【発明の詳細な説明】
Ｏ−ベンジルオキシムエーテル誘導体と、殺虫剤としてのその応用
本発明は、次の式：
〔式中、
ＸはＣＨまたはＮであり、ＹはＯＲ1であり、そしてＺはＯであるか、あるい
は
ＸはＮであり、ＹはＮＨＲ8であり、そしてＺはＯ，ＳまたはＳ（＝Ｏ）であ
り；
Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｒ2はＣ2−Ｃ4アルキルまたはＣ3−Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立にＨ，Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｏ
Ｈ，ＣＮ，ＮＯ2、アルキル基が同一種もしくは別種である（Ｃ1−Ｃ4アルキル
）3−Ｓｉ基、ハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）Ｓ（＝Ｏ）m、（ハロ−Ｃ1−
Ｃ4アルキル）Ｓ（＝Ｏ）m、ハロ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルまたはハロ−Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシであり；
Ｒ8はＨまたはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｒ9はメチル、フルオロメチルまたはジフルオロメチルであり；
ｍは０，１，または２であり；
Ａは、直接結合、Ｃ1−Ｃ10アルキレン、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−ま
たはハロ−Ｃ1−Ｃ10アルキレンであり、そして
Ｒ7が基Ｒ10であるか、あるいは；
ＡはＣ1−Ｃ10アルキレン、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−またはハロ−Ｃ1
−Ｃ10アルキレンであり、そして
Ｒ7が−ＣＮ、ＯＲ10、基Ｒ10が同一種か別種であるＮ（Ｒ10）2、または−Ｓ
（＝Ｏ）pＲ10であり；
ｐは０，１または２であり；
ＧはＯ，Ｓ、または−ＣＨ2基がＫで示された環に結合している−Ｏ−ＣＨ2−
であり；
Ｒ5及びＲ6はＣ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6シクロア
ルキル、ハロ−Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6
アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ6ア
ルキルスルフィニル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ6アルキル
スルフォニル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフォニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフ
ォニルオキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフォニルオキシ、Ｃ1−Ｃ6アルコキ
シ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−
Ｃ6アルキルチオ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ−Ｃ1−Ｃ6
アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6
アルキルスルフィニル−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフォニル−Ｃ1
−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフォニル−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1
−Ｃ6アルキルカルボニル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アル
コキシカルボニル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルア
ミノカルボニル
、Ｃ1−Ｃ4アルコキシイミノメチル、アルキル基が同一種または別種であるジ（
Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ6アルキル−アミノチオカルボニ
ル、アルキル基が同一種または別種のジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノチオカルボ
ニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ、アルキル基が同一種または別種のジ（Ｃ1−Ｃ6
アルキル）アミノ、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、チオアミド、トリメチルシリル、
アルキル基が同一種または別種のＣＨ2Ｓｉ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）3、非置換型ま
たはモノ〜テトラ−置換Ｃ1−Ｃ4アルキレンジオキシ基（置換基はＣ1−Ｃ4アル
キル基及びハロゲンから成る群より選択される）であり、ここで、ｑが１より大
きい場合には基Ｒ5は同一種または別種であり、そしてｎが１より大きい場合に
はＲ6は同一種か別種であり、そして基Ｒ5及びＲ6は互いに独立しており；
ｎは０，１，２，３，４または５であり；
ｑは０，１，２，３または４であり；そして
Ｒ10はＨ，Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、Ｃ3
−Ｃ6シクロアルキルまたはハロゲンから成る群から選択された置換基により一
置換もしくは多置換された（Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニル、Ｃ2−Ｃ6
アルキニルもしくはＣ3−Ｃ6シクロアルキル）；またはアルキル基が同一種また
は異種である−Ｓｉ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）3；Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、
または非置換型もしくはハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル及びハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキ
ルから成る群から選択された置換基により一置換もしくは多置換されたＣ1−Ｃ6
アルコキシカルボニルもしくはアリール基もしくはヘテロシクリル基であり；
但し、Ｒ2がエチルであり、Ｒ1、Ｒ8及びＲ9がメチルであり、Ｒ3及びＲ4が水
素であり、ｑが０であり、Ｚが酸素であり、そ
してＡＲ7がメチルである場合には、基−Ｇ−フェニルは４−位置において３−
トリフルオロメチルベンジルオキシ、４−フルオロベンジルオキシまたは４−フ
ルオロフェノキシのいずれでもない〕
により表わされる化合物；並びに適当な場合には、遊離型もしくは塩の形の、Ｅ
／Ｚイソマー、Ｅ／Ｚイソマー及び／または互変異性体の混合物、その製造方法
、それらの化合物、Ｅ／Ｚイソマー及び互変異性体の使用；これらの化合物、Ｅ
／Ｚイソマー及び互変異性体から選択された活性成分を含む殺有害生物剤；それ
らの組成物の製造方法及びその使用；中間体、及び適当な場合にはそれらの可能
なＥ／Ｚイソマー、Ｅ／Ｚイソマーの混合物及び／又は互変異性体（遊離型又は
塩形）、これらの化合物、適当な場合には互変異性体（遊離型又は塩形）の製造
方法；並びにそれらの中間体及び互変異性体の製造方法及びその使用に関する。
文献では、多くのメトキシアクリル酸誘導体が殺有害生物剤の活性成分として
提案されている。しかし、これら既知化合物の生物特性は有害生物コントロール
の分野を完全に満足させるものではなく、従って殺有害生物性を持つ別の化合物
、特に昆虫、特にダニ類のコントロールならびに植物病害微生物のコントロール
の為の化合物が望まれている。この問題は、式（Ｉ）の本化合物を提供する本発
明によって解消される。
以下に示す式（Ｉ）並びに式（III）、（IV）、（VI）、（VIII）及び（Ｘ）
ないし（XIII）の多くの化合物は、不斉炭素原子を含み、その結果該化合物は光
学的に活性な形状で存在する。Ｃ＝Ｘ及びオキシミノ二重結合の存在により、化
合物はＥ及びＺイソマー型で存在することができる。化合物のアトロープイソマ
ーも存在するであろう。式（Ｉ）、（III）、（IV）、（VI）、（VIII）及び（
Ｘ）ないし（XIII）は特にことわらない限り、その可能なすべての
イソマー形及びその混合物、例えばラセミ体又はＥ／Ｚイソマーの混合物、場合
によっては塩を包含する。化合物（Ｉ）、（III）、（IV）、（VI）、（XII）及
び（XIII）中で各式においてＥとして示すＥ−イソマーが好ましい。
特にことわらない限り、本明細書において使用する一般的な用語は次の意味を
有する。
炭素含有基および化合物はそれぞれ１ないし８個、好ましくは１ないし６個、
より好ましくは１ないし４個、さらに特に好ましくは１または２個の炭素原子を
含む。
それ自体としてのアルキル基、及びハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ
、アルキルスルフィニル、アルキルスルフォニル、アルキルカルボニル、アルコ
キシカルボニル、アルキルアミノ、アルコキシイミノメチル、アルキルアミノカ
ルボニル及びアルキルアミノチオカルボニルの様な他の基や化合物の構造単位と
してのアルキルは、問題の基及び化合物に含まれる炭素原子の数を十分考慮して
個々のケースでは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルもしくはヘキ
シルといった直鎖であるか、またはイソプロピル、イソブチル、sec−ブチル、t
ert−ブチル、イソペンチル、ネオペンチルまたはイソヘキシルの様な分枝鎖で
ある。
それ自体としてのアルケニル、及びハロアルケニルの様な他の基または化合物
の構造単位としてのアルケニルは、問題の基または化合物に含まれる炭素原子の
数を十分考慮して個々のケースでは、例えばビニル、１−メチルビニル、アリル
、１−ブテニルまたは２−ヘキセニルの様な直鎖、または例えばイソプロペニル
の様な分枝鎖である。
それ自体としてのアルキニル、及びハロアルキニルの様な他の基または化合物
の構造単位としてのアルキニルは、問題の基または化
合物に含まれる炭素原子の数を十分考慮して個々のケースでは、例えばプロパル
ギル、２−ブチニルもしくは５−ヘキシニルの様な直鎖、または例えば２−エチ
ニルプロピルもしくは２−プロパルギルイソプロピルの様な分枝鎖である。
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
またはシクロヘキシルである。
それ自体としてのアルキレン、及びハロアルキレンの様な他の基または化合物
の構造単位としてのアルキレンは、問題の基または化合物に含まれる炭素原子の
数を十分考慮して個々のケースでは、例えば−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
−もしくは−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−の様な直鎖、または例えば−ＣＨ（ＣＨ3
）−、−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−もしく
はＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）−の様な分枝鎖である。
アリールはフェニルまたはナフチルであり、特にフェニルである。
複素環は、Ｎ，Ｏ及びＳから成る群から選択された１ないし３個のヘテロ原子
を有する５−ないし７−員芳香族または非芳香族環である。好ましくは、ヘテロ
原子として１個の窒素原子及び任意にさらなるヘテロ原子、好ましくは窒素又は
イオウ、特に窒素を有する芳香族５−ないし６−員環である。好ましくはヘテロ
アリール基はピラジニル、３’−ピリジニル、２’−ピリジニル、４’−ピリジ
ニル、２’−ピリミジニル、４’−ピリミジニル、５’−ピリミジニル、２’−
チアゾリル、２’−オキサゾリル、２’−フラニル、３’−フラニル、３’−テ
トラヒドロフラニル、２’−チエニル、３’−チエニルと２’−チアゾリルであ
る。
それ自体としてのハロゲン、及びハロアルキル、ハロアルケニル
及びハロアルキニルの様な他の基または化合物の構造単位としてのハロゲンは、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、特にフッ素、塩素または臭素であり、さら
に特にはフッ素または塩素、さらに特にはフッ素である。
ハロアルキル、ハロアルケニルまたはハロアルキニルの様なハロ置換した炭素
含有基および化合物は、部分的にハロゲン化、あるいはペル−ハロゲン化されて
おり、多ハロゲン化に於いてはハロゲン置換基同一または異なるハロゲンが可能
である。
それ自体としてのハロアルキル、及びハロアルケニルの様な他の基または化合
物の構造単位としてのハロアルキルの例は、フッ素、塩素及び／または臭素によ
り一ないし三置換されたメチル、例えばＣＨＦ2またはＣＦ3；フッ素、塩素及び
／またはフッ素により一ないしペンタ置換されたエチル、例えばＣＨ2ＣＦ3、Ｃ
Ｆ2ＣＦ3、ＣＦ2ＣＣｌ3、ＣＦ2ＣＨＣｌ2，ＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ2，Ｃ
Ｆ2ＣＨＢｒ2、ＣＦ2ＣＨＣｌＦ、ＣＦ2ＣＨＢｒＦまたはＣＣｌＦＣＨＣｌＦ；
フッ素、塩素および／または臭素によりそれぞれ一ないしヘプタ置換されたプロ
ピルまたはイソプロピル例えばＣＨ2ＣＨＢｒＣＨ2Ｂｒ、ＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、Ｃ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ3またはＣＨ（ＣＦ3）2；並びにフッ素、塩素及び／または臭素に
よりそれぞれ一ないしノナ置換された、ブチルまたはそのイソマー例えばＣＦ（
ＣＦ3）ＣＨＦＣＦ3またはＣＨ2（ＣＦ2）2ＣＦ3である。ハロアルケニルは、例
えばＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣｌ、ＣＨ2ＣＨ＝ＣＣｌ2、ＣＨ2ＣＦ＝ＣＦ2またはＣＨ2
ＣＨ＝ＣＨＣＨ2Ｂｒである。ハロアルキニルは、例えばＣＨ2Ｃ≡ＣＦ、ＣＨ2
Ｃ≡ＣＣＨ2ＣｌまたはＣＦ2ＣＦ2Ｃ≡ＣＣＨ2Ｆである。
当業者公知の如く、以下の式（Ｉ）並びに式（III）、（IV）、
（VI）、（VII）および（Ｘ）ないし（XIII）の多くの化合物は、例えばＡ−Ｒ7
がＨである場合には互変異性体として存在するだろう。前述および後述の式（Ｉ
）（III）（IV）（VI）（VIII）及び（Ｘ）ないし（XIII）の化合物への言及は
、いずれの場合も特にことわらない限り対応する互変異性体も含んでいる。
少なくとも１つの塩基中心を持つ以下の式（Ｉ）の化合物、並びに（III）、
（IV）、（VI）、（VIII）および（Ｘ）ないし（XIII）の化合物は、酸付加塩を
形成できる。この様な塩は、例えば過塩素酸、硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸また
はハイドロハリック酸といった鉱酸の様な強無機酸、例えば酢酸、あるいはオキ
ザロ酸、マロン酸、スクシン酸、マレイン酸、フマール酸、フタル酸の様なハロ
置換型Ｃ1−Ｃ4アルカネカルボキシル酸、例えばアスコルビン酸、乳酸、リンゴ
酸、酒石酸またはクエン酸の様なヒドロキシカルボキシル酸、あるいは安息香酸
の様な、非置換型または置換型の強有機カルボキシル酸、または例えばメタン−
またはｐ−トルエン−スルフォン酸の様なハロ置換されたＣ1−Ｃ4アルカン−ま
たはアリール−スルフォン酸の様な、非置換型または置換型の有機スルフォン酸
より形成される。さらに、少なくとも１個の酸基を有する式（Ｉ）の化合物は塩
基と共に塩を形成できる。塩基との好適な塩としては、ナトリウム、カリウムま
たはマグネシウム塩の様なアルカリ金属またはアルカリ土金属塩といった金属塩
、あるいはモルフォリン、ピペラジン、ピロリジン、エチル−、ジエチル−、ト
リエチル−またはジメチル−プロピル−アミンの様なモノ−、ジ−もしくはトリ
−低級アルキルアミン、モノ−、ジ−、もしくはトリ−チアノールアミンの様な
モノ−、ジ−もしくはトリ−ヒドロキシ−低級アルキルアミンの様なアンモニア
または有機アミンによる塩である。
さらにそれぞれに対応する内部塩を形成することもできる。本発
明の趣旨に拠れば、好適例は農業化学上有益な塩である；しかし、農業化学上の
利用には有益でないが、例えば式（Ｉ）の遊離型化合物の分離及び／又は精製に
利用できる塩、またはその農業化学的に許容される塩も含まれる。前述および下
記の式（Ｉ）の遊離型化合物への言及には、式（Ｉ）の対応する塩も含まれると
理解され、式（Ｉ）の化合物の塩に対するいずれの言及には式（Ｉ）の対応する
遊離型化合物も含むと理解される。式（Ｉ）、（III）、（IV）、（VI）、（VII
I）及び（Ｘ）ないし（XIII）の化合物の互変異性体およびその塩についても同
様である。何れの場合も、一般には遊離型が好ましい。
上記条件を考慮した本発明の趣旨での好適な実施態様は次の通りである：
（１）ＸがＣＨでありＺがＯである式（Ｉ）の化合物；
（２）ＸがＮでありＺがＯである式（Ｉ）の化合物；
（３）ＹがＣ1−Ｃ2アルコキシ、特にメトキシである式（１）の化合物；
（４）Ｒ1がＣ1−Ｃ2アルキル、特にメチルである式（Ｉ）の化合物；
（５）Ｒ2がエチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イソブチル、sec−ま
たはtert−ブチル、特にエチルまたはプロピルであり、より特にはエチルである
式（Ｉ）の化合物；
（６）Ｒ3がＨ，Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ＯＨ、ＣＮ、ＮＯ2
、ハロゲン、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはハロ−Ｃ1−Ｃ4アルコキシであり、
好ましくはＨ，Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはハロゲンであり、
特に好ましくはＨ，メチル、メトキシ、塩素またはフッ素であり、より特に好ま
しくはＨである式（Ｉ）の化合物；
（７）Ｒ4がＨ，Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ＯＨ、ＣＮ、ＮＯ2
、ハロゲン、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはハロ−Ｃ1−Ｃ4アルコキシであり、
好ましくはＨ，Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはハロゲンであり；
特にＨ、メチル、メトキシ、塩素またはフッ素であり、より特にはＨである式（
Ｉ）の化合物；
（８）Ｒ3がＨまたはＣ1−Ｃ2アルキル、好ましくはＣ1−Ｃ2アルキル、特に
メチルである式（Ｉ）の化合物；
（９）Ｒ9がメチルまたはフルオロメチルであり、特に好ましくはメチルであ
る式（Ｉ）の化合物；
（１０）Ｒ6がハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ハロ
−Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、ハロ−Ｃ3−Ｃ6シクロアルキ
ルまたはＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3であり、好ましくはハロゲン，Ｃ1−Ｃ4アルキル
、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、特にはハロゲン，
Ｃ1−Ｃ4アルキル、ハロメチルまたはハロメトキシ、より特には塩素、トリフル
オロメチル、トリフルオロメトキシまたはtert−ブチルである式（Ｉ）の化合物
；
（１１）ｎが１または２、好ましくは１である式（Ｉ）の化合物；
（１２）ＧがＯであり、または−Ｏ−ＣＨ2−、特にＯである式（Ｉ）の化合
物；
（１３）Ｒ5がハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、ハロ
−Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキル、ハロ−Ｃ3−Ｃ6シクロアルキ
ルまたはＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3であり、そしてｑが０，１，２または３であり、
好ましくは０，１または２、特には０または１で、より特には０である式（Ｉ）
の化合物；
（１４）Ａが直接結合、Ｃ1−Ｃ10アルキレンまたはハロ−Ｃ1−Ｃ10アルキレ
ンであり、好ましくは直接結合またはＣ1−Ｃ4アルキレン；特には直接結合であ
り、またはメチレンである式（Ｉ）の化合物；
（１５）Ａが直接結合であり、そしてＲ7がＣ−Ｃ4−アルキル、ＣＨ2−ＣＨ
＝ＣＨ2またはＣＨ2−Ｃ≡ＣＨであり、特にメチルまたはエチル、より特にはメ
チルである式（Ｉ）の化合物；
（１６）ＸがＮであり；ＹがＯＣＨ3であり；ＺがＯであり；Ｒ2がメチルであ
り；Ｒ3及びＲ4がＨであり；ＡＲ7がエチルであり；ＧがＯであり；ｑが０であ
り；ｎが１であり、そしてＲ6がＣＦ3である式（Ｉ）の化合物である。
本発明に関連した具体的な好適例は表１ないし４に記載されているが、Ｅ／Ｚ
イソマー及びＥ／Ｚイソマー混合物にも適用できる。
本発明はまた式（Ｉ）の化合物、及び該当する場合ｎ，ｑ，Ａ，Ｇ，Ｘ，Ｙ，
Ｚ，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7およびＲ9が上記式（Ｉ）と同じであり、さ
らに式（Ｉ）の化合物に対する上記条件に該当する、遊離型または塩の形のいず
かのＥ／Ｚイソマー、Ｅ／Ｚイソマーの混合物及び／または互変異性体の調整工
程にも関しており、当該工程は次より成る：
ａ１）公知または公知方法により調整可能であり、式中のＸ、Ｙ、Ｚ、Ｒ3、
Ｒ4およびＲ9が式（Ｉ）の定義に同じであり、Ｘが脱離基である下式の化合物、と好ましくは塩基存在下に、式中のｎ、ｑ、Ａ，Ｇ，Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7が
式（Ｉ）の定義に同じである下式の化合物と反応せしめる；
あるいは、
ａ２）式中のｎ、ｑ、Ａ，Ｇ，Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6及よびＲ7が式（Ｉ）の定義に同
じである次式の化合物と、
好ましくは塩基存在下に、公知またはそれ自体公知の方法により製造可能な式中
のＸ、Ｙ、Ｚ，Ｒ3、Ｒ4およびＲ9が式（Ｉ）の定義に同じである次式化合物と
反応せしめ；
あるいは、
ａ３）式中のｎ、ｑ、Ｇ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6及よびＲ9が式（Ｉ）の
上記定義に同じであり、式（１）の化合物に対する上記条件に該当する次式の化
合物と、
式中のＡおよびＲ7が式（Ｉ）の上記定義に同じであり、Ｘが式（II）同様の脱
離基である次式化合物と反応せしめる工程；
Ｘ1−Ａ−Ｒ7 （VII）
ｂ）式中のＹがＮＨＲ8であり、そしてＺがＯである式（Ｉ）の化合物を製造
するために、式中のＹがＯＲ1である式（Ｉ）の化合物を、それ自体公知のまた
は公知方法により製造可能であり、式中のＲ8が式（Ｉ）の規定に同じである式
Ｒ8ＮＨ2の化合物と反応せしめる工程；あるいは
ｃ）式中のＹがＮＨＲ8でありそしてＺがＳである式（Ｉ）の化合物を製造す
るために、式中のＹがＲ8ＮＨ2およびＺがＯである式（Ｉ）の化合物を、Ｐ4Ｓ1 0
またはローソン試薬（Lawesson's reagent）［２，４−ビス−（メトキシフェ
ニル）−２，３−ジチア−２，４−ジフォスフェタン−２，４−ジスルフィド］
と反応せし
める工程；あるいは
ｄ）式中のＺがＳＯである式（Ｉ）の化合物を製造するために、式中のＺがＳ
である式（Ｉ）の化合物を酸化試薬と反応せしめる工程；
ならびに、それぞれについて必要に応じ上記工程または別の方法により得られ
る遊離型または塩の形の式（Ｉ）のそれぞれの化合物、またはそのＥ／Ｚイソマ
ーもしくは互変異性体を、それぞれの遊離型または塩の形の式（Ｉ）の別種化合
物またはそのＥ／Ｚイソマーあるいは互変異性体に変換し、上記工程により得ら
れるＥ／Ｚイソマーの混合体を分離し、所望のイソマーを精製し、そして／また
は上記工程または別の方法により得られる式（Ｉ）の遊離型化合物、もしくはそ
のＥ／Ｚイソマーもしくは互変異性体を塩に転換し、あるいは式（Ｉ）の化合物
の塩またはそのＥ／Ｚイソマーまたは互変異性体の塩を、式（Ｉ）の遊離型化合
物またはそのＥ／Ｚイソマーあるいは互変異性体の遊離型化合物または別種の塩
に転換する。
本発明は、
ｅ）式中のｎ、ｑ、Ａ、Ｇ、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6及よびＲ9が式（Ｉ）の定義に同じ
である式（IV）の化合物を、必要に応じて塩基の存在下にＨ2ＮＯＨまたはその
塩と反応せしめ；あるいは
ｆ）式中のｎ、ｑ、Ｇ、Ｒ2、Ｒ5及びＲ6が式（Ｉ）の定義に同じでる次式の
化合物と、
それ自体が公知であるか、または公知方法により製造可能な、式中
のＡおよびＲ7が式（Ｉ）の定義に同じである下式の化合物と反応せしめ、
Ｒ7ＡＯＮＨ2 （IX）
それぞれに於いて必要に応じて、上記工程またはその他の方法により得られる式
（III）の化合物、またはそのＥ／Ｚイソマーまたは互変異性体、遊離型または
塩の形のそれぞれについて式（III）の異なる化合物またはそのＥ／Ｚイソマー
あるいは互変異性体の遊離型または塩に変換し、上記工程により得られるＥ／Ｚ
イソマーの混合体を分離し、所望のイソマーを精製し、そして／または上記工程
または別の方法により得られる式（III）の遊離型化合物、あるいはそのＥ／Ｚ
イソマーあるいは互変異性体を塩に転換し、あるいは式（III）の化合物の塩ま
たはそのＥ／Ｚイソマーあるいは互変異性体の塩を、式（III）の遊離型化合物
またはそのＥ／Ｚイソマーあるいは互変異性体の遊離型化合物または別種の塩に
転換する工程を含む、遊離型あるいは塩の形の式（III）の化合物の調整法にも
関する。
本発明は、
ｇ）式中のｎ、ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及よびＲ9が式（Ｉ
）の上記定義に同じである次式化合物をヒドロキシルアミンと反応せしめる工程
を含む、遊離型または塩の形の式（VI）の化合物の調整法にも関する。
本発明は、
ｈ）式（VIII）の化合物を化合物（II）の化合物を反応せしめる、
工程を含む、遊離型または塩の形の式（Ｘ）の化合物の製造方法にも関する。
本発明はまた、
ｉ）式中のｎ、ｑ、Ｇ、Ｒ2、Ｒ5及びＲ6が式（Ｉ）の定義に同じであり、そ
れ自体が公知であるか、または公知方法で製造可能な次式化合物を、亜硝酸塩と
反応せしめる工程を含む、遊離型または塩の形の式（VIII）の化合物の製造法に
も関する。
本発明はまた、式（XII）および（XIII）中のＲ2、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ａ、Ｇ、
ｑおよびｎが式（Ｉ）の定義に同じである次の新規中間体（XII）および（XIII
）、ならびにそれ自体公知である式（III）、（II）および（XIII）の化合物の
製造法に関する： ｍ）（IV）＋ヒドロキシルアミン→ （III）
化学式（Ｉ）および（III）の化合物のＥ／Ｚイソマーおよび互変異性体に関
する上記観点はまた、前述および後述の出発材料のＥ／Ｚイソマーおよび互変異
性体にも同様に適用される。
前述および下記反応は、公知方法により実施され、例えば好適な溶媒または希
釈液あるいはその混合液非存在下、通常は存在下に実施され、必要に応じて反応
体は冷却されながら、あるいは室温もしくは加熱されながら、例えばおよそ０℃
ないし反応溶媒の沸点の範囲の温度で、好ましくはおよそ２０℃ないしおよそ＋
120℃の範囲、特に６０℃ないし８０℃で実施される。特に好都合な反応条件は
実施例に見ることが出来るだろう。
反応体はそれ自体相互に、すなわち溶媒または希釈液の添加なしに例えば溶融
体として反応できる。しかし、通常不活性溶媒または希釈剤またはその混合物の
添加が有益である。
反応は必要に応じて閉鎖容器の中で加圧し、および保護ガス、例えば窒素また
はアルゴン、特にアルゴンの雰囲気中；および／または無水条件に行われる；不
活性ガス雰囲気中および常圧下が好ましい。
生産物は通常一般的方法、例えば濾過、結晶化、蒸留またはクロマトグラフィ
ー、あるいはこれら方法の好適な組み合わせにより単離される。
式（Ｉ）の化合物の製造に利用される前述および後述の出発材料
、および該当する場合にはそのＥ／Ｚイソマーおよび互変異性体は公知であるか
、またはそれ自体公知の方法、例えば以下詳細記載の方法により製造することが
できる。
変法ａ１／ａ２／ａ３およびｈ）：
化合物（II）および（VII）の好適な脱離基Ｘ1は、例えばヒドロキシ、Ｃ1−
Ｃ8アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8アルカノイルオキシ、メ
ルカプト、Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ、ハロ−Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ8アル
カンルスルフォニルオキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ8アルカンスルフォニルオキシ、ベン
ゼンスルフォニルオキシ、トルエンスルフォニルオキシおよびハロゲンであり、
好ましくはトルエンスルフォニルオキシ、トリフルオロメタンスルフォニルオキ
シおよびハロゲンであり、特に好ましくはハロゲンである。
反応の促進に好適な塩基は、例えばアルカリ金属またはアルカリ土金属の水酸
化物、水素化物、アミド、アルカノレート、アセテート、カーボネート、ジアル
キルアミドもしくはアルキルシリルアミド、アルキルアミン、アルキレンジアミ
ン、非置換型もしくはＮ−アルキル化された、飽和型もしくは不飽和型シクロア
ルキルアミン、塩基性複素環、水酸化アンモニウムおよび炭素環アミンである。
例示としてはナトリウムの水酸化物、水素化物、アミド、メタノレート、アセテ
ートおよびカーボネート、カリウムのtert−ブタノレート、水酸化物、カーボネ
ートおよび水素化物、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムビス（トリメチ
ルシリル）アミド、水素化カルシウム、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチ
ルアミン、トリエチレンジアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、キヌクリジン、Ｎ−
メチルモルフォリン、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム及び１，５−ジア
ザ−２シクロ［５，４，０］ウンデク−５−エネ（DBU）がある。
反応遂行に有益な溶媒の例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、
テトラリン、シクロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、石油エーテ
ル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラク
ロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロメテン及びテトラクロロエテンの様な
芳香族、脂肪族および脂環式−炭化水素、ならびにハロゲン化炭化水素；酢酸エ
チルの様なエステル；ジメチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジブチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールジメチルエーテル、ジメトキシジエチルエーテル、テトラヒドロフランお
よびジオキサンの様なエーテル；アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイ
ソブチルケトンの様なケトン；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、エチルグリコール及びグリセロールの様なアルコール
；Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−フォルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン及びヘキサメチルリン酸トリ
アミドの様なアミド；アセトニトリル及びプロピオニトリルの様なニトリル；ジ
メチルスルホキシドの様なスルホキシドを含む。反応が塩基存在下に実施される
場合、過剰に使用された塩基、例えばトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチル
モルフォリンまたはＮ，Ｎ−ジエチルアニリンは溶媒または希釈液としても作用
するだろう。
反応はおよそ０℃ないしおよそ180℃の温度範囲、特にはおよそ１０℃ないし
およそ８０℃の温度範囲で好適に実施され、多くの場
合には室温から反応混合液の還流温度の範囲で実施される。反応時間はおよそ0.
1ないしおよそ２４時間、特にはおよそ0.5時間ないしおよそ２時間の範囲が好ま
しい。
変異体ａ１の好適実施態様では、化合物（II）は化合物（III）と０℃ないし
８０℃で、好ましくは１０℃ないし３０℃で不活性溶媒、好ましくはアミド、特
にはＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド中に、金属水素化物、好ましくは水素化ナ
トリウム存在下に反応する。
特に好適な反応条件は実施例Ｐ１ｅ）およびＰ１ｆ）に記載されている。
変法ｂ）
反応実施に有益な溶媒または希釈液の例は、変法ａ１／ａ２／ａ３記載の例を
含む。
反応はおよそ０℃ないしおよそ180℃の温度範囲、特にはおよそ１０℃ないし
およそ８０℃の温度範囲で好適に実施され、多くの場合には室温から反応混合液
の還流温度の範囲で実施される。反応時間はおよそ0.1ないしおよそ２４時間、
特にはおよそ0.5時間ないしおよそ２時間の範囲の期間が好ましい。
特に好適な反応条件は実施例Ｐ１ｇに記載されている。
変法ｃ）
反応遂行に有益な溶媒または希釈液の例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、
メシチレン、テトラリン、シクロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン
、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタ
ン、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエテン及びテトラクロロ
エテンの様な芳香族、脂肪族および脂環式−炭化水素並びにハロゲン化炭化水素
；ジメチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジブチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
ジメチルエーテル、ジメトキシジエチルエーテル、テトラヒドロフランおおびジ
オキサンの様なエーテル；およびジメチルスルホキシドの様なスルホキシドを含
む。
反応はおよそ０℃ないしおよそ180℃の温度範囲、特にはおよそ１０℃ないし
およそ８０℃の温度範囲で好適に実施され、多くの場合には室温から反応混合液
の還流温度の範囲で実施される。反応時間はおよそ0.1ないしおよそ２４時間、
特にはおよそ0.5時間ないしおよそ２時間の範囲が好ましい。
変法ｄ）
好適な酸化剤は、例えば過ホウ酸ナトリウムまたは過酸化水素の様な無機過酸
化物、または過安息香酸または過酢酸の様な有機過酸、あるいは酢酸／過酸化水
素の様な有機酸と過酸化水素の混合物である。
反応遂行に有益な溶媒または希釈液の例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、
メシチレン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン
、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、トリクロロメタ
ン、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエテン及びテトラクロロ
エテンの様な芳香族、脂肪族および脂環式−炭化水素ならびにハロゲン化炭化水
素；酢酸エチルの様なエステル；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールジメチルエーテル、ジメトキシジエチルエーテル、テトラヒド
ロフランおよびジオキサンの様なエーテル；アセトン、メチルエチルケトン及び
メチルイソブチルケトンの様なケトン；メタノール、エタノール及びプロパノー
ルの様なアルコール；Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−フ
ォルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン及びヘキ
サメチルリン酸トリアミドの様なアミド；アセトニトリル及びプロピオニトリル
の様なニトリル；ジメチルスルホキシドの様なスルホキシドを含む。反応が有機
酸または過酸存在下に実施される場合、過剰に使用された酸、例えば有機カルボ
ン酸、例えば非置換型もしくは置換型例えばハロ置換されたＣ1−Ｃ4アルカンカ
ルボン酸、例えば蟻酸、酢酸またはプロピオン酸は溶媒または希釈液としても作
用するだろう。
反応はおよそ０℃ないしおよそ＋120℃の温度範囲、特にはおよそ０℃ないし
およそ＋４０℃の温度範囲で好適に実施される。反応時間はおよそ0.1ないしお
よそ２４時間、特にはおよそ0.5時間ないしおよそ２時間の範囲が好ましい。
変法ｅ）／ｇ）
反応の促進に好適な塩基は、例えば変法ａ１／ａ２／ａ３／ｈに記載のもので
ある。反応実施に有益な溶媒または希釈液の例には、変法ａ１／ａ２／ａ３／ｈ
記載のものが含まれる。
反応はおよそ０℃ないしおよそ180℃の温度範囲、特にはおよそ１０℃ないし
およそ８０℃の温度範囲で好適に実施され、多くの場合には室温から反応混合液
の還流温度の範囲で実施される。反応時間はおよそ0.1ないしおよそ２４時間、
特にはおよそ0.5時間ないしおよそ２時間の範囲が好ましい。
変法ｆ）
反応の促進に好適な塩基は、例えば変法ａ１／ａ２／ａ３／ｈに記載のもので
ある。反応実施に有益な溶媒または希釈液の例には、変法ａ１／ａ２記載のもの
が含まれる。
反応はおよそ０℃ないしおよそ180℃の温度範囲、特にはおよそ１０℃ないし
およそ８０℃の温度範囲で好適に実施され、多くの場合には室温から反応混合物
の還流温度の範囲で実施される。反応時間はおよそ0.1ないしおよそ２４時間、
特にはおよそ0.5時間ないしおよそ２時間の範囲が好ましい。
変法ｆ）の好適実施態様に於いては、式（VIII）の化合物は、０℃ないし120
℃、好ましくは６０℃ないし120℃の範囲で、不活性溶媒中、好ましくはアミン
、特にはピリジン中に式（IX）の化合物と反応する。特に好ましい反応条件は実
施例Ｐ１ｄ）に記載される。
変法ｉ）
好適は反応体は特にはアルキルニトライト、好ましくはイソペンチルニトライ
トである。
反応促進に好適な酸は、例えばハロゲン水素酸および硝酸であり、特には気体
状の塩化水素である。
好適な溶媒は変法ｄ）に特に記載のものである、特にジエチルエーテル、ジ−
ｎ−ブチルエーテル及びメチルイソブチルエーテルの様なエーテルまたは、例え
ばエタノールおよびメタノールの様なアルコールである。
反応はおよそ０℃ないしおよそ180℃の温度範囲、特にはおよそ１０℃ないし
およそ８０℃の温度範囲、特に室温で好適に実施される。反応時間はおよそ0.1
ないしおよそ２４時間、特にはおよそ0.5時間ないしおよそ２時間の範囲が好ま
しい。
特に好ましい反応条件は実施例Ｐ１ｃ）に記載される。
式（Ｉ）ないし（XIII）の化合物は可能なイソマーの１つ又はその混合物とし
て、例えば不斉炭素原子の数及びその絶対的及び相対的配置に従って、純粋なイ
ソマー例えば対掌体及び／またはジアス
テレオ異性体の形で、あるいはイソマーの混合物の形で、例えばエナンチオマー
の混合体、例えばラセミ体、ジアステレオイソマーの混合物又はラセミ体の混合
物として存在するであろう；本発明は、純粋なイソマー及びイソマーのすべての
可能な混合体に関し、このことは、前述及び後述において、たとえ立体化学の詳
細が具体的に記述されていない場合に於いてもそのように理解されるものである
。
選択された出発物質及び方法に依存する工程により又は他の手段により得られ
る式（Ｉ）、（III）、（IV）、（VI）及び（Ｘ）ないし（XIII）の化合物のジ
アステレオイソマーの混合物及びラセミ化合物の混合体は、成分間の物理−化学
的差に基づく公知の方法、例えば分画結晶化、蒸留及び／またはクロマトグラフ
ィーにより純粋なジアステレオマーまたはラセミ化合物に分離することができる
。
こうして得られるラセミ化合物の様なエナンチオマーは、公知の方法、例えば
光学活性溶媒からの再結晶化により、例えばアセチルセルロースによる高圧液体
クロマトグラフィー（HPLC）の様なキラル吸着剤によるクロマトグラフィーによ
り、好適な微生物を利用し、特異的固定化酵素により開裂し、例えばキラルクラ
ウンエーテルを利用して１個のエナンチオマーだけが錯体化している包含化合物
を経由して、鏡像異性体に分離することができる。
イソマーの対応する混合体の分離とは別に、本発明によれば、通常のジアステ
レオ選択的またはエナンチオ選択的な合成法、例えば適当な立体化学を有する出
発材料を利用した本発明による方法を実施することで純粋なジアステレオマーま
たはエナンチオマーもまた得ることが可能である。
個々の成分が異なる生物活性を有する限りに於いて、生物学的に
より活性なイソマー、例えばエナチオマー、またはイソマーの混合体、例えばエ
ナンチオマーの混合体を単離または合成することが好都合である。
式（Ｉ）、（III）、（IV）、（VIII）及び（Ｘ）ないし（XIII）の化合物は
、その水和物の形で得ることができ、さらに／または固体化合物への結晶化に利
用する溶媒の様なその他の溶媒を含むことができる。
本発明は、工程の何れかのステージに於いて出発材料または中間体として得ら
れる化合物を出発材料として利用し、残りのステップの全てまたは一部が実施さ
れるか、あるいは出発材料が誘導体または塩の形で利用され、そして／または反
応条件下に、そのラセミ化合物または対掌体が形成される、工程の全ての実施態
様に関する。
本発明の工程では、特に有益であることから開始時に式（Ｉ）記載の化合物を
生じる様な出発材料および中間体を使用することが好ましい。
本発明は特に実施例Ｐ１ａ）ないしｇ）記載の分離工程に関する。
本発明はまた、本発明の式（Ｉ）の化合物の製造に利用される出発材料および
中間体、特に新規である式（III）、（IV）、（VI）、（VIII）及び（Ｘ）ない
し（XIII）の化合物、その利用ならびにその製造工程に関する。式（III）、（I
V）、（VI）、（VIII）および（Ｘ）ないし（XIII）の化合物のＲ2，Ｒ5，Ｒ6，
Ｒ7，Ａ，Ｇ，ｑおよびｎの好適な意味は、式（Ｉ）の化合物における意味に同
じである。特に、式（III）および（VIII）の化合物はそれぞれ実施例Ｐ１ｄ）
及びＰ１ｃ）に類似する方法で製造できる。
有害生物駆除の分野に於いて、本発明による式（Ｉ）の化合物は、温血動物、
魚および植物によく寛容されながら、低濃度に於いて
も極めて優れた殺生物スペクトラムを有する有益な予防及び／または治療的活性
成分である。本発明の化合物は通常の感受性を有する動物有害生物の全てのステ
ージまたは個々の発生ステージに対して有効であり、さらに昆虫や代表的なダニ
目の様な耐性動物有害生物、ならびに植物病原性の真菌についても有効である。
本発明の化合物の殺虫、殺卵子性および／または殺ダニ性作用は、例えば作用直
後、または脱皮時の様な時間経過後の害虫の死亡率や卵の死亡率の様に直接的に
、あるいは産卵及び／または欝化率の低下の様な間接的に顕れ、良好な活性では
死亡率は少なくとも５０ないし６０％になる。
報告されている動物有害生物は、例えば欧州特許出願第EP-A-736252に記載さ
れている。EP-A-736252記載の該有害生物は引用により本発明の対象物に取り込
まれている。
記載される植物病原性真菌としては、例えば次のものが含まれる：
不完全菌類（Fungi imperfecti）、例えばボメリティス・スペーシス(Botryti
s spp.)、ピリクラリア・スペーシス（Pyricularia spp.）、ヘルミントスポリ
ウム・スペーシス(Helminthosporium spp.)、フザリウム・スペーシス（Fusariu
m，spp.）、セプトリア・スペーシス(Septoria spp.)、セルコスポラ・スペーシ
ス（Cerospora spp.）及びアルターナリア・スペーシス(Alternaria spp.)；担
子菌類(Basid iomycetes)、例えばリゾクトニア・スペーシス（Ｒhizoctonia sp
p.）、ヘミレイア・スペーシス(Hemileia spp.)及びプシニア・スペーシス(Pucc
inia spp.)；子嚢菌類(Ascomycetes)例えばベンツリア・スペーシス(Venturia s
pp.)、エリシフェ・スペーシス(Erysiphe spp.)、ポドスパラ・スペーシス（Pod
osphaera spp.）、モニリニア・スペーシス（Monilinia spp.）及びウン
シヌラ・スペーシス(Uncinula spp.)；および卵菌類（Oomycetes）、例えばフィ
トフトラ・スペーシス(Phytophthora spp.)、ピチウム（Phthium spp.）および
プラスモパラ(Plasmopara spp.)である。
本発明の化合物により、特に植物、より具体的には農業、園芸および林業分野
に於ける有用植物および装飾花、あるいはこれら植物の一部分、例えば、果実、
花再、葉、茎、塊茎または根に発生した有害生物をコントロール、即ち阻害また
は破壊することができる。但し、あとで生長する植物の部分の幾つかもまたこれ
らの有害生物に対して保護される。
対象となる作物は具体的には小麦、大麦、ライ麦、オート麦、米、トウモロコ
シ、モロコシの様な穀類；サトウ大根や飼料ビートの様なビート類；リンゴ、洋
なし、プラム、桃、アーモンド、サクランボの様な梨類、核果および軟果、また
はイチゴ、ラズベリーやブラックベリーの様な液果；豆、レンズ豆、腕豆および
大豆の様なマメ科植物；菜種、マスタード、ケシ、オリーブ、ひまわり、ココナ
ッツ、ひまし油植物、ココアマメおよび落花生よ様な油性植物；ナタウリ、キュ
ウリならびにメロンの様なウリ科植物；綿、亜麻、***及びジュートの様な繊維
性植物；オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリンの様な柑橘類；ほう
れん草、レタス、アスパラガス、キャベツ、人参、タマネギ、トマト、ジャガイ
モ、パプリカの様な野菜；アボガド、シナモン、ショウノウの様な樟科植物およ
びタバコ、ナッツ、コーヒー、ナス、サトウキビ、茶、ペッパー、蔓、ホップ、
バナナ、天然ゴムおよび装飾花である。
本発明による化合物は特に綿、果実、トウモロコシ、大豆、菜種ならびに植物
穀類に於ける昆虫およびダニ科、特にアンソノムス・グランディス(Anthonomous
grandis)、ディアブロチカ・バルテア
タ(Diabrotica balteata)、ヘリオチス・ビレッセンス(Heliothis virescens)の
幼虫、プルテラ・キシロステラ(Plutella xylostella)およびスポドプテラ・リ
トラリス（Spondoptera littoralis）の幼虫の様な破壊的植物摂食昆虫、および
テトラニクス・スペーシス（Tetranychus spp.）、の様なクモダニのコントロー
ルに好適である。
本発明の化合物の利用の別の領域は、保存商品および貯蔵品ならびに材料の保
護であり、さらに衛生分野、特に上記害虫からの家畜および産業家畜の保護であ
る。
従って本発明は、少なくとも１種類の発明の化合物を含み、目的とする対象お
主な環境に従い選択された処方による乳化濃縮体、懸濁濃縮体、直接噴霧可能ま
たは希釈可能な液体、接触可能なペースト、希釈乳剤、湿潤可能な粉末、可溶性
粉末、分散可能な粉末、湿潤可能な奮発、ダスト、顆粒またはポリマー体封入体
にも関連する。
活性成分は純粋な形のこれら成分；例えば特定粒径の様な固形活性成分、また
は好ましくは少なくとも処方技術に一般的に利用される溶媒または固形キャリア
ーの様なアジュバント、または表面活性化合物（表面活性剤）と共に利用される
。
これらは処方アジュバントとしては、例えば固形キャリアー、溶媒、安定化剤
、“遅放出”アジュバント、着色剤および場合によっては表面活性物質（表面活
性剤）がある。植物保護成分に通常利用される、特にナメクジ及び蛇のコントロ
ールのための成分に利用される全てのキャリアー及び物質が考慮される。本発明
により使用される成分中の溶媒、固形キャリアー、表面活性物質、非イオン性界
面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤の様な好適なアジュバント
としては、例えばEP-A-736252記載の物質に同じであ
る。該EP-A-736252記載のアジュバントは本発明の主題に参照され、取り込まれ
ている。
有害生物をコントロールするためのこれら成分は、例えば湿潤可能な粉末、ダ
スト、顆粒、溶液、乳化濃縮液、乳剤、懸濁濃縮液または噴霧剤の形に処方でき
る。これら成分は例えばEPA-A-736252記載と同型である。
成分は通常、0.1ないし９９％、好ましくは0.1ないし９５％の活性成分及び１
ないし99.9％、好ましくは５ないし99.9％の−少なくとも−１種類の固体または
液体アジュバントを含み、一般には成分の０ないし２５％、好ましくは0.1ない
し２０％を表面活性剤にできる（いずれも重量による％）。市販製品は濃縮体と
して処方されることが好ましいが、最終使用者は通常本質的により低い活性成分
を有する希釈処方体を用いるだろう。好適な処方体は具体的にはEP-A-736記載の
成分、実施例Ｆ１ないしＦ８を有する。
本発明の成分の活性は、他の殺有害生物性、殺ダニ性及び／または殺真菌性活
性成分を添加することにより、本質的に拡大し主な環境に適合させることができ
る。好適な添加活性物質の例は、以下のクラスの化合物の例を含む：有機リン酸
化合物、ニトロフェノール誘導体、フォルムアミド類、尿素、ベンゾイル尿素、
カルバメート、ピレスロイド、塩素化炭化水素、ネオニコチノイド、マクロライ
ド及びBacillus thuringiensis標本。本発明による組成体はさらに固形または液
性のアジュバント、植物油またはエポキシ化植物油（例えばエポキシ化したココ
ナッツオイル、菜種油または大豆油）の様な安定化剤、例えばシリコンオイルの
様な消泡剤、保存剤、粘性制御剤、結合剤及び／または粘着剤、ならびに肥料、
または他の特別な効果を得るためのその他の活性成分、例えば抗菌剤、抗線虫剤
、抗軟体類剤または選択的除草剤を含むこともある。
本発明の組成体は公知の方法により、アジュバントが無い状態で、例えば固形
活性成分または活性成分の混合体を例えば特定の粒径に擦り潰し篩い分けて、少
なくとも１種類のアジュバント存在下に活性成分とアジュバントの混合体を例え
ば良く混合し／または擦り潰して調整できる。本発明はまた本発明の組成体の調
整のための方法、およびこれら組成体標本への式（Ｉ）化合物の利用にも関連す
る。
本発明はまた、組成体の利用、即ち目的と種な環境に合わせて選択された上記
タイプの有害生物をコントロールする方法、例えばスプレー、噴霧、ダスティン
グ、コーティン、振りかけ、散布または注入、及び上記タイプの害虫をコントロ
ールするための組成体の応用にも関連する。典型的な活性成分濃度は0.1ないし1
000ppm、好ましくは0.1ないし500ppmである。ヘクタール当たりの活性成分の適
用率は一般には１ないし2000ｇ／ヘクタールであり、特に１０ないし1000ｇ／ha
、好ましくは２０ないし600ｇ／haである。
植物予防の領域の好適な適用方法は植物の葉に適用するものであり（葉適用）
、適用回数及び適用率は問題の害虫による外寄生のリスクに拠る。しかし、活性
成分はまた、植物が液性処方体に含浸させる場合、あるいは活性成分が植物のあ
る場所の固体、例えば土壌中に取り込まれている場合（土壌適用）には、根を通
り全身に至る。水稲の場合には、このような顆粒の一定量が水田に蒔かれ適用さ
れるだろう。
本発明の組成体はまた植物繁殖体、例えば果実、蔓または穀粒の様な種子、ま
たは切除植物を真菌感染および動物がからの植物保護にも好適である。繁殖体は
植え付ける前に処方体で処理できる；例えば蒔く前の種にふりかける。本発明の
化合物はまた、穀粒を液状処方体に浸して、あるいは固形処方体でコーティング
することで穀
粒に適用することができる。処方体はまた、繁殖体が例えば種床に植えられる場
合には、移植場所に適用することもできる。本発明は、この様な植物を処理する
方法、ならびに処理された植物繁殖体にも関する。
以下、実施例により本発明を例示する。これらは本発明を限定するものではな
い。温度は摂氏温度で示す。
製造実施例 実施例Ｐ１：（２−｛２−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−フ
ェニル］−２−エトキシイミノ−１−エチル−エチリデン−アミノオキシメチル
｝−フェニル）−３−メトキシ−アクリル酸メチルエステル（化合物１．１）
ａ）１−（４−フルオロフェニル）−ブタン−１−オン
106.5ｇの塩化酪酸を７０℃で１時間かけて４−フロロベンゼン180ｇ及び14
7ｇの塩化アルミニウムの混合物に滴下し加えた。混合液を８０℃で４５分間攪
拌し、室温まで冷却してから氷１リットルと150mlの濃塩酸の混合液に注ぎ込ん
だ。300mlのジエチルエーテルで２回抽出し、まとめた有機抽出体を水と塩化ナ
トリウム液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空下、蒸発して溶媒を除い
た。得られた粗産物を蒸留して精製し、沸点103−105℃（15mbar）の表題産物を
得た。
ｂ）１−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−フェニル］−ブタン
−１−オン
158.8ｇの１−（４−フルオロフェニル）−ブタン−１−オンをゆっくりと
、室温で154.2ｇの３−ヒドロキシトリフルオロメチルベンゼン、197ｇの炭酸カ
リウム及び1200mlのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの混合液に加え、さらにこの
混合液を180℃に加熱し１０時間攪拌した。次に混合液を室温まで冷却し、濾過
、濾過液を真
空、蒸留し濃縮した。残査をジエチルエーテルに溶解し、有機層を１回水、１回
１０％水酸化カリウム及び１回飽和塩化ナトリウム液で洗浄し、硫酸ナトリウム
上で乾燥し、蒸留し濃縮した。固形産物を濾過して除き、真空下に乾燥し融点３
５−３６℃の表題産物を得た。
ｃ）１−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−フェニル］−ブタン
−１，２−ジオン−２−オキシム
HClガスを１分間１リットルのジエチルエーテルに導入し、次に２７７ｇの１
−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−フェニル］−ブタン−１−オ
ンを加えた。126.2ｇの硝酸イソペンチルを上記混合液に滴下し加え、次に反応
混合液は室温で５時間攪拌し、再度HClガスを１分間導入し、反応混合液を室温
に１４時間放置した。反応混合液を濾過し、濾過液を真空下蒸発し濃縮した。残
査をヘキサンでスラリー化し、濾過し、濾過体残基を真空下に乾燥し、融点７４
−７６℃の表題産物を得た。
ｄ）１−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−フェニル］−ブタン
−１，２−ジオン−１−［エチルオキシム］−２−オキシム
７０ｇの１−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−フェニル］−ブ
タン−１，２−ジオン−２−オキシムと21.3ｇの塩酸Ｏ−エチルヒドロキシルア
ミンの混合体を含む250mlのピリジン液を還流しながら１時間煮沸した。一度冷
却し、反応混合液を500mlの酢酸エチルに溶解し、有機層を水で１回、１０％HCl
液で１回及び飽和塩化ナトリウム液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発
して濃縮した。粗産物をｎ−ヘキサンより再結晶化した。融点122−124℃の表題
産物を得た。
ｅ）（２−｛２−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）
−フェニル］−２−エトキシイミノ−１−エチル−エチルイデン−アミノオキシ
メチル｝−フェニル）−３−メトキシ−アクリル酸メチルエステル（化合物１．
１）
３０mlのＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド中7.0ｇの１−［４−（３−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−フェニル］−ブタン−１，２−ジオン−１−［エチ
ルオキシム］−２−オキシムを、0.83ｇの水素化ナトリウム（５５％油）を含む
５０mlのＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミドの懸濁液に滴下し加え、反応混合液を
室温で１５分間攪拌した。その後２−（ブロモメチル）−α−（メトキシメチレ
ン）−フェニル酢酸メチルエステル5.25ｇを含む２０mlのＮ，Ｎ−ジメチルフォ
ルムアミドを滴下し加え、反応混合液をさらに室温で１時間攪拌した。次に、混
合液を酢酸で酸性化し、真空下、蒸発して濃縮した。残査を酢酸エチルに溶解し
、この溶液を３回水で洗浄し、さらに１回飽和塩化ナトリウム液で洗浄しから硫
酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発して濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（
シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン１：３）により精製し、融点７１−７３℃の
表題産物を得た。
ｆ）（２−｛２−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−フェニル］
−２−エトキシイミノ−１−エチル−エチルイデン−アミノオキシメチル｝−フ
ェニル）−３−メチルイミノ−アクリル酸メチルエステル（化合物２．１）
２５mlのＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミドに溶解された10.0ｇの１−［４−（
３−トリフルオロメチルフェノキシ）−フェニル］−ブタン−１，２−ジオン−
１−［エチルオキシム］−２−オキシムを、１．２ｇの水素化ナトリウム（５５
％油）を含む５０mlのＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミドの懸濁液に滴下し加え、
反応混合液を室温で１５分間攪拌した。その後２−（ブロモメチル）−α−（メ
トキシメチレン）−フェニル酢酸メチルエステル7.5ｇを含む２０mlのＮ，Ｎ−
ジメチルフォルムアミドを滴下し加え、反応混合液をさらに室温で１時間攪拌し
た。次に、混合液を酢酸で酸性化し、真空下、蒸発して濃縮した。残査を酢酸エ
チルに溶解し、この溶液を３回水で洗浄し、さらに１回飽和塩化ナトリウム液で
洗浄しから硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発して濃縮した。フラッシュクロマト
グラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン１：３）により精製し、融点７
３−７５℃の表題産物を得た。
ｇ）（２−｛２−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−フェニル］
−２−エトキシイミノ−１−エチル−エチリデン−アミノオキシメチル｝−フェ
ニル）−フェニル）−３−メチルイミノ−アクリル酸メチルエアミド（化合物３
．１）
４ｇの（２｛２−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−フェニル］
−２−エトキシイミノ−１−エチル−エチリデン−アミノオキメチル｝−フェニ
ル）−３−メチルイミノ−アクリル酸メチルエステルと5.1mlの８Ｍメチルアミ
ン液の混合体を含むエタノールを室温で１６時間放置した。次に溶媒を真空下に
蒸発し乾燥した。残査をヘキサンと共に攪拌し、濾過、濾過液を真空下に乾燥し
て融点113−115℃の表題産物を得た。
実施例Ｐ２：表１ないし４掲載の他の化合物も実施例Ｐ１記載と同様の方法に
より製造できる。表中の”物理データ”には、問題の化合物の℃で表した融点が
示されている。
表１．１：一般式の化合物
表１．２：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−ＣＦ3であり、置換基Ａ−Ｒ7が
それぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．３
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが３−ＣＦ3であり、置換基Ａ−Ｒ7が
それぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．４
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが２−ＣＦ3であり、置換基Ａ−Ｒ7が
それぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．５
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃｌであり、置換基Ａ−Ｒ7がそ
れぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．６
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが３−Ｃｌであり、置
換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物
。表１．７
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが２−Ｃｌであり、置換基Ａ−Ｒ7がそ
れぞれ表Ａ記載の基に対応する一般式（１．１）の化合物。表１．８
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｂｒであり、置換基Ａ−Ｒ7がそ
れぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．９
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが３−Ｂｒであり、置換基Ａ−Ｒ7がそ
れぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．１０
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが２−Ｂｒであり、置換基Ａ−Ｒ7が
それぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．１１
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｆであり、置換基Ａ−Ｒ7がそ
れぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．１２
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが３−Ｆであり、置換基Ａ−Ｒ7がそ
れぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．１３
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが２−Ｆであり、置換基Ａ−Ｒ7がそ
れぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．１４
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−tert−ブチルであり、置換基
Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．１５
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｏ−ＣＦ3で
あり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）
の化合物。表１．１６
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｏ−ＣＨ3であり、置換基Ａ−
Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．１７
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｏ−Ｃ2Ｈ5であり、置換基Ａ
−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．１８
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｏ−ｎ−ブチルであり、置換
基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．１９
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−ＣＨ3であり、置換基Ａ−Ｒ7
がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．２０
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃ2Ｈ5であり、置換基Ａ−Ｒ7
がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．２１
：Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃ3Ｈ７であり、置換基
Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．２２
：Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが４−ＣＦ3であり、置換基Ａ
−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．２３
：Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが３−ＣＦ3であり、置換基Ａ
−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．２４
：Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃｌで
あり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）
の化合物。表１．２５
：Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが４−tert−ブチルであり、
置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合
物。表１．２６
：Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが４−Ｏ−ＣＦ3であり、置換
基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．２７
：Ｒ2がシクロプロピルであり、（Ｒ6）nが４−ＣＦ3であり、置換基
Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．２８
：Ｒ2がシクロプロピルであり、（Ｒ6）nが３−ＣＦ3であり、置換基
Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．２９
：Ｒ2がシクロプロピルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃｌであり、置換基
Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．３０
：Ｒ2がシクロプロピルであり、（Ｒ6）nが４−tert−ブチルであり
、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化
合物。表１．３１
：Ｒ2がシクロプロピルであり、（Ｒ6）nが４−ＯＣＦ3であり、置換
基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．３２
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが３−Ｃｌ、４−ＣＦ3であり、置換
基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．１）の化合物。表１．３３
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃｌ、３−Ｃ
Ｆ3であり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．
１）の化合物。
表２．１：下記一般式の化合物
表２．２：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−ＣＦ3であ
り、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の
化合物。表２．３
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが３−ＣＦ3であ
り、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の
化合物。表２．４
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが２−ＣＦ3であ
り、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の
化合物。表２．５
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃｌであり
、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化
合物。表２．６
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが３−Ｃｌであり
、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化
合物。表２．７
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが２−Ｃｌであり
、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化
合物。表２．８
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｂｒであり
、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化
合物。表２．９
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが３−Ｂｒであり
、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化
合物。表２．１０
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが２−Ｂｒであ
り、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の
化合物。表２．１１
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｆであり
、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化
合物。表２．１２
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが３−Ｆであり
、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化
合物。表２．１３
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが２−Ｆであり
、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化
合物。表２．１４
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−tert−ブ
チルであり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１
．２）の化合物。表２．１５
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｏ−ＣＦ3
であり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２
）の化合物。表２．１６
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｏ−ＣＨ3
であり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２
）の化合物。表２．１７
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｏ−Ｃ2
Ｈ5であり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．
２）の化合物。表２．１８
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｏ−ｎ−
ブチルであり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（
１．２）の化合物。表２．１９
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−ＣＨ3で
あり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）
の化合物。表２．２０
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃ2Ｈ5で
あり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）
の化合物。表２．２１
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃ3
Ｈ7であり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１
．２）の化合物。表２．２２
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃ
Ｆ3であり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．
２）の化合物。表２．２３
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが３−Ｃ
Ｆ3であり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．
２）の化合物。表２．２４
：Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃｌであり、置換基Ａ
−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表２．２５
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが４−te
rt−ブチルであり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般
式（１．２）の化合物。表２．２６
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが４−Ｏ
−ＣＦ3であり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（
１．２）の化合物。表２．２７
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がシクロプロピルであり、（Ｒ6）nが４−
ＣＦ3であり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１
．２）の化合物。表２．２８
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がシクロプロピルであり、（Ｒ6）nが３−
ＣＦ3であり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１
．２）の化合物。表２．２９
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がシクロプロピルであり、（Ｒ6）nが４−
Ｃｌであり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１
．２）の化合物。表２．３０
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がシクロプロピルであり、（Ｒ6）nが４−
tert−ブチルであり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一
般式（１．２）の化合物。表２．３１
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がシクロプロピルであり、（Ｒ6）nが４−
ＯＣＦ3であり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（
１．２）の化合物。表２．３２
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが３−Ｃｌ、４
−ＣＦ3であり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（
１．２）の化合物。表２．３３
：Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃｌ、３
−ＣＦ3であり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（
１．２）の化合物。
表２．１：下記一般式の化合物
表３．２：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−ＣＦ3であり、置換基Ａ−Ｒ7が
それぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．３
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが３−ＣＦ3であり、置換基Ａ−Ｒ7が
それぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．４
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが２−ＣＦ3であり、置換基Ａ−Ｒ7が
それぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．５
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃｌであり、置換基Ａ−Ｒ7がそ
れぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．６
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが３−Ｃｌであり、置換基Ａ−Ｒ7がそ
れぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．７
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが２−Ｃｌであり、置換基Ａ−Ｒ7がそ
れぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．８
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｂｒであり、置
換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物
。表３．９
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが３−Ｂｒであり、置換基Ａ−Ｒ7がそ
れぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．１０
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが２−Ｂｒであり、置換基Ａ−Ｒ7が
それぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．１１
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｆであり、置換基Ａ−Ｒ7がそ
れぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．１２
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが３−Ｆであり、置換基Ａ−Ｒ7がそ
れぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．１３
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが２−Ｆであり、置換基Ａ−Ｒ7がそ
れぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．１４
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−tert−ブチルであり、置換基
Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．１５
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｏ−ＣＦ3であり、置換基Ａ−
Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．１６
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｏ−ＣＨ3であり、置換基Ａ−
Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．１７
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｏ−Ｃ2Ｈ5
であり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２
）の化合物。表３．１８
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｏ−ｎ−ブチルであり、置換
基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．１９
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−ＣＨ3であり、置換基Ａ−Ｒ7
がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．２０
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃ2Ｈ5であり、置換基Ａ−Ｒ7
がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．２１
：Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃ3Ｈ7であり、置換基
Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．２２
：Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが４−ＣＦ3であり、置換基Ａ
−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．２３
：Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが３−ＣＦ3であり、置換基Ａ
−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．２４
：Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃｌであり、置換基Ａ
−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．２５
：Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが４−tert−ブチルであり、
置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合
物。表３．２６
：Ｒ2がｎ−プロピルであり、（Ｒ6）nが４−Ｏ−Ｃ
Ｆ3であり、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．
２）の化合物。表３．２７
：Ｒ2がシクロプロピルであり、（Ｒ6）nが４−ＣＦ3であり、置換基
Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．２８
：Ｒ2がシクロプロピルであり、（Ｒ6）nが３−ＣＦ3であり、置換基
Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．２９
：Ｒ2がシクロプロピルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃｌであり、置換基
Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．３０
：Ｒ2がシクロプロピルであり、（Ｒ6）nが４−tert−ブチルであり
、置換基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化
合物。表３．３１
：Ｒ2がシクロプロピルであり、（Ｒ6）nが４−ＯＣＦ3であり、置換
基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．３２
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが３−Ｃｌ、４−ＣＦ3であり、置換
基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。表３．３３
：Ｒ2がエチルであり、（Ｒ6）nが４−Ｃｌ、３−ＣＦ3であり、置換
基Ａ−Ｒ7がそれぞれ表Ａ記載のラインに対応する一般式（１．２）の化合物。
表４．１：下記一般式の化合物 生物学的実施例 Ａ）殺微生物作用 実施例Ｂ１：トマトのフィトフトラ・インフェスタンス（Phytophora infesta ns）に対する作用 ａ）治療作用
３週間の栽培期間の後、トマトの“Red Genome”品種の植物体に真菌の遊走子
懸濁液をスプレーし、調湿チャンパー内、１８ないし２０℃で、飽和湿度下に培
養した。調湿は２４時間後に中止した。植物が乾燥したら、試験化合物の湿潤粉
末型製剤を200ppmの濃度に調整した混合液をスプレーした。被覆したスプレーが
乾燥した後、植物体を再度調湿チャンパーに４日間置いた。その後典型的な葉の
斑点の数と大きさを調べ、試験化合物の効果を表す値とした。
ｂ）予防的−全身作用
試験体化合物の湿潤粉末を６０ppmの濃度で（土壌容積に対し）、３週齢の“R
ed Genome”品種のトマト植物体が植えられている土壌表面に注加した。３日間
の待機時間後、植物体の葉の下面にフィトフトラ・インフェスタンス（Phytopho
ra infestans）遊走子の懸濁液をスプレーした。それから処理した植物体を５日
間ス１８ないし２０℃、飽和湿度のプレーキャビネット内に置いた。その後、典
型的な葉の斑点が出現し、その数と大きさを利用して試験化合物の効果を評価し
た。
未処置のまま感染されたコントロール植物体の外寄生体を100％とした場合、
いずれの試験でも表１ないし４の化合物により外寄生
体は２０％以下に減少した。特に、化合物１−１ないし１−６、２−１ないし２
−６、及び３−１ないし３−６では試験化合物濃度２０ppmに於いても、外寄生
体は完全に抑制された。実施例Ｂ２：蔓科植物のプラスモパラ・ビティコラ（Plasmopara viticola）( Bert．et Curt.)（Berl．et De Toni）に対する効果 ａ）残存−保護作用
“Chasselas”品種の切断した蔓を温室内で栽培し、１０枚葉ステージで葉下
面にプラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）の胞子懸濁液を用い感染
させた。調湿チャンバー内に２４時間置いた後、植物体に200ppm，６０ppmおよ
び２０ppmの濃度の活性成分を含む混合液をスプレーした。さらに７日間、調湿
チャンバー内に植物体を置いた。その後、コントロール植物体には病気の兆候が
現れた。処置した植物体の感染部位の数及び大きさを試験化合物の効果を評価す
る値とした。
コントロール植物体と比較すると、表１ないし４の化合物で処置された植物体
の感染率は２０％以下であった。特に化合物１−１ないし１−６、２−１ないし
２−６、及び３−１ないし３−６では試験化合物濃度２０ppmに於いても治療効
果を有していた。
実施例Ｂ３：小麦のプシニア・グラミニス（Puccinia graminis）に対する作 用 ａ）残存−保護作用
播種６日後、小麦植物体に水性スプレー混合液（0.02％活性成分）が滴るまで
スプレーし、２４時間後に真菌の真胞子懸濁液で感染させた。４８時間の培養後
（条件：９５ないし100％相対湿度、２０℃）、植物体を２２℃の温室に置いた
。感染後１２日に錆色の胞子層の発生を調べた。ｂ）全身作用
播種５日後に小麦植物体に水性スプレー混合液（0.06％活性成分、土壌容積に
対し）を与えた。スプレー混合液が土壌上部の植物体部分に接触しない様に注意
した。４８時間後、処置した植物を真菌の真胞子懸濁液に感染させた。４８時間
の培養後（条件：９５ないし100％相対湿度、２０℃）、植物体を２２℃の温室
に置いた。感染後１２日に錆色の胞子層の発生を調べた。
表１ないし４の化合物は真菌の外寄生体を明瞭に低下させ、ある場合には１０
％ないし０％に低下した。特に化合物１−１ないし１−６、２−１ないし２−６
、及び３−１ないし３−６は病気を完全に抑制した（０−５％外寄生体）。
実施例Ｂ４：大麦のエリシフェ・グラミニス(Erysiphe graminis)に対する作 用 ａ）残存−保護作用
高さ約８ｃｍの大麦の植物体に水性スプレー混合液（0.02％活性成分）を滴る
までスプレーし、３ないし４日後に真菌の分生子を振りかけた。感染した植物体
を２２℃の温室に置いた。真菌外寄生を感染後１０日に調べた。
ｂ）全身作用
高さ約８ｃｍの大麦の植物体に水性スプレー混合液（0.06％活性成分、土壌容
積に対し）を与えた。スプレー混合液が土壌上部の植物体部分に接触しない様に
注意した。４８時間後、処置した植物を真菌の分生子懸濁液で感染した。４８時
間の培養後（条件：９５ないし100％相対湿度、２０℃）、植物体を２２℃の温
室に置いた。感染１０日後に真菌の外寄生を調べた。
表１ないし４の化合物は病気を伴う外寄生を２０％以下に抑制し、ある場合に
は完全に抑制した。実施例Ｂ５：小麦のセプトリア・ノドルム（Septoria nodorum）に対する作用
３葉期に小麦植物体に試験化合物の湿潤粉末処方体より調製したスプレー混合
液（６０ppm ａ．ｉ．）０２％活性成分）をスプレーした。２４時間後に真菌の
分生子で処置植物体を感染した。その後、植物体を２日間、相対湿度９０−100
％に置き、さらに１０日間、２０−２４℃の温室に置いた。感染１３日後に真菌
外寄生をを調べた。外寄生を示した小麦植物体は１％以下であった。
Ｂ．殺虫作用 実施例Ｂ６：アプシ・クラシボラ（Aphis craccivora）に対する作用
エンドウ豆の芽にアプシ・クラシボラ（Aphis craccivora）を感染させ、続い
て試験化合物100ppmを含むスプレー混合液をスプレーし、２０℃で反応させた。
３ないし６日後に、未処置の植物体と処置した植物体における死亡したアリマキ
の数を比較し、集団の減少％（％活性）を調べた。
本試験では、表１ないし４の化合物は一般に良好な活性を有していた。特に化
合物１−１ないし１−６、２−１ないし２−６、及び３−１ないし３−６は、本
試験で８０％以上の活性を有していた。
実施例Ｂ７：ディアブロチカ・バルテアタ(Diabrotica balteata)に対する作 用
トウモロコシの芽に試験化合物100ppmを含むスプレー混合液をスプレーした。
スプレーの被覆が乾燥した後、トウモロコシの芽に第二期のディアブロチカ・バ
ルテアタ(Diabrotica balteata)の幼虫を１０匹移植し、その後プラスチック製
容器に入れた。６日後に処置した植物体と未処置の植物体での死亡した幼虫の数
を比較し、集団の減少％（％活性）を調べた。
本試験では、表１ないし４の化合物は一般に良好な活性を有していた。特に化
合物１−１ないし１−６、２−１ないし２−６、及び３−１ないし３−６は、本
試験で８０％以上の活性を有していた。
実施例Ｂ８：ヘリオチス・ビレッセンス（Heliothis virescens）に対する作 用
若いダイズの植物体に試験化合物100ppmを含む水性乳剤スプレー混合液をスプ
レーした。スプレーの被覆が乾燥した後、植物体に１０匹の第一期のヘリオチス
・ビレッセンス（Heliothis virescens）の毛虫を移植し、プラスチック製容器
に入れた。６日後に処置した植物体と未処置の植物体での死亡した毛虫の数と摂
食による損傷を比較し、集団の減少％（％活性）を調べた。
本試験では、表１ないし４の大部分の化合物は一般に良好な活性を有していた
。特に化合物１−１ないし１−６、２−１ないし２−６、及び３−１ないし３−
６は、本試験で８０％以上の活性を有していた。
実施例Ｂ９：スポドプテラ・リトラリス(Spodoptera littoralis)に対する作 用
若いダイズの植物体に試験化合物100ppmを含む水性乳剤スプレー混合液をスプ
レーした。スプレーの被覆が乾燥した後、植物体に１０匹の第３期のスポドフテ
ラ・リトラリス(Spodoptera littoralis)の毛虫を移植し、プラスチック製容器
に入れた。６日後に処置した植物体と未処置の植物体での死亡した毛虫の数と摂
食による損傷を比較し、集団の減少％（％活性）を調べた。
本試験では、表１ないし４の化合物は一般に良好な活性を有していた。特に化
合物１−１ないし１−６、２−１ないし２−６、及び３−１ないし３−６は、本
試験で８０％以上の活性を有していた。
Ｃ．抗ダニ作用 実施例Ｂ１０：テトラニクス・ウルチカ（Tetranychus urticae）に対する作 用
若いダイズの植物体にテトラニクス・ウルチカ(Tetranychus urticae)の混合
集団を移植し、１日後に試験化合物100ppmを含む水性乳剤スプレー混合液をスプ
レーした。植物体を６日間、２５℃で反応させてから評価した。処置した植物体
と未処置の植物体における死亡卵、幼虫、および成虫の数を比較し、集団の減少
％（％活性）を調べた。
本試験では、表１ないし４の化合物は一般に良好な活性を有していた。特に化
合物１−１ないし１−６、２−１ないし２−６、及び３−１ないし３−６は、本
試験で８０％以上の活性を有していた。
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