JP2001512421A

JP2001512421A - α−アミノケトンに基づく光活性化可能な窒素含有塩基

Info

Publication number: JP2001512421A
Application number: JP53152798A
Authority: JP
Inventors: オール−グール，ヴェロニク; コールムターナー，ショーン
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1997-01-22
Filing date: 1998-01-09
Publication date: 2001-08-21
Anticipated expiration: 2018-01-09
Also published as: US20010027253A1; ZA98474B; CN1138777C; BR9807502A; WO1998032756A1; AU5987398A; KR100505529B1; CN1244198A; DE69807322T2; DK0971924T3; US20020077503A1; EP0971924B1; AU719308B2; ES2181162T3; BR9807502B1; DE69807322D1; US6277986B1; US6410628B1; EP0971924A1; JP4246268B2

Abstract

(57)【要約】本発明は、式（Ｉ）（式中、Ｒ₁は、２００〜６５０nmの波長の光を吸収できる芳香族又は複素芳香族基であり、それにより、隣接する炭素−窒素結合を開裂する）の構造単位の少なくとも１種を含む、分子量１０００未満を有する有機化合物に関する。化合物は、塩基−触媒反応性光開始剤である。発明の他の目的は、式（Ｉ）の構造単位を有する化合物を含む塩基重合性又は架橋性組成物、光化学的に誘導される塩基−触媒反応を実施する方法及び塩基−触媒反応のための光開始剤としての化合物の使用である。

Description

【発明の詳細な説明】 α−アミノケトンに基づく光活性化可能な窒素含有塩基本発明は、アミジン誘導体へ光化学的に変換できるα−アミノケトン、その製造のための方法及びアミジン誘導体の光化学的製造方法に関する。更に、本発明の目的は、このα−アミノケトンよりなる塩基重合性又は架橋性組成物、光化学的に誘導された塩基−触媒反応を実施する方法及び塩基−触媒反応のための光開始剤としてのα−アミノケトンの使用である。特定のα−アミノケトンの遊離基への光分解開裂及びそれが開始するオレフィン性不飽和モノマー又はオリゴマーの光重合は、長い間公知であり、例えばUS50 77402に記載されている。遊離基重合性オリゴマー又はモノマーに加えて、塩基−触媒系が、特にフォトリトグラフ方法において開示されている。この系は、光に暴露されると塩基を放出する光開始剤を必要とする。例えばD.R.MacKean et al.，Polym．Mater．Sci ．Eng．(1992)，66，237-238では、光開始剤として特定のカルバマートを使用するポリイミドの光構造化について報告している。驚くべきことに、式（Ｉ）: の構造単位を含むある種のα−アミノケトンが、可視又はＵＶ光に暴露されるとアミジン基を放出することが見出されている。このアミジン基は、多数の塩基− 触媒可能な反応、特に重合反応を開始するために、十分に塩基性である。化合物は高感度であり、置換基Ｒ₁の選択により、吸収スペクトルを広範囲に変化できる。化合物は、著しく長期の保存期間を有する塩基−触媒可能なオリゴマー又はモノマーによる、いわゆる１ポット系を製造することを可能にする。例えば重合反応は、光への暴露の後でのみ開始される。化合物が影響されずにモノマー又はオリゴマーに溶解するため、この系は溶媒をほとんど又は全く使用せずに配合できる。活性触媒は、光への暴露の後でのみ形成される。この系は、上塗り、被覆、成形化合物又は光リトグラフ再生産品のような数々の目的のために使用できる。本発明は、式（Ｉ）: （式中、Ｒ₁は、２００〜６５０nmの波長の光を吸収できる芳香族又は複素芳香族基であり、それにより、隣接する炭素−窒素結合を開裂する）構造単位の少なくとも１種を含む、分子量１０００未満を有する有機化合物を提供する。式（Ｉ）の構造単位は、二価及び一価窒素原子及び二価及び一価炭素原子が特徴であり、窒素原子は互いに相対的にβ位置である。芳香族又は複素芳香族基Ｒ₁は、ヒュッケル４ｎ＋２則に従ったものを意味する。最大吸収は、芳香族又は複素芳香族基Ｒ₁の選択により、広範囲に変化でき、それにより化合物の感光性は、ＵＶから太陽光領域に移行できる。式（Ｉ）の構造単位が、式（II）: （式中、Ｒ₁は、２００〜６５０nmの波長の光を吸収できる芳香族又は複素芳香族基であり、それにより、隣接する炭素−窒素結合を開裂し；Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、水素、Ｃ_1-Ｃ₁₈アルキル、Ｃ_3-Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ_3-Ｃ₁₈アルキニル又はフェニルであり、もしＲ₂が水素又はＣ_1-Ｃ₁₈アルキルであれば、Ｒ₃は、更に、基−ＣＯ−Ｒ₁₄（式中、Ｒ₁₄は、Ｃ_1-Ｃ₁₈アルキル又はフェニルである）であるか；或いは、Ｒ₁及びＲ₃は、カルボニル基及びＲ₃が結合しているＣ原子と一緒になって、ベンゾシクロペンタノン基を形成し；Ｒ₅は、Ｃ_1-Ｃ₁₈アルキル又はＮＲ₁₅Ｒ₁₆であり；Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、互いに独立して、水素又はＣ_1-Ｃ₁₈アルキルであるか；或いは、Ｒ₄とＲ₆は、一緒になって、Ｃ_2-Ｃ₁₂アルキレン橋を形成するか、又は、Ｒ₅とＲ₇は、Ｒ₄及びＲ₆から独立して、一緒になって、Ｃ_2-Ｃ₁₂アルキレン橋を形成するか、又はもしＲ₅がＮＲ₁₅Ｒ₁₆であれば、Ｒ₁₆とＲ₇は、一緒になって、Ｃ_2-Ｃ₁₂アルキレン橋を形成する）の化合物よりなる、有機化合物が好ましい。炭素原子を１８個まで有する種々の基におけるアルキルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３− メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルのような分岐鎖又は非分岐鎖基である。炭素原子１〜１２、特に１〜６を有するアルキルが好ましい。炭素原子３〜１８を有するアルケニルは、プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、、ｎ−２，４−ペンタジエニル、３−メチル-２−ブテニル、ｎ−２−オクテニル、ｎ−２−ドデセニル、イソ−ドデセニル、オレイル、ｎ−２−オクタドデセニル又はｎ−４−オクタドデセニルのような分岐鎖又は非分岐鎖基である。炭素原子３〜１２、特に３〜６を有するアルケニルが好ましい。炭素原子３〜１８を有するアルキニルは、プロピニル(−ＣＨ₂−Ｃ≡ＣＨ)、２−ブチニル、３−ブチニル、ｎ−２−オクチニル又はｎ−２−オクタデシニルのような分岐鎖又は非分岐鎖基である。炭素原子３〜１２、特に３〜６を有するアルキニルが好ましい。Ｃ_2-Ｃ₁₂アルキレン橋は、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン又はドデシレンである。Ｒ₁は、好ましくは、非置換であるか、又はＣ_1-Ｃ₁₈アルキル、Ｃ_3-Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ_3-Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ_1-Ｃ₁₈ハロアルキル、ＮＯ₂、ＮＲ₈Ｒ₉、Ｎ₃、ＯＨ、ＣＮ、ＯＲ₁₀、ＳＲ₁₀、Ｃ（Ｏ）Ｒ₁₁、Ｃ（Ｏ）ＯＲ₁₂若しくはハロゲンにより１回以上非置換又は置換されている芳香族基であり、それは、フェニル、ナフチル、フェナントリル、アントラシル、ピレニル、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ナフト［２，３−ｂ］チエニル、チアトレニル、ジベンゾフリル、クロメニル、キサンテニル、チオキサンチル、フェノキサチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、 β−カルボリニル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、テルフェニル、スチルベニル、フルオレニル若しくはフェノキサジニルからなる群から選択されるか、或いは、Ｒ₁は、式Ａ、Ｂ又はＣ：（式中、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、水素又はＣ_1-Ｃ₁₈アルキルであり；Ｒ₁₃は、Ｃ_1-Ｃ₁₈アルキル、Ｃ_2-Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ_2-Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ_1- Ｃ₁₈ハロアルキル、ＮＯ₂、ＮＲ₈Ｒ₉、ＯＨ、ＣＮ、ＯＲ₁₀、ＳＲ₁₀、Ｃ（Ｏ）Ｒ₁₁、Ｃ（Ｏ）ＯＲ₁₂又はハロゲンであり；ｎは０又は１、２若しくは３の数である）の基である。Ｃ_1-Ｃ₁₈アルキル、Ｃ_3-Ｃ₁₈アルケニル及びＣ_3-Ｃ₁₈アルキニルの例は、既に上記に示されている。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素である。Ｃ_1-Ｃ₁₈ハロアルキルの例は、完全に又は部分的にハロゲン化されたＣ_1-Ｃ₁₈ アルキルである。ここで、ハロゲン（ハロ）は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである。例は、モノ〜デカフルオロペンチル、モノ〜オクタフルオロブチル、モノ〜ヘキサフルオロプロピル、モノ〜テトラフルオロエチル並びにモノ及びジフルオロメチルの位置異性体、また対応するクロロ、ブロモ及びヨ−ド化合物である。ペルフルオロ化アルキル基が好ましい。これらの例は、ペルフルオロペンチル、ペルフルオロブチル、ペルフルオプロピル、ペルフルオエチル、特にトリフルオロメチルである。ＮＲ₈Ｒ₉アミノ基の例は、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、オクタデシルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジ−ｎ− ブチルアミノ、ジ−イソブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジヘキシルアミノ又はジオクタデシルアミノのような、それぞれモノアルキル又はジアルキルアミノ基である。更に、ジアルキルアミノ基は、２つの基が互いに独立して分岐又は非分岐されたものであり、例えばメチレンチルアミノ、メチル−ｎ−プロピルアミノ、メチルイソプロピルアミノ、メチル−ｎ−ブチルアミノ、メチルイソブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、エチル−ｎ−ブチルアミノ、エチルイソブチルアミノ、エチル−tert−ブチルアミノ、イソプロピル−ｎ−ブチルアミノ又はイソプロピルイソブチルアミノである。炭素原子１８個までを有するアルコキシ基ＯＲ₁₀は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、デシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ又はオクタデシルオキシのような分岐鎖又は非分岐鎖基である。炭素原子１〜１２、特に１〜８、例えば１〜６を有するアルコキシが好ましい。チオアルキル基ＳＲ₁₀の例は、チオメチル、チオエチル、チオプロピル、チオブチル、チオペンチル、チオヘキシル、チオヘプチル、チオオクチル又はチオオクタデシルであり、アルキル基が直鎖又は分岐鎖であることができる。基Ｒ₁の例は、フェニル、ナフチル、フェナントリル、アントラシル、ピレニル、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ナフト［２，３−ｂ］チエニル、チアトレニル、ジベンゾフリル、クロメニル、キサンテニル、フェノキサチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、β−カルボリニル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、ビフェニル、スチルベニル、テルフェニル、フルオレニル、フェノキサジニル、メトキシフェニル、２，４−ジメトキシフェニル、２，４，６−トリメトキシフェニル、ブロモフェニル、トリル、キシリル、メシチル、ニトロフェニル、ジメチルアミノフェニル、ジエチルアミノフェニル、アミノフェニル、ジアミノフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−フェニルアミノ−４−ナフチル、１−メチルナフチル、２−メチルナフチル、１−メトキシ−２−ナフチル、２−メトキシ−１−ナフチル、１−ジメチルアミノ−２−ナフチル、１，２−ジメチル−４−ナフチル、１，２−ジメチル−６−ナフチル、１，２−ジメチル−７−ナフチル、１，３−ジメチル−６−ナフチル、１，４− ジメチル−６−ナフチル、１，５−ジメチル−２−ナフチル、１，６−ジメチル −２−ナフチル、１−ヒドロキシ−２−ナフチル、２−ヒドロキシ−１−ナフチル、１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル、７−フェナントリル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、３−ベンゾ［ｂ］チエニル、５−ベンゾ［ｂ］チエニル、２−ベンゾ［ｂ］チエニル、４−ジベンゾフリル、４，７−ジベンゾフリル、４−メチル−７−ジベンゾフリル、２−キサンテニル、８−メチル−２−キサンテニル、３−キサンテニル、２−フェノキサチイニル、２，７− フェノキサチイニル、２−ピロリル、３−ピロリル、５−メチル−３−ピロリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、５−イミダゾリル、２−メチル−４− イミダゾリル、２−エチル−４−イミダゾリル、２−エチル−５−イミダゾリル、３−ピラゾリル、１−メチル−３−ピラゾリル、１−プロピル−４−ピラゾリル、２−ピラジニル、５，６−ジメチル−２−ピラジニル、２−インドリジニル、２−メチル-３−イソインドリル、２−メチル−１−イソインドリル、１−メチル−１−インドリル、１−メチル−３−インドリル、１，５−ジメチル−２− インドリル、１−メチル−３−インダゾリル、２，７−ジメチル−８−プリニル、２−メトキシ−７−メチル−８−プリニル、２−キノリジニル、３−イソキノリル、６−イソキノリル、７−イソキノリル、イソキノリル、３−メトキシ−６ −イソキノリル、２−キノリル、６−キノリル、７−キノリル、２−メトキシ− ３−キノリル、２−メトキシ−６−キノリル、６−フタラジニル、７−フタラジニル、１−メトキシ−６−フタラジニル、１，４−ジメトキシ−６−フタラジニル、１，８−ナフチリジン−２−イル、２−キノキサリニル、６−キノキサリニル、２，３−ジメチル−６−キノキサリニル、２，３−ジメトキシ−６−キノキサリニル、２−キナゾリニル、７−キナゾリニル、２−ジメチルアミノ−６−キナゾリニル、３−シンノリニル、６−シンノリニル、７−シンノリニル、３−メトキシ−７−シンノリニル、２−プテリジニル、６−プテリジニル、７−プテリジニル、６，７−ジメトキシ−２−プテリジニル、２−カルバゾリル、３−カルバゾリル、９−メチル−２−カルバゾリル、９−メチル−３−カルバゾリル、β−カルボリン−３−イル、１−メチル−β−カルボリン−３−イル、１−メチル−β−カルボリン−６−イル、３−フェナントリジニル、２−アクリジニル、３−アクリジニル、２−ペリミジニル、１−メチル−５−ペリミジニル、５−フェナントロリニル、６−フェナントロリニル、１−フェナジニル、２− フェナジニル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、２−フェノチアジニル、３−フェノチアジニル、１０−メチル−３−フェノチアジニル、３−イソキサゾリル、４−イソキサゾリル、５−イソキサゾリル、４ −メチル−３−フラザニル、２−フェノキサジニル又は１０−メチル−２−フェノキサジニルである。１回以上置換されている基は、例えば１〜５回、１〜４回又は３回、２回若しくは１回置換されている。Ｒ₁及びＲ₃が、カルボニル基及びＲ₃が結合しているＣ原子と一緒になって、ベンゾシクロペンタノン基を形成する場合は、下記の構造式を意味する。特に好ましくは、Ｒ₁が、フェニル、ナフチル、ピレニル、チアオキサンチル、又はフェノチアジニルであり、それぞれＣ_1-Ｃ₁₈アルキル、Ｃ_1-Ｃ₁₈ハロアルキル、ＮＲ₈Ｒ₉、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｎ₃、ＳＲ₁₀又はＯＲ₁₀により、１回以上非置換又は置換されているか、Ｒ₁が、式Ａ、Ｂ又はＣ：（式中、ｎは０であり、基Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₃は、上記に定義したとおりである）の基である。更に特に好ましい化合物は、Ｒ₁が、フェニル、ナフチル、アントラシル、チアオキサンチル、ジベンゾフリル又はピレニルであり、基フェニル、ナフチル、アントラシル、チアオキサンチル及びピレニルが、ＣＮ、ＮＲ₈Ｒ₉、ＮＯ₂、ハロゲン、Ｎ₃、ＣＦ₃、ＳＲ₁₀又はＯＲ₁₀により、１回以上非置換又は置換されているものか、Ｒ₁が、式Ａ、Ｂ又はＣ：（式中、ｎは０であり、基Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₃は、上記に定義したとおりである）の基である。特に非常に好ましくは、Ｒ₁が、フェニル、４−アミノフェニル、４−メチルチオフェニル、４−トリフルオロ−メチルフェニル、４−ニトロフェニル、２，４，６−トリメトキシフェニル、２，４−ジメトキシフェニル、ナフチル、アントラシル、又はピレニルであるか、Ｒ₁が、式Ａ又はＢ：（式中、ｎは、０であり、基Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、好ましくは水素又はＣ₁ −Ｃ₆アルキルである）の基である。Ｒ₄とＲ₆が一緒になってＣ₂−Ｃ₆アルキレン橋であることが同様に好ましい。好ましくはＲ₅とＲ₇はＣ₂−Ｃ₆アルキレン橋であるか、もしＲ₅がＮＲ₁₅Ｒ₁₆ であれば、Ｒ₁₆とＲ₇は一緒になってＣ₂−Ｃ₆アルキレン橋である。Ｒ₇は好ましくはＲ₅と一緒になってＣ₂−Ｃ₆アルキレン橋であるか、Ｒ₇は、Ｎ原子のα位置で分岐しているＣ₁−Ｃ₁₈アルキルである。特に好ましい式（II）の化合物は、Ｒ₁が、フェニル、ナフチル、アントラシル、チオキサンチル、ジベンゾフラニル又はピレニルであり、フェニル基が、ＣＮ、ＮＲ₈Ｒ₉、ＮＯ₂、Ｎ₃、ハロゲン、ＣＦ₃、ＳＲ₁₀又はＯＲ₁₀により、１回以上非置換又は置換されているものか、Ｒ₁が、式Ａ、Ｂ又はＣ：（式中、ｎは、０であり、基Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₃は、水素又はＣ_1-Ｃ₁₄アルキルであり；Ｒ₂及びＲ₃は、水素又はＣ_1-Ｃ₆アルキルであるか；或いはＲ₁とＲ₃は、カルボニル基及びＲ₃が結合しているＣ原子と一緒になって、ベンゾシクロペンタノン基を形成し：Ｒ₄、Ｒ₆及びＲ₇は、互いに独立して、水素又はＣ_1-Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₅は、Ｃ_1-Ｃ₆アルキル又はＮＲ₁₅Ｒ₁₆（式中、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は水素又はＣ_1- Ｃ₆アルキルである）であるか；Ｒ₄とＲ₆は、一緒になって、Ｃ_2-Ｃ₆アルキレン橋を形成するか；若しくは、Ｒ₅とＲ₇は、Ｒ₄及びＲ₆から独立して、一緒になって、Ｃ_2-Ｃ₆アルキレン橋を形成するか、もしＲ₅が、ＮＲ₁₅Ｒ₁₆であれば、Ｒ₁₆及びＲ₇は、一緒になってＣ_2- Ｃ₆アルキレン橋を形成する）基であるものである。本発明は更に、式（Ｉ）の構造単位を有する化合物を製造する方法を提供し、式（III）: の構造単位よりなる化合物を、式（IV）: （式中、Ｒ₁は、好ましい意味を含む上記に定義したとおりであり、ハロゲンはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、好ましくはＢｒである）の構造単位よりなる化合物と反応させる方法を含む。式（Ｖ）: 化合物を、式（VI）: （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇は、好ましい意味を含め上記に定義したとおりであり、ハロゲンはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）化合物と反応させる方法を含む式（III）の化合物を製造する方法が好ましい。反応は通常の方法で実施できる。例えば、炭化水素類(ベンゼン、トルエン、キシレン)、ハロゲン化炭化水素類(塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン)、アルカノール類（メタノール、エタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル）及びエーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル）或いはその混合物の溶媒又は溶媒混合物を使用することは有利である。反応は−１０℃〜＋１００℃の温度の範囲内で実施できる。１０℃〜５０℃で実施することが好ましい。本発明は同様に、式（II）: の化合物を、波長２００nm〜６５０nmを有する光に暴露する方法を含む式（VII ）: の化合物を製造する方法を提供する。反応は溶媒又は溶媒混合物中で有利に行われる。式（II）の化合物の濃度は、実質的に全ての光が反応容器中に吸収されるように有利に調整される。反応溶液を好ましくは撹拌し、所望ならば暴露の間に冷却する。適切な溶媒は上記に示されている。本発明は更に、Ａ）式（Ｉ）の構造単位を有する化合物の少なくとも１種及びＢ）塩基−触媒付加又は置換反応が可能な有機化合物の少なくとも１種を含む組成物を提供する。式（II）: （式中、基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇は、好ましい意味を含めて上記に定義したとおりである）の化合物を含む式（Ｉ）の構造単位の有機化合物を成分Ａ）として含む組成物が好ましい。塩基−触媒付加又は置換反応は、低分子量化合物（モノマー）、オリゴマー、重合化合物又はそれらの化合物の混合物により実施できる。新規な光開始剤を使用して、モノマー及びオリゴマー／ポリマーの両方により実施できる反応の例は、クネベナ−ゲル反応又はマイケル付加反応である。成分Ｂ）がアニオン重合性又は架橋性有機材料の組成物であることが特に重要である。有機材料は単官能又は多官能性モノマー、オリゴマー又はポリマーの形状であることができる。特に好ましいオリゴマー／ポリマー系は、塗料工業において慣用的なものである結合剤又は塗料系である。そのような塩基−触媒可能な結合剤又は塗料系の例は下記である：ａ）例えばUS-A-4,772,672又はUS-A-4,444,974に記載されたポリマーである、アルコキシシラン又はアルコキシシロキサン側基を有するアクリラートコポリマー；ｂ）ヒドロキシル含有ポリアクリラート、ポリエステル及び／又はポリエーテル及び脂肪族又は芳香族ポリイソシアナートを含む２成分系；ｃ）官能ポリアクリラート及びポリエポキシドを含む２成分系（ここでポリアクリラートはカルボキシル又は無水物基を含む）; ｄ）フッ素変性又はシリコーン変性ヒドロキシル含有ポリアクリラート、ポリエステル及び／又はポリエーテル及び脂肪族又は芳香族ポリイソシアナートを含む２成分系；ｅ）(ポリ)ケチミン及び脂肪族又は芳香族ポリイソシアナートを含む２成分系；ｆ）(ポリ)ケチミン及び不飽和アクリラート樹脂、アセトアセタート樹脂又はメチルα−アクリルアミドメチルグリコラートを含む２成分系；ｇ）ポリアミン及び無水物基を含むポリアクリラートを含む２成分系；ｈ）(ポリ)オキサゾリジン及び無水物基を含むポリアクリラート、不飽和アクリラート樹脂又はポリイソシアナートを含む２成分系；ｉ）エポキシ含有ポリアクリラート及びカルボキシル含有ポリアクリラートを含む２成分系；ｌ）アリルグリシジルエーテルに基づくポリマー；ｍ）(ポリ)アルコール及び（ポリ）イソシアナートを含む２成分系；ｎ）α、β−エチレン性不飽和カルボニル化合物及び活性化されたＣＨ₂基を有する化合物を含む２成分系であり、活性化されたＣＨ₂基は、例えばEP-B-0161 697において（ポリ）マロナート基のために記載されているように、主鎖又は側鎖或いは両方のいずれかに存在することができる。活性化されたＣＨ₂基を有する他の化合物は、（ポリ）アセトアセタート及び（ポリ）シアノアセタートである。この塩基−触媒性結合剤の中で下記のものが特に好ましい：ｂ）ヒドロキシル含有ボリアクリラート、ポリエステル及び／又はポリエーテル及び脂肪族又は芳香族ポリイソシアナートを含む２成分系；ｃ）官能ポリアクリラート及びポリエポキシドを含む２成分系（ここでポリアクリラートはカルボキシル又は無水物基を含む）; ｉ）エポキシ含有ポリアクリラート及びカルボキシル含有ポリアクリラートを含む２成分系；ｍ）(ポリ)アルコール及び（ポリ）イソシアナートを含む２成分系；そしてｎ）α，β−エチレン性不飽和カルボニル化合物及び活性化されたＣＨ₂基を有する化合物を含む２成分系であり、活性化されたＣＨ₂基は、例えばEP-B-0161 697において（ポリ）マロナート基のために記載されているように、主鎖又は側鎖或いは両方のいずれかに存在することができる。活性化されたＣＨ₂基を有する他の化合物は、（ポリ）アセトアセタート及び（ポリ）シアノアセタートである。 α，β−エチレン性不飽和カルボニル化合物及び（ポリ）マロナートよりなる２成分系並びにその製法がEP-B-0161687に記載されている。ここでマロナート基は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリラート、エポキシ樹脂、ポリアミド又はポリビニルポリマーエーテルの主鎖又は側鎖のいずれかに結合できる。使用されるα，β−エチレン性不飽和カルボニル化合物は、カルボニル基により活性化されたいかなる二重結合であることができる。例は、アクリル酸又はメタクリル酸のエステル又はアミドである。エステル基では、更なるヒドロキシル基が存在することも可能である。またジエステル及びトリエステルも可能である。典型的な例は、ヘキサンジオールジアクリラート又はトリメチロールプロパントリアクリラートである。アクリル酸の代わりに、クロトン酸又はケイ皮酸のような他の酸及びそのエステル又はアミドを使用することも可能である。塩基触媒の下で系の化合物は室温で互いに反応し、数多くの用途に適切な架橋された被覆系を形成する。その固有の良好な耐候性により、例えば外面の用途にも同様に適切であり、必要であればＵＶ吸収剤及び他の光安定剤により更に安定化することもできる。新規の組成物において成分Ｂ）として適切な他の系はエポキシ系である。エポキシ樹脂は、成分Ｂ）としてエポキシ樹脂を含む新規の硬化可能な混合物の製造に適切であり、エポキシ樹脂技術において慣例的なものであり、そのようなエポキシ樹脂の例は下記である。Ｉ）少なくとも２個のカルボキシル基を分子に有する化合物とエピクロロヒドリン又はβ−メチル−エピクロロヒドリンとを反応させて得ることができる、ポリグリシジル及びポリ（β−メチルグリシジル）エステル。反応を塩基の存在中に慎重に実施した。少なくとも２個のカルボキシル基を分子に有する化合物としては、脂肪族ポリカルボン酸を使用することが可能である。そのようなポリカルボン酸の例は、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸又は二量化若しくは三量化リノール酸である。しかし例えば、テトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸又は４−メチルヘキサヒドロフタル酸のような環式脂肪族ポリカルボン酸を使用することも可能である。更に、例えばフタル酸、イソフタル酸又はテレフタル酸のような芳香族ポリカルボン酸も使用できる。 II）少なくとも２個の遊離のアルコール性ヒドロキシル基及び／又はフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物とエピクロロヒドリン又はβ−メチル−エピクロロヒドリンとを、アルカリ環境下で反応させるか又は酸性触媒の存在中に反応させ続いてアルカリ処理して得ることができる、ポリグリシジル又はポリ（β −メチルグリシジル）エーテル。この種のグリシジルエーテルは、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール及び高級ポリ（オキシエチレン）グリコール、プロパン−１，２−ジオール又はポリ（オキシプロピレン）グリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサン−２，４，６−トリオール、グリセロール、１，１，１−トリメチロール−プロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトールのような非環式アルコール及びポリエピクロロヒドリンから誘導される。またこれらは、例えば１，４ −シクロヘキサンジメタノール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン又は２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのような環式脂肪族アルコールから誘導されるか、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリン又はｐ，ｐ’−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンのような脂肪族核を有する。またグリシジルエーテルは、例えばレゾルシノール又はヒドロキノンのような単核フェノールから誘導できるか、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンのような多核フェノールに基づき、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、クロラール又はフルフルアルデヒドのようなアルデヒドを、フェノールのようなフェノール類により或いはその核を塩素原子又はＣ_1-Ｃ₉アルキル基（例として４−クロロフェノール、２ −メチルフェノール又は４−tert−ブチルフェノール）により置換されているフェノール類により縮合して得られるか、或いは上記で特定された種類のビスフェノール類により縮合して得られるノボラック類から誘導できる。 III）エピクロロヒドリンの反応生成物を、少なくとも２個のアミン水素原子を含むアミンによりジヒドロクロル化して得られる、ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物。このアミンは、例えばアニリン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシリレンジアミン又はビス（４−メチルアミノフェニル）メタンである。しかしまた、ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物は、トリグリシジルイソシアヌラート、エチレンウレア又は１，３−プロピレンウレアのようなシクロアルキレンウレアのＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体及び５，５−ジメチルヒダントインのようなヒダントインのジグリシジル誘導体を含む。 IV）例えば、エタン−１，２−ジチオール又はビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルから誘導されるジ−Ｓ−グリシジル誘導体である、ポリ（Ｓ− グリシジル）化合物。Ｖ）例えば、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，３−エポキシ−シクロペンチルグリシジルエーテル、１，２−ビス（２，３−エポキシシクロペンチルオキシ）エタン又は３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３' ，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシラートである環式脂肪族エポキシ樹脂。代替的に１，２−エポキシ基が異なる複素原子及び／又は官能基に結合しているエポキシ樹脂を使用することも可能であり、これらの化合物には、例えば４ −アミノフェノールのＮ，Ｎ−トリグリシジル誘導体、グリシジルエーテル、サリチル酸のグリシジルエステル、Ｎ−グリシジル−Ｎ’−（２−グリシジルオキシプロピル）−５，５−ジメチルヒダントイン又は２−グリシジルオキシ−１，３−ビス（５，５−ジメチル−１−グリシジルヒダントイン−３−イル）プロパンが含まれる。エポキシ樹脂の混合物も成分Ｂ）として使用できる。光開始剤、成分Ａ）よりなる化合物は、好ましくは成分Ｂ）に基づき０．０１〜１０重量％の量である。光開始剤、成分Ａ）に加えて、光重合可能な混合物は種々の添加剤を含んでもよい。これらの例は、ヒドロキノン、ヒドロキノン誘導体、ｐ−メトキシフェノール、β−ナフトール又は例えば２，６−ジ（tert−ブチル）−ｐ−クレゾールのような立体的障害フェノール類のような早期重合を阻止することを意図した熱抑制剤である。暗室保存安定性を増大させるために、例えばナフテン酸銅、ステアリン酸銅又はオクタン酸銅のような銅化合物、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリエチルホスファイト、トリフェニルホスファイト又はトリベンジルホスファイトのようなリン酸化合物、テトラメチルアンモニウムクロリド又はトリメチルベンジルアンモニウムクロリドのような第四アンモニウム化合物或いはＮ−ジエチル−ヒドロキシルアミンのようなヒドロキシルアミン誘導体を使用することが可能である。重合の間、大気中の酸素を除外するために、パラフィンまたは類似したワックス状物質を加えることが可能であり、それらのポリマー中における溶解性の欠如により、重合の初めに表面に移動し、そこで透明な表面層を形成して空気の進入を防ぐ。同様に、酸素不透過層を適用することが可能である。添加できる少量の光安定剤は、例えばヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニル−ベンソフェノン、オキサルアミド又はヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン型のもののようなＵＶ吸収剤である。個別の化合物又はこれらの化合物の混合物を、立体障害アミン類（ＨＡＬＳ）を展開して又はせずに使用できる。このようなＵＶ吸収剤及び光安定剤の例を下記に示す。１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば２−（２ ’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３'，５’−ジ−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２ −（５’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２ −（２’−ヒドロキシ-５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３'，５’−ジ−tert−ブチル− ２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−te rt−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−sec−ブチル−５’−tert−ブチル-２’−ヒドロキフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５’−ジ−tert−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’ −tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール及び２−（３’−tert−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール及び２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル） −５−クロロベンゾトリアゾール及び２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール及び２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール及び２−（３’−tert− ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’ −ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール及び２−（３’−ドデシル−２’− ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び２−（３’−tert −ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾールの混合物、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−tert−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物；［Ｒ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯＯ(ＣＨ₂)₃］₂、ここでＲ＝３’−tert−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、である。２．２−ヒドリキシベンゾフェノン、例えば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２'，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体である。３．置換及び非置換安息香酸のエステル、例えば４−tert−ブチルフェニルサリシラート、フェニルサリシラート、オクチルフェニルサリシラート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−tert−ブチル−ベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−te rt−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、ヘキサデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、オクタデシル３，５、−ジ−tert−ブチル −４−ヒドロキシベンゾアート及び２−メチル−４，６−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアートである。４．アクリラート、例えばエチル又はイソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリラート、メチルα−カルボメトキシシンナマート、メチル及びブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナマート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナマート並びにＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリンである。５．立体障害アミン、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシナート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−tert− ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロナート、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン及びコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−tert−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５− ｓ−トリアジンの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセタート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラオート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス(３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン)、４ −ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）２−ｎ−ブチル−２− （２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジル）マロナート、３−ｎ− オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシナート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６ −テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−モルホリノ −２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル） −１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２− ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオンである。６．オキサルアミド、例えば４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ− tert−ブチルオキサニリド、２，２’−ジ−ドデシルオキシ−５，５’−ジ−te rt−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’ −ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサロアミド、２−エトキシ−５−te rt−ブチル−２’−エチルオキサニリド、それと、２−エトキシ−２’−エチル −５，４’−ジ−tert−ブチルオキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシとｏ−及びｐ−エトキシ−ジ置換オキサニリドとの混合物である。７．２（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）− １，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２ −（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４ −メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ −３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−ドデシル／トリデシルオキシ−（２−ヒドロキシプロピル）オキシ−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンである。８．ホスファイト及びホスホナイト、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４ −ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス−イソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ− ２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−tert −ブチル−１２−メチルジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス−（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイトである。更なる添加剤の例は、下記のとおりである。充填剤及び補強剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木材粉末及び他の材料の粉末又は繊維、合成繊維である。他の添加剤、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動学的な添加物、触媒、均染助剤、光学増白剤、防炎剤、静電気防止剤、発泡剤である。上記に示した添加剤に加えて、更なる共開始剤が存在することも可能である。一般的に、これらは、例えば、エネルギー転移又は電子転移の手段によって、全体的な量子収率を改善する染料である。共開始剤として添加できる適切な染料の例は、トリアリールメタン、例えばマラカイトグリーン、インドリン、チアジン、例えばメチレンブルー、キサントン、チオキサントン、オキサジン、アクリジン又はフェナジン、例えばサフラニン及び式：（式中、Ｒはアルキル又はアリールであり、Ｒ’は水素、アルキル又はアリール基である）のローダミン、例えばローダミンＢ、ローダミン６Ｇ又はビオラミンＲ、またスルホローダミンＢ又はスルホローダミンＧである。チオキサントン、オキサジン、アクリジン、フェナジン及びローダミンが好ましい。上記の塩基−触媒性（硬化性）結合剤、成分Ｂ）に加えて、組成物は他の結合剤も同様に含んでもよい。例えば更なるオレフィン性不飽和化合物が可能である。不飽和化合物は、１個以上のオレフィン性二重結合を含んでもよい。それらは低分子量（モノマー）又は高分子量（オリゴマー）のものであってもよい。二重結合を含むモノマーの例は、メチル、エチル、２−エチルヘキシル若しくは２− ヒドロキシエチルアクリラート、イソボルニルアクリラート、メチルメタクリラート又はエチルメタクリラートのようなアルキル若しくはヒドロキシルアクリラート又はメタクリラートである。シリコーンアクリラートも興味あるものである。更なる例は、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、ビニルアセタートのようなビニルエステル、イソブチルビニルエステルのようなビニルエーテル、スチレン、アルキル及びハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルクロリド又はビニリデンクロリドである。２個以上の二重結合を含むモノマーの例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール若しくはビスフェノールＡのジアクリラート、４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）ジフェニル、プロパン、トリメチロールプロパントリアクリラート、ペンタエリトリトールトリアクリラート若しくはテトラアクリラート、ビニルアクリラート、ジビニルベンゼン、ジビニルスクシナート、ジアリルフタラート、トリアリルホスファート、トリアリルイソシアヌラート又はトリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌラートである。比較的に高分子量（オリゴマー）の多価不飽和化合物の例は、アクリル化エポキシ樹脂、アクリル化ポリエステル又はビニルエーテル基若しくはエポキシ基を含むポリエステル、ポリウレタン及びポリエーテルである。不飽和オリゴマーの更なる例は、主にマレイン酸、フタル酸及び１個以上のジオールから製造され、約５００〜３，０００の分子量を有する不飽和ポリエステル樹脂である。更に、ビニルエーテルモノマー及びオリゴマー、またポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルエーテル及びエポキシ主鎖によりマレイン酸塩−停止反応しているオリゴマーも使用することが可能である。特に、WO 90/01512に記載されたようなビニルエーテル官能性オリゴマー及びポリマーの組合せが、非常に適している。また、ビニルエーテル及びマレイン酸官能性モノマーのコポリマーも適している。この種の不飽和オリゴマーをプレポリマーとして参照することもできる。特に適切な例は、エチレン性不飽和カルボン酸のエステル及びポリオール又はポリエポキシド、不飽和ポリエステル、ポリアミド及びポリウレタン並びにそのコポリマーのようなエチレン性不飽和基を鎖又は側鎖に有するポリマー、アルキド樹脂、ポリブタジエン及びブタジエンコポリマー、ポリイソプレン及びイソプレンコポリマー、（メタ）アクリル基を側鎖に有するポリマー及びコポリマー並びにこのようなポリマー１個以上の混合物である。加えて、このような遊離基で硬化可能なモノマー、オリゴマー／ポリマーを使用する場合、遊離基に分離する更なる光開始剤を加えることは賢明である。このような光開始剤は公知であり、工業的に生産される。例は、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、例えばα−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトン、ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシ−若しくはα−アミノアセトフェノン、４−アロイル−１，３−ジオキソラン、ベンゾインアルキルエーテル及びベンジルケタル、モノアシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、フェロセニウム化合物又はチタノセンである。例は米国特許第5,077,402号に定義されている。この種のポリマー系（異なる機構により硬化／架橋が行われる）もハイブリッド系として参照される。新規組成物も、また、それに非反応性結合剤として添加することができ、それは、もし光重合性化合物が液体又は粘性物質である場合には、特に賢明である。非反応結合剤の量は、全固形物含量に基づき、例えば５〜９５％、好ましくは１０〜９０％、特に４０〜９０重量％であることができる。非反応結合剤は、使用の分野並びに水性及び有機溶剤系の中に展開する可能性、基板への接着及び酸素への感受性のような、この使用に要求される特性により選択される。適切な結合剤の例は、およそ５，０００〜２，０００，０００、好ましくは１０，０００〜１，０００，０００の分子量を有するポリマーである。例は以下のとおりである：ホモ及びコポリマーアクリラート並びにメタクリラート、例えばメチルメタクリラート／エチルアクリラート／メタクリル酸のコポリマー、ポリ(アルキルメタクリラート)、ポリ(アルキルアクリラート)；酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロースのようなセルロースエステル及びエーテル；ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、環化ゴム、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラヒドロフランのようなポリエーテル；ポリスチレン、ポリカルボナート、ポリウレタン、塩素化ポロオレフィン、塩化ポリビニル、塩化ビニル／塩化ビニリデンのコポリマー、アクリロニトリルによる塩化ビニリデンのコポリマー、メチルメタクリラート及び酢酸ビニル、酢酸ポリビニル、コポリ(エチレン／酢酸ビニル)、ポリカプロラクタム及びポリ(ヘキサメチレンアジパミド）のようなポリマー並びにポリ（エチレングリコールテレフタラート）及びポリ（ヘキサメチレングリコールスクシナート）のようなポリエステル。本発明は塩基−触媒反応を実施する方法を更に提供し、Ａ）式（Ｉ）:（式中、Ｒ₁は、２００〜６５０nmの波長の光を吸収できる芳香族又は複素芳香族基であり、それにより、隣接する炭素−窒素結合を開裂する）構造単位よりなる化合物の少なくとも１種；及びＢ）塩基−触媒反応が可能な有機化合物の少なくとも１種を２００nm〜６５０nmの波長を有する光で照射する方法よりなる。成分Ａ）は、好ましくは、式（Ｉ）の構造単位が式（II）: （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇は、その好ましい意味も含んで上記に定義したとおりである）の化合物を含む有機化合物である。塩基−触媒された反応の例及び好ましい意味は、既に上記で示されている。特に好ましくは、成分Ｂ）がアニオン重合性であるか、又は架橋性である有機材料である。いくつかの場合において、光への暴露の間又は後に加熱を実行することは、有利でありえる。この方法で架橋反応を速めることは、多くの場合において可能である。新規組成物の光に対する感受性は、一般的に約２００nmからＵＶ領域を経て赤外線領域（約２０，０００ｎｍ、特に１２００nm）まで広がり、したがって非常に広範囲にわたる。適切な放射は、例えば太陽光線又は人工光源からの光を含む。したがって数多くの非常に異なる種類の光源を使用できる。点光源及びラジエータ（ランプカーペット）の両方が適切である。例は、炭素アーク灯、キセノンアーク灯、中圧、高圧及び低圧水銀灯、所望ならば金属ハロゲン化物によりドープされた(金属ハロゲン灯)、マイクロ波で誘導された金属蒸気灯、エキシマランプ、高次アクチニド蛍光灯、蛍光灯、白熱アルゴンランプ、電子フラッシュ光、写真投光照明灯、シンクロトロン又はレーザープラズマによって生じる電子ビーム及びＸ線である。ランプと暴露される本発明の基板との間の距離は、用途及びランプの種類及び／又は電力に依存して変えることができ、例えば２cm〜１５０ cmである。また、レーザー光源、例えばエキシマレーザーは、特に適切である。可視領域又はＩＲ領域でのレーザーも使用できる。新規材料の高い感受性及び共開始剤としてレーザー線に染料を適応する可能性が、ここで非常に有利である。この方法によって、電子産業でのプリント回路、リトグラフオフセット印刷プレート又は凸版印刷プレート、また写真画像記録材料を生産することが可能である。新規組成物は種々の目的、例えば印刷インキとして、クリアコートとして、ホワイトペイントとして、例えば木材又は金属のために、被覆材料として、とりわけ紙、木材、金属又はプラスチックのために、粉体塗料として、建物や道路のマーキングのために日光硬化性塗料として、写真再生産方法のために、ホログラフ記録材料のために、画像記録方法のために、又は有機溶媒若しくは水性−アルカリ媒体を使用して現像できる印刷プレートの生産のために、スクリーンプリントのマスクの製造のために、歯科充填材料として、感圧接着剤を含む接着剤として、積層樹脂として、エッチングレジスト又はパーマネントレジストとして及び電子回路の半田マスクとして、塊硬化（透明金型でのＵＶ硬化）又は立体リトグラフ方法により３次元物品の生産のために、例えば米国特許第4,575,330号に記載されているように、複合材料（例えば、ガラス繊維及び／又は他の繊維及び補助剤を含んでもよいスチレン性ポリエステル）及び他の厚層組成物の製造のために、電子部品の被覆又は封入のために或いは光学繊維の被覆のために使用される。表面被覆において、プレポリマーと単一不飽和モノマーも含む多価不飽和モノマーとの混合物を使用することは、一般的である。ここでプレポリマーは、被覆フィルムの性質を第一義的に決定し、それを変化させることにより熟練労働者が硬化フィルムの性質に影響を与えることができる。多価不飽和モノマーは架橋剤として機能し、それにより被覆フィルムを不溶性にする。単一不飽和モノマーは、反応希釈剤として機能し、それにより溶媒を使用する必要無しに粘性を減少させる。不飽和のポリエステル樹脂は、大部分は２成分系において、単一不飽和モノマー、好ましくはスチレンと共に使われる。フォトレジストのために、特定の１成分系が頻繁に使用され、例えば、DE-A-2308830において記載されたように、ポリマレインイミド、ポリカルコン又はポリイミドである。新規の光硬化性組成物は、例えば全ての種類の基板のための被覆材料として適切であり、その例としては、木材、織物、紙、セラミック、ガラス、特にフィルムの形状で、ポリエステル、ポリエチレンテレフタラート、ポリオレフィン又は酢酸セルロースのようなプラスチック、またＡｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ若しくはＣｏ及びＧａＡｓ、Ｓｉ又はＳｉＯ₂のような金属であり、その上に保護被覆を塗布するか又は画像様暴露により画像を塗布する意図である。液体組成物、溶液又は懸濁液を基板に塗布することにより基板を被覆できる。溶媒の選択及び濃度は、組成物の種類及び被覆方法に顕著に依存している。溶媒は不活性でなければならない：換言すれば、成分といかなる化学反応も起こしてはならず、乾燥工程において、被覆操作の後で再び除去することが可能でなければならない。適切な溶媒の例は、メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１− メトキシ−２−プロパノール、１，２−ジメトキシエタン、酢酸エチル、酢酸ｎ −ブチル及びエチル３−エトキシプロピオナートのようなケトン、エーテル並びにエステルである。公知の被覆方法を使用して、例えばスピンコート、ディップコート、ナイフコート、カーテンコート、ブラッシング、スプレー（特に静電気スプレー）及びリバースロールコートにより並びに電気泳動塗装により、溶液を基板に均等に塗布する。また、感光性層を仮の可撓性支持体に塗布し、次に最終的な基板、例えば銅張り回路に薄層を介する層の移動により被覆することが可能である。塗布量（層厚）及び基板の性質（層支持体）は、適用する所望の分野と相関関係にある。層厚の範囲は一般的に約０．１μm〜１００μmを超える値からなる。新規の放射線−感受性組成物もまた画像様の暴露に付すことができる。この場合には、これはネガティブレジストとして使用される。これは、電子工学（ガルバノレジスト、エッチングレジスト及び半田レジスト）のために、オフセットプリント板、フレキソ及び凸版印刷板又はスクリーンプリント板のような、プリント板の製造のために、マーキングスタンプの製造のために適切であり、集積回路の生産における化学混練のために又はミクロレジストとして使用できる。可能な層支持体及び被覆基板の加工条件はそれぞれ広範囲に変化する。用語「画像様」の暴露は、コンピュータ制御の下、例えば塗布基板の表面の上を移動するレーザー光線により暴露し、それにより画像を生み出す予め決められたパターンを含むフォトマスク、例えばスライドを通しての暴露及びコンピュータ制御された電子線による照射の両方に関する。材料の画像方向の暴露に続き、現像の前に、露出部分のみが熱硬化される、短時間の熱処理を実施することが有利であるかもしれない。適用温度は一般的に５０〜１５０℃、好ましくは８０〜１３０℃であり、熱処理の継続時間は一般的に０．２５〜１０分である。光硬化が使用される更なる分野は、金属被覆、例えば金属板及び管、缶又は瓶の蓋の表面被覆並びにポリマー被覆の光硬化、例えばＰＶＣに基づく床又は壁被覆である。紙被覆の光硬化の例は、ラベル、レコードジャケット又はブックカバーの無色のワニス塗布である。新規化合物の、複合組成物から作られている造形品の硬化のための使用も同様に興味深い。複合組成物は、自己支持マトリックス材料、例えばガラス繊維生地、また例えば植物繊維［cf．K.-P．Mieck，T．Reussmann in Kunststoffe 85(19 95)，366-370］(光硬化配合物により含浸されている)から作られている。本発明の化合物を使用して複合組成物から作られている造形品は、高度の機械的安定性及び耐性がある。本発明の化合物は、また、例えばEP-A-7086に記載されているように、成形、含浸及び被覆組成物中に光硬化剤として使用できる。そのような組成物の例は、硬化活性及び黄変への耐性に関して過酷な必要条件が課せられている微細被覆樹脂或いは平面又は縦若しくは横断波形光拡散パネルのような繊維強化成形物である。本発明は式（Ｉ）: （式中、Ｒ₁は、２００〜６５０nmの波長の光を吸収できる芳香族又は複素芳香族基であり、それにより、隣接する炭素−窒素結合を開裂する）の構造単位の少なくとも１種を含む有機化合物を、塩基−触媒付加又は置換反応を光化学的に誘導される光開始剤として使用することを更に提供する。式（Ｉ）の構造単位が式（II）: （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇は、その好ましい意味も含んで上記に定義したとおりである）の化合物よりなる有機化合物が好ましい。塩基−触媒付加又は置換反応の例及び好ましいものは、上記で示されている。本発明は更に、少なくとも１面が上記に記載した組成物により被覆されている被覆基板及び凸版画像の写真生産のための方法（被覆基板が画像様に暴露され、次に非暴露の部分は溶媒により除去される）を提供する。この文脈において、レーザー光線による上記の暴露が特に興味深い。下記の実施例は本発明を説明する。記載の残りの部分と請求項において、部及び％は断らない限り重量である。３個以上のＣ原子を有するアルキル又はアルコキシ基が、その異性体の形状に参照されなく示される場合は、それぞれのｎ−異性体が意味される。Ａ−実施例：光開始剤の製造実施例Ａ１［Ｒ₁＝フェニル，Ｒ₂＝Ｒ₃＝Ｈ，Ｒ₄／Ｒ₆＝−(ＣＨ₂)₃−，Ｒ₅／Ｒ₇＝−（ＣＨ₂）₃−］トルエン中α−ブロモアセトフェノンの溶液を、トルエン中１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナンの溶液に撹拌しながら加えた。混合物を室温で一晩撹拌した。反応混合物を濾過し、脱イオン水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥した。続いて真空中で更に乾燥して、約８５％の収率を得た。 U.V.（CHCl₃）246nm（ε 10400l/mol cm）で最大。下記の例は実施例Ａ１と同様に製造された。対応する生成物は、全ての場合において約８５％の収率で得た。実施例Ａ２［Ｒ₁＝ジフェニル，Ｒ₂＝Ｒ₃＝Ｈ，Ｒ₄／Ｒ₆＝−(ＣＨ₂)₃−，Ｒ₅／Ｒ₇＝−（ＣＨ₂）₃−］ U.V.（CHCl₃）287nm(Σ19600l/mol cm)で最大。実施例Ａ３［Ｒ₁＝ナフチル，Ｒ₂＝Ｒ₃＝Ｈ，Ｒ₄／Ｒ₆＝−(ＣＨ₂)₃−，Ｒ₅／Ｒ₇＝−（ＣＨ₂）₃−］元素分析計算値：Ｃ₁₈Ｈ₂₂Ｎ₂Ｏ：Ｃ 76.56;Ｈ 7.85;Ｎ 9.92;実測値：Ｃ 76. 83;Ｈ 7.52;Ｎ 9.42, U.V.（CHCl₃）251nm(ε 39100l/mol cm)，286nm(ε 8200l/mol cm)及び345nm( ε 1700l/mol cm)で最大。実施例Ａ４［Ｒ₁＝ピレン，Ｒ₂＝Ｒ₃＝Ｈ，Ｒ₄／Ｒ₆＝−(ＣＨ₂)₃−，Ｒ₅／Ｒ₇＝−（ＣＨ₂ ）₃−］元素分析計算値：Ｃ₂₅Ｈ₂₄Ｎ₂Ｏ：Ｃ 81.49;Ｈ 6.57;実測値：Ｃ 81.70;Ｈ 6. 74. U.V.（CHCl₃）245nm(ε 29800l/mol cm)，285nm(ε 20900l/mol cm)及び360nm (ε 18100l/mol cm)で最大。実施例Ａ５［Ｒ₁＝４−アジドフェニル，Ｒ₂＝Ｒ₃＝Ｈ，Ｒ₄／Ｒ₆＝−(ＣＨ₂)₃−，Ｒ₅／Ｒ₇ ＝−(ＣＨ₂)₃−］実施例Ａ６〜Ａ３６；表１：実施例Ａ３７〜Ａ３９；表２：実施例Ａ４０〜Ａ５９；表３：実施例Ａ６０Ｒ₅／Ｒ₇＝−(ＣＨ₂)₃−］実施例Ａ６１［Ｒ₁＝４−ジエチルアミノフェニル，Ｒ₂＝Ｒ₃＝Ｈ，Ｒ₄／Ｒ₆＝−(ＣＨ₂)₃− ，Ｒ₅／Ｒ₇＝−(ＣＨ₂)₃−］黄色の固形物（収率８７％）；元素分析計算値：Ｃ₁₉Ｈ₂₉Ｎ₃Ｏ：Ｃ 72.34，Ｈ 9.27，Ｎ 13.32;実測値：Ｃ 72.06，Ｈ 9.16，Ｎ 13.20. U.V.（CHCl₃）247nm(ε 4700)，313nm(ε 17300)及び364nm(ε 5800)で最大。 I.R.（KBr）1684cm^-1(C=O). 実施例Ａ６２赤色のゴム状固形物（収率７２％） U.V.（CHCl₃）245nm(ε 6700)及び330nm(ε 23100)で最大。実施例Ａ６３橙色に着色された油状物（収率７８％） U.V.（CHCl₃）287nm(ε 20500)で最大。 I.R.（KBr）1690cm^-1(C=O). 実施例Ａ６４［Ｒ₁＝フェニル，Ｒ₂＝ＣＨ₃，Ｒ₃＝Ｈ，Ｒ₄／Ｒ₆＝−(ＣＨ₂)₃−，Ｒ₅／Ｒ₇＝ −(ＣＨ₂)₃−］橙色に着色された油状物（収率８６％） I.R.（KBr）1695cm^-1(C=O). 実施例Ａ６５橙色に着色された油状物（収率８９％） U.V.（CHCl₃）268nm(ε 10100)及び302(ε 7300)で最大 I.R.（KBr）1670及び1600cm^-1(C=O).実施例Ａ６６橙色の結晶（収率９４％） U.V.（CHCl₃）244nm(ε 5400)及び306(ε 17300)で最大 I.R.（KBr）1670及び1590cm^-1(C=O). 実施例Ａ６７ U.V.（CHCl₃）245nm(ε 44800)，345nm(ε 3400)，37Onm(ε 3800)及び395nm (ε 3700)で最大。 I.R.（KBr）1670cm^-1(C=O). 実施例Ａ６８ U.V.（CHCl₃）258nm(ε 14100)で最大。 I.R.（KBr）1685及び1585cm^-1(C=O). 実施例Ａ６９実施例Ａ７０〜Ａ８２；表４： ^*実施例７６の化合物は次のようにして得られる：銅の存在中でのチオサリチル酸及びｐ−ブロモアセトフェノンの塩基−触媒結合反応を使用してケト酸を得て、それをポリリン酸により脱水素化して２−アセチルチオキアントンを得て、α 位置で臭素化する。最後にケトンと１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナンとを反応させて化合物Ａ７６を得た。実施例Ａ８３［Ｒ₁＝２−ナフチル，Ｒ₂＝ＣＨ₃，Ｒ₃＝Ｈ，Ｒ₄／Ｒ₆＝−(ＣＨ₂)₃−，Ｒ₅／Ｒ₇＝−(ＣＨ₂)₃−］実施例Ａ８４［Ｒ₁＝ジフェニル，Ｒ₂＝ＣＨ₃，Ｒ₃＝Ｈ，Ｒ₄／Ｒ₆＝−(ＣＨ₂)₃−，Ｒ₅／Ｒ₇ ＝−(ＣＨ₂)₃−］Ｂ−実施例：使用：モノマー化合物による塩基触媒実施例Ｂ１〜Ｂ４ＵＶ−開始マイケル付加光開始剤（潜伏性アミジン塩基）７．４・１０^-5molを、ジメチルマロナート及びｎ−ブチルアクリラートの混合物（１：１、７．４・１０^-4molに対応する２００mg）に、石英容器中で溶解した。混合物を、高圧水銀灯（２００W）で３０cm の距離から照射した。変換を時間の関数として監視した。結果を表５に示した。実施例Ｂ５可視光線により開始されるマイケル付加光開始剤Ａ２（潜伏性アミジン塩基）７．４・１０^-5mol及びイソプロピルチオキサントン７．４・１０^-5molを、ジメチルマロナート及びｎ−ブチルアクリラートの混合物（１：１、７．４・１０^-4molに対応する２００mg）に、ガラス容器中で溶解した。混合物を、ハロゲンランプ（５００W）で３０cmの距離から照射した。変換を時間の関数として監視した。結果を表５にした。下記の結果が得られた。実施例Ｂ６〜Ｂ９下記の方法は、実施例Ｂ１〜Ｂ４に記載された方法と同様である。使用された開始剤及び試験結果を表６に示す。Ｃ−実施例:使用：オリゴマー／ポリマー化合物による塩基触媒実施例Ｃ１〜Ｃ６イソホロンジイソシアナート及び４−ヒドロキシブチルアクリラートに基づくウレタンアクリラート製造。反応は窒素雰囲気下で実施され、使われる全ての商用の化学製品は更なる精製なしで使用される。イソホロンジイソシアナート１５６６．８ｇ(ＮＣＯ１３．７８mol)、ジブチルチンジラウラート２．３ｇ、２，５−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール２．３ｇ及び酢酸ブチル８０２．８ｇを、冷却器及び滴下装置を備えた三つ口フラスコに装入した。ドライ窒素を反応混合物中に泡立て、温度を６０℃に徐々に上昇させた。４−ヒドロキシブチルアクリラート１９８７ｇ（１３．７８mol）を加え、その間反応溶液を８０℃に徐々に温めた。温度を８０℃で保持し、滴下装置を酢酸ブチル（８６．６ｇ）でフラッシュした。反応を、イソシアナート残量の滴定により監視し、ソシアナート含有量が固形物含有量に基づいて０．２％未満のときに終了した。得られた反応生成物は下記の物性を有していた：残基４−ヒドロキシブチルアクリラート：＜固形物に基づき０．００２％（ＨＰＬＣ分析）、色：＜＜ガードナー１粘度：４３cPas（２０℃）固形物含有量：７９．３％(１４０℃で１時間)、ＧＰＣデータ（ポリスチレン基準）:Ｍ_n７７８、Ｍ_w７９６、ｄ＝１．０２。マロナートポリエステルの製造反応は窒素雰囲気下で実施し、使われる全ての商用の化学製品は更なる精製なしで使用される。撹拌器及び冷却器を備えた反応容器中で、１，５−ペンタンジオール１０４５ｇ、ジエチルマロナート１３７７．４ｇ及びキシレン２４２．１ｇを慎重に還流した。反応混合物の最高温度は１９６℃であったが、冷却器の先頭での温度は７９℃に保持した。この方法で、エタノール８６２ｇ（９７．７％の変換に対応する）が留去した。キシレンが真空中で２００℃の温度でストリッピングした。得られたポリマーは、固形含有量９８．６％、粘度２７１０mPas及び固形物含有量に基づきＫＯＨ／ｇ０．３mgの酸価を有した。Ｍ_nは１８３８であり、Ｍ_wは３１８６であり、色はＡＰＨＡ（American Public Health Association）スケールで１７５（Hazen color number;ISO 6271）であった。実施例Ｃ１ＵＶ光線による硬化実施例Ａ２の光開始剤２０．５mg（６．４×１０^-5mol）を、上記に記載したウレタンアクリラート及びマロナートポリエステルの１．３：１混合物４００mg に溶解した。混合物を石英容器中に高圧水銀灯（２００W）を使用して３０cmの距離から暴露した。ポリマーは４５分後に粘着性無しになった。実施例Ｃ２ＵＶ光線による硬化実施例Ａ３の光開始剤１８．８mg（６．４×１０^-5mol）を、上記に記載したウレタンアクリラート及びマロナートポリエステルの１．３：１混合物４００mg に溶解した。５０μm厚のフィルムをガラス板上へ引き出し、高圧水銀灯（２００W）を使用して３０cmの距離から暴露した。ポリマーフィルムは３０分後に粘着性無しになった。実施例Ｃ３可視光線による硬化実施例Ａ２の光開始剤２０．５mg（６．４×１０^-5mol）及びイソプロピル− ９Ｈ−チオキサントン１０mg（６．４×１０^-5mol）を、上記に記載したウレタンアクリラート及びマロナートポリエステルの１．３：１混合物４００mgに溶解した。混合物を石英容器中にハロゲンランプ（５００W）を使用して３０cmの距離から暴露した。ポリマーは１２０分後に粘着性無しになった。実施例Ｃ４可視光線による硬化実施例Ａ２の光開始剤２０．５mg（６．４×１０^-5mol）及びイソプロピル− ９Ｈ−チオキサントン１０mg（６．４×１０^-5mol）を、上記に記載したウレタンアクリラート及びマロナートポリエステルの１．３：１混合物４００mgに溶解した。５０μm厚のフィルムをガラス板上へ引き出し、ハロゲンランプ（５００W ）を使用して３０cmの距離から暴露した。ポリマーフィルムは１２０分後に粘着性無しになった。実施例Ｃ５可視光線による硬化実施例Ａ３の光開始剤１８．８mg（６．４×１０^-5mol）及びイソプロピル− ９Ｈ−チオキサントン１０mg（６．４×１０^-5mol）を、上記に記載したウレタンアクリラート及びマロナートポリエステルの１．３：１混合物４００mgに溶解した。５０μm厚のフィルムをガラス板上へ引き出し、ハロゲンランプ（５００W ）を使用して３０cmの距離から暴露した。ポリマーフィルムは１２０分後に粘着性無しになった。実施例Ｃ６可視光線による硬化実施例Ａ１の光開始剤１８．８mg（６．４×１０^-5mol）及びイソプロピル− ９Ｈ−チオキサントン１０mg（６．４×１０^-5mol）を、上記に記載したウレタンアクリラート及びマロナートポリエステルの１．３：１混合物４００mgに溶解した。５０μm厚のフィルムをガラス板上へ引き出し、ハロゲンランプ（５００W ）を使用して３０cmの距離から暴露した。ポリマーフィルムは１２０分後に粘着性無しになった。実施例Ｃ７〜Ｃ８表６に示された量の実施例Ａ３の光開始剤及びイソプロピル−９Ｈ−チオキサントン（ＩＴＸ）を、上記に記載したウレタンアクリラート及びマロナートポリエステルの１．３：１混合物４００mgに溶解した。５０μm厚のフィルムをガラス板上へ引き出し、ＴＬ０３／４０Wランプを使用して３０cmの距離から暴露した。４、６及び２４時間後、ＡＳＴＭＤ１９２５〜８８によるケーニッヒ振子硬度（ＤＩＮ５３１５７）及び黄色度指数が、それぞれ決定された。結果を表７に示した。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年１０月２８日（１９９８．１０．２８）【補正内容】実施例Ａ３７〜Ａ３９；表２：実施例Ａ４０〜Ａ５９；表３：請求の範囲１．式（II）:（式中、Ｒ₁は、芳香族又は複素芳香族基であり；Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、水素、Ｃ_1-Ｃ₁₈アルキル、Ｃ_3-Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ_3-Ｃ₁₈アルキニル又はフェニルであり、そしてもしＲ₂が水素又はＣ_1-Ｃ₁ ₈ アルキルであれば、Ｒ₃は、更に、基−ＣＯ−Ｒ₁₄（式中、Ｒ₁₄は、Ｃ_1-Ｃ₁₈アルキル又はフェニルである）であるか；或いは、Ｒ₁とＲ₃は、カルボニル基及びＲ₃が結合しているＣ原子と一緒になって、ベンゾシクロペンタノン基を形成し；Ｒ₅は、Ｃ_1-Ｃ₁₈アルキル又はＮＲ₁₅Ｒ₁₆であり；Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、互いに独立して、水素又はＣ_1-Ｃ₁₈アルキルであるか：或いは、Ｒ₄とＲ₆は、一緒になって、Ｃ_2-Ｃ₁₂アルキレン橋を形成するか、又は、Ｒ₅ とＲ₇は、Ｒ₄及びＲ₆から独立して、一緒になって、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン若しくはドデシレンであるか、又はもしＲ₅がＮＲ₁₅Ｒ₁₆であれば、Ｒ₁₆ とＲ₇は、一緒になって、Ｃ_2-Ｃ₁₂アルキレン橋を形成する）の有機化合物。２．Ｒ₁が、芳香族基（これは、非置換であるか、又はＣ_1-Ｃ₁₈アルキル、Ｃ_3- Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ_3-Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ_1-Ｃ₁₈ハロアルキル、ＮＯ₂、ＮＲ₈Ｒ₉ 、Ｎ₃、ＯＨ、ＣＮ、ＯＲ₁₀、ＳＲ₁₀、Ｃ（Ｏ）Ｒ₁₁、Ｃ（Ｏ）ＯＲ₁₂若しくはハロゲンにより１回以上置換されている）であり、それは、フェニル、ナフチル、フェナントリル、アントラシル、ピレニル、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ナフト［２，３−ｂ］チエニル、チアトレニル、ジベンゾフリル、クロメニル、キサンテニル、チオキサンチル、フェノキサチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、 β−カルボリニル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、テルフェニル、スチルベニル、フルオレニル若しくはフェノキサジニルからなる群から選択されるか、或いは、Ｒ₁が、式Ａ、Ｂ又はＣ：（式中、Ｒ₁₃は、Ｃ_1-Ｃ₁₈アルキル、Ｃ_2-Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ_2-Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ_1- Ｃ₁₈ハロアルキル、ＮＯ₂、ＮＲ₈Ｒ₉、ＯＨ、ＣＮ、ＯＲ₁₀、ＳＲ₁₀、Ｃ（Ｏ）Ｒ₁₁、Ｃ（Ｏ）ＯＲ₁₂又はハロゲンであり；Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、水素又はＣ_1-Ｃ₁₈アルキルであり；そしてｎは、０又は１、２若しくは３の数である）の基である、請求項１記載の有機化合物。３．Ｒ₁が、フェニル、ナフチル、アントラシル、チアオキサンチル、ジベンゾフリル又はピレニルであり、基フェニル、ナフチル、アントラシル、チアオキサンチル及びピレニルが、非置換であるか、又はＣＮ、Ｎ₃、ＮＲ₈Ｒ₉、ハロゲン、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＳＲ₁₀又はＯＲ₁₀により、１回以上置換されているか、或いはＲ₁が、式Ａ、Ｂ又はＣ：（式中、ｎは、０であり、そして基Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₃は、請求項２に定義したとおりである）の基である、請求項１記載の有機化合物。４．Ｒ₂及びＲ₃が、互いに独立して、水素、Ｃ_1-Ｃ₆アルキル又はフェニルである、請求項１記載の有機化合物。５．Ｒ₄とＲ₆が、一緒になって、Ｃ_2-Ｃ₆アルキレン橋を形成する、請求項１記載の有機化合物。６．Ｒ₅及びＲ₇が、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン若しくはドデシレンであるか、又はもしＲ₅がＮＲ₁₅Ｒ₁₆であれば、Ｒ₁₆とＲ₇は、一緒になって、Ｃ_2-Ｃ₆ アルキレン橋を形成する、請求項１記載の化合物。７．Ｒ₁が、フェニル、ナフチル、アントラシル、チオキサンチル、ジベンゾフラニル又はピレニルであり、フェニル基が、非置換であるか、又はＣＮ、ＮＲ₈ Ｒ₉、Ｎ₃、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ハロゲン、ＳＲ₁₀若しくはＯＲ₁₀により、１回以上置換されているか、或いはＲ₁が、式Ａ、Ｂ又はＣ：（式中、ｎは、０であり、基Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₃は、水素又はＣ_1-Ｃ₁₄アルキルであり；Ｒ₂及びＲ₃は、水素又はＣ_1-Ｃ₆アルキル若しくはフェニルであるか；或いはＲ₁とＲ₃は、カルボニル基及びＲ₃が結合しているＣ原子と一緒になって、ベンゾシクロペンタノン基を形成し；Ｒ₄、Ｒ₆及びＲ₇は、互いに独立して、水素又はＣ_1-Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₅は、Ｃ_1-Ｃ₆アルキル又はＮＲ₁₅Ｒ₁₆（式中、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は水素又はＣ_1- Ｃ₆アルキルである）の基であるか；或いはＲ₄とＲ₆は、一緒になって、Ｃ_2-Ｃ₆アルキレン橋を形成するか；或いはＲ₅とＲ₇は、Ｒ₄及びＲ₆から独立して、一緒になって、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン若しくはドデシレンであるか、又はもしＲ₅がＮＲ₁₅Ｒ₁₆であれば、Ｒ₁₆とＲ₇は、一緒になって、Ｃ_2-Ｃ₆アルキレン橋を形成する）基である、請求項１記載の式（II）の化合物。８．請求項１記載の式（II）の化合物を製造する方法であり、式（Ｖ）: の化合物を、式（VI）: （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇は、請求項１に定義したとおりであり、ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）の化合物と反応させることを特徴とする方法。９．式（VII）: （式中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇は、請求項１に定義したとおりである）の化合物を製造する方法であり、請求項１記載の式（II）の化合物を波長２００nm〜６５０nmを有する光に暴露することを特徴とする方法。１０．Ａ）請求項１記載の式（II）の化合物の少なくとも１種及びＢ）塩基−触媒付加又は置換反応が可能な有機材料の少なくとも１種を含む組成物。１１．成分Ｂ）が、アニオン重合性又は架橋性有機材料である、請求項１０記載の組成物。１２．成分Ｂ）が、下記の系：ｂ）ヒドロキシル含有ポリアクリラート、ポリエステル及び／又はポリエーテル及び脂肪族又は芳香族ポリイソシアナートを含む２成分系；ｃ）官能ポリアクリラート及びポリエポキシドを含む２成分系（ここでポリアクリラートはカルボキシル又は無水物基を含む）; ｉ）エポキシ含有ポリアクリラート及びカルボキシル含有ポリアクリラートを含む２成分系；ｍ）(ポリ)アルコール及び（ポリ）イソシアナートを含む２成分系；ｎ）α、β−エチレン性不飽和カルボニル化合物及び活性化されたＣＨ₂基を有する化合物を含む２成分系、のうちの１種である、請求項１０記載の組成物。１３．成分Ｂ）が、エポキシ系である、請求項１０記載の組成物。１４．成分Ａ）が、成分Ｂ）に基づき０．０１〜１０重量％の量で存在する、請求項１０記載の組成物。１５．チオキサントン、オキサジン、アクリジン、フェナジン及びローダミンからなる群から選択される増感剤を更に含む、請求項１０記載の組成物。１６．塩基−触媒重合反応を実施する方法であって、Ａ）請求項１記載の式（II）の化合物の少なくとも１種；及びＢ）塩基−触媒反応性有機材料の少なくとも１種に２００〜６５０nmの波長を有する光を照射することを特徴とする方法。１７．光への暴露中又は暴露後に加熱する、請求項１６記載の方法。１８．光化学的に誘導された、塩基−触媒付加又は置換反応のための光開始剤としての、請求項１記載の式（II）の有機材料の使用。１９．被覆、成形組成物又は光構造化層を製造する、請求項１８記載の有機化合物の使用。２０．請求項１０記載の組成物により少なくとも１つの表面上に被覆されている被覆された基質。２１．請求項１１記載の重合又は架橋された組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｇ０３Ｆ 7/028 Ｇ０３Ｆ 7/028 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．式（Ｉ）: （式中、Ｒ₁は、２００〜６５０nmの波長の光を吸収できる芳香族又は複素芳香族基であり、それにより、隣接する炭素−窒素結合を開裂する）構造単位の少なくとも１種を含み、分子量１，０００未満を有する有機化合物。２．式（Ｉ）の構造単位が、式（II）: （式中、Ｒ₁は、２００〜６５０nmの波長の光を吸収できる芳香族又は複素芳香族基であり、それにより、隣接する炭素−窒素結合を開裂し；Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、水素、Ｃ_1-Ｃ₁₈アルキル、Ｃ_3-Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ_3-Ｃ₁₈アルキニル又はフェニルであり、もしＲ₂が水素又はＣ_1-Ｃ₁₈アルキルであれば、Ｒ₃は、更に、基−ＣＯ−Ｒ₁₄（式中、Ｒ₁₄は、Ｃ_1-Ｃ₁₈アルキル又はフェニルである）であるか；或いは、Ｒ₁とＲ₃は、カルボニル基及びＲ₃が結合しているＣ原子と一緒になって、ベンゾシクロペンタノン基を形成し；Ｒ₅は、Ｃ_1-Ｃ₁₈アルキル又はＮＲ₁₅Ｒ₁₆であり；Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、互いに独立して、水素又はＣ_1-Ｃ₁₈アルキルであるか；或いは、Ｒ₄とＲ₆は、一緒になって、Ｃ_2-Ｃ₁₂アルキレン橋を形成するか、又は、Ｒ₅ とＲ₇は、Ｒ₄及びＲ₆から独立して、一緒になって、Ｃ_2-Ｃ₁₂アルキレン橋を形成するか、もしＲ₅がＮＲ₁₅Ｒ₁₆であれば、Ｒ₁₆及びＲ₇は、一緒になってＣ_2-Ｃ₁₂アルキレン橋を形成する）の化合物を含む、請求項１記載の有機化合物。３．Ｒ₁が、芳香族基(これは、非置換であるか、又はＣ_1-Ｃ₁₈アルキル、Ｃ_3-Ｃ₁₈ アルケニル、Ｃ_3-Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ_1-Ｃ₁₈ハロアルキル、ＮＯ₂、ＮＲ₈Ｒ₉ 、Ｎ₃、ＯＨ、ＣＮ、ＯＲ₁₀、ＳＲ₁₀、Ｃ（Ｏ）Ｒ₁₁、Ｃ（Ｏ）ＯＲ₁₂若しくはハロゲンにより１回以上置換されている)、それらは、フェニル、ナフチル、フェナントリル、アントラシル、ピレニル、５，６，７，８−テトラヒドロ−２− ナフチル、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ナフト［２，３−ｂ］チエニル、チアトレニル、ジベンゾフリル、クロメニル、キサンテニル、チオキサンチル、フェノキサチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、β−カルボリニル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、テルフェニル、スチルベニル、フルオレニル若しくはフェノキサジニルからなる群から選択されるか、或いは、Ｒ₁が、式Ａ、Ｂ又はＣ：（式中、Ｒ₁₃は、Ｃ_1-Ｃ₁₈アルキル、Ｃ_2-Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ_2-Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ_1- Ｃ₁₈ハロアルキル、ＮＯ₂、ＮＲ₈Ｒ₉、ＯＨ、ＣＮ、ＯＲ₁₀、ＳＲ₁₀、Ｃ（Ｏ）Ｒ₁₁、Ｃ（Ｏ）ＯＲ₁₂又はハロゲンであり；Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、水素又はＣ_1-Ｃ₁₈アルキルであり；そしてｎは、０又は１、２若しくは３の数字である）の基である、請求項１記載の有機化合物。４．Ｒ₁が、フェニル、ナフチル、アントラシル、チアオキサンチル、ジベンゾフリル又はピレニルであり、基フェニル、ナフチル、アントラシル、チアオキサンチル及びピレニルが、非置換であるか、又はＣＮ、Ｎ₃、ＮＲ₈Ｒ₉、ハロゲン、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＳＲ₁₀若しくはＯＲ₁₀により、１回以上置換されているか、或いはＲ₁が、式Ａ、Ｂ又はＣ：（式中、ｎは、０であり、基Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₃は、請求項３に定義したとおりである）の基である、請求項１記載の有機化合物。５．Ｒ₂及びＲ₃が、互いに独立して、水素、Ｃ_1-Ｃ₆アルキル又はフェニルである、請求項２記載の有機化合物。６．Ｒ₄及びＲ₆が、一緒になって、Ｃ_2-Ｃ₆アルキレン橋を形成する、請求項２記載の有機化合物。７．Ｒ₅及びＲ₇が、Ｃ_2-Ｃ₆アルキレン橋を形成するか、もしＲ₅がＮＲ₁₅Ｒ₁₆であれば、Ｒ₁₆とＲ₇が一緒になってＣ_2-Ｃ₆アルキレン橋を形成する、請求項２記載の有機化合物。８．Ｒ₁が、フェニル、ナフチル、アントラシル、チオキサンチル、ジベンゾフラニル若しくはピレニルであり、フェニル基が、非置換であるか、またはＣＮ、ＮＲ₈Ｒ₉、Ｎ₃、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ハロゲン、ＳＲ₁₀若しくはＯＲ₁₀により、１回以上置換されているか、或いはＲ₁が、式Ａ、Ｂ又はＣ：（式中、ｎは、０であり、基Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₃は、水素又はＣ_1-Ｃ₁₄アルキルであり；Ｒ₂及びＲ₃は、水素又はＣ_1-Ｃ₆アルキル若しくはフェニルであるか；或いはＲ₁とＲ₃は、カルボニル基及びＲ₃が結合しているＣ原子と一緒になって、ベンゾシクロペンタノン基を形成し；Ｒ₄、Ｒ₆及びＲ₇は、互いに独立して、水素又はＣ_1-Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₅は、Ｃ_1-Ｃ₆アルキル若しくはＮＲ₁₅Ｒ₁₆（式中、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は水素又はＣ_1-Ｃ₆アルキルである）であるか；Ｒ₄及びＲ₆は、一緒になってＣ_2-Ｃ₆アルキレン橋を形成するか；又はＲ₅とＲ₇は、Ｒ₄及びＲ₆から独立して、一緒になって、Ｃ_2-Ｃ₆アルキレン架橋を形成するか、又はもしＲ₅が、ＮＲ₁₅Ｒ₁₆であれば、Ｒ₁₆とＲ₇は、一緒になって、Ｃ_2-Ｃ₆アルキレン橋を形成する）基である、請求項２記載の式（II）の化合物。９．請求項１記載の式（Ｉ）の構造単位を有する化合物を製造する方法であり、式（III）: の構造単位よりなる化合物を、式（IV）: （式中、Ｒ₁は、請求項１に定義したとおりであり、ハロゲンはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）の構造単位よりなる化合物と反応させることを特徴とする方法。１０．請求項２記載の式（II）の化合物を製造する方法であり、式（V）: の化合物を、式（VI）: （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇は、請求項２に定義したとおりであり、ハロゲンはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）の化合物と反応させることを特徴とする方法。１１．請求項２記載の式（II）の化合物を製造する方法であって、式（VII）: の化合物を、波長２００nm〜６５０nmを有する光に暴露することを特徴とする方法。１２．Ａ）請求項１記載の式（II）の構造単位を有する化合物の少なくとも１種及びＢ）塩基−触媒付加又は置換反応が可能な有機化合物の少なくとも１種を含む組成物。１３．成分Ｂ）が、アニオン重合性又は架橋性有機材料である、請求項１２記載の組成物。１４．成分Ｂ）が、下記の系：ｂ）ヒドロキシル含有ポリアクリラート、ポリエステル及び／又はポリエーテル及び脂肪族又は芳香族ポリイソシアナートを含む２成分系；ｃ）官能ポリアクリラート及びポリエポキシドを含む２成分系（ここでポリアクリラートはカルボキシル又は無水物基を含む）; ｉ）エポキシ含有ポリアクリラート及びカルボキシル含有ポリアクリラートを含む２成分系；ｍ）(ポリ)アルコール及び（ポリ）イソシアナートを含む２成分系；ｎ）α、β−エチレン性不飽和カルボニル化合物及び活性化されたＣＨ₂基を有する化合物を含む２成分系、のうちの１種である、請求項１２記載の組成物。１５．成分Ｂ）が、エポキシ系である、請求項１２記載の組成物。１６．成分Ａ）が、成分Ｂ）に基づき０．０１〜１０重量％の量で存在する、請求項１２記載の組成物。１７．チオキサントン、オキサジン、アクリジン、フェナジン及びローダミンからなる群から選択される増感剤を更に含む、請求項１２記載の組成物。１８．塩基−触媒反応を実施する方法であって、Ａ）請求項１記載の式（Ｉ）: （式中、Ｒ₁は、２００〜６５０nmの波長の光を吸収できる芳香族又は複素芳香族基であり、それにより、隣接する炭素−窒素結合を開裂する）の構造単位よりなる化合物の少なくとも１種；及びＢ）塩基−触媒反応性有機化合物の少なくとも１種を２００〜６５０nmの波長を有する光で照射する方法。１９．光への暴露中又は暴露後に加熱する、請求項１８記載の方法。２０．式（Ｉ）: （式中、Ｒ₁は、２００〜６５０nmの波長の光を吸収できる芳香族又は複素芳香族基であり、それにより、隣接する炭素−窒素結合を開裂する）の構造単位の少なくとも１種を有する請求項１記載の有機化合物の、光化学的に誘導される塩基 −触媒付加又は置換反応のための光開始剤としての使用。２１．被覆、成形組成物又は光構造化層を製造するための、請求項２０記載の有機化合物の使用。２２．請求項１２記載の組成物により少なくとも１つの表面上に被覆された被覆基質。２３．請求項１３記載の重合又は架橋された組成物。