した。結果は第1表に示す。さらに、作
製したシクロオレフィンフイルムを、JISZ0208
条件(40℃、90%RH)にて透湿度を測定したとこ
ろ、200g/m2 /24hrであった。
The obtained dope was cast using a band casting machine. A film having a residual solvent amount of 15% by mass
Under a condition of 0 ° C., the film was transversely stretched at a stretch ratio of 10% using a tenter to obtain a cycloolefin film (thickness: 30 μm).
m) was prepared. About the produced cycloolefin film (optical compensation sheet), an ellipsometer (M-
150, manufactured by JASCO Corporation, at a wavelength of 550 nm.
And the Re retardation value and Rth retardation value of the sample were measured. The results are shown in Table 1. Further, the produced cycloolefin film was subjected to JISZ0208.
Condition (40 ℃, RH 90%) was measured moisture permeability at was 200g / m 2 / 24hr.

【0082】[実施例3]延伸倍率を8%に変更した以
外は、実施例1と同様に作製した(光学補償シート)に
ついて、エリプソメーター(M−150、日本分光
(株)製)を用いて、波長550nmにおけるReレタ
ーデーション値およびRthレターデーション値を測定し
た。結果は第1表に示す。このセルロースアセテートフ
イルム上に、下記の組成の塗布液を#16のワイヤーバ
ーコーターで28ml/m2 塗布した。60℃の温風で
60秒、さらに90℃の温風で150秒乾燥した。次
に、セルロースアセテートフイルムの遅相軸(波長63
2.8nmで測定)と45゜の方向に、形成した膜にラ
ビング処理を実施した。
Example 3 An optical compensatory sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was changed to 8%, using an ellipsometer (M-150, manufactured by JASCO Corporation). The Re retardation value and the Rth retardation value at a wavelength of 550 nm were measured. The results are shown in Table 1. A coating solution having the following composition was applied onto the cellulose acetate film using a # 16 wire bar coater at 28 ml / m 2 . It was dried with hot air at 60 ° C. for 60 seconds and further with hot air at 90 ° C. for 150 seconds. Next, the slow axis of the cellulose acetate film (wavelength 63
Rubbing treatment was performed on the formed film in the direction of 45 ° in the direction of (measured at 2.8 nm).

【0083】 ──────────────────────────────────── 配向膜塗布液組成 ──────────────────────────────────── 下記の変性ポリビニルアルコール 10重量部 水 371重量部 メタノール 119重量部 グルタルアルデヒド(架橋剤) 0.5重量部 ────────────────────────────────────<< Composition of Alignment Film Coating Solution >>変 性 The following modified polyvinyl alcohol 10 parts by weight Water 371 parts by weight Methanol 119 parts by weight Glutaraldehyde (crosslinked Agent) 0.5 parts by weight ────────────────────────────────────

【0084】[0084]

【化18】 Embedded image

【0085】(光学異方性層の形成)配向膜上に、下記
の円盤状(液晶性)化合物41.01g、エチレンオキ
サイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)製)4.06g、セ
ルロースアセテートブチレート(CAB551−0.
2、イーストマンケミカル社製)0.90g、セルロー
スアセテートブチレート(CAB531−1、イースト
マンケミカル社製)0.23g、光重合開始剤(イルガ
キュアー907、チバガイギー社製)1.35g、増感
剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製)0.4
5gを、102gのメチルエチルケトンに溶解した塗布
液を、#3のワイヤーバーで塗布した。これを金属の枠
に貼り付けて、130℃の恒温槽中で2分間加熱し、円
盤状化合物を配向させた。次に、130℃で120W/
cm高圧水銀灯を用いて、1分間UV照射し円盤状化合
物を重合させた。その後、室温まで放冷した。このよう
にして、光学異方性層を形成した。波長546nmで測
定した光学異方性層のReレターデーション値は38n
mであった。また、円盤面と第1透明支持体面との間の
角度(傾斜角)は平均で40゜であった。結果は第1表
に示す。さらに、得られた光学補償シートを、JISZ
0208条件(40℃90%RH)にて透湿度を測定し
たところ、330g/m2 /24hrであった。
(Formation of Optically Anisotropic Layer) On the alignment film, 41.01 g of the following discotic (liquid crystalline) compound, ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) ) 4.06 g, cellulose acetate butyrate (CAB551-0.
2, 0.90 g of Eastman Chemical Co., Ltd., 0.23 g of cellulose acetate butyrate (CAB531-1, manufactured by Eastman Chemical Co.), 1.35 g of photopolymerization initiator (Irgacure 907, Ciba Geigy), sensitization (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.4
A coating solution of 5 g dissolved in 102 g of methyl ethyl ketone was applied with a # 3 wire bar. This was attached to a metal frame and heated in a thermostat at 130 ° C. for 2 minutes to orient the discotic compound. Next, at 130 ° C., 120 W /
UV irradiation was performed for 1 minute using a cm high-pressure mercury lamp to polymerize the discotic compound. Then, it was left to cool to room temperature. Thus, an optically anisotropic layer was formed. The Re retardation value of the optically anisotropic layer measured at a wavelength of 546 nm is 38 n.
m. The angle (tilt angle) between the disk surface and the first transparent support surface was 40 ° on average. The results are shown in Table 1. Further, the obtained optical compensation sheet was subjected to JISZ
The measured moisture permeability at 0208 conditions (40 ℃ 90% RH), was 330g / m 2 / 24hr.

【0086】[0086]

【化19】 Embedded image

【0087】[比較例1]下記の組成物をミキシングタ
ンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解
し、シクロオレフィン溶液を調製した。
Comparative Example 1 The following composition was placed in a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cycloolefin solution.

【0088】 ──────────────────────────────────── シクロオレフィン溶液組成 ──────────────────────────────────── アートン(JSR製) 100質量部 メチレンクロライド(第1溶媒) 400質量部 ────────────────────────────────────<< Cycloolefin Solution Composition >> ───────────────────────────── Arton (manufactured by JSR) 100 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 400 parts by mass ───────────────────────────── ─────────────────────────────────

【0089】得られたドープを、バンド流延機を用いて
流延、シクロオレフィンフイルム(厚さ:50μm)を
製造した。作製したシクロオレフィンフイルム(光学補
償シート)について、エリプソメーター(M−150、
日本分光(株)製)を用いて、波長550nmにおける
Reレターデーション値およびRthレターデーション値
を測定した。結果は第1表に示す。さらに、作製したシ
クロオレフィンフイルムを、JISZ0208条件(4
0℃、90%RH)にて透湿度を測定したところ、1g
/m2 /24hrであった。
The obtained dope was cast using a band casting machine to produce a cycloolefin film (thickness: 50 μm). About the produced cycloolefin film (optical compensation sheet), an ellipsometer (M-150,
Retardation value and Rth retardation value at a wavelength of 550 nm were measured using JASCO Corporation. The results are shown in Table 1. Further, the produced cycloolefin film was subjected to JISZ0208 conditions (4
The moisture permeability was measured at 0 ° C. and 90% RH.
/ M was 2 / 24hr.

【0090】[0090]

【表1】 第1表 ──────────────────────────────────── 光学補償 Re上昇剤 延伸倍率 Re Rth シート (透湿度制御剤) ──────────────────────────────────── 実施例1 3.5質量部 25% 40nm 130nm 実施例2 5.0質量部 14% 50nm 240nm 実施例3 7.8質量部 8% 40nm 220nm 比較例1 なし 延伸せず 4nm 8nm ────────────────────────────────────Table 1 Table 1 ──────────────────────────────────── Optically compensated Re increasing agent stretch ratio Re Rth sheet (moisture permeability controlling agent) Example 1 3. 5 parts by mass 25% 40 nm 130 nm Example 2 5.0 parts by mass 14% 50 nm 240 nm Example 3 7.8 parts by mass 8% 40 nm 220 nm Comparative Example 1 None 4 nm 8 nm without stretching ──────────────────────────

【0091】[実施例4]延伸したポリビニルアルコー
ルフイルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製し、ポリ
ビニルアルコール系接着剤を用いて、実施例1で作成し
たセルローストリアセテートフイルムを偏光膜の片側
に、もう一方には市販のセルローストリアセテートフイ
ルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム
(株)製)にケン化処理を行い貼り付けた後、80℃で
10分間乾燥させた。偏光膜の透過軸と実施例1で作製
したセルロースアセテートフイルムの遅相軸とは平行に
なるように配置した。偏光膜の透過軸と市販のセルロー
ストリアセテートフイルムの遅相軸とは、直交するよう
に配置した。このようにして素子を作製した。
Example 4 A polarizing film was prepared by adsorbing iodine on a stretched polyvinyl alcohol film, and the cellulose triacetate film prepared in Example 1 was applied to one side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive. On the other side, a commercially available cellulose triacetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was subjected to a saponification treatment and attached, and then dried at 80 ° C. for 10 minutes. The transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the cellulose acetate film produced in Example 1 were arranged in parallel. The transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the commercially available cellulose triacetate film were arranged so as to be orthogonal to each other. Thus, an element was produced.

【0092】[実施例5]実施例2で作製したシクロオ
レフィンフイルム(光学補償シート)を用いた以外は、
実施例4と同様にして、偏光板を作製した。
Example 5 A cycloolefin film (optical compensation sheet) prepared in Example 2 was used, except that
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 4.

【0093】[実施例6]実施例3で作製した光学補償
シートを用いた以外は、実施例4と同様にして、偏光板
を作製した。
Example 6 A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 4 except that the optical compensation sheet produced in Example 3 was used.

【0094】[比較例2]延伸したポリビニルアルコー
ルフイルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製し、ポリ
ビニルアルコール系接着剤を用いて、比較例1で作成し
たシクロオレフィンフイルムを偏光膜の片側に、もう一
方には市販のポリカーボネートフイルム(帝人(株)
製)を貼り付けた後、80℃で30分間乾燥させたが、
偏光能が低下し、偏光板としての機能を十分に果たさな
かった。
Comparative Example 2 A polarizing film was prepared by adsorbing iodine to a stretched polyvinyl alcohol film, and the cycloolefin film prepared in Comparative Example 1 was applied to one side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive. The other is a commercially available polycarbonate film (Teijin Co., Ltd.)
) Was dried at 80 ° C. for 30 minutes.
The polarizing ability was reduced, and the function as a polarizing plate was not sufficiently performed.

【0095】[実施例7]垂直配向型液晶セルを使用し
た液晶表示装置(VL−1530S、富士通(株)製)
に設けられている一対の偏光板および一対の光学補償シ
ートを剥がし、代わりに実施例4で作製した偏光板を、
実施例1で作製したセルロースアセテートフイルムが液
晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側および
バックライト側に一枚ずつ貼り付けた。観察者側の偏光
膜の透過軸が上下方向に、そして、バックライト側の偏
光膜の透過軸が左右方向になるように、クロスニコル配
置とした。作製した液晶表示装置について、測定機(EZ
Contrast 160D、ELDIM社製)を用いて、黒表示
(L1)から白表示(L8)までの8段階で視野角を測
定した。結果を第2表に示す。
Example 7 A liquid crystal display device (VL-1530S, manufactured by Fujitsu Ltd.) using a vertical alignment type liquid crystal cell.
Peel a pair of polarizing plates and a pair of optical compensation sheets provided in the, instead of the polarizing plate produced in Example 4,
The cellulose acetate film produced in Example 1 was adhered one by one to the observer side and the backlight side via an adhesive so as to be on the liquid crystal cell side. The crossed Nicols arrangement was such that the transmission axis of the polarizing film on the observer side was in the vertical direction, and the transmission axis of the polarizing film on the backlight side was in the horizontal direction. For the manufactured liquid crystal display device, use a measuring device (EZ
The viewing angle was measured in eight steps from black display (L1) to white display (L8) using a Contrast 160D (manufactured by ELDIM). The results are shown in Table 2.

【0096】[実施例8]垂直配向型液晶セルを使用し
た液晶表示装置(VL−1530S、富士通(株)製)
に設けられている一対の偏光板および一対の光学補償シ
ートを剥がし、代わりに実施例4で作製した偏光板を、
実施例5で作製したシクロオレフィンフイルムが液晶セ
ル側となるように粘着剤を介して一枚、観察者側に貼り
付けた。また、バックライト側には、市販の偏光板(H
LC2−5618HCS、(株)サンリッツ製)を一枚
貼り付けた。観察者側の偏光膜の透過軸が上下方向に、
そして、バックライト側の偏光膜の透過軸が左右方向に
なるように、クロスニコル配置とした。作製した液晶表
示装置について、測定機(EZ Contrast 160D、ELDI
M社製)を用いて、黒表示(L1)から白表示(L8)
までの8段階で視野角を測定した。結果を第2表に示
す。
Example 8 A liquid crystal display device (VL-1530S, manufactured by Fujitsu Ltd.) using a vertical alignment type liquid crystal cell.
Peel a pair of polarizing plates and a pair of optical compensation sheets provided in the, instead of the polarizing plate produced in Example 4,
One sheet of the cycloolefin film produced in Example 5 was attached to the viewer side via an adhesive so as to be on the liquid crystal cell side. On the backlight side, a commercially available polarizing plate (H
LC2-5618HCS, manufactured by Sanritz Co., Ltd.). The transmission axis of the polarizing film on the observer side is up and down,
Then, the crossed Nicols were arranged such that the transmission axis of the polarizing film on the backlight side was in the left-right direction. For the manufactured liquid crystal display device, use a measuring device (EZ Contrast 160D, ELDI
(M company), from black display (L1) to white display (L8)
The viewing angle was measured in eight steps up to. The results are shown in Table 2.

【0097】[比較例3]垂直配向型液晶セルを使用し
た液晶表示装置(VL−1530S、富士通(株)製)
について、測定機(EZ Contrast 160D、ELDIM社
製)を用いて、黒表示(L1)から白表示(L8)まで
の8段階で視野角を測定した。結果を第2表に示す。
Comparative Example 3 A liquid crystal display device (VL-1530S, manufactured by Fujitsu Ltd.) using a vertical alignment type liquid crystal cell.
The viewing angle was measured in 8 steps from black display (L1) to white display (L8) using a measuring device (EZ Contrast 160D, manufactured by ELDIM). The results are shown in Table 2.

【0098】[0098]

【表2】 第2表 ──────────────────────────────────── 液晶 視野角(コントラスト比が10以上で黒側の階調反転のない範囲) 表示装置 透過軸方向 透過軸から45゜の方向 ──────────────────────────────────── 実施例7 >80゜ >80゜ 実施例8 >80゜ >80゜ 比較例3 >80゜ 44゜ ──────────────────────────────────── (註)黒側の階調反転:L1とL2との間の反転[Table 2] Table 2 ──────────────────────────────────── Liquid crystal viewing angle (contrast ratio Range of 10 or more without black-side gradation inversion) Display device Direction of transmission axis 45 ° from transmission axis ───────────────────────── 7 Example 7> 80 ゜> 80 ゜ Example 8> 80 ゜> 80 ゜ Comparative Example 3> 80 ゜ 44 ゜ ─────────── ─────────────────────── (Note) Black side gradation inversion: Inversion between L1 and L2

【0099】[実施例9] (ベンド配向液晶セルの作製)ITO電極付きのガラス
基板に、ポリイミド膜を配向膜として設け、配向膜にラ
ビング処理を行った。得られた二枚のガラス基板をラビ
ング方向が平行となる配置で向かい合わせ、セルギャッ
プを6μmに設定した。セルギャップにΔnが0.13
96の液晶性化合物(ZLI1132、メルク社製)を
注入し、ベンド配向液晶セルを作製した。作製したベン
ド配向セルを挟むように、実施例6で作製した偏光板を
二枚貼り付けた。偏光板の光学異方性層がセル基板に対
面し、液晶セルのラビング方向とそれに対面する光学異
方性層のラビング方向とが反平行となるように配置し
た。液晶セルに55Hzの矩形波電圧を印加した。白表
示2V、黒表示5Vのノーマリーホワイトモードとし
た。透過率の比(白表示/黒表示)をコントラスト比と
して、測定機(EZ Contrast 160D、ELDIM社製)を
用いて、黒表示(L1)から白表示(L8)までの8段
階で視野角を測定した。測定した。結果を第3表に示
す。
Example 9 (Preparation of Bend Alignment Liquid Crystal Cell) A polyimide film was provided as an alignment film on a glass substrate provided with an ITO electrode, and the alignment film was subjected to a rubbing treatment. The two glass substrates thus obtained were opposed to each other in an arrangement where the rubbing directions were parallel, and the cell gap was set to 6 μm. Δn is 0.13 in the cell gap
96 liquid crystal compounds (ZLI1132, manufactured by Merck Ltd.) were injected to prepare bend alignment liquid crystal cells. Two polarizing plates produced in Example 6 were attached so as to sandwich the produced bend alignment cell. The optically anisotropic layer of the polarizing plate was arranged so as to face the cell substrate, and the rubbing direction of the liquid crystal cell was antiparallel to the rubbing direction of the optically anisotropic layer facing the cell substrate. A rectangular wave voltage of 55 Hz was applied to the liquid crystal cell. A normally white mode of 2 V for white display and 5 V for black display was set. Using the measuring device (EZ Contrast 160D, manufactured by ELDIM) as a contrast ratio using the transmittance ratio (white display / black display) as a contrast ratio, the viewing angle can be determined in eight steps from black display (L1) to white display (L8). It was measured. It was measured. The results are shown in Table 3.

【0100】[0100]

【表3】 第3表 ──────────────────────────────────── 液晶 視野角(コントラスト比が10以上で黒側の階調反転のない範囲) 表示装置 上 下 左右 ──────────────────────────────────── 実施例9 80゜ 80゜ 80゜ ──────────────────────────────────── (註)黒側の階調反転:L1とL2との間の反転[Table 3] Table 3 視野 Liquid crystal viewing angle (contrast ratio Range of 10 or more without gradation inversion on the black side) Display device Upper Lower Left / Right ──────────────────────────────── ──── Example 9 80 ゜ 80 ゜ 80 ゜ ──────────────────────────────────── ( Note) Black side tone inversion: Inversion between L1 and L2

【0101】[実施例10]TN型液晶セルを使用した
液晶表示装置(6E−A3、シャープ(株)製)に設け
られている一対の偏光板を剥がし、代わりに実施例4で
作製した偏光板を、実施例1で作製したセルロースアセ
テートフイルムが液晶セル側となるように粘着剤を介し
て、観察者側およびバックライト側に一枚ずつ貼り付け
た。観察者側の偏光膜の透過軸が上下方向に、そして、
バックライト側の偏光膜の透過軸が左右方向になるよう
に、クロスニコル配置とした。作製した液晶表示装置に
ついて、測定機(EZ Contrast 160D、ELDIM社製)
を用いて、黒表示(L1)から白表示(L8)までの8
段階で視野角を測定した。結果を第4表に示す。
[Example 10] A pair of polarizing plates provided in a liquid crystal display device (6E-A3, manufactured by Sharp Corporation) using a TN type liquid crystal cell was peeled off, and the polarized light produced in Example 4 was used instead. One plate was attached to each of the observer side and the backlight side via an adhesive so that the cellulose acetate film produced in Example 1 was on the liquid crystal cell side. The transmission axis of the polarizing film on the observer side is up and down, and
The crossed Nicols arrangement was such that the transmission axis of the polarizing film on the backlight side was in the left-right direction. Measurement device (EZ Contrast 160D, manufactured by ELDIM) for the manufactured liquid crystal display device
Is used to calculate 8 from black display (L1) to white display (L8).
The viewing angle was measured in stages. The results are shown in Table 4.

【0102】[比較例4]TN型液晶セルを使用した液
晶表示装置(6E−A3、シャープ(株)製)につい
て、測定機(EZ Contrast 160D、ELDIM社製)を用
いて、黒表示(L1)から白表示(L8)までの8段階
で視野角を測定した。結果を第4表に示す。
[Comparative Example 4] A liquid crystal display (6E-A3, manufactured by Sharp Corporation) using a TN type liquid crystal cell was displayed in black (L1) using a measuring machine (EZ Contrast 160D, manufactured by ELDIM). ) To white display (L8), the viewing angle was measured in eight steps. The results are shown in Table 4.

【0103】[0103]

【表4】 第4表 ──────────────────────────────────── 液晶 視野角(コントラスト比が10以上で黒側の階調反転のない範囲) 表示装置 上 下 左右 ──────────────────────────────────── 実施例10 18゜ 23゜ 77゜ 比較例4 15゜ 25゜ 37゜ ──────────────────────────────────── (註)黒側の階調反転:L1とL2との間の反転Table 4 ──────────────────────────────────── Liquid crystal viewing angle (contrast ratio Range of 10 or more without gradation inversion on the black side) Display device Upper Lower Left / Right ──────────────────────────────── ──── Example 10 18 ゜ 23 ゜ 77 ゜ Comparative Example 4 15 ゜ 25 ゜ 37 ゜──────── (Note) Black side gradation inversion: Inversion between L1 and L2

【0104】[実施例11] (ポリマーフィルムの作製)室温において、平均酢化度
59.7%のセルロースアセテート120重量部、トリ
フェニルホスフェート9.36重量部、ビフェニルジフ
ェニルホスフェート4.68重量部、下記のレターデー
ション上昇剤1.00重量部、トリベンジルアミン2.
00重量部、メチレンクロリド543.14重量部、メ
タノール99.35重量部およびn−ブタノール19.
87重量部を混合して、溶液(ドープ)を調製した。
[Example 11] (Preparation of polymer film) At room temperature, 120 parts by weight of cellulose acetate having an average acetylation degree of 59.7%, 9.36 parts by weight of triphenyl phosphate, 4.68 parts by weight of biphenyldiphenyl phosphate, 1.00 parts by weight of the following retardation increasing agent, tribenzylamine
00 parts by weight, 543.14 parts by weight of methylene chloride, 99.35 parts by weight of methanol and 19.35 parts of n-butanol.
87 parts by weight were mixed to prepare a solution (dope).

【0105】[0105]

【化20】 Embedded image

【0106】得られたドープを、ガラス板上に流延し、
室温で1分間乾燥後、45℃で5分間乾燥させた。乾燥
後の溶媒残留量は30質量%であった。セルロースアセ
テートフイルムをガラス板から剥離し、120℃で10
分間乾燥した。フイルムを適当な大きさに切断した後、
130℃で流延方向とは平行な方向に延伸した。延伸方
向と垂直な方向は、自由に収縮できるようにした。延伸
後、そのままの状態で120℃で30分間乾燥して、セ
ルロースアセテートフイルムからなる光学補償シートを
作製した。延伸後の溶媒残留量は0.1質量%であっ
た。得られたセルロースアセテートフイルムの厚さは、
101μmであった。そして、作製したセルロースアセ
テートフイルムを、JISZ0208条件(40℃、9
0%RH)にて透湿度を測定したところ、350g/m
2 /24hrであった。
The dope obtained was cast on a glass plate,
After drying at room temperature for 1 minute, it was dried at 45 ° C. for 5 minutes. The residual amount of the solvent after drying was 30% by mass. The cellulose acetate film was peeled off from the glass plate,
Dried for minutes. After cutting the film to the appropriate size,
The film was stretched at 130 ° C. in a direction parallel to the casting direction. The direction perpendicular to the stretching direction was allowed to shrink freely. After stretching, the film was dried as it was at 120 ° C. for 30 minutes to produce an optical compensation sheet made of a cellulose acetate film. The residual solvent amount after stretching was 0.1% by mass. The thickness of the obtained cellulose acetate film is
It was 101 μm. Then, the produced cellulose acetate film was subjected to JISZ0208 conditions (40 ° C., 9
0% RH), it was 350 g / m
It was 2 / 24hr.

【0107】[実施例12] (偏光板の作製)実施例11で作製したセルロースアセ
テートフィルム、および実施例4で作製した偏光膜、お
よび市販のセルロースアセテートフィルム(フジタッ
ク、富士写真フィルム(株)製)をこの順にロールto
ロールで積層して偏光板を得た。得られた偏光板の光学
的性質を調べたところ、いずれも広い波長領域(450
〜590nm)において、ほぼ完全な円偏光が達成され
ていた。
Example 12 (Preparation of Polarizing Plate) The cellulose acetate film prepared in Example 11, the polarizing film prepared in Example 4, and a commercially available cellulose acetate film (Fujitac, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) ) Roll in this order
A polarizing plate was obtained by laminating with a roll. When the optical properties of the obtained polarizing plates were examined, they were found to be in a wide wavelength range (450
590 nm), almost perfect circularly polarized light was achieved.

【0108】[実施例13] (偏光板の評価)実施例12で作製した偏光板を反射型
液晶パネルに実装し、測定機(EZ Contrast 160D、EL
DIM社製)を用いて、黒表示(L1)から白表示(L
8)までの8段階で視野角特性を測定した。結果を第5
表に示す。実施例5で作製した偏光板を用いると、広い
視野角が得られた。
Example 13 (Evaluation of Polarizing Plate) The polarizing plate produced in Example 12 was mounted on a reflection type liquid crystal panel, and a measuring device (EZ Contrast 160D, EL) was used.
DIM) from black display (L1) to white display (L
The viewing angle characteristics were measured in eight steps up to 8). Result 5
It is shown in the table. When the polarizing plate manufactured in Example 5 was used, a wide viewing angle was obtained.

【表5】 第5表 ──────────────────────────────────── 液晶 視野角(コントラスト比が10以上で黒側の階調反転のない範囲) 表示装置 上 下 左右 ──────────────────────────────────── 実施例13 129゜ 129゜ 118゜ ────────────────────────────────────Table 5 Table 5 5 Liquid crystal viewing angle (contrast ratio Range of 10 or more without gradation inversion on the black side) Display device Upper Lower Left / Right ──────────────────────────────── Example 13 129 ゜ 129 ゜ 118 ゜

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G02F 1/13363 G02F 1/13363 5G435 G09F 9/00 313 G09F 9/00 313 324 324 Fターム(参考) 2H049 BA02 BA06 BA26 BA27 BA42 BA47 BB13 BB42 BB48 BB49 BC03 BC04 BC22 2H091 FA08X FA08Z FA11X FA11Z FB02 HA07 HA09 KA02 MA10 4F071 AA01 AA09 AE22 AF08Y AF31Y AF35Y AH19 BC01 4F100 AH01B AH01H AJ06A AK01A AR00B AR00C BA02 BA03 BA07 BA10A BA10B BA10C CA30B GB41 GB90 JD04 JL02 JN10C JN30A JN30B YY00A 4J002 AB021 BG061 BK001 EA066 EC016 ED056 EE036 EF076 EF116 EH126 EL076 EL096 EN066 EP016 ES006 ET006 ET016 EU026 EU036 EU116 EU136 EU146 EU176 EU226 EU236 EV046 EV236 EV266 EV306 EV326 FD206 GF00 GP00 5G435 AA06 AA14 BB12 FF05 HH04 KK05 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G02F 1/13363 G02F 1/13363 5G435 G09F 9/00 313 G09F 9/00 313 324 324 324 F Term (Reference) 2H049 BA02 BA06 BA26 BA27 BA42 BA47 BB13 BB42 BB48 BB49 BC03 BC04 BC22 2H091 FA08X FA08Z FA11X FA11Z FB02 HA07 HA09 KA02 MA10 4F071 AA01 AA09 AE22 AF08Y AF31Y AF35Y AH19 BA01 BA01 AR02A01B01A01A01 JN10C JN30A JN30B YY00A 4J002 AB021 BG061 BK001 EA066 EC016 ED056 EE036 EF076 EF116 EH126 EL076 EL096 EN066 EP016 ES006 ET006 ET016 EU026 EU036 EU116 EU136 EU146 EU176 EU226 EU236 EV046 EV236 EV266 EV306A EV05 EV206 EV306A 366

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記式(I)により定義されるReレタ
ーデーション値が20乃至200nmの範囲にあり、下
記式(II)により定義されるRthレターデーション値が
70乃至400nmの範囲にあり、そして透湿度が10
0乃至1000g/m2 /24hrの範囲にあるポリマ
ーフイルムからなることを特徴とする光学補償シート: (I) Re=(nx−ny)×d (II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d [式中、nxは、フイルム面内の遅相軸方向の屈折率で
あり;nyは、フイルム面内の進相軸方向の屈折率であ
り;nzは、フイルムの厚み方向の屈折率であり;そし
て、dは、フイルムの厚さである]。
1. The Re retardation value defined by the following formula (I) is in the range of 20 to 200 nm, the Rth retardation value defined by the following formula (II) is in the range of 70 to 400 nm, and 10 moisture permeability
0 to the optical compensation sheet, characterized in that it consists of a polymer film in the range of 1000g / m 2 / 24hr: ( I) Re = (nx-ny) × d (II) Rth = {(nx + ny) / 2-nz } × d where nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane; ny is the refractive index in the fast axis direction in the film plane; nz is the refraction in the thickness direction of the film. And d is the thickness of the film].
【請求項2】 下記式(I)により定義されるReレタ
ーデーション値が20乃至200nmの範囲にあり、下
記式(II)により定義されるRthレターデーション値が
70乃至400nmの範囲にあるポリマーフィルムと、
液晶性化合物を含む光学異方性層とを積層してなる光学
補償シートであり、そして該光学補償シートの透湿度が
100乃至1000g/m2 /24hrの範囲にあるこ
とを特徴とする光学補償シート: (I) Re=(nx−ny)×d (II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d [式中、nxは、フイルム面内の遅相軸方向の屈折率で
あり;nyは、フイルム面内の進相軸方向の屈折率であ
り;nzは、フイルムの厚み方向の屈折率であり;そし
て、dは、フイルムの厚さである]。
2. A polymer film having a Re retardation value defined by the following formula (I) in the range of 20 to 200 nm and an Rth retardation value defined by the following formula (II) in the range of 70 to 400 nm: When,
An optical compensation sheet formed by laminating an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound, and an optical compensation moisture permeability of the optical compensation sheet is characterized in that in the range of 100 to 1000g / m 2 / 24hr Sheet: (I) Re = (nx−ny) × d (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d [where nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane] Ny is the index of refraction in the fast axis direction in the plane of the film; nz is the index of refraction in the thickness direction of the film; and d is the thickness of the film.
【請求項3】 前記のポリマーフィルムが、酢化度5
9.0乃至61.5%の範囲にあるセルロースアセテー
ト、およびセルロースアセテート100質量部に対し
て、少なくとも二つの芳香族環を有する芳香族化合物を
0.01乃至20質量部含むことを特徴とする請求項1
もしくは2に記載の光学補償シート。
3. The method according to claim 1, wherein the polymer film has an acetylation degree of 5 or less.
It is characterized by containing 0.01 to 20 parts by mass of cellulose acetate in the range of 9.0 to 61.5% and an aromatic compound having at least two aromatic rings with respect to 100 parts by mass of cellulose acetate. Claim 1
Or the optical compensation sheet according to 2.
【請求項4】 偏光膜の少なくとも一方の面に、請求項
1もしくは2に記載の光学補償シートが貼り合わされて
なることを特徴とする偏光板。
4. A polarizing plate, wherein the optical compensatory sheet according to claim 1 is bonded to at least one surface of a polarizing film.
【請求項5】 前記の光学補償シートの遅相軸と偏光膜
の透過軸とが、実質的に平行になるように配置されてい
ることを特徴とする請求項4に記載の偏光板。
5. The polarizing plate according to claim 4, wherein the slow axis of the optical compensation sheet and the transmission axis of the polarizing film are arranged to be substantially parallel.
【請求項6】 前記の光学補償シートの遅相軸と偏光膜
の透過軸とが、実質的に45度となるように配置されて
いることを特徴とする請求項4に記載の偏光板。
6. The polarizing plate according to claim 4, wherein the slow axis of the optical compensation sheet and the transmission axis of the polarizing film are arranged so as to be substantially 45 degrees.
【請求項7】 偏光膜と、請求項1もしくは2に記載の
光学補償シートを、溶媒が水を主成分とする接着剤によ
り貼り合わせることを特徴とする偏光板の製造方法。
7. A method for manufacturing a polarizing plate, comprising: bonding a polarizing film and the optical compensation sheet according to claim 1 to each other with an adhesive whose main component is water as a solvent.
【請求項8】 液晶セルおよびその両側に配置された二
枚の偏光板からなる液晶表示装置であって、少なくとも
一方の偏光板が、請求項4乃至6のうちのいずれかの項
に記載の偏光板であり、該偏光板の光学補償シートが液
晶セル側になるように配置されていることを特徴とする
液晶表示装置。
8. A liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell and two polarizing plates disposed on both sides of the liquid crystal cell, wherein at least one of the polarizing plates is provided as described in any one of claims 4 to 6. A liquid crystal display device, comprising: a polarizing plate, wherein the optical compensation sheet of the polarizing plate is disposed on a liquid crystal cell side.
【請求項9】 液晶セルが、OCBモード、VAモード
またはTNモードの液晶セルであることを特徴とする請
求項8に記載の液晶表示装置。
9. The liquid crystal display device according to claim 8, wherein the liquid crystal cell is an OCB mode, VA mode, or TN mode liquid crystal cell.
【請求項10】 液晶セル、少なくとも一枚の偏光板、
および反射板からなる反射型液晶表示装置であって、該
偏光板が、請求項4乃至6のうちのいずれかに記載の偏
光板であり、該偏光板の光学補償シートが液晶セル側に
なるように配置されていることを特徴とする液晶表示装
置。
10. A liquid crystal cell, at least one polarizing plate,
And a reflection type liquid crystal display device comprising a reflection plate, wherein the polarization plate is the polarization plate according to any one of claims 4 to 6, and the optical compensation sheet of the polarization plate is on the liquid crystal cell side. A liquid crystal display device characterized by being arranged as follows.
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