JP2001357883A - ゲル状の電解液およびこれを用いたリチウム電池 - Google Patents
ゲル状の電解液およびこれを用いたリチウム電池Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ゲル状の電解液を用いた、安全性及び信頼性
が向上したリチウム電池を提供する。 【解決手段】 カソードとアノード、このカソードとア
ノードとの間に介させるセパレータを含む電極組立体
と、エポキシ樹脂形成用プレポリマー及びアミンの架橋
生成物と、リチウム塩と、有機溶媒と、よりなるゲル状
の電解液と、前記電極組立体及び電解液を収容している
ケースと、を具備してなるリチウム電池。これにより、
電解液による膨張現象を効率良く抑え、電解液が外部に
漏れ出る恐れがないためこれによる電池の信頼性及び安
全性の低下問題を未然に防止できる。
が向上したリチウム電池を提供する。 【解決手段】 カソードとアノード、このカソードとア
ノードとの間に介させるセパレータを含む電極組立体
と、エポキシ樹脂形成用プレポリマー及びアミンの架橋
生成物と、リチウム塩と、有機溶媒と、よりなるゲル状
の電解液と、前記電極組立体及び電解液を収容している
ケースと、を具備してなるリチウム電池。これにより、
電解液による膨張現象を効率良く抑え、電解液が外部に
漏れ出る恐れがないためこれによる電池の信頼性及び安
全性の低下問題を未然に防止できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はリチウム電池に係
り、より詳細には、ゲル状の電解液を使って安全性及び
信頼性を向上させたリチウム電池に関する。
り、より詳細には、ゲル状の電解液を使って安全性及び
信頼性を向上させたリチウム電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウム２次電池は、リチウムイオンが
カソードとアノードとの間を行き来することにより電気
を生じる。このようなリチウム２次電池は、ニッケルカ
ドミウム電池及びニッケル水素電池に比べて体積あたり
のエネルギー密度及び電圧が高く、電池の重さはニッケ
ルカドミウム電池及びニッケル水素電池に比べて略半分
に過ぎないため、携帯用電子機器の小型軽量化及び長時
間の使用に好適である。このようにリチウム２次電池
は、従来のニッケルカドミウム電池及びニッケル水素電
池に比べて電圧が高く、充放電サイクル特性に優れる
他、環境問題を起こさないため、次世代高性能バッテリ
として注目されている。しかし、リチウム２次電池は爆
発などの危険性があるため、安全性を確保することが実
用化の大きな鍵となっている。
カソードとアノードとの間を行き来することにより電気
を生じる。このようなリチウム２次電池は、ニッケルカ
ドミウム電池及びニッケル水素電池に比べて体積あたり
のエネルギー密度及び電圧が高く、電池の重さはニッケ
ルカドミウム電池及びニッケル水素電池に比べて略半分
に過ぎないため、携帯用電子機器の小型軽量化及び長時
間の使用に好適である。このようにリチウム２次電池
は、従来のニッケルカドミウム電池及びニッケル水素電
池に比べて電圧が高く、充放電サイクル特性に優れる
他、環境問題を起こさないため、次世代高性能バッテリ
として注目されている。しかし、リチウム２次電池は爆
発などの危険性があるため、安全性を確保することが実
用化の大きな鍵となっている。
【０００３】リチウム２次電池は、電解質の種類によっ
て、液体電解質を用いるリチウムイオン電池と、ポリマ
ー固体形電解質を用いるリチウムイオンポリマー電池と
に大別される。リチウムイオン電池は、電極組立体を密
封するケースとして、円筒状ケースまたは角形ケースを
用いることが一般的である。しかし、近年、これらのケ
ースに代えて、パウチを用いる方法が脚光を浴びてい
る。これは、ケースとしてパウチを用いると、単位質量
及び体積当たりエネルギー密度がより高くなり、より一
層の電池の薄型化及び軽量化が可能になるだけでなく、
ケースの材料費が安いという利点も有する。
て、液体電解質を用いるリチウムイオン電池と、ポリマ
ー固体形電解質を用いるリチウムイオンポリマー電池と
に大別される。リチウムイオン電池は、電極組立体を密
封するケースとして、円筒状ケースまたは角形ケースを
用いることが一般的である。しかし、近年、これらのケ
ースに代えて、パウチを用いる方法が脚光を浴びてい
る。これは、ケースとしてパウチを用いると、単位質量
及び体積当たりエネルギー密度がより高くなり、より一
層の電池の薄型化及び軽量化が可能になるだけでなく、
ケースの材料費が安いという利点も有する。
【０００４】図１は、ケースとしてパウチを用いるリチ
ウムイオン電池の一例を模式的に示した分解斜視図であ
る。これを参照すると、リチウムイオン電池は、カソー
ド１１、アノード１２及びセパレータ１３を含む電極組
立体１０と、この電極組立体１０を包んで密封するケー
ス２０とを具備してなる。電極組立体１０は、カソード
１１とアノード１２との間にセパレータ１３を挟み、こ
れを巻き取って形成したものである。前記電極組立体１
０と外部との間に電気的な通路の役目をするカソードタ
ップ１１’及びアノードタップ１２’は、カソード１１
及びアノード１２から引き出されて電極端子１４及び１
４’を形成する。
ウムイオン電池の一例を模式的に示した分解斜視図であ
る。これを参照すると、リチウムイオン電池は、カソー
ド１１、アノード１２及びセパレータ１３を含む電極組
立体１０と、この電極組立体１０を包んで密封するケー
ス２０とを具備してなる。電極組立体１０は、カソード
１１とアノード１２との間にセパレータ１３を挟み、こ
れを巻き取って形成したものである。前記電極組立体１
０と外部との間に電気的な通路の役目をするカソードタ
ップ１１’及びアノードタップ１２’は、カソード１１
及びアノード１２から引き出されて電極端子１４及び１
４’を形成する。
【０００５】図２は、従来のリチウムイオンポリマー電
池の他の例を模式的に示した分解斜視図である。これを
参照すると、リチウムイオンポリマー電池は、カソー
ド、アノード及びセパレータを具備する電極組立体２１
と、前記電極組立体２１を包んで密封するケース２２と
を具備してなる。また、前記電極組立体２１で形成され
た電流を外部に導き出すための電気的な通路の役目をす
る電極端子（あるいはリード線）２４、２４’はカソー
ド及びアノードに設けられたカソードタップ及びアノー
ドタップ２３、２３’に接続され、ケース２２の外部に
所定長さ露出されるように設けられる。
池の他の例を模式的に示した分解斜視図である。これを
参照すると、リチウムイオンポリマー電池は、カソー
ド、アノード及びセパレータを具備する電極組立体２１
と、前記電極組立体２１を包んで密封するケース２２と
を具備してなる。また、前記電極組立体２１で形成され
た電流を外部に導き出すための電気的な通路の役目をす
る電極端子（あるいはリード線）２４、２４’はカソー
ド及びアノードに設けられたカソードタップ及びアノー
ドタップ２３、２３’に接続され、ケース２２の外部に
所定長さ露出されるように設けられる。
【０００６】前述のような図１のリチウムイオン電池及
び図２のリチウムイオンポリマー電池では、電極端子１
４、１４’及び２４、２４’の一部だけを露出させたま
まケース２０、２２内に電極組立体１０、２１を入れ、
ここに電解液を注入した後に、熱及び圧力を加えて上部
ケースの縁部及び下部ケースの縁部の熱接着性物質同士
を接着させて密封することにより、電池を完成させるも
のである。
び図２のリチウムイオンポリマー電池では、電極端子１
４、１４’及び２４、２４’の一部だけを露出させたま
まケース２０、２２内に電極組立体１０、２１を入れ、
ここに電解液を注入した後に、熱及び圧力を加えて上部
ケースの縁部及び下部ケースの縁部の熱接着性物質同士
を接着させて密封することにより、電池を完成させるも
のである。
【０００７】以上述べたように、電解液は後工程で注入
する。したがって、電解液を構成する有機溶媒として低
沸点の有機溶媒を用いる場合、電極組立体やパウチが膨
らむ現象が起こり、その結果、電池の信頼性及び安全性
が低下してしまう。
する。したがって、電解液を構成する有機溶媒として低
沸点の有機溶媒を用いる場合、電極組立体やパウチが膨
らむ現象が起こり、その結果、電池の信頼性及び安全性
が低下してしまう。
【０００８】このような問題を解決するために、電極及
び電解質を紫外線や電子ビームを使って硬化させる方
法、ゲル状の電解液を電極板にコーティングして電解液
を別途注入しない方法などが提案されている（米国特許
第５，９７２，５３９号、米国特許第５，２７９，９１
０号、米国特許第５，４３７，９４２号及び米国特許第
５，３４０，３６８）。しかし、これらの方法を実際に
適用すると、電極組立体やパウチが膨らむような現象を
やや緩和できるかもしれないが、まだ満足できる程度で
はない。
び電解質を紫外線や電子ビームを使って硬化させる方
法、ゲル状の電解液を電極板にコーティングして電解液
を別途注入しない方法などが提案されている（米国特許
第５，９７２，５３９号、米国特許第５，２７９，９１
０号、米国特許第５，４３７，９４２号及び米国特許第
５，３４０，３６８）。しかし、これらの方法を実際に
適用すると、電極組立体やパウチが膨らむような現象を
やや緩和できるかもしれないが、まだ満足できる程度で
はない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的は、電解液による膨
張現象を効率良く抑えうるゲル状の電解液および電解液
の膨張現象により電池の信頼性及び安全性が低下される
ことを未然に防止できるリチウム電池を提供するところ
にある。
みてなされたものであり、その目的は、電解液による膨
張現象を効率良く抑えうるゲル状の電解液および電解液
の膨張現象により電池の信頼性及び安全性が低下される
ことを未然に防止できるリチウム電池を提供するところ
にある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明は、エポキシ樹脂形成用プレポリマーとアミンとの架
橋生成物、リチウム塩および有機溶媒を含んでなるゲル
状の電解液である。
明は、エポキシ樹脂形成用プレポリマーとアミンとの架
橋生成物、リチウム塩および有機溶媒を含んでなるゲル
状の電解液である。
【００１１】また本発明は、カソード、アノード、およ
び、前記カソードおよび前記アノードの間に介在してな
るセパレータとを含んでなる電極組立体と、エポキシ樹
脂形成用プレポリマーとアミンとの架橋生成物、リチウ
ム塩および有機溶媒を含んでなるゲル状の電解液と、前
記電極組立体および前記電解液を収容してなるケース
と、を具備してなるリチウム電池である。
び、前記カソードおよび前記アノードの間に介在してな
るセパレータとを含んでなる電極組立体と、エポキシ樹
脂形成用プレポリマーとアミンとの架橋生成物、リチウ
ム塩および有機溶媒を含んでなるゲル状の電解液と、前
記電極組立体および前記電解液を収容してなるケース
と、を具備してなるリチウム電池である。
【００１２】前記エポキシ樹脂形成用プレポリマーは、
下記式（１）：
下記式（１）：
【００１３】
【化５】
【００１４】（式中、ｎは２〜１００の整数である）で
表される化合物であることが好ましい。
表される化合物であることが好ましい。
【００１５】前記アミンは、下記式（２）：
【００１６】
【化６】
【００１７】で表される化合物であることが好ましい。
【００１８】前記ゲル状の電解液における、前記エポキ
シ樹脂形成用プレポリマー対前記アミンのモル比は、
１：１〜５：１であることが好ましい。
シ樹脂形成用プレポリマー対前記アミンのモル比は、
１：１〜５：１であることが好ましい。
【００１９】前記エポキシ樹脂形成用プレポリマーおよ
び前記アミンの総質量対前記リチウム塩および前記有機
溶媒の総質量の比は、１：１〜１：２０であることが好
ましい。
び前記アミンの総質量対前記リチウム塩および前記有機
溶媒の総質量の比は、１：１〜１：２０であることが好
ましい。
【００２０】前記リチウム塩は、過塩素酸リチウム（Ｌ
ｉＣｌＯ4）、４フッ化ほう酸リチウム（ＬｉＢＦ4）、
６フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）、３フッ化メタ
ンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ3ＳＯ3）およびリチウ
ムビストリフルオロメタンスルホニルアミド（ＬｉＮ
（ＣＦ3ＳＯ2）2）からなる群より選択される１種以上
であり、前記有機溶媒は、プロピレンカーボネート（Ｐ
Ｃ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボ
ネート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥ
Ｃ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）およびビニレン
カーボネート（ＶＣ）からなる群より選択される１種以
上であることが好ましい。
ｉＣｌＯ4）、４フッ化ほう酸リチウム（ＬｉＢＦ4）、
６フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）、３フッ化メタ
ンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ3ＳＯ3）およびリチウ
ムビストリフルオロメタンスルホニルアミド（ＬｉＮ
（ＣＦ3ＳＯ2）2）からなる群より選択される１種以上
であり、前記有機溶媒は、プロピレンカーボネート（Ｐ
Ｃ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボ
ネート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥ
Ｃ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）およびビニレン
カーボネート（ＶＣ）からなる群より選択される１種以
上であることが好ましい。
【００２１】前記電解液は、前記エポキシ樹脂形成用プ
レポリマー、前記アミン、前記リチウム塩および前記有
機溶媒を含む混合物を、前記電極組立体が収容されてい
るケースに注入し、前記エポキシ樹脂形成用プレポリマ
ーおよび前記アミンを熱重合して得たものであることが
好ましい。
レポリマー、前記アミン、前記リチウム塩および前記有
機溶媒を含む混合物を、前記電極組立体が収容されてい
るケースに注入し、前記エポキシ樹脂形成用プレポリマ
ーおよび前記アミンを熱重合して得たものであることが
好ましい。
【００２２】前記熱重合の温度が、７０〜２００℃であ
ることが好ましい。
ることが好ましい。
【００２３】前記電極組立体は巻取り形であり、前記ケ
ースはパウチタイプであることが好ましいが、これは、
単位質量及び体積当たりのエネルギー密度がより高くな
り、電池の薄型化及び軽量化が可能になるだけでなく、
ケース材料費が安いからである。
ースはパウチタイプであることが好ましいが、これは、
単位質量及び体積当たりのエネルギー密度がより高くな
り、電池の薄型化及び軽量化が可能になるだけでなく、
ケース材料費が安いからである。
【００２４】また、前記セパレータは、ポリエチレンセ
パレータまたはポリプロピレンセパレータであることが
好ましい。
パレータまたはポリプロピレンセパレータであることが
好ましい。
【００２５】
【発明の実施の形態】本発明は、電解液として、従来の
液状電解液に代えて、エポキシ樹脂形成用プレポリマー
とアミンとの架橋生成物と、リチウム塩と、有機溶媒と
よりなり、且つゲル状の電解液を用いる点にその特徴が
ある。
液状電解液に代えて、エポキシ樹脂形成用プレポリマー
とアミンとの架橋生成物と、リチウム塩と、有機溶媒と
よりなり、且つゲル状の電解液を用いる点にその特徴が
ある。
【００２６】前記エポキシ樹脂形成用プレポリマーは、
エポキシ環を２つ以上含有している化合物として、下記
式（１）：
エポキシ環を２つ以上含有している化合物として、下記
式（１）：
【００２７】
【化７】
【００２８】（式中、ｎは２〜１００の整数である）で
表される化合物を用いることができる。
表される化合物を用いることができる。
【００２９】好ましくは、前記式（１）の化合物の重量
平均分子量は、１０００〜３０００である。もし、式
（１）の化合物の重量平均分子量が前記範囲を外れる場
合には、この化合物を溶解し難くなることがあり、好ま
しくない。
平均分子量は、１０００〜３０００である。もし、式
（１）の化合物の重量平均分子量が前記範囲を外れる場
合には、この化合物を溶解し難くなることがあり、好ま
しくない。
【００３０】前記アミンは、特に制限はないが、３級ア
ミン基が２つ以上存在する化合物として、下記式（２）
ミン基が２つ以上存在する化合物として、下記式（２）
【００３１】
【化８】
【００３２】で表される化合物を用いることが特に好ま
しい。このとき、式（２）の３級アミンを用いると、エ
ポキシ樹脂形成用プレポリマー及びアミンの架橋反応に
対する副反応が抑え易いという利点がある。
しい。このとき、式（２）の３級アミンを用いると、エ
ポキシ樹脂形成用プレポリマー及びアミンの架橋反応に
対する副反応が抑え易いという利点がある。
【００３３】前記エポキシ樹脂形成用プレポリマー及び
アミンを用いてゲル状の電解液を製造する過程は下記の
通りである。
アミンを用いてゲル状の電解液を製造する過程は下記の
通りである。
【００３４】まず、エポキシ樹脂形成用プレポリマー及
びアミンを好適なモル比にて適宜混合した後に、これを
リチウム塩及び無機塩に加えて混合する。このとき、混
合されるエポキシ樹脂形成用プレポリマー及びアミンの
混合モル比（プレポリマー：アミン）は１：１〜５：１
であることが好ましい。もし、アミンに対するエポキシ
樹脂形成用プレポリマーの混合モル比が前記範囲を外れ
る場合にはゲル形成が容易でないという問題がある。
びアミンを好適なモル比にて適宜混合した後に、これを
リチウム塩及び無機塩に加えて混合する。このとき、混
合されるエポキシ樹脂形成用プレポリマー及びアミンの
混合モル比（プレポリマー：アミン）は１：１〜５：１
であることが好ましい。もし、アミンに対するエポキシ
樹脂形成用プレポリマーの混合モル比が前記範囲を外れ
る場合にはゲル形成が容易でないという問題がある。
【００３５】また、エポキシ樹脂形成用プレポリマー及
びアミンの総質量と、リチウム塩及び有機溶媒の総質量
との比（プレポリマー＋アミン：リチウム塩＋有機溶
媒）は１：１〜１：２０になるように混合することが好
ましい。このとき、リチウム塩及び有機溶媒の総質量に
対するエポキシ樹脂形成用プレポリマー及びアミンの総
含有量が前記範囲を超えるとゲル形成が容易でなく、そ
の一方、前記範囲未満の場合には電池の性能が低下する
恐れがある。
びアミンの総質量と、リチウム塩及び有機溶媒の総質量
との比（プレポリマー＋アミン：リチウム塩＋有機溶
媒）は１：１〜１：２０になるように混合することが好
ましい。このとき、リチウム塩及び有機溶媒の総質量に
対するエポキシ樹脂形成用プレポリマー及びアミンの総
含有量が前記範囲を超えるとゲル形成が容易でなく、そ
の一方、前記範囲未満の場合には電池の性能が低下する
恐れがある。
【００３６】次に、前記混合物を７０〜２００℃の温度
で熱重合させると、エポキシ樹脂形成用プレポリマー及
びアミンの架橋反応が起こってこれらの架橋生成物が得
られ、電解液がゲル化する。
で熱重合させると、エポキシ樹脂形成用プレポリマー及
びアミンの架橋反応が起こってこれらの架橋生成物が得
られ、電解液がゲル化する。
【００３７】本発明において、電解液を構成する有機溶
媒としては、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレ
ンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭ
Ｃ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、ジエチル
カーボネート（ＤＥＣ）及びビニレンカーボネート（Ｖ
Ｃ）よりなる群から選ばれた少なくとも１種のカーボネ
ート系溶媒を用いることが好ましい。特に、電解液の有
機溶媒としてビニレンカーボネート（ＶＣ）を加える場
合には電池の性能、特に寿命性能が改善される。リチウ
ム塩としては、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ4）、４
フッ化ほう酸リチウム（ＬｉＢＦ4）、６フッ化リン酸
リチウム（ＬｉＰＦ6）、３フッ化メタンスルホン酸リ
チウム（ＬｉＣＦ3ＳＯ3）及びリチウムビストリフルオ
ロメタンスルホニルアミド（ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2）
よりなる群から選ばれた少なくとも一つのイオン性リチ
ウム塩を用いることが好ましい。
媒としては、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレ
ンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭ
Ｃ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、ジエチル
カーボネート（ＤＥＣ）及びビニレンカーボネート（Ｖ
Ｃ）よりなる群から選ばれた少なくとも１種のカーボネ
ート系溶媒を用いることが好ましい。特に、電解液の有
機溶媒としてビニレンカーボネート（ＶＣ）を加える場
合には電池の性能、特に寿命性能が改善される。リチウ
ム塩としては、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ4）、４
フッ化ほう酸リチウム（ＬｉＢＦ4）、６フッ化リン酸
リチウム（ＬｉＰＦ6）、３フッ化メタンスルホン酸リ
チウム（ＬｉＣＦ3ＳＯ3）及びリチウムビストリフルオ
ロメタンスルホニルアミド（ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2）
よりなる群から選ばれた少なくとも一つのイオン性リチ
ウム塩を用いることが好ましい。
【００３８】以下、前述した電解液を含む本発明に係る
リチウム２次電池の製造方法の一実施形態について述べ
る。
リチウム２次電池の製造方法の一実施形態について述べ
る。
【００３９】まず、電極活物質、結合剤、導電剤及び溶
媒を含む電極活物質組成物を用いて集電体上に電極活物
質層を形成する。このとき、電極活物質層を形成する方
法は、電極活物質組成物を集電体上に直接的にコーティ
ングする方法、電極活物質組成物を別途の支持体の上部
にコーティング及び乾燥した後に、この支持体から剥離
して得られたフィルムを集電体上にラミネートする方法
などがある。ここで、支持体は、活物質層を支持できる
ものであればいずれも使用可能であり、その具体例とし
ては、マイラーフィルム、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）フィルムなどがある。
媒を含む電極活物質組成物を用いて集電体上に電極活物
質層を形成する。このとき、電極活物質層を形成する方
法は、電極活物質組成物を集電体上に直接的にコーティ
ングする方法、電極活物質組成物を別途の支持体の上部
にコーティング及び乾燥した後に、この支持体から剥離
して得られたフィルムを集電体上にラミネートする方法
などがある。ここで、支持体は、活物質層を支持できる
ものであればいずれも使用可能であり、その具体例とし
ては、マイラーフィルム、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）フィルムなどがある。
【００４０】本発明の電極活物質としては、カソードの
場合にはＬｉＣｏＯ2などのリチウム複合酸化物やアク
ティブスルファ及び有機スルファなどの硫化合物を用い
ることができる。アノードの場合には金属リチウム、カ
ーボン、黒鉛などの物質を用いることができ、導電剤と
してはカーボンブラックなどを用いることができる。こ
こで、導電剤の含有量は電極活物質（例えば、ＬｉＣｏ
Ｏ2）１００質量部を基準として１〜２０質量部である
ことが好ましい。もし、導電剤の含有量が１質量部未満
である場合には電極の導電性が低下し、その一方、２０
質量部を超えると、電極活物質の含有量が相対的に少な
くなり、容量の点から好ましくない。アノード形成材料
として金属リチウムを用いる場合は、本発明の電解液を
用いると、特に電池の安全性を大幅に改善できる。
場合にはＬｉＣｏＯ2などのリチウム複合酸化物やアク
ティブスルファ及び有機スルファなどの硫化合物を用い
ることができる。アノードの場合には金属リチウム、カ
ーボン、黒鉛などの物質を用いることができ、導電剤と
してはカーボンブラックなどを用いることができる。こ
こで、導電剤の含有量は電極活物質（例えば、ＬｉＣｏ
Ｏ2）１００質量部を基準として１〜２０質量部である
ことが好ましい。もし、導電剤の含有量が１質量部未満
である場合には電極の導電性が低下し、その一方、２０
質量部を超えると、電極活物質の含有量が相対的に少な
くなり、容量の点から好ましくない。アノード形成材料
として金属リチウムを用いる場合は、本発明の電解液を
用いると、特に電池の安全性を大幅に改善できる。
【００４１】前記結合剤としては、ビニリデンフルオリ
ドヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＶｄＦ／ＨＦ
Ｐコポリマー）、ポリビニリデンフルオリド、ポリアク
リロニトリル、ポリメチルメタクリレート及びその混合
物よりなる群から選ばれたいずれか一種を用いることが
できる。また、その含有量は、電極活物質１００質量部
を基準として５〜３０質量部であることが好ましい。も
し、結合剤の含有量が５質量部未満であると、電極集電
体に対する活物質層の結着力が低下してしまい、一方、
３０質量部を超えると、電極活物質の含有量が相対的に
減るため、容量の点から好ましくない。
ドヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＶｄＦ／ＨＦ
Ｐコポリマー）、ポリビニリデンフルオリド、ポリアク
リロニトリル、ポリメチルメタクリレート及びその混合
物よりなる群から選ばれたいずれか一種を用いることが
できる。また、その含有量は、電極活物質１００質量部
を基準として５〜３０質量部であることが好ましい。も
し、結合剤の含有量が５質量部未満であると、電極集電
体に対する活物質層の結着力が低下してしまい、一方、
３０質量部を超えると、電極活物質の含有量が相対的に
減るため、容量の点から好ましくない。
【００４２】前記溶媒としては、通常のリチウム電池で
用いられるものであればいずれも使用可能であり、具体
例としては、アセトン、Ｎ−メチルピロリドンなどがあ
る。
用いられるものであればいずれも使用可能であり、具体
例としては、アセトン、Ｎ−メチルピロリドンなどがあ
る。
【００４３】前記電極活物質組成物には、場合によって
Ｌｉ3ＣＯ3を加えることもある。このようにＬｉ2ＣＯ3
を加えると、電池の性能、具体的には高率性能が改善さ
れる。
Ｌｉ3ＣＯ3を加えることもある。このようにＬｉ2ＣＯ3
を加えると、電池の性能、具体的には高率性能が改善さ
れる。
【００４４】本発明に用いられるセパレータは特別に制
限はないが、本発明では、巻取りが容易なポリエチレン
セパレータ、ポリプロピレンセパレータを用いることが
好ましい。
限はないが、本発明では、巻取りが容易なポリエチレン
セパレータ、ポリプロピレンセパレータを用いることが
好ましい。
【００４５】前述の方法に従い製造されたカソード電極
板とアノード電極板との間にセパレータを挟んで介在さ
せ、電極組立体を作製する。このとき、ジェリーロール
方式で巻き取って電極組立体（図１参照）としたり、バ
イセル構造の電極組立体（図２参照）としたりすること
ができる。次に、この電極組立体をケース内に入れる。
続いて、エポキシ樹脂形成用プレポリマー及びアミンを
適宜なモル比にて混合した後に、これをリチウム塩及び
有機溶媒に加えて得られた混合物を前記ケース内に注入
する。なお、エポキシ樹脂形成用プレポリマー、アミ
ン、リチウム塩、有機溶媒の混合方法はこの方法に限定
されるものではなく、使用できるエポキシ樹脂形成用プ
レポリマー、アミン、リチウム塩、有機溶媒は上記説明
した通りである。
板とアノード電極板との間にセパレータを挟んで介在さ
せ、電極組立体を作製する。このとき、ジェリーロール
方式で巻き取って電極組立体（図１参照）としたり、バ
イセル構造の電極組立体（図２参照）としたりすること
ができる。次に、この電極組立体をケース内に入れる。
続いて、エポキシ樹脂形成用プレポリマー及びアミンを
適宜なモル比にて混合した後に、これをリチウム塩及び
有機溶媒に加えて得られた混合物を前記ケース内に注入
する。なお、エポキシ樹脂形成用プレポリマー、アミ
ン、リチウム塩、有機溶媒の混合方法はこの方法に限定
されるものではなく、使用できるエポキシ樹脂形成用プ
レポリマー、アミン、リチウム塩、有機溶媒は上記説明
した通りである。
【００４６】その後、前記ケースを密封した後に、得ら
れた結果物を所定温度に調節されたオーブンで所定時間
放置するなどして、エポキシ樹脂形成用プレポリマーと
アミンとを熱重合させる。このとき、好ましくは、熱重
合温度（オーブンの温度）は７０〜２００℃である。も
し、オーブンの温度が７０℃未満の場合には重合反応が
起こらず、その一方、２００℃を超えると、結合剤が溶
け込んで好ましくない結果となる恐れがある。
れた結果物を所定温度に調節されたオーブンで所定時間
放置するなどして、エポキシ樹脂形成用プレポリマーと
アミンとを熱重合させる。このとき、好ましくは、熱重
合温度（オーブンの温度）は７０〜２００℃である。も
し、オーブンの温度が７０℃未満の場合には重合反応が
起こらず、その一方、２００℃を超えると、結合剤が溶
け込んで好ましくない結果となる恐れがある。
【００４７】前記反応の結果、エポキシ樹脂形成用プレ
ポリマー及びアミンの熱重合反応が起こってこれらの架
橋生成物が得られ、これにより電解液がゲル状に変わ
り、本発明に係るゲル状の電解液が得られる。このよう
に、電解液がゲル状態で存在すると、電解液が外部に漏
れ出る可能性が低くなるので、電解液の漏れに伴う電池
の安全性及び信頼性の低下問題を未然に防止できる。
ポリマー及びアミンの熱重合反応が起こってこれらの架
橋生成物が得られ、これにより電解液がゲル状に変わ
り、本発明に係るゲル状の電解液が得られる。このよう
に、電解液がゲル状態で存在すると、電解液が外部に漏
れ出る可能性が低くなるので、電解液の漏れに伴う電池
の安全性及び信頼性の低下問題を未然に防止できる。
【００４８】なお、本発明に係るリチウム電池の形態は
特に限定されるものではないが、電極組立体は巻取り形
であり、この電極組立体を収容するケースはパウチタイ
プであることが好ましい。これは、単位質量及び体積当
たりのエネルギー密度がより高くなり、電池の薄型化及
び軽量化が可能になるだけでなく、ケース材料費の低減
が図れるからである。
特に限定されるものではないが、電極組立体は巻取り形
であり、この電極組立体を収容するケースはパウチタイ
プであることが好ましい。これは、単位質量及び体積当
たりのエネルギー密度がより高くなり、電池の薄型化及
び軽量化が可能になるだけでなく、ケース材料費の低減
が図れるからである。
【００４９】
【実施例】以下、本発明を下記の実施例を挙げて詳細に
説明するが、本発明が下記実施例に限定されることはな
い。
説明するが、本発明が下記実施例に限定されることはな
い。
【００５０】＜実施例１＞アセトン６００ｍｌにポリビ
ニリデンフルオリド１５ｇを加え、これをボールミルに
て２時間混合した後に溶解した。この混合物にＬｉＣｏ
Ｏ2４７０ｇ及びスーパーＰ（炭素系導電剤）１５ｇを
加え、これを５時間混合してカソード活物質組成物を製
造した。
ニリデンフルオリド１５ｇを加え、これをボールミルに
て２時間混合した後に溶解した。この混合物にＬｉＣｏ
Ｏ2４７０ｇ及びスーパーＰ（炭素系導電剤）１５ｇを
加え、これを５時間混合してカソード活物質組成物を製
造した。
【００５１】前記カソード活物質組成物を３２０μｍギ
ャップのドクターブレードを用い、厚さ１４７μｍ、幅
４．９ｃｍのアルミニウム薄膜上にコーティング及び乾
燥して単位カソード電極板を作製した。
ャップのドクターブレードを用い、厚さ１４７μｍ、幅
４．９ｃｍのアルミニウム薄膜上にコーティング及び乾
燥して単位カソード電極板を作製した。
【００５２】一方、アノード電極板は下記のプロセスに
従い作製した。
従い作製した。
【００５３】アセトン６００ｍｌにポリビニリデンフル
オリド５０ｇを加え、これをボールミルにて２時間混合
した後に溶解した。この混合物にメゾカーボンファイバ
（ＭＣＦ）４４９ｇ及び銅薄膜に対する結着力を向上さ
せるためのしゅう酸１ｇを加え、これを５時間混合して
アノード活物質組成物を製造した。
オリド５０ｇを加え、これをボールミルにて２時間混合
した後に溶解した。この混合物にメゾカーボンファイバ
（ＭＣＦ）４４９ｇ及び銅薄膜に対する結着力を向上さ
せるためのしゅう酸１ｇを加え、これを５時間混合して
アノード活物質組成物を製造した。
【００５４】前記アノード活物質組成物を４２０μｍギ
ャップのドクターブレードを用い、厚さ１７８μｍ、幅
５．１ｃｍの銅薄膜上にコーティング及び乾燥して単位
アノード電極板を作製した。
ャップのドクターブレードを用い、厚さ１７８μｍ、幅
５．１ｃｍの銅薄膜上にコーティング及び乾燥して単位
アノード電極板を作製した。
【００５５】セパレータは、ポリエチレンセパレータ
（旭化成工業株式会社製）を用いた。このとき、セパレ
ータの幅は５．２５ｃｍで、厚さは１８μｍであった。
（旭化成工業株式会社製）を用いた。このとき、セパレ
ータの幅は５．２５ｃｍで、厚さは１８μｍであった。
【００５６】前記カソード電極板とアノード電極板との
間にポリエチレンセパレータを介した後に、これをジェ
リーロール方式で巻き取って電極組立体を作製した。こ
の電極組立体をパウチ内に入れた。
間にポリエチレンセパレータを介した後に、これをジェ
リーロール方式で巻き取って電極組立体を作製した。こ
の電極組立体をパウチ内に入れた。
【００５７】一方、前記式（１）のエポキシ樹脂形成用
プレポリマー（Ｍｗ＝２０００）３ｇ及び前記式（２）
のアミン１ｇを１ＭのＬｉＰＦ6 ＥＣ／ＰＣ（ＥＣ及
びＰＣの混合体積比は１：１である）溶液１２ｇと混合
した。得られた混合物６ｇを電解液として前記プロセス
に従い得られたパウチ電池に注入した後に、これを密封
した。次いで、結果物を８５℃に調節されたオーブンで
２時間放置することにより、リチウム２次電池を完成さ
せた。
プレポリマー（Ｍｗ＝２０００）３ｇ及び前記式（２）
のアミン１ｇを１ＭのＬｉＰＦ6 ＥＣ／ＰＣ（ＥＣ及
びＰＣの混合体積比は１：１である）溶液１２ｇと混合
した。得られた混合物６ｇを電解液として前記プロセス
に従い得られたパウチ電池に注入した後に、これを密封
した。次いで、結果物を８５℃に調節されたオーブンで
２時間放置することにより、リチウム２次電池を完成さ
せた。
【００５８】＜実施例２＞前記式（１）のエポキシ樹脂
形成用プレポリマー３ｇ及び前記式（２）のアミン１ｇ
を１ＭのＬｉＰＦ6 ＥＣ／ＰＣ溶液１２ｇと混合する
過程で、１ＭのＬｉＰＦ6 ＥＣ／ＰＣ溶液に代えて、
１ＭのＬｉＰＦ6 ＥＣ／ＰＣ：ＶＣ（ＥＣ、ＰＣ及び
ＶＣの混合体積比は４：４：２である）溶液を使用した
以外は、実施例１の方法と同様にしてリチウム２次電池
を完成させた。
形成用プレポリマー３ｇ及び前記式（２）のアミン１ｇ
を１ＭのＬｉＰＦ6 ＥＣ／ＰＣ溶液１２ｇと混合する
過程で、１ＭのＬｉＰＦ6 ＥＣ／ＰＣ溶液に代えて、
１ＭのＬｉＰＦ6 ＥＣ／ＰＣ：ＶＣ（ＥＣ、ＰＣ及び
ＶＣの混合体積比は４：４：２である）溶液を使用した
以外は、実施例１の方法と同様にしてリチウム２次電池
を完成させた。
【００５９】＜実施例３＞前記式（１）のエポキシ樹脂
形成用プレポリマーを３ｇ、前記式（２）のアミンを２
ｇ使用した以外は、実施例１の方法と同様にしてリチウ
ム２次電池を完成させた。
形成用プレポリマーを３ｇ、前記式（２）のアミンを２
ｇ使用した以外は、実施例１の方法と同様にしてリチウ
ム２次電池を完成させた。
【００６０】＜実施例４＞カソード活物質組成物及びア
ノード活物質組成物の製造時にＬｉ2ＣＯ3 １ｇをさら
に加えた以外は、実施例１の方法と同様にしてリチウム
２次電池を完成させた。
ノード活物質組成物の製造時にＬｉ2ＣＯ3 １ｇをさら
に加えた以外は、実施例１の方法と同様にしてリチウム
２次電池を完成させた。
【００６１】＜比較例＞電解液として、１．１５ＭのＬ
ｉＰＦ6 ＥＣ：ＤＭＣ：ＤＥＣ（３：３：４）溶液を
使用した以外は、実施例１の方法と同様にしてリチウム
２次電池を完成した。
ｉＰＦ6 ＥＣ：ＤＭＣ：ＤＥＣ（３：３：４）溶液を
使用した以外は、実施例１の方法と同様にしてリチウム
２次電池を完成した。
【００６２】実施例１のリチウム２次電池の充放電特性
を調べた。結果を図３に示す。図中、右上がりのグラフ
は０．２Ｃで充電した場合の充電特性を示した曲線であ
り、図中０．５Ｃ、１Ｃ、２Ｃと注記されたグラフはそ
れぞれのレートで放電した場合の放電特性を示した曲線
である。実施例１のリチウム２次電池は、充放電特性に
優れていることが確認できた。
を調べた。結果を図３に示す。図中、右上がりのグラフ
は０．２Ｃで充電した場合の充電特性を示した曲線であ
り、図中０．５Ｃ、１Ｃ、２Ｃと注記されたグラフはそ
れぞれのレートで放電した場合の放電特性を示した曲線
である。実施例１のリチウム２次電池は、充放電特性に
優れていることが確認できた。
【００６３】実施例１〜４及び比較例のリチウム２次電
池に関して、信頼性及び安全性を評価した。ここで、電
池の信頼性は８０℃で３日間放置した後に膨張の度合い
を調べて評価し、安全性は過充電貫通及び過充電実験に
よって評価した。
池に関して、信頼性及び安全性を評価した。ここで、電
池の信頼性は８０℃で３日間放置した後に膨張の度合い
を調べて評価し、安全性は過充電貫通及び過充電実験に
よって評価した。
【００６４】評価の結果、実施例１〜４のリチウム２次
電池は比較例に比べて信頼性及び安全性に優れているこ
とが分かった。これは、本発明に係る実施例１〜４のリ
チウム２次電池は、液状の電解液を用いる比較例の場合
とは異なり、ゲル状の電解液を用いるので電解液が外部
に漏れ出ることがなく、また、電解液によって電極組立
体やパウチが膨らむような現象が起こらないからであ
る。すなわち、信頼性及び安全性が低下する原因がない
からである。
電池は比較例に比べて信頼性及び安全性に優れているこ
とが分かった。これは、本発明に係る実施例１〜４のリ
チウム２次電池は、液状の電解液を用いる比較例の場合
とは異なり、ゲル状の電解液を用いるので電解液が外部
に漏れ出ることがなく、また、電解液によって電極組立
体やパウチが膨らむような現象が起こらないからであ
る。すなわち、信頼性及び安全性が低下する原因がない
からである。
【００６５】さらに、電解液を構成する有機溶媒として
ビニレンカーボネートをさらに加えた場合（実施例２）
及びカソード活物質組成物及びアノード活物質組成物の
製造時にＬｉ2ＣＯ3をさらに加えた場合（実施例４）に
は、特に寿命性能に一層優れていることが確認できた。
ビニレンカーボネートをさらに加えた場合（実施例２）
及びカソード活物質組成物及びアノード活物質組成物の
製造時にＬｉ2ＣＯ3をさらに加えた場合（実施例４）に
は、特に寿命性能に一層優れていることが確認できた。
【００６６】以上、実施例を参考として本発明を説明し
たが、これは単なる例示的なものに過ぎず、本発明に属
する技術分野の通常の知識を有した者なら、これより各
種の変形及び均等な他の実施形態を想定できる。すなわ
ち、本発明は上記実施例に記載の形態に限定されるもの
ではなく、本発明の技術的範囲は特許請求の範囲の技術
的な思想によって定まるべきである。
たが、これは単なる例示的なものに過ぎず、本発明に属
する技術分野の通常の知識を有した者なら、これより各
種の変形及び均等な他の実施形態を想定できる。すなわ
ち、本発明は上記実施例に記載の形態に限定されるもの
ではなく、本発明の技術的範囲は特許請求の範囲の技術
的な思想によって定まるべきである。
【００６７】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、電
解液による膨張現象を効率良く抑えることができ、ま
た、電解液が外部に漏れ出る恐れがないため、電池の信
頼性及び安全性が低下する問題が未然に防止されたリチ
ウム２次電池を得ることができる。
解液による膨張現象を効率良く抑えることができ、ま
た、電解液が外部に漏れ出る恐れがないため、電池の信
頼性及び安全性が低下する問題が未然に防止されたリチ
ウム２次電池を得ることができる。
【図１】 一般的なリチウムイオン電池の一例を模式的
に示した分解斜視図である。
に示した分解斜視図である。
【図２】 一般的なリチウムイオンポリマー電池の他の
例を模式的に示した分解斜視図である。
例を模式的に示した分解斜視図である。
【図３】 本発明の実施例１によるリチウム２次電池の
率別の充放電グラフである。
率別の充放電グラフである。
１０ 電極組立体 １１ カソード １１’ カソードタップ １２ アノード １２’ アノードタップ １３ セパレータ １４ 電極端子 ２０ ケース ２１ 電極組立体 ２２ ケース ２３ カソードタップ ２３’ アノードタップ ２４ 電極端子
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｍ 2/02 Ｈ０１Ｍ 2/02 Ｋ 2/16 2/16 Ｐ Ｆターム(参考） 4J002 CD051 DE196 DH006 DK006 EV216 FD206 GQ00 4J036 AD08 DC05 DC10 DC13 JA15 KA01 5H011 AA03 AA13 CC02 DD03 5H021 AA01 CC02 EE04 5H029 AJ12 AJ15 AK03 AK05 AL06 AL12 AM03 AM04 AM05 AM07 AM16 BJ03 BJ14 CJ07 DJ02 DJ04 DJ09 HJ02 HJ14
Claims (16)
- 【請求項１】 エポキシ樹脂形成用プレポリマーとアミ
ンとの架橋生成物、リチウム塩および有機溶媒を含んで
なるゲル状の電解液。 - 【請求項２】 前記エポキシ樹脂形成用プレポリマー
は、下記式（１）： 【化１】 （式中、ｎは２〜１００の整数である）で表される化合
物であることを特徴とする請求項１に記載のゲル状の電
解液。 - 【請求項３】 前記アミンは、下記式（２）： 【化２】 で表される化合物であることを特徴とする請求項１また
は２に記載のゲル状の電解液。 - 【請求項４】 前記ゲル状の電解液における、前記エポ
キシ樹脂形成用プレポリマー対前記アミンのモル比が、
１：１〜５：１であることを特徴とする請求項１〜３の
いずれか１項に記載のゲル状の電解液。 - 【請求項５】 前記エポキシ樹脂形成用プレポリマーお
よび前記アミンの総質量対前記リチウム塩および前記有
機溶媒の総質量の比が、１：１〜１：２０であることを
特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のゲル状
の電解液。 - 【請求項６】 前記リチウム塩が、過塩素酸リチウム
（ＬｉＣｌＯ4）、４フッ化ほう酸リチウム（ＬｉＢ
Ｆ4）、６フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）、３フッ
化メタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ3ＳＯ3）および
リチウムビストリフルオロメタンスルホニルアミド（Ｌ
ｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2）からなる群より選択される１種
以上であり、 前記有機溶媒が、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エ
チレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート
（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、ジ
エチルカーボネート（ＤＥＣ）およびビニレンカーボネ
ート（ＶＣ）からなる群より選択される１種以上である
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の
ゲル状の電解液。 - 【請求項７】 カソード、アノード、および、前記カソ
ードおよび前記アノードの間に介在してなるセパレータ
とを含んでなる電極組立体と、 エポキシ樹脂形成用プレポリマーとアミンとの架橋生成
物、リチウム塩および有機溶媒を含んでなるゲル状の電
解液と、 前記電極組立体および前記電解液を収容してなるケース
と、を具備してなるリチウム電池。 - 【請求項８】 前記エポキシ樹脂形成用プレポリマー
は、下記式（１）： 【化３】 （式中、ｎは２〜１００の整数である）で表される化合
物であることを特徴とする請求項７に記載のリチウム電
池。 - 【請求項９】 前記アミンは、下記式（２）： 【化４】 で表される化合物であることを特徴とする請求項７また
は８に記載のリチウム電池。 - 【請求項１０】 前記ゲル状の電解液における、前記エ
ポキシ樹脂形成用プレポリマー対前記アミンのモル比
が、１：１〜５：１であることを特徴とする請求項７〜
９のいずれか１項に記載のリチウム電池。 - 【請求項１１】 前記エポキシ樹脂形成用プレポリマー
および前記アミンの総質量対前記リチウム塩および前記
有機溶媒の総質量の比が、１：１〜１：２０であること
を特徴とする請求項７〜１０のいずれか１項に記載のリ
チウム電池。 - 【請求項１２】 前記電解液は、前記エポキシ樹脂形成
用プレポリマー、前記アミン、前記リチウム塩および前
記有機溶媒を含む混合物を、前記電極組立体が収容され
ているケースに注入し、前記エポキシ樹脂形成用プレポ
リマーおよび前記アミンを熱重合して得たものであるこ
とを特徴とする請求項７〜１１のいずれか１項に記載の
リチウム電池。 - 【請求項１３】 前記熱重合の温度が、７０〜２００℃
であることを特徴とする請求項１２に記載のリチウム電
池。 - 【請求項１４】 前記リチウム塩が、過塩素酸リチウム
（ＬｉＣｌＯ4）、４フッ化ほう酸リチウム（ＬｉＢ
Ｆ4）、６フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）、３フッ
化メタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ3ＳＯ3）および
リチウムビストリフルオロメタンスルホニルアミド（Ｌ
ｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2）からなる群より選択される１種
以上であり、 前記有機溶媒が、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エ
チレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート
（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、ジ
エチルカーボネート（ＤＥＣ）およびビニレンカーボネ
ート（ＶＣ）からなる群より選択される１種以上である
ことを特徴とする請求項７〜１３のいずれか１項に記載
のリチウム電池。 - 【請求項１５】 前記電極組立体は巻取り形であり、前
記ケースはパウチタイプであることを特徴とする請求項
７〜１４のいずれか１項に記載のリチウム電池。 - 【請求項１６】 前記セパレータは、ポリエチレンセパ
レータまたはポリプロピレンセパレータであることを特
徴とする請求項７〜１５のいずれか１項に記載のリチウ
ム電池。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020000025767A KR100357959B1 (ko) | 2000-05-15 | 2000-05-15 | 리튬 2차 전지 |
| KR00P25767 | 2000-05-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001357883A true JP2001357883A (ja) | 2001-12-26 |
| JP4210440B2 JP4210440B2 (ja) | 2009-01-21 |
Family
ID=19668604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001117406A Expired - Lifetime JP4210440B2 (ja) | 2000-05-15 | 2001-04-16 | ゲル状の電解液およびこれを用いたリチウム電池 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6749962B2 (ja) |
| JP (1) | JP4210440B2 (ja) |
| KR (1) | KR100357959B1 (ja) |
| CN (1) | CN1229889C (ja) |
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| KR101432915B1 (ko) * | 2013-01-04 | 2014-08-22 | 한양대학교 산학협력단 | 개질된 리튬 금속 전극, 그 제조방법 및 이를 이용한 리튬금속전지 |
| CN106898819A (zh) * | 2017-04-14 | 2017-06-27 | 陈旻彧 | 一种新型电解液及其制备方法和锂电池 |
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| CN111682261B (zh) * | 2020-06-23 | 2023-07-28 | 南昌航空大学 | 一种可修复的交联固态聚合物电解质及其制备方法和应用 |
| CN112448028B (zh) * | 2020-12-12 | 2022-01-11 | 安徽嘉誉伟丰机电科技股份有限公司 | 一种适用于二次锂电池的稳定电解质的制备方法 |
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| FR2674685B1 (fr) * | 1991-03-29 | 1996-12-13 | Alsthom Cge Alcatel | Generateur electrochimique secondaire au lithium et a electrolyte organique liquide. |
| JP2696011B2 (ja) | 1991-08-01 | 1998-01-14 | 日本原子力研究所 | 電 池 |
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- 2000-05-15 KR KR1020000025767A patent/KR100357959B1/ko active IP Right Grant
-
2001
- 2001-04-16 JP JP2001117406A patent/JP4210440B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-29 CN CNB011179589A patent/CN1229889C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-15 US US09/854,918 patent/US6749962B2/en not_active Expired - Lifetime
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