JP2001522745A - Phosphor composition for production of CD-ROM type optical recording disk - Google Patents

Phosphor composition for production of CD-ROM type optical recording disk

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pits
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ツール、イレーネ
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オーエムディー・デバイシイズ・エルエルシー
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 反射率の変化を基にした方法よりも利点を多く持つ蛍光読み取り方法に用いるＣＤ−ＲＯＭ型光ディスクを提供すること。 【解決手段】 表面にピットを有する基板上に、単一層または多層のＣＤ−ＲＯＭ型光ディスクが形成される。ピットは、蛍光組成物で満たされる。多層ディスクは、相互に接着される。適切な蛍光組成物として、エオシングループのキサンテン染料、ローダミングループのキサンテン染料、アクリジン染料、オキサジン染料、アジン染料、インジゴイド染料、ペリレン染料、ビオラントロン染料、シアニン染料、フタロシアニン染料、およびポルフィリン染料がある。   (57) [Summary] PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a CD-ROM type optical disk used for a fluorescence reading method which has many advantages over a method based on a change in reflectance. A single-layer or multilayer CD-ROM optical disk is formed on a substrate having pits on the surface. The pits are filled with the fluorescent composition. The multilayer disks are glued together. Suitable fluorescent compositions include eosin group xanthene dyes, rhodamine group xanthene dyes, acridine dyes, oxazine dyes, azine dyes, indigoid dyes, perylene dyes, biolanthrone dyes, cyanine dyes, phthalocyanine dyes, and porphyrin dyes.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION

本発明は、一般に、３次元（３Ｄ）光学記録システムのためのディスクを含む
蛍光読み取りで使用するＣＤ−ＲＯＭ型の光記録ディスクを形成するための光学
材料および光学記録ディスクの形成方法に関する。The present invention relates generally to optical materials and methods for forming optical recording disks for forming CD-ROM type optical recording disks for use in fluorescence reading, including disks for three-dimensional (3D) optical recording systems.

【０００２】[0002]

【従来の技術】[Prior art]

現在まで、光学的な方法で音や映像を記録し、貯蔵し、読み取るデジタル情報
キャリヤーは、広く認められてきた。To date, digital information carriers that record, store, and read sounds and images in an optical manner have been widely accepted.

【０００３】 一般に、情報は活性媒体の光学的厚さや反射率の局部的な変化の形で書き込ま
れ、一方、レーザー放射を用い、情報記録センターにおけるレーザービームの位
相又は振幅の変化に基づいて読み取りが行われている。[0003] In general, information is written in the form of local changes in the optical thickness or reflectivity of the active medium, while information is read using laser radiation based on changes in the phase or amplitude of the laser beam at the information recording center. Has been done.

【０００４】 ＣＤ−ＲＯＭは、光学情報キャリヤーの最も安価で精巧なものである。しかし
最近使用されているＣＤ−ＲＯＭの貯蔵量およびＳ／Ｎ比は、現在開発中の新世
代のコンピューターやビデオシステムには不十分である。[0004] CD-ROMs are the cheapest and most sophisticated optical information carriers. However, the storage capacity and S / N ratio of recently used CD-ROMs are insufficient for the new generation of computers and video systems currently under development.

【０００５】 従って、より良い光学メモリーの材料が活発に開発されている。これらの材料
は、増加したデータ密度、高いＳ／Ｎ比、改良された操作性および貯蔵の安定性
や低コストを提供するのに必要とされている。Accordingly, better optical memory materials are being actively developed. These materials are needed to provide increased data density, high S / N ratio, improved operability and storage stability and low cost.

【０００６】 光学情報キャリヤーの容量の増加への有望な解決法として、以下のものが挙げ
られる。[0006] Promising solutions to increasing the capacity of optical information carriers include the following.

【０００７】 ピットを短くし、それらの量を増加することにより活性層ごとの情報ビット数
を多くすること。To increase the number of information bits per active layer by shortening pits and increasing their amount.

【０００８】 多層ディスクを製造すること この解決法は、最近市場に現れたＤＶＤ標準ディスクにおいて実行された。こ
れらのディスクでは、ピットサイズが半分になり、活性層の数が４つに増える。
そのうち２つは基板のそれぞれの側にある。これは、ディスクの容量を２０ＧＢ
にまで増加させることを可能にする。Making Multilayer Discs This solution has been implemented on DVD standard discs that have recently appeared on the market. In these discs, the pit size is halved and the number of active layers is increased to four.
Two of them are on each side of the substrate. This means that the disk capacity is 20 GB
To be increased to

【０００９】 しかし、反射率の変化が読み取りに用いられると、更にディスク活性層数の増
加が、システムの急激なコストの増加や検索の質の低下という結果を引き起こす
。結果として、ディスク容量の増加は失敗する。However, if the change in reflectivity is used for reading, the further increase in the number of disk active layers will result in a sudden increase in the cost of the system and a decrease in the quality of the search. As a result, increasing the disk capacity fails.

【００１０】 上述の技術の中で知られているものとしては、蛍光読み取り方法を示す日本の
特許公報［ＪＰ６３−１９５，８３８（１９８８年８月１２日）；ＬＰ０２−３
０８，４３９（１９９０年１２月２１日）］がある。この方法の概念は、書き込
みプロセスの後、情報記録センターは蛍光を発しない一方、背景が蛍光を発する
ことである。対応するレーザービームにより書き込まれるとき、蛍光が励起され
、検出器により記録される。[0010] Among the techniques described above, Japanese Patent Publication [JP63-195,838 (August 12, 1988);
08,439 (December 21, 1990)]. The concept of this method is that after the writing process, the information recording center does not fluoresce while the background fluoresces. When written by the corresponding laser beam, the fluorescence is excited and recorded by the detector.

【００１１】 上述の文献では、レーザービームはＷＯＲＭ型（一度書き込み、多くを読み取
る）光ディスクに記録し、ＣＤ−ＲＯＭ型ディスクとして用いることが出来ない
事を示唆している。加えて、上述の文献の最初で提案された光ディスクは、活性
層が不活性な基板の表面に置かれるように構成されている。読み取りの際に励起
された光は強く散乱を受けるので、この技術は多層ディスクの製造を妨げる。The above-mentioned document suggests that a laser beam is recorded on a WORM type (write once, read many) optical disk and cannot be used as a CD-ROM type disk. In addition, the optical discs proposed at the beginning of the above-mentioned document are arranged such that the active layer is placed on the surface of an inert substrate. This technique hinders the production of multilayer discs, since the light excited during reading is strongly scattered.

【００１２】 ポリマーマトリクス中に含まれているホトクロミック化合物、好ましくはスピ
ロベンズピランに基づく材料は、D.A.pathenopulos, R.M.Rentzepis, Science
, 245,843（1989）、およびR.M.Renzepis、米国特許5,268,862（1993年12月7日
）により、多層データ書き込みや蛍光読み取りが行われる３Ｄ光学メモリー媒体
として用いるものとして示唆された。これらの材料によると、情報はホトクロミ
ック化合物である最初の無蛍光型Ａの２つの光励起によって書き込まれる。この
励起は、活性媒体の限定された位置に交差する２つの集中したレーザービームに より形成されている。Materials based on photochromic compounds, preferably spirobenzpyrans, contained in a polymer matrix are described in DApathenopulos, RMRentzepis, Science
, 245,843 (1989), and RMR Renzepis, US Pat. No. 5,268,862 (December 7, 1993), suggesting use as a 3D optical memory medium on which multilayer data writing and fluorescence reading are performed. According to these materials, information is written by two photoexcitations of the first non-fluorescent type A, which is a photochromic compound. This excitation is formed by two focused laser beams intersecting a defined location of the active medium.

【００１３】 励起の下で、型Ａは型Ｂへ変換する。型Ｂは２つの読み取り放出光子を吸収し
、検出器により吸収された蛍光を発する。このタイプの材料は、繰り返し記録を
書き換えるためのものである。なぜなら、加熱や照射は、型Ｂの最初の型Ａへの
変換によりデータを消す結果になるからである。Under excitation, type A converts to type B. Type B absorbs two read emission photons and emits fluorescence absorbed by the detector. This type of material is for rewriting the record repeatedly. This is because heating or irradiation results in data loss due to the conversion of type B to type A first.

【００１４】 実用的な３Ｄ光学記録の概念や方法の実行は、米国特許No.5,268,862で提案さ
れたように、特に以下のことを含めた多くの理由から、かなり問題があり、見込
みのないものである。The implementation of practical 3D optical recording concepts and methods is quite problematic and unlikely, as proposed in US Pat. No. 5,268,862, for a number of reasons, including, inter alia: It is.

【００１５】 １．書き込み−読み取り−消去−を繰り返した後に破壊される結果となる、提
案されたホトクロミック化合物の低い光化学的および熱的安定性 ２．蛍光読み取りの過程におけるデータ（型Ｂから型Ａへの転移）の消去の可
能性 ３．提案された、ホトクロミクスピロピランのメロシアニン型Ｂの低い量子収
率 上の理由から、米国特許5,268,862に提案された３Ｄ光学記録装置は、ＣＤ− ＲＯＭ型多層ディスクには不適当である。[0015] 1. 1. Low photochemical and thermal stability of the proposed photochromic compounds resulting in destruction after repeated writing-reading-erasing- 2. Possibility of erasure of data (transition from type B to type A) in the process of fluorescence reading Due to the proposed low quantum yield of merocyanine form B of photochromic spiropyran, the 3D optical recording device proposed in US Pat. No. 5,268,862 is unsuitable for CD-ROM type multilayer discs.

【００１６】 ポリマーマトリクス中で満足のいく蛍光能力を示す光ＷＯＲＭディスクにおけ
る有機染料の使用は、D.J.Gravesteijin, J.van der Veen, Philips Tech.Rev.
,41 (1983/1984),325; J.E.Kuder, J.Imag.Technol., 12(1986), 140; J.E.Kuder,
J.Imag.Sci.,32(1988),51 において知られている。The use of organic dyes in optical WORM discs that exhibit satisfactory fluorescence capacity in a polymer matrix has been described by DJ Gravesteijin, J. van der Veen, Philips Tech. Rev.
, 41 (1983/1984), 325; JEKuder, J. Imag.Technol., 12 (1986), 140; JEKuder,
J. Imag. Sci., 32 (1988), 51.

【００１７】 WORMディスク活性層を製造するのに最も頻繁に使用されるのは、JP 08-108,63
0(1996年4月30日); JP 07-186,530(1995年7月25日); JP 06-227,138(1994年8月1
6日),パタロシアニンBrit. UK Pat. Appl. GB 2,290,489(1996年1月3日); JP 07
-166,082(1995年6月27日); Ger. Offen. DE 4,310,917(1993年10月7日)プロピリ
ン JP 08-127,174(1996年5月21日); JP 07-304,257(1995年11月21日)に示すシア
ニン染料であり、これら文献は本明細書の一部をなす。The most frequently used for producing WORM disc active layers is described in JP 08-108,63.
0 (April 30, 1996); JP 07-186,530 (July 25, 1995); JP 06-227,138 (August 1, 1994
6), Patalocyanine Brit. UK Pat. Appl.GB 2,290,489 (Jan. 3, 1996); JP 07
-166,082 (June 27, 1995); Ger. Offen.DE 4,310,917 (October 7, 1993) Propiline JP 08-127,174 (May 21, 1996); JP 07-304,257 (November 21, 1995) ), Which are incorporated herein by reference.

【００１８】 すなわち、染料が分子分散状態でポリマー中に存在しているならば、真の溶液
が形成されたとしたら、これらの部類に属する染料の大部分はポリマーマトリク
ス中で満足のいく蛍光能力を示す。That is, if the dyes are present in the polymer in a molecularly dispersed state, then, if a true solution is formed, most of the dyes belonging to these classes will have a satisfactory fluorescent ability in the polymer matrix. Show.

【００１９】 現在のＷＯＲＭディスク技術では、染料は、通常、スピンコーティングまたは
他の方法、例えば真空蒸着により、約１０ｎｍの厚さを持つ多結晶又は無定形の
不透明な薄いフィルムの形で、溝を持つ基板に適用される。このため、反射率変
化法により読み取りに用いられるレーザー波長が染料の最大吸収作用と一致しな
いという事実により、活性層の染料濃度は出来るだけ高くなくてはならない。こ
のような層において、使用された染料は蛍光を発しない。いくつかの場合におい
て、ＷＯＲＭディスクのための染料層を得るために、ポリマーバインダーが使用
される。In current WORM disk technology, the dye is usually grooved in the form of a polycrystalline or amorphous opaque thin film having a thickness of about 10 nm by spin coating or other methods such as vacuum deposition. Applies to substrates that have For this reason, the dye concentration in the active layer must be as high as possible due to the fact that the laser wavelength used for reading by the reflectivity change method does not correspond to the maximum absorption of the dye. In such a layer, the dye used does not fluoresce. In some cases, a polymer binder is used to obtain a dye layer for a WORM disc.

【００２０】 M.S.Gupta，“レーザーレコーディングオンアンオーバーコーティッドオーガ ニックダイバインダーミディアム”アプライドオプティックス23(22),1984 11 1
5 ;K.Y.Law et al.,の“アブレイティブオプティカルレコーディングユージング
オーガニックダイインポリマーフィルムズ”,Appl.Phys.Lett.,36(11)1980 年6 月1日;US Pat.5,348,841(1994年9月20日);JP 07-126,559(1995年5月16日)。MSGupta, “Laser Recording on Unovercoated Organic Die Binder Medium,” Applied Optics 23 (22), 1984 11 1
5; KYLaw et al., “Ablative Optical Recording Using Organic Die-In Polymer Films”, Appl. Phys. Lett., 36 (11) June 1, 1980; US Pat. 5,348,841 (September 20, 1994) ); JP 07-126,559 (May 16, 1995).

【００２１】 ＷＯＲＭディスクの染料の入ったポリマーフィルム中では、染料はポリマーマ
トリクス中で部分的にのみ溶解し、染料の大部分は塊状および固体粒子のままで
ある。このことがそれらの蛍光能力を急激に減少させる。In WORM disc dyed polymer films, the dye is only partially dissolved in the polymer matrix, and most of the dye remains agglomerated and solid particles. This drastically reduces their fluorescent ability.

【００２２】 従って、ポリマーバインダーがあってもなくても、反射率を基にした読み取り
を用いたＷＯＲＭディスク中で使われた染料層は、蛍光読み取りを用いた光ＣＤ
−ＲＯＭ型メモリーディスクに使用することは出来ない。Thus, with or without a polymer binder, the dye layer used in WORM discs using reflectance-based reading is an optical CD using fluorescence reading.
-Cannot be used for ROM type memory disks.

【００２３】[0023]

【発明が解決しようとする課題】[Problems to be solved by the invention]

本発明の目的は、単層ディスクの場合でさえも、反射率の変化を基にした方法
よりも利点を多く持つ蛍光読み取り方法を提供することにある。It is an object of the present invention to provide a fluorescence reading method which has even more advantages over reflectance-based methods, even for single-layer discs.

【００２４】 本発明の他の目的は、現存のＣＤ−ＲＯＭと比較して、ピット形成に対する精
密の要求を減らすことにある。例えば、ピットサイズを100ｎｍだけ変化させる ことは、反射ディスク信号の完全な消失を生じつつ、蛍光ディスクを読み取るこ
とを防げない。Another object of the present invention is to reduce the precision requirements for pit formation as compared to existing CD-ROMs. For example, changing the pit size by 100 nm does not prevent reading a fluorescent disk while causing a complete loss of the reflected disk signal.

【００２５】 本発明の更に他の目的は、光ディスクが全く承認し難い１°までのディスク平
面の傾きの変化に感受性のないディスクを提供することにある。Yet another object of the present invention is to provide a disc which is insensitive to changes in the inclination of the disc plane of up to 1 °, which discs are hard to approve.

【００２６】 本発明の更にまた他の目的は、多層ディスクの形で３Ｄ光学メモリーキャリア
ーを提供することにある。It is yet another object of the present invention to provide a 3D optical memory carrier in the form of a multi-layer disc.

【００２７】[0027]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

それらや他の目的を達成するために、蛍光読み取りによる多層光ディスクの構
成原理は、以下のとおりである。B.GlusHkoのＵＳ仮特許出願No.25457,8/05/97 は、本明細書の一部をなす。情報キャリヤーとして、ピットを満たす蛍光材料を
含む単層レーザー光ディスクは、順次交互に重ねられ、多層システムが形成され
る０．５〜１μｍの深さの蛍光ピットを含む活性層は、２０〜５０μｍの厚さの
不活性分離層と交互になっており、後者は、励起レーザー光線および蛍光の双方
に対し透明である。In order to achieve these and other objects, the configuration principle of a multilayer optical disk by reading fluorescence is as follows. B. GlusHko's US Provisional Patent Application No. 25457, 8/05/97 is incorporated herein by reference. As information carriers, single-layer laser optical discs containing fluorescent material filling the pits are alternately superimposed one after the other, forming an active layer containing fluorescent pits having a depth of 0.5 to 1 μm, which forms a multilayer system. Alternating with a thick inert separation layer, the latter is transparent to both the excitation laser beam and the fluorescence.

【００２８】 蛍光読み取りの多層光ディスクを製造するために、多くの特定の要求を満たす
蛍光組成物が使われている。それらの最も重要な要求は次に示される。[0028] To produce multilayer optical discs for fluorescent reading, fluorescent compositions meeting many specific requirements have been used. Their most important requirements are set out below.

【００２９】 １．蛍光化合物の吸収バンド幅は、読み取りに用いられたレーザーの発光波長
と一致するべきである。[0029] 1. The absorption bandwidth of the fluorescent compound should match the emission wavelength of the laser used for reading.

【００３０】 ２．材料は、長い期間における貯蔵や操作性を減少させないであろう蛍光の最
大可能量子収率を有するべきである。[0030] 2. The material should have a maximum possible quantum yield of fluorescence that will not reduce storage and operability over time.

【００３１】 ３．蛍光の過吸収を防ぐために、吸収や蛍光バンドの重なりは大きすぎるべき
ではない。[0031] 3. The overlap of the absorption and fluorescence bands should not be too large to prevent overabsorption of the fluorescence.

【００３２】 ４．蛍光組成物は、励起レーザー放射やそれを通過する蛍光を発散させるべき
ではない。[0032] 4. The fluorescent composition should not emit the excitation laser radiation or the fluorescence passing therethrough.

【００３３】 ５．蛍光染料は、マトリクス中の必要な濃度の真の溶液を形成しているマトリ
クスと容易になじむものであるべきであり、そこから移動すべきではない。[0033] 5. The fluorescent dye should be readily compatible with the matrix forming the true concentration of the true solution in the matrix and should not migrate therefrom.

【００３４】 ６．蛍光組成物は簡単にピットに浸入するべきであり、ピット間のスペースを
着色すべきではない。[0034] 6. The fluorescent composition should easily penetrate the pits and should not color the spaces between the pits.

【００３５】 ７．ピットを満たすために用いられる溶液は、ピットを持つ基板と相互作用を
してはならず、ピットの幾何学的パラメータを変化させてはならない。[0035] 7. The solution used to fill the pits must not interact with the substrate having the pits and must not change the geometric parameters of the pits.

【００３６】 ８．蛍光組成物の屈折率は、ピットを持つ基板のそれと近くなくてはならない
。[0036] 8. The refractive index of the phosphor composition must be close to that of the substrate having the pits.

【００３７】 ９．蛍光組成物を含むピットを持つ多層ディスクを貯蔵し、使うとき、ディス
クの特性が変化してははならない。9. When storing and using a multilayer disc having pits containing the phosphor composition, the properties of the disc must not change.

【００３８】 本発明の更に他の目的は、データキャリヤーが蛍光組成物で満たされたピット
を表す場所において、蛍光読み取りを用いた３Ｄ光学メモリーを目的とするそれ
らを含む、ＣＤ−ＲＯＭ型光ディスクに使用するために必要な、物理学的、化学
的特性を示す蛍光組成物を開発することにある。Yet another object of the present invention is to provide a CD-ROM type optical disc, including those intended for 3D optical memory using fluorescent reading, where the data carrier represents pits filled with the fluorescent composition. An object of the present invention is to develop a fluorescent composition exhibiting physical and chemical properties necessary for use.

【００３９】 蛍光染料、フィルム型ポリマー、有機溶媒、可塑化剤、そして（もし必要であ
れば）界面活性剤や光安定剤で構成された蛍光組成物は、有機染料を含むポリマ
ーフィルムを基にした活性層を用いた従来の光ディスクの欠点が解消した蛍光読
み取りを使用したＣＤ−ＲＯＭの活性層の形成を提供する。A fluorescent composition composed of a fluorescent dye, a film-type polymer, an organic solvent, a plasticizer, and (if necessary) a surfactant or a light stabilizer is based on a polymer film containing an organic dye. The present invention provides a method of forming an active layer of a CD-ROM using fluorescence reading, which eliminates the drawbacks of the conventional optical disk using the active layer.

【００４０】 この目的は、以下を含む組成物を考案することで達成される。This object is achieved by devising a composition comprising:

【００４１】 −その吸収バンドが、読み取りに用いられるレーザー発光波長と一致する蛍光
染料。この染料は、蛍光の高い量子収率を持ち、ポリマーマトリクスと真の溶液
を形成し、マトリクスから移動しない。A fluorescent dye whose absorption band matches the laser emission wavelength used for reading. This dye has a high quantum yield of fluorescence, forms a true solution with the polymer matrix, and does not migrate from the matrix.

【００４２】 −高い透明度を示し、レーザー放射や活性層を通過する蛍光光を散乱させず、
基板のピットに良好に侵入し、基板から簡単に除去され得るフィルム形成ポリマ
ー。Exhibit high transparency, do not scatter laser radiation or fluorescent light passing through the active layer,
A film-forming polymer that penetrates well into the pits of the substrate and can be easily removed from the substrate.

【００４３】 −蛍光組成物の成分の良好な溶解性を提供し、ピットを含む基板表面をぬらし
、基板材料と相互作用を生じず、ピットの変形を生み出さない有機溶媒。An organic solvent that provides good solubility of the components of the fluorescent composition, wets the substrate surface containing the pits, does not interact with the substrate material, and does not produce pit deformation.

【００４４】 −組成物の弾性を増大し、それがピットに侵入するのを助ける可塑剤。Plasticizers that increase the elasticity of the composition and help it penetrate the pits.

【００４５】 必要であれば、組成物は、組成物の表面張力を減らし、そしてこのように基板
表面の濡れやピット中への溶液の浸入を改良する界面活性剤や、光ディスクの貯
蔵や使用における蛍光組成物の光学的および発光スペクトル特性を保持する光安
定剤を用いることにより完成する。If necessary, the composition may include a surfactant that reduces the surface tension of the composition and thus improves wetting of the substrate surface and penetration of the solution into the pits, and storage and use of optical discs. This is accomplished by using a light stabilizer that retains the optical and emission spectral properties of the fluorescent composition.

【００４６】 基板に適用され、乾燥された後、蛍光組成物は、基板に近い屈折率を有する。After being applied to the substrate and dried, the phosphor composition has a refractive index close to the substrate.

【００４７】[0047]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

本発明のＣＤ−ＲＯＭ多層光ディスクは、図１に示されており、ピット３を有
する基板１は、ここで述べられた特性を有する蛍光組成物５で満たされている。
多層構造は、接着層７によって、基板９の少なくともひとつの他の層を基板１に
接着することにより形成することができる。接着層は、好ましくは、光により硬
化する、ＵＶ又は光硬化性接着層である。或いは、基板９の層は、鋳造または被
覆プロセスが、蛍光組成物で満たされたピットを有する予め形成された層を妨害
しない限り、基板１上に鋳造または被覆される。多層光学ディスクは、図２に示
され、示されたディスク１３は、１０層を有する。A CD-ROM multilayer optical disc of the present invention is shown in FIG. 1, wherein a substrate 1 having pits 3 is filled with a fluorescent composition 5 having the properties described herein.
The multilayer structure can be formed by bonding at least one other layer of the substrate 9 to the substrate 1 with the adhesive layer 7. The adhesive layer is preferably a UV or light curable adhesive layer that cures with light. Alternatively, the layers of the substrate 9 are cast or coated on the substrate 1 as long as the casting or coating process does not interfere with the preformed layer having pits filled with the phosphor composition. A multi-layer optical disc is shown in FIG. 2, where the disc 13 shown has 10 layers.

【００４８】 蛍光組成物で満たされたピットがデータキャリヤーの役割を果たす、蛍光読み
取りによる３Ｄ光メモリーを目的とするそれらを含むＣＤ−ＲＯＭ型光ディスク
の製造のために用いられる蛍光組成物は、次のようにして製造される。The fluorescent composition used for the production of CD-ROM type optical disks including those intended for 3D optical memory by fluorescent reading, in which pits filled with the fluorescent composition play the role of data carriers, are as follows: It is manufactured as follows.

【００４９】 最初に、蛍光染料、膜形成ポリマー、可塑化剤、界面活性剤、および光安定剤
の適当な溶媒における溶液が調製される。First, a solution of a fluorescent dye, a film-forming polymer, a plasticizer, a surfactant, and a light stabilizer in a suitable solvent is prepared.

【００５０】 次いで、これらの溶液を混合し、均一化し、濾過する。脱気した後、以下の濃
度の透明溶液が得られる。膜形成ポリマー０．２−５．０重量％、蛍光染料０．
００１−０．１モル／ｋｇ、可塑化剤１．０−５０重量％w．ｒ．ｔ．ポリマー 、界面活性剤０．００１−２．０重量％ w．ｒ．ｔ．ポリマー、および光安定剤
０．１−２．０重量％w．ｒ．ｔ．ポリマーである。蛍光組成物溶液をスピンコ ーティング、ローラーコーティング、またはディップコーティングにより、ポリ
カーボネートまたはＰＭＭＡから作られたピット付きディスクの表面に塗布する
。The solutions are then mixed, homogenized and filtered. After degassing, a clear solution of the following concentration is obtained: 0.2-5.0% by weight of film-forming polymer, fluorescent dye 0.1%.
001-0.1 mol / kg, plasticizer 1.0-50% by weight w. r. t. Polymer, surfactant 0.001-2.0% by weight w. r. t. 0.1-2.0% by weight of polymer and light stabilizer w. r. t. It is a polymer. The phosphor composition solution is applied to the surface of a pitted disc made of polycarbonate or PMMA by spin coating, roller coating, or dip coating.

【００５１】 コーテインングは、ピットが組成物で満たされ、一方、ピット間の基板表面が
着色されず、蛍光を発しないように行われる。必要ならば、溶媒によりまたは機
械的に洗浄することにより、残留する蛍光組成物を基板表面から除去する。The coating is performed such that the pits are filled with the composition, while the surface of the substrate between the pits is not colored and does not emit fluorescence. If necessary, the remaining fluorescent composition is removed from the substrate surface by washing with a solvent or mechanically.

【００５２】 蛍光読取りの３Ｄ光ディスクのための多層ディスクを製造するため、０．１〜
１．０ミクロンの深さ（好ましくは０．３〜０．５ミクロンの深さ）の蛍光ピッ
トを含む活性層が、２０〜５０ミクロンの厚さの不活性層と交互になるように、
順次、相互に接着剤により接合される。なお、これらの層は、レーザー励起波長
および蛍光波長に対し透明である。In order to manufacture a multilayer disc for a fluorescent reading 3D optical disc, 0.1 to 0.1
The active layer containing the fluorescent pits of 1.0 micron depth (preferably 0.3-0.5 micron depth) alternates with a 20-50 micron thick inactive layer,
The parts are sequentially joined by an adhesive. Note that these layers are transparent to the laser excitation wavelength and the fluorescence wavelength.

【００５３】 蛍光染料には、以下の化合物が使用される。The following compounds are used for the fluorescent dye.

【００５４】 １．一般構造Ｉのフルオレシン、エオシン、エリスロシン、ジクロロフルオレ
シンを含むエオシングループのキサンテン染料1. Xanthene dyes of the eosin group, including fluorescin, eosin, erythrosine, dichlorofluorescin of general structure I

【化１】 Embedded image

【００５５】 式中、Ｒは、Ｈ、ＨＣｌ、Ｂｒ、Ｉを表し、Ｒ１は、Ｈ、Ｎａ、Ａｌｋを表し
、Ｒ２は、Ｈ、Ｃｌを表す。In the formula, R represents H, HCl, Br, I, R 1 represents H, Na, Alk, and R 2 represents H, Cl.

【００５６】 ２． 一般構造ＩＩのローダミンＢ、３Ｂ、Ｃ、Ｇ、６Ｇ、１０１を含むロー ダミングループのキサンテン染料[0056] 2. Rhodamine group xanthene dyes containing rhodamine B, 3B, C, G, 6G, 101 of general structure II

【化２】 Embedded image

【００５７】 式中、Ｒは、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ２Ｈ４ＯＨを表し、
Ｒ１は、Ｈ、Ｎａ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ａｒを表し、Ｘは、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ − 、Ｆ−、ＨＣＯ２ −、 ＣＨ３ＣＯ２ −、ＣｌＯ４ −から選ばれたアニオンで ある。Wherein R is H, CH3, C2H5, CH2COOH, C2H4OH,
R1Is H, Na, CH3, C2H5, Ar, X is Cl−, Br−, I − , F−, HCO2 −, CH3CO2 −, ClO4 −Anion selected from

【００５８】 ３．一般構造ＩＩＩのアクリジン染料[0058] 3. Acridine dyes of general structure III

【化３】 Embedded image

【００５９】 式中、Ｒは、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５を表し、Ｒ１は、Ｈ、Ｃ６Ｈ５を表し、Ｒ ２ は、Ｈ、アルキルを表し、Ｒ３はＨ、ＣＨ３を表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ、ＨＣＯＯ、 ＣＨ３ＣＨＯＨＣＯＯ、ＣｌＯ４等から選ばれたアニオンであ る。Wherein R is H, CH3, C2H5And R1Is H, C6H5And R 2 Represents H, alkyl, R3Is H, CH3X represents F, Cl, Br,
I, HCOO, CH3CHOHCOO, CLO4Anion selected from the above.

【００６０】 ４．一般構造ＩＶのオキサジン染料[0060] 4. Oxazine dyes of general structure IV

【化４】 Embedded image

【００６１】 式中、Ｒは、Ｈ、ＣＨ３、ベンゾ基を表し、Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５を
表し、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＨＣＯ２、ＣＨ３ＣＨＯＨＣＯ２、ＣｌＯ４等か
ら選ばれたアニオンである。In the formula, R represents H, CH 3 , a benzo group, R 1 represents H, CH 3 , C 2 H 5 , and X represents Cl, Br, I, HCO 2 , CH 3 CHOHCO 2 , an anion selected from ClO 4 and the like.

【００６２】[0062]

【化５】 Embedded image

【００６３】 式中、Ｒは、フェニル、ナフチルを表し、Ｒ１は、Ｈ、アルキル、フェニルを
表し、Ｒ２は、Ｈ、ベンゾ基を表し、Ｒ３はＨ、ＳＯ３Ｈを表し、Ｘはアニオン
である。In the formula, R represents phenyl or naphthyl; R 1 represents H, alkyl or phenyl; R 2 represents H or a benzo group; R 3 represents H or SO 3 H; Is an anion.

【００６４】 ６．一般構造ＶＩのインジゴイド染料[0064] 6. Indigoid dyes of general structure VI

【化６】 Embedded image

【００６５】 式中、Ｙは、Ｓ、ＮＨを表し、Ｒは、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｏアルキル、Ｏア
リール等を表す。In the formula, Y represents S and NH, and R represents H, Cl, Br, I, O alkyl, O aryl and the like.

【００６６】 ７．構造ＶＩＩおよびＶＩＩＩを含むペリレンおよびビオラントロン[0066] 7. Perylene and biolanthrone containing structures VII and VIII

【化７】 Embedded image

【００６７】 ８．一般構造ＩＸのシアニン染料[0082] 8. Cyanine dye of general structure IX

【化８】 Embedded image

【００６８】 Ｙ１=Ｙ２、 Ｙ１=Ｙ２、Ｙ１およびＹ２は、Ｏ、Ｓ、Ｎ−アルキル、Ｎ−ア リール、Ｃ（ＣＨ３）２を表し、Ｒ１およびＲ２は、アルキル、アリールを表し
、 Ｒ２−Ｒ３は、環式基を形成するものを含む様々な置換基であり、Ｘはアニ オンであり、ｎ＝１−３である。Y 1 = Y 2 , Y 1 = Y 2 , Y 1 and Y 2 represent O, S, N-alkyl, N-aryl, C (CH 3 ) 2 , and R 1 and R 2 are R 2 -R 3 are various substituents including those forming a cyclic group, X is an anion, and n = 1-3.

【００６９】 ９．構造Ｘを含むフタロシアニン染料9. Phthalocyanine dye containing structure X

【化９】 Embedded image

【００７０】 Ａ、Ｂは、Ｏ、Ｓを表し、Ｗは、アルキルを表し、Ｘは、ＣＯＯＲを表し、Ｙ
は、アルキル、アルキルＯ、ＣＯＯＲを表し、Ｍは、２Ｈ、金属、金属酸化物、
金属ハロゲン化物を表す。A and B represent O and S, W represents alkyl, X represents COOR, Y
Represents alkyl, alkyl O, COOR, M represents 2H, metal, metal oxide,
Represents a metal halide.

【００７１】 １０．構造ＸＩのポルフィリン10. Porphyrins of structure XI

【化１０】 Embedded image

【００７２】 蛍光組成物を製造するとき、容易にピットを形成し、容易に基板表面から除去 でき、高い透明性を示す膜形成ポリマーが使用される。それらは次の高分子化合
物を含む。When producing the fluorescent composition, a film-forming polymer which can easily form pits and can be easily removed from the substrate surface and has high transparency is used. They include the following high molecular compounds:

【００７３】 １．ポリビニルアセタール、一般構造ＸＩＩの炭素鎖ポリマー1. Polyvinyl acetal, carbon chain polymer of general structure XII

【化１１】 Embedded image

【００７４】 式中、Ｒは、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、Ｃ４Ｈ９を表す。この基は、
５５〜７５モル％のブチラール基を含み、５５℃のガラス転移温度をもつポリビ
ニルブチラール、７５〜８５モル％のアセタール化度をもつポリビニルホルマル
、およびポリビニルエチラールを含む。これらのポリマーはフェノール−ホルム
アルデヒド樹脂とともに使用することができる。In the formula, R represents H, CH 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7 , C 4 H 9 . This group
Polyvinyl butyral having a glass transition temperature of 55 ° C., containing 55 to 75 mol% of butyral groups, polyvinyl formal having a degree of acetalization of 75 to 85 mol%, and polyvinyl ethylal. These polymers can be used with phenol-formaldehyde resins.

【００７５】 ２．アクリル樹脂−アクリルおよびメタクリルエステルの樹脂ポリマー、およ
び一般構造ＸＩＩＩのアクリルまたはメタクリル酸とアルキルアクリレートとの
コポリマー2. Acrylic resins-resin polymers of acrylic and methacrylic esters, and copolymers of acrylic or methacrylic acid and alkyl acrylates of general structure XIII

【化１２】 Embedded image

【００７６】 式中、Ｒは、Ｈ、ＣＨ３を表し、Ｒ１およびＲ２はアルキルを表し、Ｒ１は アルキルを表し、Ｒ２はＨを表し、ｎ／ｍは１〜４である。この基は、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、およびメチルメタクリレート−
メタクリル酸コポリマーまたはブチルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー
を含む。In the formula, R represents H, CH 3 , R 1 and R 2 represent alkyl, R 1 represents alkyl, R 2 represents H, and n / m is 1-4. This group includes polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, and methyl methacrylate-
Including methacrylic acid copolymer or butyl methacrylate-methacrylic acid copolymer.

【００７７】 ３． それぞれγ２３０・・・２６０(γは、セルロース巨大分子のグリコサイド 残基１００個につき置換されたヒドロキシル基の数である。）をもつエチルセル
ロース、セルロースアセトブチレート、および硝酸セルロース（９−１１％の含
有量の窒素含量をもつ）を含む、一般構造［Ｃ６Ｈ７Ｏ２（ＯＲ）３］ｎ（ＸＩ
Ｖ）および［Ｃ６Ｈ７Ｏ２（ＯＣＯＲ）３］ｎ（ＸＶ）のセルロースエーテルお
よびエステル これとは別に、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂（レゾールおよびノボラッ
ク）、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂およびポ
リビニルアセテートは、蛍光組成物のための膜形成ポリマーとして使用すること
ができる。[0077] 3. Ethyl cellulose, cellulose acetobutyrate, and cellulose nitrate (9-11% of each) having γ 230... 260 (γ is the number of hydroxyl groups substituted per 100 glycoside residues of the cellulose macromolecule). General structure [C 6 H 7 O 2 (OR) 3 ] n (XI
V) and [C 6 H 7 O 2 ( OCOR) 3] cellulose ethers and esters of n (XV) Separately, phenol - formaldehyde resins (resole and novolac), melamine - formaldehyde resins, urea - formaldehyde resin and polyvinyl Acetate can be used as a film-forming polymer for the fluorescent composition.

【００７８】 蛍光組成物に使用される溶媒は、基板表面をよく濡らし、組成物がピット内へ
浸透するのを助けるが、基板材料とは相互に作用せず、ピットの変形を生じさせ
ない。ポリカーボネートディスクが使用されるとき、ジオキサンとメタノール、
エタノール、プロパノール、ソプロパノール、イソブタノール、ペンタノールの
ような脂肪酸アルコールおよびそれらの混合物のみが溶媒として用いることがで
きる。The solvent used in the fluorescent composition wets the substrate surface well and helps the composition to penetrate into the pits, but does not interact with the substrate material and does not cause pit deformation. When polycarbonate discs are used, dioxane and methanol,
Only fatty acid alcohols such as ethanol, propanol, sopropanol, isobutanol, pentanol and mixtures thereof can be used as solvents.

【００７９】 本発明において提案される膜形成ポリマーは、広範囲の弾性状態を示し、様々
なコーティングの可塑性を提供する。不適切なプラスチックポリマーは、０．１
−１．０μｍの大きさの小さなピットにおいて、蛍光組成物の侵入を妨げる。そ
のような場合、可塑化剤が使用される。降伏価およびガラス転移度かつ蛍光組成
物の伸縮率を減少させるので、フタル酸エステル（ジブチルフタレートおよびジ
オクチルフタレートを含む）、セバシン酸エステル（セバシン酸ジブチルおよび
セバシン酸ジ−（２−エチル−ヘキシル）を含む）、およびリン酸エステル（リ
ン酸トリブチルおよびリン酸トリクレシルを含む）が提案される。The film-forming polymers proposed in the present invention exhibit a wide range of elastic states and provide various coating plasticities. Unsuitable plastic polymer is 0.1
In a small pit having a size of −1.0 μm, the penetration of the fluorescent composition is prevented. In such cases, a plasticizer is used. Phthalate esters (including dibutyl phthalate and dioctyl phthalate), sebacic esters (dibutyl sebacate and di- (2-ethyl-hexyl) sebacate), because they reduce the yield value and the glass transition degree and the stretching ratio of the fluorescent composition. And phosphate esters (including tributyl phosphate and tricresyl phosphate).

【００８０】 これらの可塑化剤は、ディスクを貯蔵または使用する際、蛍光組成物において
真の溶液を形成し、濁りを生じない。These plasticizers form a true solution in the phosphor composition when storing or using the disc and do not cause turbidity.

【００８１】 蛍光組成液を用いて基板およびピットの濡れ性かつその溶液の拡張性を改善す
るために、固体−液体界面での表面張力を減少させる界面活性剤が使用される。
界面活性剤として、３Ｍ社製のＴｒｔｉｔｏｎｓ ＸおよびＦＣ−４３０および ＦＣ−４３１フルオロ界面活性剤のような非イオノゲン化合物を使用することが
できる。In order to improve the wettability of the substrate and the pits and the expandability of the solution using the fluorescent composition liquid, a surfactant that reduces the surface tension at the solid-liquid interface is used.
As surfactants, non-ionogenic compounds such as Tritons X and FC-430 and FC-431 fluorosurfactants from 3M can be used.

【００８２】 光安定剤として、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）、特にチヌビン２９
２，１４４，および７７０が使用される。As light stabilizers, HALS (Hindered Amine Light Stabilizer), especially Tinuvin 29
2, 144 and 770 are used.

【００８３】 多層光ディスクは、表面に関し、良好な収縮のない接着性を提供し、蛍光ピッ
トの特性およびＳ／Ｎ比に悪影響を与えず、レーザー励起と蛍光に対し透明であ
る接着剤を使用して製造される。これらの要求は、ＵＶ光で硬化する光接着剤、
好ましくはSummers Laboratories,Colleville,PAからのP-92,UV-71,UV-69,UV-74
,J-91,VTC-2,SK-9によって満たされる。The multilayer optical disk uses an adhesive that provides good shrinkage-free adhesion on the surface, does not adversely affect the properties of the fluorescent pits and the S / N ratio, and is transparent to laser excitation and fluorescence. Manufactured. These demands include light adhesives that cure with UV light,
P-92, UV-71, UV-69, UV-74 preferably from Summers Laboratories, Colleville, PA
, J-91, VTC-2, SK-9.

【００８４】 実施例１. 蛍光組成物を製造するために、次のエチルアルコール溶液が調製される。Example 1. The following ethyl alcohol solution is prepared to produce a fluorescent composition.

【００８５】 化合物 濃度、ｇ／ｌ ポリビニルブチラ−ル ５０ オキサジン１ ８．５ ジオクチルフタレート ３０ トリトンＸ−４５ １．０ チヌビン２９２ １０ これらのアルコール溶液は、次の成分濃度を提供する割合で混合される。Compound concentration, g / l Polyvinyl butyral 50 Oxazine 1 8.5 Dioctyl phthalate 30 Triton X-45 1.0 Tinuvin 292 10 These alcohol solutions are mixed in proportions to provide the following component concentrations: You.

【００８６】 化合物 濃度 ポリビニルブチラール（ＰＶＢ） １０ｇ／ｌ オキサジン１ 1.3wt.%w.r.t.PVB ジオクチルフタレート 20wt.%w.r.t.PVB トリトンＸ−４５ 0.03 wt.%w.r.t.PVB チヌビン２９２ 0.5 wt.%w.r.t.PVB 組成物溶液は、脱気のため４０℃で放置され、ピットを有するポリカーボネー
トディスクに６０℃でスピンコーティングすることによって塗布される。蛍光組
成物層は、２０秒間さらされて、スピナーに維持されつつ、２０秒間エチルアル
コールで処理される。製造された蛍光ディスクは、反射ベース読取りの通常のデ
ィスクのγ＝１．３に比較して、γ＝６のデータピット背景ノイズコントラスト
比を有する。蛍光組成物は、６４５ｎｍで最大吸収および６８０ｎｍで最大蛍光
をもち、それゆえ６４０ｎｍの発光波長をもつレーザーダイオードによる蛍光読
み取りに適切である。Compound concentration Polyvinyl butyral (PVB) 10 g / l Oxazine 1 1.3 wt.% WrtPVB Dioctyl phthalate 20 wt.% WrtPVB Triton X-45 0.03 wt.% WrtPVB Tinuvin 292 0.5 wt.% WrtPVB The composition solution is degassed. At 40 ° C. and applied by spin coating at 60 ° C. to a pitted polycarbonate disk. The phosphor composition layer is exposed for 20 seconds and treated with ethyl alcohol for 20 seconds while maintaining the spinner. The manufactured fluorescent disk has a data pit background noise contrast ratio of γ = 6 compared to γ = 1.3 of a reflection-based read regular disk. The fluorescent composition has a maximum absorption at 645 nm and a maximum fluorescence at 680 nm and is therefore suitable for reading fluorescence with a laser diode having an emission wavelength of 640 nm.

【００８７】 実施例２ 蛍光染料としてエチルナイルブルー(パークロレート)を使用することを除いて
、 実施例１の組成物と同様の組成物を用いる。６．３ｇ／ｌエチルアルコール 溶液が、1.0wt.%w.r.t.PVBの濃度を与える割合で取られる。製造された蛍光ディ
スクは、コントラスト比γ＝５を有する。蛍光組成物は、６３０ｎｍに最大吸収
、６６５ｎｍに最大蛍光を有する。Example 2 A composition similar to that of Example 1 is used, except that ethyl nile blue (perchlorate) is used as the fluorescent dye. A 6.3 g / l ethyl alcohol solution is taken at a rate giving a concentration of 1.0 wt.% WrtPVB. The manufactured fluorescent disk has a contrast ratio γ = 5. The fluorescent composition has a maximum absorption at 630 nm and a maximum fluorescence at 665 nm.

【００８８】 実施例３ 蛍光染料としてシアニン染料ＨＴＴＣ(アイオダイド)を使用することを除いて
、実施例１の組成物と同様の組成物を用いる。５．１ｇ／ｌのエチルアルコール
溶液が、0.8 wt.%w.r.t.PVBの濃度を与える割合で取られる。製造された蛍光デ ィスクは、コントラスト比γ＝７を有する。蛍光組成物は、６４０ｎｍに最大吸
収、６８０ｎｍに最大蛍光を有する。Example 3 A composition similar to that of Example 1 is used, except that the cyanine dye HTTC (iodide) is used as the fluorescent dye. A 5.1 g / l ethyl alcohol solution is taken at a rate giving a concentration of 0.8 wt.% WrtPVB. The manufactured fluorescent disk has a contrast ratio γ = 7. The fluorescent composition has a maximum absorption at 640 nm and a maximum fluorescence at 680 nm.

【００８９】 実施例４ 蛍光染料としてシアニン染料ＨＴＴＣ(パークロレート)を使用することを除い
て、実施例１の組成物と同様の組成物を用いる。５．３ｇ／ｌのエチルアルコー
ル溶液が、０．７wt.%w.r.t.PVBの濃度を与える割合で取られる。製造された蛍 光ディスクは、コントラスト比γ＝７を有する。蛍光組成物は、７３５ｎｍに最
大吸収、８００ｎｍに最大蛍光を有し、７８０ｎｍに発光波長を有するレーザダ
イオードによる蛍光読取りに適切である。Example 4 A composition similar to that of Example 1 is used, except that the cyanine dye HTTC (perchlorate) is used as the fluorescent dye. A 5.3 g / l ethyl alcohol solution is taken at a rate giving a concentration of 0.7 wt.% WrtPVB. The manufactured fluorescent optical disk has a contrast ratio γ = 7. The fluorescent composition has a maximum absorption at 735 nm, a maximum fluorescence at 800 nm and is suitable for reading fluorescence with a laser diode having an emission wavelength at 780 nm.

【００９０】 実施例５ 組成物は、実施例１−４におけるものと同様である。溶媒として、エタノール
−２−プロパノール‐イソブタノール混合物（７：１．５：１．５）が溶媒とし
て使用され、７．５ｇ／ｌの濃度のメタクリレートコポリマー樹脂２５５０（Ｅ
ｌｖａｃｉｔｅアクリル樹脂、デュポン社）が膜形成ポリマーとして使用され、
４０重量％の濃度のジオクチルフタレートコポリマー２５５０が可塑化剤として
使用される。これらの蛍光組成物において、トリトンＸ−４５およびチヌビン２
９２は使用されない。Example 5 The composition is the same as in Examples 1-4. As solvent, an ethanol-2-propanol-isobutanol mixture (7: 1.5: 1.5) was used as solvent and a methacrylate copolymer resin 2550 (E) having a concentration of 7.5 g / l was used.
lvacite acrylic resin, DuPont) is used as the film-forming polymer,
Dioctyl phthalate copolymer 2550 at a concentration of 40% by weight is used as plasticizer. In these fluorescent compositions, Triton X-45 and Tinuvin 2
92 is not used.

【００９１】 蛍光染料としてオキサジン１と用いると、γ＝５を与え、ナイルブルーはガン
マ＝４を与え、ＨＩＤＣ（アイオダイド）はγ＝５を与え、ＨＩＤＣ（パークロ
レート）はγ＝５を与える。When oxazine 1 is used as a fluorescent dye, γ = 5 is given, Nile Blue gives gamma = 4, HIDC (iodide) gives γ = 5, and HIDC (perchlorate) gives γ = 5.

【００９２】 実施例６ 膜形成ポリマーとしてポリビニルアセテートの５ｇ／ｌ溶液を使用することを
除いて、実施例５の組成物と同様の組成物を用いる。蛍光染料としてオキサジン
１と用いると、γ＝９を与え、ナイルブルーはガンマ＝８を与え、ＨＩＤＣ（ア
イオダイド）はγ＝１０を与え、ＨＩＤＣ（パークロレート）はγ＝９を与える
。Example 6 A composition similar to that of Example 5 is used, except that a 5 g / l solution of polyvinyl acetate is used as the film-forming polymer. Using oxazine 1 as the fluorescent dye gives γ = 9, Nile Blue gives gamma = 8, HIDC (iodide) gives γ = 10, and HIDC (perchlorate) gives γ = 9.

【００９３】 実施例７ 蛍光読み取りのＣＤ−ＲＯＭ型の多層光ディスクを製造するために、図１に示
すように実施例１，２，３，４，５もしくは６により調製された蛍光組成物５で
満たされたピット３をもつ厚さ１２０ミクロンの単一層ディスク１がUV-69接着 剤層７によりコーティングされ、同様の蛍光ディスク９が、厚さ３０ミクロンの
ポリカーボネート基板に接着される。Example 7 In order to manufacture a fluorescent-read CD-ROM type multilayer optical disk, as shown in FIG. 1, the fluorescent composition 5 prepared according to Examples 1, 2, 3, 4, 5 or 6 was used. A 120 micron thick single layer disc 1 with filled pits 3 is coated with a UV-69 adhesive layer 7 and a similar fluorescent disc 9 is bonded to a 30 micron thick polycarbonate substrate.

【００９４】 接着剤は、ＵＶ光１１で硬化される。全く同じ方法で図２で示すように、第２
のものに類似した他の８個のディスク９が順次、接着剤で接着される。このプロ
セスは、少なくとも５のコントラスト比の下層を有する１０層の蛍光ディスク１
３を与える。The adhesive is cured by UV light 11. In exactly the same way, as shown in FIG.
The other eight disks 9 similar to those of the above are sequentially glued. This process consists of a 10-layer fluorescent disc 1 with a lower layer having a contrast ratio of at least 5
Give 3.

【００９５】 以上、様々な態様について説明したが、当業者は、これらの記述から、他の態
様が本発明の範囲内において実現され得ることを容易に理解し得るであろう。種
例えば、層の数や厚さ、 種々の材料の濃度、基板材料の選択等の記載は、限定 よりむしろ例示として理解されるべきである。それゆえ、本発明は、添付する請
求の範囲によってのみ限定されるものとして解釈されるべきである。Although various embodiments have been described above, those skilled in the art will readily understand from these descriptions that other embodiments can be implemented within the scope of the present invention. Descriptions of species, eg, number and thickness of layers, concentrations of various materials, selection of substrate materials, etc., should be understood as illustrative rather than limiting. Therefore, the present invention should be construed as limited only by the appended claims.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 その形成の中間段階における本発明の好ましい形態による光ディスクの一部の
断面図。FIG. 1 is a cross-sectional view of a portion of an optical disc according to a preferred embodiment of the present invention at an intermediate stage of its formation.

【図２】 完成された光ディスクの一部の断面図。FIG. 2 is a cross-sectional view of a part of the completed optical disc.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１，９…基板 ３…ピット ５…蛍光組成物 ７…接着層 １３…ディスク 1, 9 substrate 3 pit 5 fluorescent composition 7 adhesive layer 13 disk

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成１３年４月１１日（２００１．４．１１）[Submission Date] April 11, 2001 (2001.4.11)

【手続補正１】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Correction target item name] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【特許請求の範囲】[Claims]

【手続補正２】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】図面[Document name to be amended] Drawing

【補正対象項目名】図１[Correction target item name] Fig. 1

【補正方法】追加[Correction method] Added

【補正内容】[Correction contents]

【図１】 FIG.

【手続補正３】[Procedure amendment 3]

【補正対象書類名】図面[Document name to be amended] Drawing

【補正対象項目名】図２[Correction target item name] Figure 2

【補正方法】追加[Correction method] Added

【補正内容】[Correction contents]

【図２】 FIG. 2

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ１１Ｂ 7/24 ５３３ Ｇ１１Ｂ 7/26 7/26 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｙ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 クラプキン、ウラジミール イスラエル国、75357 リション・レ − ジオン、ルーベン・アンド・バトシェ バ・ストリート ５／27 (72)発明者 レビック、ユージーン アメリカ合衆国、ニューヨーク州 10036 ニューヨーク、ウエスト・フォーティー フィフス・ストリート 330、アパートメ ント・９エル (72)発明者 ツール、イレーネ イスラエル国、77535 アシュドット、ヨ ーブ・ベン・ツルヤ・ストリート 10／３ Ｆターム(参考） 2H111 EA02 EA12 EA22 EA32 EA37 FA01 FA02 FB42 FB43 FB45 FB50 FB60 FB62 FB63 GA00 GA05 GA06 GA07 5D029 JA04 JB13 JC20 KB02 NA27 RA02 RA30 RA49 WC01 5D121 AA01 AA07 EE22 EE28 FF03 FF13 GG02 GG16 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G11B 7/24 533 G11B 7/26 7/26 B41M 5/26 Y (81) Designated countries EP (AT, BE) , CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA , GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, E , ES, FI, GB, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US , UZ, VN, YU, ZW (72) Inventor Clapkin, Vladimir, Israel, 75357 Rishon Legion, Leuven and Bathsheba Street 5/27 (72) Inventor Levic, Eugene United States of America, New York 10036 New York, West Forty Fifth Street 330, Apartment 9 El (72) Inventor Zur, Irene Israel, 77535 Ashdot, Job Ben・ Turya Street 10/3 F-term (reference) 2H111 EA02 EA12 EA22 EA32 EA37 FA01 FA02 FB42 FB43 FB45 FB50 FB60 FB62 FB63 GA00 GA05 GA06 GA07 5D029 JA04 JB13 JC20 KB02 NA27 RA02 RA30 RA49 FF01 AE01 GG01

Claims (26)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 蛍光読取りによるＣＤ−ＲＯＭ型の単一層光ディスクの製造のための蛍光組成
物であって、この蛍光組成物は、 少なくとも１種の蛍光染料、 少なくとも１種の膜形成ポリマー、 可塑化剤、および 有機溶剤 を含む蛍光組成物。1. A fluorescent composition for producing a CD-ROM type single-layer optical disc by fluorescence reading, comprising: at least one fluorescent dye, at least one film-forming polymer, A fluorescent composition comprising an agent and an organic solvent. 【請求項２】 界面活性剤および光安定化剤を更に含む請求項１に記載の蛍光組成物。2. The fluorescent composition according to claim 1, further comprising a surfactant and a light stabilizer. 【請求項３】 前記蛍光染料は、前記膜形成ポリマーのｋｇ当たり０．００１〜０．１モルの
濃度で存在する請求項１に記載の蛍光組成物。3. The phosphor composition of claim 1, wherein said fluorescent dye is present at a concentration of 0.001 to 0.1 mole per kg of said film forming polymer. 【請求項４】 前記蛍光染料は、エオシングループのキサンテン染料、ローダミングループの
キサンテン染料、アクリジン染料、オキサジン染料、アジン染料、インジゴイド
染料、ペリレン染料、ビオラントロン染料、シアニン染料、フタロシアニン染料
、およびポルフィリン染料からなる群から選択される請求項３に記載の蛍光組成
物。4. The fluorescent dye comprises a xanthene dye of the eosin group, a xanthene dye of the rhodamine group, an acridine dye, an oxazine dye, an azine dye, an indigoid dye, a perylene dye, a biolanthrone dye, a cyanine dye, a phthalocyanine dye, and a porphyrin dye. The fluorescent composition according to claim 3, which is selected from the group consisting of: 【請求項５】 前記膜形成ポリマーは、２．０〜５０．０ｇ／リットルの濃度で存在する請求
項１に記載の蛍光組成物。5. The phosphor composition according to claim 1, wherein the film-forming polymer is present at a concentration of 2.0 to 50.0 g / liter. 【請求項６】 前記膜形成ポリマーは、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、セルロースエ
ーテル、セルロースエステル、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ユリア−ホルムアルデヒド樹脂、およびポリビニルアセ
テートからなる群から選択される請求項５に記載の蛍光組成物。6. The film-forming polymer may be a polyvinyl acetal, an acrylic resin, a cellulose ether, a cellulose ester, a phenol-formaldehyde resin, or a melamine resin.
The fluorescent composition according to claim 5, which is selected from the group consisting of a formaldehyde resin, a urea-formaldehyde resin, and polyvinyl acetate. 【請求項７】 可塑化剤は、前記膜形成ポリマーに対し、１．０〜５０．０重量％の濃度で存
在する請求項１に記載の蛍光組成物。7. The phosphor composition according to claim 1, wherein the plasticizer is present at a concentration of 1.0 to 50.0% by weight based on the film-forming polymer. 【請求項８】 前記可塑化剤は、フタル酸エステル、セバシン酸エステル、およびリン酸エス
テルからなる群から選択される請求項７に記載の蛍光組成物。8. The phosphor composition according to claim 7, wherein the plasticizer is selected from the group consisting of phthalates, sebacates, and phosphates. 【請求項９】 前記界面活性剤は、非イオノゲン化合物を、前記膜形成ポリマーに対し、０．
０１〜２．０重量％の濃度で含む請求項１に記載の蛍光組成物。9. The surfactant according to claim 1, further comprising a non-ionogen compound added to the film-forming polymer in an amount of 0.1 to 10.
The fluorescent composition according to claim 1, which is contained at a concentration of from 01 to 2.0% by weight. 【請求項１０】 前記光安定化剤は、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定化剤）を、前記膜形成
ポリマーに対し、０．１〜２．０重量％の濃度で含む請求項２に記載の蛍光組成
物。10. The fluorescent composition according to claim 2, wherein the light stabilizer contains HALS (hindered amine light stabilizer) at a concentration of 0.1 to 2.0% by weight based on the film-forming polymer. object. 【請求項１１】 前記有機溶媒は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ペンタノール
、およびその混合物からなる群から選択される請求項１に記載の蛍光組成物。11. The fluorescent composition according to claim 1, wherein the organic solvent is selected from the group consisting of methanol, ethanol, isopropanol, pentanol, and a mixture thereof. 【請求項１２】 表面を有し、その表面にピットで覆われた光ディスクとして形成される基体を
提供する工程と、 前記ピットを蛍光組成物で満たし、ピットの外側表面を蛍光組成物のない状態
に維持し、蛍光を発しないように、スピンコーティング、ローラーコーティング
、またはディップコーティングにより、前記基体の表面に、蛍光組成物を塗布す
る工程と を具備する、ＣＤ−ＲＯＭ型光ディスクの製造方法。12. A step of providing a substrate formed as an optical disk having a surface and covered with pits on the surface, wherein the pits are filled with a fluorescent composition and the outer surfaces of the pits are free of the fluorescent composition. And applying a fluorescent composition to the surface of the substrate by spin coating, roller coating, or dip coating so as not to emit fluorescent light. 【請求項１３】 前記ピットは、０．１〜１．０ミクロンの深さである請求項１２に記載の方法
。13. The method of claim 12, wherein said pits are between 0.1 and 1.0 microns deep. 【請求項１４】 前記ピットは、０．３〜０．５ミクロンの深さである請求項１２に記載の方法
。14. The method of claim 12, wherein said pits are between 0.3 and 0.5 microns deep. 【請求項１５】 単層ディスクのそれぞれが、（ａ）表面を有し、その表面にピットで覆われた
光ディスクとして形成される基体を提供すること、および（ｂ）前記ピットを蛍
光組成物で満たし、ピットの外側表面を蛍光組成物のない状態に維持し、蛍光を
発しないように、スピンコーティング、ローラーコーティング、またはディップ
コーティングにより、前記基体の表面に蛍光組成物を塗布することにより形成さ
れる、複数の単層ディスクを形成する工程と、 前記複数の単層ディスクを相互に順次接合する工程と を具備する多層ＣＤ−ＲＯＭ型光ディスクの製造方法。15. Each of the single-layer discs (a) has a surface and provides a substrate formed as an optical disc covered with pits on its surface; and (b) the pits are formed of a fluorescent composition. Filled, formed by applying the fluorescent composition to the surface of the substrate by spin coating, roller coating, or dip coating so that the outer surfaces of the pits are free of the fluorescent composition and do not fluoresce. A step of forming a plurality of single-layer discs and a step of sequentially joining the plurality of single-layer discs to each other. 【請求項１６】 前記複数の単層ディスクは、相互に接着剤により接合される請求項１５に記載
の方法。16. The method of claim 15, wherein the plurality of single-layer discs are joined together by an adhesive. 【請求項１７】 前記多層ディスクが活性層と不活性層とを交互に含むように、前記複数の単層
ディスクが形成され、相互に接着剤により接合される請求項１６に記載の方法。17. The method of claim 16, wherein the plurality of single-layer discs are formed such that the multi-layer disc includes alternating active and inactive layers, and are joined together by an adhesive. 【請求項１８】 前記不活性層は、２０〜５０ミクロンの厚さである請求項１７に記載の方法。18. The method of claim 17, wherein said passivation layer is 20 to 50 microns thick. 【請求項１９】 前記不活性層は、蛍光組成物に蛍光を発せしめるために使用される波長の光に
透明であり、かつ蛍光組成物が蛍光を発するときに蛍光組成物により発される波
長の光に透明である請求項１８に記載の方法。19. The inactive layer is transparent to light of a wavelength used to cause the fluorescent composition to emit fluorescence, and the wavelength emitted by the fluorescent composition when the fluorescent composition emits fluorescence. 19. The method of claim 18, wherein the method is transparent to light. 【請求項２０】 前記単層ディスクは、ＵＶ硬化性光学接着剤により相互に接着される請求項１
６に記載の方法。20. The single-layer disks are adhered to each other by a UV-curable optical adhesive.
7. The method according to 6. 【請求項２１】 前記ＵＶ硬化性光学接着剤は、Ｐ−９２、ＵＶ−６９、 ＵＶ−７１、 ＵＶ−
７４、Ｊ−９１、ＶＴ−２、およびＳＫ−９接着剤からなる群から選択される請
求項２０に記載の方法。21. The UV-curable optical adhesive comprises P-92, UV-69, UV-71, UV-
21. The method of claim 20, wherein the method is selected from the group consisting of 74, J-91, VT-2, and SK-9 adhesive. 【請求項２２】 ピットを含む少なくとも１つの基体を備え、この基体は蛍光組成物で満たされ
、または被覆され、前記蛍光組成物は、染料、膜形成ポリマー、および可塑化剤
を含む、蛍光ＣＤ−ＲＯＭ光ディスク。22. A fluorescent CD comprising at least one substrate comprising pits, said substrate being filled or coated with a fluorescent composition, said fluorescent composition comprising a dye, a film-forming polymer, and a plasticizer. -ROM optical disks. 【請求項２３】 前記蛍光組成物は、更に界面活性剤および光安定剤を含む請求項２０に記載の
光ディスク。23. The optical disc according to claim 20, wherein the fluorescent composition further contains a surfactant and a light stabilizer. 【請求項２４】 前記蛍光組成物の蛍光染料は、前記膜形成ポリマーのｋｇ当たり０．００１〜
０．１モルの濃度で存在する請求項２３に記載の光ディスク。24. The fluorescent dye of the fluorescent composition is used in an amount of 0.001 to kg per kg of the film-forming polymer.
24. The optical disc according to claim 23, which is present at a concentration of 0.1 molar. 【請求項２５】 前記膜形成ポリマーは、２．０〜５０．０ｇ／リットルの濃度で存在する請求
項２２に記載の光ディスク。25. The optical disc according to claim 22, wherein the film-forming polymer is present at a concentration of 2.0 to 50.0 g / liter. 【請求項２６】 前記膜形成ポリマーは、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、セルロースエ
ーテル、セルロースエステル、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ユリア−ホルムアルデヒド樹脂、およびポリビニルアセ
テートからなる群から選択される請求項２５に記載の光ディスク。26. The film-forming polymer may be polyvinyl acetal, acrylic resin, cellulose ether, cellulose ester, phenol-formaldehyde resin, melamine-
26. The optical disc according to claim 25, wherein the optical disc is selected from the group consisting of formaldehyde resin, urea-formaldehyde resin, and polyvinyl acetate.
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