JP2001510217A - Ｐｖｃ混合物及びその製造方法 - Google Patents
Ｐｖｃ混合物及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2001510217A JP2001510217A JP2000503133A JP2000503133A JP2001510217A JP 2001510217 A JP2001510217 A JP 2001510217A JP 2000503133 A JP2000503133 A JP 2000503133A JP 2000503133 A JP2000503133 A JP 2000503133A JP 2001510217 A JP2001510217 A JP 2001510217A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- particles
- pvc
- mixture
- micrometers
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Abandoned
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/005—Processes for mixing polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は、プラスチゾルに転化することが出来、ペースト用ＰＶＣ生成物用の普通の加工プロセスで使用することができるＰＶＣ混合物、及びＰＶＣの製造方法に関する。こうして生成するポリ塩化ビニルは、いろいろな形態の乳化重合又は懸濁重合によって作製される２種類以上の粒子集団の混合物として作製される。このように、特定の粒子分布を有するペースト用ＰＶＣ生成物が作製されるが、その生成物の作製は以前は不可能であった。このペースト用ＰＶＣ生成物は、混合物の中には粒子の総表面積は小さく粒子の数が少ない大きい粒子を含むので、そして粒子分布は、平均粒径が非常に違う数種の粒子集団から成り、プラスチゾルが作製されると最適に近い粒子充填をもたらすので、この粒子分布は特に好ましい。このようにして低せん断速度でも高せん断速度でも低い粘度を特徴とするプラスチゾルが得られる。この方法の別の利点は、ペースト用ＰＶＣ生成物で広く使用されるイオン性乳化剤を使用しない重合技術を利用すること、それによって生成物の水分吸収量が減るので、これらの生成物はパネル又は屋根材料で使用するには有利となる。
Description
【０００１】 ペースト用ＰＶＣは、プラスチゾル又はペーストとして液状で加工されるポリ
塩化ビニルの１つのタイプである。この部門はＰＶＣの全消費量の約１０％を占
め、西ヨーロッパでは年間５百万トンを超える。プラスチゾルは、塗装（リバー
スロール塗装、ナイフ塗装、スクリーン塗装）、グラビア印刷やスクリーン印刷
、回転注型及び浸漬によって加工される。広く使用されている製品は、床材、壁
紙、ターポリン、屋根材、防水服、パネル及び手袋である。圧密物品も発泡物品
も作製することができる。
塩化ビニルの１つのタイプである。この部門はＰＶＣの全消費量の約１０％を占
め、西ヨーロッパでは年間５百万トンを超える。プラスチゾルは、塗装（リバー
スロール塗装、ナイフ塗装、スクリーン塗装）、グラビア印刷やスクリーン印刷
、回転注型及び浸漬によって加工される。広く使用されている製品は、床材、壁
紙、ターポリン、屋根材、防水服、パネル及び手袋である。圧密物品も発泡物品
も作製することができる。
【０００２】 ペースト用ＰＶＣ用のいろいろな製造方法は周知である。連続的製造方法も非
連続的製造方法も使用できる。これらの全ての方法は、乳化重合技術から得られ
る技術に基づいている。ノルウェー国特許出願番号第８４４８１９号明細書（Ｃ
ｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｗｅｒｋｅ Ｈｕｅｌｓ ＡＧ）はいろいろの技術の長所と短 所を説明していて、本明細書に引用する。
連続的製造方法も使用できる。これらの全ての方法は、乳化重合技術から得られ
る技術に基づいている。ノルウェー国特許出願番号第８４４８１９号明細書（Ｃ
ｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｗｅｒｋｅ Ｈｕｅｌｓ ＡＧ）はいろいろの技術の長所と短 所を説明していて、本明細書に引用する。
【０００３】 ノルウェー国特許出願番号第８４４８１９号明細書が記載しているように、非
連続式重合の長所は、乳化剤の使用量が比較的少なく済むことである。しかしな
がら、短所は、これらのポリマーから作製できるプラスチゾルは比較的粘度が高
く、これらはダイラタントペーストであるのが普通である。そのために、このプ
ラスチゾルの用途範囲が限られる。
連続式重合の長所は、乳化剤の使用量が比較的少なく済むことである。しかしな
がら、短所は、これらのポリマーから作製できるプラスチゾルは比較的粘度が高
く、これらはダイラタントペーストであるのが普通である。そのために、このプ
ラスチゾルの用途範囲が限られる。
【０００４】 最初から乳化剤の全量を使用しないで、重合過程における後の段階で乳化剤溶
液の一部分を加えることにより前記ノルウェー国特許出願番号第８４４８１９号
明細書でのダイラタントペーストが抱える問題を解決しようとする試みがなされ
ている。工業的に使用されるもう１つの技術は、二モード型（ｂｉｍｏｄａｌ）
ラテックスを作製するための所謂、シード重合である。このことは、Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅ ｒｉｎｇ； Ｖｉｎｙｌ Ｃｈｌｏｒｉｄｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ ｉｚａｔｉｏｎ，第２版、第１７巻、３２９−３７６頁、１９８９年、の中でＭ
．Ｊ．Ｂｕｎｔｅｎによって詳細に論じられている。
液の一部分を加えることにより前記ノルウェー国特許出願番号第８４４８１９号
明細書でのダイラタントペーストが抱える問題を解決しようとする試みがなされ
ている。工業的に使用されるもう１つの技術は、二モード型（ｂｉｍｏｄａｌ）
ラテックスを作製するための所謂、シード重合である。このことは、Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅ ｒｉｎｇ； Ｖｉｎｙｌ Ｃｈｌｏｒｉｄｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ ｉｚａｔｉｏｎ，第２版、第１７巻、３２９−３７６頁、１９８９年、の中でＭ
．Ｊ．Ｂｕｎｔｅｎによって詳細に論じられている。
【０００５】 ＰＶＣプラスチゾルで低い粘度を得るには、大きい粒子を含ませることが有利
である。こうすることによって、可塑剤が比較的小さい粒子に加えて覆う表面積
が少なくなり、この場合、粒子−粒子の相互作用から生じる効果が小くなる。し
かしながら、もう１つの効果、即ち有効体積分率、は粘度を決める最も重要な因
子である。粒子が最大充填（ｍａｘｉｍｕｍ ｐａｃｋｉｎｇ）となる粒径分布 を整えることにより粒子の有効体積分率を最少にすることができる。たとえ、せ
ん断速度が大きくても粒子の最適充填も保つことが出来て、ニュートン流れを有
するプラスチゾルを作製することができる。
である。こうすることによって、可塑剤が比較的小さい粒子に加えて覆う表面積
が少なくなり、この場合、粒子−粒子の相互作用から生じる効果が小くなる。し
かしながら、もう１つの効果、即ち有効体積分率、は粘度を決める最も重要な因
子である。粒子が最大充填（ｍａｘｉｍｕｍ ｐａｃｋｉｎｇ）となる粒径分布 を整えることにより粒子の有効体積分率を最少にすることができる。たとえ、せ
ん断速度が大きくても粒子の最適充填も保つことが出来て、ニュートン流れを有
するプラスチゾルを作製することができる。
【０００６】 慣用の乳化重合プロセスは大きい粒子の調製に関して重大な制約を含んでいて
、粒径は約１マイクロメートルに限られるのが普通である。モノマーが機械的均
質化によって精密に分配される所謂、微細懸濁技術を使うと、最高３ないし５マ
イクロメートルの粒子を作製することができる。しかしながら、このプロセスで
は大部分の粒子が球状ではなくて種々の形状の粒子が作られるのが普通である。
このことによって、好ましくない粒子分布と同時に、この生成物からのプラスチ
ゾルは周知のダイラタント流れ挙動を起こす。ペースト用ＰＶＣ粉末とエキステ
ンダー（ｅｘｔｅｎｄｅｒ）ＰＶＣの混合物としてプラスチゾルを作製すること
によりこの問題を解決しようとの試みが行なわれている。エキステンダーＰＶＣ
は、懸濁重合によって作製された粒子から成っていて３５と６０マイクロメート
ルの間の粒子を含むことが多い。しかしながら、エキステンダーＰＶＣはそれよ
り大きい粒子を含むことも多く、そのことによって製品が持つことができる膜厚
が制約される。懸濁重合から作製されるエキステンダーＰＶＣ粒子は非球形なの
で粒子の表面積も増える。
、粒径は約１マイクロメートルに限られるのが普通である。モノマーが機械的均
質化によって精密に分配される所謂、微細懸濁技術を使うと、最高３ないし５マ
イクロメートルの粒子を作製することができる。しかしながら、このプロセスで
は大部分の粒子が球状ではなくて種々の形状の粒子が作られるのが普通である。
このことによって、好ましくない粒子分布と同時に、この生成物からのプラスチ
ゾルは周知のダイラタント流れ挙動を起こす。ペースト用ＰＶＣ粉末とエキステ
ンダー（ｅｘｔｅｎｄｅｒ）ＰＶＣの混合物としてプラスチゾルを作製すること
によりこの問題を解決しようとの試みが行なわれている。エキステンダーＰＶＣ
は、懸濁重合によって作製された粒子から成っていて３５と６０マイクロメート
ルの間の粒子を含むことが多い。しかしながら、エキステンダーＰＶＣはそれよ
り大きい粒子を含むことも多く、そのことによって製品が持つことができる膜厚
が制約される。懸濁重合から作製されるエキステンダーＰＶＣ粒子は非球形なの
で粒子の表面積も増える。
【０００７】 本発明は、極めて特定の粒径分布を有するペースト用ＰＶＣ生成物及びＰＶＣ
混合物の製造方法を提供する。これらの生成物から作製されるプラスチゾルは、
低せん断速度でも高せん断速度でも極めて低い粘度であることを特徴とする。こ
の生成物では、乳化重合からの乳化剤の量も少ないので、最終生成物の中の乳化
剤によって生じる不利な事柄が減る。エキステンダーを使用する必要もなく、こ
のことはこの生成物が比較的薄いフィルムにも適していること、及びプラスチゾ
ルは１種類だけのＰＶＣ生成物から作製することができることを意味している。
特に好適な用途分野は屋根材料及び壁紙用である。
混合物の製造方法を提供する。これらの生成物から作製されるプラスチゾルは、
低せん断速度でも高せん断速度でも極めて低い粘度であることを特徴とする。こ
の生成物では、乳化重合からの乳化剤の量も少ないので、最終生成物の中の乳化
剤によって生じる不利な事柄が減る。エキステンダーを使用する必要もなく、こ
のことはこの生成物が比較的薄いフィルムにも適していること、及びプラスチゾ
ルは１種類だけのＰＶＣ生成物から作製することができることを意味している。
特に好適な用途分野は屋根材料及び壁紙用である。
【０００８】 前述のプラスチゾルプロセスに好適なペースト用ＰＶＣ生成物を作製する方法
は、塩化ビニル、又は塩化ビニルとそれと共重合できる最高３０重量％のモノマ
ーの混合物を、水溶性又はモノマー可溶性重合開始剤、及び１２ないし１８個の
炭素原子を有する分岐型もしくは直鎖型脂肪族又はアルキルスルホン酸もしくは
アルキルアリールスルホン酸のアルカリ塩もしくはアンモニウム塩が可能である
乳化剤と１２−２０個の炭素原子の脂肪族アルコールの混合物か或いはスルホコ
ハク酸エステルのどちらからでも作製される予備分散液の存在で非連続式重合に
よって重合することを含むのであって、後者の混合物は、モノマー、又は水と乳
化剤と水不溶性化合物の混合物の機械的均質化によって作製される完全に水不溶
性化合物の精密に分配されたエマルションと合わせられる前に、約１マイクロメ
ートルの平均直径の比較的狭い粒径分布の粒子から成るポリマーラテックスが作
製されるように、及び前記ポリマーラテックスが、例えばノルウェー国特許出願
書第９６１６２５号に記載されている方法に従って作製される大抵は１０と５０
マイクロメートルの間の極めて狭い粒径分布の球状ＰＶＣ粒子のポリマー分散液
と次の段階で混合されるように脂肪族アルコールの融点よりも高く加熱されるこ
と、並びに２種類のポリマー同志はいずれの量比でも可能である前記の後者の混
合物は加工されて、ペースト用ＰＶＣの慣用の加工技術に従って使用するための
プラスチゾル用のＰＶＣ混合物で使用できる乾燥粉末にされることを特徴とする
。ラテックスと混合されるポリマー分散液が、極めて狭い粒径分布を有する球状
粒子から成ることは特に好ましいことではあるが、このことは必ずしも必須とい
う訳ではない。
は、塩化ビニル、又は塩化ビニルとそれと共重合できる最高３０重量％のモノマ
ーの混合物を、水溶性又はモノマー可溶性重合開始剤、及び１２ないし１８個の
炭素原子を有する分岐型もしくは直鎖型脂肪族又はアルキルスルホン酸もしくは
アルキルアリールスルホン酸のアルカリ塩もしくはアンモニウム塩が可能である
乳化剤と１２−２０個の炭素原子の脂肪族アルコールの混合物か或いはスルホコ
ハク酸エステルのどちらからでも作製される予備分散液の存在で非連続式重合に
よって重合することを含むのであって、後者の混合物は、モノマー、又は水と乳
化剤と水不溶性化合物の混合物の機械的均質化によって作製される完全に水不溶
性化合物の精密に分配されたエマルションと合わせられる前に、約１マイクロメ
ートルの平均直径の比較的狭い粒径分布の粒子から成るポリマーラテックスが作
製されるように、及び前記ポリマーラテックスが、例えばノルウェー国特許出願
書第９６１６２５号に記載されている方法に従って作製される大抵は１０と５０
マイクロメートルの間の極めて狭い粒径分布の球状ＰＶＣ粒子のポリマー分散液
と次の段階で混合されるように脂肪族アルコールの融点よりも高く加熱されるこ
と、並びに２種類のポリマー同志はいずれの量比でも可能である前記の後者の混
合物は加工されて、ペースト用ＰＶＣの慣用の加工技術に従って使用するための
プラスチゾル用のＰＶＣ混合物で使用できる乾燥粉末にされることを特徴とする
。ラテックスと混合されるポリマー分散液が、極めて狭い粒径分布を有する球状
粒子から成ることは特に好ましいことではあるが、このことは必ずしも必須とい
う訳ではない。
【０００９】 ２種類のポリマー分散液の混合物は撹はんすることが出来、そしてポンプで移
送することが出来、しかも凝固問題を起こすことなく噴霧乾燥することができる
ほど、この混合物が機械的に安定であることが判ったのは全く驚きであった。回
転円盤式又はノズル式噴霧による噴霧乾燥は、ペースト用ＰＶＣの乾燥で広く行
なわれている方法である。こうして生成した粉末生成物（ＰＶＣ−樹脂）を可塑
剤の中に分散させると、プラスチゾルの適用範囲を制限してきた粒子の大きい凝
集が起ることもなくプラスチゾルを生成できるのも驚きであった。
送することが出来、しかも凝固問題を起こすことなく噴霧乾燥することができる
ほど、この混合物が機械的に安定であることが判ったのは全く驚きであった。回
転円盤式又はノズル式噴霧による噴霧乾燥は、ペースト用ＰＶＣの乾燥で広く行
なわれている方法である。こうして生成した粉末生成物（ＰＶＣ−樹脂）を可塑
剤の中に分散させると、プラスチゾルの適用範囲を制限してきた粒子の大きい凝
集が起ることもなくプラスチゾルを生成できるのも驚きであった。
【００１０】 約１マイクロメートルの粒径のＰＶＣラテックスは、乳化重合、シード重合、
及び微細懸濁重合のような別の周知の技術によっても作製することができる。後
記の実施例では、粒子分布が、殆どが約１マイクロメートルの一モード型（ｍｏ
ｎｏｍｏｄａｌ）から、殆どが０．２マイクロメートルと１マイクロメートルの
二分散型へ、１マイクロメートルと２０マイクロメートルの二分散型へと変化す
る時に得られる大幅な改良を認めることができる。三分散型粒子分布の例も示さ
れている。
及び微細懸濁重合のような別の周知の技術によっても作製することができる。後
記の実施例では、粒子分布が、殆どが約１マイクロメートルの一モード型（ｍｏ
ｎｏｍｏｄａｌ）から、殆どが０．２マイクロメートルと１マイクロメートルの
二分散型へ、１マイクロメートルと２０マイクロメートルの二分散型へと変化す
る時に得られる大幅な改良を認めることができる。三分散型粒子分布の例も示さ
れている。
【００１１】 説明した手順によると既知のペースト用ＰＶＣ生成物の短所の大部分が避けら
れる。ペーストの粘度は最も重要な特性のうちの１つであり、種々の加工プロセ
スでプラスチゾルを使用する場合に必須のものである。粒径が大きくなるにつれ
て粘度は下がること、及び大きい粒子と小さい粒子の混合物を使用することが有
利であることは周知である。また、こうすることにより、プラスチゾルの中の粒
子が最大充填となり、そして粒子の総表面積が最少になるので、可能な限り多量
の可塑剤によって流れを容易にすることができる。１０マイクロメートルと３０
マイクロメートルの間の粒径の粒子の使用割合を著しく高くすると、乳化重合に
よって作製される粒子だけを使って得ることができる平均直径よりも大幅に大き
い平均直径となる。極めて強力な効果は、約１マイクロメートルの直径の粒子と
１０マイクロメートル超の直径の粒子とを混合することによっても実現される。
シード重合によるか或いは普通の乳化重合によって作製される２種類の集団を混
合することにより、１マイクロメートルより小さい粒子が作製される。このこと
により粒子の表面積が極めて大きくなり、粒子の数が大幅に増える。
れる。ペーストの粘度は最も重要な特性のうちの１つであり、種々の加工プロセ
スでプラスチゾルを使用する場合に必須のものである。粒径が大きくなるにつれ
て粘度は下がること、及び大きい粒子と小さい粒子の混合物を使用することが有
利であることは周知である。また、こうすることにより、プラスチゾルの中の粒
子が最大充填となり、そして粒子の総表面積が最少になるので、可能な限り多量
の可塑剤によって流れを容易にすることができる。１０マイクロメートルと３０
マイクロメートルの間の粒径の粒子の使用割合を著しく高くすると、乳化重合に
よって作製される粒子だけを使って得ることができる平均直径よりも大幅に大き
い平均直径となる。極めて強力な効果は、約１マイクロメートルの直径の粒子と
１０マイクロメートル超の直径の粒子とを混合することによっても実現される。
シード重合によるか或いは普通の乳化重合によって作製される２種類の集団を混
合することにより、１マイクロメートルより小さい粒子が作製される。このこと
により粒子の表面積が極めて大きくなり、粒子の数が大幅に増える。
【００１２】 最小粒子の集団の粒径が２ないし１０マイクロメートルまで大きくなると、ポ
リマーラテックスの更に好ましい混合物を得ることができる。ノルウェー国特許
出願番号第９６０７１８号明細書に記載されているような手順を使うことにより
、最小粒子を含むラテックスを２ないし１０マイクロメートルの平均粒子直径に
するのは容易に可能である。これによって、粒子の全表面積が小さくなり、そし
て粒子−粒子の相互作用が小さくなる粒子の少数化となる大きい粒子を含むこと
によっても、混合される２種類の集団の粒子直径同志の比較的大きく好ましい差
を保ち続けることによっても長所を得ることができる。Ｒ．Ｄ．Ｓｕｄｄｕｔｈ
（Ｊ．ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｃｅ，４８，３７−５５ （１９９３））によると、小さい粒子と大きい粒子との粒径比が１０を超えると
粒子の充填の最適度が得られる。
リマーラテックスの更に好ましい混合物を得ることができる。ノルウェー国特許
出願番号第９６０７１８号明細書に記載されているような手順を使うことにより
、最小粒子を含むラテックスを２ないし１０マイクロメートルの平均粒子直径に
するのは容易に可能である。これによって、粒子の全表面積が小さくなり、そし
て粒子−粒子の相互作用が小さくなる粒子の少数化となる大きい粒子を含むこと
によっても、混合される２種類の集団の粒子直径同志の比較的大きく好ましい差
を保ち続けることによっても長所を得ることができる。Ｒ．Ｄ．Ｓｕｄｄｕｔｈ
（Ｊ．ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｃｅ，４８，３７−５５ （１９９３））によると、小さい粒子と大きい粒子との粒径比が１０を超えると
粒子の充填の最適度が得られる。
【００１３】 作製されるＰＶＣフィルム、即ち薄膜の水分吸収量は、作製過程で加えられる
アニオン性乳化剤及びその他の塩の内容によって殆ど決まる。１０マイクロメー
トルと５０マイクロメートルの間の或る割合の粒子を使うことにより、これらの
粒子が分子内にイオン基を含まない高分子安定剤を使用しているので、ＰＶＣの
量に応じて乳化剤の総量は減らされる。このことは、前述の手順は水分吸収量の
少ない生成物を作製することに関しても有利であることを意味する。その場合、
濾過又はその他の機械的分離によってポリマー分散液を脱水することが出来て最
終混合物は水溶性イオン化合物を可能な限り含まないように粒子を洗浄すること
もできるので、最小直径の粒子成分が２マイクロメートルと１０マイクロメート
ルの間の場合、特有の長所が得られる。
アニオン性乳化剤及びその他の塩の内容によって殆ど決まる。１０マイクロメー
トルと５０マイクロメートルの間の或る割合の粒子を使うことにより、これらの
粒子が分子内にイオン基を含まない高分子安定剤を使用しているので、ＰＶＣの
量に応じて乳化剤の総量は減らされる。このことは、前述の手順は水分吸収量の
少ない生成物を作製することに関しても有利であることを意味する。その場合、
濾過又はその他の機械的分離によってポリマー分散液を脱水することが出来て最
終混合物は水溶性イオン化合物を可能な限り含まないように粒子を洗浄すること
もできるので、最小直径の粒子成分が２マイクロメートルと１０マイクロメート
ルの間の場合、特有の長所が得られる。
【００１４】 ポリマーラテックスに関する前述の製造方法は特に好ましいが、本発明では、
通常の乳化重合、シード重合、連続式乳化重合、微細懸濁重合のような別の技術
、及びこれらの技術とその他の技術の組み合わせを使用することもできる。大き
い粒子を含むポリマー分散液とポリマーラテックスを混合する前に、ポリマーラ
テックスの重合を完結しておくこと、及び所望の転化度まで続けることも好まし
い。このことを行なうと２種類の明確に異なる粒子集団が確保されることは絶対
に間違いなく、大きい粒子の表面に小さい粒子が凝固すること、及び沈澱する可
能性が限られる。混合プロセスそれ自体についての制約があるのではなく、沈降
や不均質化が起こらないように、絶え間なく撹はんすることによって混合プロセ
スが進行することは極めて好ましい。
通常の乳化重合、シード重合、連続式乳化重合、微細懸濁重合のような別の技術
、及びこれらの技術とその他の技術の組み合わせを使用することもできる。大き
い粒子を含むポリマー分散液とポリマーラテックスを混合する前に、ポリマーラ
テックスの重合を完結しておくこと、及び所望の転化度まで続けることも好まし
い。このことを行なうと２種類の明確に異なる粒子集団が確保されることは絶対
に間違いなく、大きい粒子の表面に小さい粒子が凝固すること、及び沈澱する可
能性が限られる。混合プロセスそれ自体についての制約があるのではなく、沈降
や不均質化が起こらないように、絶え間なく撹はんすることによって混合プロセ
スが進行することは極めて好ましい。
【００１５】 プラスチックフィルムを表面層として使用することになっている場合、表面の
光沢は重要な因子である。実施例によると、大きい粒子の量が２０重量％を超え
て混合されると、表面光沢は低下して或る程度の艶消し効果が発現されることが
判っている。この場合、このプラスチゾル配合物に外部から艶消し剤を加える必
要はない。
光沢は重要な因子である。実施例によると、大きい粒子の量が２０重量％を超え
て混合されると、表面光沢は低下して或る程度の艶消し効果が発現されることが
判っている。この場合、このプラスチゾル配合物に外部から艶消し剤を加える必
要はない。
【００１６】 次の実施例で本発明を更に詳細に説明する。変動係数が２５％未満で粒径分布
が狭くて大きい粒子をこれらの実施例で使用した。しかしながら、このようなこ
とは特許請求の範囲で定義されているので本発明では必須はない。
が狭くて大きい粒子をこれらの実施例で使用した。しかしながら、このようなこ
とは特許請求の範囲で定義されているので本発明では必須はない。
【００１７】 Ａ．ポリマーラテックス及びポリマー分散液の作製
【００１８】 Ａ１．乳化剤と脂肪族アルコールの混合物を用いた予備分散液 水（２，０００．００ｇ）を５０℃に加熱した後、セチル硫酸ナトリウム（１
５．７５ｇ）、及び１６−１８個の炭素原子を有する脂肪族アルコール（２３．
６８ｇ）を加えた。この溶液を更に８０℃に加熱し、この温度で２０分間保った
後、５０℃に冷却した。この予備分散液を、硫酸銅五水和物（０．１１７ｇ／ｌ
、６．４３ｍｌ）及び追加の水（総量で３，９４０ｇ）と一緒に、撹はん機付き
の１０リットルの重合反応器に入れた。この反応器を窒素で圧力試験をした後、
排気して全ての酸素を取り除いた後、塩化ビニル（２，４９８ｇ）を加えた。こ
の反応器の内容物を５３℃に加熱した後、この温度で過酸化水素（４．８％、１
６．５ｍｌ）及びアンモニア（１Ｍ、１６．５ｍｌ）を加えた。この反応は一定
の温度で起こり、そのうちに１バールの圧力降下が観察された。次に、反応混合
物を８０℃まで加熱することにより重合を完結させた後、未反応の塩化ビニルを
排出させた。４４％の乾燥物質で平均粒径０．７μｍのポリマーラテックスが得
られた。ラウリル硫酸ナトリウム（０．２ｐｈｒ）及びＨＬＢ値１２．１の脂肪
族アルコールエトキシレートをこの最終ラテックスに加えた。
５．７５ｇ）、及び１６−１８個の炭素原子を有する脂肪族アルコール（２３．
６８ｇ）を加えた。この溶液を更に８０℃に加熱し、この温度で２０分間保った
後、５０℃に冷却した。この予備分散液を、硫酸銅五水和物（０．１１７ｇ／ｌ
、６．４３ｍｌ）及び追加の水（総量で３，９４０ｇ）と一緒に、撹はん機付き
の１０リットルの重合反応器に入れた。この反応器を窒素で圧力試験をした後、
排気して全ての酸素を取り除いた後、塩化ビニル（２，４９８ｇ）を加えた。こ
の反応器の内容物を５３℃に加熱した後、この温度で過酸化水素（４．８％、１
６．５ｍｌ）及びアンモニア（１Ｍ、１６．５ｍｌ）を加えた。この反応は一定
の温度で起こり、そのうちに１バールの圧力降下が観察された。次に、反応混合
物を８０℃まで加熱することにより重合を完結させた後、未反応の塩化ビニルを
排出させた。４４％の乾燥物質で平均粒径０．７μｍのポリマーラテックスが得
られた。ラウリル硫酸ナトリウム（０．２ｐｈｒ）及びＨＬＢ値１２．１の脂肪
族アルコールエトキシレートをこの最終ラテックスに加えた。
【００１９】 Ａ２．精密に分配された水不溶性成分のエマルションを用いた予備分散液 １０−３ｇ／ｌ未満の水溶解度の２種類の脂肪族炭化水素油の混合物（１００
ｇ）を、ラウリル硫酸アンモニウム（５ｇ）の水（１９５ｇ）溶液に加えた。こ
の混合物を、全圧８０バールのＭａｎｔｏｎ Ｇａｕｌｉｎ型の圧力式ホモジナ イザーに５回通した。平均液滴直径２５０ｍｍの精密に分配されたエマルション
が得られた。このエマルション（１００ｇ）を水（３，７００ｇ）に加えながら
１０リットルの重合反応器へ移した。硫酸銅五水和物（０．１１７ｇ／ｌ、２．
９ｇ）を、６５ｎｍのＰＶＣ粒子のシードラテックス（３２％、６７ｇ）、ホウ
砂十水和物（１．６ｇ）、及びモノドデシルフェノキシベンゼンジスルホン酸ナ
トリウムとジドデシルフェノキシベンゼンジスルホン酸ナトリウムの乳化剤の混
合物（４５％、２７ｇ）と一緒に加えた。反応器の内容物を５０℃に加熱し、窒
素で圧力試験をした後、排気して酸素を取り除いた。塩化ビニル（３，４００ｇ
）を加えて２０分間エマルション液滴の中に拡散させた。メチルエチルケトンペ
ルオキシド（１０％、３５ｍｌ）及びアンモニア（１Ｍ、５５ｍｌ）を加えた。
反応は一定温度で起こり、そのうちに１バールの圧力降下が観察された。反応中
に追加の乳化剤（モノドデシルフェノキシベンゼンジスルホン酸ナトリウムとジ
ドデシルフェノキシベンゼンジスルホン酸ナトリウム）（１０％、８０ｍｌ）を
加えた後、圧力が１バール降下した時、ＨＢＬ値１２．１の脂肪族アルコールエ
トキシレートを加えた。反応混合物を６５℃に加熱した後、未反応の塩化ビニル
を排出させて重合を完結させた。４０％の乾燥物質で粒径０．６μｍのポリマー
ラテックスが得られた。このラテックスは、最小粒子がシードラテックスから、
一方、最大粒子は予備分散液から生成されている二モード型粒子分布を有してい
る。
ｇ）を、ラウリル硫酸アンモニウム（５ｇ）の水（１９５ｇ）溶液に加えた。こ
の混合物を、全圧８０バールのＭａｎｔｏｎ Ｇａｕｌｉｎ型の圧力式ホモジナ イザーに５回通した。平均液滴直径２５０ｍｍの精密に分配されたエマルション
が得られた。このエマルション（１００ｇ）を水（３，７００ｇ）に加えながら
１０リットルの重合反応器へ移した。硫酸銅五水和物（０．１１７ｇ／ｌ、２．
９ｇ）を、６５ｎｍのＰＶＣ粒子のシードラテックス（３２％、６７ｇ）、ホウ
砂十水和物（１．６ｇ）、及びモノドデシルフェノキシベンゼンジスルホン酸ナ
トリウムとジドデシルフェノキシベンゼンジスルホン酸ナトリウムの乳化剤の混
合物（４５％、２７ｇ）と一緒に加えた。反応器の内容物を５０℃に加熱し、窒
素で圧力試験をした後、排気して酸素を取り除いた。塩化ビニル（３，４００ｇ
）を加えて２０分間エマルション液滴の中に拡散させた。メチルエチルケトンペ
ルオキシド（１０％、３５ｍｌ）及びアンモニア（１Ｍ、５５ｍｌ）を加えた。
反応は一定温度で起こり、そのうちに１バールの圧力降下が観察された。反応中
に追加の乳化剤（モノドデシルフェノキシベンゼンジスルホン酸ナトリウムとジ
ドデシルフェノキシベンゼンジスルホン酸ナトリウム）（１０％、８０ｍｌ）を
加えた後、圧力が１バール降下した時、ＨＢＬ値１２．１の脂肪族アルコールエ
トキシレートを加えた。反応混合物を６５℃に加熱した後、未反応の塩化ビニル
を排出させて重合を完結させた。４０％の乾燥物質で粒径０．６μｍのポリマー
ラテックスが得られた。このラテックスは、最小粒子がシードラテックスから、
一方、最大粒子は予備分散液から生成されている二モード型粒子分布を有してい
る。
【００２０】 Ａ３．２μｍと１０μｍの間のラテックス粒子を作製する予備分散液 立体安定剤（ｓｔｅｒｉｃ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｒ）、Ｈｙｐｅｒｍｅｒ Ｃ−
６１（０．５ｇ）、を含む、メタノール（１２０ｇ）と水（３０）の混合物にア
ジピン酸ジオクチル（１５ｇ）を加えた。この溶液をＵｌｔｒａｔｕｒａｘの中
で処理したのに続いて、４００ｋｇ／ｃｍ2の圧力のＭａｎｔｏｎ Ｇａｕｌｉｎ
型ホモジナイザーに５回通した。均質化が終わると直ちにこの溶液に水（３００
ｍｌ）を加えた。希釈したエマルションの一部分（７０．６ｇ）に追加の水（５
４．０６ｇ）、ポリマー安定剤、Ｍｅｔｈｏｃｅｌ Ｋ-１００（ＤＯＷ）（０．
３０ｇ）及びヨウ化カリウム（０．０３８ｇ）を加えた後、２５０ｍｌの反応器
に入れた。塩化ビニル（２３．５ｇ）を加え、１時間膨潤させてエマルション液
滴の中に浸透させた後、メタノール（０．２５ｇ）に溶解した開始剤、Ｗａｋｏ Ｖ-５９（和光純薬工業（株）（Ｗａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄ ｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ．））（０．２５ｇ）を加えた。重合は６０℃で３．５ 時間行なった。平均粒径３．２μｍのポリマーラテックスが得られた。
６１（０．５ｇ）、を含む、メタノール（１２０ｇ）と水（３０）の混合物にア
ジピン酸ジオクチル（１５ｇ）を加えた。この溶液をＵｌｔｒａｔｕｒａｘの中
で処理したのに続いて、４００ｋｇ／ｃｍ2の圧力のＭａｎｔｏｎ Ｇａｕｌｉｎ
型ホモジナイザーに５回通した。均質化が終わると直ちにこの溶液に水（３００
ｍｌ）を加えた。希釈したエマルションの一部分（７０．６ｇ）に追加の水（５
４．０６ｇ）、ポリマー安定剤、Ｍｅｔｈｏｃｅｌ Ｋ-１００（ＤＯＷ）（０．
３０ｇ）及びヨウ化カリウム（０．０３８ｇ）を加えた後、２５０ｍｌの反応器
に入れた。塩化ビニル（２３．５ｇ）を加え、１時間膨潤させてエマルション液
滴の中に浸透させた後、メタノール（０．２５ｇ）に溶解した開始剤、Ｗａｋｏ Ｖ-５９（和光純薬工業（株）（Ｗａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄ ｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ．））（０．２５ｇ）を加えた。重合は６０℃で３．５ 時間行なった。平均粒径３．２μｍのポリマーラテックスが得られた。
【００２１】 Ａ４．２２μｍのＰＶＣ粒子を含むポリマー分散液 先ず、８μｍのＰＭＭＡのシード粒子を作製した。メタノール（２，６３６．
００ｇ）中のＰＶＰ Ｋ-３０（９３．７５ｇ）を撹はん機付きの５リットルのガ
ラス反応器に移した。この混合物を窒素雰囲気のもとで１時間沸騰させた後、５
３℃に冷却した。メタクリル酸メチル（３７５．００ｇ）を加えて、反応器温度
を５３℃で安定させた後、２，２-アゾビス（イソブチロニトリル）（９．００ ｇ）とメタノール（５８５．０ｇ）を加えた。３時間反応させた後、温度を３時
間にわたって６０℃に上げた後、合計反応時間が１０時間になるまでこの反応を
続けた。次の段階で極めて狭い粒径分布で粒径２２μｍのＰＶＣ粒子が生成した
。ＰＭＭＡ粒子（１００ｇ）を、水（６，０４８ｇ）、メチルヒドロキシプロピ
ルセルロース（１０．００ｇ）及びヨウ化カリウム（２．４７ｇ）と一緒に、撹
はん機付きの１４リットルの鋼製反応器に加えた。反応器を窒素で圧力試験をし
た後、排気して酸素を取り除いた。塩化ビニル（３００ｍｌ）を、メタノール（
２２．８２ｇ）に溶解させた２，２-アゾビス（２-メチル-ブチロニトリル）（ ２２．８２ｇ）と一緒に加えた。モノマー及び開始剤を１時間にわたって膨潤さ
せ、粒子に浸透させた。次に、反応器温度を６０℃に上げた後、反応を一定温度
で実施した。８．６バールの一定圧力が保たれるように、反応中は塩化ビニル（
３，１９０ｍｌ）を絶え間なく加えた。この反応を１３時間２０分続けた。次い
で、反応器の内容物を８０℃に加熱して未転化のモノマーを排出した。
００ｇ）中のＰＶＰ Ｋ-３０（９３．７５ｇ）を撹はん機付きの５リットルのガ
ラス反応器に移した。この混合物を窒素雰囲気のもとで１時間沸騰させた後、５
３℃に冷却した。メタクリル酸メチル（３７５．００ｇ）を加えて、反応器温度
を５３℃で安定させた後、２，２-アゾビス（イソブチロニトリル）（９．００ ｇ）とメタノール（５８５．０ｇ）を加えた。３時間反応させた後、温度を３時
間にわたって６０℃に上げた後、合計反応時間が１０時間になるまでこの反応を
続けた。次の段階で極めて狭い粒径分布で粒径２２μｍのＰＶＣ粒子が生成した
。ＰＭＭＡ粒子（１００ｇ）を、水（６，０４８ｇ）、メチルヒドロキシプロピ
ルセルロース（１０．００ｇ）及びヨウ化カリウム（２．４７ｇ）と一緒に、撹
はん機付きの１４リットルの鋼製反応器に加えた。反応器を窒素で圧力試験をし
た後、排気して酸素を取り除いた。塩化ビニル（３００ｍｌ）を、メタノール（
２２．８２ｇ）に溶解させた２，２-アゾビス（２-メチル-ブチロニトリル）（ ２２．８２ｇ）と一緒に加えた。モノマー及び開始剤を１時間にわたって膨潤さ
せ、粒子に浸透させた。次に、反応器温度を６０℃に上げた後、反応を一定温度
で実施した。８．６バールの一定圧力が保たれるように、反応中は塩化ビニル（
３，１９０ｍｌ）を絶え間なく加えた。この反応を１３時間２０分続けた。次い
で、反応器の内容物を８０℃に加熱して未転化のモノマーを排出した。
【００２２】 Ｂ．プラスチゾルに転化できるＰＶＣ混合物の作製 連続的撹はんのもとで実施例Ａ４からのポリマー粒子を、実施例Ａ１、Ａ２及
びＡ３からのラテックスに加えることにより混合物を作製した。こうして生成し
た混合物を試験規模の噴霧乾燥機（Ｎｉｒｏ Ａｔｏｍｉｚｅｒ）に圧送した後 、Ｔｉｎ＝１９０℃とＴｏｕｔ＝６０℃の２つの温度で乾燥を行なった。アトマ
イザーのホイールの速度は１８，０００ｒｐｍであり、その直径は１２．５ｃｍ
であった。混合物１１及び１２については、５０℃の加熱室の中で乾燥する前に
濾過によってラテックスを脱水した。これらの混合物比率は表１に示す通りであ
る（重量比率）。
びＡ３からのラテックスに加えることにより混合物を作製した。こうして生成し
た混合物を試験規模の噴霧乾燥機（Ｎｉｒｏ Ａｔｏｍｉｚｅｒ）に圧送した後 、Ｔｉｎ＝１９０℃とＴｏｕｔ＝６０℃の２つの温度で乾燥を行なった。アトマ
イザーのホイールの速度は１８，０００ｒｐｍであり、その直径は１２．５ｃｍ
であった。混合物１１及び１２については、５０℃の加熱室の中で乾燥する前に
濾過によってラテックスを脱水した。これらの混合物比率は表１に示す通りであ
る（重量比率）。
【００２３】
【表１】
【００２４】 全ての場合、１７０マイクロメートルの乾燥ふるいを通過するさらさらした（
易流動性の）粉末を得た。
易流動性の）粉末を得た。
【００２５】 Ｃ． ＰＶＣ混合物からプラスチゾル及びプラスチックフィルムの作製 混合物１−１２からのＰＶＣ粉末を、可塑剤（ジエチルヘキシルフタレート、
ＤＯＰ）、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）、及びバリウム石鹸と亜鉛石鹸を主成分
とする熱安定剤（Ｌａｋｒｏｍａｒｋ ＬＺ ６１６）と一緒にＨｏｂａｒｔ混合
物の中に混合することによりプラスチゾルを作製した。表Ｃ１及びＣ２に示す配
合であった（ｐｈｒ＝ポリマー１００部当たり）。表Ｃ１及びＣ２には、これら
の配合によって得られた粘度特性が示されている。
ＤＯＰ）、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）、及びバリウム石鹸と亜鉛石鹸を主成分
とする熱安定剤（Ｌａｋｒｏｍａｒｋ ＬＺ ６１６）と一緒にＨｏｂａｒｔ混合
物の中に混合することによりプラスチゾルを作製した。表Ｃ１及びＣ２に示す配
合であった（ｐｈｒ＝ポリマー１００部当たり）。表Ｃ１及びＣ２には、これら
の配合によって得られた粘度特性が示されている。
【００２６】
【表２】
【００２７】
【表３】
【００２８】 配合物１は、１種類だけの粒子集団を含む例であるのに対して、配合物６は二
モード型分布を含むラテックスから作製されている。従って、配合物２ないし５
は二モード型であるのに対して、配合物７ないし１０は三モード型（ｔｒｉｍｏ
ｄａｌ）である。これらの結果によると、ラテックスＡ４からの粒子の混合物が
極めて大きい効果を発揮することが判る；更に、低いせん断速度でも高いせん断
速度でも極めて低い粘度を発現する最適の混合物比が存在することも判る。
モード型分布を含むラテックスから作製されている。従って、配合物２ないし５
は二モード型であるのに対して、配合物７ないし１０は三モード型（ｔｒｉｍｏ
ｄａｌ）である。これらの結果によると、ラテックスＡ４からの粒子の混合物が
極めて大きい効果を発揮することが判る；更に、低いせん断速度でも高いせん断
速度でも極めて低い粘度を発現する最適の混合物比が存在することも判る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (71)出願人 0240 ＯＳＬＯ，ＮＯＲＷＡＹ
Claims (9)
- 【請求項１】 プラスチゾルに転化することができるＰＶＣ混合物の製造方
法において、１０ないし５０マイクロメートルの範囲の寸法を有する粒子、好ま
しくは１０ないし３０マイクロメートルの球状粒子を有する粒子から成る分散液
から得られるＰＶＣ粒子の画分と、予備分散液又はシード粒子を使うシード重合
、通常の乳化重合、分散重合、ミニ（ｍｉｎｉ）乳化重合又は微細懸濁（ｍｉｃ
ｒｏｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ）重合によって作製されたＰＶＣラテックスとを混合
し、ＰＶＣ粒子の最適粒子分布を得、前記ＰＶＣ粒子は水相中で凝集することな
く均一に分散された後、得られた分散液を加工して易流動性の乾燥粉末を得、所
望のＰＶＣ混合物を得ることを特徴とする前記方法。 - 【請求項２】 プラスチゾルに転化することができるＰＶＣ混合物において
、１０ないし５０マイクロメートルの範囲の寸法を有する粒子、好ましくは１０
ないし３０マイクロメートルの球状粒子を有する粒子から成る分散液から得られ
るＰＶＣ粒子の画分と、予備分散液又はシード粒子を使うシード重合、通常の乳
化重合、分散重合、ミニ（ｍｉｎｉ）乳化重合又は微細懸濁（ｍｉｃｒｏｓｕｓ
ｐｅｎｓｉｏｎ）重合によって作製されたＰＶＣラテックスとを混合し、ＰＶＣ
粒子の最適粒子分布を得、前記ＰＶＣ粒子は水相中で凝集することなく均一に分
散された後、得られた分散液を加工し易流動性の乾燥粉末にすることにより得ら
れる前記ＰＶＣ混合物。 - 【請求項３】 １０ないし５０マイクロメートルの範囲の平均直径を有する
粒子の画分が、前記混合物中のＰＶＣの総量の１から３５重量パーセントを構成
することを特徴とする、請求項２に記載のＰＶＣ混合物。 - 【請求項４】 １０ないし５０マイクロメートルの範囲の平均直径を有する
粒子の画分が、前記混合物中のＰＶＣの総量の３５から９９重量パーセントを構
成することを特徴とする、請求項２に記載のＰＶＣ混合物。 - 【請求項５】 最小粒子を含む粒子集団が、０．２ないし２マイクロメート
ルの範囲の平均記直径を有することを特徴とする、請求項１に記載のＰＶＣ混合
物。 - 【請求項６】 最小粒子を含む粒子集団が、２ないし１０マイクロメートル
の範囲の平均直径を有することを特徴とする、請求項１に記載のＰＶＣ混合物。 - 【請求項７】 小さい方の粒子を含む粒子集団が、各々、０．１と０．３マ
イクロメートルの間の平均直径、及び０．６と２マイクロメートルの間の平均直
径を有する二分散型分布から成るか、或いは前記粒子集団が、最小粒子は同じ前
記二分散型分布を有し、かつ１０と５０マイクロメートルの間の直径を有する粒
子の画分が混入されるような三分散型のどちらかであることを特徴とする、請求
項１に記載のＰＶＣ混合物。 - 【請求項８】 最大粒子の量が、最終生成物のプラスチックフィルムの艶消
し表面を作製するように総粒子混合物の２０重量％超を占めることを特徴とする
先行の請求項２ないし７のいずれか１項に記載のＰＶＣ混合物。 - 【請求項９】 パネル、壁紙及び屋根材料のための、プラスチゾルにおける
請求項２ないし８のいずれか１項に記載のＰＶＣ混合物の使用。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO19973351A NO310365B1 (no) | 1997-07-18 | 1997-07-18 | PVC-blanding, anvendelse av denne og metode for dens fremstilling |
| NO973351 | 1997-07-18 | ||
| PCT/NO1998/000206 WO1999003912A1 (en) | 1997-07-18 | 1998-07-08 | Pvc mixture and method for its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001510217A true JP2001510217A (ja) | 2001-07-31 |
Family
ID=19900949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000503133A Abandoned JP2001510217A (ja) | 1997-07-18 | 1998-07-08 | Ｐｖｃ混合物及びその製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6441085B1 (ja) |
| EP (1) | EP0998520B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001510217A (ja) |
| AU (1) | AU8890698A (ja) |
| DE (1) | DE69827634T2 (ja) |
| ES (1) | ES2232011T3 (ja) |
| NO (1) | NO310365B1 (ja) |
| PT (1) | PT998520E (ja) |
| WO (1) | WO1999003912A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101154461B1 (ko) | 2012-02-03 | 2012-06-13 | 주식회사 엘지화학 | 고온 저장 안정성이 우수한 염화비닐 수지의 제조방법 |
| KR101293068B1 (ko) * | 2005-03-18 | 2013-08-06 | 페스톨리트 게엠베하 운트 콤파니 카게 | 페이스트화될 수 있는 중합체의 제조방법 |
| KR101529764B1 (ko) * | 2012-10-08 | 2015-06-29 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐 수지의 제조방법 및 이로부터 수득된 무광택 내열 염화비닐 수지 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19802121A1 (de) | 1998-01-21 | 1999-07-22 | Basf Ag | Verfahren zum Fällen von Mikrosuspensionspolymerisaten |
| FR2833267A1 (fr) * | 2001-12-11 | 2003-06-13 | Solvay | Procede de recuperation d'un polymere en solution |
| US9594999B2 (en) | 2012-04-03 | 2017-03-14 | X-Card Holdings, Llc | Information carrying card comprising crosslinked polymer composition, and method of making the same |
| US9122968B2 (en) | 2012-04-03 | 2015-09-01 | X-Card Holdings, Llc | Information carrying card comprising a cross-linked polymer composition, and method of making the same |
| WO2014149926A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | X-Card Holdings, Llc | Methods of making a core layer for an information carrying card, and resulting products |
| US10087346B2 (en) * | 2014-05-13 | 2018-10-02 | Magink Comérico Imagem Gráfica Ltda.—Me | Dispersion of homopolymer of vinyl chloride |
| CN111819577A (zh) | 2018-03-07 | 2020-10-23 | X卡控股有限公司 | 金属卡 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE210697C (ja) | ||||
| BE791886A (fr) * | 1971-11-26 | 1973-05-24 | Stauffer Chemical Co | Nouveau procede de fabrication de plastisols de resines |
| US4171428A (en) * | 1971-11-26 | 1979-10-16 | Stauffer Chemical Company | Method for manufacturing plastisol resins using spray-drying |
| DD210697A1 (de) * | 1982-10-15 | 1984-06-20 | Buna Chem Werke Veb | Verfahren zur herstellung von polyvinylchloridpulvern |
| JP3508171B2 (ja) | 1993-08-19 | 2004-03-22 | 三菱化学株式会社 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
-
1997
- 1997-07-18 NO NO19973351A patent/NO310365B1/no unknown
-
1998
- 1998-07-08 AU AU88906/98A patent/AU8890698A/en not_active Abandoned
- 1998-07-08 PT PT98940686T patent/PT998520E/pt unknown
- 1998-07-08 DE DE69827634T patent/DE69827634T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-08 WO PCT/NO1998/000206 patent/WO1999003912A1/en active IP Right Grant
- 1998-07-08 ES ES98940686T patent/ES2232011T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-08 EP EP98940686A patent/EP0998520B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-08 US US09/462,886 patent/US6441085B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-08 JP JP2000503133A patent/JP2001510217A/ja not_active Abandoned
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101293068B1 (ko) * | 2005-03-18 | 2013-08-06 | 페스톨리트 게엠베하 운트 콤파니 카게 | 페이스트화될 수 있는 중합체의 제조방법 |
| KR101154461B1 (ko) | 2012-02-03 | 2012-06-13 | 주식회사 엘지화학 | 고온 저장 안정성이 우수한 염화비닐 수지의 제조방법 |
| KR101529764B1 (ko) * | 2012-10-08 | 2015-06-29 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐 수지의 제조방법 및 이로부터 수득된 무광택 내열 염화비닐 수지 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1999003912A1 (en) | 1999-01-28 |
| NO310365B1 (no) | 2001-06-25 |
| DE69827634D1 (de) | 2004-12-23 |
| EP0998520B1 (en) | 2004-11-17 |
| EP0998520A1 (en) | 2000-05-10 |
| NO973351D0 (no) | 1997-07-18 |
| ES2232011T3 (es) | 2005-05-16 |
| US6441085B1 (en) | 2002-08-27 |
| DE69827634T2 (de) | 2005-11-03 |
| PT998520E (pt) | 2005-02-28 |
| NO973351L (no) | 1999-01-19 |
| AU8890698A (en) | 1999-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5823801A (ja) | 懸濁重合法 | |
| CN109880016B (zh) | 连续制备油包水型高内相乳液以及聚合物多孔材料的方法 | |
| JP2001510217A (ja) | Ｐｖｃ混合物及びその製造方法 | |
| WO1997040076A1 (en) | Method for the production of pvc particles | |
| JPS58173109A (ja) | ペ−ストにすることができる塩化ビニルのポリマ−の製法 | |
| JPH0618827B2 (ja) | 塩化ビニルまたは塩化ビニルおよびこれと共重合可能な単量体との混合物のペースト化可能なポリマーの製法 | |
| CS216216B2 (en) | Composition of the disperse and extension resin fitted for preparation of the plastisoles and organosoles and method of making the same | |
| CN110546200B (zh) | 基于氯乙烯的树脂乳胶组合物及其制备方法 | |
| JP3637798B2 (ja) | ペースト用塩化ビニル系樹脂 | |
| GB1579233A (en) | Process for the production of powder-form hydrolysed ethylene/vinyl acetate copolymers | |
| JP3301138B2 (ja) | ペースト用塩化ビニル系樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP3508441B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| EP0553653B1 (en) | Granular vinyl chloride resin | |
| JP2002518533A (ja) | 低温における皮膜形成性が改良されたラテックスにおける新規保護コロイド | |
| JPH05271313A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造法 | |
| JP3203726B2 (ja) | 顆粒状ペースト用塩化ビニル系樹脂 | |
| JP3328980B2 (ja) | プラスチゾル組成物 | |
| JP2518762B2 (ja) | その（コ）モノマ―組成物に可溶性である（コ）ポリマ―の製造方法 | |
| JPH0711036A (ja) | プラスチゾル組成物 | |
| WO2001070862A1 (fr) | Composition de resine de chlorure de vinyle moussable | |
| JP3532376B2 (ja) | ペースト発泡成形用塩化ビニル樹脂造粒体の製造方法 | |
| JPS5838442B2 (ja) | 塩化ビニルペ−スト形成ポリマ−の製造方法 | |
| JPH07118471A (ja) | エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物の水性分散液及びその用途 | |
| Zecha | Preparation of monodisperse latexes and study of their rheological properties | |
| CA2252514C (en) | Method for the production of pvc particles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050608 |
|
| A762 | Written abandonment of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A762 Effective date: 20060106 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20060106 |