CS216216B2 - Composition of the disperse and extension resin fitted for preparation of the plastisoles and organosoles and method of making the same - Google Patents

Abstract

1410202 PVC resin blends, and foams and foamable compositions thereof STAUFFER CHEMICAL CO 9 Nov 1972 [26 Nov 1971] 51689/72 Headings C3C and C3P PVC resin blends are obtained by mixing (a) an aqueous latex of dispersion grade vinyl resin particles preferably having a particle size of 0.1-3 microns and a relative viscosity of 1.5- 3-5 with (b) particles of a vinyl chloride extender resin preferably having a particle size of 5-60 microns and a relative viscosity of 1.5-3.5 in the form of dry powder or a wet cake, e.g. containing 5-25% by wt. of water to obtain a wet blend having a resin solids content of 30-75% comprising 1-99% dispersion resin particles and 99-1% of extender resin particles and drying the wet blend. The resultant dry blend contains extender resin particles surrounded by dispersion resin particles. The blends are used to make plastisols or organosols which are made foamable and are then foamed, with a blowing agent, e.g. azo-dicarbonamide, in Examples II and III.

Description

Vynález, se týká kompozice disperzní a - nastavovací pryskyřice, vhodné pro přípravu plastisolů a organosolů a způsobu její výroby.The present invention relates to a dispersion and extender resin composition suitable for the preparation of plastisols and organosols and to a process for its preparation.

Plastisoly a organosoly jsou odborné veřejnosti dobře známé. Plastisol je - suspenze jemně rozdrobnělého homo- nebo kopolymeru vinylchloridu v jednom, nebo více kapalných změkčovadlech, které při okolní teplotě bud uvedenou pryskyřici nerozpouští, anebo jí rozpouští jen omezeně, přičemž - ji však uvedená změkčovadla rozpouští ' při zvýšeně teplotě.Plastisols and organosols are well known to the expert public. Plastisol is a suspension of a finely comminuted vinyl chloride homo- or copolymer in one or more liquid plasticizers which either does not dissolve or dissolve the resin at ambient temperature only to a limited extent, but the plasticizers dissolve it at elevated temperature.

Organosoly jsou obdobné s plastisoly až na výjimku, že navíc odsahují asi 5 % jednoho· nebo- více těkavých ředidel a dispergovadel. Při zvýšené teplotě se vinylchloridová pryskyřice úplně rozpustí ve změkčovadlech, přičemž vznikne v podstatě homogenní plastická hmota, která je po ochlazení ve formě pružné pevné látky. Uvedené formulace mohou rovněž obsahovat přísady, jakými jsou například' plniva, stabilizátory a barviva. Plastisoly nachází široké uplatnění při rozličných aplikacích v průmyslu plastických hmot, jako například při rotačním tváření (tváření v duté otáčivé formě), při tváření vyléváním formy při nanášení máčením a postřikováním, pří lití fólií a ovrstvování povlaky, zatímco se organosolů používá pře2 devším při nátěrových aplikacích nebo při postřikovačích' a máčecích aplikacích.Organosols are similar to plastisols except that they additionally contain about 5% of one or more volatile diluents and dispersants. At elevated temperature, the vinyl chloride resin completely dissolves in the plasticizers to form a substantially homogeneous plastic, which upon cooling is in the form of a flexible solid. Said formulations may also contain additives such as fillers, stabilizers and colorants. Plastisols are widely used in a variety of applications in the plastics industry, such as rotary molding (hollow rotary molding), pouring molding in dipping and spraying, foil casting and coating, while organosols are used primarily for coating spraying and dipping applications.

Při sestavování plastisolů a -organosolů je obvykle nejdříve zapotřebí připravit směs disperzní a nastavovací pryskyřice.When assembling plastisols and -organosols, it is usually necessary to first prepare a mixture of dispersion and extender resin.

Disperzními pryskyřicemi jsou vinylchloridové homo- nebo kopolymery s ve-lmi malou velikostí částic v rozmezí 0,1 až 3 ^m, v důsledku čehož je možné smísit uvedené disperzní pryskyřice potom, co byly podrobeny vhodnému zpracování, například mletí, se změkčovadly použitím jednoduché míchac í techniky. Uvedené disperze jsou často zře dovány nastavovacími pryskyřicemi, které se obvykle připraví suspenzní polymeraci a kte réré mají v podstatě větší částice a to v roz mezí ' 5 až 60 μαι. Kromě toho, že částečné nahrazení disperzní pryskyřice nastavovací pryskyřicí představuje snížení výrobních ná kladů, slouží uvedená náhrada rovněž k mo difikaci určitých vlastností rezultující plastisolové nebo organosolové pryskyřičné smě si.The dispersion resins are vinyl chloride homo- or copolymers having a very small particle size in the range of 0.1 to 3 µm, which makes it possible to mix said dispersion resins after having been subjected to a suitable treatment, for example grinding, with a plasticizer using a simple mixer. techniques. These dispersions are often diluted with extender resins, which are usually prepared by suspension polymerisation and which have substantially larger particles in the range of 5 to 60 μαι. In addition to the fact that the partial dispersion of the dispersion resin with the adjusting resin represents a reduction in production costs, the replacement also serves to modify certain properties of the resulting plastisol or organosol resin mixture.

Při praktickém provádění přípravy plaštisolů a organosolů, obsahujících uvedene směsi disperzní a nastavovací pryskyřice, se však vyskytují určité problémy, které mají ráz mechanických nesnází při zpracování daného materiálu a to zejména při přípravě homogenní směsi dvou suchých práškovitýchHowever, in the practice of preparing plastisols and organosols containing said dispersion / extender resin mixtures, there are certain problems that have the mechanical impact of processing the material, particularly when preparing a homogeneous mixture of two dry powders.

21G21G materiálů, jejichž velikosti částic se vzájemně liší. Navíc musí být disperzní a nastavovací pryskyřice před vzájemným smíšením vystaveny separátnímu sušení. Co se týče částic disperzní pryskyřice, vytváří tyto· částice ve stadiu po sušení rozprašováním a před dispergováním ve· změkčovadle obvykle · aglomeráty o průměru až do 100 ^m, které je třeba, jak již bylo- výše uvedeno, za účelem' zmenšení těchto aglomerátů na vhodnou velikost částic podrobit mletí.21G21G materials whose particle sizes differ from each other. In addition, the dispersion and extender resins must be subjected to separate drying prior to mixing with each other. With respect to the dispersion resin particles, these particles typically form agglomerates up to 100 [mu] m in diameter after spray-drying and before dispersion in the plasticizer, which, as mentioned above, is required to reduce these agglomerates subjected to grinding to a suitable particle size.

Navíc, jelikož finální operace míšení disperzní a nastavovací pryskyřice se změkčovadlem je obvykle prováděna zákazníkem, jakožto posledním uživatelem, a nikoliv výrobcem, předpokládá se ,že uživatel bude nucen přechovávat určitou zásobu jak disperzní, tak i nastavovací pryskyřice.In addition, since the final blending operation of the dispersion and extender resin with the plasticizer is usually performed by the customer as the last user and not by the manufacturer, it is envisaged that the user will be forced to hold a certain supply of both the dispersion and extender resin.

Proto je prvořadým cílem vynálezu vynálezu použít zlepšeného způsobu přípravy kompozice · disperzní a nastavovací · pryskyřice, které budou mít znamenité fysikální a reologické vlastnosti. Cílem vynálezu je rovněž připravit uvedené kompozice se zlepšenými fyzikálními a Teologickými vlastnostmi novým způsobem, při kterém by se nevyskytovaly výše uvedené mechanické obtíže zpracování uvedeného materiálu. Další znaky vynálezu a výhody, kterých se vynálezem dosáhne, budou patrné z následující části popisu.Therefore, it is a primary object of the invention to use an improved process for the preparation of a dispersion and extender resin composition having excellent physical and rheological properties. It is also an object of the present invention to provide said compositions with improved physical and theological properties in a novel manner without the above-mentioned mechanical processing difficulties of said material. Other features and advantages of the invention will be apparent from the following description.

Výše · uvedené nedostatky nemá kompozice disperzní a nastavovací pryskyřice, vhodná pro přípravu plastisolů a •organosolů, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje směs množiny částic vinylchloridové disperzní pryskyřice, přičemž částice disperzní pryskyřice mají střední průměr v rozmezí 0,1 až 3 μΐη a relativní viskozitu rovnou 1,5 až 3,5, a množiny částic vinylchloridové nastavovací ·· pryskyřice, přičemž částice nastavovací · pryskyřice mají střední průměr v rozmezí· · 5 až· 60 ^m a relativní viskozitu rovnou 1,5 až 3,5 a že všechny částice disperzní a nastavovací pryskyřice jsou ve směsi ve formě · množiny · charakteristických struktur, kde · v · každé struktuře se nachází množina částic · disperzní · pryskyřice ve styku s· povrchem · alespoň jedné centrálně uspořádané částice nastavovací pryskyřice.The above drawbacks have no dispersion and extender resin composition suitable for the preparation of plastisols and organosols, characterized in that it comprises a mixture of a plurality of vinyl chloride dispersion resin particles, the dispersion resin particles having a mean diameter in the range of 0.1 to 3 μΐη; a relative viscosity of 1.5 to 3.5, and a plurality of vinyl chloride extender particles, wherein the extender resin particles have a mean diameter in the range of · 5 to 60 µm and a relative viscosity of 1.5 to 3.5, and that all dispersion and extender resin particles are in a mixture in the form of a plurality of characteristic structures wherein each structure contains a plurality of disperse resin particles in contact with a surface of at least one centrally disposed extender resin particle.

Kompozice · disperzní a nastavovací pryskyřice · ··podle vynálezu výhodně · obsahuje alespoň . · jedno změkčovadlo a popřípadě alespoň jedno chemické nadouvadlo, s výhodou azodikarbonamid.The dispersion and extender resin composition according to the invention preferably comprises at least. One plasticizer and optionally at least one chemical blowing agent, preferably azodicarbonamide.

Převážná část charakteristických struktur kompozice disperzní a nastavovací pryskyřice podle vynálezu obsahuje s výhodou pouze jednu ··· centrálně uspořádanou částici nastavovací pryskyřice, zatímco zbytek uvedených struktur obsahuje více než jednu centrálně uspořádanou částici nastavovací pryskyřice.The bulk of the characteristic dispersion and extender resin composition structures of the invention preferably contain only one centrally arranged extender resin particle, while the remainder of the structures comprise more than one centrally arranged extender resin particle.

Charakteristické struktury kompozice · disperzní a nastavovací pryskyřice podle vynálezu obsahují s výhodou pouze jednu centrálně uspořádanou částici nastavovací pryskyřice.The characteristic dispersion and extender resin composition structures of the invention preferably comprise only one centrally disposed extender resin particle.

Kompozice disperzní a nastavovací pryskyřice podle vynálezu · obsahuje s výhodou disperzní pryskyřici, tvořenou částicemi, jejichž, střední průměr částic je 1 ^m.The dispersion and extender resin composition of the invention preferably comprises a dispersion resin consisting of particles whose mean particle diameter is 1 µm.

Kompozice disperzní a nastavovací pryskyřice podle vynálezu s výhodou · obsahuje nastavovací pryskyřici, tvořenou částicemi, jejichž střední průměr je roven 30 ,um.The dispersion and extender resin composition of the invention preferably comprises an extender resin consisting of particles having an average diameter of 30 µm.

Kompozice disperzní a nastavovací pryskyřice podle vynálezu s výhodou obsahuje částice disperzní pryskyřice, jejichž relativní viskozita je rovna 2,5.The dispersion and extender resin composition of the invention preferably comprises dispersion resin particles having a relative viscosity of 2.5.

Kompozice disperzní a nastavovací pryskyřice podle vynálezu s výhodou obsahuje částice nastavovací pryskyřice, jejichž relativní viskozita je rovna 2,5.The dispersion and extender resin composition of the invention preferably comprises extender resin particles having a relative viscosity of 2.5.

Kompozice disperzní a nastavovací pryskyřice podle vynálezu obsahuje s výhodou částice disperzní pryskyřice, obsahující částice polyvinylchloridu.The dispersion and extender resin composition of the invention preferably comprises dispersion resin particles comprising polyvinyl chloride particles.

Kompozice disperzní a nastavovací pryskyřice podle vynálezu obsahuje s výhodou částice nastavovací pryskyřice, obsahující částice polyvinylchloridu.The dispersion and extender resin composition of the invention preferably comprises extender resin particles comprising polyvinyl chloride particles.

•Podstata způsobu přípravy disperzní a nastavovací pryskyřice vhodné pro přípravu plastisolů a organosolů podle vynálezu spočívá v tom, že se smísí vodný latex, obsahující kontinuální vodnou fázi, ve které je dispergována množina částic vinylchloridové disperzní pryskyřice, mající střední průměr Částic v rozmezí 0,1 až 3 μ m a relativní viskozitu rovnou 1,5 až 3,5, s množinou částic vinylchloridové nastavovací pryskyřice, přičemž uvedená vinylchloridová nastavovací pryskyřice má střední průměr částic v rozmezí 5 až 60 μκη a relativní viskozitu · rovnouA process for preparing a dispersion and extender resin suitable for preparing plastisols and organosols according to the invention is to mix an aqueous latex containing a continuous aqueous phase in which a plurality of vinyl chloride dispersion resin particles having an average particle diameter in the range of 0.1 are dispersed up to 3 μ m and a relative viscosity of 1.5 to 3.5, with a plurality of vinyl chloride extender resin particles, said vinyl chloride extender having a mean particle diameter in the range of 5 to 60 μκη and a relative viscosity of

1,5 až 3,5 a přičemž uvedené částice · · nastavovací pryskyřice jsou při ηíšení s uvedenými částicemi disperzní pryskyřice ve formě · buď suchého · prášku nebo mokrého· koláče, majícího hmotnostní obsah vlhkosti v rozmezí 1 až 50 · %, a rezultující mokrá směs má · · · celkový hmotnostní obsah pevného pryskyřičnéhoi podílu v · · rozmezí 30 až 75 %, · z čehož je · 30 až 99 % částic disperzní pryskyřice a · 1 až 70 · ·% částic nastavovací pryskyřice, načež se uvedená rezultující mokrá směs částic disperzní a nastavovací pryskyřice vysuší za antikoagulačních podmínek k získání uvedené· směsi ve formě suchého prášku.1.5 to 3.5, and wherein said extender resin particles are dispersed resin particles in the form of either a dry powder or a wet cake having a moisture content in the range of 1 to 50 ·% and resulting wet dispersion resins the mixture has · a total solids content by weight in the range of 30 to 75%, of which 30 to 99% are dispersion resin particles and 1 to 70 · ·% extender resin particles, followed by said resulting wet mixture The particles of dispersion and extender resin are dried under anticoagulant conditions to obtain said mixture as a dry powder.

Při způsobu podle vynálezu se s výhodou použije disperzní pryskyřice ve formě částic se středním průměrem rovným 1 cm.In the process according to the invention, a dispersion resin in the form of particles with an average diameter of 1 cm is preferably used.

Při způsobu podle vynálezu se s · výhodou použije částic nastavovací pryskyřice· se středním průměrem rovným 30 · <m.In the process according to the invention, it is preferable to use extender resin particles having an average diameter of 30 .mu.m.

Při způsobu podle vynálezu se · s výhodou použije částic disperzní pryskyřice, majících relativní viskozitu rovnou 2,5.Preferably, dispersion resin particles having a relative viscosity of 2.5 are used in the process of the invention.

Při způsobu podle vynálezu se s výhodou použije nastavovací · ’ pryskyřice, majících relativní viskozitu rovnou 2,5.In the process according to the invention, an extender resin having a relative viscosity of 2.5 is preferably used.

Při způsobu podle vynálezu je s výhodou celkový hmotnostní obsah pevného pryskyřičného podílu v mokré směsi, rezultující ze smíšení latexu disperzní pryskyřice a nastavovací pryskyřice, rovný 60 %.In the process according to the invention, the total solids content by weight of the wet mixture resulting from the mixing of the dispersion resin latex and extender resin is preferably 60% by weight.

Při způsobu podle vynálezu s výhodou obsahuje směs částic disperzní a nastavovací pryskyřice v mokré směsi, rezultující ze smíšení latexu disperzní pryskyřice a nastavovací pryskyřice, 40 % částic nastavovací pryskyřice a 60 % částic disperzní pryskyřice.In the process according to the invention, preferably the mixture of dispersion and extender resin particles comprises a wet mixture resulting from mixing the dispersion resin and extender resin latex, 40% extender resin particles and 60% dispersion resin particles.

Při způsobu podle vynálezu se sušení mokré směsi, rezultující ze smíšení latexu disperzní pryskyřice a nastavovací pryskyřice, provádí s výhodou v rozprašovací sušárně.In the process according to the invention, the drying of the wet mixture resulting from the mixing of the dispersion resin latex and extender resin is preferably carried out in a spray drier.

Při způsobu podle vynálezu se s výhodou použije částic disperzní pryskyřice obsahující částice polyvinylchloridu.Preferably, the dispersion resin particles containing the polyvinyl chloride particles are used in the process of the invention.

Při způsobu podle vynálezu se s výhodou použije částic nastavovací pryskyřice obsahující částice polyvinylchloridu.In the process according to the invention, it is preferable to use extender resin particles comprising polyvinyl chloride particles.

Výhodou vynálozu je, že se uvedeným způsobem získají směsi, které mají znamenité fyzikální a Teologické vlastnosti; navíc má nový způsob i některé další výhody oproti dosud používané mísící technice, mezi které patří především značně vyšší rychlost přípravy uvedené směsi, účinnější sušení rozprašováním v důsledku vyššího obsahu pevného pryskyřičného podílu ve směsi a eliminace nezbytného- přechovávání zásoby disperzní a nastavovací pryskyřice a provádění míšení uživatelem. Navíc není v mnoha případech zapotřebí mletí rezultující směsi, neboť agloměráty pryskyřičných částic, připravených způsobem podle vynálezu, nedrží pohromadě tak pevně jako v případě, kdy se latexy disperzní pryskyřice suší rozprašováním konvenční technikou.An advantage of the invention is that in this way mixtures are obtained which have excellent physical and theological properties; moreover, the new method has some other advantages over the mixing technique used hitherto, which include, in particular, a considerably higher rate of preparation of the mixture, more efficient spray drying due to the higher solids content of the mixture and elimination of the necessary storage of dispersion and extender resin and mixing by. In addition, in many cases grinding of the resulting mixture is not required, since the agglomerates of the resin particles prepared by the process of the invention do not hold together as firmly as when spraying the latex of the dispersion resin with conventional techniques.

Pokud jde o nové směsi, připravené způsobem podle vynálezu, je třeba poznamenat, že se vyznačují vysokou homogenitou a konzistencí, přičemž stupeň této homogenity a konzistence je vyšší, než jaký byl zjištěn u směsí rezultujících z dosud známých postupů.With respect to the novel compositions prepared by the process according to the invention, it should be noted that they are characterized by high homogeneity and consistency, the degree of homogeneity and consistency being higher than that found in the compositions resulting from the known processes.

Bylo zjištěno, že suché plastisolové pryskyřice podle vynálezu jsou manipulovatelné jako volně sypaný materiál. Navíc bylo zjištěno, že když uvedené směsi jsou formulovány se změkčovadlem, získají se plastlsoly a organosoly na bázi uvedených směsí, které mají zcela ne-očekávatelné Teologické, disperzní a směšovací charakteristiky, jako i zvýšenou odolnost vůči usazování větších pryskyřičných částic.It has been found that the dry plastisol resins of the invention can be handled as bulk material. In addition, it has been found that when said compositions are formulated with a plasticizer, plastolsols and organosols based on said compositions are obtained which have completely unexpected theological, dispersion and mixing characteristics as well as an increased resistance to the deposition of larger resin particles.

Jako disperzní i nastavovací pryskyřice je použito výhodně polyvinylchloridu. Nicméně jako disperzní nebo nastavovací pryskyřice může být případně použito i kopolymerů vinylchloridu s menším množstvím jednoho nebo více komonomerů. Mezi tyto případné komonomery patří alfa-olefiny, jako například ethylen, propylen a butylen, vinylestery karboxylových kyselin, jako· na příklad vinylacetát, vinylbenzoát a vinylstearát, vinylidenhalogenidy, jako například vinylidenchlorid,Polyvinyl chloride is preferably used as dispersion and extender resin. However, vinyl chloride copolymers with minor amounts of one or more comonomers may optionally also be used as dispersion or extender resins. Such optional comonomers include alpha-olefins such as ethylene, propylene and butylene, vinyl esters of carboxylic acids such as vinyl acetate, vinyl benzoate and vinyl stearate, vinylidene halides such as vinylidene chloride,

Ci-Cžo-estery kyseliny akrylové a methakrylové, jako například methylmethakrylát, methylakrylát, ethylakrylát, butylakrylát,C 1 -C 6 -acrylic and methacrylic esters such as methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate,

2-ethylhexylakrylát a laurylakrylát, akrylem, halogenem a nitroskupinou substituované benzylestery kyseliny akrylové a kyseliny methakrylové, jako například benzylakrylát a 2*-ch.lorbenzylakrylát, ethylenicky nenasycené monokarboxylové kyseliny, jako například kyselina akrylová a kyselina methakrylová, ethylenicky nenasycené dikarbonové kyseliny, jejich anhydridy a jejich C1—C20—mono- a dialkylestery jako například kyselina akonitová, kys&lina fumarová, kyselina maleinpvá, kyselina itakonbvá, kyselina citrakonová, anhydrid kyseliny maleinové, dibutylester kyseliny fumarové a monoethylester kyseliny maleinové, amidy ethylenicky nenasycených karbonových kyselin, jako například amid kyseliny akrylivé a amid kyseliny methakrylové, nitrily ethylenicky nenasycených karbonových kyselin, jako napřklad nitril kyseliny akrylové a nitril kyseliny methakrylové, vinylpyrrolidony, jako napřklad N-vinyl-2-pyrrolidon,2-ethylhexyl acrylate and lauryl acrylate, acrylic, halogen and nitro substituted benzyl esters of acrylic acid and methacrylic acid, such as benzyl acrylate and 2'-chlorobenzyl acrylate, ethylenically unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, ethylenically and their C1-C20-mono- and dialkyl esters such as aconitic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic anhydride, dibutyl fumaric acid ester and monoethyl maleic acid amide, ethylenically unsaturated carboxylic acid amides, such as acrylic acid amide and methacrylic acid amide, nitriles of ethylenically unsaturated carbon acids, such as acrylic nitrile and methacrylic nitrile, vinylpyrrolidones, such as N-vinyl-2-pyrrolidone,

Ci-Cao-alkylvinylethery, jako například methylvinylether, cl hyl viny let her a stearylvinylether, dieny, jako například isopren a butadien, vinylfosfonáty, jako například bis (2-chloethy 1 Jívinylf osfonát, jakož i libovolný další vinylový monomer, kopolymerovatelný s vinylchloridem.C 1 -C 6 -alkyl vinyl ethers, such as methyl vinyl ether, vinyl acetate and stearyl vinyl ether, dienes such as isoprene and butadiene, vinyl phosphonates such as bis (2-chloroethyl) vinylphosphonate, as well as any other vinyl monomer copolymerizable with vinyl chloride.

Z výše uvedené skupiny látek je výhodným případným komonomerem pro použití při přípravě vinylchloridové disperzní nebo nastavovací pryskyřice, které jsou výhodné pro smísení podle vynálezu, vinylacetát.Of the abovementioned group of substances, the preferred optional comonomer for use in the preparation of the vinyl chloride dispersion or extender resin which is preferred for the blending of the invention is vinyl acetate.

Vlastní příprava disperzní pryskyřice může být provedena emulzní pomerací, která je odborné veřejnosti dobře známá.The actual preparation of the dispersion resin can be carried out by emulsion ratio, which is well known to the skilled person.

Uvedoná emulzní polymerace obvykle spočívá v t'0m, že se vinylchlorid, případně spolu s komonomerem, disperguje ve vodném prostředí, obsahujícím 0,01 až 2,5 %, vztaženo na hmotnost monomeru, alespoň jednoho neioncgenního nebo kationtového emulgátoru, jakým je například alkylester karboxylových kyselin, alkylsulfátová sůl, alkylfosfátová sílí, alkylsukcinátová sůl, alkylaryletheralkohol a alkylarylpolyethersulfátová sůl. Rezultující vodná monomerní emulze se potom zahřívá po dobu 4 až 24 hodin na teplotu 25 až 100 °C v přítomnosti 0,01 až 5 procent, vztaženo na hmotnost monomerní směsi, ve vodě rozpustného katalyzátoru způsobujícího iniciaci volných radikálů, jako například peroxodvojsíranu amonného, sodného nebo draselného, peroxidu vodíku nebo redox systému, zahrnujícího směs peroxodvojsíranu s hydrogensiřičitanem nebo sirnatanem alkalického kovu.Typically, said emulsion polymerization comprises dispersing vinyl chloride, optionally together with a comonomer, in an aqueous medium containing 0.01 to 2.5% by weight of the monomer, of at least one non-ionic or cationic emulsifier, such as an alkyl ester carboxylic acids, alkyl sulfate salt, alkyl phosphate salt, alkyl succinate salt, alkylaryl ether alcohol and alkylaryl polyether sulfate salt. The resulting aqueous monomer emulsion is then heated for 4 to 24 hours at 25 to 100 ° C in the presence of 0.01 to 5 percent, based on the weight of the monomer mixture, of a water soluble free radical initiation catalyst such as ammonium persulfate, sodium. or a potassium, hydrogen peroxide or redox system comprising a mixture of a persulfate with an alkali metal bisulfite or sulfite.

Pro použití ve směšovacím postupu podle vynálezu by měl rezultující vodný latex obsahovat asi 30 až 75 % pevného podílu pryskyřice ve formě částic, dispergovaných v kontinuální vodné fázi. Z tohoto podílu připadá na disperzní polymerní pryskyřici 30 až 99 %. Polymerní částice disperzní pryskyřice by měly mít střední velikost částic v rozmezí asi 0,1 až 3 ^m, s výhodou 1 μπι.For use in the mixing process of the invention, the resulting aqueous latex should contain about 30 to 75% solids of resin in the form of particles dispersed in the continuous aqueous phase. Of this proportion, the dispersed polymer resin comprises 30 to 99%. The polymer particles of the dispersion resin should have a mean particle size in the range of about 0.1 to 3 µm, preferably 1 µπι.

Molekulová hmotnost uvedených disperzních pryskyřic se nejvhodněji vyjádří jejich relativní viskozitou, tj. poměrem kinematické viskozity specifikovaného roztoku polymeru ku kinematické viskositě čistého rozpouštědla. Uvedené disnerzní pryskyřice by měly takto mít relativní viskozitu rovnouThe molecular weight of said dispersion resins is most conveniently expressed by their relative viscosity, i.e. the ratio of the kinematic viscosity of the specified polymer solution to the kinematic viscosity of the pure solvent. The dispersion resins should thus have a relative viscosity equal to or greater

1,5 až 3,5, s výhodou rovnou 2,75; stanovení viskozity se předpokládá v 1% roztoku polymeru v cyklohexanu při teplotě 25 °C.1.5 to 3.5, preferably equal to 2.75; the viscosity determination is assumed in a 1% solution of the polymer in cyclohexane at 25 ° C.

Nastavovací pryskyřice vhodná pro použití při způsobu míšení podle vynálezu, se připraví suspenzní polymeraci, která je odborné veřejnosti dobře známá. Tato suspenzní polymerace spočívá v tom, že se vinylchlorid nebo směs vinylchloridu s jedním nebo více případných komonomerů disperguje ve vodném prostředí, obsahujícím asi 0,01 až 10 %, vztaženo na celkovou hmotnost monomerní směsi, suspendačního činidla, jako například želatiny, škrobu, liydroxymethylcelulózy, hydroxyethylcelulózy, hydroxypropylcelulózy, karboxymethylcelulózy, talku, jílu, polyvinylalkoholu a dalších. Go se týče polymeračního katalyzátoru, lze použít asi 0,01 až 5 %, vztaženo na celkovou hmotnost monomerní směsi, monomerního rozpustného azo- nebo peroxidového katalyzátoru, jako například azobisisobutyronitrilu, lauroylperoxidu, benzoylperoxídu, isopropylperoxydikarbonátu a t-butylperoxypivalátu.The extender resin suitable for use in the blending process of the invention is prepared by suspension polymerization, which is well known to the skilled person. The suspension polymerization comprises dispersing vinyl chloride or a mixture of vinyl chloride with one or more optional comonomers in an aqueous medium containing about 0.01 to 10%, based on the total weight of the monomer mixture, of a suspending agent such as gelatin, starch, liydroxymethylcellulose. , hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, talc, clay, polyvinyl alcohol and others. With respect to the polymerization catalyst, about 0.01 to 5% based on the total weight of the monomer mixture, monomer soluble azo- or peroxide catalyst such as azobisisobutyronitrile, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, isopropyl peroxydicarbonate and t-butyl peroxy peroxide can be used.

Polymerace může být obvykle iniciována zahřátím systému na teplotu v rozmezí 40 až 100 °C po dobu 2 až 24 hodin, přičemž se reakční směs míchá. Rezultující produkt obsahuje vodnou suspenzi vinylchloridového polymeru, který je ve formě dispergované pevné látky, přičemž uvedená suspenze by měla mít hmotnostní obsah pevného podílu pryskyřice v rozmezí 25 až 50 %; uvedené částice jsou dispergovány v kontinuální vodné fázi. Pro použití při provádění způsobu podle vynálezu by polymerní částice měly mít střední velikost částic rovnou 5 až 60, výhodně 20 μΐη.The polymerization can usually be initiated by heating the system to a temperature in the range of 40 to 100 ° C for 2 to 24 hours while stirring the reaction mixture. The resulting product comprises an aqueous suspension of vinyl chloride polymer which is in the form of a dispersed solid, said suspension having a solids content by weight of the resin in the range of 25 to 50%; said particles being dispersed in a continuous aqueous phase. For use in the process of the invention, the polymer particles should have a mean particle size of 5 to 60, preferably 20 μΐη.

Uvedená nastavovací pryskyřice by měla mít relativní viskozitu rovnou 1,5 až 3,5, výhodně 2 až 2,75; stanovení této viskozity se provádí v 1% roztoku polymeru v cyklohexanonu při teplotě 25 ^CC.Said extender resin should have a relative viscosity of 1.5 to 3.5, preferably 2 to 2.75; this viscosity is determined in a 1% solution of the polymer in cyclohexanone at 25 ^° C.

Za účelem provádění směšovacího postupu podle vynálezu je nezbytné převést nastavovací pryskyřici buď na mokrý koláč nebo na suchý prášek. Při převádění nastavovací pryskyřice do formy mokrého koláče se nejprve sníží hmotnostní obsah vody vodné suspenze nastavovací pryskyřice na 1 až 50, výhodně na 12 °/o. Tím se naopak zvýší v důsledku snížení vodného obsahu obsah pevného podílu pryskyřice v suspenzi. Uvedené snížení vodného obsahu suspenze se může provést například filtrací, dekantací nebo odstředěním.In order to carry out the mixing process according to the invention, it is necessary to convert the extender resin into either a wet cake or a dry powder. When converting the extender resin into a wet cake, the water content of the aqueous extender of the extender resin is first reduced to 1 to 50, preferably to 12%. This in turn increases the solids content of the suspension in the slurry as a result of the reduction in the aqueous content. Said reduction of the aqueous content of the suspension may be effected, for example, by filtration, decantation or centrifugation.

Po snížení obsahu vodné suspenze se částice nastavovací pryskyřice nacházejí ve stavu mokré masy nebo mokrého koláče, jak se tento stav obvykle označuje. Tento mokrý koláč částic nastavovací pryskyřice se potom převede do vhodné nádoby nebo směšovacího tanku, kde se smísí s vodným latexem disperzní pryskyřice.After the aqueous suspension has been reduced, the extender resin particles are in a wet mass or wet cake state, as this is commonly referred to. The wet cake of the extender resin particles is then transferred to a suitable vessel or mixing tank where it is mixed with the aqueous latex of the dispersion resin.

Obdobně, má-li být nastavovací pryskyřice, určená ke smíšení s latexem disperzní pryskyřice, ve formě suchého prášku, lze tento suchý prášek připravit dvěma odlišnými postupy. Vodná suspenze nastavovací pryskyřice může být přímo převedena na prášek jednostupňovou sušicí operací, a to za použití vhodného typu sušicího zařízení, jako například rozprašování sušárny. Avšak uvedený jednostupňový postup sušení je daleko nákladnější a tedy i méně žádaný než použití dvojstupňového sušicího postupu. První stupeň uvedeného dvojstupňového sušicího postupu zahrnuje převedení suspenze nastavovací pryskyřice do stavu mokrého koláče za použití některého z výše uvedených odvodňoivacích prostředků, zejména kontinuálně napájené rotorové odstředivky.Similarly, if the extender resin to be mixed with the dispersion resin latex is to be in the form of a dry powder, the dry powder can be prepared by two different processes. The aqueous extender resin can be directly converted to powder by a one-stage drying operation using a suitable type of drying device, such as a spray dryer. However, said one-stage drying process is far more expensive and hence less desirable than using a two-stage drying process. The first step of said two-stage drying process involves converting the extender resin into a wet cake state using any of the aforementioned dewatering means, in particular a continuously fed rotor centrifuge.

Tento mokrý koláč, který může, jak již bylo výše uvedeno, obsahovat 1 až 50 % vlhkosti, se potom ve druhém stupni převede na v podstatě vlhkosti-prostý, - suchý prášek za použití vhodných sušicích prostředků, přičemž je výhodné použít bubnovou sušárnu.The wet cake, which may, as mentioned above, contain 1 to 50% moisture, is then converted to a substantially moisture-free, dry powder in a second stage using suitable drying agents, with the use of a tumble dryer.

Proto lze na uvedené zpracování suspenze nastavovací pryskyřice před tím, než se tato nastavovací pryskyřice smísí s latexem disperzní pryskyřice nahlížet jako na opatření ke snížení vodného obsahu suspenze bud na nulový obsah nebo na hmotnostní obsah 1 až 50 %. Možnost výběru jedné z uvedených metod přípravy nastavovací - pryskyřice poskytuje žádoucí stupeň volnosti.' při provádění způsobu podle vynálezu.Therefore, the treatment of the extender resin suspension prior to mixing the extender resin with the dispersion resin latex can be seen as a measure to reduce the aqueous content of the suspension to either zero or 1-50% by weight. The choice of one of the above methods of preparing the extender resin provides the desired degree of freedom. in carrying out the process of the invention.

Rezultující mokrá kompozice by měla mít celkový hmotnostní obsah - pevného pryskyřičného podílu, tj. obsah pevného podílu ' - nastavovací pryskyřice plus obsah pevného· ' podílu disperzní pryskyřice, rovný 30 až ' . 75, výhodně 60 %. V celkovém pevném podílu kompozice by měla být nastavovací pryskyřice přítomna ve hmotnostním množství 1 - až 70, výhodně 40 °/o, zatímco disperzní pryskyřice by měla být přítomna ve hmotnostním množství 30 až 99, výhodně 60 %. Je samozřejmé, že přesné složení dané kompozice, tj. jak celkový pevný podíl v kompozici, tak - i vzájemný poměr pevných podílů disperzní a nastavovací pryskyřice, bude záviset na zamýšleném použití uvedené kompozice.The resulting wet composition should have a total solids content of solid resin, i.e. solids content of the extender resin plus a solids content of the dispersion resin of 30 to 30. 75, preferably 60%. In the total solids of the composition, the extender resin should be present in an amount of 1-70, preferably 40%, by weight, while the dispersion resin should be present in an amount of 30-99, preferably 60%, by weight. It will be appreciated that the precise composition of the composition, i.e. both the total solids in the composition and the relative proportions of the solids of the dispersion and extender resin, will depend on the intended use of the composition.

Po -smíšení latexu disperzní pryskyřice a nastavovací pryskyřice se rezultující roztok zpravidla před formulováním se změkčovadly a dalšími výše uvedenými běžnými aditivy úplně vysuší. Pro tuto sušicí operaci ' je možné použít libovolného vhodného sušicího zařízení. Pro většinu případů je výhodné použít rozprašovací sušárny. V tomto zařízení .se používá rozprašovače, který disperguje přiváděnou kapalinu ve formě kapiček o průměru asi 10 až 600 μηι - v ' závislosti -.na použitém typu rozprašovače a podmínkách rozprašování. Horké plyny, které mohou . být do rozprašovací sušárny zaváděny rozmanitými konfiguracemi vstupních otvorů, kontaktují rozprášenou kapalinu, přičemž .. · · odpaří vlhkost z jednotlivých kapek. Směs horkých plynů a suchých částic se potom · rozdělí opětovně na výchozí -složky, přičemž- se získá požadovaný produkt v jemně rozdružené formě.After mixing the dispersion resin and extender resin latex, the resulting solution is generally completely dried before formulation with the plasticizers and other conventional additives mentioned above. Any suitable drying device may be used for this drying operation. In most cases, spray driers are preferred. In this apparatus, a sprayer is used which disperses the feed liquid in the form of droplets having a diameter of about 10 to 600 microns, depending on the type of sprayer used and the spraying conditions. Hot gases that can. be introduced into the spray dryer through a variety of inlet configuration configurations, contacting the atomized liquid while evaporating moisture from the individual droplets. The mixture of hot gases and dry particles is then resubjected to the starting components to give the desired product in finely divided form.

Po uvedeném sušení se směs disperzní · a nastavovací pryskyřice nachází ve formě suchých částic, ve kterých je poměr pevných podílů disperzní a nastavovací pryskyřice samozřejmě stejný jako v mokré směsi, -. - ze které byly uvedené částice připraveny. - Optimálních výsledků se dosáhne -s částicemi - · o velikosti okolo 50 ^m. Za účelem dosažení uvedené velikosti částic je mnohdy nezbytné podrobit suchou směs zmenšení velikosti částic bez vývoje tepla. Pro tento účel - . se používají zařízení, ve kterých se částice- 'vrhají mechanicky něho proudem stlačeného vzduchu proti stacionárnímu povrchu.After said drying, the dispersion / extender resin mixture is in the form of dry particles, in which the solids ratio of the dispersion / extender resin is of course the same as in the wet mixture. - from which said particles have been prepared. Optimum results are obtained with particles of about 50 µm. In order to achieve this particle size, it is often necessary to subject the dry mixture to a particle size reduction without generating heat. For this purpose - . Devices are used in which particles are projected mechanically by a jet of compressed air against a stationary surface.

Zcela překvapivě bylo zjištěno, že suché kompozice, připravené způsobem podle vynálezu, mají ojedinělé morfoiogické vlastnosti, jejichž důsledkem jsou žádoucí vlastnosti uvedených směsí. Tyto ojedinělé morfologické charakteristiky jsou zobrazeny na připojeném výkresu, na kterém obrázek 1 představuje fotomikrograf řezu vzorku směsi podle vynálezu zapuštěného do epoxidové pryskyřice, zhotovený elektronovým mikroskopem při 8000násobném zvětšení. Na tomto fotomikrog-rafu jsou patrné četné malé částice, což jsou částice disperzní pryskyřice, a velká částice nacházející se v pravé části řezu a obklopená malými částicemi disperzní pryskyřice, což je částice nastavovací pryskyřice. Obrázek 2 představuje fotomikrograf uhlíkové repliky vzorku jedné ze směsí podle vynálezu, zhotovený elektronovým mikroskopem při 8000násobném zvětšení. V levé části uvedeného fotomikrografu je patrná uhlíková replika částice nastavovací pryskyřice, jejíž veškerý povrch je obklopen množinou částic disperzní pryskyřice.Surprisingly, it has been found that the dry compositions prepared by the process according to the invention have unique morphological properties which result in the desired properties of said compositions. These unique morphological characteristics are illustrated in the accompanying drawing, in which Figure 1 is a photomicrograph of a cross-section of a sample of a composition of the invention embedded in an epoxy resin, produced by electron microscopy at 8,000 times magnification. This photomicrograph shows numerous small particles, which are dispersion resin particles, and large particles located on the right side of the section and surrounded by small dispersion resin particles, which are extender resin particles. Figure 2 is an electron microscope photomicrograph of a carbon replica of a sample of one of the compositions of the invention at 8,000x magnification. On the left side of the photomicrograph there is a carbon replica of the extender resin particle, the entire surface of which is surrounded by a plurality of dispersion resin particles.

Obrázek 3 představuje fotomikrograf řezu vzorkem směsi, uloženého -do epoxidové pryskyřice a připraveného ' -smíšením vzorků částic disperzní a nastavovací pryskyřice, -které byly v okamžiku, kdy byly míšeny, zcela suché. Disperzní a nastavovací pryskyřice, použité při přípravě směsí zobrazených na obrázcích 3 a 4 jsou totožné s pryskyřicemi, použitými při přípravě směsí podle vynálezu, zobrazenými na obrázcích 1 a 2. Obrázek 4 představuje fotomikrograf uhlíkové repliky vzorku totožného se směsí zobrazenou na obrázku 3 -a -připraveného o sobě známým mísícím postupem, zhotovený elektronovým mikroskopem při 8000násobném zvětšení.Figure 3 is a cross-sectional photomicrograph of a sample deposited in an epoxy resin and prepared by mixing the dispersion and extender resin samples which were completely dry when mixed. The dispersion and extender resins used in the preparation of the compositions depicted in Figures 3 and 4 are identical to the resins used in the preparation of the compositions of the invention shown in Figures 1 and 2. Figure 4 is a photomicrograph of a carbon replica sample identical to the composition shown in Figure 3 -a prepared by a well-known mixing process, made by electron microscope at 8,000 times magnification.

Řezy vzorků uložených do epoxidové pryskyřice, zobrazené na obrázcích 1 a 3, byly připraveny postupem, který spočívá v tom, že se daná pryskyřičná směs uspořádá mezi dvě destičky gelu epoxidové pryskyřice, uvedený gel se nechá vytvrdit a mikroatomem se zhotoví řez příčný ke ztuhlému gelu. Získaný řez se potom pozoruje elektronovým mikroskopem a vyfotografuje.Sections of the epoxy resin samples shown in Figures 1 and 3 were prepared by the process of placing the resin mixture between two epoxy resin gel plates, allowing the gel to cure and making a cross-section of the solidified gel with a microatom. . The slice is then viewed by electron microscopy and photographed.

Uhlíkové repliky zobrazené na obrázcích 2 a 4 - byly připraveny postupem, který spočívá v tom, že se na povrch dané pryskyřičné směsi deponuje jemně rozdrobnělý uhlíkový prášek, načež se částice uvedené pryskyřičné směsi rozpustí v organickém rozpouštědle, takže zbude pouze množina uhlíkových slupek neboli replik, odpovídajících vytouženým pryskyřičným částicím. Tyto repliky se potom pozorují elektronovým mikroskopem a vyfotografují.The carbon replicas shown in Figures 2 and 4 have been prepared by the process of depositing finely divided carbon powder on the surface of a given resin composition, whereupon the particles of said resin composition are dissolved in an organic solvent leaving only a plurality of carbon skins or replicas. corresponding to the desired resin particles. These replicas are then observed by electron microscopy and photographed.

Jak je to jasně patrné z obrázků 1 a 2, jsou suché směsi disperzní a nastavovací pryskyřice, připravené způsobem podle vynálezu, novými kompozicemi, které zahrnují směsi množiny částic disperzní a nastavovací pryskyřice, ve kterých jsou v podsta216216 tě všechny částice disperzní a nastavovací pryskyřice ve formě opakující se charakteristické struktury.As can be clearly seen from Figures 1 and 2, the dry dispersion and extender resin mixtures prepared by the process of the invention are novel compositions comprising a plurality of dispersion and extender resin particles wherein substantially all of the dispersion and extender resin particles are present. in the form of a repeating characteristic structure.

Taková charakteristická struktura je například ilustrována na obrázku 1, ze kterého je patrno, že veškerý povrch jediné, centrálně uspořádané částice nastavovací pryskyřice je obklopen množinou částic disperzní pryskyřice. Nicméně, v některých případech mohou uvedené směsi mít takovou charakteristickou strukturu, ve kterých je podstatná část částic uspořádána výše uvedeným způsobem, tzn. že množina částic disperzní pryskyřice obklopuje jedinou centrálně uspořádanou částici nastavovací pryskyřice, přičemž zbytek částic má strukturu, ve které částice disperzní pryskyřice obklopují aglomerát dvou až . asi maximálně pěti centrálně uspořádaných částic nastavovací pryskyřice. O přítomnosti nebo absenci uvedených aglomerátů částic nastavovací pryskyřice v uvedené charakteristické struktuře, která byla zjištěna ve směsích podle vynálezu, jakož 1 o přesném počtu částic nastavovací pryskyřice, tvořících centrálně uspořádaný aglomerát, se předpokládá, že . jsou závislé na podmínkách při kterých se suší mokrá směs, rezultující ze směšovacího procesu. Budiž však zdůrazněno, že ve většině případů obsahuje uvedená struktura pouze jedinou, centrálně uspořádanou částici nastavovací pryskyřice.Such a characteristic structure is illustrated, for example, in Figure 1, from which it can be seen that the entire surface of a single, centrally arranged extender resin particle is surrounded by a plurality of dispersion resin particles. However, in some cases, said compositions may have a characteristic structure in which a substantial portion of the particles are arranged in the manner described above, i. wherein the plurality of dispersion resin particles surround a single centrally arranged extender resin particle, the remainder of the particles having a structure in which the dispersion resin particles surround an agglomerate of two to two. about a maximum of five centrally arranged extender resin particles. The presence or absence of said agglomerates of the extender resin particles in said characteristic structure found in the compositions of the invention as well as the exact number of extender resin particles constituting the centrally arranged agglomerate is believed to be. they are dependent on the conditions under which the wet mixture resulting from the mixing process is dried. However, it should be emphasized that in most cases the structure comprises only a single, centrally arranged extender resin particle.

Předpokládá se, že ojedinělá struktura, která byla ' zjištěna . ve směsích . podle vynálezu, je vytvořena ' vzlínáním, tj. silami ' povrchového napětí. V každém případě je zcela zřejmé, že struktura směsí podle vynálezu je, co se týče morfologických charakteristik, zcela odlišná od struktur, které byly zjištěny ve směsích nastavovací a disperzní pryskyřice, připravených o sobě známým směšovacím postupem. Z obrázků 3 a 4 je patrné, že tyto směsi připravené o sobě známým způsobem mají strukturu, ve které částice disperzní pryskyřice existují ve formě aglomerátů, . které jen v některých místech obklopují částice nastavovací pryskyřice nebo s těmito částicemi nastavovací pryskyřice nemají vůbec žádný kontakt.It is assumed that the unique structure that was found. in mixtures. According to the invention, it is formed by 'capillary action, i.e. by surface tension forces'. In any case, it will be appreciated that the structure of the compositions of the present invention is, in terms of morphological characteristics, quite different from those found in the extender and dispersion resin compositions prepared by a known mixing process. It can be seen from Figures 3 and 4 that these mixtures, prepared in a manner known per se, have a structure in which the dispersion resin particles exist in the form of agglomerates. which only surround the extender resin particles in some places or have no contact at all with the extender resin particles.

V . důsledku uvedené ojedinělé struktury směsí podle vynálezu jsou vlastnosti těchto směsí citelně lepší než vlastnosti o' sobě známých směsí, připravených smíšením disperzní a nastavovací pryskyřice až potom, co byly obě pryskyřice zcela vysušeny. Jak bude dále patrno z následujících příkladů provedení, jsou plastisoly, připravené z uvedených směsí podle vynálezu, vyznačené zlepšenými antisedimentačními vlastnostmi, zlepšenými dispergačními, smáčecími a směšovacími charakteristikami, zlepšenými Teologickými vlastnostmi, tj. jejich neočekávaně vysokou pseudoplasticitou, zlepšenou schopností uvolňovat vzduch . a zlepšenými charakteristikami stárnutí. Navíc bylo zjištěno, že i sypné vlastnosti těchto směsí jsou lepší než sypné vlastností' o sobě známých . obdobných směsí.V. Due to the unique structure of the compositions according to the invention, the properties of the compositions are appreciably superior to those of the known compositions prepared by mixing the dispersion and extender resins only after the two resins have been completely dried. As will be further apparent from the following examples, the plastisols prepared from the compositions of the invention are characterized by improved antisedimentation properties, improved dispersing, wetting and mixing characteristics, improved theological properties, i.e. their unexpectedly high pseudoplasticity, improved air release properties. and improved aging characteristics. Moreover, it has been found that the flow properties of these mixtures are better than the flow properties known per se. of similar mixtures.

Při přípravě plastisolů ze suchých směsí, připravených způsobem podle vynálezu, stačí pouze smísit uvedenou suchou směs s asi 5 . až 200 °/o, vztaženo na hmotnost pevného pryskyřičného podílu, jednoho nebo více kapalných změkčovadel směšovacím postupem, který je odborné veřejnosti dobře znám. Tento o sobě známý směšovací postup zpravidla spočívá v tom, že změkčovadlo přidá k suché pryskyřičné směsi, načež se obě složky důkladně promísí. Ačkoliv lze použít libovolného . vhodného kapalného změkčovadla, je výhodné použití následujících kapalných změkčovadel.In preparing plastisols from the dry blends prepared by the process of the invention, it is sufficient to merely mix said dry blend with about 5%. up to 200% by weight, based on the weight of the solid resin portion, of one or more liquid plasticizers by a mixing process well known to those skilled in the art. This known mixing process generally consists in adding the plasticizer to the dry resin mixture, after which the two components are intimately mixed. Although any can be used. of a suitable liquid plasticizer, it is preferred to use the following liquid plasticizers.

dimethylftalát, diethylftalát, i dimethoxyethylftalát, dibutylftalát, butylcyklohexylftalát, butylbenzylftalát, dibutoxyethylftalát, di-2-ethy lbutylftalát, bis .[ diethylenglykol mo n o-e t-tiy le the г} ftalát, di-n-hexylftalát, di^-ethylhexyyftalát, dnso-oktylftalát, di-2-^ť^1thy;^;^iex'^:^l^h^:^<^]^r^(^j^Oftalát_J tri-n-butylfosfát, tributoxyethylfosfát, kresyldifenylfosfát, etethylhyxyidifynylfosfát, trikresylfosfát, di-n-hexyladipát, di-butyl-2-ethoxyethyladipát, di-2-ethylhe.xylaУl·pát, diisooktyladipát, oktyldecyladipát, butylftalylbutylglykolát, di-n-butylsebakát, di-2-ethylhexylsebakát, di-2-ethylУehylazelaát, methohyethylacetylricinooleát, polyglykol-Уi-2-ethylhehanoát, polyestery dvojsytných kyselin a diolů (prodávané jako „Paraplex“ firmou Rohm&Haas Co.) chlorovaný parafín, epoxidovaný sójový olej, tetra-n-butylthiodisukcinát, bis (dim^^hy^^b^i^^^^^l) ether, dipropylenglykoldibenzoát.dimethyl phthalate, diethyl phthalate, i-dimethoxyethyl phthalate, dibutyl phthalate, butylcyclohexyl phthalate, butylbenzyl phthalate, dibutoxyethyl phthalate, di-2-ethylbutyl phthalate, bis [diethylene glycol mono-thiyl le the}} phthalate, di-n-hexyl phthalate, di-n-hexyl phthalate, di-n-hexyl -oktylftalát, di-2 ≤ t ≤ 1thy; ^; ^ IEX ': ^ l ^ h ^: ^ <^] ^ r ^ (j ^ _J ^ OFTAL tri-n-butyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, cresyl, etethylhyxyidifynylfosfát, tricresyl phosphate, di-n-hexyladipate, di-butyl-2-ethoxyethyl adipate, di-2-ethylhexyl oxalate, diisoctyladipate, octyldecyladipate, butylphthalylbutylglycolate, di-n-butylsebacate, di-2-ethylhexylselase, methohyethylacetylricinooleate, polyglycol-2-ethylhehanoate, polyesters of dibasic acids and diols (sold as "Paraplex" by Rohm & Haas Co.) chlorinated paraffin, epoxidized soybean oil, tetra-n-butylthiodisuccinate, bis (dim ^^ hy ^^ b ^ i) l) ether, dipropylene glycol dibenzoate.

Uvedené plastisoly mohou případně rovněž obsahovat rozličná aditiva, mezi která patří maziva a . separační činidla na formy, jako například kyselina stearová ’ ' a její kovové soli, vosky na bázi ropy, minerální oleje, polyethylenové vosky a podobně; viskozitu snižující neionogenní povrchově aktivní činidla, jako například polyethylenglykolmonolaurát; -tepelné a světelné stabilizátory včetně tepelných stabilizátorů jako barnaté, kademnaté, vápenaté a zinečnaté mýdlo nebo odpovídající fenoláty, bazické sloučeniny olova, organocíničité sloučeniny, jako například dialkylcínmerkaptidy a dialkylcínmaleáty, anhydrid kyseliny thiolaurové a n-butyl-cíničitá kyselina, epoxidované oleje, alkyldifenylfosforitany a triarylfosforitany, a světelných stabilizátorů jako fenylsalicyláty, benzofenony a benzotriazoly; a pigmenty, barviva a zakalovací prostředky. Mezi těkavá ředidla nebo dispergovadla, která mohou být použita při přípravě organosolů, patří methanol, propanol, butanol, pentanol, oktanol, isoparafiny a rozličné dostupné směsi. Za účelem získání kompletního seznamu změkčovadel, maziv, stabilizátorů a dalších funkčních adltiv je možné konzultovat publikaci „Polyvinylchlorid“ od H. A. Sařvetnicka, vydanou v roce 1969 firmou Van Nostrand Reinhold Co., New York, N. Y.The plastisols may optionally also contain various additives, including lubricants and. mold release agents such as stearic acid and its metal salts, petroleum based waxes, mineral oils, polyethylene waxes and the like; viscosity-reducing nonionic surfactants such as polyethylene glycol monolaurate; -heat and light stabilizers, including heat stabilizers such as barium, cadmium, calcium and zinc soap or the corresponding phenolates, basic lead compounds, organotin compounds such as dialkyl tin mercaptides and dialkyl tin maleate, thiolauric anhydride and n-butyltin tinic acid, epoxidized oils and alkyldiphenylphenyls triaryl phosphonates, and light stabilizers such as phenyl salicylates, benzophenones and benzotriazoles; and pigments, dyes and opacifiers. Volatile diluents or dispersants which may be used in the preparation of organosols include methanol, propanol, butanol, pentanol, octanol, isoparaffins, and various available mixtures. In order to obtain a complete list of plasticizers, lubricants, stabilizers and other functional additives, it is possible to consult the publication "Polyvinyl Chloride" by H. A. Søvetnicka, published in 1969 by Van Nostrand Reinhold Co., New York, N.Y.

Plastisoly a organosoly, obsahující směsi disperzní a nastavovací pryskyřice, připravené způsobem podle vynálezu, mohou být použity ve všech výše uvedených tvářecích aplikacích a aplikacích lití fólií a ovrstvování, ve kterých se obvykle plastisoly a organosoly používají. Navíc jsou uvedené plastisoly a orgaposoly obzvláště vhodné pro určité speciální aplikace, mezi které patří příprava chemicky nadouvaných, pěněných pryskyřic, použitých ' jako vinylových podlahovin, čalounění a podobně, za použití chemických ' nadouvadel, jako například alifatických a halogenovaných uhlovodíků, nízkovnoucích alkoholů, etherů, ketonů a aromatických uhlovodíků, hydrogenuhličitanu amonného nebo sodného a obzvláště výhodně za použití azosloučenin, jako například azodikarbonamidu, jako nadouvacích činidel pro použití v průmyslu vinylových podlahovin. Mezi výše uvedené speciální aplikace patří rovněž příprava mechanicky pěněných pryskyřic pro průmysl koberců; lití pryskyřic natíráním pro účely ochrany kovových desek a podobně; rotační odlévání pryskyřic; a použití při obložení uzávěrů pryskyřicí pivních a dalších nápojových lahví.The plastisols and organosols containing the dispersion and extender resin mixtures prepared by the process according to the invention can be used in all of the above-mentioned forming and film casting and coating applications, in which plastisols and organosols are usually used. Moreover, said plastisols and orgaposols are particularly suitable for certain special applications, including the preparation of chemically blown, foamed resins used as vinyl flooring, upholstery and the like, using chemical blowing agents such as aliphatic and halogenated hydrocarbons, low melting alcohols, ethers ketones and aromatic hydrocarbons, ammonium or sodium bicarbonate, and particularly preferably using azo compounds such as azodicarbonamide as blowing agents for use in the vinyl flooring industry. The above special applications also include the preparation of mechanically foamed resins for the carpet industry; die casting resins to protect metal plates and the like; rotary resin casting; and use in lining caps with resin of beer and other beverage bottles.

K lepšímu pochopení - podstaty vynálezu je v následující části popisu uvedeno několik příkladů provedení. Veškeré díly, a procentické obsahy uvedené v těchto příkladech provedení, jsou hmotnostními díly a hmotnostními procentickými obsahy, pokud není výslovně uvedeno jinak.For a better understanding of the spirit of the invention, several examples are set forth below. All parts, and percentages given in these examples, are by weight unless otherwise specified.

Příklad IExample I

Tento příklad provedení ilustruje přípravu směsi disperzní a nastavovací pryskyřice způsobem podle vynálezu a . použití rezultující směsi při přípravě plastisolu. Tímto příkladem provedení jsou rovněž demonstrovány lepší vlastnosti plastisolu, připraveného z kompozice získané způsobem podle vynálezu ve srovnání s plastisolem, odvozeným ze směsi identické disperzní a nastavovací pryskyřice, která byla v tomto případě připravena známým směšovacím postupem.This embodiment illustrates the preparation of the dispersion-extender resin mixture according to the process of the invention and. use of the resulting mixture in the preparation of plastisol. This exemplary embodiment also demonstrates the superior properties of plastisol prepared from the composition obtained by the process of the invention compared to plastisol derived from a mixture of identical dispersion and extender resin, which in this case was prepared by a known mixing process.

Část APart A

Disperzní pryskyřicí, použitou při výrobě této kompozice, je vodný latex polyvinylchloridu, mající celkový hmotnostní obsah pevného podílu pryskyřice roven 40 %, přičemž částice pryskyřice mají střední průměr 1 pm a relativní viskozita pryskyřice je 2,45 (stanoveno v 1% roztoku polymeru v cyklohexanonu při teplotě 25 °C). Nastavovací pryskyřicí, použitou při tomto směšovacím postupu je vodná suspenze polyvinylchloridu, mající celkový hmotnostní obsah pevného pryskyřičného podílu roven 35 proč., přičemž částice pryskyřice mají střední průměr 20 pm a relativní viskozita pryskyřice je rovna 2,55 (stanoveno v 1% roztoku polymeru v cyklohexanonu při teplotě 25 °C). Před vlastní směšovací operací se vodná suspenze nastavovací pryskyřice nejdříve převede na suchý prášek odstředěním v odstředivce, přičemž se získá mokrý koláč, obsahující 19 % vody, který se potom vysuší v bubnové sušárně.The dispersion resin used in the manufacture of this composition is an aqueous polyvinyl chloride latex having a total solids content by weight of 40%, the resin particles having a mean diameter of 1 µm and a relative resin viscosity of 2.45 (determined in a 1% polymer solution in cyclohexanone). at 25 ° C). The extender resin used in this mixing process is an aqueous suspension of polyvinyl chloride having a total solids content by weight of 35 why, the resin particles having a mean diameter of 20 µm and a relative resin viscosity of 2.55 (determined in a 1% polymer solution in cyclohexanone at 25 ° C). Prior to the mixing operation, the aqueous setting resin suspension is first converted to dry powder by centrifugation in a centrifuge to give a wet cake containing 19% water, which is then dried in a tumble dryer.

Při vlastní směšovací operaci se smísí 150 dílů latexu disperzní pryskyřice se 40 díly vysušené nastavovací pryskyřice, načež se rezultující kompozice, která má celkový hmotnostní obsah pevného pryskyřičného podílu roven 52,5 %, z čehož je 60 % pevného podílu disperzní pryskyřice a 40 % pevného podílu nastavovací pryskyřice, vysuší rozprašováním. Vysušená směs obsahuje 60 % disperzní pryskyřice a 40 % nastavovací pryskyřice. Plastisol se potom připraví smíšením 100 dílů rozprašováním vysušené kompozice s 60 díly dioktylftalátu v mechanickém směšovacím zařízení s měnitelnou rychlostí míchání.In the actual mixing operation, 150 parts of dispersion resin latex is mixed with 40 parts of dried extender resin, followed by a resulting composition having a total solid resin content by weight of 52.5%, of which 60% dispersion resin solids and 40% solid resin. % of the extender resin is spray dried. The dried mixture contains 60% dispersion resin and 40% extender resin. Plastisol is then prepared by mixing 100 parts of the spray-dried composition with 60 parts of dioctyl phthalate in a mechanical mixer with variable mixing speed.

Část BPart B

Latex disperzní pryskyřice a suspenze nastavovací pryskyřice, popsané v části A, se použije k -přípravě plastisolu o sobě známým směšovacím postupem. Tento postup spočívá v tom, že se latex disperzní pryskyřice vysuší rozprašováním, čímž se vytvoří podstatné množství aglomerátu, jejichž velikost je až 100 pm. Rozprašováním vysušený prášek se potom zpracuje v mikroatomizéru, který zmenší velikost uvedených aglomerátů pod 40 pim. Nastavovací pryskyřice se připraví nejdříve snížením jejího hmotnostního vodného -obsahu na 12 % odstředěním v odstředivce. Rezultující pryskyřičný mokrý koláč se potom úplně vysuší v bubnové sušárně. .The latex dispersion resin and the extender resin suspension described in Part A are used to prepare plastisol by a known mixing process. This process comprises spray drying the latex dispersion resin to produce a substantial amount of agglomerate up to 100 µm in size. The spray-dried powder is then processed in a microatomizer to reduce said agglomerates to below 40 µm. The extender resin is prepared by first reducing its aqueous content by weight to 12% by centrifugation in a centrifuge. The resulting resinous wet cake is then completely dried in a tumble dryer. .

Plastisol se potom připraví smíšením 60 dílů vysušené disperzní pryskyřice s 60 díly dioktylftalátu a se 40 díly vysušené nastavovací pryskyřice.Plastisol is then prepared by mixing 60 parts of dried dispersion resin with 60 parts of dioctyl phthalate and 40 parts of dried extender resin.

216210216210

Část CPart C

1. Plastisoly, jejichž příprava je popsána v částech A a B, se srovnávají v následující části popisu tím, že se podrobují celé řadě testů.1. Plastisols, the preparation of which is described in parts A and B, are compared in the following part of the description by undergoing a number of tests.

Reologické vlastnosti uvedených plastiso lů při nízkém smykovém namáhání v Brookfieldově viskozimetru za použití vřetena č.The rheological properties of said plastisols at low shear stress in a Brookfield viscometer using spindle no.

6. Za těchto podmínek dobrý produkt vykazuje klesající hodnoty viskozity při rostoucím smykovém napětí. Výsledky uvedeného srovnání jsou shrnuty v následující tabulce.6. Under these conditions, a good product exhibits decreasing viscosity values with increasing shear stress. The results of this comparison are summarized in the following table.

Dynamická viskozita podle Brookfielda (Pa)Brookfield dynamic viscosity (Pa)

Otáčky Plastisol podle části A za hodinu 2 hod. 24 hod. 7 dníPlastisol speed according to Part A per hour 2 hours 24 hours 7 days

Plastisol podle části B hod. 24 hod. Ί dníPlastisol according to Part B hours 24 hours Ί days

2 2 7 7 7,5 7.5 6,5 6.5 4 4 4,5 4,5 5 5 4 4 5 5 5,75 5.75 5,5 5.5 3,75 3.75 4,25 4.25 5 5 10 10 4,3 4.3 4,4 4.4 4,3 4.3 3,4 3.4 4 4 4,8 4.8 20 20 May 3,65 3.65 3,75 3.75 3,8 3.8 3,25 3.25 3,85 3.85 4,75 4.75

2. Reologické vlastnosti uvedených plastisolů při vysokém smykovém namáhání se vyhodnotí stanovením jejich dynamické viskozity podle Severse, kteréžto stanovení spočívá v tom, že se měří průtok plastisolového vzorku skrze standardní průvlak délky 5 cm .a průměru 0,3 cm, přičemž se na Dynamická viskozita podle Severse (Pa)2. The rheological properties of said plastisols under high shear stress are evaluated by determining their dynamic viscosity according to Severs by measuring the flow of the plastisol sample through a standard die length of 5 cm and a diameter of 0.3 cm, the dynamic viscosity being by Severs (Pa)

Tlak (MPa) protlačovaný plastisol působí různými tlaky. Za těchto podmínek vykazuje dobrý plastisol klesající hodnoty viskozity při rostoucím smykovém namáhání. Výsledky uvedeného srovnání jsou shrnuty v následující tabulce.The pressure (MPa) of the extruded plastisol exerts different pressures. Under these conditions, good plastisol exhibits decreasing viscosity values with increasing shear stress. The results of this comparison are summarized in the following table.

Plastisol podle části B hod. 24 hod.Plastisol according to part B hours 24 hours

Plastisol · podle části A hod. 24 hod.Plastisol · Part A hours 24 hours

0,14 0.14 3,2 3.2 3,4 3.4 3,9 3.9 4,7 4.7 0,42 0.42 2,8 2.8 2,9 2.9 3,6 3.6 4 4 0,7 0.7 2,4 2.4 2,5 2.5 3 3 3,7 3.7

Výše uvedená data jednoznačně demonstrují zlepšení viskozitní charakteristiky při nízkém a vysokém^ smykovém napětí plastisolu podle části A, obsahujícího novou pryskyřičnou .směs podle vynálezu.The above data clearly demonstrates the improvement of the viscosity characteristics at low and high shear stresses of the plastisol of Part A containing the novel resin composition of the invention.

(3) Schopnost uvedených plastisolů uvolňovat vzduch byla prověřena pomocí tří odlišných postupů, které jsou popsány v . následující části popisu. Uvolňováním vzduchu je míněna rychlost, jakou se z plastisolů nebo organosolu uvolní vzduchová bublina. Vhodnější jsou plastisoly nebo organosoly, které vzduchové bubliny uvolňují rychle,(3) The ability of the plastisols to release air has been verified by three different procedures as described in. the following parts of the description. By releasing air is meant the rate at which an air bubble is released from plastisols or organosol. Plastisols or organosols that release air bubbles quickly,

Plastisol podle části APlastisol according to Part

Plastisol podle části B neboť případné zachycení vzduchových bublin ve fóliích, povlacích nebo jiných výrobcích vyráběných z plastisolů nebo organosolů by snižovalo jakost a vzhled uvedených výrobků.Plastisol according to Part B since the possible trapping of air bubbles in films, coatings or other products made of plastisols or organosols would reduce the quality and appearance of said products.

(a) Při tomto postupu se uzavřená nádoba , obsahující daný objem plastisolů evakuuje, načež se zaznamená procentické zvětšení objemu plastisolového vzorku. Za těchto podmínek je ukazatelem dobrého plastisolu minimální zvýšení objemu. Výsledky srovnání jsou shrnuty v následující tabulce:(a) In this procedure, a sealed container containing a given volume of plastisols is evacuated and the percentage increase in the volume of the plastisol sample is recorded. Under these conditions, the indicator of good plastisol is the minimum volume increase. The results of the comparison are summarized in the following table:

Procentické zvětšení objemu vzorkuPercentage increase in sample volume

200200

300300

b) Při tomto postupu se pod hladinu vzorku plastisolů do vzdálenosti 2,54 cm od hladiny injikuje 1 cm3 vzduchu, přičemž se měří čas, který potřebuje vzniklá bublina k tomu, aby vystoupila k hladině a aby z plastlsolového vzorku unikla. Za těchto. podmínek jsou žádoucí plastisoly, u kterých . se při tomto testu naměří krátký čas. Získané výsledky pro plastisoly podle části A a B jsou shrnuty v následující tabulce.b) In this procedure, 1 cm 3 of air is injected below the surface of the plastisol sample within 2.54 cm of the surface, measuring the time it takes for the bubble to rise to the surface and escape from the plastol sample. For these. plastisols in which. is measured for a short time in this test. The results obtained for plastisols according to Parts A and B are summarized in the following table.

Plastisol podle části APlastisol according to Part

Plastisol podle části BPlastisol according to Part

Cas, který potřebuje vzduchová bublina k tomu, aby vystoupila k hladině a unikla z plastisolů (s)Time that an air bubble needs to rise to the surface and escape from plastisols (s)

7.47.4

4.54.5

c) Při této metodě se použije trubky, jejž délka je 2,54 cm a jejíž průměr je 5,08 cm, přičemž jsou po obvodu této trubky provedeny otvory s měnícím se průměrem od 9,53 milimetrů do 0,8 mm. Tato trubka se ponoří do vzorku plastisolu, počká se až se naplní, načež se vytáhne a měří se čas, který potřePlastisol podle části A(c) In this method, a tube of 2,54 cm in length and 5,08 cm in diameter is used, with holes of varying diameter between 9,53 millimeters and 0,8 mm made around the circumference of the tube. This tube is immersed in a plastisol sample, waited until it is filled, then it is withdrawn and the time it takes for Plastisol according to Part A is measured.

Plastisol podle části BPlastisol according to Part

Výsledky všech tří výše uvedených testů demonstrují zlepšenou schopnost plastisolu, připravených z nové pryskyřičné kompozice podle vynálezu, uvolňovat vzduch.The results of all three of the above tests demonstrate the improved ability of plastisol, prepared from the novel resin composition of the invention, to release air.

4. Usazovací charakteristiky plastisolů jsou stanoveny odstavením vzorku ve skleněné nádobě a vizuálním pozorováním spodní části nádoby za účelem zjištění částic4. The settling characteristics of plastisols are determined by placing the sample in a glass container and visually observing the bottom of the container to detect particles

Plastisol podle části A Plastisol podle části BPlastisol according to Part A Plastisol according to Part B

Výše uvedená data demonstrují dobré usazovací charakteristiky plastisolů, obsahujících nové pryskyřičné směsi podle vynálezu.The above data demonstrate the good settling characteristics of plastisols containing the novel resin compositions of the invention.

Příklad IIExample II

Tento příklad provedení ilustruje přípravu další kompozice podle vynálezu, jakož i použití této směsi pr,o. přípravu plastisolu. Tento příklad rovněž demonstruje dobré vlastnosti plastisolu, obsahujícího· uvedenou kompozici podle vynálezu, když je převeden na chemicky nadouvanou pěnovou formulaci; tato formulace má lepší vlastnosti než chemicky nadouvaná pěnová formulace, odvozená ze směsi identické disperzní a nastavovací pryskyřice, která však byla v tomto případě připravena o sobě známým směšovacím postupem.This exemplary embodiment illustrates the preparation of another composition of the invention, as well as the use of this mixture for example. preparation of plastisol. This example also demonstrates the good properties of plastisol containing said composition of the invention when converted to a chemically blown foam formulation; this formulation has better properties than a chemically puffed foam formulation derived from a mixture of identical dispersion and extender resin, but which in this case was prepared by a conventional mixing process.

Část APart A

Jako disperzní pryskyřice pro přípravu uvedené směsi se použije vodného latexu polyvinylchloridu, majícího celkový obsah pevného pryskyřičného podílu rovný 41 %, přičemž částice uvedené pryskyřice mají střední průměr 0,8 . m a relativní viskozituAn aqueous latex of polyvinyl chloride having a total solid resin content of 41% is used as the dispersion resin for the preparation of said mixture, the particles of said resin having an average diameter of 0.8. m and relative viscosity

2,10 (stanoveno v 1% roztoku polymeru v cyklohexanonu při teplotě 25 °C). Nastavovací pryskyřicí, použitou při tomto směšovacím postupu, je vodná suspenze polyvinylchloridu, mající celkový hmotnostní obsah pevného pryskyřičného podílu rovný 30 %, přičemž částice uvedené pryskyřice mají střední průměr 30 «m a relativní viskozitu rovnou 2,19 (stanoveno· v 1% roztoku polymeru v cyklohexanonu při teplotě 25 °Cj. Před vlastní směšovací operací se vodná su- buje film, vytvořený přes otvor průměru2.10 (determined in a 1% solution of the polymer in cyclohexanone at 25 ° C). The extender resin used in this mixing process is an aqueous suspension of polyvinyl chloride having a total solids content by weight of 30%, the particles of said resin having an average diameter of 30% and a relative viscosity of 2.19 (determined in 1% polymer solution). of cyclohexanone at 25 [deg.] C. Prior to the mixing operation, the aqueous film is collected through a diameter orifice.

6,35 mm, k prasknutí. Dobré plastisoly potřebují při tomto testu k uvedenému přetržení filmu krátký čas. Výsledky tohoto testu jsou pro plastisoly podle části A a B shrnuty v následující tabulce.6.35 mm, for bursting. In this test, good plastisols need a short time for the film to break. The results of this test are summarized in the following table for plastisols according to Parts A and B.

Cas potřebný k prasknutí filmu (s)Time to film burst (sec)

5,85.8

12,4 pryskyřice, popřípadě aglomerátů. Tato pozorování se provádí po 1, 7 a 28 dnech. Plastisol, který vykazuje malou nebo· žádnou sedlinu, je samozřejmě lepší než · plastisol, u kterého dochází k významnějšímu usazování. Výsledky uvedeného testu jsou pro plastisoly podle částí A a B shrnuty v následující tabulce:12.4 resins or agglomerates. These observations are made after 1, 7 and 28 days. Plastisol, which shows little or no sediment, is of course better than plastisol, which is more sedimentary. The results of this test are summarized in the following table for plastisols according to Parts A and B:

Stupeň pozorovaného usazováníDegree of observed settling

Po* 1 dnu Po 7 dnech Po 28 dnechAfter * 1 day After 7 days After 28 days

0· 0 0 slabé slabé významnější spenze nastavovací pryskyřice převede do stavu mokrého koláče snížením hmotnostního obsahu vody na 19 · % a to zfiltrováním pryskyřičné kaše v laboratorním filtrovacím zařízení.0 · 0 0 Slightly weaker major sputtering resin adjusts to wet cake by reducing the water content to 19 ·% by filtering the resin slurry in a laboratory filtering device.

Při vlastním provádění směšovací operace se smísí 62 dílů latexu disperzní pryskyřice s 38 díly mokrého koláče nastavovací pryskyřice, načež se rezultující směs, která má celkový hmotnostní obsah pevného pryskyřičného podílu rovný 50,4 % z čehož je 60 % pevného· podílu disperzní pryskyřice a 40 % · pevného podílu nastavovací pryskyřice, vysuší rozprašováním. Rozprašováním vysušená směs obsahuje 60 % pevného· podílu disperzní pryskyřice a 40 % pevného podílu nastavovací pryskyřice. Zpěnitelný plastisol se potom připraví smíšením 100 dílů rozprašováním vysušené směsi se 40 · · díly dipropylenglykoldibenzoátu, 2 díly kysličníku titaničitého, 2 díly azodikarbonamidu, 15 díly epoxidového’ změkoovadla a 2 díly oktoátu zinečnatého jako stabilizátoru. Po· odebrání vzorku této· formulace a po, jejím odstavení, nebylo po 24 hodinách pozorováno· usazování částic.In the actual mixing operation, 62 parts of the dispersion resin latex are mixed with 38 parts of the extender resin cake, and the resulting mixture having a total solid resin content by weight of 50.4% is 60% of the dispersion resin solids and 40 parts by weight. % Solids of extender resin, spray dried. The spray-dried mixture contains 60% solids of dispersion resin and 40% solids of extender resin. The foamable plastisol is then prepared by mixing 100 parts of a spray-dried mixture with 40 parts of dipropylene glycol dibenzoate, 2 parts of titanium dioxide, 2 parts of azodicarbonamide, 15 parts of epoxy plasticizer and 2 parts of zinc octoate as a stabilizer. After sampling of the formulation and after weaning, no settling was observed after 24 hours.

Rezultující formulace se potom na silikonem upravený prokladový papír k získání vlhkého filmu, majícího tloušťku 0,508 mm. Tento film se potom nechá zgelovatět a to zahrátím v sušárně při teplotě 121 °C po dobu 3 minut. Tloušťka zgelovatělého filmu se potom změří, načež se potom film nastříhá na čtverce o straně 2,54 cm, které se potom nadouvají zahřátím v sušárně při teplotěThe resulting formulation is then applied to a silicone treated spacer paper to obtain a wet film having a thickness of 0.508 mm. This film is then gelled by heating in an oven at 121 ° C for 3 minutes. The thickness of the gelled film is then measured, and then the film is cut into 2.54 cm squares which are then blown by heating in an oven at

187,5 °C po dobu 5 minut. Tloušťka rezultujícího pěnového produktu se potom změří, načež se zkoumá jeho struktura bublin po187.5 ° C for 5 minutes. The thickness of the resulting foam product is then measured, and its bubble structure is examined

stránce velikosti a jednotnosti individuálních bublin. Potom se vypočte nadouvací poměr zpěněného plastisolu, tj. poměr jeho pěnové tloušťky к jeho gelové tloušťce. Plastisolové formulace, které mají vysoký nadouvací poměr jsou velmi žádoucí, neboť umožňují použití menšího množství drahého nadouvadla, než jaké by bylo zapotřebí použít při nadouvání plastisolových formulací, majících nízký nadouvací poměr, jakož i strukturu jemných bublin.the size and uniformity of individual bubbles. The blowing ratio of the foamed plastisol, i.e. the ratio of its foam thickness to its gel thickness, is then calculated. Plastisol formulations having a high blowing ratio are highly desirable since they allow the use of less expensive expanding blowing agent than would be required for blowing plastisol formulations having a low blowing ratio as well as a fine bubble structure.

Část ВPart В

К přípravě plastisolu stejného složení jako v části A se použije komerční pěnové disperzní pryskyřice a nastavovací pryskyřice. Obě pryskyřice se připraví o sobě známými postupy. Po odstavení rezultujícího plastisolu lze po 24 hodinách pozorovat významné usazování.A commercial foam dispersion resin and extender resin is used to prepare plastisol of the same composition as in Part A. Both resins are prepared by methods known per se. After the resulting plastisol was weaned, significant settling was observed after 24 hours.

Část CPart C

Při srovnání kvality pěnových produktů,When comparing the quality of the foam products,

Obsah pevného- podílu disperzní pryskyřice (%) jejichž příprava je popsána v částech А а В tohoto příkladu provedení, bylo zjištěno, že obě kvality jsou srovnatelné. Tato skutečnost je překvapující, neboť by se očekávalo, že použití nemleté disperzní pryskyřice při směšovacím postupu podle vynálezu, tj. při postupu podle části A, by mělo vést ke špatným výsledkům, projevujícím se špatnou pěnovou strukturou a hrubými bublinami.The solids content of the dispersion resin (%), the preparation of which is described in the parts A and A of this embodiment, was found to be comparable. This is surprising since it would be expected that the use of unground dispersed resin in the mixing process of the invention, i.e. in the Part A process, would lead to poor results resulting in poor foam structure and coarse bubbles.

Příklad IIIExample III

Tento příklad ilustruje přípravu dalších typických směsí disperzní a nastavovací pryskyřice podle vynálezu.This example illustrates the preparation of other typical dispersion and extender resin mixtures of the invention.

Vzorky latexu disperzní pryskyřice a suspenze nastavovací pryskyřice, popsané v části A příkladu provedení II se smísí za použití postupu, popsaného v části A příkladu provedení II, к získání několika odlišných směsí, jejichž obsahy pevných podílů disperzní a nastavovací pryskyřice jsou následující:The dispersion resin latex and extender resin slurry samples described in Part A of Example II are mixed using the procedure described in Part A of Example II to obtain several different blends whose solids content of the dispersion and extender resin are as follows:

Obsah pevného· podílu nastavovací pryskyřice (%)Adjustable resin solids content (%)

Z každé z těchto směsí se připraví zpěněné plastisioly a to postupem, popsaným v části A příkladu provedoní II, přičemž ve všech případech vykazují rezultující pěnové produkty znamenité vlastnosti, které jsou srovnatelné s vlastnostmi, popsanými v části C příkladu provedení II pro pěnové produkty, získané za použití směsí, popsaných v části A příkladu provedení II.Foamed plastisols are prepared from each of these blends by the procedure described in Part A of Example II, and in each case the resulting foam products exhibit excellent properties that are comparable to those described in Part C of Example II for the foam products obtained. using the mixtures described in Part A of Example II.

Příklad IVExample IV

Tento příklad provedení ilustruje přípravu dalších směsí disperzní a nastavovací pryskyřice podle vynálezu.This exemplary embodiment illustrates the preparation of other dispersion and extender resin mixtures of the invention.

Disperzní pryskyřice, použitá v tomto příkladě provedení, je identická s disperzní pryskyřicí, popsanou v části A příkladu provedení I. Jako nastavovací pryskyřice se v tomto příkladu použije vodné suspenze polyvinylchloridu, mající celkový hmotnostní obsah pevného pryskyřičného podílu rovný 30 %, přičemž částice uvedené pryskyřice mají střední průměr 35 ^m a relativní viskozitu 2,19. Prod vlastním smíšením se vodnáThe dispersion resin used in this example is identical to the dispersion resin described in Part A of Example I. The extender resin used in this example is an aqueous suspension of polyvinyl chloride having a total solids content by weight of 30%, the particles of said resin have a mean diameter of 35 µm and a relative viscosity of 2.19. The product is mixed with water

Hmot, obsah disperzní pryskyřice (% ] suspenze nastavovací pryskyřice převede do stavu mokrého koláče snížením hmotnostního obsahu vody na 15 % a to odstředěním v odstředivce. Pryskyřice se potom vysuší v bubnové sušárně.By weight, the dispersion resin content (%) of the extender resin is converted to the wet cake state by reducing the water content to 15% by centrifugation in a centrifuge, and the resin is then dried in a tumble dryer.

Při provádění vlastní směšovací operace se smísí 81 dílů latexu disperzní pryskyřice s 19 díly mokrého koláče nastavovací pryskyřice, načež se rezultující směs, která má celkový hmotnostní obsah pevného pryskyřičného podílu rovný 51,5 %, z čehož pevný podíl obsahuje 60 % pevného podílu disperzní pryskyřice a 40 % pevného podílu nastavovací pryskyřice, vysuší rozprašováním. Rozprášením vysušená směs takto obsahuje 60 % pevného podílu disperzní pryskyřice a 40 % povného podílu nastavovací pryskyřice. Plastisol se potom připraví vysušením 100 dílů rozprašováním vysušené směsi a 60 dílů dioktylftalátu.In the actual mixing operation, 81 parts of dispersion resin latex are mixed with 19 parts of the extender resin cake, followed by a mixture having a total solid resin content by weight of 51.5%, of which the solid contains 60% dispersion resin solids and 40% solids of the extender resin are spray dried. The spray-dried mixture thus contains 60% solids of the dispersion resin and 40% of the extending portion of the extender resin. Plastisol is then prepared by drying 100 parts of a spray dried mixture and 60 parts of dioctyl phthalate.

Stejným směšovacím postupem se připraví několik odlišných rozprašováním vysušených směsí výše popsané disperzní a nastavovací pryskyřice, majících následující složení:Several different spray-dried mixtures of the dispersion and extender resin described above having the following composition are prepared by the same mixing procedure:

Hmot, obsah nastavovací pryskyřice (%)Weight, setting resin content (%)

50 7050 70

210216210216

Každá z těchto pryskyřičných směsí se použije к přípravě plastisolu, přičemž se 100 dílů směsi smísí s 60 díly dioktylftalátu. Všechny tyto plastisoly mají znamenité vlastnosti, které zdaleka převyšují vlastnosti plastisolů, připravených ze směsí identické disperzní a nastavovací pryskyřice, které se však smísí o sobě známým směšovacím postupem, popsaným v části В příkladu provedení I. Tak například u plastisolů, obsahujících 30 % disperzní pryskyřice a 70 %Each of these resin mixtures is used to prepare plastisol, wherein 100 parts of the mixture are mixed with 60 parts of dioctyl phthalate. All of these plastisols have excellent properties which far exceed those of plastisols prepared from blends of identical dispersion and extender resin, but which are mixed by the known mixing process described in Part I. Example 1, for example, plastisols containing 30% dispersion resin and 70%

Claims (19)

PŘEDMĚTSUBJECT 1. Kompozice disperzní a nastavovací pryskyřice, vhodná pro přípravu plastisolů a organosolů, vyznačená tím, že obsahuje směs množiny částic vinylchloridové disperzní pryskyřice, přičemž částice disperzní pryskyřice mají střední průměr v rozmezí 0,1 až 3 μιη a relativní viskozitu rovnouA dispersion and extender resin composition suitable for the preparation of plastisols and organosols, characterized in that it comprises a mixture of a plurality of vinyl chloride dispersion resin particles, the dispersion resin particles having a mean diameter in the range of 0.1 to 3 μιη and a relative viscosity equal to 1,5 až 3,5, a množiny částic vinylchloridové nastavovací pryskyřice, přičemž částice nastavovací pryskyřice mají střední průměr v rozmezí 5 až 60 ₍um a relativní viskozitu rovnou 1,5 až 3,5 a že všochny částice disperzní a nastavovací pryskyřice jsou ve směsi ve formě množiny charakteristických struktur, kde v každé struktuře se nachází množina částic disperzní pryskyřice ve styku s povrchem alespoň jedné centrálně uspořádané částice nastavovací pryskyřice.1.5 to 3.5, and a plurality of particles of a vinyl chloride resin extender, wherein the extender resin particles have an average diameter in the range from 5 to 60 _(m and a relative viscosity of 1.5 to 3.5 and that všochny particle dispersion and extender resins in blends in the form of a plurality of characteristic structures, wherein in each structure a plurality of dispersion resin particles are in contact with the surface of at least one centrally arranged extender resin particle. 2. Kompozice podle bodu 1 vyznačená tím, že dále obsahuje alespoň jedno změkčovadlo a případně alespoň jedno chemické nadouvadlo, s výhodou azodikarbonamid.2. The composition according to claim 1, further comprising at least one plasticizer and optionally at least one chemical blowing agent, preferably azodicarbonamide. 3. Kompozice podle bodu 1 nebo 2 vyznačená tím, že převážná část charakteristických struktur obsahuje po-uze jednu centrálně uspořádanou částici nastavovací pryskyřice, zatímco zbytek uvedených struktur obsahuje více než jednu centrálně uspořádanou částici nastavovací pryskyřice.3. A composition according to claim 1 or 2, wherein the majority of the characteristic structures comprise only one centrally arranged extender resin particle, while the remainder of the structures comprise more than one centrally arranged extender resin particle. 4. Kompozice podle bodu 1 nebo 2 vyznačená tím, že charakteristické struktury obsahují pouze jednu centrálně uspořádanou částici nastavovací pryskyřice.4. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the characteristic structures comprise only one centrally arranged extender resin particle. 5. Kompozice podle bodu 1 nebo 2 vyznačená tím, že střední průměr částic disperzní pryskyřice je 1 μηι.5. The composition of claim 1 or 2 wherein the average particle diameter of the dispersion resin is 1 μηι. 6. Kompozice podle bodu 1 nebo 2 vyznačená tím, že střední průměr částic nastavovací pryskyřice je 30 μπι.6. The composition of claim 1 or 2, wherein the mean particle diameter of the extender resin is 30 μπι. 7. Kompozice podle bodu 1 nebo 2 vyznačená tím, že relaitivní viskozita částic disperzní pryskyřice je ro-vna 2,5.7. The composition of claim 1 wherein the relative viscosity of the dispersion resin particles is 2.5. 8. Kompozice* podle bodu 1 nebo 2 vyznačená tím, že relativní viskozita částic nastavovací pryskyřice je rovna 2,5.8. The composition of claim 1 or claim 2 wherein the relative viscosity of the extender resin particles is 2.5. 9. Kompozice podle bodu 1 nebo 2 vyznačená tím, že částice disperzní pryskyřice obsahují částice polyvinylchloridu.9. The composition of claim 1 or 2 wherein the dispersion resin particles comprise polyvinyl chloride particles. 10. Kompozice podle bodu 1 nebo 2 vyznačená tím, že částice nastavovací pryskyřice obsahují částice polyvinylchloridu.10. The composition of claim 1 or 2 wherein the extender resin particles comprise polyvinyl chloride particles. 11. Způsob přípravy kompozice disperzní a nastavovací pryskyřice, vhodných pro pří nastavovací pryskyřice ve směsi, připravené způsobem podle vynálezu, nebylo po 24 hodinách pozorováno usazování částic, popřípadě aglomerátů pryskyřice. Na rozdíl od toho je u plastisolu obsahujícího směs 30 °/o disperzní pryskyřice a 70 °/o nastavovací pryskyřice ve směsi, připravené o sobě známým směšovacím postupem, bylo již po 2 hodinách pozorováno značné usazování pryskyřičných částic a aglomerátů.11. A process for the preparation of the dispersion and extender resin composition suitable for the extender resin in the composition prepared by the process according to the invention has not been observed to adhere to particles or resin agglomerates after 24 hours. In contrast, with plastisol containing a mixture of 30% dispersion resin and 70% extender resin in a mixture prepared by a known mixing process, considerable deposition of resin particles and agglomerates was observed after only 2 hours. YNÁLEZU právu plastisolů a organosolů, vyznačený tím, že se smísí vodný latex, obsahující kontinuální vodnou fázi, ve které je dispergována množina částic vinylchloridové disperzní pryskyřice, mající střední průměr částic v rozmezí 0,1 až 3 ₍um a relativní viskozitu rovnou 1,5 až 3,5, s množinou částic vinylchloridové nastavovací pryskyřice, přičemž uvedoná vinylchloridové nastavovací pryskyřice má střední průměr částic v rozmezí 5 až 60 ₍um a relativní viskozitu rovnou 1,5 až 3,5 a přičemž uvedené částice nastavovací pryskyřice jsou při míšení s uvedenými částicemi disperzní pryskyřice ve formě buď suchého prášku, nebo mokrého koláče, majícího hmotnostní obsah vlhkosti 1 až 50 %, a rezultující mokrá směs má celkový hmot, obsah pryskyřičného podílu v rozmezí 30 až 75 %, z čehož je 30 až 99 částic disperzní pryskyřice a 1 až 70 % částic nastavovací pryskyřice, načež se uvedená rezultující mokrá směs částic disperzní a nastavovací pryskyřice vysuší za antikoagulačních podmínek к získání uvedené směsi ve formě suchého prášku.BACKGROUND OF THE INVENTION to plastisols and organosols, characterized in that an aqueous latex comprising a continuous aqueous phase in which a plurality of vinyl chloride dispersion resin particles are dispersed having an average particle diameter in the range of 0.1 to 3 ₍ µm) and a relative viscosity of 1.5 to 3.5, with a plurality of particles of a vinyl chloride resin extender, wherein the extender uvedoná vinyl chloride resin has an average particle diameter of 5 to 60 _(m and a relative viscosity of 1.5 to 3.5 and said particles are extender resins when mixed with said dispersion resin particles in the form of either a dry powder or a wet cake having a moisture content of 1 to 50% by weight, and the resulting wet mixture has a total mass, a resin content of between 30 and 75%, of which 30 to 99 are dispersion resin particles; 1 to 70% of the extender resin particles, whereupon uv The diluted resulting wet mixture of dispersion and extender resin particles is dried under anticoagulant conditions to obtain said mixture as a dry powder. 12. Způsob podle bodu 11 vyznačený tím, že střední průměr uvodených částic disperzní pryskyřice je 1 pm.12. The method of claim 11, wherein the mean diameter of said dispersed resin particles is 1 µm. 13. Způsob podle bodu 11 vyznačený tím, že střední průměr uvedených částic nastavovací pryskyřice je 30 μΐη.13. The method of claim 11 wherein the mean diameter of said extender resin particles is 30 μΐη. 14. Způsob podle bodu 11 vyznačený tím, že relativní viskozita uvedených částic disperzní pryskyřice je rovna 2,5.14. The method of claim 11 wherein the relative viscosity of said dispersion resin particles is 2.5. 15. Způsob podle bodu 11 vyznačený tím, že relativní viskozita uvedených částic nastavovací pryskyřice je rovna 2,5.15. The method of claim 11 wherein the relative viscosity of said extender resin particles is 2.5. 16. Způsob podle bodu 11 vyznačený tím, že celkový hmotnostní obsah pevného pryskyřičného podílu v mokré směsi, rezultující ze smíšení latexu disperzní pryskyřice s nastavovací pryskyřicí, je rovon 60 °/o.16. The method of claim 11, wherein the total solids content by weight of the wet blend resulting from the mixing of the dispersion resin latex with the extender resin is about 60%. 17. Způsob podle bodu 11 vyznačený tím, že směs částic disperzní a nastavovací pryskyřice v mokré směsi, rezultující ze smíšení latexu disperzní pryskyřice a nastavovací pryskyřice, obsahuje 40 % částic nastavovací pryskyřice a 60 % částic disperzní pryskyřice.17. The method of claim 11, wherein the mixture of dispersion and extender resin particles in the wet mixture resulting from mixing the dispersion resin and extender resin latex comprises 40% extender resin particles and 60% dispersion resin particles. 18. Způsob podle bodu 11 vyznačený tím, že sušení mokré směsi, rezultující zc smíšení latexu disperzní pryskyřice a nastavova-18. The method of claim 11 wherein drying the wet mixture resulting from admixing the latex of the dispersion resin and adjusting it. 210216210216 23 24 cí pryskyřice, se provádí v rozprašovací su- 20. Způsob podle bodu 11 vyznačený tím, šárně. že uvedené částice nastavovací pryskyřiceThe process according to claim 11, characterized in that the resin is spray-dried. wherein said extender resin particles 19. Způsob podle bodu 11 vyznačený tím, obsahují částice polyvinylchloridu. že uvedené částice disperzní pryskyřice obsahují částice polyvinylchloridu.19. The process of claim 11, comprising polyvinyl chloride particles. wherein said dispersion resin particles comprise polyvinyl chloride particles.