JP2001335736A - ガスバリア性コート剤およびフィルム - Google Patents
ガスバリア性コート剤およびフィルムInfo
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- JP2001335736A JP2001335736A JP2000160378A JP2000160378A JP2001335736A JP 2001335736 A JP2001335736 A JP 2001335736A JP 2000160378 A JP2000160378 A JP 2000160378A JP 2000160378 A JP2000160378 A JP 2000160378A JP 2001335736 A JP2001335736 A JP 2001335736A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高湿度下でも優れたガスバリア性を有するガ
スバリア性コート剤およびそれを熱可塑性樹脂フィルム
の少なくとも片面に形成したガスバリア性フィルムを提
供する。 【解決手段】 ビニルアルコール単位を４０モル％以上
含有するビニル系ポリマー（Ａ）と、マレイン酸または
無水マレイン酸単位を１０モル％以上含有するオレフィ
ン−マレイン酸共重合体（Ｂ）、及び無機層状化合物
（Ｃ）を含有した水系コート剤において、（Ａ）と
（Ｂ）の重量比が９７／３〜２０／８０であり、（Ａ＋
Ｂ）／（Ｃ）＝１００００／１〜１／２（重量比）であ
ることを特徴とするガスバリア性コート剤。
スバリア性コート剤およびそれを熱可塑性樹脂フィルム
の少なくとも片面に形成したガスバリア性フィルムを提
供する。 【解決手段】 ビニルアルコール単位を４０モル％以上
含有するビニル系ポリマー（Ａ）と、マレイン酸または
無水マレイン酸単位を１０モル％以上含有するオレフィ
ン−マレイン酸共重合体（Ｂ）、及び無機層状化合物
（Ｃ）を含有した水系コート剤において、（Ａ）と
（Ｂ）の重量比が９７／３〜２０／８０であり、（Ａ＋
Ｂ）／（Ｃ）＝１００００／１〜１／２（重量比）であ
ることを特徴とするガスバリア性コート剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は高湿度下でも優れた
ガスバリア性を有するガスバリア性コート剤およびそれ
を熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に形成したガ
スバリア性フィルムに関するものである。
ガスバリア性を有するガスバリア性コート剤およびそれ
を熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に形成したガ
スバリア性フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド、ポリエステル等の熱可塑性
樹脂フィルムは強度、透明性、成形性、ガスバリア性に
優れていることから、包装材料として幅広い用途に使用
されている。しかしながら、レトルト処理食品等の長期
間の保存性が求められる用途に用いる場合には、さらに
高度なガスバリア性が要求される。
樹脂フィルムは強度、透明性、成形性、ガスバリア性に
優れていることから、包装材料として幅広い用途に使用
されている。しかしながら、レトルト処理食品等の長期
間の保存性が求められる用途に用いる場合には、さらに
高度なガスバリア性が要求される。
【０００３】ガスバリア性を改良するために、これらの
熱可塑性樹脂フィルムの表面にポリ塩化ビニリデン（Ｐ
ＶＤＣ）を積層したフィルムが食品包装等に幅広く使用
されてきたが、ＰＶＤＣは焼却時に酸性ガス等の有機物
質を発生するため、近年環境への関心が高まるとともに
他材料への移行が強く望まれている。
熱可塑性樹脂フィルムの表面にポリ塩化ビニリデン（Ｐ
ＶＤＣ）を積層したフィルムが食品包装等に幅広く使用
されてきたが、ＰＶＤＣは焼却時に酸性ガス等の有機物
質を発生するため、近年環境への関心が高まるとともに
他材料への移行が強く望まれている。
【０００４】ＰＶＤＣに変わる材料として、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）は有毒ガスの発生もなく、低湿度
雰囲気下でのガスバリア性も高いが、湿度が高くなるに
つれて急激にガスバリア性が低下し、水分を含む食品等
の包装には用いることができない場合が多い。
アルコール（ＰＶＡ）は有毒ガスの発生もなく、低湿度
雰囲気下でのガスバリア性も高いが、湿度が高くなるに
つれて急激にガスバリア性が低下し、水分を含む食品等
の包装には用いることができない場合が多い。
【０００５】ＰＶＡの高湿度下でのガスバリア性の低下
を改善したフィルムとして、ビニルアルコールとエチレ
ンの共重合体（ＥＶＯＨ）からなるフィルムが知られて
いるが、高湿度下でのガスバリア性を実用レベルに維持
するためにはエチレンの含有量をある程度高くする必要
がある。ＥＶＯＨをコーティング材料として用いる場合
には有機溶媒または水と有機溶媒の混合溶媒を用いて溶
解させることが必要であり、環境問題の観点からも望ま
しくなく、また有機溶媒の回収工程などを必要とするた
め、コスト高になるという問題がある。
を改善したフィルムとして、ビニルアルコールとエチレ
ンの共重合体（ＥＶＯＨ）からなるフィルムが知られて
いるが、高湿度下でのガスバリア性を実用レベルに維持
するためにはエチレンの含有量をある程度高くする必要
がある。ＥＶＯＨをコーティング材料として用いる場合
には有機溶媒または水と有機溶媒の混合溶媒を用いて溶
解させることが必要であり、環境問題の観点からも望ま
しくなく、また有機溶媒の回収工程などを必要とするた
め、コスト高になるという問題がある。
【０００６】架橋剤を用いてＰＶＡを架橋することによ
り耐水化する技術は従来から種々知られており、例えば
マレイン酸単位を含有するポリマーがＰＶＡや多糖類な
どの水酸基と反応して耐水化されることは広く知られて
いる。例えば、特開平８−６６９９１号公報には、イソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体の２５〜５０％部分
中和物とＰＶＡからなる層が優れた耐水性を有すること
が知られている。また、特開昭４９−１６４９号公報に
はＰＶＡにアルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共
重合体を混合することによりＰＶＡのフィルムを耐水化
する方法が述べられている。
り耐水化する技術は従来から種々知られており、例えば
マレイン酸単位を含有するポリマーがＰＶＡや多糖類な
どの水酸基と反応して耐水化されることは広く知られて
いる。例えば、特開平８−６６９９１号公報には、イソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体の２５〜５０％部分
中和物とＰＶＡからなる層が優れた耐水性を有すること
が知られている。また、特開昭４９−１６４９号公報に
はＰＶＡにアルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共
重合体を混合することによりＰＶＡのフィルムを耐水化
する方法が述べられている。
【０００７】しかし、耐水化（すなわち非水溶化）とガ
スバリア性は異なる性質であり、一般的にポリマー分子
を架橋することにより耐水化されるが、ガスバリア性は
酸素等の比較的小さな分子の侵入や拡散を防ぐ性質であ
り、単にポリマーを架橋してもガスバリア性が得られる
とは限らず、たとえば、エポキシ樹脂やフェノール樹脂
などの三次元架橋性ポリマーはガスバリア性を有してい
ない。
スバリア性は異なる性質であり、一般的にポリマー分子
を架橋することにより耐水化されるが、ガスバリア性は
酸素等の比較的小さな分子の侵入や拡散を防ぐ性質であ
り、単にポリマーを架橋してもガスバリア性が得られる
とは限らず、たとえば、エポキシ樹脂やフェノール樹脂
などの三次元架橋性ポリマーはガスバリア性を有してい
ない。
【０００８】また、ＰＶＡとポリアクリル酸またはポリ
メタクリル酸の部分中和物とからなる水溶液をフィルム
にコートし熱処理することにより、両ポリマーをエステ
ル結合により架橋する方法が提案されているが（特開１
０−２３７１８０号公報）、この方法ではエステル化を
十分に進行させて、フィルムのガスバリア性を高めるた
めには高温で長時間の加熱が必要であり生産性に問題が
あった。さらに高温で長時間反応させることによりフィ
ルムが着色し、外観を損ねるため食品包装用には改善が
必要であった。
メタクリル酸の部分中和物とからなる水溶液をフィルム
にコートし熱処理することにより、両ポリマーをエステ
ル結合により架橋する方法が提案されているが（特開１
０−２３７１８０号公報）、この方法ではエステル化を
十分に進行させて、フィルムのガスバリア性を高めるた
めには高温で長時間の加熱が必要であり生産性に問題が
あった。さらに高温で長時間反応させることによりフィ
ルムが着色し、外観を損ねるため食品包装用には改善が
必要であった。
【０００９】また、カルボキシル基含有高水素結合樹脂
と水酸基含有高水素結合性樹脂、無機層状珪酸塩からな
る樹脂組成物を熱及び活性エネルギー線で変性する方法
が提案されているが（特開平１０−２３１４３４）、活
性エネルギー線を必要とするため、経済性の観点からさ
らなる改善が必要であった。
と水酸基含有高水素結合性樹脂、無機層状珪酸塩からな
る樹脂組成物を熱及び活性エネルギー線で変性する方法
が提案されているが（特開平１０−２３１４３４）、活
性エネルギー線を必要とするため、経済性の観点からさ
らなる改善が必要であった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
ような問題に対して、生産性を向上させた反応性の高い
バリア性コート剤を提供し、このコート剤を熱可塑性樹
脂フィルムの少なくとも片面に塗布することにより、高
湿度下でも高いガスバリア性を有し、着色も少ないバリ
ア性フィルムを提供しようとするものである。
ような問題に対して、生産性を向上させた反応性の高い
バリア性コート剤を提供し、このコート剤を熱可塑性樹
脂フィルムの少なくとも片面に塗布することにより、高
湿度下でも高いガスバリア性を有し、着色も少ないバリ
ア性フィルムを提供しようとするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、特定の樹脂組成物を含有するコート剤をフィル
ムの表面に塗布し、この樹脂組成物からなる層を形成さ
せることにより、上記の課題が解決できることを見出し
本発明に到達した。すなわち本発明の要旨は、次のとお
りである。 （１）ビニルアルコール単位を４０モル％以上含有する
ビニル系ポリマー（Ａ）と、マレイン酸または無水マレ
イン酸単位を１０モル％以上含有するオレフィン−マレ
イン酸共重合体（Ｂ）、及び無機層状化合物（Ｃ）を含
有した水系コート剤において、（Ａ）と（Ｂ）の重量比
が９７／３〜２０／８０であり、（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）＝
１００００／１〜１／２（重量比）であることを特徴と
するガスバリア性コート剤。 （２）上記（１）記載のコート剤からなる層が熱可塑性
樹脂フィルムの少なくとも片面に形成されたガスバリア
性フィルム。
の結果、特定の樹脂組成物を含有するコート剤をフィル
ムの表面に塗布し、この樹脂組成物からなる層を形成さ
せることにより、上記の課題が解決できることを見出し
本発明に到達した。すなわち本発明の要旨は、次のとお
りである。 （１）ビニルアルコール単位を４０モル％以上含有する
ビニル系ポリマー（Ａ）と、マレイン酸または無水マレ
イン酸単位を１０モル％以上含有するオレフィン−マレ
イン酸共重合体（Ｂ）、及び無機層状化合物（Ｃ）を含
有した水系コート剤において、（Ａ）と（Ｂ）の重量比
が９７／３〜２０／８０であり、（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）＝
１００００／１〜１／２（重量比）であることを特徴と
するガスバリア性コート剤。 （２）上記（１）記載のコート剤からなる層が熱可塑性
樹脂フィルムの少なくとも片面に形成されたガスバリア
性フィルム。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【００１３】本発明において用いられる熱可塑性樹脂フ
ィルムとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
４６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル樹
脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィ
ン樹脂またはそれらの混合物よりなるフィルムまたはそ
れらのフィルムの積層体が挙げられ、未延伸フィルムで
も延伸フィルムでも良い。
ィルムとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
４６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル樹
脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィ
ン樹脂またはそれらの混合物よりなるフィルムまたはそ
れらのフィルムの積層体が挙げられ、未延伸フィルムで
も延伸フィルムでも良い。
【００１４】フィルムを製造する方法としては、熱可塑
性樹脂を押出機で加熱溶融してＴダイより押し出し、冷
却ロールなどにより冷却固化させて未延伸フィルムを得
るか、もしくは円形ダイより押し出して水冷あるいは空
冷により固化させて未延伸フィルムを得る。延伸フィル
ムを製造する場合は、未延伸フィルムを一旦巻き取った
後、または連続して同時２軸延伸法または逐次２軸延伸
法により延伸する方法が好ましい。フィルム機械的特性
や厚み均一性能面からはＴダイによるフラット式製膜法
とテンター延伸法を組み合わせる方法が好ましい。
性樹脂を押出機で加熱溶融してＴダイより押し出し、冷
却ロールなどにより冷却固化させて未延伸フィルムを得
るか、もしくは円形ダイより押し出して水冷あるいは空
冷により固化させて未延伸フィルムを得る。延伸フィル
ムを製造する場合は、未延伸フィルムを一旦巻き取った
後、または連続して同時２軸延伸法または逐次２軸延伸
法により延伸する方法が好ましい。フィルム機械的特性
や厚み均一性能面からはＴダイによるフラット式製膜法
とテンター延伸法を組み合わせる方法が好ましい。
【００１５】また、フィルムとコート層の接着性を向上
させるために、フィルム表面にコロナ放電処理をした
り、アンカーコートをしてもよい。
させるために、フィルム表面にコロナ放電処理をした
り、アンカーコートをしてもよい。
【００１６】本発明における、ビニル系ポリマー（Ａ）
とオレフィン−マレイン酸共重合体（Ｂ）の重量比は９
７／３〜２０／８０、好ましくは、９０／１０〜２５／
７５の範囲であることが必要である。この範囲を外れる
場合には、特に高湿度雰囲気下でのフィルムのガスバリ
ア性を発現させるために必要な架橋密度を得ることがで
きず、本発明の目的とするガスバリア性フィルムを得る
ことができない。
とオレフィン−マレイン酸共重合体（Ｂ）の重量比は９
７／３〜２０／８０、好ましくは、９０／１０〜２５／
７５の範囲であることが必要である。この範囲を外れる
場合には、特に高湿度雰囲気下でのフィルムのガスバリ
ア性を発現させるために必要な架橋密度を得ることがで
きず、本発明の目的とするガスバリア性フィルムを得る
ことができない。
【００１７】本発明におけるコート剤は水溶性であるこ
とが生産上好ましく、疎水性の共重合成分を多量に含有
させると水溶性が損なわれるので好ましくない。また、
ビニル系ポリマー（Ａ）中のビニルアルコール単位は４
０モル％以上含有されていることが必要であり、この比
率が低すぎると、マレイン酸共重合体（Ｂ）とのエステ
ル結合反応率が低下し、本発明の目的とするガスバリア
フィルムを得ることができない。
とが生産上好ましく、疎水性の共重合成分を多量に含有
させると水溶性が損なわれるので好ましくない。また、
ビニル系ポリマー（Ａ）中のビニルアルコール単位は４
０モル％以上含有されていることが必要であり、この比
率が低すぎると、マレイン酸共重合体（Ｂ）とのエステ
ル結合反応率が低下し、本発明の目的とするガスバリア
フィルムを得ることができない。
【００１８】本発明において用いられるビニル系ポリマ
ー（Ａ）の代表的な化合物としてはポリビニルアルコー
ルである。ポリビニルアルコールは、ビニルエステルの
重合体を完全または部分ケン化するなどの公知の方法を
用いて得ることができる。ビニルエステルとしては、ぎ
酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン
酸ビニル、バーサチック酸ビニル等が挙げられ、中でも
酢酸ビニルが工業的に最も好ましい。
ー（Ａ）の代表的な化合物としてはポリビニルアルコー
ルである。ポリビニルアルコールは、ビニルエステルの
重合体を完全または部分ケン化するなどの公知の方法を
用いて得ることができる。ビニルエステルとしては、ぎ
酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン
酸ビニル、バーサチック酸ビニル等が挙げられ、中でも
酢酸ビニルが工業的に最も好ましい。
【００１９】ケン化方法としては公知のアルカリケン化
法や酸ケン化法を用いることができ、中でもメタノール
中で水酸化アルカリを使用して加アルコール分解する方
法が好ましい。ケン化度は１００％に近いほどガスバリ
ア性の観点からは好ましいが、水溶液の温度が低くなる
とゲル化する懸念があり、保存には温度管理が必要であ
る。ケン化度を若干低下させて、例えば９７％程度にす
ると溶液の安定性は格段に増し、またバリア性能の低下
もほとんどないが、ケン化度が低すぎるとバリア性能が
低下し、ポリマーの水溶性が失なわれてくる。好ましい
ケン化度は約８０％以上である。
法や酸ケン化法を用いることができ、中でもメタノール
中で水酸化アルカリを使用して加アルコール分解する方
法が好ましい。ケン化度は１００％に近いほどガスバリ
ア性の観点からは好ましいが、水溶液の温度が低くなる
とゲル化する懸念があり、保存には温度管理が必要であ
る。ケン化度を若干低下させて、例えば９７％程度にす
ると溶液の安定性は格段に増し、またバリア性能の低下
もほとんどないが、ケン化度が低すぎるとバリア性能が
低下し、ポリマーの水溶性が失なわれてくる。好ましい
ケン化度は約８０％以上である。
【００２０】次に、本発明において使用されるオレフィ
ン−マレイン酸共重合体（Ｂ）は、無水マレイン酸とオ
レフィンモノマーを溶液ラジカル重合などの公知の方法
で重合することにより得られる。共重合可能なオレフィ
ンモノマーとしては、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテルなどの炭素数３〜３０までのアルキルビニ
ルエーテル類、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メ
タ）アクリル酸エステル類、ぎ酸ビニル酢酸ビニルなど
のビニルエステル類、スチレン、ｐ−スチレンスルホン
酸、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどの炭素数
２〜３０のオレフィンなどが挙げられ、これらの混合物
を用いることもできる。このうち、アルキルビニルエー
テル類、低級オレフィン類などがガスバリア性の向上の
点で最も好ましい。
ン−マレイン酸共重合体（Ｂ）は、無水マレイン酸とオ
レフィンモノマーを溶液ラジカル重合などの公知の方法
で重合することにより得られる。共重合可能なオレフィ
ンモノマーとしては、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテルなどの炭素数３〜３０までのアルキルビニ
ルエーテル類、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メ
タ）アクリル酸エステル類、ぎ酸ビニル酢酸ビニルなど
のビニルエステル類、スチレン、ｐ−スチレンスルホン
酸、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどの炭素数
２〜３０のオレフィンなどが挙げられ、これらの混合物
を用いることもできる。このうち、アルキルビニルエー
テル類、低級オレフィン類などがガスバリア性の向上の
点で最も好ましい。
【００２１】本発明におけるポリマー（Ｂ）中のマレイ
ン酸単位は１０モル％以上含有されていることが必要で
ある。マレイン酸単位が１０モル％より少ないと、ポリ
マー（Ａ）中のビニルアルコール単位との反応による架
橋構造の形成が不十分でありガスバリア性が低下する。
また、マレイン酸単位は部分的にエステル化もしくはア
ミド化されていてもよい。
ン酸単位は１０モル％以上含有されていることが必要で
ある。マレイン酸単位が１０モル％より少ないと、ポリ
マー（Ａ）中のビニルアルコール単位との反応による架
橋構造の形成が不十分でありガスバリア性が低下する。
また、マレイン酸単位は部分的にエステル化もしくはア
ミド化されていてもよい。
【００２２】なお、本発明で用いられるポリマー（Ｂ）
中のマレイン酸単位は、乾燥状態では隣接カルボキシル
基が脱水環化した無水マレイン酸構造となりやすく、湿
潤時や水溶液中では開環してマレイン酸構造となる。
中のマレイン酸単位は、乾燥状態では隣接カルボキシル
基が脱水環化した無水マレイン酸構造となりやすく、湿
潤時や水溶液中では開環してマレイン酸構造となる。
【００２３】本発明における無機層状化合物とは、単位
結晶層が重なって層状構造を形成する無機化合物であ
り、溶媒中で膨潤、劈開するものが好ましい。
結晶層が重なって層状構造を形成する無機化合物であ
り、溶媒中で膨潤、劈開するものが好ましい。
【００２４】無機層状化合物としては、モンモリロナイ
ト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコ
ナイト、バーミキュライト、フッ素雲母、白雲母、パラ
ゴナイト、金雲母、黒雲母、レピドライト、マーガライ
ト、クリントナイト、アナンダイト、緑泥石、ドンバサ
イト、スドーアイト、クッケアイト、クリノクロア、シ
ャモサイト、ニマイト、テトラシリリックマイカ、タル
ク、パイロフィライト、ナクライト、カオリナイト、ハ
ロイサイト、クリソタイル、ナトリウムテニオライト、
ザンソフィライト、アンチゴライト、ディッカイト、ハ
イドロタルサイトなどが挙げられ、膨潤性フッ素雲母や
モンモリロナイトが特に好ましい。
ト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコ
ナイト、バーミキュライト、フッ素雲母、白雲母、パラ
ゴナイト、金雲母、黒雲母、レピドライト、マーガライ
ト、クリントナイト、アナンダイト、緑泥石、ドンバサ
イト、スドーアイト、クッケアイト、クリノクロア、シ
ャモサイト、ニマイト、テトラシリリックマイカ、タル
ク、パイロフィライト、ナクライト、カオリナイト、ハ
ロイサイト、クリソタイル、ナトリウムテニオライト、
ザンソフィライト、アンチゴライト、ディッカイト、ハ
イドロタルサイトなどが挙げられ、膨潤性フッ素雲母や
モンモリロナイトが特に好ましい。
【００２５】これらの無機層状化合物は、天然に産する
ものであっても、人工的に合成あるいは変性されたもの
でもよく、またそれらをオニウム塩などの有機物で処理
したものであってもよい。
ものであっても、人工的に合成あるいは変性されたもの
でもよく、またそれらをオニウム塩などの有機物で処理
したものであってもよい。
【００２６】膨潤性フッ素雲母系鉱物は透明性に優れて
いる点で最も好ましく、次式で示されるものである。 α（ＭＦ）・β（ａＭｇＦ2 ・ｂＭｇＯ）・γＳｉＯ2 （式中、Ｍはナトリウム又はリチウムを表し、α、β、
γ、ａ及びｂは各々係数を表し、0.1 ≦α≦２、２≦β
≦3.5 、３≦γ≦４、０≦ａ≦１、０≦ｂ≦１、ａ＋ｂ
＝１である。）
いる点で最も好ましく、次式で示されるものである。 α（ＭＦ）・β（ａＭｇＦ2 ・ｂＭｇＯ）・γＳｉＯ2 （式中、Ｍはナトリウム又はリチウムを表し、α、β、
γ、ａ及びｂは各々係数を表し、0.1 ≦α≦２、２≦β
≦3.5 、３≦γ≦４、０≦ａ≦１、０≦ｂ≦１、ａ＋ｂ
＝１である。）
【００２７】このような膨潤性フッ素雲母系鉱物の製造
法としては、例えば、酸化珪素と酸化マグネシウムと各
種フッ化物とを混合し、その混合物を電気炉あるいはガ
ス炉中で１４００〜１５００℃の温度範囲で完全に溶融
し、その冷却過程で反応容器内にフッ素雲母系鉱物を結
晶成長させる、いわゆる溶融法がある。
法としては、例えば、酸化珪素と酸化マグネシウムと各
種フッ化物とを混合し、その混合物を電気炉あるいはガ
ス炉中で１４００〜１５００℃の温度範囲で完全に溶融
し、その冷却過程で反応容器内にフッ素雲母系鉱物を結
晶成長させる、いわゆる溶融法がある。
【００２８】また、タルクを出発物質として用い、これ
にアルカリ金属イオンをインターカレーションして膨潤
性フッ素雲母系鉱物を得る方法がある（特開平２-１４
９４１５号公報）。この方法では、タルクに珪フッ化ア
ルカリあるいはフッ化アルカリを混合し、磁性ルツボ内
で約７００〜１２００℃で短時間加熱処理することによ
って膨潤性フッ素雲母系鉱物を得ることができる。
にアルカリ金属イオンをインターカレーションして膨潤
性フッ素雲母系鉱物を得る方法がある（特開平２-１４
９４１５号公報）。この方法では、タルクに珪フッ化ア
ルカリあるいはフッ化アルカリを混合し、磁性ルツボ内
で約７００〜１２００℃で短時間加熱処理することによ
って膨潤性フッ素雲母系鉱物を得ることができる。
【００２９】この際、タルクと混合する珪フッ化アルカ
リあるいはフッ化アルカリの量は、混合物全体の１０〜
３５重量％の範囲とすることが好ましく、この範囲を外
れる場合には膨潤性フッ素雲母系鉱物の生成収率が低下
するので好ましくない。
リあるいはフッ化アルカリの量は、混合物全体の１０〜
３５重量％の範囲とすることが好ましく、この範囲を外
れる場合には膨潤性フッ素雲母系鉱物の生成収率が低下
するので好ましくない。
【００３０】珪フッ化アルカリ又はフッ化アルカリのア
ルカリ金属は、ナトリウムあるいはリチウムが好まし
い。また、膨潤性フッ素雲母系鉱物を製造する工程にお
いて、アルミナを少量配合し、生成する膨潤性フッ素雲
母系鉱物の膨潤性を調整することも可能である。
ルカリ金属は、ナトリウムあるいはリチウムが好まし
い。また、膨潤性フッ素雲母系鉱物を製造する工程にお
いて、アルミナを少量配合し、生成する膨潤性フッ素雲
母系鉱物の膨潤性を調整することも可能である。
【００３１】また、本発明において用いることができる
無機層状化合物の中で、モンモリロナイトは、次式で示
されるもので、天然に産出するものを精製することによ
り得ることができる。 ＭａＳｉ4（Ａｌ2-aＭｇa）Ｏ10（ＯＨ）2・ｎＨ2Ｏ （式中、Ｍはナトリウムのカチオンを表し、ａは０．２
５〜０．６０である。また、層間のイオン交換性カチオ
ンと結合している水分子の数は、カチオン種や湿度等の
条件に応じて変わりうるので、式中ではｎＨ2Ｏで表
す。）またモンモリロナイトには次式群で表される、マ
グネシアンモンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、鉄
マグネシアンモンモリロナイトの同型イオン置換体も存
在し、これらを用いてもよい。 ＭａＳｉ4（Ａｌ1.67-aＭｇ0.5+a）Ｏ10（ＯＨ）2・ｎ
Ｈ2Ｏ ＭａＳｉ4（Ｆｅ2-a 3+Ｍｇa）Ｏ10（ＯＨ）2・ｎＨ2Ｏ ＭａＳｉ4（Ｆｅ1.67-a 3+Ｍｇ0.5+a）Ｏ10（ＯＨ）2・
ｎＨ2Ｏ （式中、Ｍはナトリウムのカチオンを表し、ａは０．２
５〜０．６０である。）
無機層状化合物の中で、モンモリロナイトは、次式で示
されるもので、天然に産出するものを精製することによ
り得ることができる。 ＭａＳｉ4（Ａｌ2-aＭｇa）Ｏ10（ＯＨ）2・ｎＨ2Ｏ （式中、Ｍはナトリウムのカチオンを表し、ａは０．２
５〜０．６０である。また、層間のイオン交換性カチオ
ンと結合している水分子の数は、カチオン種や湿度等の
条件に応じて変わりうるので、式中ではｎＨ2Ｏで表
す。）またモンモリロナイトには次式群で表される、マ
グネシアンモンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、鉄
マグネシアンモンモリロナイトの同型イオン置換体も存
在し、これらを用いてもよい。 ＭａＳｉ4（Ａｌ1.67-aＭｇ0.5+a）Ｏ10（ＯＨ）2・ｎ
Ｈ2Ｏ ＭａＳｉ4（Ｆｅ2-a 3+Ｍｇa）Ｏ10（ＯＨ）2・ｎＨ2Ｏ ＭａＳｉ4（Ｆｅ1.67-a 3+Ｍｇ0.5+a）Ｏ10（ＯＨ）2・
ｎＨ2Ｏ （式中、Ｍはナトリウムのカチオンを表し、ａは０．２
５〜０．６０である。）
【００３２】通常、モンモリロナイトは、その層間にナ
トリウムやカルシウム等のイオン交換性カチオンを有す
るが、その含有比率は産地によって異なる。本発明にお
いては、イオン交換処理等によって層間のイオン交換性
カチオンがナトリウムに置換されていることが好まし
い。また水ひ処理により精製したモンモリロナイトを用
いることが好ましい。
トリウムやカルシウム等のイオン交換性カチオンを有す
るが、その含有比率は産地によって異なる。本発明にお
いては、イオン交換処理等によって層間のイオン交換性
カチオンがナトリウムに置換されていることが好まし
い。また水ひ処理により精製したモンモリロナイトを用
いることが好ましい。
【００３３】本発明におけるコート剤を構成する樹脂組
成物には、その特性を大きく損わない限りにおいて、熱
安定剤、酸化防止剤、強化材、顔料、劣化防止剤、耐候
剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、滑剤などが添加されてい
てもよい。
成物には、その特性を大きく損わない限りにおいて、熱
安定剤、酸化防止剤、強化材、顔料、劣化防止剤、耐候
剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、滑剤などが添加されてい
てもよい。
【００３４】熱安定剤、酸化防止剤及び劣化防止剤とし
ては、例えばヒンダードフェノール類、リン化合物、ヒ
ンダードアミン類、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ
金属のハロゲン化物あるいはこれらの混合物が挙げられ
る。
ては、例えばヒンダードフェノール類、リン化合物、ヒ
ンダードアミン類、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ
金属のハロゲン化物あるいはこれらの混合物が挙げられ
る。
【００３５】強化剤としては、例えばクレー、タルク、
炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、
アルミナ、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、アルミ
ン酸ナトリウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネ
シウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜
鉛、ゼオライト、ハイドロタルサイト、金属繊維、金属
ウィスカー、セラミックウィスカー、チタン酸カリウム
ウィスカー、窒化ホウ素、グラファイト、ガラス繊維、
炭素繊維などが挙げられる。
炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、
アルミナ、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、アルミ
ン酸ナトリウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネ
シウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜
鉛、ゼオライト、ハイドロタルサイト、金属繊維、金属
ウィスカー、セラミックウィスカー、チタン酸カリウム
ウィスカー、窒化ホウ素、グラファイト、ガラス繊維、
炭素繊維などが挙げられる。
【００３６】本発明におけるコート剤には、架橋剤成分
を少量添加することによって得られるフィルムのガスバ
リア性をさらに向上させることができる。
を少量添加することによって得られるフィルムのガスバ
リア性をさらに向上させることができる。
【００３７】架橋剤としては、イソシアネート化合物、
メラミン化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド化合
物、ジルコニウム塩化合物などが挙げられる。
メラミン化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド化合
物、ジルコニウム塩化合物などが挙げられる。
【００３８】コート液の調製方法としては、撹拌機を備
えた溶解釜等を用いて公知の方法で行えばよく、撹拌機
としては、ホモジナイザー、ボールミル、高圧分散装置
など公知の装置を用いることができる。この時、アルカ
リ化合物をポリマー（Ｂ）の水溶液に加えておくことに
より水溶液の安定性が向上する。
えた溶解釜等を用いて公知の方法で行えばよく、撹拌機
としては、ホモジナイザー、ボールミル、高圧分散装置
など公知の装置を用いることができる。この時、アルカ
リ化合物をポリマー（Ｂ）の水溶液に加えておくことに
より水溶液の安定性が向上する。
【００３９】本発明のガスバリアフィルムは、ポリマー
（Ａ）、ポリマー（Ｂ）および無機層状化合物（Ｃ）の
混合溶液を作製し、これをフィルムの表面にコートした
後、加熱乾燥することによって得られる。溶解性を高め
る目的や乾燥工程の短縮、溶液の安定性の改善などの目
的により、水にアルコールや有機溶媒を少量添加するこ
ともできる。
（Ａ）、ポリマー（Ｂ）および無機層状化合物（Ｃ）の
混合溶液を作製し、これをフィルムの表面にコートした
後、加熱乾燥することによって得られる。溶解性を高め
る目的や乾燥工程の短縮、溶液の安定性の改善などの目
的により、水にアルコールや有機溶媒を少量添加するこ
ともできる。
【００４０】本発明における、ポリマー（Ａ）、ポリマ
ー（Ｂ）および無機層状化合物（Ｃ）からなる層の厚み
は、フィルムのガスバリア性を十分高めるためには少な
くとも０．１μｍより厚くすることが望ましい。
ー（Ｂ）および無機層状化合物（Ｃ）からなる層の厚み
は、フィルムのガスバリア性を十分高めるためには少な
くとも０．１μｍより厚くすることが望ましい。
【００４１】また、コート剤溶液をフィルムにコートす
る際のポリマー濃度は、液の粘度や反応性、用いる装置
の仕様によって適宜変更されるものであるが、あまりに
希薄な溶液ではガスバリア性を発現するのに充分な厚み
の層をコートすることが困難となり、また、その後の乾
燥工程において長時間を要するという問題を生じやす
い。一方、溶液の濃度が高すぎると、混合操作や保存性
などに問題を生じることがある。この様な観点から、ポ
リマー濃度は溶液全体の１０〜５０重量％の範囲にする
ことが好ましい。
る際のポリマー濃度は、液の粘度や反応性、用いる装置
の仕様によって適宜変更されるものであるが、あまりに
希薄な溶液ではガスバリア性を発現するのに充分な厚み
の層をコートすることが困難となり、また、その後の乾
燥工程において長時間を要するという問題を生じやす
い。一方、溶液の濃度が高すぎると、混合操作や保存性
などに問題を生じることがある。この様な観点から、ポ
リマー濃度は溶液全体の１０〜５０重量％の範囲にする
ことが好ましい。
【００４２】溶液をフィルムにコーティングする方法は
特に限定されないが、グラビアロールコーティング、リ
バースロールコーティング、ワイヤーバーコーティング
等の通常の方法を用いることができる。延伸に先だって
コーティングを行うには、まず未延伸フィルムにコーテ
ィングして乾燥した後、テンター式延伸機に供給してフ
ィルムを走行方向と幅方向に同時に延伸（同時２軸延
伸）、熱処理するか、あるいは、多段熱ロール等を用い
てフィルムの走行方向に延伸を行った後にコーティング
し、乾燥後、テンター式延伸機によって幅方向に延伸
（逐次２軸延伸）してもよい。また、走行方向の延伸と
テンターでの同時２軸延伸を組み合わせることも可能で
ある。
特に限定されないが、グラビアロールコーティング、リ
バースロールコーティング、ワイヤーバーコーティング
等の通常の方法を用いることができる。延伸に先だって
コーティングを行うには、まず未延伸フィルムにコーテ
ィングして乾燥した後、テンター式延伸機に供給してフ
ィルムを走行方向と幅方向に同時に延伸（同時２軸延
伸）、熱処理するか、あるいは、多段熱ロール等を用い
てフィルムの走行方向に延伸を行った後にコーティング
し、乾燥後、テンター式延伸機によって幅方向に延伸
（逐次２軸延伸）してもよい。また、走行方向の延伸と
テンターでの同時２軸延伸を組み合わせることも可能で
ある。
【００４３】本発明においては、ガスバリア層を架橋反
応させるために、温度１２０℃以上、好ましくは１５０
℃以上の雰囲気で熱処理することが好ましい。熱処理温
度が低いと架橋反応を充分に進行させることができず、
充分なガスバリア性を有するフィルムが得ることが困難
になる。熱処理時間は、あまり短すぎると上記架橋反応
を充分に進行させることができず、充分なガスバリア性
を有するフィルムを得ることが困難になる。通常１秒以
上、好ましくは３秒以上が良い。
応させるために、温度１２０℃以上、好ましくは１５０
℃以上の雰囲気で熱処理することが好ましい。熱処理温
度が低いと架橋反応を充分に進行させることができず、
充分なガスバリア性を有するフィルムが得ることが困難
になる。熱処理時間は、あまり短すぎると上記架橋反応
を充分に進行させることができず、充分なガスバリア性
を有するフィルムを得ることが困難になる。通常１秒以
上、好ましくは３秒以上が良い。
【００４４】
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。本発明においては、フィルムのガスバリア性は基材
フィルムの種類や厚み、およびコート層の厚みにより変
化するため、コート層自体の酸素透過係数を評価した。
酸素透過係数は、下記式より求めた。 １／ＱＦ＝１／ＱＢ＋Ｌ／ＰＣ ただし、ＱＦ：コートフィルムの酸素透過度（ｍｌ／ｍ
2・ｄａｙ・ＭＰａ） ＱＢ：熱可塑性樹脂フィルムの酸素透過度（ｍｌ／ｍ2
・ｄａｙ・ＭＰａ） ＰＣ：コート層の酸素透過係数（ｍｌ・μｍ／ｍ2・ｄ
ａｙ・ＭＰａ） Ｌ：コート層厚み（μｍ） したがって、コートフィルムの酸素透過度は、ＰＣおよ
びＬが分かれば上式より見積もることができる。酸素バ
リア性は、モコン社製酸素バリア測定器により２０℃、
相対湿度８５％の雰囲気における酸素透過度を測定し
た。なお、厚み１２μｍのＰＥＴフィルムの酸素透過度
は９００ｍｌ／ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａ、また、厚み１５
μｍのナイロン６フィルムの酸素透過度は４００ｍｌ／
ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａとした。
る。本発明においては、フィルムのガスバリア性は基材
フィルムの種類や厚み、およびコート層の厚みにより変
化するため、コート層自体の酸素透過係数を評価した。
酸素透過係数は、下記式より求めた。 １／ＱＦ＝１／ＱＢ＋Ｌ／ＰＣ ただし、ＱＦ：コートフィルムの酸素透過度（ｍｌ／ｍ
2・ｄａｙ・ＭＰａ） ＱＢ：熱可塑性樹脂フィルムの酸素透過度（ｍｌ／ｍ2
・ｄａｙ・ＭＰａ） ＰＣ：コート層の酸素透過係数（ｍｌ・μｍ／ｍ2・ｄ
ａｙ・ＭＰａ） Ｌ：コート層厚み（μｍ） したがって、コートフィルムの酸素透過度は、ＰＣおよ
びＬが分かれば上式より見積もることができる。酸素バ
リア性は、モコン社製酸素バリア測定器により２０℃、
相対湿度８５％の雰囲気における酸素透過度を測定し
た。なお、厚み１２μｍのＰＥＴフィルムの酸素透過度
は９００ｍｌ／ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａ、また、厚み１５
μｍのナイロン６フィルムの酸素透過度は４００ｍｌ／
ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａとした。
【００４５】実施例１ ポリマー（Ａ）として、ユニチカケミカル社製ポリビニ
ルアルコールＵＦ０４０Ｇ（ケン化度９９％、平均重合
度４００）を純水に溶解し、２０重量％の水溶液を得
た。ポリマー（Ｂ）としてInternational Specialty Pr
oducts社製メチルビニルエーテル−マレイン酸の等モル
共重合体ＧＡＮＴＲＥＺ ＡＮ１１９をカルボキシル基
に対して２モル％の水酸化ナトリウムを含む水溶液に溶
解し２０重量％溶液とした。ポリマー（Ａ）とポリマー
（Ｂ）の重量比が７０／３０となるように両水溶液を混
合し、続いて、モンモリロナイト（クニミネ工業社製ク
ニピアＦ）を、（Ａ）と（Ｂ）の固形分合計量に対して
１０重量％になるように添加し、攪拌してコート液を調
製した。このコート液を２軸延伸ＰＥＴフィルム（ユニ
チカ社製エンブレットＰＥＴ１２、厚み１２μｍ）上に
乾燥後の塗膜厚みが約２μｍになるようにメイヤーバー
でコートし、１００℃で２分間乾燥した後、２００℃で
１５秒間熱処理した。得られたフィルムの２０℃、８５
％ＲＨにおける酸素透過度は２６ｍｌ／ｍ2・ｄａｙ・
ＭＰａと優れた値を示した。
ルアルコールＵＦ０４０Ｇ（ケン化度９９％、平均重合
度４００）を純水に溶解し、２０重量％の水溶液を得
た。ポリマー（Ｂ）としてInternational Specialty Pr
oducts社製メチルビニルエーテル−マレイン酸の等モル
共重合体ＧＡＮＴＲＥＺ ＡＮ１１９をカルボキシル基
に対して２モル％の水酸化ナトリウムを含む水溶液に溶
解し２０重量％溶液とした。ポリマー（Ａ）とポリマー
（Ｂ）の重量比が７０／３０となるように両水溶液を混
合し、続いて、モンモリロナイト（クニミネ工業社製ク
ニピアＦ）を、（Ａ）と（Ｂ）の固形分合計量に対して
１０重量％になるように添加し、攪拌してコート液を調
製した。このコート液を２軸延伸ＰＥＴフィルム（ユニ
チカ社製エンブレットＰＥＴ１２、厚み１２μｍ）上に
乾燥後の塗膜厚みが約２μｍになるようにメイヤーバー
でコートし、１００℃で２分間乾燥した後、２００℃で
１５秒間熱処理した。得られたフィルムの２０℃、８５
％ＲＨにおける酸素透過度は２６ｍｌ／ｍ2・ｄａｙ・
ＭＰａと優れた値を示した。
【００４６】実施例２〜６ 無機層状化合物（Ｃ）の種類とコート剤の組成を変えて
実施例１と同様な操作を行った。得られたフィルムの酸
素透過度を表１に示した。
実施例１と同様な操作を行った。得られたフィルムの酸
素透過度を表１に示した。
【００４７】比較例１ 実施例１と同様の手順で無機層状化合物（Ｃ）を加えな
いでコート液を調整した。このコート液を実施例１と同
様にしてＰＥＴフィルムにコート、乾燥、熱処理した。
得られたフィルムの酸素透過度は１４５ｍｌ／ｍ2・ｄ
ａｙ・ＭＰａであった。
いでコート液を調整した。このコート液を実施例１と同
様にしてＰＥＴフィルムにコート、乾燥、熱処理した。
得られたフィルムの酸素透過度は１４５ｍｌ／ｍ2・ｄ
ａｙ・ＭＰａであった。
【００４８】比較例２〜３ ポリマー（Ａ）またはポリマー（Ｂ）のいずれかを加え
ない外は、実施例１と同様の手順でコート液を調製し
た。このコート液を実施例１と同様にしてＰＥＴフィル
ムにコート、乾燥、熱処理した。得られたフィルムはラ
ビング試験の際に水に溶解した。
ない外は、実施例１と同様の手順でコート液を調製し
た。このコート液を実施例１と同様にしてＰＥＴフィル
ムにコート、乾燥、熱処理した。得られたフィルムはラ
ビング試験の際に水に溶解した。
【００４９】実施例７ ポリマー（Ｂ）としてイソブチレン−無水マレイン酸共
重合体（クラレ社製イソバン）を使用して表１に示した
条件でコーティングを行った。結果を表１に示した。
重合体（クラレ社製イソバン）を使用して表１に示した
条件でコーティングを行った。結果を表１に示した。
【００５０】実施例８ ナイロン６樹脂をＴダイを備えた押出機（７５ｍｍ径、
Ｌ／Ｄが４５の緩圧縮タイプ単軸スクリュー）を用い
て、シンリンダー温度２６０℃、Ｔダイ温度２７０℃で
シート状に押し出し、表面温度１０℃に調節された冷却
ロール上に密着させて急冷し、厚み１５０μｍの未延伸
フィルムとした。続いて、未延伸フィルムをグラビアロ
ール式コーターに導き、実施例１で示したコート液を乾
燥後のコート厚みが２μｍになるようにコーティング
し、８０℃の熱風ドライヤー中で３０秒間乾燥した。次
に、フィルムをテンター式同時２軸延伸機に供給し、温
度１００℃で２秒間予熱した後、１７０℃で縦方向に３
倍、横方向に３．５倍の倍率で延伸した。次に、横方向
弛緩率５％で、２００℃で１５秒間の熱処理を行い、厚
み１５μｍの２軸延伸フィルムを巻き取った。得られた
フィルムの酸素透過度及びコート層の酸素透過係数を表
１に示した。
Ｌ／Ｄが４５の緩圧縮タイプ単軸スクリュー）を用い
て、シンリンダー温度２６０℃、Ｔダイ温度２７０℃で
シート状に押し出し、表面温度１０℃に調節された冷却
ロール上に密着させて急冷し、厚み１５０μｍの未延伸
フィルムとした。続いて、未延伸フィルムをグラビアロ
ール式コーターに導き、実施例１で示したコート液を乾
燥後のコート厚みが２μｍになるようにコーティング
し、８０℃の熱風ドライヤー中で３０秒間乾燥した。次
に、フィルムをテンター式同時２軸延伸機に供給し、温
度１００℃で２秒間予熱した後、１７０℃で縦方向に３
倍、横方向に３．５倍の倍率で延伸した。次に、横方向
弛緩率５％で、２００℃で１５秒間の熱処理を行い、厚
み１５μｍの２軸延伸フィルムを巻き取った。得られた
フィルムの酸素透過度及びコート層の酸素透過係数を表
１に示した。
【００５１】実施例９ 実施例７のコート液を用いて、実施例８と同様にしてナ
イロンフィルムにコートした。 得られたフィルムの酸
素透過度及びコート層の酸素透過係数を表１に示した。
イロンフィルムにコートした。 得られたフィルムの酸
素透過度及びコート層の酸素透過係数を表１に示した。
【００５２】比較例４ 無機層状化合物を加えない以外は、実施例８と同様にし
てナイロンフィルムにコートした。得られたフィルムの
酸素透過度及びコート層の酸素透過係数を表１に示し
た。
てナイロンフィルムにコートした。得られたフィルムの
酸素透過度及びコート層の酸素透過係数を表１に示し
た。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【発明の効果】本発明のコート剤を熱可塑性樹脂フィル
ムの表面に形成させることにより、優れたガスバリア性
能を有するフィルムを製造することができ、また、高湿
度下でも優れたガスバリア性を保持することができる。
ムの表面に形成させることにより、優れたガスバリア性
能を有するフィルムを製造することができ、また、高湿
度下でも優れたガスバリア性を保持することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 123/00 Ｃ０９Ｄ 123/00 135/00 135/00 (72)発明者 大西 早美 京都府宇治市宇治小桜23 ユニチカ株式会 社中央研究所内 Ｆターム(参考） 4F100 AA01A AA18A AK01B AK21A AK42B AK48B AK70A CC00A JB05A JB16B JD02A JD03A 4J038 CB031 CB091 CB131 CC021 CC091 CE021 CE051 CF011 CF021 CG141 CG181 CH031 GA06 GA13 HA296 HA546 HA556 KA08 KA20 NA08 PB04 PC08
Claims (6)
- 【請求項１】 ビニルアルコール単位を４０モル％以上
含有するビニル系ポリマー（Ａ）と、マレイン酸または
無水マレイン酸単位を１０モル％以上含有するオレフィ
ン−マレイン酸共重合体（Ｂ）、及び無機層状化合物
（Ｃ）を含有した水系コート剤において、（Ａ）と
（Ｂ）の重量比が９７／３〜２０／８０であり、（Ａ＋
Ｂ）／（Ｃ）＝１００００／１〜１／２（重量比）であ
ることを特徴とするガスバリア性コート剤。 - 【請求項２】 ビニル系ポリマー（Ｂ）中のカルボキシ
ル基に対して０．１〜２０当量％のアルカリ化合物を混
合した請求項１記載のガスバリア性コート剤。 - 【請求項３】 熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面
に請求項１または２記載のコート剤からなる層が形成さ
れたガスバリア性フィルム。 - 【請求項４】 ２０℃、８５％ＲＨにおける酸素透過係
数が３００ｍｌ・μｍ／ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａ以下であ
る請求項３記載のガスバリア性フィルム。 - 【請求項５】 熱可塑性樹脂フィルムがナイロン６であ
る請求項３または４記載のガスバリア性フィルム。 - 【請求項６】 熱可塑性樹脂フィルムがポリエチレンテ
レフタレートである請求項３または４記載のガスバリア
性フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000160378A JP4708529B2 (ja) | 2000-05-30 | 2000-05-30 | ガスバリア性フィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000160378A JP4708529B2 (ja) | 2000-05-30 | 2000-05-30 | ガスバリア性フィルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001335736A true JP2001335736A (ja) | 2001-12-04 |
| JP4708529B2 JP4708529B2 (ja) | 2011-06-22 |
Family
ID=18664575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000160378A Expired - Lifetime JP4708529B2 (ja) | 2000-05-30 | 2000-05-30 | ガスバリア性フィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4708529B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000336195A (ja) * | 1999-05-28 | 2000-12-05 | Unitika Ltd | ガスバリア性フィルムおよびその製造方法 |
| JP2002020516A (ja) * | 2000-07-07 | 2002-01-23 | Unitika Ltd | ガスバリア性フィルムの製造方法 |
| WO2004089625A1 (ja) | 2003-04-09 | 2004-10-21 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | ガスバリア性積層体の製造方法 |
| CN100411869C (zh) * | 2003-04-09 | 2008-08-20 | 东洋油墨制造株式会社 | 气体阻隔性层积体的制造方法 |
| WO2014088109A1 (ja) * | 2012-12-04 | 2014-06-12 | 住友化学株式会社 | 混合液、混合液の製造方法、および多層構造体 |
| CN115867604A (zh) * | 2020-05-29 | 2023-03-28 | 株式会社可乐丽 | 树脂组合物、以及使用其的水性涂布液和多层结构体 |
Citations (6)
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| JPH09150484A (ja) * | 1995-09-29 | 1997-06-10 | Toray Ind Inc | ガスバリアフィルム |
| JP2000289154A (ja) * | 1999-04-08 | 2000-10-17 | Unitika Ltd | ガスバリア性フィルムおよびその製造方法 |
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| JP2001105547A (ja) * | 1999-10-06 | 2001-04-17 | Unitika Ltd | ガスバリア性フィルム |
| JP2001323204A (ja) * | 2000-05-18 | 2001-11-22 | Unitika Ltd | ガスバリア性コート剤およびフィルム |
-
2000
- 2000-05-30 JP JP2000160378A patent/JP4708529B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
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| JP2000289154A (ja) * | 1999-04-08 | 2000-10-17 | Unitika Ltd | ガスバリア性フィルムおよびその製造方法 |
| JP2000336195A (ja) * | 1999-05-28 | 2000-12-05 | Unitika Ltd | ガスバリア性フィルムおよびその製造方法 |
| JP2001088250A (ja) * | 1999-09-22 | 2001-04-03 | Unitika Ltd | ガスバリア性フィルム |
| JP2001105547A (ja) * | 1999-10-06 | 2001-04-17 | Unitika Ltd | ガスバリア性フィルム |
| JP2001323204A (ja) * | 2000-05-18 | 2001-11-22 | Unitika Ltd | ガスバリア性コート剤およびフィルム |
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