JP2001500566A - 重合性モノマー組成物、透明ポリマー基体、及び得られる光学製品及び眼科用製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、式（Ｉ）のモノマー（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ’及びＲ”は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ_a及びＲ_bは、同一又は異なっており、それぞれＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基（但し、Ｒ_a及びＲ_bは同時にメチル基をとらない）を表し、ｍ及びｎは、２≦ｍ＋ｎ≦２０の関係を満たす全ての数である）を３０〜１００％含有し；１個又はいくつかの（メタ）アクリレート官能基を含み、モノマー（Ｉ）とは異なる、他の少なくとも１種の重合性のモノマー（II）を、該組成物を重合することにより得られた透明な基体が７０℃≦Ｔｇ≦１１０℃の関係を満たすガラス転移温度を持つように、０〜７０％含有し、且つ少なくとも１種の重合開始系を含有する、重合性モノマー組成物、透明ポリマー基体及び得られた光学製品及び眼科用製品に関するものである。本発明は光学製品及び眼科用製品の製造に適用可能である。

Description

【発明の詳細な説明】 重合性モノマー組成物、透明ポリマー基体、 及び得られる光学製品及び眼科用製品 本発明は、一般的に、レンズや眼鏡用レンズといった光学製品及び眼科用製品 の製造に特に適した透明な重合基体を重合により提供する重合性モノマー組成物 に関する。 より詳しくは、本発明は、屈折率の値が一般的には１．５４未満、好ましくは １．５２未満、好ましくは１．５に近く且つ低密度の、透明基体を重合により生 じさせる該重合性モノマー組成物に関する。 本発明はまた、本発明の該重合性モノマー組成物の重合により得られる基体に 関し、また、これらの基体から得られる光学製品及び眼科用製品に関する。 該光学製品及び眼科用製品は、以下の特性を併有していなくてはならない： ・光の散乱がないか場合によっては非常に低く、高い透明性（概して８５％より 大きく、好ましくは９０％以上の透過率）； ・色収差を避けるため、３０以上、好ましくは３５以上である高いアッベ数； ・低い黄変値、及び時間の経過により黄変することがないこと； ・良い衝撃強さ、及び耐摩擦性； ・種々の処理（耐震性下塗剤、耐輝性又はハードコート析出など）に対する良い 適性、特に着色に対する良い適性； ・表面作業及びエッジング処理中にガラスの全体形状を変形させることがない、 表面作業及びエッジング処理に対する良い適性。 更に、光学製品及び眼科用製品製造用の重合性組成物は、工業的に製造が容易 でなければならない。 また、該組成物は、簡単かつ早く重合できることが望ましく、製品製造のサイ クル時間を減らすことができる光重合法又は光重合と熱重合とが混じった方法に より該組成物を重合できることが特に望ましい。 また、重合性組成物は、オーバーモールド法で使用できることが望ましい。 最後に、重合性組成物及び重合して得られた基体は、フォトクロミズム性を有 する光学製品及び眼科用製品を得るために、フォトクロミズム化に適しているこ とが望ましい。 従って、本発明の目的は、重合により上記の要求を満たす透明な基体を重合に より生じさせる重合性モノマー組成物を提供することにある。 本発明のその他の主題は、本発明の組成物を熱的又は光化学的な方法により、 又はこれらの両者の組合せにより重合させることによって得られる透明な基体、 特にフォトクロミズム性を有する基体である。 最後に、本発明のその他の主題は、上記の基体から得られる光学製品及び眼科 用製品、特にフォトクロミズム性を有する基体、例えばレンズや眼鏡用レンズと いったものである。 本発明によると、重合性モノマー組成物は、該組成物中に存在する重合性モノ マーの全重量に対して： ・式： （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ’及びＲ”は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基で あり、Ｒ_a及びＲ_bは同一又は異なっており、それぞれ、炭素数が１〜１０である アルキル基（但し、Ｒ_a及びＲ_bは同時にメチル基はとれない）を示し、ｍ及びｎ は２≦ｍ＋ｎ≦２０の関係を満たす整数である） で表されるモノマー（Ｉ）の１種以上を３０〜１００％含み； ・該組成物を重合することにより得られる透明な基体が、７０℃≦Ｔｇ≦１１０ ℃の関係を満たすガラス転移温度を有するように、モノマー（Ｉ）とは別に、ラ ジカル法により重合できる少なくとも１種の他のモノマー（II）を０〜７０％含 み； ・重合を開始させるための、少なくとも１つの系を含む。 本発明の重合性組成物の第一の重要な成分は、上記式に対応する１種以上のモ ノマー（Ｉ）である。 好ましくは、モノマー（Ｉ）についての上記式において、Ｒ¹及びＲ²はメチル 基を表し、Ｒ_a及びＲ_bは炭素数が２〜１０であるアルキル基を表す。好ましくは 、Ｒ_a及びＲ_bは、エチル、プロピル又はブチルの各基を表す。更に好ましくは、 Ｒ_a及びＲ_bは、それぞれ異なっており、特にＲ_a及びＲ_bはそれぞれ、エチル基、 ブチル基（好ましくはｎ−ブチル基）を表す。 好ましくは、ｍ及びｎは、２≦ｍ＋ｎ≦１０の整数であり、より好ましくは２ ≦ｍ＋ｎ≦５の整数である。 本発明の組成物において特に推奨されるモノマー（Ｉ）として、２，２−ジ（ Ｃ₂−Ｃ₁₀）アルキル−１，３−プロパンジオール２ｘ−プロポキシレートジ（ メタ）アクリレート及び２，２−ジ（Ｃ₂−Ｃ₁₀）アルキル−１，３− プロパンジオール２ｘ−エトキシレートジ（メタ）アクリレートを挙げることが できる。 上述したように、特に推奨されるモノマー（Ｉ）はジメタクリレートであり、 極めて好ましくは、化合物２−エチル−２−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオ ール２ｘ−プロポキシレートジメタクリレート（ＥＢＰ ２ＰＯ ＤＭＡ）であ る。 上記式に相当する（メタ）アクリルモノマー（Ｉ）及びその製造方法は、ＷＯ −９５／１１２１９号明細書中に開示されている。本発明の組成物中のモノマー （Ｉ）は該引用文献中に開示されている方法で調製することができる。 手短にいうと、これらの（メタ）アクリルモノマー（Ｉ）は少なくともアルコ キシル化及びアクリル化の２段階によって調製される。まず、２，２−ジアルキ ル-１，３−プロパンジオールを、対応するアルキレンオキサイドと反応させて アルコキシル化する。アルコキシル化により得られた生成物を、最終的にアクリ ル酸及び／又はメタクリル酸でエステル化し、所望の（メタ）アクリルモノマー を得る。（メタ）アクリル酸で直接的にエステル化するかわりに、対応する（メ タ）アクリル酸エステルを用いてエステル交換反応をさせることもできる。（メ タ）アクリルモノマー（Ｉ）の製造方法に関する更なる詳細については、ＷＯ− ９５／１１２１９号明細書を参照することができる。 １種以上の該モノマー（Ｉ）は、組成物中に存在する重合性モノマーの３０〜 １００重量％、好ましくは３０〜７０重量％、更に好ましくは４０〜７０重量％ を占める。 本発明の重合性組成物の第二の重要な成分は、この組成物中に任意に存在する ことができるものであり、モノマー（Ｉ）とは別の、ラジカル法により重合でき るモノマー又はモノマーの混合物（II）である。これらの重合性モノマー（II） は、該重合性組成物を重合することにより得られる透明な基体が、７０℃≦Ｔｇ ≦１１０℃、好ましくは８０℃≦Ｔｇ≦１００℃の関係を満たすガラス転移温度 を持つようなものでなくてはならない。 重合性モノマー（II）は、一般的に１個以上の（メタ）アクリレート官能基及 び／又は１個以上のアリル基を含有する。 好ましくは、これらのモノマー（II）は１、２又は３個の（メタ）アクリレー ト官能基、より好ましくは１若しくは２個の（メタ）アクリレート官能基、又は １若しくは２個のアリル基、又は１個のアリル基及び１個の（メタ）アクリレー ト官能基を含有する。より好ましくは、重合性モノマー（II）はメタクリレート 官能基、更に好ましくは２個のメタクリレート官能基、２個のアリル基、又はア リル基１個及び（メタ）アクリレート官能基１個を含有する。 重合性モノマー（II）の第一の好ましい分類は、次式に相当するモノマーから 構成される。 Ｒ³Ｏ−（Ｒ⁵Ｏ）_p−Ｒ⁴ （IIａ） （式中、Ｒ³はアクリロイル基又はメタクリロイル基であり、Ｒ⁴は水素原子、ア クリロイル基、メタクリロイル基又は炭素数が１〜４０である炭化水素含有基で あり、Ｒ⁵は炭素数が１〜５であるアルキレン基であり、ｐは２〜５０の整数で ある）。 好ましくは、Ｒ³及びＲ⁴はメタクリロイル基を表し、Ｒ⁵はエチレン 基、プロピレン基又はブチレン基であり、より好ましくはエチレン基又はプロピ レン基である。 式（IIａ）のモノマーとして、ポリ（メチレングリコール）モノ−及びジ（メ タ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）モノ−及びジ（メタ）アクリレ ート、ポリ（プロピレングリコール）モノ−及びジ（メタ）アクリレート、アル コキシポリ（メチレングリコール）モノ−及びジ（メタ）アクリレート、アルコ キシポリ（エチレングリコール）モノ−及びジ（メタ）アクリレート、及びポリ （エチレングリコール）−ポリ（プロピレングリコール）モノ−及びジ（メタ） アクリレートを挙げることができる。これらのモノマーは、特にＵＳ−Ａ−５， ５８３，１９１号明細書中に開示されている。 本発明の組成物に適したモノマー（II）の第二の分類は、次式に相当するモノ マーから構成される。 Ｒ⁶−Ｙ−Ｒ⁷ （IIｂ） （式中、Ｒ⁶及びＲ⁷は水素原子、アクリロイル基又はメタクリロイル基を表し、 Ｒ⁶かＲ⁷の少なくとも一方は（メタ）アクリロイル基である、Ｙは少なくとも炭 素数が１０であるアルキレン基である。好ましくは、Ｒ⁶及びＲ⁷はメタクリロイ ル基であり、Ｙは炭素数が２〜５０のアルキレン基である）。 本発明の組成物に適したモノマー（II）の第三の分類は、次式に相当するモノ マーから構成される。 （式中、Ｒ⁸及びＲ⁹は、水素原子、アクリロイル基又はメタクリロイル基を表す が、Ｒ⁸かＲ⁹の少なくとも一方は（メタ）アクリロイル基であり、Ｒ_d及びＲ_eは Ｈ又はＣＨ₃を表し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキレン基を表し、ｑ及びｒ は平均値＜ｑ＋ｒ＞≧２となるものである）。 好ましくは、Ｒ⁸及びＲ⁹はメタクリロイル基であり、Ｒ_d及びＲ_eはメチル基で あり、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はエチレン又はプロピレン基であり、４≦＜ｑ＋ｒ＞≦５０ である。 本発明において使用されるモノマー（II）の第四の分類は、アリルモノマー、 好ましくは２官能価モノマー、例えばポリ（アルキレングリコール）ジ（アリル カーボネート）、及び（メタ）アクリレート官能基及びアリル基を含有し、特に メタクリレート官能基及びアリル基を含有するモノマーから構成される。 本発明に適したポリ（アルキレングリコール）ジ（アリルカーボネート）とし て、エチレングリコールジ（２−クロロアリルカーボネート）、ジ（エチレング リコール）ジ（アリルカーボネート）、トリ（エチレングリコール）ジ（アリル カーボネート）、プロピレングリコールジ（２−エチルアリルカーボネート）、 ジ（プロピレングリコール）ジ（アリルカーボネート）、トリ（メチレングリコ ール）ジ（２−エチルアリルカーボネート）及びペンタ（メチレングリコール） ジ（アリルカーボネート）を挙げることができる。 好ましいジ（アリルカーボネート）は、ジ（エチレングリコール）ジ（アリル カーボネート）であり、ＣＲ−３９アリルジグリコールカーボネートという商品 名でＰＰＧインダストリーズ社(company PPG Industries Inc.)から販売されて いる。 アリル基及びメタクリレート官能基を含有する好ましいモノマーはアリルメタク リレートである。 特に推奨されるモノマー（II）として、トリ（プロピレングリコール）ジ（メ タ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）ジメタクリレート（例えば、ポ リ（エチレングリコール−６００）ジメタクリレート）、ポリ（プロピレングリ コール）ジメタクリレート（例えばポリ（プロピレングリコール−４００）ジメ タクリレート）、ビスフェノールＡ・アルコキシレートジメタクリレート、特に ビスフェノールＡ・エトキシレート及びプロポキシレートジメタクリレート（例 えば、ビスフェノールＡ・５−エトキシレートジメタクリレート、ビスフェノー ルＡ・４，８−エトキシレートジメタクリレート及びビスフェノールＡ・３０− エトキシレートジメタクリレート）を挙げることができる。 官能基を一個有するモノマー（II）として、芳香族モノ（メタ）アクリレート オリゴマー、及び、官能基を三個有するモノマーとして、トリ（２−ヒドロキシ エチル）イソシアヌレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシ レートアクリレート及びトリメチロールプロパンプロポキシレートアクリレート を挙げることができる。 本発明の重合性組成物が、７０℃≦Ｔｇ≦１１０℃、好ましくは８０℃≦Ｔｇ ≦１００℃であるガラス転移温度を持つ透明なポリマー基体となることは、本発 明の重合性組成物の重要な条件である。 １種以上の該モノマー（II）は、存在する場合には、最終的な重合性組成物が 上記関係を満たすガラス転移温度を持つ基体になるようなものでなければならな い。１種以上の該モノマー（II）は、本発明の組成物中に存在する場合は、一般 的に組成物の重合性モノマーの２０〜６０重量％を占める。 好ましくは、本発明の組成物中に存在する式（Ｉ）のモノマーについての平均 値＜ｍ＋ｎ＞が約４〜５未満である場合、モノマー（II）の割合は、組成物中に 存在する重合性モノマーの全重量に対して、一般的に３５と６０重量％の間であ り、比較的長鎖を持つモノマー（II）が使用されるが、一方で、モノマー（Ｉ） の平均値＜ｍ＋ｎ＞が約４又は５より大きい場合、モノマー（II）は、好ましく は組成部中に存在する重合性モノマーの２０〜５０重量％を占め、比較的短鎖を 持っモノマーが使用される。 平均値が４〜５程度の式（Ｉ）のモノマーに対しては、モノマー（II）は０〜 ５０重量％使用される。 更に、フォトクロミズム性を持つ光学製品及び眼科用製品製造のための重合性 組成物を得ることが所望されている場合、その組成物は長鎖モノマーの群（Ａ） から選ばれた１種以上のモノマー（II）を含有することが望ましく、この群は以 下のモノマーから構成されている： ・ｐが１０〜５０の値を取ることができる、式（IIａ）のモノマー； ・Ｙが炭素数１０〜５０のアルキレン基である、式（IIｂ）のモノマー；及び ・＜ｑ＋ｒ＞≧１５である、式（IIｃ）のモノマー。 群（Ａ）のこれらのモノマーは、好ましくは組成物の重合性モノマーの５〜１５ 重量％を占める。 これらの長鎖モノマーは、かなり極端にＴｇの値を下げることがあるので、過 度に高濃度で存在しないことが好ましい。 フォトクロミック製品を得るためには、モノマー（II）の混合物、即ち、群（ Ａ）のモノマーから選ばれる少なくとも１つと、群（Ａ）のモノマーの鎖の長さ より短い鎖を持つモノマー（II）から選ばれる他の少なくとも一つとの混合物を 使用することが好ましい。 本発明の重合性組成物から得られるポリマーは、特別なモノマー、例えば、Ｗ Ｏ−９５／１０７９０号明細書中に開示されているようなポリ（エチレングリコ ール）ジベンゾエートタイプの非重合性の可塑剤を添加することなしでフォトク ロミズム性を持つのがみられ、これは注目に値することである。このことは、本 発明におけるとりわけ魅力的な有利点である。なぜなら、そのような非重合性の 可塑剤を用いると、光学ガラスの後続の処理（真空処理など）中に本発明の場合 は避けて通ることができる問題が生じるからである。 本発明の組成物は、重合を開始するための系も含有する。重合開始系には、１ 種以上の熱又は光化学重合開始剤、又は代わりに、好ましくは熱重合開始剤と光 化学重合開始剤との混合物を含めることができる。これらの開始剤は当該技術分 野において公知であり、従来の開始剤のいずれをも使用することができる。本発 明で使用できる熱重合開始剤として、過酸化物、例えばベンゾイルパーオキサイ ド、シクロヘキシルパーオキシジカーポネート及びイソプロピルパーオキシジカ ーボネートを挙げることができる。 光開始剤として、特に２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ ンオキサイド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメト キシ−１，２−ジフェニルエタン−１−ワン及びアルキルベンゾイルエーテルを 挙げることができる。 一般的には、開始剤は組成物中に存在する重合性モノマーの全重量に対して、 ０．０１〜５重量％の割合で使用される。上述したように、該組成物は、より好 ましくは同時に熱重合開始剤と光開始剤とを含む。 本発明の重合性組成物は、また、重合性組成物を光学製品又は眼科用製品、特 に眼鏡用レンズやレンズに成形するのに従来使用される添加剤、即ち開始剤、着 色剤、ＵＶ吸収体、香料、防臭剤、酸化防止剤、耐黄変剤及びフォトクロミック 化合物を、慣用の割合で含むことができる。 フォトクロミズム性を持つ光学製品又は眼科用製品を得るために、１種以上の フォトクロミック化合物を公知の何らかの手段で混ぜることができる。１種以上 のフォトクロミック化合物を、重合性組成物中に顔料の形で直接混ぜることもで き、また、１種以上のフォトクロミック物質を、重合性組成物から得られるポリ マー基体中に、公知の含浸法や熱伝導法で混ぜることもできる。 例えばスピロオキサジンやクロメンといった、従来からあるフォトクロミック 化合物のいずれをも使用することができる。 以下の実施例及び比較例においては、別途示す場合を除き、部、パーセントは すべて重量表示であり、重合性モノマー以外の添加剤の割合は、組成物中の重合 性モノマーの全重量に対するものである。 比較例Ａ及び実施例１ 下記の表Ｉ中の重合性組成物を調製し、これらの組成物を、２ｍｍの間隔あけ た２つの平坦な型の間で成型し、ＩＳＴバッチ光重合炉の中で３秒間予備重合し た。該型を、７０ミリワット／ｃｍ²の照度に調節した２つのランプの間に垂直 にたてた。続いて、これらの組成物を、１２０℃にしたＵＶ重合用の連続炉の中 で１０分間重合した。型を分解し、得られた２つの平面を持つポリマー基体を、 ６０〜１２０℃で２時間、アニール処理した。ポリマー基体の物性も、下記の表 Ｉに示す。 本発明の組成物から重合して得られた物質は、比較例Ａの物質に比べて低い密 度を示す。 実施例１の組成物は、比較例Ａの組成物よりも優れたフォトクロミズム性を示 す。 比較例Ｂ及びＣ、実施例２〜５ 上述したようにして、本発明の重合性組成物からポリマー基体を調製した。組 成物及び得られた基体の性質を下記の表IIを示す。 ＵＶ開始系及び熱的開始系を併用することでも同様の結果が得られた。重合過 程は、３秒間のＵＶ照射（又はゲル化）による予備重合と、次の空気炉（１時間 、１２０℃）中での熱重合とからなり、使用した触媒はＳＰＱ社製のＴＢＰＥＨ （ｔｅｒｔ−ブチルペル（２−エチルエタノエート））である。 組成物２〜４は、種々の物性の間に優れた折衷を提供する。すべての場合に、 重合して得られた基体の密度は、低い値の参照物質である、ＰＰＧ社製ＣＲ３９ （登録商標）（１．３２）の値よりも非常に低かった。 組成物Ｂ及びＣを重合して得られた物質は、表面作業工程の最中に変形する。 実施例６〜１２ 下記の表IIIに示す組成物を調製し、上記のように重合した。該物質の物性を 表IIIに掲げる。 添加物 物性 官能基が１個のモノマー： ・芳香族モノアクリレートオリゴマー、ＣＮ１３１、クレー・バリー（Cray Val ley） 官能基が２個のモノマー： ・ビスフェノールＡジエトキシレートジメタクリレート、Ｄ１０１、アクゾ（Ak zo） ・ポリ（エチレングリコール−４００）ジアクリレート、ＳＲ３４４、サルトマ ー（Sartomer） ・ジシクロペンタジエンジメタクリレート、ＤＣＰＭＡ、シン ナカムラ(Shin Nakamura) 官能基が３個のモノマー： ・トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、ＳＲ３ ６８、サルトマー ・トリメチロールプロパンエトキシレートアクリレート、ＣＤ５０２、サルトマ ー・トリメチロールプロパンプロポキシレートアクリレート、ＣＤ５０１、サル トマー 比較例Ｄ及び実施例１３〜１６ 下記の表IVに示す組成物を調製し、上述のように重合した。 得られた重合基体中に、２つの含浸条件、即ち： （ａ）１３５℃で３時間 （ｂ）１４０℃で６時間 の下で含浸法により、フォトクロミック化合物（トランジッションオプティカル 社（Transitions Optical）のＴ４−Ｇｒａｙ処方物）を含浸させた。 比較のため、市販の基体であるＣＲ−４０７（芳香族アクリルポリマー、ｎ_D ＝１．５５、Ｔｇ＝８８℃）も条件（ａ）下で含浸させた。 含浸した重合基体のフォトクロミック活動性を、温度３０℃で測定した。 空気にさらしたサーモスタット制御のセル内で、３６５ｎｍ、１０Ｗ／ｍ²及 び５３．４ｋｌｕｘのＵＶ放射により、基体を１５分間照射した。 脱色は暗闇で行った。 その結果を表Ｖに掲げる。 ＮＰＧ２ＰＯＤＭＡ：ネオペンチルグリコール２ｘ−プロポキシレートジメタク リレート ＰＰＧ４００ＤＭＡ：ポリ（プロピレングリコール−４００）ジメタクリレート ＢＰＡ４，８ＥＯＤＭＡ：ビスフェノールＡ・４，８−エトキシレートジメタク リレート ＢＰＡ３０ＥＯＤＭＡ：ビスフェノールＡ・３０−エトキシレートジメタ クリレート ＰＥＧ６００ＤＭＡ：ポリ（エチレングリコール−６００）ジメタクリレートＭ ＢＯＬ：メチルブテノール（耐黄変剤） 実施例１４の組成物のフォトクロミズム性は、基体ＣＲ４０７（登録商標）の フォトクロミズム性と同等又はそれ以上である。 本発明の重合性組成物のその他の重要な点は、該組成物は、オーバーモールド 法により、例えばレンズといった光学製品及び眼科用製品の製造に非常に向いて いることである。予備成型品の前面上でオーバーモールドすることによりレンズ を製造する技術は、特にＵＳ−Ａ−５，５３１，９４０号、ＵＳ−５，３７２， ７５５号及びＵＳ−５，２８８，２２１号明細書中に開示されている。 オーバーモールドによるフォトクロミック製品の製造は、ＵＳ−５，５３１， ９４０号明細書中により詳しく記載されている。 端的にいって、このオーバーモールド法は、重合性組成物を、型と、光学品質 を持つ有機ガラスからできたレンズ予備成型物の前面との間に設けられた空間内 で該光学品質を持つ有機ガラスに向けて注型し、次いでレンズの表面に接着した 重合した被膜を形成させるために該注型した組成物を重合させることからなる。 レンズ予備成型物を完成させるか又は半完成させることができ、そして予備成型 物の被覆された表面を所望により艶消しすることができる。また、予備成型物の レンズの後面にオーバーモールドを施すこともできる。 本発明の組成物がオーバーモールドするのにふさわしいものであることを実証 するために、種々の有機ガラスで作られた（本発明の組成物から得られる有機ガ ラスで作られたものも含む）厚さ２ｍｍのレンズ予備成型物の後面と、無機物質 で作られた型との間に、本発明の光重合性組成物及び従来技術の光重合性組成物 を注型した。これらの注型組成物を、（２つの７０ｍＷ／ｃｍ²の水銀ランプの 間で）ＵＶ照射を６０秒間行うことにより重合させた。得られた製品を続いて型 から抜き取り、ハンマーで砕いた。もし、該破片が、層と予備成型物との境界面 で接着不良を起こしていなければ、重合層は予備成型物に接着しているものとみ なす。下記に組成物を示し、結果を表VIに示す。 組成物１（本発明のもの） ＥＢＰ２ＰＯＤＭＡ ５０ ＰＰＧ ４００ ＤＭＡ １９ ＢＰＡ ４，８ ＥＯＤＭＡ ３０ ＭＢＯＬ １ ＣＧＩ １８５０ ０．１ ＵＶ ５４１１ ０．０７ 組成物２（従来品） トリ（プロピレングリコール）ジメタクリレート（ＴＰＧＤＭＡ） ３７．４ ＰＰＧ ４００ ＤＭＡ ４８．５ Ｄ １２１ １４．１ ＴＰＰ ０．２ ＣＧＩ １８５０ ０．１０ 選ばれた組成物を型の中に注型し、光化学法により３秒間、７０ｍＷ／ｃｍ² のＵＶ下で予備重合を施し、その後、１２０℃で１０分間熱重合することにより 予備成型レンズを調製した。型から抜き出した後、１２０℃で２時間アニーリン グを実施する。 ＴＰＧＤＭＡ：トリ（プロピレングリコール）ジメタクリレート ＥＢＰ２ＰＯＤＭＡ：２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール ２ｘ−プロポキシレートジメタクリレート ＢＰＡポリエトキシレートＤＭＡ：ビスフェノールＡポリエトキシレートジメタ クリレート（これらのモノマーを基礎とした重合性組成物はＦＲ−Ａ−２，６９ ９，５４１号明細書中に開示されている） ＣＲ３９（登録商標）：ＰＰＧインダストリーズ社製のジ（エチレングリコール ）ビス（アリルカーボネート）を基礎とした組成物 ポリマー基体の物性を下記に示したようにして測定した。 黄変値を、ＡＳＴＭ標準Ｄ １９２５−６３に従って測定した。 剥離に対するバイヤー抵抗を、ＡＳＴＭ標準Ｆ ７３５−８１に従って測定し た。 衝撃値を、２００ｍＪのエネルギーに相当する、１．２７ｍの高さから１６ｇ のボールをレンズに落とすという米国ＦＤＡ試験（ボールドロップ試験）に従っ て測定した。 ＯＫは、衝撃後のガラスに傷がないことを示す。 太陽光にさらす試験は、３００〜４００ｎｍの分光領域内の放射線を２４．４ Ｗ／ｍ²で放射するサンテストハナウ機器と同様の条件下で、レンズを２００時 間太陽光にさらし、照射前後の黄変値（ＹＩ）を測定することにより行った。Ｙ Ｉの違いが１以下であれば、試験は正（ＯＫ）とみなす。 着色の測定 与えられた測定値は、イーストマンコダック社製の赤顔料”ディスパースレッ ド１３”を分散させた９４℃の水性浴中に浸漬することにより着色した、中央の 厚みが２ｍｍであるガラスの透明値であり、可視領域内で測定したものであ る。 Ｔｇは、５．２ｃｍ×１ｃｍ×２ｍｍ（厚さ）の平らな試験片上でＤＭＡ（動 力学分析）により測定した。 試験は３点曲げで行った。 Ｔｇは下記の割合の最大値に相当する。 水吸収率試験は、レンズの一片を５０℃の炉の中に１２時間置くことにより行 う。続いて、試料の重さを測り（初期質量の測定）、次いで５０℃、常圧下の蒸 留水の中に１２時間浸漬する。 １２時間後、試料を取り出し、拭って乾かし、重さを測る（浸漬後の測定）。 水吸収率の値は下記のように与えられる。 硬さは、厚さ１．６ｍｍの平らなレンズに対して、バーゴヴィッツチップを備 えたフィッシャーミクロ硬さテスターによって測定した。 特に指摘した場合を除き、一般的に、すべての試験は厚さが２ｍｍの試料につ いて行った。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＣＡ，Ｊ Ｐ，ＵＳ (72)発明者 マニュ ジャン―フランソワ オランダ国 ＮＬ―1862 エイヴィ ベル ゲン スパーク ネス 16

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．組成物中に存在する重合性モノマーの全重量に対して： ・式： （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ’及びＲ”は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基で あり、Ｒ_a及びＲ_bは同一又は異なっており、それぞれ、炭素数が１〜１０である アルキル基（但し、Ｒ_a及びＲ_bは同時にメチル基はとれない）を示し、ｍ及びｎ は２≦ｍ＋ｎ≦２０の関係を満たす整数である） で表されるモノマー（Ｉ）の１種以上を３０〜１００％含み； ・該組成物を重合することにより得られる透明な基体が、７０℃≦Ｔｇ≦１１０ ℃の関係を満たすガラス転移温度を有するように、モノマー（Ｉ）とは別に、ラ ジカル法により重合できる少なくとも１種の他のモノマー（II）を０〜７０％含 み; ・重合を開始させるための少なくとも１つの系を含む ことを特徴とする重合性モノマー組成物。 ２．モノマー（II）が１個以上の（メタ）アクリレート官能基及び／又は１個以 上のアリル基を含み、好ましくは、２個のメタクリレート官能基、２個のアリル 基、又は１個のメタクリレート官能基及び１個のアリル基を含むことを特徴とす る請求の範囲第１項記載の組成物。 ３．Ｒ_a及びＲ_bがＣ₂〜Ｃ₆のアルキル基を表し、好ましくはエチル、プロピル又 はブチルの各基を表すことを特徴とする請求の範囲第１又は２項記載の組成物。 ４．Ｒ¹及びＲ²がＣＨ₃基であることを特徴とする請求の範囲第１〜３項のいず れかに記載の組成物。 ５．モノマー（Ｉ）が２−エチル−２−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール ２ｘ−プロポキシレートジメタクリレートであることを特徴とする請求の範囲第 １項記載の組成物。 ６．モノマー（II）が、 ａ）下記の式のモノマー： Ｒ³Ｏ−（Ｒ⁵Ｏ）_p−Ｒ⁴ （IIａ） （式中、Ｒ³は（メタ）アクリロイル基であり、Ｒ⁴はＨ、（メタ）アクリロイル 基又は炭素数が１〜４０である炭化水素含有基であり、Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₅アルキレ ン基であり、ｐは２〜５０の整数である）； ｂ）下記の式のモノマー： Ｒ⁶−Ｙ−Ｒ⁷ （IIｂ） （式中、Ｒ⁶及びＲ⁷はＨ、アクリロイル基又はメタクリロイル基を表し、Ｒ⁶か Ｒ⁷の少なくとも一方は（メタ）アクリロイル基であり、Ｙは炭素数が２〜５０ のアルキレン基である）； ｃ）下記の式のモノマー： （式中、Ｒ⁸及びＲ⁹は、水素原子、アクリロイル基又はメタクリロイル基を表す が、Ｒ⁸かＲ⁹の少なくとも一方は（メタ）アクリロイル基であり、Ｒ_d及びＲ_eは Ｈ又はＣＨ₃を表し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキレン基を表し、ｑ及びｒ は平均値＜ｑ＋ｒ＞≧２となるものである）；及び ｄ）ポリ（アルキレングリコール）ジ（アリルカーボネート）及び、メタクリレ ート官能基とアリル基とを含むモノマー から選ばれることを特徴とする請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の組成物 。 ７．モノマー（IIａ）が、ポリ（メチレングリコール）モノ−及びジ（メタ）ア クリレート、ポリ（エチレングリコール）モノ−及びジ（メタ）アクリレート、 ポリ（プロピレングリコール）モノ−及びジ（メタ）アクリレート、アルコキシ ポリ（メチレングリコール）モノ−及びジ（メタ）アクリレート、アルコキシポ リ（エチレングリコール）モノ−及びジ（メタ）アクリレート、アルコキシポリ （プロピレングリコール）モノ−及びジ（メタ）アクリレート、及びポリ（エチ レングリコール）−ポリ（プロピレングリコール）モノ−及びジ（メタ）アクリ レートから選ばれることを特徴とする請求の範囲第６項記載の組成物。 ８．式（IIｃ）において、Ｒ_d及びＲ_eはＣＨ₃を表し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はエチレン 基又はプロピレン基を表すことを特徴とする請求の範囲第６項記載の組 成物。 ９．組成物が、 ・ｐが１０〜５０の値を取ることができる、式（IIａ）のモノマー； ・Ｙが炭素数１０〜５０のアルキレン基である、式（IIｂ）のモノマー；及び ・＜ｑ＋ｒ＞≧１５である、式（IIｃ）のモノマー から構成される長鎖モノマーの群（Ａ）から選ばれた１種以上のモノマー（II） を含有することを特徴とする請求の範囲第６項記載の組成物。 １０．群（Ａ）のモノマーが、組成物の共重合性モノマーの５〜１５重量％を占 めることを特徴とする請求の範囲第９項記載の組成物。 １１．モノマー（II）が、ポリ（プロピレングリコール−４００）ジメタクリレ ート、ポリ（エチレングリコール−６００）ジメタクリレート、ビスフェノール Ａ・ジエトキシジメタクリレート、ビスフェノールＡ・５−エトキシレートジメ タクリレート、ビスフェノールＡ・４，８−エトキシレートジメタクリレート、 ビスフェノールＡ・３０−エトキシレートジメタクリレート、芳香族モノアクリ レートオリゴマー、ジシクロペンタジエンジメタクリレート、トリ（２−ヒドロ キシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンエト キシレートアクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシレートアクリレー ト、ジ（エチレングリコール）ジ（アリルカーボネート）及びアリルメタクリレ ートから選ばれることを特徴とする請求の範囲第１〜１０項のいずれかに記載の 組成物。 １２．重合開始系が１種以上の熱開始剤、１種以上の光開始剤、又は１種以上の 熱開始剤と１種以上の光開始剤との混合物を含むことを特徴とする請求の 範囲第１〜１１項のいずれかに記載の組成物。 １３．請求の範囲第１〜１２項のいずれかに記載の組成物を重合することにより 得られる透明なポリマー基体。 １４．請求の範囲第１３項に記載のポリマー基体を含む光学製品又は眼科用製品 。 １５．透明な有機ガラスからできた予備成型品の表面でポリマー基体をオーバー モールドすることを特徴とする請求の範囲第１３項に記載の光学製品又は眼科用 製品。 １６．フォトクロミック顔料を基体の全体に又は部分的に含ませることを特徴と する請求の範囲第１４及び１５項のいずれかに記載の光学製品又は眼科用製品。