JP2002003663A - Polyethylene resin composition and container using it - Google Patents
Polyethylene resin composition and container using itInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工性に優れ
るポリエチレン系樹脂組成物およびこれを熱成形または
ブロー成形して得られるポリエチレン系容器に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyethylene resin composition having excellent moldability and a polyethylene container obtained by thermoforming or blow molding the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ブロー成形、真空成形、圧空成形、フィ
ルム成形、ラミネーション成形、紡糸、発泡成形などの
成形加工性には樹脂の伸長粘度特性が大きく関与するこ
とが明らかにされている。これらの成形加工性に優れる
樹脂は、伸長粘度の時間依存性を測定した場合に、伸長
粘度が時間と共に急激に増加する“ひずみ硬化現象”が
顕著に観測される。（Ｍ．Ｓｈｉｎｏｈａｒａ 日本レ
オロジー学会誌、Ｖｏｌ．１９ ｐ−１１８（１９９
１））このひずみ硬化現象は、ひずみ速度がきわめて遅
い場合の剪断粘度の３倍またはひずみ速度がきわめて遅
い場合の伸長粘度に対する実測の伸長粘度の比によって
定量化することができる。一方、ひずみ硬化現象が観測
されない材料は上述の成形加工に供した際に、偏肉、ネ
ックイン、サージング、レゾナンス、破泡等の成形不良
を生じやすいことが知られている。従来までは、ひずみ
硬化現象を発現させるために分子量分布を広げる（Ｈ．
Ｍｕｅｎｓｔｅｄｔ、Ｊ．Ｒｈｅｏｌｏｇｙ，ｖｏｌ．
２４ ｐ−８４７（１９８０））、長鎖分岐を導入す
る（Ｓ．Ｋｕｒｚｂｅｃｋ ｅｔ ａｌ．， Ｊ．Ｒｈ
ｅｏｌｏｇｙ、ｖｏｌ．４３ ｐ−３５９ （１９９
９））などの手法が用いられてきた。また、特開平１１
−１４０３３２号公報では、適度な架橋度を有する架橋
体をブレンドすることにより、伸長粘度のひずみ硬化性
を高める手法が提案されていた。2. Description of the Related Art It has been clarified that the elongational viscosity of a resin greatly affects the moldability such as blow molding, vacuum molding, pressure molding, film molding, lamination molding, spinning, and foam molding. In these resins having excellent moldability, a "strain hardening phenomenon" in which the elongational viscosity rapidly increases with time is remarkably observed when the elongational viscosity is measured as a function of time. (M. Shinohara, Journal of the Rheological Society of Japan, Vol. 19 p-118 (199
1)) This strain hardening phenomenon can be quantified by three times the shear viscosity at very low strain rates or the ratio of the measured extensional viscosity to the extensional viscosity at very low strain rates. On the other hand, it is known that when a material in which a strain hardening phenomenon is not observed is subjected to the above-described molding processing, molding defects such as uneven thickness, neck-in, surging, resonance, and foam breakage easily occur. Until now, the molecular weight distribution has been widened in order to develop the strain hardening phenomenon (H.
Muenstedt, J.M. Rheology, vol.
24 p-847 (1980)), introducing long chain branches (S. Kurzbeck et al., J. Rh.
eology, vol. 43 p-359 (199
Techniques such as 9)) have been used. Also, Japanese Patent Application Laid-Open
In JP-A-140332, there has been proposed a method of improving the strain hardening property of the elongational viscosity by blending a crosslinked product having an appropriate degree of crosslinking.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、分子量分布を
広げる手法は伸長粘度の改良効果に限界があった。ま
た、長鎖分岐が存在するポリエチレン系樹脂としては高
圧法低密度ポリエチレンが知られていたが、長鎖分岐度
が高いことに起因して、破断強度や破断伸びなどの固体
状態における力学的性質が悪化するなどの問題があった
（Ｍ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ ａｎｄ Ｓ．Ａｂｅ、Ｊ．
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、ｖ
ｏｌ．７４、ｐ−３１５３ （１９９９））。さらに、
密度が低いために剛性を必要とする分野への応用が制限
されていた。また、フィリップス触媒で重合された高密
度ポリエチレン（吉川ら、日本レオロジー学会誌、ｖｏ
ｌ．１８、ｐ−８０ （１９９０））や特定のメタロセ
ン触媒で重合された高密度ポリエチレン（Ｖｅｇａ ｅ
ｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．
２９，ｐ−９６０ （１９９６））も長鎖分岐を有する
が、いずれも破断強度や伸びなどが劣り問題があった。
このように長鎖分岐が存在すると、伸長粘度のひずみ硬
化は観測されるものの、固体物性に問題を生じることが
多かった。なお、長鎖分岐の存在は、流動の活性化エネ
ルギーによって評価することができ、長鎖分岐に富む物
質ほど高い活性化エネルギーを示すことが明らかにされ
ている（Ｇｒａｅｓｓｌｅｙ ｅｔ ａｌ．， Ｊ．Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｈ
ｙｓｉｃｓ Ｅｄｉｔｉｏｎ， ｖｏｌ．７１、ｐ−７
７（１９８４））。However, the method of expanding the molecular weight distribution has a limit on the effect of improving the elongational viscosity. In addition, high-pressure low-density polyethylene is known as a polyethylene resin having long-chain branching, but due to the high degree of long-chain branching, mechanical properties in the solid state such as breaking strength and breaking elongation are high. (M. Yamaguchi and S. Abe, J.
Applied Polymer Science, v
ol. 74, p-3153 (1999)). further,
The low density has limited its application to fields requiring rigidity. In addition, high-density polyethylene polymerized with Philips catalyst (Yoshikawa et al., Journal of the Rheology Society of Japan, vo
l. 18, p-80 (1990)) or a high-density polyethylene polymerized with a specific metallocene catalyst (Vega e
t al. , Macromolecules, vol.
29, p-960 (1996)) also has a long-chain branch, but all have a problem that the breaking strength and elongation are inferior.
When long-chain branches are present, strain hardening of elongational viscosity is observed, but problems often occur in solid physical properties. The existence of long-chain branches can be evaluated by the activation energy of the flow, and it has been clarified that substances rich in long-chain branches exhibit higher activation energies (Graessley et al., JP).
polymer Science, Polymer Ph
ysics Edition, vol. 71, p-7
7 (1984)).
【０００４】特開平１１−１４０３３２号公報では、適
度な架橋度を有する架橋体をブレンドすることにより、
伸長粘度のひずみ硬化性を高める手法が提案された。こ
の方法を用いると活性化エネルギー（すなわち、長鎖分
岐度）が低く、伸長粘度のひずみ硬化性が高い材料が得
られる。しかしながら、混練の方法に依存してその溶融
粘弾性は大きく変化するという問題があった。そのた
め、混練方法の違いにより粘弾性関数の変化が少ない材
料が求められていた。また、架橋体をブレンドする手法
で得られる樹脂組成物は、押出機で混練を与える（以
後、押出履歴と呼ぶ）と溶融張力や伸長粘度のひずみ硬
化性などに代表される溶融弾性が低下するという問題が
残っていた。一般に、成形加工で発生したバリや成形不
良品は細かく砕かれた後に再度、成形加工が行われる
（すなわち、再利用される）が、押出履歴と共に溶融弾
性が低下する樹脂組成物では、この再利用に際し、溶融
弾性が低下するために大きな問題となっていた。In Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-140332, by blending a crosslinked product having an appropriate degree of crosslinking,
A method for increasing the strain hardening property of the elongational viscosity has been proposed. By using this method, a material having a low activation energy (that is, a long-chain branching degree) and a high elongational viscosity and a high strain hardening property can be obtained. However, there is a problem that the melt viscoelasticity changes greatly depending on the kneading method. Therefore, there has been a demand for a material having a small change in the viscoelastic function due to a difference in the kneading method. Further, when a resin composition obtained by a method of blending a crosslinked product is kneaded with an extruder (hereinafter, referred to as an extrusion history), melt elasticity represented by melt hardening and strain hardening properties of elongational viscosity is reduced. The problem remained. Generally, burrs and defective moldings generated during molding are finely crushed and then molded again (that is, reused). However, in the case of a resin composition whose melt elasticity decreases along with the extrusion history, such burrs and defective products are re-used. In use, this has been a major problem due to a decrease in melt elasticity.
【０００５】そこで、本発明は上記の課題を解決したブ
ロー成形、真空成形、圧空成形、フィルム成形、ラミネ
ーション成形、紡糸、発泡成形等に適したポリエチレン
系樹脂組成物を提供するものである。Accordingly, the present invention provides a polyethylene resin composition suitable for blow molding, vacuum molding, pressure molding, film molding, lamination molding, spinning, foam molding and the like which has solved the above-mentioned problems.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の組成を有す
る熱可塑性樹脂組成物が優れた加工特性を有することを
見いだし、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明
は、ポリエチレン系樹脂（Ａ）及び架橋ポリエチレン
（Ｂ）からなり、下記（ａ）−（ｇ）の特性を満たすこ
とを特徴とするポリエチレン系樹脂組成物に関するもの
である。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a thermoplastic resin composition having a specific composition has excellent processing characteristics. Was completed. That is, the present invention relates to a polyethylene resin composition comprising a polyethylene resin (A) and a crosslinked polyethylene (B) and satisfying the following characteristics (a) to (g).
【０００７】（ａ）不溶解成分が０．１重量％以上２０
重量％以下 （ｂ）１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフロー
レート（ＭＦＲ）が０．０５〜１０ｇ／１０分 （ｃ）１６０〜２２０℃の範囲で求めた流動の活性化エ
ネルギーが３５ｋＪ／ｍｏｌ以下 （ｄ）ダイスのサイズがＬ／Ｄ＝８／２．０９５（ｍ
ｍ）であり、シリンダー温度が１６０℃のキャピラリー
レオメーターを用いて、延伸比５で延伸した際の溶融張
力が５０ｍＮ以上 （ｅ）溶融張力（ｍＮ）とＭＦＲ（ｇ／１０分）が以下
の関係を満たす 溶融張力 ＞ １１０−１００ｘｌｏｇ（ＭＦＲ） （ｆ）伸長粘度のひずみ硬化性の指標である非線形パラ
メーターが３以上 （ｇ）フルフライトスクリューを有する単軸押出機を用
いて、１９０℃で押し出した後の溶融張力が、押し出す
前の溶融張力の５０％以上 以下に、本発明を詳細に説明する。(A) 0.1% by weight or more of an insoluble component is 20
(B) Melt flow rate (MFR) at 190 ° C. and 2160 g load is 0.05 to 10 g / 10 min. (C) Flow activation energy determined in the range of 160 to 220 ° C. is 35 kJ / mol or less ( d) The die size is L / D = 8 / 2.095 (m
m), and the melt tension when stretched at a draw ratio of 5 using a capillary rheometer with a cylinder temperature of 160 ° C. is 50 mN or more. (e) The melt tension (mN) and the MFR (g / 10 min) are as follows: Satisfies the relationship Melt tension> 110-100 xlog (MFR) (f) Non-linear parameter as an index of strain hardening of elongational viscosity is 3 or more (g) Extrusion at 190 ° C using a single screw extruder having a full flight screw The present invention will be described in detail below in which the melt tension after extrusion is 50% or more of the melt tension before extrusion.
【０００８】本発明のポリエチレン系樹脂組成物に用い
られるポリエチレン系樹脂（Ａ）としては、高密度ポリ
エチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、分岐型低密度ポ
リエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、塩素化ポリエチレン、エチレン・エチルアクリレ
ート共重合体などのポリエチレン系樹脂等が挙げられ、
これらの１種又は２種以上が併用されて用いられる。特
に、高密度ポリエチレン系樹脂を用いると剛性の高い製
品が得られるために、ポリエチレン系容器を成形するに
は好ましい。ポリエチレン系樹脂（Ａ）のメルトフロー
レート（ＭＦＲ）は、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にお
いて０．０５〜１０ｇ／１０分であることが好ましい。The polyethylene resin (A) used in the polyethylene resin composition of the present invention includes high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, branched low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EV)
A), chlorinated polyethylene, polyethylene-based resins such as ethylene-ethyl acrylate copolymer, and the like;
One or more of these may be used in combination. In particular, when a high-density polyethylene resin is used, a product having high rigidity can be obtained, so that it is preferable to mold a polyethylene container. The melt flow rate (MFR) of the polyethylene resin (A) is preferably 0.05 to 10 g / 10 min at 190 ° C. under a load of 2.16 kg.
【０００９】本発明のポリエチレン系樹脂組成物に用い
られる架橋ポリエチレン（Ｂ）を製造するには、先に述
べたポリエチレン系樹脂の１種又は２種以上が併用され
て用いられる。ポリエチレン系樹脂の架橋方法には特に
制限がなく、電子線架橋、過酸化物架橋、シラン化合物
をグラフトした後に水と接触させて架橋する水架橋法
（シラン架橋法とも呼ばれる）が用いられる。In order to produce the crosslinked polyethylene (B) used in the polyethylene resin composition of the present invention, one or more of the above-mentioned polyethylene resins are used in combination. The method of crosslinking the polyethylene resin is not particularly limited, and an electron beam crosslinking, a peroxide crosslinking, or a water crosslinking method (also referred to as a silane crosslinking method) in which a silane compound is grafted and then contacted with water to perform crosslinking.
【００１０】電子線を用いて架橋する場合には、照射量
を２〜１０Ｍｒａｄにし、窒素雰囲気下で行うことが望
ましい。また、過酸化物架橋を行う場合には、ポリエチ
レン系樹脂１００ｇあたり、２〜２０×１０-4ｍｏｌの
過酸化物を添加した後に加熱して架橋することが望まし
い。ただし、過酸化物化合物１分子当たり−Ｏ−Ｏ−結
合がｎ個存在する場合には、ポリエチレン系樹脂１００
ｇ当たり、２／ｎ〜２０／ｎ×１０-4ｍｏｌを添加する
とよい。これによって得られるポリエチレン系樹脂組成
物は伸長粘度のひずみ硬化性や溶融張力が向上したもの
になる。In the case of using an electron beam for cross-linking, it is preferable to carry out the irradiation under a nitrogen atmosphere with an irradiation amount of 2 to 10 Mrad. In the case of performing peroxide crosslinking, it is preferable to add 2 to 20 × 10 −4 mol of peroxide per 100 g of the polyethylene resin and then heat to perform crosslinking. However, when there are n -O-O- bonds per molecule of the peroxide compound, the polyethylene resin 100
It is advisable to add 2 / n to 20 / n × 10 −4 mol per g. The resulting polyethylene-based resin composition has improved strain hardening property of elongational viscosity and melt tension.
【００１１】また、本発明で用いられる架橋ポリエチレ
ン（Ｂ）は、電子線、過酸化物、シラン化合物などによ
って架橋された後に、高温下で再度、剪断を与えること
が好ましく、この操作によって押出履歴が少ないポリエ
チレン系樹脂組成物が得られる。The crosslinked polyethylene (B) used in the present invention is preferably subjected to shearing again at a high temperature after being crosslinked by an electron beam, a peroxide, a silane compound or the like. And a polyethylene resin composition having a low content is obtained.
【００１２】本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、不
溶解成分（ゲル分率）が０．１重量％以上２０重量％以
下、好ましくは０．３重量％以上１０重量％以下である
ことを特徴とする。不溶解成分が０．１重量％未満であ
ると樹脂組成物の成形加工性は劣る恐れがあり、また、
２０重量％を越えると得られる樹脂組成物は外観不良な
どの成形不良を生じる恐れがある。不溶解成分の定量
は、１３５℃の１，２，４−トリクロロベンゼンに溶解
して０．１％の溶液を作成し、これを孔径０．４５ミク
ロンのテフロン（登録商標）フィルターでろ過した際
に、ろ過できなかった成分の重量を測定することで評価
できる。本発明では、この方法によって測定された値を
不溶解成分の量とする。The polyethylene resin composition of the present invention is characterized in that the insoluble component (gel fraction) is from 0.1% by weight to 20% by weight, preferably from 0.3% by weight to 10% by weight. And If the insoluble component is less than 0.1% by weight, the moldability of the resin composition may be inferior,
If the content exceeds 20% by weight, the obtained resin composition may cause molding defects such as poor appearance. The amount of the insoluble component was determined by dissolving in 0.1% solution in 1,2,4-trichlorobenzene at 135 ° C. and filtering the solution with a Teflon (registered trademark) filter having a pore size of 0.45 μm. It can be evaluated by measuring the weight of the components that could not be filtered. In the present invention, the value measured by this method is defined as the amount of the insoluble component.
【００１３】本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、１
９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート
（ＭＦＲ）が０．０５〜１０ｇ／１０分であることを特
徴とする。ＭＦＲが０．０５未満または１０を超えると
成形不良を生じる恐れがある。The polyethylene resin composition of the present invention comprises:
The melt flow rate (MFR) under a load of 2160 g at 90 ° C. is 0.05 to 10 g / 10 min. If the MFR is less than 0.05 or more than 10, molding failure may occur.
【００１４】さらに、本発明のポリエチレン系樹脂組成
物は、１６０〜２２０℃の温度範囲で求めた流動の活性
化エネルギーが３５ｋＪ／ｍｏｌ以下であることを特徴
とする。これによって得られるポリエチレン系樹脂組成
物は熱成形およびブロー成形に好的な材料となる。流動
の活性化エネルギーは既知の方法（例えば、Ｊ．Ｄ．Ｆ
ｅｒｒｙ著 Ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｉｃ Ｐｒｏｐｅｒ
ｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、３ｒｄ Ｅｄ．，
Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，ｐ−２８９（１
９８０））によって求めることができる。Further, the polyethylene resin composition of the present invention is characterized in that the flow activation energy determined in a temperature range of 160 to 220 ° C. is 35 kJ / mol or less. The resulting polyethylene resin composition is a favorable material for thermoforming and blow molding. The activation energy of the flow can be determined by known methods (eg, JDF
by Ery Viscoelastic Proper
ties of Polymers, 3rd Ed. ,
John Wiley & Sons, p-289 (1
980)).
【００１５】また、本発明のポリエチレン系樹脂組成物
は、延伸比５で延伸した際の溶融張力が５０ｍＮ以上で
あることを特徴とする。ただし、本発明では、ダイスの
Ｌ／Ｄ＝８／２．０９５（ｍｍ）、シリンダー内径９．
５５ｍｍ、ピストン降下速度１０ｍｍ／ｍｉｎ、シリン
ダー温度１６０℃の条件のキャピラリーレオメーターで
測定された溶融張力を用いる。Further, the polyethylene resin composition of the present invention is characterized in that the melt tension when stretched at a stretch ratio of 5 is 50 mN or more. However, in the present invention, the die L / D = 8 / 2.095 (mm) and the cylinder inner diameter 9.
The melt tension measured by a capillary rheometer under the conditions of 55 mm, a piston descending speed of 10 mm / min, and a cylinder temperature of 160 ° C. is used.
【００１６】さらに、本発明のポリエチレン系樹脂組成
物は、溶融張力（ｍＮ）とＭＦＲ（ｇ／１０分）が以下
の関係を満たすことを特徴とする。Further, the polyethylene resin composition of the present invention is characterized in that the melt tension (mN) and the MFR (g / 10 minutes) satisfy the following relationship.
【００１７】 溶融張力 ＞ １１０−１００ｘｌｏｇ（ＭＦＲ） これによって得られるポリエチレン系樹脂組成物は熱成
形およびブロー成形に好的な材料となる。Melt tension> 110-100 × log (MFR) The polyethylene resin composition obtained by this method is a favorable material for thermoforming and blow molding.
【００１８】本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、実
測の伸長粘度の最大値と、実測の伸長粘度が最大値を示
すひずみにおける線形領域の伸長粘度との比として定義
される伸長粘度の非線形パラメーター（Ｏ．Ｉｓｈｉｚ
ｕｋａ，Ｐｏｌｙｍｅｒ，ｖｏｌ．２１，ｐ−１６４
（１９８０）．）が３以上、好ましくは５以上となるこ
とを特長とし、この特性によって成形不良が生じにくく
なる。線形領域における伸長粘度は動的剪断弾性率の各
周波数速度依存性より、尾崎らの提案した式（尾崎ら、
日本レオロジー学会誌、ｖｏｌ．１６、 ｐ−５３（１
９８８）．）を用いて計算することによって得られる。The polyethylene resin composition of the present invention has a non-linear parameter of elongational viscosity defined as a ratio between the maximum value of the measured elongational viscosity and the elongational viscosity in a linear region at a strain at which the actually measured elongational viscosity is the maximum. (O. Ishiz
uka, Polymer, vol. 21, p-164
(1980). ) Is 3 or more, preferably 5 or more, and this characteristic makes molding difficult to occur. The elongational viscosity in the linear region is calculated by the equation proposed by Ozaki et al. (Ozaki et al.,
Journal of the Rheology Society of Japan, vol. 16, p-53 (1
988). ).
【００１９】また、本発明のポリエチレン系樹脂組成物
は、フルフライトスクリューを有する単軸押出機を用い
て、１９０℃で押し出した後の溶融張力が、押し出す前
の溶融張力の５０％以上であることを特徴とする。５０
％未満になると成形不良を生じる恐れがある。押出履歴
は、市販の単軸押出機を用いて与えることができる。な
お、本発明では、市販の単軸押出機（東洋精機製作所
製、ラボプラストミル単軸押出機、Ｄ２０２５）によ
り、設定温度 Ｃ１＝１９０℃、Ｃ２＝１９０℃、Ｃ
３＝１９０℃、Ｃ４＝１９０℃、回転数を３０ｒｐｍと
し、圧縮比２のフルフライトスクリューを用いて押し出
した試料を押し出し履歴を与えた試料とする。The polyethylene resin composition of the present invention has a melt tension after extruding at 190 ° C. using a single screw extruder having a full flight screw of 50% or more of the melt tension before extrusion. It is characterized by the following. 50
%, Molding failure may occur. The extrusion history can be provided using a commercially available single screw extruder. In the present invention, the set temperature C1 = 190 ° C., C2 = 190 ° C., C2 = 200 ° C.
3 = 190 ° C., C4 = 190 ° C., rotation speed is 30 rpm, and a sample extruded using a full flight screw with a compression ratio of 2 is a sample given an extrusion history.
【００２０】本発明のポリエチレン系樹脂組成物におい
て、ポリエチレン系樹脂（Ａ）と架橋ポリエチレン
（Ｂ）とのブレンド割合は特に限定されることはなく、
得られる樹脂組成物の不溶解成分の量が０．１重量％以
上２０重量％以下であればよい。なお、電子線、過酸化
物、シラン化合物等により架橋された架橋ポリエチレン
（Ｂ）は、一般にはそのすべてが不溶解成分ではなく、
一部は可溶分であるため、得られるポリエチレン系樹脂
組成物の不溶解成分量を０．１重量％以上２０重量％以
下にするためには、ポリエチレン系樹脂（Ａ）／架橋ポ
リエチレン（Ｂ）（重量比）＝９９．９／０．１〜５０
／５０とすることが望ましい。また、該ポリエチレン系
樹脂組成物の製造方法は任意であるが、例えば、ポリエ
チレン系樹脂（Ａ）、架橋ポリエチレン（Ｂ）をニーダ
ー、ロール混練機、バンバリーミキサー、単軸押出機、
二軸押出機などによりブレンドする方法などが挙げられ
る。特に、異方向二軸押出機、ロール混練機を用いると
成形性に優れるポリエチレン系樹脂組成物が得られやす
いために好ましい。In the polyethylene resin composition of the present invention, the blend ratio of the polyethylene resin (A) and the crosslinked polyethylene (B) is not particularly limited.
The amount of the insoluble component in the obtained resin composition may be 0.1% by weight or more and 20% by weight or less. In addition, the crosslinked polyethylene (B) crosslinked with an electron beam, a peroxide, a silane compound or the like is generally not all insoluble components,
Since a part is soluble, in order to make the amount of the insoluble component of the obtained polyethylene-based resin composition 0.1% by weight or more and 20% by weight or less, the polyethylene-based resin (A) / crosslinked polyethylene (B ) (Weight ratio) = 99.9 / 0.1-50
/ 50 is desirable. The method for producing the polyethylene-based resin composition is optional. For example, the polyethylene-based resin (A) and the crosslinked polyethylene (B) are kneaded, a roll kneader, a Banbury mixer, a single screw extruder,
A method of blending with a twin-screw extruder or the like can be used. In particular, it is preferable to use a bidirectional twin screw extruder or a roll kneader because a polyethylene resin composition having excellent moldability can be easily obtained.
【００２１】本発明のポリエチレン系樹脂組成物には、
必要に応じて、例えば炭酸カルシウム、マイカ、タル
ク、シリカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリ
ン、クレー、パイロフェライト、ベントナイト、セリサ
ナイト、ゼオライト、ネフェリンシナイト、アタパルジ
ャイト、ウォラストナイト、フェライト、ケイ酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモ
ン、酸化チタン、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石
こう、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラスバルー
ン、ガラスファイバー、石英、石英ガラスなどの無機充
填剤や有機、無機顔料を配合することもできる。また、
結晶核剤、透明化剤、アンチブロッキング剤、離型剤、
帯電防止剤、スリップ剤、防曇剤、滑剤、耐熱安定剤、
紫外線安定剤、耐光安定剤、耐候性安定剤、発泡剤、防
黴剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等
を必要に応じて添加してもよい。The polyethylene resin composition of the present invention comprises:
If necessary, for example, calcium carbonate, mica, talc, silica, barium sulfate, calcium sulfate, kaolin, clay, pyroferrite, bentonite, selesanite, zeolite, nepheline cinite, attapulgite, wollastonite, ferrite, calcium silicate, Inorganic fillers such as magnesium carbonate, dolomite, antimony trioxide, titanium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, graphite, gypsum, glass beads, glass powder, glass balloon, glass fiber, quartz, quartz glass, and organic and inorganic pigments It can also be blended. Also,
Crystal nucleating agent, clarifying agent, anti-blocking agent, release agent,
Antistatic agent, slip agent, anti-fog agent, lubricant, heat stabilizer,
An ultraviolet stabilizer, a light-resistant stabilizer, a weather-resistant stabilizer, a foaming agent, a fungicide, a rust inhibitor, an ion trapping agent, a flame retardant, a flame retardant auxiliary, and the like may be added as necessary.
【００２２】さらに、本発明のポリエチレン系樹脂組成
物には、本発明の目的を逸脱しない限りにおいて他のゴ
ムや熱可塑性樹脂をブレンドすることも可能である。ま
た、第三成分としてポリエチレン系樹脂との相容化剤を
添加することも可能である。このようなゴムとしては、
例えば、天然ゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、
ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエン
ゴム、シリコーンゴム、ポリノルボルネンゴム、クロロ
プレンゴムが挙げられる。また、熱可塑性樹脂として
は、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン
系熱可塑性エラストマー、ポリブテン、ポリ４メチル１
ペンテン、ポリアミド、ポリエステルなどが挙げられ
る。さらに、相溶化剤としては、例えば酸変性ポリオレ
フィン、ケン化ＥＶＡなどの接着性ポリマー；ポリオレ
フィン−ポリアミドグラフトまたはブロック共重合体な
どに代表されるブロック又はグラフト共重合体が挙げら
れる。Further, other rubbers and thermoplastic resins can be blended with the polyethylene resin composition of the present invention without departing from the object of the present invention. It is also possible to add a compatibilizer with the polyethylene resin as the third component. As such rubber,
For example, natural rubber, acrylonitrile butadiene rubber,
Examples include butadiene rubber, isoprene rubber, styrene butadiene rubber, silicone rubber, polynorbornene rubber, and chloroprene rubber. Examples of the thermoplastic resin include a styrene-based thermoplastic elastomer, a polyolefin-based thermoplastic elastomer, polybutene, and poly (4-methyl) -1.
Examples include pentene, polyamide, and polyester. Furthermore, examples of the compatibilizer include adhesive polymers such as acid-modified polyolefin and saponified EVA; and block or graft copolymers represented by polyolefin-polyamide graft or block copolymer.
【００２３】本発明のポリエチレン系樹脂組成物は、フ
ィルム成形法、真空成形法、圧空成形法、ブロー成形
法、カレンダー成形法、異形押出成形法、紡糸、発泡成
形法など任意の成形法によって各種成形品に成形され
る。特に、熱成形やブロー成形で得られる製品は、ポリ
エチレン系容器として好適に用いられる。The polyethylene resin composition of the present invention can be prepared by various methods such as film forming, vacuum forming, pressure forming, blow molding, calendering, profile extrusion, spinning, and foaming. Molded into molded products. In particular, products obtained by thermoforming or blow molding are suitably used as polyethylene containers.
【００２４】[0024]
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を説明する
が、これらは例示的なものであって、本発明はこれら実
施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but these are merely examples, and the present invention is not limited to these examples.
【００２５】実施例及び比較例中の各種測定を以下に示
す。Various measurements in the examples and comparative examples are shown below.
【００２６】〜メルトフローレート、ＭＦＲ〜 ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、１９０℃、２１６０ｇの
荷重下で測定した。Melt flow rate, MFR Measured at 190 ° C. under a load of 2160 g in accordance with JIS K7210.
【００２７】〜動的粘弾性の測定〜 平行円板型粘度計（レオロジ社製、商品名ＭＲ−５０
０）を用いて、１６０〜２２０℃の幾つかの温度で線形
領域における動的粘弾性（貯蔵剪断弾性率、損失剪断弾
性率）の角周波数速度依存性を測定した。さらに、伸長
粘度を測定した温度（１６０℃）を基準温度として貯蔵
剪断弾性率および損失剪断弾性率の角周波数速度依存性
の合成曲線を得た。さらに、尾崎らによって提案された
式（尾崎ら、日本レオロジー学会誌、１６、ｐ−５３
（１９８８）．）を用いて線形領域における伸長粘度の
時間依存性を計算した。-Measurement of dynamic viscoelasticity- Parallel disk viscometer (trade name: MR-50, manufactured by Rheology Co., Ltd.)
0) was used to measure the angular frequency rate dependence of dynamic viscoelasticity (storage shear modulus, loss shear modulus) in the linear region at several temperatures from 160 to 220 ° C. Further, the temperature at which the elongational viscosity was measured (160 ° C.) was used as a reference temperature to obtain a composite curve of the angular frequency velocity dependence of the storage shear modulus and the loss shear modulus. Furthermore, the formula proposed by Ozaki et al. (Ozaki et al., Journal of the Rheology Society of Japan, 16, p-53
(1988). ) Was used to calculate the time dependence of the elongational viscosity in the linear region.
【００２８】〜伸長粘度の測定〜 ＭＥＬＴＥＮ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（東洋精機製作所
製）を用いて、伸長ひずみ速度０．１ｓｅｃ-1で伸長粘
度の時間変化を測定した。測定温度は１６０℃とした。
伸長粘度の実験値が最大値を示す時間における線形領域
の伸長粘度（計算値）の値をηl（ｔm）とする。実測で
得られた伸長粘度の最大値をηl（ｔm）で除した値を伸
長粘度の非線形性として求めた。-Measurement of Elongational Viscosity- Using an MELTEN Rheometer (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.), the time change of the elongational viscosity was measured at an elongational strain rate of 0.1 sec -1 . The measurement temperature was 160 ° C.
The value of the elongation viscosity of the linear region experimental values of elongation viscosity at the time of the maximum value (calculated value) eta l and (t m). The value obtained by dividing the maximum value of the elongational viscosity obtained by the actual measurement by η l (t m ) was determined as the nonlinearity of the elongational viscosity.
【００２９】〜溶融張力の測定〜 キャピラリーレオメーター（東洋精機製作所製、商品名
キャピログラフ）にて評価した。シリンダー温度は１６
０℃とした。また、シリンダー内径は９．５５ｍｍ、ダ
イスのＬ／Ｄは８／２．０９５（ｍｍ）とし、ピストン
の降下速度１０ｍｍ／分、引き取り速度１ｍ／分の条件
で延伸した際の張力を測定した。-Measurement of Melt Tension- Evaluation was made using a capillary rheometer (trade name: Capillograph, manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.). Cylinder temperature is 16
0 ° C. The inner diameter of the cylinder was 9.55 mm, the L / D of the die was 8 / 2.095 (mm), and the tension was measured when the piston was stretched under the conditions of a piston descending speed of 10 mm / min and a take-up speed of 1 m / min.
【００３０】〜押出履歴の付与〜 単軸押出機（東洋精機製作所製、ラボプラストミル単軸
押出機、Ｄ２０２５）にて押出履歴を与えた。設定温度
はＣ１＝１９０℃、Ｃ２＝１９０℃、Ｃ３＝１９０℃、
Ｃ４＝１９０℃、回転数は３０ｒｐｍとし、圧縮比２の
フルフライトスクリューを用いた。Addition of Extrusion History An extrusion history was given by a single screw extruder (Labo Plastmill single screw extruder, D2025, manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.). The set temperatures are C1 = 190 ° C., C2 = 190 ° C., C3 = 190 ° C.
C4 = 190 ° C., rotation speed was 30 rpm, and a full flight screw having a compression ratio of 2 was used.
【００３１】〜不溶解成分の測定〜 試験片を１３５℃の１，２，４−トリクロロベンゼンに
溶解して０．１％の溶液を作成し、これを孔径０．４５
ミクロンのテフロンフィルターでろ過した際に、ろ過で
きなかった成分の重量を測定して求めた。-Measurement of Insoluble Components- A test piece was dissolved in 1,2,4-trichlorobenzene at 135 ° C. to prepare a 0.1% solution, which was then filled with a pore size of 0.45.
When filtered with a micron Teflon filter, the weight of the component that could not be filtered was measured and determined.
【００３２】〜熱成形時の耐ドローダウン性評価〜 ５０φシート成形機（田辺プラスチックス機械製、ＶＳ
５０エキストルーダー）を用いて、厚み１．０ｍｍのシ
ートを成形した。得られたシートを圧空、真空成形機
（浅野研究所製）を用いて、特定のヒーター温度、加熱
時間で耐ドローダウン性を評価した。-Evaluation of drawdown resistance during thermoforming-50φ sheet forming machine (VS Tanabe Plastics Machinery, VS
Using a 50 extruder), a sheet having a thickness of 1.0 mm was formed. The obtained sheet was evaluated for drawdown resistance at a specific heater temperature and heating time using a compressed air and a vacuum forming machine (manufactured by Asano Research Laboratory).
【００３３】〜ブロー成形時の溶融垂れ評価〜 アキュームレーター式ブロー成形機（プラコー社製、Ｄ
Ａ−５０、ダイスの外径は１５０ｍｍ）を用いてパリソ
ンの溶融垂れを測定した。パリソン重量 １ｋｇ、リッ
プの間隔 １ｍｍ、ショット時間 ８秒、成形温度１９
０℃とし、押出直後のパリソン長（Ｐ０）と、一定時間
経過後のパリソン長（Ｐｔ）との比（Ｐｔ／Ｐ０）を求
めた。-Evaluation of melt sagging during blow molding- Accumulator type blow molding machine (Placo, D
A-50, the outer diameter of the die was 150 mm), and the sagging of the parison was measured. Parison weight 1 kg, lip interval 1 mm, shot time 8 seconds, molding temperature 19
At 0 ° C., the ratio (Pt / P0) between the parison length (P0) immediately after extrusion and the parison length (Pt) after a certain period of time was determined.
【００３４】実施例１ 直鎖状低密度ポリエチレン（ＥＸＸＯＮ社製、商品名Ｅ
ＸＡＣＴ４０５１、ＭＦＲ：２．３ｇ／１０分、密度：
０．９００ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ／Ｍｎ：１．９）を表面温
度１５０℃のロールミル混練機により混練し、これに過
酸化物としてα、α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−
ｍ−イソプロピル）ベンゼン（１分子中の−Ｏ−Ｏ−結
合数：２個、日本油脂製、商品名パーブチルＰ、純度９
５％）を０．２５ｗｔ％添加した。これによって過酸化
物化合物はポリエチレン１００ｇあたり７．０×１０-4
ｍｏｌになる。得られた混練物を１９０℃に設定した圧
縮成形機で１５分間加熱することにより架橋した。得ら
れた架橋ポリエチレンを、１７０℃に設定された内容積
６０ｃｃのインターナルミキサー（東洋精機製作所ラボ
プラストミル）に４３ｇ投入し、５０ｒｐｍで３分間練
り、架橋ポリエチレン（Ｂ）を得た。Example 1 Linear low density polyethylene (manufactured by EXXON, trade name E)
XACT4051, MFR: 2.3 g / 10 min, density:
0.900 g / cm 3 , Mw / Mn: 1.9) was kneaded by a roll mill kneader at a surface temperature of 150 ° C., and α, α′-bis (t-butylperoxy-) was added thereto as a peroxide.
m-isopropyl) benzene (the number of -O-O- bonds in one molecule: 2, manufactured by NOF Corporation, trade name: Perbutyl P, purity: 9)
5%) was added in an amount of 0.25 wt%. As a result, the peroxide compound becomes 7.0 × 10 −4 per 100 g of polyethylene.
mol. The obtained kneaded material was crosslinked by heating for 15 minutes with a compression molding machine set at 190 ° C. 43 g of the obtained crosslinked polyethylene was charged into an internal mixer (Labo Plastmill, Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) having an internal volume set at 170 ° C. and kneaded at 50 rpm for 3 minutes to obtain a crosslinked polyethylene (B).
【００３５】得られた架橋ポリエチレン（Ｂ）１５ｇと
ポリエチレン系樹脂（Ａ）（高密度ポリエチレン、東ソ
ー社製、商品名ニポロンハード ＃５１１０、ＭＦＲ：
０．９ｇ／１０分）４８５ｇに熱安定剤としてヒンダー
ドフェノール系安定剤（チバ・ガイギー社製、商品名イ
ルガノックス１０１０）、リン系安定剤（チバ・ガイギ
ー社製、商品名イルガフォス１６８）をそれぞれ１ｇず
つ加え、表面温度を１５５℃に設定した８インチロール
混練機によって１０分間混練した。この操作を繰り返し
て組成物を２０ｋｇ得た。15 g of the obtained crosslinked polyethylene (B) and polyethylene resin (A) (high-density polyethylene, manufactured by Tosoh Corporation, trade name Nipolon Hard # 5110, MFR:
A hindered phenol-based stabilizer (manufactured by Ciba-Geigy, trade name: Irganox 1010) and a phosphorus-based stabilizer (manufactured by Ciba-Geigy, trade name: Irgafos 168) were added to 485 g of 0.9 g / 10 minutes). 1 g each was added, and kneaded for 10 minutes by an 8-inch roll kneader whose surface temperature was set to 155 ° C. This operation was repeated to obtain 20 kg of the composition.
【００３６】得られた組成物を１９０℃、１０ＭＰａで
圧縮成形を行い、動的粘弾性（貯蔵剪断弾性率の周波数
依存性、流動の活性化エネルギー）、不溶解成分の量を
測定した。さらに、ロールシートをシートペレタイザー
にて細かく砕き、キャピラリーレオメーターを用いて伸
長粘度測定用の試験片を得た。さらに同じ装置を用いて
１６０℃で溶融張力を測定した。また、市販の単軸押出
機（東洋精機製作所製、ラボプラストミル単軸押出機、
Ｄ２０２５）により、設定温度 Ｃ１＝１９０℃、Ｃ２
＝１９０℃、Ｃ３＝１９０℃、Ｃ４＝１９０℃、回転数
を３０ｒｐｍとし、圧縮比２のフルフライトスクリュー
を用いて押し出した試料の溶融張力を１６０℃で測定し
た。The obtained composition was subjected to compression molding at 190 ° C. and 10 MPa, and the dynamic viscoelasticity (frequency dependence of storage shear modulus, activation energy of flow) and the amount of insoluble components were measured. Further, the roll sheet was finely crushed with a sheet pelletizer, and a test piece for elongational viscosity measurement was obtained using a capillary rheometer. Further, the melt tension was measured at 160 ° C. using the same apparatus. In addition, commercially available single-screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, Labo Plastomill single-screw extruder,
D2025), the set temperature C1 = 190 ° C., C2
= 190 ° C, C3 = 190 ° C, C4 = 190 ° C, rotation speed was 30 rpm, and the melt tension of the sample extruded using a full flight screw with a compression ratio of 2 was measured at 160 ° C.
【００３７】得られた樹脂組成物を用いてシート成形を
行い、耐ドローダウン性の評価を行った。加熱時間は４
０秒、ヒーター温度は６００℃とした。A sheet was formed using the obtained resin composition, and the drawdown resistance was evaluated. Heating time is 4
For 0 seconds, the heater temperature was 600 ° C.
【００３８】さらに、得られた樹脂組成物を用いてブロ
ー成形を行い、耐ドローダウン性の評価を行った。Further, blow molding was performed using the obtained resin composition, and the drawdown resistance was evaluated.
【００３９】実施例２ 実施例１で架橋ポリエチレンの製造に用いた直鎖状低密
度ポリエチレンの代わりに、高密度ポリエチレン（東ソ
ー社製、商品名ニポロンハード ＃５１１０、ＭＦＲ：
０．９ｇ／１０分）を用いて架橋ポリエチレン（Ｂ）を
得た。過酸化物濃度を０．４５ｗｔ％とする以外は実施
例１と同様の方法で製造した。さらに、この架橋ポリエ
チレン（Ｂ）を用いて実施例１と同様の方法で目的の組
成物を得、同様の方法で各種試験を実施した。Example 2 Instead of the linear low-density polyethylene used in the production of the crosslinked polyethylene in Example 1, a high-density polyethylene (manufactured by Tosoh Corporation, trade name Nipolon Hard # 5110, MFR:
(0.9 g / 10 min) to obtain a crosslinked polyethylene (B). Except that the peroxide concentration was 0.45 wt%, it was produced in the same manner as in Example 1. Further, using the crosslinked polyethylene (B), a target composition was obtained in the same manner as in Example 1, and various tests were carried out in the same manner.
【００４０】比較例１ 架橋ポリエチレン（Ｂ）を添加しない以外は実施例１と
同様の方法で樹脂組成物を作成し、各種試験を実施し
た。Comparative Example 1 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the crosslinked polyethylene (B) was not added, and various tests were performed.
【００４１】実施例１および実施例２と比較例１を比較
するとわかるように、架橋ポリマーをブレンドすること
により、耐ドローダウン性および耐溶融垂れ性は著しく
向上する。As can be seen by comparing Examples 1 and 2 with Comparative Example 1, by blending the crosslinked polymer, the drawdown resistance and the drooling resistance are remarkably improved.
【００４２】比較例２ 実施例２において圧縮成形機で架橋されたポリエチレン
をインターナルミキサーで混練することなく、架橋ポリ
エチレン（Ｂ）として用いた以外は同様の方法で組成物
を作成し、各種試験を実施した。Comparative Example 2 A composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that polyethylene crosslinked by a compression molding machine was used as crosslinked polyethylene (B) without kneading with an internal mixer, and various tests were conducted. Was carried out.
【００４３】実施例２と比較例２を比較するとわかるよ
うに、押出履歴を受けにくいポリエチレン系樹脂組成物
は、押出履歴を受けやすいポリエチレン系樹脂組成物に
比べて、ＭＦＲが同じ程度であるにもかかわらず、優れ
た耐ドローダウン性および耐溶融垂れ性を示す。As can be seen from a comparison between Example 2 and Comparative Example 2, the polyethylene resin composition that is less susceptible to extrusion history has the same MFR as the polyethylene resin composition that is more susceptible to extrusion history. Nevertheless, it exhibits excellent drawdown resistance and melt sag resistance.
【００４４】実施例３ ポリエチレン系樹脂（Ａ）として低分子量の高密度ポリ
エチレン（東ソー社製、商品名ニポロンハード ＃４０
００、ＭＦＲ：５．５ｇ／１０分）を用いた以外は実施
例２と同様の方法で目的の組成物を得、各種試験を実施
した。ただし、シート成形における耐ドローダウン性の
評価は加熱時間４０秒、ヒーター温度５００℃とした。Example 3 Low-molecular-weight high-density polyethylene (Nipolon Hard # 40, manufactured by Tosoh Corporation) as the polyethylene resin (A)
(00, MFR: 5.5 g / 10 min), except that the target composition was obtained in the same manner as in Example 2 and various tests were carried out. However, the evaluation of the drawdown resistance in the sheet molding was performed with a heating time of 40 seconds and a heater temperature of 500 ° C.
【００４５】比較例３ 架橋ポリエチレン（Ｂ）を添加しない以外は実施例３と
同様の方法で樹脂組成物を作成し、各種試験を実施し
た。Comparative Example 3 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 3 except that the crosslinked polyethylene (B) was not added, and various tests were carried out.
【００４６】実施例３と比較例３を比較するとわかるよ
うに、架橋ポリマーをブレンドすることにより、耐ドロ
ーダウン性および耐溶融垂れ性は著しく向上する。As can be seen from a comparison between Example 3 and Comparative Example 3, the blending of the crosslinked polymer significantly improves the drawdown resistance and the melt sag resistance.
【００４７】比較例４ 実施例３において圧縮成形機で架橋されたポリエチレン
をインターナルミキサーで混練することなく、架橋ポリ
エチレン（Ｂ）として用いた以外は同様の方法で組成物
を作成し、各種試験を実施した。Comparative Example 4 A composition was prepared in the same manner as in Example 3 except that the polyethylene crosslinked by the compression molding machine was used as the crosslinked polyethylene (B) without kneading with an internal mixer, and various tests were conducted. Was carried out.
【００４８】実施例３と比較例４を比較するとわかるよ
うに、押出履歴を受けにくいポリエチレン系樹脂組成物
は、押出履歴を受けやすいポリエチレン系樹脂組成物に
比べて、ＭＦＲが同じ程度であるにもかかわらず、優れ
た耐ドローダウン性および耐溶融垂れ性を示す。As can be seen from a comparison between Example 3 and Comparative Example 4, the polyethylene resin composition that is less susceptible to extrusion history has the same MFR as the polyethylene resin composition that is more susceptible to extrusion history. Nevertheless, it exhibits excellent drawdown resistance and melt sag resistance.
【００４９】実施例４ ポリエチレン系樹脂（Ａ）として高分子量の高密度ポリ
エチレン（東ソー社製、商品名ニポロンハード ＃６０
００、ＭＦＲ：０．１５ｇ／１０分）を用いた以外は実
施例２と同様の方法で目的の組成物を得、各種試験を実
施した。ただし、シート成形における耐ドローダウン性
の評価は加熱時間５０秒、ヒーター温度６００℃とし
た。Example 4 As the polyethylene resin (A), high-density polyethylene having a high molecular weight (Nipolon Hard # 60 manufactured by Tosoh Corporation)
(00, MFR: 0.15 g / 10 min), except that the target composition was obtained in the same manner as in Example 2 and various tests were carried out. However, the evaluation of the drawdown resistance in sheet molding was made with a heating time of 50 seconds and a heater temperature of 600 ° C.
【００５０】比較例５ 架橋ポリエチレン（Ｂ）を添加しない以外は実施例４と
同様の方法で組成物を作成し、各種試験を実施した。Comparative Example 5 A composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that the crosslinked polyethylene (B) was not added, and various tests were carried out.
【００５１】実施例４と比較例５を比較するとわかるよ
うに、架橋ポリマーをブレンドすることにより、耐ドロ
ーダウン性および耐溶融垂れ性は著しく向上する。As can be seen from a comparison between Example 4 and Comparative Example 5, by blending a cross-linked polymer, the drawdown resistance and the melt sag resistance are remarkably improved.
【００５２】比較例６ 実施例４において圧縮成形機で架橋されたポリエチレン
をインターナルミキサーで混練することなく、架橋ポリ
エチレン（Ｂ）として用いた以外は同様の方法で組成物
を作成し、各種試験を実施した。Comparative Example 6 A composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that polyethylene crosslinked by a compression molding machine was used as a crosslinked polyethylene (B) without kneading with an internal mixer, and various tests were carried out. Was carried out.
【００５３】実施例４と比較例６を比較するとわかるよ
うに、押出履歴を受けにくいポリエチレン系樹脂組成物
は、押出履歴を受けやすいポリエチレン系樹脂組成物に
比べて、ＭＦＲが同じ程度であるにもかかわらず、優れ
た耐ドローダウン性および耐溶融垂れ性を示す。As can be seen from a comparison between Example 4 and Comparative Example 6, the polyethylene resin composition that is less susceptible to extrusion history has the same MFR as the polyethylene resin composition that is more susceptible to extrusion history. Nevertheless, it exhibits excellent drawdown resistance and melt sag resistance.
【００５４】[0054]
【表１】 [Table 1]
【００５５】[0055]
【発明の効果】本発明により得られたポリエチレン系樹
脂組成物はＭＦＲと耐ドローダウン性および耐溶融垂れ
性のバランスに優れる。The polyethylene resin composition obtained according to the present invention has an excellent balance between MFR, drawdown resistance and melt sag resistance.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/26 Ｂ２９Ｋ 23:00 // Ｂ２９Ｋ 23:00 105:24 105:24 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ａ Ｆターム(参考） 3E033 BA15 BB08 CA03 CA06 FA03 FA04 4F071 AA15 AA16 AA78 AA80 AA88 AH05 BC07 4F208 AA04 AA05 AA08 AB03 AG07 LA00 LB01 MA00 MB01 4J002 BB03W BB06W BB07W BB202 BB24W GG01 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) C08L 23/26 B29K 23:00 // B29K 23:00 105: 24 105: 24 B29L 22:00 B29L 22:00 B65D 1 / 00 A F term (reference) 3E033 BA15 BB08 CA03 CA06 FA03 FA04 4F071 AA15 AA16 AA78 AA80 AA88 AH05 BC07 4F208 AA04 AA05 AA08 AB03 AG07 LA00 LB01 MA00 MB01 4J002 BB03W BB06W BB07W BB202BB
Claims (3)
チレン（Ｂ）からなり、下記（ａ）−（ｇ）の特性を満
たすことを特徴とするポリエチレン系樹脂組成物。 （ａ）不溶解成分が０．１重量％以上２０重量％以下 （ｂ）１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフロー
レート（ＭＦＲ）が０．０５〜１０ｇ／１０分 （ｃ）１６０〜２２０℃の範囲で求めた流動の活性化エ
ネルギーが３５ｋＪ／ｍｏｌ以下 （ｄ）ダイスのサイズがＬ／Ｄ＝８／２．０９５（ｍ
ｍ）であり、シリンダー温度が１６０℃のキャピラリー
レオメーターを用いて、延伸比５で延伸した際の溶融張
力が５０ｍＮ以上 （ｅ）溶融張力（ｍＮ）とＭＦＲ（ｇ／１０分）が以下
の関係を満たす 溶融張力 ＞ １１０−１００ｘｌｏｇ（ＭＦＲ） （ｆ）伸長粘度のひずみ硬化性の指標である非線形パラ
メーターが３以上 （ｇ）フルフライトスクリューを有する単軸押出機を用
いて、１９０℃で押し出した後の溶融張力が、押し出す
前の溶融張力の５０％以上1. A polyethylene resin composition comprising a polyethylene resin (A) and a crosslinked polyethylene (B) and satisfying the following characteristics (a) to (g). (A) 0.1% by weight or more and 20% by weight or less of insoluble component (b) Melt flow rate (MFR) at 190 ° C. under 2160 g load of 0.05 to 10 g / 10 minutes (c) Range of 160 to 220 ° C. (D) The size of the die is L / D = 8 / 2.095 (m
m), and the melt tension when stretched at a draw ratio of 5 using a capillary rheometer with a cylinder temperature of 160 ° C. is 50 mN or more. (e) The melt tension (mN) and the MFR (g / 10 min) are as follows: Satisfies the relationship Melt tension> 110-100 xlog (MFR) (f) Non-linear parameter as an index of strain hardening of elongational viscosity is 3 or more (g) Extrusion at 190 ° C using a single screw extruder having a full flight screw Melt tension after extrusion is 50% or more of the melt tension before extrusion
物を熱成形して得られる容器。2. A container obtained by thermoforming the polyethylene resin composition according to claim 1.
物をブロー成形して得られる容器。3. A container obtained by blow molding the polyethylene resin composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000185924A JP2002003663A (en) | 2000-06-16 | 2000-06-16 | Polyethylene resin composition and container using it |
Applications Claiming Priority (1)
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