JP2001347351A - モールドパウダおよび連続鋳造方法 - Google Patents
モールドパウダおよび連続鋳造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】縦割れの発生のない、鋳片表層部の清浄性も良
好な鋳片を得ることができるモールドパウダおよび連続
鋳造方法の提供。 【解決手段】ＣａＯ、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 およびフッ
素化合物を基本成分とするモールドパウダであって、Ｃ
ａＯのＳｉＯ2 に対する質量％の比ＣａＯ／ＳｉＯ2 が
１．１〜１．５であり、Ａｌ2 Ｏ3 を５〜１５質量％、
アルカリ金属を酸化物換算含有率の合計で５質量％以
下、ＺｒＯ2 を１質量％以下、ＴｉＯ2を０〜８質量
％、Ｆを４〜１２質量％含有し、１３００℃における粘
度が２〜６ｐｏｉｓｅ、凝固点が１１００℃以上である
モールドパウダ。
好な鋳片を得ることができるモールドパウダおよび連続
鋳造方法の提供。 【解決手段】ＣａＯ、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 およびフッ
素化合物を基本成分とするモールドパウダであって、Ｃ
ａＯのＳｉＯ2 に対する質量％の比ＣａＯ／ＳｉＯ2 が
１．１〜１．５であり、Ａｌ2 Ｏ3 を５〜１５質量％、
アルカリ金属を酸化物換算含有率の合計で５質量％以
下、ＺｒＯ2 を１質量％以下、ＴｉＯ2を０〜８質量
％、Ｆを４〜１２質量％含有し、１３００℃における粘
度が２〜６ｐｏｉｓｅ、凝固点が１１００℃以上である
モールドパウダ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、鋳型内の溶鋼表面
に添加されるモールドパウダに関し、さらにこのモール
ドパウダを用いる連続鋳造方法に関する。
に添加されるモールドパウダに関し、さらにこのモール
ドパウダを用いる連続鋳造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】鋼の連続鋳造では、鋳型内の溶鋼表面に
モールドパウダを添加して鋳造する。通常、モールドパ
ウダには、複数種類の酸化物、フッ素化合物、炭素など
の粉体を混合したものが用いられる。
モールドパウダを添加して鋳造する。通常、モールドパ
ウダには、複数種類の酸化物、フッ素化合物、炭素など
の粉体を混合したものが用いられる。
【０００３】鋳型内の溶鋼表面に添加されたモールドパ
ウダでは、溶鋼からの受熱により、溶鋼表面との接触部
において溶融層が形成される。この溶融層は、鋳型内壁
と凝固殻との間隙に流入し、フィルムを形成する。この
フィルムは、鋳型により冷却された固相部分と、液相部
分との二相からなる。
ウダでは、溶鋼からの受熱により、溶鋼表面との接触部
において溶融層が形成される。この溶融層は、鋳型内壁
と凝固殻との間隙に流入し、フィルムを形成する。この
フィルムは、鋳型により冷却された固相部分と、液相部
分との二相からなる。
【０００４】モールドパウダは、溶融層およびフィルム
となった状態において、以下に挙げる役割を担う。 溶鋼の保温および酸化防止 溶鋼中気泡または介在物の吸収 鋳型内壁と凝固殻との潤滑性の確保 凝固殻の冷却速度の調整 連続鋳造による鋳片の表面品質に及ぼすモールドパウダ
の影響は大きく、鋳片表面に発生するディプレッショ
ン、または縦割れに対しては、上記役割の中でも、の
凝固殻の冷却速度の調整が重要である。鋳型内の凝固殻
の冷却速度を均一化することにより、凝固殻の厚さは幅
方向に均一になり、凝固収縮により生じる応力が緩和さ
れ、表面に発生するディプレッションまたは縦割れの発
生を抑制できる。
となった状態において、以下に挙げる役割を担う。 溶鋼の保温および酸化防止 溶鋼中気泡または介在物の吸収 鋳型内壁と凝固殻との潤滑性の確保 凝固殻の冷却速度の調整 連続鋳造による鋳片の表面品質に及ぼすモールドパウダ
の影響は大きく、鋳片表面に発生するディプレッショ
ン、または縦割れに対しては、上記役割の中でも、の
凝固殻の冷却速度の調整が重要である。鋳型内の凝固殻
の冷却速度を均一化することにより、凝固殻の厚さは幅
方向に均一になり、凝固収縮により生じる応力が緩和さ
れ、表面に発生するディプレッションまたは縦割れの発
生を抑制できる。
【０００５】モールドパウダのフィルム中に、その冷却
過程で結晶が析出すると、フィルムの伝熱抵抗が大きく
なることから、鋳片の凝固収縮が抑制され鋳型壁への密
着性が増し、鋳型内の凝固殻の不均一冷却が防止できる
ことから、従来より、フィルム中に結晶析出を促進する
方法が提案されてきた。
過程で結晶が析出すると、フィルムの伝熱抵抗が大きく
なることから、鋳片の凝固収縮が抑制され鋳型壁への密
着性が増し、鋳型内の凝固殻の不均一冷却が防止できる
ことから、従来より、フィルム中に結晶析出を促進する
方法が提案されてきた。
【０００６】たとえば 特開平５−１５９５５号公報に
は、モールドパウダ中に含有されるＣａＯと、ＣａＦ2
として存在すると推定されるＣａ分をＣａＯに換算した
ものとの和として、下記（Ｃ）式で定義されるＴ．Ｃａ
ＯのＳｉＯ2 に対する質量％の比Ｔ．ＣａＯ／ＳｉＯ2
を０．９〜１．３程度に大きくし、フィルム中に結晶を
析出させて、鋳型内の凝固殻の冷却速度を均一にし、か
つ緩冷却することが提案されている。
は、モールドパウダ中に含有されるＣａＯと、ＣａＦ2
として存在すると推定されるＣａ分をＣａＯに換算した
ものとの和として、下記（Ｃ）式で定義されるＴ．Ｃａ
ＯのＳｉＯ2 に対する質量％の比Ｔ．ＣａＯ／ＳｉＯ2
を０．９〜１．３程度に大きくし、フィルム中に結晶を
析出させて、鋳型内の凝固殻の冷却速度を均一にし、か
つ緩冷却することが提案されている。
【０００７】しかし、単にモールドパウダの塩基度（Ｃ
ａＯ／ＳｉＯ2 、またはＴ．ＣａＯ／ＳｉＯ2 ）を高め
て、フィルム中に結晶を多く析出させる方法では、結晶
が析出した部分のフィルムの体積が収縮し、鋳型と凝固
殻との間に空隙が生じやすくなる。鋳型と凝固殻との間
に空隙が生じると、伝熱抵抗が飛躍的に増大し、凝固殻
に局部的な凝固遅れを生じる場合がある。凝固遅れが生
じた凝固殻の部分では、縦割れなどが発生しやすい。
ａＯ／ＳｉＯ2 、またはＴ．ＣａＯ／ＳｉＯ2 ）を高め
て、フィルム中に結晶を多く析出させる方法では、結晶
が析出した部分のフィルムの体積が収縮し、鋳型と凝固
殻との間に空隙が生じやすくなる。鋳型と凝固殻との間
に空隙が生じると、伝熱抵抗が飛躍的に増大し、凝固殻
に局部的な凝固遅れを生じる場合がある。凝固遅れが生
じた凝固殻の部分では、縦割れなどが発生しやすい。
【０００８】そこで、特開平７−２１４２６３号公報に
は、モールドパウダの塩基度を０．６〜０．９とし、結
晶析出の促進剤であるＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、ＣｅＯ2 の
合計の含有率を１質量％以下とし、かつ凝固点を１１５
０℃以上とすることにより、モールドパウダのフィルム
中の結晶析出量が過度になることなく、適正に保つ方法
が提案されている。これにより、鋳型内の凝固殻の冷却
速度の均一化が促進され、表面に発生するディプレッシ
ョンまたは縦割れの発生が抑制されるのが期待できる。
は、モールドパウダの塩基度を０．６〜０．９とし、結
晶析出の促進剤であるＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、ＣｅＯ2 の
合計の含有率を１質量％以下とし、かつ凝固点を１１５
０℃以上とすることにより、モールドパウダのフィルム
中の結晶析出量が過度になることなく、適正に保つ方法
が提案されている。これにより、鋳型内の凝固殻の冷却
速度の均一化が促進され、表面に発生するディプレッシ
ョンまたは縦割れの発生が抑制されるのが期待できる。
【０００９】しかし、この方法では、鋳型内の溶鋼中に
Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｎＯ等の酸化物が増加する場合があり、
これらの酸化物が鋳型内の凝固殻に捕捉され、鋳片表層
部の清浄性が悪くなりやすい。これら鋳片を素材として
熱間圧延する製品に表面疵などが発生しやすい。
Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｎＯ等の酸化物が増加する場合があり、
これらの酸化物が鋳型内の凝固殻に捕捉され、鋳片表層
部の清浄性が悪くなりやすい。これら鋳片を素材として
熱間圧延する製品に表面疵などが発生しやすい。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、鋳片表面の
ディプレッションまたは縦割れの発生を防止でき、さら
に、鋳片表層部の清浄性も良好で、品質の良好な鋳片を
得ることができるモールドパウダ、およびそのモールド
パウダを用いる連続鋳造方法を提供することを目的とす
る。
ディプレッションまたは縦割れの発生を防止でき、さら
に、鋳片表層部の清浄性も良好で、品質の良好な鋳片を
得ることができるモールドパウダ、およびそのモールド
パウダを用いる連続鋳造方法を提供することを目的とす
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、下記
（１）および（２）に示すモールドパウダ、および下記
（３）に示す連続鋳造方法にある。 （１）ＣａＯ、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 およびフッ素化合
物を基本成分とするモールドパウダであって、ＣａＯの
ＳｉＯ2 に対する質量％の比ＣａＯ／ＳｉＯ2 が１．１
〜１．５であり、Ａｌ2 Ｏ3 を５〜１５質量％、アルカ
リ金属を酸化物換算含有率の合計で５質量％以下、Ｚｒ
Ｏ2 を１質量％以下、ＴｉＯ2 を０〜８質量％、Ｆを４
〜１２質量％含有し、１３００℃における粘度が２〜６
ｐｏｉｓｅ、凝固点が１１００℃以上である連続鋳造用
のモールドパウダ。 （２）Ａｌ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 およびＦの含有率が、下記
（Ａ）式を満足する上記（１）に記載の連続鋳造用のモ
ールドパウダ。 ２≦（Ａｌ2 Ｏ3 ）×（ＴｉＯ2）≦１０＋１５×（Ｆ）・・・（Ａ） ここで、（Ａｌ2 Ｏ3 ）：モールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ
3 含有率（質量％） （ＴｉＯ2）：モールドパウダ中のＴｉＯ2 含有率（質
量％） （Ｆ）：モールドパウダ中のＦ含有率（質量％） （３）上記（１）または（２）に記載のモールドパウダ
を用いる連続鋳造方法であって、下記（Ｂ）式で定義さ
れる溶鋼の化学組成Ｃｐとモールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ
3 含有率との間の関係が、下記（Ｃ）式または（Ｄ）式
を満足する条件で鋳造する連続鋳造方法。 Ｃｐ＝Ｃ＋０．０２×Ｍｎ＋０．０４×Ｎｉ−０．０１×Ｓｉ ＋０．０２×Ｃｒ＋０．０７×Ｓ・・・（Ｂ） ここで、Ｃ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｓｉ、ＣｒおよびＳ：溶鋼中
の含有率（質量％） ｜Ｃｐ−０．１２｜≦０．０５の場合； ５＋２０００×｜Ｃｐ−０．１２｜2 ≦（Ａｌ2 Ｏ3 ）≦ １０＋２０００×｜Ｃｐ−０．１２｜2 ・・・（Ｃ） ｜Ｃｐ−０．１２｜＞０．０５の場合； １０≦（Ａｌ2 Ｏ3 ）≦１５ ・・・（Ｄ） ここで、｜Ｃｐ−０．１２｜：Ｃｐの値から０．１２を
引いた値の絶対値 （Ａｌ2 Ｏ3 ）：モールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ3 含有率
（質量％） 本発明者らは、下記（ａ）の知見に基づいて、下記
（ｂ）および（ｃ）の対策を採ることにより前述の課題
を解決した。 （ａ）モールドパウダの塩基度が０．６〜０．９と低い
場合に、鋳型内の溶鋼中にＡｌ2 Ｏ3 、ＭｎＯ等の酸化
物が増加するのは、溶融層中のＳｉＯ2 の活量が高くな
り、鋳型内の溶鋼とモールドパウダの溶融層との界面に
おいて、Ａｌ、Ｍｎ等の溶鋼中成分が酸化されやすくな
るからである。
（１）および（２）に示すモールドパウダ、および下記
（３）に示す連続鋳造方法にある。 （１）ＣａＯ、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 およびフッ素化合
物を基本成分とするモールドパウダであって、ＣａＯの
ＳｉＯ2 に対する質量％の比ＣａＯ／ＳｉＯ2 が１．１
〜１．５であり、Ａｌ2 Ｏ3 を５〜１５質量％、アルカ
リ金属を酸化物換算含有率の合計で５質量％以下、Ｚｒ
Ｏ2 を１質量％以下、ＴｉＯ2 を０〜８質量％、Ｆを４
〜１２質量％含有し、１３００℃における粘度が２〜６
ｐｏｉｓｅ、凝固点が１１００℃以上である連続鋳造用
のモールドパウダ。 （２）Ａｌ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 およびＦの含有率が、下記
（Ａ）式を満足する上記（１）に記載の連続鋳造用のモ
ールドパウダ。 ２≦（Ａｌ2 Ｏ3 ）×（ＴｉＯ2）≦１０＋１５×（Ｆ）・・・（Ａ） ここで、（Ａｌ2 Ｏ3 ）：モールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ
3 含有率（質量％） （ＴｉＯ2）：モールドパウダ中のＴｉＯ2 含有率（質
量％） （Ｆ）：モールドパウダ中のＦ含有率（質量％） （３）上記（１）または（２）に記載のモールドパウダ
を用いる連続鋳造方法であって、下記（Ｂ）式で定義さ
れる溶鋼の化学組成Ｃｐとモールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ
3 含有率との間の関係が、下記（Ｃ）式または（Ｄ）式
を満足する条件で鋳造する連続鋳造方法。 Ｃｐ＝Ｃ＋０．０２×Ｍｎ＋０．０４×Ｎｉ−０．０１×Ｓｉ ＋０．０２×Ｃｒ＋０．０７×Ｓ・・・（Ｂ） ここで、Ｃ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｓｉ、ＣｒおよびＳ：溶鋼中
の含有率（質量％） ｜Ｃｐ−０．１２｜≦０．０５の場合； ５＋２０００×｜Ｃｐ−０．１２｜2 ≦（Ａｌ2 Ｏ3 ）≦ １０＋２０００×｜Ｃｐ−０．１２｜2 ・・・（Ｃ） ｜Ｃｐ−０．１２｜＞０．０５の場合； １０≦（Ａｌ2 Ｏ3 ）≦１５ ・・・（Ｄ） ここで、｜Ｃｐ−０．１２｜：Ｃｐの値から０．１２を
引いた値の絶対値 （Ａｌ2 Ｏ3 ）：モールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ3 含有率
（質量％） 本発明者らは、下記（ａ）の知見に基づいて、下記
（ｂ）および（ｃ）の対策を採ることにより前述の課題
を解決した。 （ａ）モールドパウダの塩基度が０．６〜０．９と低い
場合に、鋳型内の溶鋼中にＡｌ2 Ｏ3 、ＭｎＯ等の酸化
物が増加するのは、溶融層中のＳｉＯ2 の活量が高くな
り、鋳型内の溶鋼とモールドパウダの溶融層との界面に
おいて、Ａｌ、Ｍｎ等の溶鋼中成分が酸化されやすくな
るからである。
【００１２】そこで、鋳型内の凝固殻の冷却速度を均一
化するには、モールドパウダの塩基度を高めることが重
要である。しかし、モールドパウダの塩基度を高め、フ
ィルム中に結晶を多く析出させる方法では、鋳型と凝固
殻との間に空隙が生じ、凝固殻に局部的な凝固遅れを生
じやすいという課題がある。
化するには、モールドパウダの塩基度を高めることが重
要である。しかし、モールドパウダの塩基度を高め、フ
ィルム中に結晶を多く析出させる方法では、鋳型と凝固
殻との間に空隙が生じ、凝固殻に局部的な凝固遅れを生
じやすいという課題がある。
【００１３】本発明者らは、ＣａＯ、ＳｉＯ2 およびフ
ッ素化合物を基本成分とするモールドパウダにおいて、
ＣａＯのＳｉＯ2 に対するＣａＯの質量％の比ＣａＯ／
ＳｉＯ2 が１．１〜１．５であっても、Ａｌ2 Ｏ3 を５
〜１５質量％配合することにより、フィルム中の結晶の
析出が過度になることなく、鋳型内の凝固殻冷却を均一
な状態に維持することが可能であることを見いだした。
両性酸化物であるＡｌ 2 Ｏ3 を配合すると、塩基度の高
いモールドパウダの溶融層中では、Ａｌ2 Ｏ3が酸性的
な存在となり、フィルム中の結晶の析出が適度に抑制さ
れるのである。（ｂ）そこで、本発明のモールドパウダ
では、上記（ａ）の知見に基づき、ＣａＯ、ＳｉＯ2 、
Ａｌ2 Ｏ3 およびフッ素化合物を基本成分とし、前述の
（１）に示す組成を有するモールドパウダとする。
ッ素化合物を基本成分とするモールドパウダにおいて、
ＣａＯのＳｉＯ2 に対するＣａＯの質量％の比ＣａＯ／
ＳｉＯ2 が１．１〜１．５であっても、Ａｌ2 Ｏ3 を５
〜１５質量％配合することにより、フィルム中の結晶の
析出が過度になることなく、鋳型内の凝固殻冷却を均一
な状態に維持することが可能であることを見いだした。
両性酸化物であるＡｌ 2 Ｏ3 を配合すると、塩基度の高
いモールドパウダの溶融層中では、Ａｌ2 Ｏ3が酸性的
な存在となり、フィルム中の結晶の析出が適度に抑制さ
れるのである。（ｂ）そこで、本発明のモールドパウダ
では、上記（ａ）の知見に基づき、ＣａＯ、ＳｉＯ2 、
Ａｌ2 Ｏ3 およびフッ素化合物を基本成分とし、前述の
（１）に示す組成を有するモールドパウダとする。
【００１４】これにより、塩基度が１．１〜１．５と高
くても、フィルム中の結晶の析出を適度に抑制し、鋳型
内の凝固殻冷却を均一化できる。さらに、塩基度が高い
ので、鋳型内の溶鋼中にＡｌ2 Ｏ3 、ＭｎＯなどの酸化
物が増加することを防止できる。 （ｃ）本発明の方法では、前述の（Ｂ）式で定義される
溶鋼の化学組成Ｃｐとモールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ3 含
有率との間の関係が、前述の（Ｃ）式または（Ｄ）式を
満足する条件で鋳造する。
くても、フィルム中の結晶の析出を適度に抑制し、鋳型
内の凝固殻冷却を均一化できる。さらに、塩基度が高い
ので、鋳型内の溶鋼中にＡｌ2 Ｏ3 、ＭｎＯなどの酸化
物が増加することを防止できる。 （ｃ）本発明の方法では、前述の（Ｂ）式で定義される
溶鋼の化学組成Ｃｐとモールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ3 含
有率との間の関係が、前述の（Ｃ）式または（Ｄ）式を
満足する条件で鋳造する。
【００１５】｜Ｃｐ−０．１２｜は、鋼の化学組成が亜
包晶反応を起こしやすい組成かどうかを示す指標であ
る。亜包晶反応を起こす鋼の鋳片表面に縦割れが発生し
やすいことは、よく知られている。そこで、｜Ｃｐ−
０．１２｜≦０．０５の場合、すなわち、亜包晶反応を
起こしやすい鋼では、モールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ3 含
有率を、前述の（Ｃ）式を満足するように、低い含有率
とする。
包晶反応を起こしやすい組成かどうかを示す指標であ
る。亜包晶反応を起こす鋼の鋳片表面に縦割れが発生し
やすいことは、よく知られている。そこで、｜Ｃｐ−
０．１２｜≦０．０５の場合、すなわち、亜包晶反応を
起こしやすい鋼では、モールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ3 含
有率を、前述の（Ｃ）式を満足するように、低い含有率
とする。
【００１６】Ａｌ2 Ｏ3 含有率を低くくして、フィルム
中の結晶の析出を適度に増加させ、亜包晶反応に伴う凝
固殻収縮を抑制し鋳型壁への密着性を高めることによ
り、鋳型内の凝固殻不均一冷却を抑制し、鋳片表面の縦
割れの発生を防止するのである。
中の結晶の析出を適度に増加させ、亜包晶反応に伴う凝
固殻収縮を抑制し鋳型壁への密着性を高めることによ
り、鋳型内の凝固殻不均一冷却を抑制し、鋳片表面の縦
割れの発生を防止するのである。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明のモールドパウダおよびこ
のモールドパウダを用いた連続鋳造方法について、以下
に具体的に説明する。
のモールドパウダを用いた連続鋳造方法について、以下
に具体的に説明する。
【００１８】本発明のパウダは、ＣａＯ、ＳｉＯ2 、Ａ
ｌ2 Ｏ3 およびフッ素化合物を基本組成としている。そ
の含有率は、ＣａＯが２５〜５０％程度、ＳｉＯ2 が２
０〜４０％程度、Ａｌ2 Ｏ3 が５〜１５％、Ｆが４〜１
２％である。さらに、アルカリ金属を酸化物換算含有率
の合計で５質量％以下、ＺｒＯ2 を１質量％以下含有
し、また、必要に応じてＴｉＯ2 を０〜８質量％の範囲
で含有することができる。
ｌ2 Ｏ3 およびフッ素化合物を基本組成としている。そ
の含有率は、ＣａＯが２５〜５０％程度、ＳｉＯ2 が２
０〜４０％程度、Ａｌ2 Ｏ3 が５〜１５％、Ｆが４〜１
２％である。さらに、アルカリ金属を酸化物換算含有率
の合計で５質量％以下、ＺｒＯ2 を１質量％以下含有
し、また、必要に応じてＴｉＯ2 を０〜８質量％の範囲
で含有することができる。
【００１９】本発明のパウダを製造する際に使用する原
料は、一般的に使用されているもので構わない。ＣａＯ
原料として生石灰、石灰石、セメント、ＳｉＯ2 原料と
しては珪砂、軽藻土、Ａｌ2 Ｏ3 原料としてはアルミ
ナ、Ｆ原料としては蛍石、アルカリ金属の酸化物とし
て、たとえば、Ｎａ2 Ｏ原料としてはソーダ灰、炭酸ナ
トリウム、フッ化ナトリウム、ＴｉＯ2 原料としてはル
チルサンド、ＺｒＯ2 原料としてはジルコンサンドなど
が挙げられる。また、原料の粒度は１００μｍ以下の粉
末が望ましい。なお、これらの原料にはＦｅ2 Ｏ3 、Ｆ
ｅ3 Ｏ4 等の酸化物が含有され、パウダにも不可避的に
含まれるようになるが、これらの不純物が存在しても、
とくに差し支えない。モールドパウダのＣａＯ、ＳｉＯ
2 の含有率についてはすでに述べたが、これらの含有率
は目安を示すものであり、本発明では、ＣａＯ／ＳｉＯ
2 の値を１．１〜１．５とする。塩基度が１．１未満で
は、溶鋼酸化の抑制効果は小さい。また、塩基度が１．
５を超えると、フィルム中に過度に結晶が析出し、さら
に、凝固点が過剰に高くなるので、鋳型内における潤滑
性の悪化や凝固殻の冷却が不均一になりやすいという弊
害を生じる。
料は、一般的に使用されているもので構わない。ＣａＯ
原料として生石灰、石灰石、セメント、ＳｉＯ2 原料と
しては珪砂、軽藻土、Ａｌ2 Ｏ3 原料としてはアルミ
ナ、Ｆ原料としては蛍石、アルカリ金属の酸化物とし
て、たとえば、Ｎａ2 Ｏ原料としてはソーダ灰、炭酸ナ
トリウム、フッ化ナトリウム、ＴｉＯ2 原料としてはル
チルサンド、ＺｒＯ2 原料としてはジルコンサンドなど
が挙げられる。また、原料の粒度は１００μｍ以下の粉
末が望ましい。なお、これらの原料にはＦｅ2 Ｏ3 、Ｆ
ｅ3 Ｏ4 等の酸化物が含有され、パウダにも不可避的に
含まれるようになるが、これらの不純物が存在しても、
とくに差し支えない。モールドパウダのＣａＯ、ＳｉＯ
2 の含有率についてはすでに述べたが、これらの含有率
は目安を示すものであり、本発明では、ＣａＯ／ＳｉＯ
2 の値を１．１〜１．５とする。塩基度が１．１未満で
は、溶鋼酸化の抑制効果は小さい。また、塩基度が１．
５を超えると、フィルム中に過度に結晶が析出し、さら
に、凝固点が過剰に高くなるので、鋳型内における潤滑
性の悪化や凝固殻の冷却が不均一になりやすいという弊
害を生じる。
【００２０】モールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ3 含有率は５
〜１５質量％とする。５質量％未満では、フィルム中に
結晶が過度に析出し、鋳型内の凝固殻の冷却が不均一に
なりやすい。また、１５質量％を超えると、モールドパ
ウダの溶融層の粘度が過度に上昇したり、凝固点が高く
なり、溶融層が鋳型と凝固殻の隙間に流れ込みにくくな
る。
〜１５質量％とする。５質量％未満では、フィルム中に
結晶が過度に析出し、鋳型内の凝固殻の冷却が不均一に
なりやすい。また、１５質量％を超えると、モールドパ
ウダの溶融層の粘度が過度に上昇したり、凝固点が高く
なり、溶融層が鋳型と凝固殻の隙間に流れ込みにくくな
る。
【００２１】モールドパウダ中のアルカリ金属の酸化物
換算含有率の合計は５質量％以下とする。アルカリ金属
の酸化物は、通常の原料配合によってモールドパウダ中
に含有される。ただし、５質量％を超えて含有すると、
鋳型内において未溶融のモールドパウダが焼結しやす
く、鋳型内溶鋼保温性の悪化を来す。さらに、溶融層が
鋳型と凝固殻の隙間に均一に流れ込みにくくなる。した
がって、アルカリ金属の酸化物換算含有率の合計を５質
量％以下とする。
換算含有率の合計は５質量％以下とする。アルカリ金属
の酸化物は、通常の原料配合によってモールドパウダ中
に含有される。ただし、５質量％を超えて含有すると、
鋳型内において未溶融のモールドパウダが焼結しやす
く、鋳型内溶鋼保温性の悪化を来す。さらに、溶融層が
鋳型と凝固殻の隙間に均一に流れ込みにくくなる。した
がって、アルカリ金属の酸化物換算含有率の合計を５質
量％以下とする。
【００２２】モールドパウダ中のＺｒＯ2 の含有率は１
質量％以下とする。ＺｒＯ2 は、ＴｉＯ2 の原料を配合
する場合に、モールドパウダ中に含有される。ただし、
モールドパウダ中に数％程度の少量が存在した状態で
も、結晶の析出が促進され、また凝固点の上昇が著し
い。したがって、ＺｒＯ2 の含有率は１質量％以下とす
る。
質量％以下とする。ＺｒＯ2 は、ＴｉＯ2 の原料を配合
する場合に、モールドパウダ中に含有される。ただし、
モールドパウダ中に数％程度の少量が存在した状態で
も、結晶の析出が促進され、また凝固点の上昇が著し
い。したがって、ＺｒＯ2 の含有率は１質量％以下とす
る。
【００２３】モールドパウダ中のＦの含有率は４〜１２
質量％とする。Ｆは、凝固点の調整および適度の結晶析
出を目的として含有させる。４質量％未満では、その効
果が小さい。１２質量％を超えると、溶融層の粘度が過
度に低下し、溶鋼中に巻き込まれやすいばかりか、鋳型
と凝固殻との隙間に過度に流れ込み、かえって鋳片表面
に縦割れが発生しやすい。
質量％とする。Ｆは、凝固点の調整および適度の結晶析
出を目的として含有させる。４質量％未満では、その効
果が小さい。１２質量％を超えると、溶融層の粘度が過
度に低下し、溶鋼中に巻き込まれやすいばかりか、鋳型
と凝固殻との隙間に過度に流れ込み、かえって鋳片表面
に縦割れが発生しやすい。
【００２４】モールドパウダ中には、必要に応じてＴｉ
Ｏ2 を添加する。その際、ＴｉＯ2の含有率は０〜８質
量％とする。ＴｉＯ2 は、従来、フィルム中への結晶析
出の促進剤として用いられているが、本発明では、適度
のＴｉＯ2 添加により、凝固点の低下に著しい効果があ
り、さらに、凝固点が低下しても、粘度が低下しにくい
ことを見出した。そこで、粘度を下げずに、凝固点を低
下させる目的で、ＴｉＯ2 を０〜８質量％含有させるこ
とができる。
Ｏ2 を添加する。その際、ＴｉＯ2の含有率は０〜８質
量％とする。ＴｉＯ2 は、従来、フィルム中への結晶析
出の促進剤として用いられているが、本発明では、適度
のＴｉＯ2 添加により、凝固点の低下に著しい効果があ
り、さらに、凝固点が低下しても、粘度が低下しにくい
ことを見出した。そこで、粘度を下げずに、凝固点を低
下させる目的で、ＴｉＯ2 を０〜８質量％含有させるこ
とができる。
【００２５】モールドパウダの凝固点は１１００℃以上
とし、１３００℃における粘度は２〜６ｐｏｉｓｅとす
る。また、望ましい凝固点の上限は１３００℃である。
凝固点を上記範囲とすることにより、フィルム中の結晶
析出サイトである固相部分の厚みを確保することができ
る。また、粘度を上記範囲とすることにより、溶融モー
ルドパウダが鋳型内の溶鋼中に巻き込まれたりすること
を防止できる。
とし、１３００℃における粘度は２〜６ｐｏｉｓｅとす
る。また、望ましい凝固点の上限は１３００℃である。
凝固点を上記範囲とすることにより、フィルム中の結晶
析出サイトである固相部分の厚みを確保することができ
る。また、粘度を上記範囲とすることにより、溶融モー
ルドパウダが鋳型内の溶鋼中に巻き込まれたりすること
を防止できる。
【００２６】モールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2
およびＦの含有率は、前述の（Ａ）式を満足する範囲と
するのが望ましい。本発明者らは、ＴｉＯ2 の望ましい
含有率は、Ａｌ2 Ｏ3 およびＦの含有率により影響を受
けることを見出した。つまり、ＴｉＯ2 およびＡｌ2 Ｏ
3 の含有率の積を一定範囲内とすることにより、モール
ドパウダの凝固点、または溶融層の粘度を適正に調整す
ることが容易になるのである。さらに、ＴｉＯ2 および
Ａｌ2 Ｏ3 の含有率の積の適正な範囲が、Ｆ含有率の影
響を受けることも見出した。ＴｉＯ2 およびＡｌ2 Ｏ3
の含有率の積が２未満では、凝固点の低下量が小さく、
前述の（Ａ）式の右辺の値を超えると、凝固点が高くな
りやすい。
およびＦの含有率は、前述の（Ａ）式を満足する範囲と
するのが望ましい。本発明者らは、ＴｉＯ2 の望ましい
含有率は、Ａｌ2 Ｏ3 およびＦの含有率により影響を受
けることを見出した。つまり、ＴｉＯ2 およびＡｌ2 Ｏ
3 の含有率の積を一定範囲内とすることにより、モール
ドパウダの凝固点、または溶融層の粘度を適正に調整す
ることが容易になるのである。さらに、ＴｉＯ2 および
Ａｌ2 Ｏ3 の含有率の積の適正な範囲が、Ｆ含有率の影
響を受けることも見出した。ＴｉＯ2 およびＡｌ2 Ｏ3
の含有率の積が２未満では、凝固点の低下量が小さく、
前述の（Ａ）式の右辺の値を超えると、凝固点が高くな
りやすい。
【００２７】本発明の方法では、前述の（Ｂ）式で定義
される溶鋼の化学組成Ｃｐとモールドパウダ中のＡｌ2
Ｏ3 含有率との間の関係が、前述の（Ｃ）式または
（Ｄ）式を満足する条件で鋳造する。｜Ｃｐ−０．１２
｜≦０．０５の場合、すなわち、亜包晶反応を起こしや
すい鋼では、モールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ3 含有率を、
前述の（Ｃ）式を満足するように、低い含有率とする。
Ａｌ2 Ｏ3 含有率を低くくして、フィルム中の結晶の析
出を適度に増加させ、亜包晶反応に伴う凝固殻収縮を抑
制し鋳型壁への密着性を高めることにより、鋳型内の凝
固殻不均一冷却を抑制し、鋳片表面の縦割れの発生を防
止するのである。
される溶鋼の化学組成Ｃｐとモールドパウダ中のＡｌ2
Ｏ3 含有率との間の関係が、前述の（Ｃ）式または
（Ｄ）式を満足する条件で鋳造する。｜Ｃｐ−０．１２
｜≦０．０５の場合、すなわち、亜包晶反応を起こしや
すい鋼では、モールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ3 含有率を、
前述の（Ｃ）式を満足するように、低い含有率とする。
Ａｌ2 Ｏ3 含有率を低くくして、フィルム中の結晶の析
出を適度に増加させ、亜包晶反応に伴う凝固殻収縮を抑
制し鋳型壁への密着性を高めることにより、鋳型内の凝
固殻不均一冷却を抑制し、鋳片表面の縦割れの発生を防
止するのである。
【００２８】｜Ｃｐ−０．１２｜＞０．０５の場合に
は、とくに、Ａｌ2 Ｏ3 含有率を低くしなくても、鋳片
表面の縦割れの発生を防止できる。むしろ、Ａｌ2 Ｏ3
含有率を１０〜１５質量％とやや多くすることにより、
モールドパウダの溶融層の粘度を適度に高くする、とと
もにフィルム中の過度な結晶析出を抑制し鋳型内の凝固
殻冷却を均一化するのがよい。
は、とくに、Ａｌ2 Ｏ3 含有率を低くしなくても、鋳片
表面の縦割れの発生を防止できる。むしろ、Ａｌ2 Ｏ3
含有率を１０〜１５質量％とやや多くすることにより、
モールドパウダの溶融層の粘度を適度に高くする、とと
もにフィルム中の過度な結晶析出を抑制し鋳型内の凝固
殻冷却を均一化するのがよい。
【００２９】
【実施例】垂直曲げ型連続鋳造機を用いて、厚さ２３０
ｍｍ、幅１２２０ｍｍの鋳片に、速度１．１ｍ／分また
は１．４ｍ／分で鋳造した。用いた鋼の化学組成を表１
に示す。鋼は低炭素鋼および亜包晶系の中炭素鋼であ
り、表１には、本発明の方法で定義する化学組成Ｃｐを
示す。低炭素鋼のＣｐは０．０４３質量％で、中炭素鋼
のＣｐは０．１１７質量％であり、それぞれ｜Ｃｐ−
０．１２｜は、低炭素鋼が０．０７７、中炭素鋼が０．
００３であり、また、中炭素鋼の｜Ｃｐ−０．１２｜2
は、０．０００００９となる。したがって、低炭素鋼を
鋳造する場合の望ましいモールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ3
含有率は、前述の（Ｄ）式より１０〜１５質量％、中炭
素鋼を鋳造する場合の望ましいモールドパウダ中のＡｌ
2 Ｏ3 含有率は、前述の（Ｃ）式より５〜１０質量％と
なる。
ｍｍ、幅１２２０ｍｍの鋳片に、速度１．１ｍ／分また
は１．４ｍ／分で鋳造した。用いた鋼の化学組成を表１
に示す。鋼は低炭素鋼および亜包晶系の中炭素鋼であ
り、表１には、本発明の方法で定義する化学組成Ｃｐを
示す。低炭素鋼のＣｐは０．０４３質量％で、中炭素鋼
のＣｐは０．１１７質量％であり、それぞれ｜Ｃｐ−
０．１２｜は、低炭素鋼が０．０７７、中炭素鋼が０．
００３であり、また、中炭素鋼の｜Ｃｐ−０．１２｜2
は、０．０００００９となる。したがって、低炭素鋼を
鋳造する場合の望ましいモールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ3
含有率は、前述の（Ｄ）式より１０〜１５質量％、中炭
素鋼を鋳造する場合の望ましいモールドパウダ中のＡｌ
2 Ｏ3 含有率は、前述の（Ｃ）式より５〜１０質量％と
なる。
【００３０】
【表１】 試験に用いたモールドパウダの組成を表２に示す。モー
ルドパウダａは塩基度と粘度、モールドパウダｂは塩基
度、モールドパウダｃはＡｌ2 Ｏ3 含有率、モールドパ
ウダｄはＡｌ2 Ｏ3 含有率と粘度、モールドパウダｅは
ＴｉＯ2 含有率が、それぞれ発明で規定する条件を外れ
ているモールドパウダである。試験条件および試験結果
を表３に示す。
ルドパウダａは塩基度と粘度、モールドパウダｂは塩基
度、モールドパウダｃはＡｌ2 Ｏ3 含有率、モールドパ
ウダｄはＡｌ2 Ｏ3 含有率と粘度、モールドパウダｅは
ＴｉＯ2 含有率が、それぞれ発明で規定する条件を外れ
ているモールドパウダである。試験条件および試験結果
を表３に示す。
【００３１】
【表２】
【表３】 表３中に示す指標の中で、「のろピン」は、鋳片表面を
スカーフィングした際に認められたのろかみ疵およびピ
ンホール疵の発生個数である。指標Ａ：なし、指標Ｂ：
１〜５個、指標Ｃ：６〜１０個、指標Ｄ：１１〜２０
個、指標Ｅ：２１〜５０個、指標Ｆ：５１個以上を示
し、指標ＡおよびＢは、とくに問題のない発生個数であ
る。また、「縦割れ」は、鋳造した鋳片のうち、縦割れ
の発生した分子の割合である。指標Ａ：３％未満、指標
Ｂ：３％以上６％未満、指標Ｃ：６％以上１０％未満、
指標Ｄ：１０％以上であり、指標ＡおよびＢは、とくに
問題のない発生状況である。さらに「銅板温度変動」
は、鋳造中における鋳型銅板に埋設した熱電対の温度変
動量であり、指標小：±３℃未満、指標中：±１０℃未
満、指標大：±１０℃以上であり、指標小および中は、
とくに問題のない状況である。
スカーフィングした際に認められたのろかみ疵およびピ
ンホール疵の発生個数である。指標Ａ：なし、指標Ｂ：
１〜５個、指標Ｃ：６〜１０個、指標Ｄ：１１〜２０
個、指標Ｅ：２１〜５０個、指標Ｆ：５１個以上を示
し、指標ＡおよびＢは、とくに問題のない発生個数であ
る。また、「縦割れ」は、鋳造した鋳片のうち、縦割れ
の発生した分子の割合である。指標Ａ：３％未満、指標
Ｂ：３％以上６％未満、指標Ｃ：６％以上１０％未満、
指標Ｄ：１０％以上であり、指標ＡおよびＢは、とくに
問題のない発生状況である。さらに「銅板温度変動」
は、鋳造中における鋳型銅板に埋設した熱電対の温度変
動量であり、指標小：±３℃未満、指標中：±１０℃未
満、指標大：±１０℃以上であり、指標小および中は、
とくに問題のない状況である。
【００３２】低炭素鋼を速度１．４ｍ／分で鋳造した試
験では、比較例の試験Ｎｏ．６と比べて、本発明例の試
験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．５では、いずれものろかみ疵および
ピンホール疵が減少し、鋳片表面品質の向上しているこ
とがわかる。比較例の試験Ｎｏ．７およびＮｏ．１０で
は、凝固点がいずれも１３００℃以上と高く、鋳造に使
用出来なかった。比較例の試験Ｎｏ．８およびＮｏ．９
では、結晶析出が過多あるいは不安定であるため、鋳型
銅板温度の変動が大きく、縦割れが発生するものもあっ
た。また、凝固点または粘度が高いために潤滑性が悪
く、鋳片表面には拘束痕等の不良部が多く見られた。
験では、比較例の試験Ｎｏ．６と比べて、本発明例の試
験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．５では、いずれものろかみ疵および
ピンホール疵が減少し、鋳片表面品質の向上しているこ
とがわかる。比較例の試験Ｎｏ．７およびＮｏ．１０で
は、凝固点がいずれも１３００℃以上と高く、鋳造に使
用出来なかった。比較例の試験Ｎｏ．８およびＮｏ．９
では、結晶析出が過多あるいは不安定であるため、鋳型
銅板温度の変動が大きく、縦割れが発生するものもあっ
た。また、凝固点または粘度が高いために潤滑性が悪
く、鋳片表面には拘束痕等の不良部が多く見られた。
【００３３】中炭素鋼を速度１．１ｍ／分で鋳造した試
験では、比較例の試験Ｎｏ．１６と比べて、本発明例の
試験Ｎｏ．１１〜Ｎｏ．１５では、いずれものろかみ疵
およびピンホール疵、縦割れ、および鋳型銅板温度の変
動がいずれも減少し、鋳片表面品質の向上していること
がわかる。比較例の試験Ｎｏ．１７およびＮｏ．２０で
は、凝固点がいずれも１３００℃以上と高く、鋳造に使
用出来なかった。比較例の試験Ｎｏ．１８およびＮｏ．
１９では、結晶析出が過多あるいは不安定であるため、
鋳型銅板温度の変動が大きく、Ｎｏ．１９では縦割れも
発生した。
験では、比較例の試験Ｎｏ．１６と比べて、本発明例の
試験Ｎｏ．１１〜Ｎｏ．１５では、いずれものろかみ疵
およびピンホール疵、縦割れ、および鋳型銅板温度の変
動がいずれも減少し、鋳片表面品質の向上していること
がわかる。比較例の試験Ｎｏ．１７およびＮｏ．２０で
は、凝固点がいずれも１３００℃以上と高く、鋳造に使
用出来なかった。比較例の試験Ｎｏ．１８およびＮｏ．
１９では、結晶析出が過多あるいは不安定であるため、
鋳型銅板温度の変動が大きく、Ｎｏ．１９では縦割れも
発生した。
【００３４】
【発明の効果】本発明のモールドパウダおよびそのモー
ルドパウダを用いる本発明の連続鋳造方法の適用によ
り、鋳片表面にディプレッションまたは縦割れの発生の
ない、さらに、鋳片表層部の清浄性も良好な鋳片を得る
ことができる。
ルドパウダを用いる本発明の連続鋳造方法の適用によ
り、鋳片表面にディプレッションまたは縦割れの発生の
ない、さらに、鋳片表層部の清浄性も良好な鋳片を得る
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川本 正幸 大阪府大阪市中央区北浜４丁目５番33号 住友金属工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4E004 MB14 NC04
Claims (3)
- 【請求項１】ＣａＯ、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 およびフッ
素化合物を基本成分とするモールドパウダであって、Ｃ
ａＯのＳｉＯ2 に対する質量％の比ＣａＯ／ＳｉＯ2 が
１．１〜１．５であり、Ａｌ2 Ｏ3 を５〜１５質量％、
アルカリ金属を酸化物換算含有率の合計で５質量％以
下、ＺｒＯ2 を１質量％以下、ＴｉＯ2 を０〜８質量
％、Ｆを４〜１２質量％含有し、１３００℃における粘
度が２〜６ｐｏｉｓｅ、凝固点が１１００℃以上である
ことを特徴とする連続鋳造用のモールドパウダ。 - 【請求項２】Ａｌ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 およびＦの含有率
が、下記（Ａ）式を満足することを特徴とする請求項１
に記載の連続鋳造用のモールドパウダ。 ２≦（Ａｌ2 Ｏ3 ）×（ＴｉＯ2）≦１０＋１５×（Ｆ）・・・（Ａ） ここで、（Ａｌ2 Ｏ3 ）：モールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ
3 含有率（質量％） （ＴｉＯ2）：モールドパウダ中のＴｉＯ2 含有率（質
量％） （Ｆ）：モールドパウダ中のＦ含有率（質量％） - 【請求項３】請求項１または請求項２に記載のモールド
パウダを用いる連続鋳造方法であって、下記（Ｂ）式で
定義される溶鋼の化学組成Ｃｐとモールドパウダ中のＡ
ｌ2Ｏ3 含有率との間の関係が、下記（Ｃ）式または
（Ｄ）式を満足する条件で鋳造することを特徴とする連
続鋳造方法。 Ｃｐ＝Ｃ＋０．０２×Ｍｎ＋０．０４×Ｎｉ−０．０１×Ｓｉ ＋０．０２×Ｃｒ＋０．０７×Ｓ・・・（Ｂ） ここで、Ｃ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｓｉ、ＣｒおよびＳ：溶鋼中
の含有率（質量％）｜Ｃｐ−０．１２｜≦０．０５の場
合； ５＋２０００×｜Ｃｐ−０．１２｜2 ≦（Ａｌ2 Ｏ3 ）≦ １０＋２０００×｜Ｃｐ−０．１２｜2 ・・・（Ｃ） ｜Ｃｐ−０．１２｜＞０．０５の場合； １０≦（Ａｌ2 Ｏ3 ）≦１５ ・・・（Ｄ） ここで、｜Ｃｐ−０．１２｜：Ｃｐの値から０．１２を
引いた値の絶対値 （Ａｌ2 Ｏ3 ）：モールドパウダ中のＡｌ2 Ｏ3 含有率
（質量％）
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000171155A JP3610885B2 (ja) | 2000-06-07 | 2000-06-07 | モールドパウダおよび連続鋳造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000171155A JP3610885B2 (ja) | 2000-06-07 | 2000-06-07 | モールドパウダおよび連続鋳造方法 |
Publications (2)
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|---|---|
| JP2001347351A true JP2001347351A (ja) | 2001-12-18 |
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ID=18673744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| WO2005115653A1 (ja) * | 2004-05-28 | 2005-12-08 | Ngk Insulators, Ltd. | 金属ガラスの成形方法 |
| JP2007130684A (ja) * | 2005-11-14 | 2007-05-31 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 鋼の連続鋳造用モールドパウダーおよび連続鋳造方法 |
| CN1321764C (zh) * | 2004-06-23 | 2007-06-20 | 青岛斯多伯格三一冶金材料有限公司 | 不含氟的炼钢连铸用保护渣 |
| EP2407563A1 (fr) * | 2010-07-13 | 2012-01-18 | Denain Anzin Métallurgie D.A.MET | Poudre de couverture pour acier liquide et son procédé de fabrication |
| CN112756570A (zh) * | 2019-11-05 | 2021-05-07 | 上海梅山钢铁股份有限公司 | 一种浇铸包晶钢用连铸开浇渣 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105642847A (zh) * | 2016-01-26 | 2016-06-08 | 中南大学 | 一种低碳钢连铸用保护渣及其应用 |
-
2000
- 2000-06-07 JP JP2000171155A patent/JP3610885B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005115653A1 (ja) * | 2004-05-28 | 2005-12-08 | Ngk Insulators, Ltd. | 金属ガラスの成形方法 |
| JPWO2005115653A1 (ja) * | 2004-05-28 | 2008-03-27 | 日本碍子株式会社 | 金属ガラスの成形方法 |
| US7708844B2 (en) | 2004-05-28 | 2010-05-04 | Ngk Insulators, Ltd. | Method of forming metallic glass |
| JP4693772B2 (ja) * | 2004-05-28 | 2011-06-01 | 日本碍子株式会社 | 金属ガラスの成形方法 |
| KR101203757B1 (ko) * | 2004-05-28 | 2012-11-21 | 고쿠리츠다이가쿠호진 도호쿠다이가쿠 | 금속 유리의 성형 방법 |
| CN1321764C (zh) * | 2004-06-23 | 2007-06-20 | 青岛斯多伯格三一冶金材料有限公司 | 不含氟的炼钢连铸用保护渣 |
| JP2007130684A (ja) * | 2005-11-14 | 2007-05-31 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 鋼の連続鋳造用モールドパウダーおよび連続鋳造方法 |
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| EP2407563A1 (fr) * | 2010-07-13 | 2012-01-18 | Denain Anzin Métallurgie D.A.MET | Poudre de couverture pour acier liquide et son procédé de fabrication |
| CN112756570A (zh) * | 2019-11-05 | 2021-05-07 | 上海梅山钢铁股份有限公司 | 一种浇铸包晶钢用连铸开浇渣 |
| CN112756570B (zh) * | 2019-11-05 | 2022-07-15 | 上海梅山钢铁股份有限公司 | 一种浇铸包晶钢用连铸开浇渣 |
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