JP2001354641A - New fluorine-containing compound and method for producing the same - Google Patents
New fluorine-containing compound and method for producing the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、フルオロスルホニ
ル基とシアノ基を有する新規含フッ素ニトリル化合物お
よびその製造方法に関する。The present invention relates to a novel fluorinated nitrile compound having a fluorosulfonyl group and a cyano group and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、燃料電池の分野において、膜およ
び触媒層のプロトン伝導体として式（４）の構造を有す
るスルホン酸基（−ＳＯ3 Ｈ）含有のパーフルオロカー
ボンポリマー（以下、パーフルオロカーボンスルホン酸
ポリマーという。）が主として使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, in the field of fuel cells, perfluorocarbon polymers containing sulfonic acid groups (—SO 3 H) having a structure of formula (4) (hereinafter referred to as perfluorocarbon sulfone) have been used as proton conductors in membranes and catalyst layers. Acid polymers) are mainly used.
【０００３】[0003]
【化４】 Embedded image
【０００４】（式中、 xとy の割合x:y は、およそ２
０：１〜２：１であり、ｍは、０，１,又は２でｎは、
１〜１２の整数である。)(Where the ratio x: y of x and y is approximately 2
0: 1 to 2: 1, m is 0, 1, or 2 and n is
It is an integer of 1 to 12. )
【０００５】この共重合体は、CF2 ＝CF2 とCF2=CFO[CF
2CF(CF3)O] m ( CF2) n SO2Fとをラジカル共重合して側
鎖の末端にフルオロスルホニル基（-SO2F ) を有する共
重合体を得、このフルオロスルホニル基を塩基で加水分
解した後、プロトン酸でイオン交換することにより合成
されるものであり、通常、ｍ＝１、ｎ＝２のポリマーが
用いられている。[0005] This copolymer comprises CF 2 = CF 2 and CF 2 = CFO [CF
2 CF (CF 3 ) O] m (CF 2 ) n SO 2 F is subjected to radical copolymerization to obtain a copolymer having a fluorosulfonyl group (—SO 2 F) at a terminal of a side chain. Is hydrolyzed with a base and then ion-exchanged with a protonic acid. Usually, a polymer having m = 1 and n = 2 is used.
【０００６】上記パーフルオロカーボンスルホン酸ポリ
マーは、その構造上、水素を一切含んでいないので、化
学的にも、物理的にも極めて安定であり、比較的高い温
度で燃料電池を運転することが可能であり、電池性能が
大幅に向上した。しかして、燃料電池は、燃料の水素ガ
スに含まれる一酸化炭素による触媒被毒を低減するた
め、さらに高温において運転することが好ましい。しか
しながら、上記ポリマーは、膜等に形成した場合、その
形状はパーフルオカーボン鎖により保持されているが、
これは非架橋のポリマーであるため、より高温での強度
及び耐久性は、必ずしも十分では無いという課題を有し
ている。[0006] The above-mentioned perfluorocarbon sulfonic acid polymer does not contain any hydrogen in its structure, so it is extremely stable chemically and physically and can operate a fuel cell at a relatively high temperature. , And the battery performance was greatly improved. Therefore, it is preferable that the fuel cell be operated at a higher temperature in order to reduce catalyst poisoning due to carbon monoxide contained in hydrogen gas of the fuel. However, when the polymer is formed into a film or the like, its shape is held by perfluorocarbon chains,
Since this is a non-crosslinked polymer, there is a problem that strength and durability at higher temperatures are not always sufficient.
【０００７】上記課題を克服するためには、基本的に
は、架橋されたパーフルオロカーボンスルホン酸ポリマ
ーを用いることが好適であると考えられるが、従来、工
業的に利用可能な架橋パーフルオロカーボンスルホン酸
ポリマーは、知られていなかった。In order to overcome the above-mentioned problems, it is basically considered preferable to use a crosslinked perfluorocarbon sulfonic acid polymer. The polymer was not known.
【０００８】一方、架橋可能なパーフルオロカーボンポ
リマーとしては、側鎖に-CN 基を有するポリマーが公知
である（特開平６−３４０７１０号等を参照）。具体的
には、例えば下記の繰り返し単位を有する式 (５) 、
(６) で表されるパーフルオロカーボンポリマー等が例
示される。On the other hand, as a crosslinkable perfluorocarbon polymer, a polymer having a —CN group in a side chain is known (see JP-A-6-340710). Specifically, for example, a formula (5) having the following repeating unit,
The perfluorocarbon polymer represented by (6) is exemplified.
【０００９】[0009]
【化５】 （式中、ｎ＝１〜１５の整数）Embedded image (Where n is an integer of 1 to 15)
【００１０】[0010]
【化６】 （式中、ｍ＝１，２ ｎ＝１〜４の整数）Embedded image (Where m = 1, 2 and n = 1 to 4)
【００１１】上記式で表される化合物中の-CN 基を、テ
トラフェニルスズ、水酸化トリフェニルスズ、Ｚｎ（Ｃ
7 Ｆ15ＣＯ2 ）2 、Ｃｏ（Ｃ7 Ｆ15ＣＯ2 ）2 、１−パ
ーフルオロオクタンスルホン酸、２−エチルヘキシルア
ミン、アニリン等を触媒として式 (７) の三量化反応に
よりトリアジン環を生成せしめることにより、架橋パー
フルオロカーボンポリマーが形成される。The —CN group in the compound represented by the above formula is replaced with tetraphenyltin, triphenyltin hydroxide, Zn (C
7 F 15 CO 2) 2, Co (C 7 F 15 CO 2) 2, 1- perfluorooctane sulfonic acid, 2-ethylhexylamine, generates a triazine ring by trimerization reaction of formula (7) aniline as a catalyst By doing so, a crosslinked perfluorocarbon polymer is formed.
【００１２】[0012]
【化７】 Embedded image
【００１３】さらに又、分子内に２個の-CN 基を有する
パーフルオロカーボン化合物について同様の反応を行う
ことによっても架橋パーフルオロカーボンポリマーを得
ることができる（例えば、米国特許第３、３１７、４８
４号）。かかる分子内に２個の-CN 基を有するパーフル
オロカーボン化合物としては、具体的に例えば下記式
(８−１) 〜（８−５）に示す化合物が例示され、これ
らの中で特に沸点が室温付近よりも高いものを好適に用
いることが出来る。Further, a cross-linked perfluorocarbon polymer can be obtained by performing the same reaction on a perfluorocarbon compound having two —CN groups in a molecule (for example, US Pat. No. 3,317,48).
No. 4). Specific examples of the perfluorocarbon compound having two —CN groups in the molecule include, for example,
The compounds represented by (8-1) to (8-5) are exemplified, and among them, those having a boiling point higher than around room temperature can be suitably used.
【００１４】[0014]
【化８】 Embedded image
【００１５】従って、-SO2F 基と-CN 基の両方を有する
パーフルオロカーボン化合物を合成し、式 (５) 、
(６) のごとき側鎖に-CN 基を有するパーフルオロカー
ボンポリマー、または式 (８−１) 〜（８−５）のごと
き複数のシアノ基を有するパーフルオロ化合物と混ぜて
架橋反応を行わしめれば、フルオロスルホニル基( -SO2
F) を有する架橋パーフルオロカーボンポリマーが得ら
れると考えられる。また、上記したように、当該-SO2F
基は、加水分解及びイオン交換によりスルホン酸基(-SO
3H) に変換される。Accordingly, a perfluorocarbon compound having both a —SO 2 F group and a —CN group was synthesized, and a compound represented by the formula (5):
A cross-linking reaction is carried out by mixing with a perfluorocarbon polymer having a —CN group in the side chain as in (6) or a perfluoro compound having a plurality of cyano groups as in formulas (8-1) to (8-5). For example, a fluorosulfonyl group (-SO 2
It is thought that a crosslinked perfluorocarbon polymer having F) is obtained. Also, as described above, the -SO 2 F
The group is converted to a sulfonic acid group (-SO
3 H).
【００１６】このように、-SO2F 基と-CN 基の両方を有
するパーフルオロカーボン化合物としては、従来、ジフ
ルオロメタン骨格のＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＮが公知である
（Journal of Fluorine Chemistry, vol.84, pp135-13
9,(1997) ）。しかしながら、そもそもこの文献におい
て、上記化合物は、ハロゲン化ジフルオロメタンフルオ
ロスルホニル〔ＦＳＯ2 ＣＦ2 Ｘ（Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，
Ｉ）〕の当該ハロゲン（Ｘ）を、シアノ基で置換した場
合、そのＮＭＲパラメータ等の物理的性質が如何に変化
するかを検討することを目的として合成されたものであ
る。またこの文献には、当該フルオロスルホニル化合物
は、そのシアノ基がメタノール、アニリン、メルカプト
アニリン等と反応することが記載されているのみであ
り、本発明の企図する、シアノ基を利用して、上記のご
とく架橋反応を起こさしめ、燃料電池の高分子電解質膜
に使用しうるフルオロスルホニル基含有架橋パーフルオ
ロカーボンポリマーを得ることについては、勿論記載も
示唆もない。As described above, FSO 2 CF 2 CN having a difluoromethane skeleton is conventionally known as a perfluorocarbon compound having both a —SO 2 F group and a —CN group (Journal of Fluorine Chemistry, vol. 84). , pp135-13
9, (1997)). However, in this document, in the first place, the compound is a difluoromethanefluorosulfonyl halide [FSO 2 CF 2 X (X = Cl, Br,
It is synthesized for the purpose of examining how the physical properties such as NMR parameters change when the halogen (X) in I)) is substituted with a cyano group. Further, this document only describes that the fluorosulfonyl compound reacts with its cyano group with methanol, aniline, mercaptoaniline and the like, and is intended by the present invention. There is no description or suggestion of causing a crosslinking reaction as described above to obtain a fluorosulfonyl group-containing crosslinked perfluorocarbon polymer which can be used for a polymer electrolyte membrane of a fuel cell.
【００１７】[0017]
【発明が解決しようとする課題】しかして、本発明者ら
は、上記ジフルオロメタン骨格の化合物は、これを上記
文献には、記載も示唆すらない燃料電池の高分子電解質
膜等にも好適に使用しうるフルオロスルホニル基含有架
橋パーフルオロカーボンポリマー合成の出発化合物とし
て使用するという課題達成のためには、沸点が低すぎて
（２４．０〜２４．５℃）、架橋反応時に揮散し易く極
めて取り扱い性が悪いという問題があることを見出し
た。そこで、両末端にフルオロスルホニル基及びシアノ
基の２つの基を有しかつ沸点が室温よりも高く取り扱い
性の良好な架橋パーフルオロカーボンポリマー合成の出
発化合物の合成を検討し、本発明に至った。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have found that the above compound having a difluoromethane skeleton is suitable for use in polymer electrolyte membranes and the like of fuel cells which are not described in the above literature. In order to achieve the task of using as a starting compound for the synthesis of a fluorosulfonyl group-containing crosslinked perfluorocarbon polymer that can be used, the boiling point is too low (24.0 to 24.5 ° C), and it is easy to volatilize during the crosslinking reaction and is extremely handled. I found that there was a problem of poor sex. Accordingly, the present inventors have studied the synthesis of a starting compound for the synthesis of a crosslinked perfluorocarbon polymer having two groups of a fluorosulfonyl group and a cyano group at both ends and having a boiling point higher than room temperature and having good handleability, and reached the present invention.
【００１８】本発明は、かくしてフルオロスルホニル基
とシアノ基を合わせ持ち、沸点が常温よりも十分高く取
り扱いの容易な、新規含フッ素化合物及びその選択性の
高い製造方法を提供することを目的とする。It is an object of the present invention to provide a novel fluorine-containing compound which has both a fluorosulfonyl group and a cyano group, has a boiling point sufficiently higher than room temperature and is easy to handle, and a process for producing the compound having high selectivity. .
【００１９】[0019]
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、式
(１) で表される新規な含フッ素ニトリル化合物、が提
供される。According to the present invention, the formula
A novel fluorinated nitrile compound represented by (1) is provided.
【００２０】[0020]
【化９】 （式中、ｎ＝０、１、又は２）Embedded image (Where n = 0, 1, or 2)
【００２１】また、本発明に従えば、式 (２)According to the present invention, the formula (2)
【００２２】[0022]
【化１０】 （式中、ｎ＝０、１、又は２）Embedded image (Where n = 0, 1, or 2)
【００２３】で表される含フッ素化合物とＮＨ3 を反応
させて当該含フッ素化合物中のフルオロホルミル基を選
択的にアミド化した後、脱水反応を行うことを特徴とす
る式 (１) で表される含フッ素ニトリル化合物の製造方
法、が提供される。Reacting a fluorinated compound represented by the formula with NH 3 to selectively amidate the fluoroformyl group in the fluorinated compound, and then performing a dehydration reaction, wherein the dehydration reaction is carried out. And a method for producing a fluorinated nitrile compound.
【００２４】[0024]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００２５】本発明の含フッ素ニトリル化合物は、例え
ば、次のようなスキームに従って、カルボン酸フルオラ
イド誘導体から２段の反応( ９ )、( １０ )で合成する
ことができる。The fluorinated nitrile compound of the present invention can be synthesized from a carboxylic acid fluoride derivative in two steps (9) and (10), for example, according to the following scheme.
【００２６】[0026]
【化１１】 （式中、ｎは、すでに式 (１) で定義した意味を有す
る。）Embedded image (Where n has the meaning already defined in equation (1).)
【００２７】まず、前段の反応( ９ )は、酸ハライドで
あるカルボン酸フルオライド誘導体のフルオロホルミル
基の選択的アミド化反応である。本発明においては、具
体的に、当該アミド化は、式（２）First, the former reaction (9) is a selective amidation reaction of a fluoroformyl group of a carboxylic acid fluoride derivative which is an acid halide. In the present invention, specifically, the amidation is performed according to the formula (2)
【００２８】[0028]
【化１２】 （式中、ｎは、既に定義した意味を有する。）Embedded image (Where n has the previously defined meaning.)
【００２９】で表される含フッ素化合物（カルボン酸フ
ルオライド誘導体）を、非プロトン性溶媒中、低温下
に、ＮＨ2 と接触せしめて、フルオロホルミル基のみを
選択的にアミド化することにより行われる。By contacting the fluorine-containing compound (carboxylic acid fluoride derivative) represented by the formula (1) with NH 2 in an aprotic solvent at a low temperature to selectively amidate only the fluoroformyl group. .
【００３０】本アミド化反応を実施するための装置とし
ては、特に限定するものではないが、撹拌機、温度計、
加熱／冷却装置、温度制御装置、ＮＨ3 の冷却滴下装置
若しくは定量供給装置等を備えた撹拌槽型の反応容器が
好ましい。また、管型の反応容器により連続反応操作と
することもできる。The apparatus for carrying out the present amidation reaction is not particularly limited, but includes a stirrer, a thermometer,
A stirred tank type reaction vessel equipped with a heating / cooling device, a temperature control device, a cooling and dropping device for NH 3 , or a quantitative supply device is preferable. In addition, a continuous reaction operation can be performed using a tubular reaction vessel.
【００３１】ＮＨ3 と式 (２) の化合物を接触させる温
度は、フルオロホルミル基についてのアミド化の選択性
を高めるため、−１００℃〜３０℃、好ましくは、−８
０℃〜−３０℃の低温であることが望ましい。これより
低い温度では、反応が遅くなって温度を上記の範囲に戻
す操作が必要になる。温度がこれより高くなると、副反
応が無視できなくなりアミド化の選択性が低下するため
好ましくない。The temperature at which the compound of formula (2) is brought into contact with NH 3 is from -100 ° C. to 30 ° C., preferably from -8 ° C., in order to increase the amidation selectivity for the fluoroformyl group.
A low temperature of 0 ° C to -30 ° C is desirable. If the temperature is lower than this, the reaction becomes slow and an operation for returning the temperature to the above range is required. If the temperature is higher than this, the side reaction cannot be ignored and the selectivity of amidation decreases, which is not preferable.
【００３２】反応に用いる非プロトン性溶媒としては、
ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム、ジグライ
ム、トリグライム、テトラグライム、（パーフルオロブ
チル）メチルエーテル、（パーフルオロブチル）エチル
エーテルなどのエーテル類；２Ｈ，３Ｈ−パーフルオロ
ペンタン、１Ｈ−パーフルオロヘキサン、１Ｈ−パーフ
ルオロオクタン、１Ｈ−パーフルオロデカン、１Ｈ，４
Ｈ−パーフルオロブタン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２
Ｈ−パーフルオロヘキサン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，
２Ｈ−パーフルオロオクタン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２
Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデカン、３Ｈ，４Ｈ−パーフル
オロ（２−メチルペンタン）、２Ｈ，３Ｈ−パーフルオ
ロ（２−メチルペンタン）、１，１−ジクロロ−２，
２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，３−ジ
クロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパ
ン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、パーフル
オロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）、１，１，２−
トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、パーフ
ルオロオクタン等のフルオロアルカン類又はクロロフル
オロアルカン類が好適に用いられる。その他、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素；ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素；フルオロベンゼ
ン、ブロモベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等のハロゲン置換芳香族炭化水素；ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、
ヘキサメチルホスホルアミド、スルホラン、テトラメチ
ルスルホン、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素
等を好適に用いることができるが、これらは単に例示で
あり、これに限定されるものではない。The aprotic solvent used in the reaction includes
Ethers such as diethyl ether, methyl-t-butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, monoglyme, diglyme, triglyme, tetraglyme, (perfluorobutyl) methyl ether, (perfluorobutyl) ethyl ether; 2H, 3H-perfluoropentane; 1H-perfluorohexane, 1H-perfluorooctane, 1H-perfluorodecane, 1H, 4
H-perfluorobutane, 1H, 1H, 1H, 2H, 2
H-perfluorohexane, 1H, 1H, 1H, 2H,
2H-perfluorooctane, 1H, 1H, 1H, 2
H, 2H-perfluorodecane, 3H, 4H-perfluoro (2-methylpentane), 2H, 3H-perfluoro (2-methylpentane), 1,1-dichloro-2,
2,3,3,3-pentafluoropropane, 1,3-dichloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, perfluoro (2-butyltetrahydrofuran ), 1,1,2-
Fluoroalkanes such as trichloro-1,2,2-trifluoroethane and perfluorooctane or chlorofluoroalkanes are preferably used. In addition, hydrocarbons such as hexane, heptane and octane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogen-substituted aromatic hydrocarbons such as fluorobenzene, bromobenzene, chlorobenzene and dichlorobenzene; dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl Sulfoxide,
Hexamethylphosphoramide, sulfolane, tetramethylsulfone, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride and the like can be suitably used, but these are merely examples, and the present invention is not limited thereto.
【００３３】ＮＨ3 の使用量は、式 (２) で表されるカ
ルボン酸フルオライド誘導体に対し、０．８〜１．５倍
モル、好ましくは１．０〜１．２倍モルである。使用モ
ル比があまり多すぎると、フルオロホルミル基のアミド
化反応と共に、フルオロスルホニル基のアミド化反応が
進行して（−ＳＯ2 Ｆ→−ＳＯ2 ＮＨ2 ）、フルオロホ
ルミル基のアミド化の選択性が低下し、モル比があまり
少なすぎると、式 (９) の当該アミド化への転化率が低
下する。The amount of NH 3 used is 0.8 to 1.5 times, preferably 1.0 to 1.2 times the mol of the carboxylic acid fluoride derivative represented by the formula (2). If the molar ratio used is too large, the amidation reaction of the fluoroformyl group and the amidation reaction of the fluorosulfonyl group proceed (—SO 2 F → —SO 2 NH 2 ) to select the amidation of the fluoroformyl group. If the molar ratio is too small, the conversion of the formula (9) to the amidation is reduced.
【００３４】反応に用いるＮＨ3 は、反応容器に全量を
一括で仕込んでも良いが、反応温度を上記好ましい温度
範囲になるように制御しながら、冷却滴下装置又は定量
ポンプ等を使用して、反応系に逐次添加又は連続添加す
ることも好適に行われる。また管型反応容器を使用する
場合は、反応管の各部にＮＨ3 の供給口を設け、この供
給口からＮＨ3 を分割導入することにより、反応速度の
制御を行うこともできる。The total amount of NH 3 used in the reaction may be charged into the reaction vessel at a time. However, while controlling the reaction temperature so as to be in the above-mentioned preferable temperature range, the reaction is carried out by using a cooling dropping device or a metering pump. Sequential or continuous addition to the system is also suitably performed. When a tubular reaction vessel is used, the reaction rate can be controlled by providing an NH 3 supply port in each part of the reaction tube and introducing NH 3 through the supply port in a divided manner.
【００３５】反応時間（連続反応槽の場合は、反応槽に
おける平均滞留時間）は、反応温度、ＮＨ3 モル比、使
用非プロトン溶媒量（すなわち、反応溶質の濃度）等に
よって変わりうるが、通常０．５〜３０時間、好ましく
は１〜２４時間程度である。The reaction time (in the case of a continuous reaction vessel, the average residence time in the reaction vessel) can vary depending on the reaction temperature, the NH 3 molar ratio, the amount of the aprotic solvent used (ie, the concentration of the reaction solute), and the like. It is about 0.5 to 30 hours, preferably about 1 to 24 hours.
【００３６】回分式、連続式いずれの場合においても、
反応を完結させるために、徐々に常温にまで昇温させる
工程を経てもよい。In either the batch type or the continuous type,
In order to complete the reaction, a step of gradually raising the temperature to room temperature may be performed.
【００３７】式 (９) のアミド化反応において、フルオ
ロホルミル基を選択的にアミド化させるためには、含フ
ッ素化合物の濃度をＮＨ3 濃度に対して、過剰な状態で
反応させることが好ましい態様の一つである。このため
には、含フッ素化合物の全量を反応容器に仕込んでお
き、ＮＨ3 を、当該含フッ素化合物中へ滴下等の手段で
分割供給することも望ましい態様である。In order to selectively amidate the fluoroformyl group in the amidation reaction of the formula (9), it is preferable to carry out the reaction in a state where the concentration of the fluorine-containing compound is excessive with respect to the NH 3 concentration. one of. For this purpose, it is also a desirable embodiment that the entire amount of the fluorine-containing compound is charged into a reaction vessel, and NH 3 is dividedly supplied to the fluorine-containing compound by a means such as dropping.
【００３８】なお、本発明において、出発物質である式
(２) の化合物は、英国特許１，０３４，１９６号に記
載されているように、例えばフルオロスルホニルパーフ
ルオロアセチルフルオライドとヘキサフルオロプロピレ
ンエポキシドを反応させることにより合成することがで
きる。In the present invention, the starting material represented by the formula
The compound (2) can be synthesized, for example, by reacting fluorosulfonyl perfluoroacetyl fluoride with hexafluoropropylene epoxide as described in British Patent 1,034,196.
【００３９】また、後段の反応（１０）は、ニトリル化
反応であって、非プロトン性の乾燥した溶媒中におい
て、式( ９ )で生成したカルボン酸アミドを脱水剤と反
応させ、ニトリルを生成させるものである。The reaction (10) in the latter stage is a nitrile reaction in which the carboxylic acid amide formed by the formula (9) is reacted with a dehydrating agent in an aprotic dry solvent to form a nitrile. It is to let.
【００４０】ニトリル化を実施するための装置として
は、特に限定するものではないが、撹拌機、温度計、加
熱／冷却装置、温度制御装置、滴下装置若しくは定量供
給装置等を備えた撹拌槽型の反応容器が好ましい。ま
た、管型の反応容器により連続反応操作とすることもで
きる。The apparatus for carrying out the nitrile conversion is not particularly limited, but is a stirring tank type equipped with a stirrer, a thermometer, a heating / cooling apparatus, a temperature control apparatus, a dropping apparatus or a fixed-quantity supply apparatus. Is preferred. In addition, a continuous reaction operation can be performed using a tubular reaction vessel.
【００４１】ニトリル化の反応温度は、−３０℃〜１０
０℃、好ましくは−２０℃〜６０℃の範囲である。これ
よりあまり低温では、反応速度が低下し、またこれより
あまり温度が高い場合は、副反応が無視できなくなる。The reaction temperature for nitrilation is from -30 ° C to 10 ° C.
0 ° C., preferably in the range of −20 ° C. to 60 ° C. If the temperature is too low, the reaction rate decreases, and if the temperature is too high, side reactions cannot be ignored.
【００４２】ニトリル化を実施する場合の溶媒として
は、上記アミド化の場合と同様に非プロトン溶媒、特に
所謂双極性非プロトン溶媒が好ましい。例えば、式( １
１ )As the solvent for the nitrilation, an aprotic solvent, particularly a so-called dipolar aprotic solvent, is preferred as in the case of the amidation described above. For example, the expression (1
1)
【００４３】 R-(CO)-NR'R" ( １１ ) （式中、R は、H 又は炭素数１〜６のアルキル基であ
り、R'及びR"は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキ
ル基である。また、R は、R'又はR"のいずれかと連結し
て環状構造を形成していてもよく、R'とR"も連結して環
状構造を形成していてもよい。）で表されるアミド系の
溶媒が好ましいものとして挙げられる。R— (CO) —NR′R ″ (11) (wherein, R is H or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R ′ and R ″ each independently represent 1 to 3 carbon atoms. And R 2 may be linked to either R ′ or R ″ to form a cyclic structure, or R 1 may be linked to R ′ and R ″ to form a cyclic structure. Amide-based solvent represented by the following formula:
【００４４】式( １１ ) において、さらに好ましく
は、R は、H 又はメチル基であり、R'及びR"は、同じで
も異なっていてもよいが共にメチル基又はエチル基の場
合である。In the formula (11), more preferably, R is H or a methyl group, and R ′ and R ″ may be the same or different but both are a methyl group or an ethyl group.
【００４５】かかる好ましい溶媒の例としては、N ，N-
ジメチルホルムアミド、N ，N-ジメチルアセトアミド、
N -メチルピロリドンが挙げられる。Examples of such preferred solvents include N, N-
Dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide,
N-methylpyrrolidone is mentioned.
【００４６】好ましい双極性非プロトン溶媒としては、
その他ジメチルスルホキシド、スルホラン、プロピレン
カーボネート、エチレンカーボネート、γ−ブチロラク
トン、テトラメチル尿素等が挙げられる。さらに、これ
以外にも、上述したアミド化反応において使用可能とし
て記載した非プロトン性溶媒を使用することもできる。Preferred dipolar aprotic solvents include:
Other examples include dimethyl sulfoxide, sulfolane, propylene carbonate, ethylene carbonate, γ-butyrolactone, tetramethyl urea and the like. In addition, aprotic solvents described as usable in the above-mentioned amidation reaction can also be used.
【００４７】脱水剤としては、通常の脱水剤が使用可能
であり、例えば五酸化リン、無水酢酸、トリフルオロ酢
酸無水物、無水フタル酸、オキシ塩化リン、塩化チオニ
ル等が挙げられる。As the dehydrating agent, ordinary dehydrating agents can be used, and examples thereof include phosphorus pentoxide, acetic anhydride, trifluoroacetic anhydride, phthalic anhydride, phosphorus oxychloride, and thionyl chloride.
【００４８】なお、本発明においては、脱水後に酸とな
る脱水剤を使用するニトリル化反応において、副生する
酸をトラップする塩基性化合物を脱水剤とともに共存さ
せることが好ましい。In the present invention, in a nitrile reaction using a dehydrating agent which becomes an acid after dehydration, it is preferable that a basic compound for trapping an acid produced as a by-product coexists with the dehydrating agent.
【００４９】好ましい塩基性化合物としては、Ｎに直接
Ｈ原子が結合していないアミンであり、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ト
リ−ｉ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ト
リアミルアミン等の３級脂肪族アミン；１，５−ジアザ
ビシクロ [４，３，０] −５−ノネン、１，５−ジアザ
ビシクロ [４，３，０] ノン−５−エン等の脂環式アミ
ン；ジメチルアニリン等の芳香族アミン；ピリジン、メ
チルピリジン（ピコリン）、ジメチルピリジン（ルチジ
ン）、エチルピリジン、トリメチルピリジン（コリジ
ン）等の置換又は非置換のピリジン類が挙げられる。Preferred basic compounds are amines having no H atom directly bonded to N, such as trimethylamine, triethylamine, tri-n-propylamine, tri-i-propylamine, tri-n-butylamine, and triamyl. Tertiary aliphatic amines such as amines; alicyclic amines such as 1,5-diazabicyclo [4,3,0] -5-nonene and 1,5-diazabicyclo [4,3,0] non-5-ene; Aromatic amines such as dimethylaniline; and substituted or unsubstituted pyridines such as pyridine, methylpyridine (picoline), dimethylpyridine (lutidine), ethylpyridine, and trimethylpyridine (collidine).
【００５０】上記スキームにおいては、塩基性化合物と
してピリジンを使用し、反応を０℃で行っている例であ
る。In the above scheme, pyridine is used as the basic compound, and the reaction is carried out at 0 ° C.
【００５１】上記の脱水剤と塩基性化合物との好ましい
組合せは、とくに限定するものではないが、例えば、ト
リフルオロ酢酸無水物とピリジンとの組み合せが望まし
いものとして挙げられる。The preferred combination of the above-mentioned dehydrating agent and basic compound is not particularly limited, but for example, a combination of trifluoroacetic anhydride and pyridine is preferred.
【００５２】脱水剤の使用量は、脱水剤の種類、脱水す
べきアミドの量等によって変わりうるが、カルバモイル
基１モル当たり１．０〜５．０モル、好ましくは１．０
〜３．０モル程度であり、例えばトリフルオロ酢酸無水
物を用いる場合は、カルバモイル基１モル当たり、１．
０〜２．５モル、好ましくは１．０〜２．０モルであ
る。The amount of the dehydrating agent used may vary depending on the type of the dehydrating agent, the amount of the amide to be dehydrated, etc., and is 1.0 to 5.0 mol, preferably 1.0 to 5.0 mol per mol of the carbamoyl group.
About 3.0 mol. For example, in the case of using trifluoroacetic anhydride, it is used in an amount of 1. mol per mol of carbamoyl group.
It is 0 to 2.5 mol, preferably 1.0 to 2.0 mol.
【００５３】また、塩基性化合物の使用量は、当該塩基
性化合物の種類や脱水剤の量等によって変わりうるが、
通常脱水剤１モルに対し、１．０〜４．０モル、好まし
くは１．０〜３．０モル程度であり、例えば脱水剤とし
てトリフルオロ酢酸無水物を、塩基性化合物としてピリ
ジン類や３級アミン化合物を用いる場合、当該アミン化
合物の使用量は、当該トリフルオロ酢酸無水物１モルに
対し、１．０〜２．５モル、好ましくは１．０〜２．０
モルである。The amount of the basic compound used can vary depending on the type of the basic compound, the amount of the dehydrating agent, and the like.
Usually, the amount is 1.0 to 4.0 mol, preferably about 1.0 to 3.0 mol, per 1 mol of the dehydrating agent. For example, trifluoroacetic anhydride is used as a dehydrating agent, and pyridines or 3 When a secondary amine compound is used, the amount of the amine compound used is 1.0 to 2.5 mol, preferably 1.0 to 2.0 mol, per 1 mol of the trifluoroacetic anhydride.
Is a mole.
【００５４】脱水剤（及び塩基性化合物）は、アミド化
反応の場合と同様にして、反応容器に全量を一括で仕込
んでも良いが、滴下装置又は定量ポンプ等を使用して、
反応系に逐次添加又は連続添加するようにして、反応温
度を上記好ましい温度範囲になるように制御しながら反
応を進行させることが好ましい。また管型反応容器を使
用して、ニトリル化反応を連続的に実施する場合は、ア
ミド化反応の場合と同様にして、反応管の各部に脱水剤
等の供給口を設け、この供給口から脱水剤等を分割導入
することにより、温度制御を行うこともできる。As in the case of the amidation reaction, the dehydrating agent (and the basic compound) may be charged in its entirety into the reaction vessel at a time.
It is preferable to proceed the reaction while controlling the reaction temperature in the above-mentioned preferable temperature range by sequentially or continuously adding the reaction system. When a nitrile reaction is continuously performed using a tubular reaction vessel, a supply port for a dehydrating agent or the like is provided in each part of the reaction tube in the same manner as in the case of the amidation reaction. The temperature can be controlled by dividing and introducing a dehydrating agent and the like.
【００５５】ニトリル化の反応時間（連続反応槽の場合
は、反応槽における平均滞留時間）は、反応温度、脱水
剤モル比、使用非プロトン溶媒量（すなわち、反応溶質
の濃度）等によって変わりうるが、通常０．５〜３０時
間、好ましくは１〜２４時間程度である。The nitrile conversion reaction time (in the case of a continuous reaction tank, the average residence time in the reaction tank) can vary depending on the reaction temperature, the molar ratio of the dehydrating agent, the amount of the aprotic solvent used (ie, the concentration of the reaction solute), and the like. However, it is usually about 0.5 to 30 hours, preferably about 1 to 24 hours.
【００５６】以上の操作により、アミド化合物のカルバ
モイル基は、トリフルオロ酢酸無水物、五酸化リンなど
の脱水剤との反応（式 (１０) ）によりシアノ基に変換
される。By the above operation, the carbamoyl group of the amide compound is converted to a cyano group by the reaction with the dehydrating agent such as trifluoroacetic anhydride and phosphorus pentoxide (formula (10)).
【００５７】式 (１０) のフルオロアミドからニトリル
が生成する反応が本発明の方法により行われる場合、生
成するフルオロニトリルは、大部分が当該フルオロニト
リルからなる相として、脱水剤及び脱水剤との反応残留
物を含有する溶媒相と分離する。次いで、当該フルオロ
ニトリル含有相を、液−液分離手段により、溶媒相から
分離し、水洗することにより、フルオロニトリルを高収
率で得ることが可能である。通常最終的には、フルオロ
ニトリル含有相を蒸留精製することにより、高純度のフ
ルオロニトリルが単離される。When the reaction for producing a nitrile from the fluoroamide of the formula (10) is carried out according to the method of the present invention, the produced fluoronitrile is converted to a phase consisting mostly of the fluoronitrile with a dehydrating agent and a dehydrating agent. Separate from the solvent phase containing the reaction residue. Next, the fluoronitrile-containing phase is separated from the solvent phase by a liquid-liquid separation means and washed with water, whereby fluoronitrile can be obtained in high yield. Usually, ultimately, high-purity fluoronitrile is isolated by distilling and purifying the fluoronitrile-containing phase.
【００５８】本発明の方法に従えば、フルオロアミドか
らのフルオロニトリルの収率は極めて高く、少なくとも
５０％以上であり、通常は７０％を超える。According to the process of the present invention, the yield of fluoronitrile from fluoroamide is very high, at least 50% or more, usually more than 70%.
【００５９】なお、ニトリル化反応は、上記記載の非プ
ロトン溶媒中で行う方法以外にも五酸化リンなどの脱水
剤と無溶媒で混合し、１００〜３００℃に加熱する方法
を採用することもできる。The nitrile reaction may be carried out in an aprotic solvent as described above, or by a method in which the nitrile reaction is carried out without mixing with a dehydrating agent such as phosphorus pentoxide and heated to 100 to 300 ° C. it can.
【００６０】以上の反応により、式 (１) で表される本
発明の含フッ素ニトリル化合物を選択性よく得ることが
できる。なお、式 (１) において、ｎは、０、１又は２
であり、出発原料である式 (２) のｎに応じて、含フッ
素ニトリル化合物のｎの数も定まるものである。式
(３) にｎ＝０の場合を示す。By the above reaction, the fluorine-containing nitrile compound of the present invention represented by the formula (1) can be obtained with good selectivity. In the formula (1), n is 0, 1 or 2
The number of n of the fluorine-containing nitrile compound is determined according to n of the formula (2) as a starting material. formula
(3) shows a case where n = 0.
【００６１】[0061]
【化１３】 Embedded image
【００６２】本発明のフルオロスルホニル基とシアノ基
を両末端に合わせ持つ式 (１) の含フッ素ニトリル化合
物は、末端のシアノ基の三量化反応により式 (１２) で
表されるトリアジン環含有化合物に変換することが可能
である。The fluorinated nitrile compound of the formula (1) having a fluorosulfonyl group and a cyano group at both terminals of the present invention can be prepared by a trimerization reaction of the terminal cyano group and a triazine ring-containing compound represented by the formula (12). Can be converted to
【００６３】[0063]
【化１４】 （式中、ｎは、すでに式 (１) で定義した意味を表
す。）Embedded image (In the formula, n represents the meaning already defined in the formula (1).)
【００６４】トリアジン環形成反応は、例えば特公昭４
７−１７７９３号や特開平６−３４０７１０号に記載の
それ自身公知の方法で実施することができる。The triazine ring forming reaction is described in, for example,
The method can be carried out by a method known per se described in JP-A-7-17793 or JP-A-6-340710.
【００６５】すなわち、ビスマス、銅、鉛、バリウム、
カドミウム、錫、タリウム、カドミウム、インジウム等
の金属触媒、テトラフェニルスズ、水酸化トリフェニル
スズ、Ｚｎ（Ｃ7 Ｆ15ＣＯ2 ）2 、１−パーフルオロオ
クタンスルホン酸や酸化銀等の酸化金属触媒の存在下
に、無溶媒又は四塩化炭素、シクロヘキサノン、ジオキ
サン、ジメチルスルホキシド、フッ化ベンゼン、ニトロ
ベンゼン、モノグライム、ジグライム、トリグライム等
の溶媒中で、０〜４００℃、好ましくは２５〜２５０℃
程度の温度で、式 (１) の含フッ素ニトリル化合物の三
量化反応（トリアジン環形成反応）を、１〜２００時間
程度行わせればよい。なお通常、触媒は、式 (１) のニ
トリル化合物の０．０１〜１０質量％程度使用する。That is, bismuth, copper, lead, barium,
Cadmium, tin, thallium, cadmium, indium and metal catalyst, tetraphenyl tin, triphenyl tin hydroxide, Zn (C 7 F 15 CO 2) 2, 1- perfluoro metal oxide catalyst such as octanoic acid and silver oxide In the presence of no solvent or in a solvent such as carbon tetrachloride, cyclohexanone, dioxane, dimethylsulfoxide, fluorinated benzene, nitrobenzene, monoglyme, diglyme, triglyme, at 0 to 400 ° C, preferably 25 to 250 ° C.
The trimerization reaction (triazine ring forming reaction) of the fluorinated nitrile compound of the formula (1) may be performed at a temperature of about 1 to 200 hours. Usually, the catalyst is used in an amount of about 0.01 to 10% by mass of the nitrile compound of the formula (1).
【００６６】式 (１２) で表されるトリアジン化合物
は、低分子電解質又はポリマー電解質の中間体として有
用である。すなわち、当該化合物は、１分子中に３つの
フルオロスルホニル基を有しているが、このフルオロス
ルホニル基は、加水分解により容易にスルホン酸基又は
その塩に変換することが可能である。The triazine compound represented by the formula (12) is useful as an intermediate of a low molecular weight electrolyte or a polymer electrolyte. That is, the compound has three fluorosulfonyl groups in one molecule, and this fluorosulfonyl group can be easily converted to a sulfonic acid group or a salt thereof by hydrolysis.
【００６７】また、本発明の式 (１) の含フッ素ニトリ
ル化合物は、前記した方法により、フルオロスルホニル
基（さらに加水分解することによりスルホン酸基又はそ
の塩）を含有する架橋ポリマーに変換することができ
る。The fluorinated nitrile compound of the formula (1) of the present invention can be converted into a crosslinked polymer containing a fluorosulfonyl group (further hydrolyzed to a sulfonic acid group or a salt thereof) by the above-mentioned method. Can be.
【００６８】以上のごとくして得られるスルホン酸基等
を有するトリアジン環含有の低分子電解質又はポリマー
電解質は、リチウム塩型（−ＳＯ3 Ｌｉ）にするとリチ
ウム２次電池用の電解質として使用することができ、ま
た酸型（−ＳＯ3 Ｈ）では、固体高分子電解質型燃料電
池の膜又は電極層用のポリマーとして好適に使用するこ
とが出来る。The triazine ring-containing low molecular weight electrolyte or polymer electrolyte having a sulfonic acid group or the like obtained as described above can be used as an electrolyte for a lithium secondary battery when converted to a lithium salt type (—SO 3 Li). The acid type (—SO 3 H) can be suitably used as a polymer for a membrane or an electrode layer of a solid polymer electrolyte fuel cell.
【００６９】[0069]
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。The present invention will be specifically described below with reference to examples.
【００７０】〔実施例１〕 (１) 撹拌機、温度計、ジュワーびん型ドライアイス冷
却器を備えた、３Ｌの四つ口フラスコ型反応容器に非プ
ロトン溶媒としてジエチルエーテルを１４５０ｍｌ、フ
ルオロホルミル化合物ＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）ＣＯＦを３４６ｇ（１モル）を装入し、窒素置換
後、−７０℃に冷却した。そこへ、ＮＨ3１７ｇ（１モ
ル）をドライアイス冷却器で冷却しながら、撹拌下に液
化ＮＨ3 として滴下した。ＮＨ3 の滴下が終了後、０．
５時間撹拌し、２時間かけて室温に戻した。Example 1 (1) 1450 ml of diethyl ether as an aprotic solvent and a fluoroformyl compound were placed in a 3 L four-necked flask-type reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, and a dewar type dry ice cooler. FSO 2 CF 2 CF 2 OCF (C
346 g (1 mol) of F 3 ) COF was charged, and after nitrogen replacement, the mixture was cooled to −70 ° C. Thereto, while cooling NH 3 17 g (1 mole) in a dry ice condenser, was added dropwise as liquefied NH 3 under stirring. After the dropwise addition of NH 3 is completed, 0.
The mixture was stirred for 5 hours and returned to room temperature over 2 hours.
【００７１】その後、反応粗液を純水により３回洗浄
し、分液漏斗で有機相を分離した。硫酸マグネシウムに
より有機相の水分除去を行った後、減圧下で溶媒を留去
することにより白色固体として、ＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2
ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＯＮＨ2 で表されるフルオロアミド
３０３ｇ（０．８３９モル）を得た。Thereafter, the crude reaction solution was washed three times with pure water, and the organic phase was separated with a separating funnel. After the water content of the organic phase was removed with magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain FSO 2 CF 2 CF 2 as a white solid.
303 g (0.839 mol) of a fluoroamide represented by OCF (CF 3 ) CONH 2 were obtained.
【００７２】(２) 次いで、撹拌機、温度計、滴下ロー
ト、冷却管を備えた、３Ｌの四つ口フラスコ型反応容器
に、非プロトン溶媒としてジメチルホルムアミド１２０
０ｇ（１２７０ｍｌ）と、上記で得られたフルオロアミ
ドＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＯＮＨ2 を
２８６ｇ（０．８３４モル）を装入してジメチルホルム
アミド溶液とし、これを０℃に冷却した。そこへ、脱水
剤として無水トリフルオロ酢酸２２１ｇ（１．０５モ
ル）を０．５時間かけてゆっくりと滴下した。滴下終了
後、更に、ピリジン１６７ｇ（２．１１モル）を１時間
かけてゆっくりと滴下した。この間反応温度を２〜４℃
の間に保った。(2) Next, dimethylformamide 120 as an aprotic solvent was placed in a 3 L four-neck flask-type reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a dropping funnel, and a condenser.
0 g (1270 ml) and 286 g (0.834 mol) of the fluoroamide FSO 2 CF 2 CF 2 OCF (CF 3 ) CONH 2 obtained above were charged to prepare a dimethylformamide solution, which was cooled to 0 ° C. did. Thereto, 221 g (1.05 mol) of trifluoroacetic anhydride as a dehydrating agent was slowly dropped over 0.5 hour. After the addition, 167 g (2.11 mol) of pyridine was slowly added dropwise over 1 hour. During this time, the reaction temperature was 2 to 4 ° C.
Kept between.
【００７３】滴下終了後、０．５時間撹拌し、純水３５
０ｇを滴下漏斗より添加し、室温になるまで放置した。
二相分離した反応粗液の下相を分液漏斗で分取し、三
回、純水洗浄後、蒸留を行い、フルオロニトリルＦＳＯ
2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＮを２０１ｇ（０．
５８３モル、収率７０．３％）得た。After the completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 0.5 hour,
0 g was added from a dropping funnel and allowed to reach room temperature.
The lower phase of the reaction crude liquid after the two-phase separation was separated by a separating funnel, washed three times with pure water, distilled, and treated with fluoronitrile FSO.
201 g of 2 CF 2 CF 2 OCF (CF 3 ) CN (0.
583 mol, yield 70.3%).
【００７４】この含フッ素化合物であるフルオロニトリ
ルの分析値は、以下のとおりであった。 沸点 ８９℃、19Ｆ−ＮＭＲ（（ＣＤ3 ）2 Ｃ＝Ｏ溶
媒、ＣＦＣｌ3 基準、δｐｐｍ）４６．１（１Ｆ、
ｓ）、−７９．８（１Ｆ、ｄｄ）、−８２．８（１Ｆ、
ｄ）、−８３．１（３Ｆ、ｓ）、−１１１．７（２Ｆ、
ｓ）、−１１４．４（１Ｆ、ｍ）The analysis values of this fluorine-containing compound, fluoronitrile, were as follows. Boiling point 89 ° C., 19 F-NMR ((CD 3 ) 2 C ＝ O solvent, CFCl 3 standard, δ ppm) 46.1 (1F,
s), -79.8 (1F, dd), -82.8 (1F,
d), -83.1 (3F, s), -111.7 (2F,
s), -114.4 (1F, m)
【００７５】以上のごとく、本発明の含フッ素ニトリル
化合物は、沸点が常温よりも充分高く取扱いが容易であ
ることがわかる。As described above, it can be seen that the fluorine-containing nitrile compound of the present invention has a boiling point sufficiently higher than room temperature and is easy to handle.
【００７６】[0076]
【発明の効果】本発明のフルオロスルホニル基とシアノ
基を両末端に合わせ持つ式 (１) で表される含フッ素ニ
トリル化合物は、新規であり、トリアジン環含有の低分
子電解質またはポリマー電解質の中間体として有用であ
る。The fluorinated nitrile compound represented by the formula (1) having a fluorosulfonyl group and a cyano group at both ends of the present invention is a novel, intermediate compound of a triazine ring-containing low molecular weight electrolyte or a polymer electrolyte. Useful as a body.
【００７７】また、本発明の方法に従えば、式 (２) の
化合物を出発物質として、選択性よくフルオロホルミル
基をアミド化し、さらにニトリル化することにより、収
率高く式 (１) の含フッ素ニトリル化合物を得ることが
できる。According to the process of the present invention, the compound of the formula (1) can be obtained with high yield by amidating the fluoroformyl group with good selectivity and then nitrilating the compound of the formula (2) as a starting material. A fluorine nitrile compound can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AB92 AC13 AC53 AC54 BE14 5G301 CD01 CE10 5H026 AA06 CX05 EE19 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4H006 AA02 AB92 AC13 AC53 AC54 BE14 5G301 CD01 CE10 5H026 AA06 CX05 EE19
Claims (4)
合物。 【化１】 （式中、ｎ＝０、１、又は２）1. A fluorine-containing nitrile compound represented by the formula (1). Embedded image (Where n = 0, 1, or 2)
物とＮＨ3 を反応させて当該含フッ素化合物中のフルオ
ロホルミル基を選択的にアミド化した後、脱水反応を行
うことを特徴とする請求項１に記載の式 (１) で表され
る含フッ素ニトリル化合物の製造方法。(2) Formula (2) Reacting a fluorine-containing compound represented by the formula (n = 0, 1, or 2) with NH 3 to selectively amidate the fluoroformyl group in the fluorine-containing compound, and then performing a dehydration reaction. The method for producing a fluorine-containing nitrile compound represented by the formula (1) according to claim 1, characterized in that:
給し、当該含フッ素化合物の濃度をＮＨ3 濃度に対して
過剰な状態で反応させる請求項２に記載の含フッ素ニト
リル化合物の製造方法。3. The method for producing a fluorinated nitrile compound according to claim 2, wherein NH 3 is dividedly supplied into the fluorinated compound, and the fluorinated compound is reacted in a state where the concentration of the fluorinated compound is excessive with respect to the NH 3 concentration. .
合物。 【化３】 4. A fluorine-containing nitrile compound represented by the formula (3). Embedded image
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2000
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