JP2001510110A - 気体遮蔽性を有するポリエステル複合フィルム - Google Patents
気体遮蔽性を有するポリエステル複合フィルムInfo
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Abstract
Description
ムに関する。
性、非毒性のようなその多数の利点により、および無味無臭であることから、梱
包に広く用いられている。
の酸素の作用に対する梱包される部材の高レベルでの保護が要求される用途、ま
たは梱包内の気体組成が一定を保つことが要求される用途では、その使用が制限
されることがある。
た気体遮蔽性を有するポリビニルアルコールの層を形成するためにポリマーフィ
ルム上にポリビニルアルコールの溶液を析出させることが提案された。酢酸セル
ロース、ポリカーボネートまたはポリエチレンテレフタレートのフィルム上にポ
リビニルアルコールの層を良好に接着させるために、ポリウレタン接着剤の中間
層がフィルム基材とポリビニルアルコール層との間に設けられている。 欧州特許出願公開第254468号にも、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンまたはポリエステルのような合成熱可塑性ポリマーのフィルム基材を含
み、「そのフィルム基材の同一面上に2層のコーティングを有する複合フィルム
が記載されている。第1のコーティングは、フィルム基材と隣接し、溶液で塗布
されたウレタンプライマーから構成されており、乾燥すると、水溶液中のポリビ
ニルアルコールの分散がプライマーコーティングを濡らし得る。第2のコーティ
ングは、第1のコーティングの乾燥した表面上に配置され、気体バリヤーとして
作用するポリビニルアルコールをベースとする材料を含有している。
配置されたポリビニルアルコールを含有するコーティングによって、優れた気体
遮蔽性を有すると同時に、ポリエステルフィルム基材と前記コーティングとの間
に良好な接着性をもたらすポリエステルフィルムに関する。 特に、本発明は、ポリエステルをベースとしかつ優れた気体遮蔽性を有するニ
軸延伸された複合フィルムであって、平均重合度350以上でかつ加水分解率9
5%以上のポリビニルアルコールとスルホニロキシ残基を有する水分散性コポリ
エステルとを含有する層でその2面のうちの一方の面が塗布された5μm〜50
μmのポリエステルフィルム基材を含み、23℃、相対湿度50%で測定される
酸素透過性が24時間当たり5cm3/m2以下である複合フィルムに関する。
ビニルアルコールがその配合中にビニルアルコール残渣を95%含有することを
意味する。そのため、本明細書において「加水分解率」、「ケン化率」または「
ポリビニルアルコール残渣の含量」とい用語は、互換性をもって使用される。
に通常使用されるポリエステル類から選択され得る。これは、フィルム形成用直
鎖ポリエステルであって、配向すると結晶化し、1個または数個の芳香族ジカル
ボン酸もしくはその誘導体(例えば、低級脂肪族アルコールのエステルまたはハ
ロゲン化物)から、および1個または数個の脂肪族グリコールから、常法で得ら
れるものである。芳香族の酸の例としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレン2,5-ジカルボン酸およびナフタレン2,6-ジカルボン酸が挙げら
れる。これらの酸は、アジピン酸、アゼライン酸およびヘキサヒドロテレフタル
酸のような、1個または数個の脂肪族または脂環式ジカルボン酸少量と会合され
得る。脂肪族ジオールの非限定的な例としては、エチレングリコール、1,3-プロ
パンジオールおよび1,4-ブタンジオールが挙げられる。これらのジオールは、高
い炭素含量の1個または数個の脂肪族ジオール類(例えば、ネオペンチルグリコ
ール)少量または脂環式ジオール類(シクロヘキサンジメタノール)少量と会合
され得る。好ましくは、フィルム形成用結晶性ポリエステルは、ポリテレフタレ
ートまたはアルキレンジオールのポリナフタレンジカルボン酸であり、特にエチ
レングリコールか1,4-ブタンジオールのポリテレフタレート(PET)、または
エチレングリコールテレフタレート残渣を少なくとも80%含有するそれらのコ
ポリエステルである。有利なことには、前記ポリエステルは、o−クロロフェノ
ール中、25℃で測定される固有粘度が0.6〜0.75dL/gのエチレング
リコールのポリテレフタレートである。
ルアルコールと水分散性コポリエステルとの層を含むニ軸延伸されたフィルムが
その調製中に加熱される温度よりも高いように選択されなければならない。
含有するフィルムの厚さが0.6μm以下の場合、前記フィルム基材の、ポリビ
ニルアルコールと水分散性コポリマーとを含有する層を有する面上での(標準D
IN4768で表されるような)平均粗さRzは0.40μm以下であり、この面は
、1mm2当たり平均して、高さが1μmを超えるピークを20個未満および高 さ0.4〜1μmのピークを150個未満現す。 ポリエステルフィルム基材の表面トポグラフィーを表す上記ピーク高さ分布は
、既知の方法で、特に既知の波長の光に対する干渉環の数を数えることができる
干渉計を用いた目視観察により決定され得る。特に頻繁に使用される干渉計はノ
マルスキー、ミローおよびマイケルスン干渉計である。
し、前記フィルムを処理する機械の速度は、通常、100m/分超であり、ポリ
ビニルアルコールと分散性コポリエステルとを含有する層を有する前記フィルム
基材の面には、1mm2当たり平均して、高さが1μmを超えるピークが20個 未満および高さ0.4〜1μmのピークが150個未満あることが特に好ましい
。
基を有する分散性コポリエステルは、少なくとも1個の芳香族ジカルボン酸と少
なくとも1個の脂肪族ジオールとから誘導されるコポリエステルであり、式(I
):
類金属、カチオン性アンモニウムまたはカチオン性4級アンモニウムである。)
で表されるスルホニロキシ基を複数個有する。
ル、または安定で均一な分散体を形成するコポリエステルを表す。 スルホニロキシ残基を有する分散性コポリエステルは、特にフランス国特許第
1602002号および欧州特許出願公開第540374号から既に知られてお
り、その調製およびその組成に関するより詳細な情報はそれら公報に言及され得
る。それは、1個または数個の芳香族ジカルボン酸と1個または数個の脂肪族ジ
オールおよび式(I)で表されるスルホニロキシ基を少なくとも1個有する別の化
合物少なくとも1個との重縮合によって得られる。便宜上、以降の本明細書にお
いて、「スルホニロキシ基」は、ヒドロスルホニル基、およびアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩またはそれから誘導されるアンモニウム塩の両者を表す。
、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸およびナフタレン1,4-ジカルボ
ン酸が例として挙げられる。これらの酸は、単独でまたは混合物として使用でき
る。前記酸のうち、好ましくは、テレフタル酸またはイソフタル酸は、単独で、
または他の芳香族ジカルボン酸と混合して、本発明のフィルムの組成に含まれる
水分散性コポリエステルの調製に使用できる。テレフタル酸と1個または数個の
芳香族ジカルボン酸、特にイソフタル酸との混合物は、特に適している。この場
合、テレフタル酸の量は、非スルホン化二酸の合計モル数に対し、20モル%〜
90モル%の間、好ましくは30モル%〜95モル%の間で変化できる。
族ジカルボン酸は、芳香族ジカルボン酸と会合し得る。特に、テレフタル酸と共
に使用される芳香族ジカルボン酸(例えば、イソフタル酸)の一部または全部を
、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、スペリン酸、セバシン酸およびドデカン
酸のような1個または数個の脂肪酸と置き換えることができる。
の例としては、エチレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,5-ブタンジオール
、1,3-プロパンジオール、1,2-プロパンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパン ジオール(またはネオペンチルグリコール)、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールが挙げられる。エチレングリコ
ールおよびそのオリゴマーが特に適している。それらは、単独で、または互いに
および/または他のジオールと混合して使用できる。好ましくは、エチレングリ
コールからおよびそのオリゴマーから誘導される残基は、水分散性コポリエステ
ル中に含まれている。
得るスルホニロキシ基を有する2官能性化合物を介して導入される。そのような
化合物の例は、欧州特許出願第540374号が引用される。好ましくは、スル
ホニロキシ残基は、スルホテレフタル酸、スルホイソフタル酸、スルホフタル酸
、4-スルホナフタレン2,7-ジカルボン酸、スルホ-4,4'-ビス(ヒドロキシカルボ ニル)ジフェニルスルホン、スルホジフェニルジカルボン酸、スルホ-4,4'-ビス(
ヒドロキシカルボニル)ジフェニルメタン、5-スルホフェノキシイソフタル酸の ような芳香族ジカルボン酸のアルカリ金属塩から誘導される。
エステルが好ましい。
渣は、ジカルボン酸残渣100モルに対し、5モル〜30モル、好ましくは8モ
ル〜15モル含まれる。
、ポリビニルアルコールと水分散性コポリエステルとの重量比99/1〜50/
50を示す。好ましくは、前記ポリビニルアルコールと水分散性コポリエステル
との重量比は、97/3〜80/20、更に好ましくは95/5〜85/15か
ら成る。
ーラー上で前記複合フィルムを延伸するときや取込みローラー上でそれを巻き取
るときに、前記フィルムを容易に取り扱うことができるのに十分なすべり特性を
示さなければならない。 このすべり特性は、別の方法でも生じることがある。最も普通に使用される方
法の一つは、フィルムへの変換前の、ポリエステル中への固体内部フィラーの取
り込みに存する。このフィラーは、通常、シリカ、酸化チタン、酸化ジルコニウ
ム、アルミナ、シリカとアルミナとの混合物、ケイ酸塩、炭酸カルシウムおよび
硫酸バリウムのような鉱物フィラーである。これらフィラーは、ポリマーの粒子
から構成されることもある。
る。
%〜1重量%である。
有するポリエステルフィルム基材を製造することを包含する。この異なる平均粗
さRzは、例えば、前記フィルム裏面では0.15ミクロン以上であり、ポリビ
ニルアルコールと水分散性コポリエステルとを含有するコーティングを有するフ
ィルム基材の面では0.40μm以下である。 すなわち、ポリエステルフィルム基材は、異なる表面特性、特に異なる粗さ特
性を有する2つの層から形成され得る。
フィラーを有し得る2種のポリエステルの同時押出し法を用いて得ることができ
る。有利なことには、同時押出される2つの層において、用いられるポリエステ
ルは同一であり、ポリビニルアルコールと水分散性コポリエステルとを含有する
コーティングを受容する層は、フィラー含量の低い方である。ポリエステルフィ
ルム基材を形成する2層のポリエステル層の相対厚さは、非常に広範で有り得る
。
コポリエステルとを含有するコーティングを受容する層の厚さは、0.5μm以
上であり、好ましくは1.0ミクロン以上である。
て得られるポリエステルフィルム基材も、本発明の分やから逸脱するものではな
い。
ノマー少なくとも1個と、芳香族炭化水素環ジカルボン酸少なくとも1個と脂肪
族ジオール少なくとも1個とから誘導されかつスルホニロキシ基(特に、スルホ
ン酸ナトリウム基)を複数個有する水分散性ポリエステルを含む水相中での遊離
基重合によって得られる変性ポリマーを析出することにより、フィルムの裏面に
優れたすべり特性を与えることができる。
エステルとを含有するコーティングの厚さは、3μm以下であることがある。個
の厚さは、所望により、0.60μm以下であっても、あるいは0.20ミクロ
ン以下であってもよいが、本発明のフィルムのリサイクル特性を促進するもので
なければならない。しかしながら、稀に、0.05μm以下の厚さであることも
ある。
リエステルとを含有するコーティングの一番上にポリビニルアルコールの層を有
するフィルムに関する。この別の層は、複合フィルムの気体透過性を更に低減す
ることができる。例えば、それは、通常、0.1μm〜10μmの厚さを有し得
る。
たは印刷プライマーを更に有するか、またはポリビニルアルコールと水分散性コ
ポリエステルとを含有するコーティングの自由面、もしくはポリビニルアルコー
ルの別の層を含む場合にはその層の自由面上に金属層を更に有する複合フィルム
に関する。 印刷層は、グラビア印刷、フレキソ印刷、またはセリグラフのような既知の印
刷方法により析出され得る。好ましくはインク溶液または非水性分散体を使用す
る。
表面にポリエステルフィルムと接触させないで析出されるか、またはポリビニル
アルコールの別の層の自由面上に析出される金属層は、別の既知の技術を用いて
析出できる金属から形成される。前記金属は、特に、アルミニウム、銅、クロム
、ニッケルおよび銀から選択される。実施上のおよび経済的な理由から、用いら
れる金属は、好ましくはアルミニウムである。
マクベス−TD102装置を用いて行なわれる測度である)光学濃度の測定から決 定される。この厚さは、光学濃度1〜3.6に相当する。
ルポリエチレン、直鎖ポリエチレン、メタロセンポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、アイオノマー樹脂)および/またはコポリ
エステル類のヒートシール可能な層を適用することもできる。この複合フィルム
は、一剤型または2剤型の接着剤を用いて積層するか、または押出塗布、同時押
出もしくはスプレッド塗布することにより得ることができる。このヒートシール
層は、シール可能層としてのみ機能するか、またはシール可能でかつ剥離可能な
層の二重機能を有することがある。
酸素に敏感な製品を梱包するために設計された補助ラッピングのような梱包部材
を作製するのに使用できる。それらは、変更された雰囲気下での梱包に特に適し
ている。
ポリエステルとを含有するポリエステルフィルムをベースとする複合フィルムの
製造方法であって、前記製造方法は、ポリエステルフィルム基材のいずれか一方
の面を、ビニルアルコール残渣を少なくとも95%含みかつ4%水溶液で20℃
において4mPa・秒以上の粘度を示すポリビニルアルコールと水分散性コポリ
エステルとを含有する水溶液で塗布し、所望により、ポリビニルアルコールと水
分散性コポリエステルとを含有するコーティングをポリビニルアルコール水溶液
で塗布し、および塗布された前記フィルムを170℃以上の温度で熱処理するこ
とを特徴とする。
厚さは、好ましくは3μm以下である。
。
下のコーティングを製造しようとする場合、ポリビニルアルコールと水分散性コ
ポリエステルとの溶液を適用してコーティングを製造するポリエステルフィルム
の面は、平均表面粗さRzが0.40μm以下であって、かつ1mm2当たり平 均して、高さが1μmを超えるピークを20個未満および高さ0.4〜1μmの
間のピークを150個未満現すことが好ましい。
ルフィルム基材の塗布は、オンラインで、または別個の操作として行なうことが
できる。コーティング操作をオンラインで行なう場合、前記コーティングの厚さ
はより小さく、かつよりはっきりと現れたフィルム表面のトポグラフィーを有す
ることが好ましい。
上で操業する)を用いた工業的な生産を可能とするとき、ポリビニルアルコール
と水分散性コポリエステルとの水溶液による塗布は、1mm2当たり、高さが1 μmを超えるピークを20個未満および高さ0.4〜1μmの間のピークを10
0個未満有するポリエステルフィルムの面上に行なわれることが有利である。
インで塗布した場合よりも粗いことがあるが、これは必然ではない。
でのポリビニルアルコール層の良好な広がりを確実にするために設計された(コ
ロナ、フレームまたはプラズマ処理のような)物理的処理に付される。この処理
によって、一軸方向に延伸されたフィルムの表面張力において、ポリビニルアル
コールと水分散性ポリエステルとを含有するコーティングの表面張力を超えかつ
好ましくは54mN・m以上である、特定の値を達成することができる
の濃度は、通常、1重量%〜20重量%、好ましくは5重量%〜15重量%であ
る。一般には、最初に、ポリビニルアルコールの溶液を調製する。この溶液は、
最初に、室温において単に攪拌し、その後95℃を超えない温度に加熱すること
により、注意深く調製される。冷却後、溶液を濾過する。この溶液は、ゲルを含
んでいてはいけない。ゲルの不存在は、濁度、乾燥物質含量および反射率測度に
よって制御されなければならない。水分散性コポリエステルは、このポリビニル
アルコールの溶液に溶解または分散される。
量比は、好ましくは99/1〜50/50であり、好ましくは97/3〜80/
20の範囲、より好ましくは95/5〜85/15の範囲である。
れは、そのような化合物を用いるか、または特にカルボン酸ビニル、特にポリ酢
酸ビニル、または酢酸ビニルとエチレン(またはEVA)とのコポリマーのよう
な酢酸ビニル残渣を多く含むそのコポリマーの加水分解によって調製することが
できる。前述の如く、用いられるポリビニルアルコールは、ビニルアルコール残
渣を少なくとも95%含有する(加水分解率95%以上)。好ましくは、それは
ビニルアルコール残渣を少なくとも97%、より好ましくは少なくとも98%含
有する。
の調製に使用されるポリビニルアルコールは、ブルックフィールド型装置で測定
して、4%水溶液で20℃において4センチポアズ・秒以上(4mPa・秒以上
)の粘度を示し、実験上の誤差範囲内の、平均重合度350以上に相当する。
塗布に使用される装置の選択は、特に、ポリビニルアルコールと水分散性ポリエ
ステルとを含有する最終コーティングの所望の膜厚に依存する。
。しかしながら、本発明の方法は、この態様に限定されない。
ニルアルコールと水分散性ポリエステルとを含有する水溶液を用いた塗布の前に
、長尺方向に(すなわち、機械方向に)延伸されるが、この態様は本発明を限定
しない。 この延伸は、一工程または数工程で行うことができ、延伸する場合は、その後
塗布する。
より好ましくは200℃〜230℃の間である。
一種または数種の内部フィラーを含むポリエステルの押出によって調製され得る
。一方がフィラー含量の低いポリエステルでおよび他方がフィラー含量の高いポ
リエステルで同時押出することによっても調製できる。
量の多い粗い層と、前面に設けられるフィラー含量の少ない層とを含み、後者は
、ポリビニルアルコールと水分散性ポリエステルとを含有する溶液で塗布される
。 フィラー含量の高いポリエステル層は、通常、平均粗さRz0.15μm以上
、好ましくは0.30μm以上を示すが、フィラー含量の少ないまたはフィラー
を含まない前面の層は、合計粗さ0.40μm以下、好ましくは0.25μm以
下を示す。前述の如く、ポリビニルアルコールと水分散性ポリエステルとを含有
する溶液で塗布されるフィルム基材の面は、好ましくは、1mm2当たり平均し て、高さが1μmを超えるピークを20個未満および高さ0.4〜1μmの間の
ピークを100個未満有する。
して形成される。
対して優れた耐性を示す。このことは、そのような機械的損傷の後でも、既に説
明した遮蔽性が殆どまたは全く低減されないことを意味する。
によって得られたシリカを0.7%含有しかつ平均直径3.3μm(寸法測定は
、「ヘロス」型のレーザー寸法測定装置「シンパテック」を用いて行なった。)
のPETを押出してフィラー含量の多いフィルムとし(複合フィルム支持体の裏
面部)、および他方に(すなわち、PETの外側面に)フィラー含量の少ないP
ETを押し出してポリビニルアルコール(PVA)/水分散性コポリマー(CO
PO)を含有するコーティングを受容させる、同時押出によってPETから調製
した。 別の実施例または比較試験では、ポリエステルフィルムは、厚さが12μmで
あり、裏面における平均粗さRzが0.45μmである。それは、(PVAと水
分散性コポリエステルとを含有するコーティングを受容する)フィラー含量の少
ない層を有しており、その層の厚さは11.2μmである。
ロナ処理に付して表面張力を58mN・mに調節する。
を用いたグラビア塗布装置で塗布する。塗布操作における前記フィルムの測度は
、200m/分である。オンライン塗布(OLC)は、注意深く調製されかつゲ
ル化していない、PVAとCOPOとを含有する10%濃度の水溶液を用いて行
なう。用いられるPVAは、ビニルアルコール残渣を98〜99%有し、(4%
水溶液において、ブルックフィールドLV型粘度計を用いて20℃で測定された
)粘度が5.5mPa・秒である。用いられたCOPOは、数平均分子量が約3
3000でかつテレフタレートおよびイソふたレーと残渣を重量比約80/20
で含有するエチレンとジエチレンとのコポリエステルであり、合計コポリエステ
ル中、ナトリウム5-オキシスルホニルイソフタレートを14重量%含有する。
℃の温度で熱処理に付す。PVA/COPO層の厚さは、各実施例および比較試
験で示す。
、前記コーティングは、ニ軸延伸(長尺方向に延伸比3.4で延伸された後、横
断方向に延伸比4で延伸)されたフィルムに別個の塗布操作(SCO)で塗布さ
れる。
る酸素透過性(O2P)の測定(24時間当たりcm3/m2)が成され(測定は
、モダン・コントロール・インコーポレイテッド社製「オキシトラン」装置300 H型を用いて行なわれる)、また接着テープ(3M No.250)を、予め2層のイ
ンク層(テルケム81、最初に青色のインク層を、次に白色のインク層)が適用さ
れたフィルムに貼付し、「接着テープ」試験を用いてコーティングの接着試験を
行なう。その後、試料上に4kgローラーを往復5回走らせた後、テープを、シ
ートの辺に沿って手で引っ張って剥離する。接着性は、接着テープと共に剥離さ
れたインクの量から評価される(評価は0〜10で評価する;評価8〜10はポ
リエステルフィルムへのコーティングの優れた接着性を示す)。
さが1μmを超えるピーク7個、高さが0.4〜1μmのピーク49個。塗布は
、PVA/COPOの水溶液(PVA/COPOの重量比および溶液中の合計濃
度は以下の表1に示す)を用いてオンラインで行なう(OLC)。
では、PVA/COPOの溶液を用いてオンライン塗布を行なった後、PVAの
みの水溶液を用いてニ軸延伸されたフィルムに別の塗布を行なった。測定は、他
の実施例で行なったものと同じであり、結果を以下の表1に示す。
試験において、オンライン塗布操作は、COPOのみを含有する水溶液を用いて
行なった後、ニ軸延伸されたフィルムに、PVAの水溶液を用いて別の塗布操作
を行なった。すなわち、ポリエステルフィルム基材は、第1層が水分散性コポリ
エステルから成りおよび第2層がポリビニルアルコールから成る、2層の連続コ
ーティングを得た。測定は、他の実施例で行なったものと同じであり、結果を以
下の表1に示す。
おいて、オンライン塗布は、PVAのみを含有する水溶液を用いて行なった。測
定は、実施例で行なったものと同じであり、結果を以下の表1に示す。
試験において、オンライン塗布は、溶液中の合計濃度12%の、PVA/COP
Oの水溶液(実施例5)またはPVAのみの水溶液(比較試験e)を用いて行な
った。PVA/COPOの重量比は、90/10であり、PVAはケン化率98
%であった。 これらのフィルムを、0.035μmのアルミニウム層の析出により蒸着した
。 蒸着したフィルムのO2Pを、前記実施例で示した条件下において測定した。
)ポリエチレンフィルムに積層して、接着試験を行なった。 本試験では、インストロン1122装置を用いて剥離力を100mm/分の速度で
フィルムに付与する。従って、測定される剥離強度は、g/15mmで表される
。剥離強度150g/15mmは、市販の蒸着したフィルムでは十分な値である
と考えられる。本試験の結果を以下の表2に示す。
塗布は、溶液中の合計濃度12%の、PVA/COPOの水溶液(実施例6)ま
たはPVAのみの水溶液(比較試験)を用いてオンラインで行なった。PVA/
COPOの重量比は90/10であり、PVAはケン化率98%であった。 これらのフィルムのO2Pを、前記実施例で示した条件下において測定した。 2枚のフィルムそれぞれを、ポリウレタン接着剤を用いて(50μmの)ポリ
エチレンフィルムに積層して、実施例5および比較試験eの記載と同様にして接
着試験を行なった。 剥離強度250g/15mmは、市販の非蒸着フィルムでは十分であると考え
られる。 本試験の結果を以下の表3に示す。
類金属、カチオン性アンモニウムまたはカチオン性4級アンモニウムである。)
で表されるスルホニロキシ基を複数個有する、請求項1〜5のいずれかに記載の
フィルム。
Claims (24)
- 【請求項1】 ポリエステルをベースとしかつ高い気体遮蔽性を有するニ軸
方向に延伸された複合フィルムであって、平均重合度350以上でかつ加水分解
率95%以上のポリビニルアルコールとスルホニロキシ残基を有する水分散性コ
ポリエステルとを含有する層でその2面のうちの一方の面が塗布された5μm〜
50μmのポリエステルフィルム基材を含み、23℃、相対湿度50%で測定さ
れる酸素透過性が24時間当たり5cm3/m2以下であるニ軸方向に延伸された
複合フィルム。 - 【請求項2】 ポリエステルが、ポリテレフタレートまたはアルキレンジオ
ールのポリナフタレンジカルボキシレートから、好ましくはエチレングリコール
または1,4-ブタンジオールのポリテレフタレートおよびエチレングリコールテレ
フタレート残渣を少なくとも80モル%含有するコポリエステルから選択される
請求項1記載のフィルム。 - 【請求項3】 ポリビニルアルコールとスルホニロキシ残基を有する水溶性
コポリエステルとを含有する層の厚さが0.6μm以下であるとき、ポリビニル
アルコールと水分散性コポリエステルとの層を有するフィルム基材の面の平均粗
さRzが0.40μm以下であり、および前記面が、1mm2当たり平均して、 高さが1μmを超えるピークを20個未満および高さ0.4〜1μmのピークを
150個未満現す請求項1または2記載のフィルム。 - 【請求項4】 ポリビニルアルコールと水分散性コポリエステルとを含有す
る層を有するフィルム基材の面が、1mm2当たり平均して、高さが1μmを超 えるピークを20個未満および高さ0.4〜1μmのピークを100個未満現す
請求項1〜3のいずれかに記載のフィルム。 - 【請求項5】 前記コーティング中でポリビニルアルコールと組み合わされ
るスルホニロキシ残基を有する水分散性コポリエステルが、少なくとも1個の芳
香族ジカルボン酸と少なくとも1個の脂肪族ジオールとから誘導されるコポリエ
ステルから選択され、および式(I): 【化1】 −(SO3)nM (I) (式中、nは、1または2であり、Mは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、カチオン性アンモニウムまたはカチオン性4級アンモニウムである。)
で表されるスルホニロキシ基を複数個有する、請求項1〜4のいずれかに記載の
フィルム。 - 【請求項6】 水分散性コポリエステルを調製するのに用いられる芳香族ジ
カルボン酸が、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレン1,4-
ジカルボン酸およびそれらの混合物から、好ましくはテレフタル酸と1個または
数個の他の芳香族ジカルボン酸との混合物から、より好ましくはテレフタル酸と
イソフタル酸との混合物から選択される請求項5記載のフィルム。 - 【請求項7】 テレフタル酸の量が、非スルホン化二酸の合計の20モル%
〜99モル%、好ましくは30モル%〜95モル%の範囲であり、および水分散
性コポリエステルがナトリウム5-オキシスルホニル-イソフタレート残渣を含有 する請求項5または6記載のフィルム。 - 【請求項8】 スルホニロキシ基を有する水分散性コポリエステルの組成中
に含まれるジオールが、エチレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,5-ブタン
ジオール、1,3-プロパンジオール、1,2-プロパンジオール、2,2-ジメチル-1,3- プロパンジオール(またはネオペンチルグリコール)、1,5-ペンタンジオール、
1,6-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールから、好ましくはエチ
レングリコールおよびそのオリゴマーから選択される請求項5〜7のいずれかに
記載のフィルム。 - 【請求項9】 水分散性コポリエステルにおいて、スルホニロキシ基を有す
るジカルボン酸残渣が、ジカルボン酸残渣100モルに対して5〜30モルの量
である請求項5〜8のいずれかに記載のフィルム。 - 【請求項10】 ポリビニルアルコールと水分散性コポリエステルとを含有
するコーティングが、ポリビニルアルコールと水分散性コポリエステルとの重量
比99/1〜50/50、好ましくは97/3〜80/20を有する請求項1〜
9のいずれかに記載のフィルム。 - 【請求項11】 ポリビニルアルコールと水分散性コポリエステルとを含有
するコーティングの厚さが3μm以下である請求項1〜10のいずれかに記載の
フィルム。 - 【請求項12】 複合フィルムが、ポリビニルアルコールと水分散性コポリ
エステルとを含有するコーティングの自由面上にポリビニルアルコールの層を更
に含む請求項1〜11のいずれかに記載のフィルム。 - 【請求項13】 複合フィルムが、いずれか一方の面上に印刷層または印刷
プライマーを含むか、またはポリビニルアルコールと水分散性コポリエステルと
を含有するコーティングの自由面またはポリビニルアルコールの別の層の自由面
上に金属層を更に含む請求項1〜12のいずれかに記載のフィルム。 - 【請求項14】 金属層が、ポリビニルアルコールと水分散性ポリエステル
とを含有するコーティングの表面上にポリエステルフィルムと接触せずに析出さ
れるかまたはポリビニルアルコールの別の層の自由面上に析出されるものであり
、アルミニウム、銅、クロム、ニッケルおよび銀から選択される金属から形成さ
れ、好ましくはアルミニウムから形成される請求項13記載のフィルム。 - 【請求項15】 金属層の厚さが0.01μm〜0.6μmの範囲である請
求項13または14記載のフィルム。 - 【請求項16】 ポリエステル基材フィルムが、異なる面特性を示す2つの
層から構成される請求項1〜15のいずれかに記載のフィルム。 - 【請求項17】 ポリエステル基材フィルムが、異なるフィラー含量を有し
かつ性質の異なるフィラーを含み得る2種のポリエステルの同時押し出し法によ
って製造され、好ましくは用いられるポリエステルが同時押出された2つの層に
おいて同一でありかつポリビニルアルコール層を受容する層がフィラー含量の少
ない方である請求項16記載のフィルム。 - 【請求項18】 請求項1〜17のいずれかに記載の複合フィルムの製造方
法であって、ポリエステル基材フィルムのいずれか一方の面を、ビニルアルコー
ル残渣を少なくとも95%含みかつ4%水溶液で20℃において4mPa・秒以
上の粘度を示すポリビニルアルコールと水分散性コポリエステルとを含有する水
溶液で塗布し、および塗布された前記フィルムを170℃以上の温度で熱処理す
る、複合フィルムの製造方法。 - 【請求項19】 ポリビニルアルコールと水分散性コポリエステルとを含有
するコーティングの所望の厚さが0.6μm以下であるとき、ポリビニルアルコ
ールと水分散性コポリエステルとを含有するコーティングを有するポリエステル
フィルムの面が、平均粗さRz0.40μm以下を示し、および1mm2当たり 平均して、高さが1μmを超えるピークを20個以上含まずかつ高さ0.4〜1
μmの間のピークを150個以上含まない請求項18記載の方法。 - 【請求項20】 ポリビニルアルコールと水分散性コポリエステルとを含有
する水溶液を用いたポリエステルフィルム基材の塗布を、オンラインで、または
別の操作として、好ましくはオンラインで行なう請求項18または19記載の方
法。 - 【請求項21】 ポリビニルアルコールと水分散性コポリエステルとを含有
する水溶液が、1重量%〜20重量%、好ましくは5重量%〜15重量%の範囲
の濃度で使用される請求項18〜20のいずれかに記載の方法。 - 【請求項22】 前記水溶液中でのポリビニルアルコールと水分散性コポリ
エステルとの重量比が、99/1〜50/50であり、好ましくは97/3〜8
0/20である請求項18〜21のいずれかに記載の方法。 - 【請求項23】 用いられるポリビニルアルコールが、ビニルアルコール残
渣を少なくとも97%、好ましくは少なくとも98%含有する請求項18〜22
のいずれかに記載の方法。 - 【請求項24】 塗布されたフィルムを処理する温度が180℃〜240℃
の間、好ましくは200℃〜230℃の間である請求項18〜23のいずれかに
記載の方法。
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