JP2001318475A - 電子写真用感光体及びそれを用いる画像形成装置 - Google Patents

電子写真用感光体及びそれを用いる画像形成装置

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた高画質と耐久性・安定性が得られる電
子写真用感光体及びそれを用いた画像形成装置を提供す
ること。 【解決手段】 少なくとも、感光体を用い、帯電−画像
露光−現像−転写−定着手段を有する画像形成装置であ
って、該感光体表面から検出される硝酸イオン(N
3 -)量がイオンクロマトグラフ法による定量で感光体
単位面積当たり50〜300μg/m2の範囲にあるこ
とを特徴とする画像形成装置。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体及
びそれを用いた電子写真プロセスに関し、本発明の電子
写真感光体及びそれを用いた電子写真プロセスは、複写
機、ファクシミリ、レーザープリンタ、ダイレクトデジ
タル製版機等の画像形成装置に応用される。
【0002】
【従来の技術】複写機、ファクシミリ、レーザープリン
タ、ダイレクトデジタル製版機等に応用されている電子
写真用感光体を用いた電子写真方法とは、少なくとも電
子写真用感光体に一次帯電、画像露光、現像の過程を経
た後、画像保持体(転写紙)へのトナー画像の転写、定
着及び電子写真用感光体表面のクリーニングというプロ
セスを含む方法である。近年、複写機、ファクシミリ、
レーザープリンタ等のパーソナル化が進む中、電子写真
装置及びプロセスの高耐久化・高安定化(メンテナンス
フリー化)及び小型化が要求されている。また、本方式
を用いた画像形成装置に基本的に要求される画像形成能
力も、近年のスキャナやコンピュータの性能向上に伴
い、より高精細で安定性を求められるようになってきて
いる。
【0003】電子写真方式において使用される感光体と
してはセレンやアモルファスシリコン等の無機系半導体
材料を使用したもの、有機系半導体材料を使用したも
の、或いはその両者を組み合わせたもの等、種々知られ
ているが、近年では、コストの低さ、感光体設計の自由
度の高さ、無公害性等から有機系感光体が広く利用され
るようになってきている。
【0004】有機系の電子写真感光体には、ポリビニル
カルバゾール(PVK)に代表される光導電性樹脂、P
VK−TNF(2,4,7−トリニトロフルオレノン)
に代表される電荷移動錯体型、フタロシアニン−バイン
ダーに代表される顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送
物質とを組み合わせて用いる機能分離型の感光体などが
知られており、特に機能分離型の感光体が注目されてい
る。
【0005】この機能分離型の感光体における静電潜像
形成のメカニズムは、感光体を帯電した後光照射する
と、光は透明な電荷輸送層を通過し、電荷発生層中の電
荷発生物質により吸収され、光を吸収した電荷発生物質
は電荷担体を発生し、この電荷担体は電荷輸送層に注入
され、帯電によって生じている電界にしたがって電荷輸
送層中を移動し、感光体表面の電荷を中和することによ
り静電潜像を形成するものである。機能分離型感光体に
おいては、主に紫外部に吸収を持つ電荷輸送物質と、主
に可視部に吸収を持つ電荷発生物質とを組み合わせて用
いることが知られており、かつ有用である。
【0006】一方、有機系の電子写真感光体の弱点とし
て、機械的、化学的な耐久性に乏しいという点が知られ
ている。即ち、電荷輸送物質は多くが低分子化合物とし
て開発されているが、低分子化合物は単独で製膜性がな
いため、通常、不活性高分子に分散・混合して用いられ
る。しかるに、低分子電荷輸送物質と不活性高分子から
なる電荷輸送層は一般に柔らかく、機械的耐久性に乏し
く、電子写真プロセスにおいては繰り返し使用による種
々接触部材(現像・転写紙・クリーニングブラシ・クリ
ーニングブレード等)から受ける機械的な負荷により、
膜削れを生じやすい。
【0007】また、電子写真プロセスに必要不可欠な感
光体表面への各種帯電過程で発生するオゾン、NOx等
の活性種(コロナ生成物とも称する)に反応し、帯電特
性等の劣化や異常画像が発生(画像流れ・ボケ等)する
という欠点がある。特に、後者の現象は高精細な画像品
質を達成する上では、近年、特に要求されている電子写
真エンジンの高耐久化・高安定化を達成する上で大きな
課題となっており、改良が強く望まれている。
【0008】前者の機械的耐久性の問題に関しては、例
えば、電子写真プロセスにおいて、感光体に対し最も機
械的な負荷が大きいクリーニング工程で、ブレード方式
でなくブラシにより負荷を下げる工夫や、特開平6−3
42236号公報、特開平8−202226号公報、特
開平9−81001号公報等には、感光体表面に潤滑性
付与剤を供給する手段を感光体の周りに配置し、感光層
の摩耗を抑制する技術が開示されているが、摩耗は抑制
されても、電気的・化学的劣化の抑制に対しては効果が
少なく、実質的な耐久性の向上には効果が不十分であっ
た。
【0009】後者の電気的・化学的劣化に関する問題に
対しては、以下のような技術が知られている。電子写真
法における帯電及び転写方法は、大きく非接触方式と接
触方式の2つに分けられる。非接触方式とは、コロナ放
電装置に代表されるような、感光体から離れた位置に感
光体と平行に固定された導電性部材(細線状、板状等)
に、高電圧を印加して帯電、転写を行なう方法のことで
ある。感光体表面に均一な放電を比較的容易に与えるこ
とができる方法として、従来電子写真方法において最も
一般的に用いられてきた。
【0010】これに対し、接触帯電或いは転写方式と
は、適切な導電性と弾性を有したブラシ、ローラー状ブ
ラシ、ローラー、ブレード、ベルト等の部材に電圧を印
加して感光体表面に接触させ、帯電、転写を行なう方法
(特開昭63−149668号公報、特開平7−281
503号公報等)である。この接触帯電或いは転写方式
は、非接触方式と比較して、感光体に帯電或いは転写を
行なうために印加する電圧が小さくてすむため、感光体
や人体に化学的なダメージを及ぼすと考えられているオ
ゾン等の発生が小さいというメリットが有り、近年急速
に普及している帯電、転写方法である。また、非接触帯
電と接触帯電の中間的な帯電方法として、感光体と帯電
部材(適切な導電性と弾性を有したブラシ、ローラー状
ブラシ、ローラー、ブレード、ベルト等の部材)との間
に微小なギャップを設け、直流又は交流を重畳した直流
電圧を印加して帯電を行なう方法(近接帯電)も近年採
用されはじめている。
【0011】機能分離型を含む有機光導電体の感光体を
使用する場合、帯電効率が高く、オゾン、NOx等のコ
ロナ生成物の発生量が少ない接触帯電、近接帯電等を行
なうことは、画像ボケ等の画像欠陥の発生を抑制し、感
光体をコロナ生成物に暴露することによる劣化を避けて
寿命を延ばすという観点からは非常に有効であるため、
上記のように、また、特開昭56−104351号公
報、特開昭57−178267号公報、特開昭58−4
0566号公報、特開昭58−139156号公報、特
開昭58−150975号公報等に見られるように、多
くの提案がなされている。しかし、これらも帯電工程で
のオゾン等の発生が皆無ではなく、更なる高耐久性・高
安定性の実現にはこれだけでは不十分であった。
【0012】また、これらの感光体周りからの化学的・
電気的負荷に対して、抵抗力を向上するために、感光層
内に各種添加剤を加える技術も多く知られている。例え
ば、特開平6−83097号公報、特開平7−1522
17号公報、特開平7−84394号公報のように保護
層も含めた感光層の中にフッ素含有樹脂を含有或いは分
散することにより、表面エネルギーを制御して、化学的
耐久性を向上させる工夫がなされているが、これらにし
ても、感光層中に添加可能な量では要求される高耐久性
の実現には不十分であり、逆にこれらの添加が電気的特
性等の他の感光体特性に悪影響を及ぼす可能性もあっ
た。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
らの要求に適合する電子写真用感光体及び画像形成装置
を提供することにあり、特に、優れた高画質と耐久性・
安定性が得られる電子写真用感光体及びそれを用いた画
像形成装置を提供することにある。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
の解決方法を鋭意検討した結果、上記課題は、本発明
の、(1)「少なくとも、感光体を用い、帯電−画像露
光−現像−転写−定着手段を有する画像形成装置であっ
て、該感光体表面から検出される硝酸イオン(NO3 -
量がイオンクロマトグラフ法による定量で感光体単位面
積当たり50〜300μg/m2の範囲にあることを特
徴とする画像形成装置」、(2)「前記感光体表面のX
PS分析によるF/C比が0.05〜0.5の範囲にあ
ることを特徴とする前記第(1)項に記載の画像形成装
置」、(3)「前記感光体表面にフッ素含有樹脂が存在
し、且つ、感光体表面とフッ素含有樹脂との間に界面が
存在することを特徴とする前記第(1)項又は第(2)
項に記載の画像形成装置」、(4)「前記感光体表面に
存在するフッ素含有樹脂がPTFEであることを特徴と
する前記第(3)項に記載の画像形成装置」、(5)
「前記感光体表面に脂肪酸金属塩が存在し、かつ、感光
体表面と脂肪酸金属塩との間に界面が存在することを特
徴とする前記第(1)項に記載の画像形成装置」、
(6)「前記感光体表面に存在する脂肪酸金属塩の金属
が亜鉛であることを特徴とする前記第(5)項に記載の
画像形成装置」、(7)「前記感光体表面の脂肪酸金属
塩がステアリン酸亜鉛であることを特徴とする前記第
(5)項に記載の画像形成装置」、(8)「前記感光体
表面のXPS分析によるZn/C比が0.001〜0.
1の範囲にあることを特徴とする前記第(6)項又は第
(7)項に記載の画像形成装置」、(9)「前記感光体
外部より感光体表面に潤滑性物質を供給する手段を有し
ていることを特徴とする前記第(1)項乃至第(8)項
のいずれか1に記載の画像形成装置」、(10)「予め
潤滑性物質を混合した現像剤が収納された容器を搭載し
ていることを特徴とする前記第(9)項に記載の画像形
成装置」、(11)「ステアリン酸亜鉛を含む現像剤を
用いて潜像を現像すると共に、該ステアリン酸亜鉛を潤
滑性物質として感光体表面に付着させることを特徴とす
る前記第(9)項又は第(10)項に記載の画像形成装
置」、(12)「画像露光が書き込み画像情報に従って
変調された露光ビームによって行なわれ、そのビーム径
が50μm以下であることを特徴とする前記第(1)項
乃至第(11)項のいずれか1に記載の画像形成装
置」、(13)「帯電手段が帯電部材を感光体に接触も
しくは近接配置したものであることを特徴とする前記第
(1)項乃至第(12)項のいずれか1に記載の画像形
成装置」、(14)「前記帯電部材が、直流成分に交流
成分を重畳し、感光体に帯電を与えることを特徴とする
前記第(13)項に記載の画像形成装置」によって達成
される。
【0015】また、上記課題は、本発明の(15)「導
電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体であっ
て、前記第(1)項乃至第(14)項のいずれか1に記
載の画像形成装置に搭載され、表面から検出される硝酸
イオン(NO3 -)量がイオンクロマトグラフ法による定
量で感光体単位面積当たり50〜300μg/m2の範
囲にあることを特徴とする電子写真感光体」、(16)
「前記電子写真感光体の感光層上に、保護層を設けたこ
とを特徴とする前記第(15)項に記載の電子写真感光
体」、(17)「前記保護層にフィラーを含有すること
を特徴とする前記第(16)項に記載の電子写真感光
体」、(18)「前記保護層に電荷輸送物質を含有する
ことを特徴とする前記第(16)項又は第(17)項に
記載の電子写真感光体」によって達成される。
【0016】また、上記課題は、本発明の(19)「少
なくとも電子写真感光体を具備してなる電子写真装置用
プロセスカートリッジにおいて、該電子写真感光体が前
記第(15)項乃至第(18)項のいずれか1に記載の
電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用
プロセスカートリッジ」によって達成される。
【0017】即ち、少なくとも、帯電−画像露光−現像
−転写−定着工程を有する画像形成プロセスにおいて、
感光層表面から検出される硝酸イオン(NO3 -)量がイ
オンクロマトグラフ法による定量で感光体単位面積当た
り50〜300μg/m2の範囲にある電子写真用感光
体及びそれを用いる画像形成装置を用いることにより、
上記目的のうち、高精細画質を安定して達成することが
できた。即ち、感光体表面に一定範囲の硝酸イオンを存
在・制御することにより、高精細画質を安定して達成す
ることができるようになる。
【0018】また、加えて、少なくとも、帯電−画像露
光−現像−転写−定着工程を有する画像形成プロセスに
おいて、感光層表面から検出される硝酸イオン(N
3 -)量がイオンクロマトグラフ法による定量で感光体
単位面積当たり50〜300μg/m2の範囲にあり、
且つ、感光体表面のXPS分析によるF/C比が0.0
5〜0.5の範囲にある電子写真用感光体及びそれを用
いる画像形成装置を用いることにより、高精細画質をよ
り高耐久に維持することができた。
【0019】更に、少なくとも、帯電−画像露光−現像
−転写−定着工程を有する画像形成プロセスにおいて、
感光層表面から検出される硝酸イオン(NO3 -)量がイ
オンクロマトグラフ法による定量で感光体単位面積あた
り50〜300μg/m2の範囲にあり、かつ感光体表
面のXPS分析によるZn/C比が0.001〜0.1
の範囲にある電子写真感光体及びそれを用いる画像形成
装置とすることにより、高精細画質をより高耐久に維持
することができた。
【0020】ところで、感光層の膜削れが発生すると、
感光体の電気特性(帯電性能や光減衰性能等)が変化
し、所定の作像プロセスが行なえなくなり、最終アウト
プットとなるハードコピーの品質を維持することが困難
になる。この膜削れは電子写真プロセスにおいて、感光
体と他の作像ユニットが接触する部位の全てで発生する
が、一番問題となるユニットは感光体に残留するトナー
を力学的に除去するクリーニングユニット(ブレード又
はブラシ)である。他のユニットによる摩耗もあるが、
実質寿命に影響するほどではない。
【0021】クリーニングユニットで発生する摩耗は、
主に二つの形態に分けられる。一つは、感光体とブレー
ド(ブラシ)に発生する剪断力による摩耗、もう一つ
は、トナーがブレード(ブラシ)と感光体に挟まれて、
砥石のような働きをし摩耗する、ざらつき摩耗である。
【0022】これら感光層の摩耗量を決定する要因とし
て、感光体の構造上の強さ、クリーニングブレード(ブ
ラシ)の当接圧、トナー粒子の組成、感光体の表面摩擦
係数(μ)などがある。特に、感光体とクリーニングブ
レード(ブラシ)との接触部における剪断力と感光体表
面摩擦係数及びその摩耗量には大きな相関があることを
見いだし、感光体表面摩擦係数を低く維持することによ
り、摩耗を小さく抑制することができ、高耐久な画像形
成装置が得られることが判明した。
【0023】感光体表面の摩擦係数を低下する手段とし
ては、保護層も含む感光層の中に低摩擦係数を発現する
物質を含有或いは分散する方法や、感光体の表面に外部
より潤滑性物質を供給する方法がある。前者は感光層中
に低摩擦係数発現物質があらかじめ含有されているた
め、後者のような潤滑性物質を外部より供給する特別な
手段が不要であるという反面、感光層内部に存在する潤
滑性物質だけでは効果が長期的に持続しないこと、感光
層内部に添加する潤滑性物質及びその添加量により感光
体特性に副作用を及ぼす可能性がある等の欠点がある。
一方、後者は逆に、効果を長期的に持続させることがで
きること、潤滑性物質が感光体表面にのみ存在するた
め、感光体特性に及ぼす副作用が小さい等のメリットが
ある。感光層中、或いは感光体表面に供給する潤滑性物
質の量は少なすぎても効果が出ず、また、多すぎても副
作用の発生があり、所定の範囲以内であることが重要で
ある。
【0024】感光層の摩耗以外に感光体寿命を左右する
もう一方の問題として、前述のように帯電・転写工程で
発生するイオン性の副生成物による感光層の劣化(表面
電気抵抗、バルク電気抵抗の低下等)も知られている。
これらの原因は上記物質の感光体表面への付着或いはこ
れら感光層材料との反応等に起因していると考えられて
いる。その結果、特に大気中の湿度が高い場合などは特
に感光体表面に水分子が吸着され感光体表面の2次元方
向の抵抗が低下し、特に微細な領域での潜像電位が低下
して高精細な画質を再現することができなくなる。した
がって、この現象を抑制するには、感光層表面に付着存
在するイオン性副生成物の量を一定範囲以内に抑制・制
御することにより達成できる。
【0025】感光体表面に帯電工程を経ることにより付
着するイオン性副生成物には種々のものがあるが、大気
中帯電で特に多量に発生するものは硝酸イオンである。
したがって、イオン副生成物の感光体表面への付着量の
大小を、この硝酸イオン付着量の大小をモニターするこ
とで代用することができる。この感光層表面に付着存在
するイオン性副生成物の量を一定範囲以内に抑制・制御
する手段としては、各種帯電部材への電圧印加を画像を
形成するために必要最低限のタイミングにて加え、イオ
ン副生成物の付着量をコントロールする方法や適切な硬
度、圧力を設定したクリーニングブレードを使用してイ
オン副生成物を感光体表面から除去することによりコン
トロールする方法、また適切な硬度や太さ、密度の繊維
(ポリエステル、ナイロン等の各種繊維又はこれらが導
電性処理をされたもの)を使用したクリーニングブラシ
を適切な感光体食い込み量、感光体表面との線速差、回
転方向を設定しイオン副生成物を除去することにより付
着量をコントロールする方法、または、画像形成工程と
は別途のタイミングにて帯電を行なわず、感光体をクリ
ーニングユニット等と周動させてイオン副生成物を感光
体表面から除去することによりコントロールする方法等
を採用することができるが、重要なのはその結果とし
て、感光体表面に存在するイオン性副生成物の付着量が
所定範囲以内に制御されていることである。本発明によ
れば、非常に高画質で、かつ、高耐久・高安定な電子写
真用感光体及びそれを使用した画像形成装置を得ること
が可能になる。
【0026】
【発明の実施の形態】以下図面に沿って本発明を詳細に
説明する。図1は本発明の画像形成装置の模式断面図の
一例を示したものであり、図2〜5は本発明の画像形成
装置における潤滑性物質供給方式の種々の例を示したも
のである。また、図6〜8は本発明の画像形成装置で用
いられる電子写真用感光体の一例の模式断面図を示した
ものである。
【0027】図1において、(1)は矢印方向に回転す
る感光体ドラムで、その周辺部には、接触帯電装置ある
いは近接帯電装置(2)、露光装置からの像露光手段
(3)、現像装置(4)、接触転写装置(6)、クリー
ニングユニット(7)、除電ランプ(8)、定着装置
(9)等が設けられており、ここに転写体(5)が供給
される。
【0028】また、図2〜5は潤滑性物質供給手段の一
例を図示したものであるが、図2は接触帯電装置(ロー
ラー)(102)から感光体(101)表面に供給する
方式のもの、図3は転写ユニット(ベルト)(106)
より供給する方式のもの、図4はクリーニングユニット
(ブラシ)(113)より供給する方式のもの、図5は
潤滑性物質を供給する専用の部材(117)を有する方
式のものをそれぞれ示している。また、図1において、
現像装置(4)内に潤滑性物質を混合したトナーあるい
は現像剤を投入した場合、現像工程においてトナー、現
像剤と接触させることにより感光体(1)表面に潤滑性
物質を供給する手段とすることができる。なお、本発明
はこれら図面により、何ら限定されるものではなく、感
光体外部より潤滑性材料を供給する目的で付設されるも
のであれば本発明に含まれるものである。
【0029】電子写真プロセスを用いた画像形成装置の
説明を以下に示す。電子写真プロセスのまず最初のステ
ップである、感光体帯電工程には、大きく非接触方式と
接触方式の2つが用いられている。非接触方式とはコロ
ナ放電装置に代表されるような、感光体から離れた位置
に感光体と平行に固定された導電性部材(細線状、板状
等)に、高電圧を印加して帯電、転写を行なう方法のこ
とである。感光体表面に均一な放電を比較的容易に与え
ることができる方法として、従来電子写真方法において
最も一般的に用いられている。
【0030】これに対し、接触帯電あるいは転写方式と
は、適切な導電性と弾性を有したブラシ、ローラー状ブ
ラシ、ローラー、ブレード、ベルト等の部材に電圧を印
加して感光体表面に接触させ帯電、転写を行なう方法
(特開昭63−149668号公報、特開平7−281
503号公報等に記載)である。この接触帯電方式は、
非接触帯電方式と比較して、感光体に帯電あるいは転写
を行なうために印加する電圧が小さくて済むため、感光
体や人体に化学的なダメージを及ぼすと考えられている
オゾン等の発生が小さいというメリットがあり、近年急
速に普及している帯電方法である。また、非接触帯電と
接触帯電の中間的な帯電方法として、感光体と帯電部材
(適切な導電性と弾性を有したブラシ、ローラー状ブラ
シ、ローラー、ブレード、ベルト等の部材)との間に微
小なギャップを設け、直流又は交流を重畳した直流電圧
を印加して帯電を行なう方法(近接帯電)も近年採用さ
れはじめている。
【0031】帯電工程の次に行なわれる、画像イメージ
露光手段(3)は、複写原稿の反射光をレンズやミラー
を介して照射するアナログイメージ露光、またはコンピ
ュータ等からの電気信号あるいは、複写原稿をCCD
等の画像センサで読み取り変換した電気信号等を、レー
ザー光やLEDアレイ等により光像として再現するデジ
タルイメージ露光があり、近年では、種々の処理が可能
なことや、画質安定性などのメリットより後者が多く使
用されている。
【0032】画像イメージ露光により、感光体上に形成
された静電潜像を可視化するためにトナーを付着させる
現像手段としては1成分方式、2成分方式あるいは液体
方式等の各種現像剤を用いた既知の現像手段が用いられ
る。感光体上に現像されたトナーを直接あるいは中間転
写体等を介して紙やプラスチックフィルム等の転写紙に
転写する方式としては、帯電と同様にコロナ放電を使用
するものや、ローラー、ブラシ、ベルト等の直接接触方
式によるものが一般的に用いられる。感光体に現像され
たトナー像を転写体へ転写した後に感光体表面に残るト
ナーを清掃するクリーニングの方式としてはローラー状
のブラシや弾力性のあるブレードを用いるスクイズによ
る方法が一般的であるが、近年では現像トナーの転写体
への転写効率を向上させることによりクリーニング手段
を必要としない画像形成装置も出現している。
【0033】感光体表面に表面摩擦係数を低下させる目
的で潤滑性物質を供給する手段には、大きく感光層表面
に潤滑性物質を直接接触させることにより供給する直接
方式と潤滑性物質を一旦別の部材を介して感光体表面に
供給する間接方式の2通りに分けられる。感光体表面に
感光体表面摩擦係数を低下させる目的で供給する潤滑性
物質には以下のようなものが例示できる。すなわち、シ
リコンオイル、フッ素オイル等の潤滑性液体、PTFE
・PFA・PVDF等の各種フッ素含有樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、シリコングリース、フ
ッ素グリース、パラフィンワックス、脂肪酸エステル
類、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩、黒鉛、二硫化
モリブデン等の潤滑性固体粉体等を適切な方法にて感光
体表面に供給することにより目的が達成される。
【0034】これらのうち、取り扱いや物性等の面から
好適に使われる材料としてはフッ素含有樹脂、脂肪酸金
属塩等が挙げられる。フッ素含有樹脂のうちでも、各種
固体形状への加工が容易であり、粉末状態としても使用
可能で感光体表面の摩擦係数低下効果に優れるものとし
てPTFE(ポリテトラフルオロエチレン)が好まし
い。また、脂肪酸金属塩としてはパルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸等の金属塩が好ましい。結合する金
属としては亜鉛、カルシウム、アルミニウム等が好まし
い。中でもステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛が好適
に使用される。
【0035】次に、感光体表面の硝酸イオンの付着量制
御、或いは硝酸イオンの付着量かつ感光体表面に存在す
るフッ素と炭素の原子比制御の必要性について説明す
る。感光体表面に各種帯電工程より発生するイオン性副
生成物が付着すると、表面に水分子が吸着され、感光体
表面抵抗が低下することを既に述べた。近年、画像書き
込みに多く使用されるようになったレーザー光やLED
アレイ等により光像として再現するデジタルイメージ露
光は、要求される高画質化のためにより照射ビーム径を
小さくすることが試みられている。近年ではこれらのビ
ーム径をより小さく絞り込むための光学系も性能向上が
図られ、50μm以下の径まで得られるようになってき
た。
【0036】ところが、このような小さなビームで書き
込まれた微細な静電潜像は表面抵抗の変化に敏感で、従
来許容されていた範囲では安定して潜像が保持できない
ことが明らかになった。このような小径ビームでの書き
込みに際しても安定な静電潜像が保持できる許容範囲を
詳細に調査した結果、感光体表面から検出される硝酸イ
オンの量が、イオンクロマトグラフ法での定量で、感光
体単位面積当たり50〜300μg/m 2の範囲にある
ことが必要であると判明した。この範囲より硝酸イオン
の量が多くなると、高湿環境下では明らかに高精細な静
電潜像を保持することができなくなり、逆に、この範囲
以下になると、帯電手段に接触帯電方式を採用した場合
に感光体の帯電電位の環境依存性が大きくなるという不
具合が発生することが明らかになった。
【0037】次に、感光体表面が低摩擦係数化される
と、感光体摩耗量を小さくすることができることは既に
述べたが、感光体表面摩擦係数の制御に関し、感光体外
部よりの潤滑剤供給が効果の持続性と副作用の少なさの
点で有利であることも記載した。この場合、感光体表面
摩擦係数は感光体表面に存在する潤滑性材料の付着量に
依存する。また、この外部供給方式の最大の特徴は、潤
滑性材料が感光層の構成材料となっていないことであ
り、すなわち、感光層表面と潤滑性材料との間に明確な
界面が存在することである。潤滑性材料としては、前述
のように種々のものが存在するが、その形状的な扱い易
さや、化学的な特性(摩擦係数低下機能、色、化学的安
定性等)によりフッ素系材料、脂肪酸金属塩等が特に有
効である。
【0038】感光体表面の摩擦係数が大きくなり過ぎる
と感光体摩耗量が非常に大きくなり、特に有機系感光体
を用いている場合、その摩耗速度が直接感光体寿命を決
定することになる。一方、摩擦係数が必要以上に低下し
たときの不具合として、現像ユニットにより潜像を顕像
化する際、トナーと感光体との付着力が低下し、トナー
が感光体上に意図するように転移できなくなるという現
象が発生する。これらは特に、2成分現像など現像剤が
感光体上に接触しながら現像するシステムで顕著に生じ
ることがある。すなわち、2成分現像の特徴である現像
剤の穂が、感光体表層に接触した場合、接触時にその穂
による力学的な力が生じ、感光体に転移された、トナー
を再度掻き落としてしまったり、像が正規位置からずれ
てしまう等の現象がこの不具合の原因となっている。
【0039】これらの不具合は、高精細画質を要求され
る画像形成装置において致命的な問題であり、発生を防
ぐため、感光体表層の摩擦係数を一定範囲以内にコント
ロールしなければならない。外部から供給する潤滑性材
料としてフッ素系材料を使用した場合の、このような適
正な摩擦係数が保持できる許容範囲を詳細に調査した結
果、感光体表面のXPS分析によるF/C比が0.05
〜0.5の範囲にあることが必要であることが判明し
た。また、外部から供給する潤滑性材料として各種脂肪
酸亜鉛塩を使用した場合の、このような適正な摩擦係数
が保持できる許容範囲を詳細に調査した結果、感光体表
面のXPS分析によるZn/C比が0.001〜0.1
の範囲にあることが必要であることが判明した。
【0040】上記説明より明らかなように、電子写真用
感光体として機械的耐久性の低い有機系感光体を使用し
て、感光体表面に潤滑性材料を供給することにより摩耗
速度を減少させて耐久性を向上させ、且つ、小径ビーム
書き込みによる高精細画像を長期的に安定に形成させる
ためには、感光体表面に存在する硝酸イオン量、且つ、
付着潤滑性材料がフッ素系材料の場合には、F/C比の
双方が、また且つ、付着潤滑性材料が脂肪酸亜鉛塩の場
合にはZn/C比の双方が上記所定範囲内になくてはな
らない。以上、感光体表面の硝酸イオンの付着量制御、
或いは硝酸イオンの付着量、且つ、感光体表面に存在す
るフッ素と炭素の原子比制御の必要性、硝酸イオンの付
着量かつ感光体表面に存在する亜鉛と炭素の原子比制御
の必要性について説明した。
【0041】次に、本発明の画像形成装置において使用
される感光体としては、導電性支持体上にセレンないし
セレン合金を主体とする光導電層を設けたもの、酸化亜
鉛・硫化カドミウム等の無機系光導電材料をバインダー
中に分散させたもの、及び非晶質シリコン系材料を用い
たもの等、また有機系感光体のいずれもが利用できる。
図6に示されるように、これら感光体の導電性支持体
(21)としては、体積抵抗1010Ω以下の導電性を示
すもの、例えばアルミニウム、ニッケル、クロム、ニク
ロム、銅、銀、金、白金、鉄などの金属、酸化スズ、酸
化インジウムなどの酸化物を、蒸着またはスパッタリン
グによりフィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙
等に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウ
ム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを
D.I.、I.I.、押出し、引き抜きなどの工法で素
管化後、切削、超仕上げ、研磨などで表面処理した管な
どを使用することができる。
【0042】本発明における感光層(23)は、単層型
でも積層型でもよいが、ここでは説明の都合上、有機系
積層型感光体について述べる。はじめに、電荷発生層
(31)について説明する。電荷発生層(31)は、電
荷発生物質を主成分とする層で、必要に応じてバインダ
ー樹脂を用いることもある。電荷発生物質としては、無
機系材料と有機系材料を用いることができる。
【0043】無機系材料には、結晶セレン、アモルファ
ス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲ
ン、セレン−ヒ素化合物や、アモルファス・シリコン等
が挙げられる。アモルファス・シリコンにおいては、ダ
ングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネ
ートしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープした
ものが良好に用いられる。
【0044】一方、有機系材料としては、公知の材料を
用いることができる。例えば、金属フタロシアニン、無
金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズ
レニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバ
ゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格
を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ
顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フル
オレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルカルバゾ−ル骨格を有するアゾ顔料、ペ
リレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔
料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフ
ェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系
顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系
顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられ
る。これらの電荷発生物質は、単独または2種以上の混
合物として用いることができる。
【0045】電荷発生層(31)に必要に応じて用いら
れるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シ
リコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、
ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレ
ン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミ
ドなどが用いられる。これらのバインダー樹脂は、単独
または2種以上の混合物として用いることができる。
【0046】電荷発生層(31)に併用できる低分子電
荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。電子輸送物質としては、たとえばクロルアニル、ブ
ロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノ
ン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノ
ン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,
4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリ
ニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4
オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−
5,5−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられ
る。これらの電子輸送物質は、単独または2種以上の混
合物として用いることができる。
【0047】正孔輸送物質としては、以下に表わされる
電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。たとえ
ば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イ
ミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−
(p−ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1
−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、
スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニル
ヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾ
ール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、
アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダ
ゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。こ
れらの正孔輸送物質は、単独または2種以上の混合物と
して用いることができる。
【0048】電荷発生層(31)を形成する方法には、
真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法と
が大きく挙げられる。前者の方法には、真空蒸着法、グ
ロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリ
ング法、反応性スパッタリング法、CVD法等が用いら
れ、上述した無機系材料、有機系材料が良好に形成でき
る。また、後述のキャスティング法によって電荷発生層
を設けるには、上述した無機系もしくは有機系電荷発生
物質を必要ならばバインダー樹脂と共にテトラヒドロフ
ラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタ
ン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等により分散し、分散液を適度に希釈し
て塗布することにより、形成できる。塗布は、浸漬塗工
法やスプレーコート、ビードコート法などを用いて行な
うことができる。以上のようにして設けられる電荷発生
層の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であり、好ま
しくは0.05〜2μmである。
【0049】次に、電荷輸送層(33)について説明す
る。電荷輸送層(33)は、電荷発生層へのイメージ露
光により選択的に発生した光キャリアを輸送し、感光体
表面に静電潜像を形成するための機能層であるが、電荷
発生層(31)の説明で記載した低分子電荷輸送物質を
バインダー樹脂とともに用いるもの、あるいは高分子電
荷輸送物質を主成分とする層であり、それぞれ適当な溶
剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによ
り形成できる。
【0050】低分子電荷輸送物質とともに用いられるバ
インダー樹脂の例としては、ポリカーボネート(ビスフ
ェノールAタイプ、ビスフェノールZタイプ)、ポリエ
ステル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレ
ン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリスチレン、フェノ−
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリ
デン、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルカル
バゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、フェノキ
シ樹脂などが用いられる。これらのバインダーは、単独
または2種以上の混合物として用いることができる。
【0051】高分子電荷輸送物質は以下に記載したよう
な公知材料等を用いることができる。 (a)主鎖および/または側鎖にカルバゾール環を有す
る重合体 例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、特開昭50−
82056号公報、特開昭54−9632号公報、特開
昭54−11737号公報、特開平4−183719号
公報等に記載の化合物等が例示される。 (b)主鎖および/または側鎖にヒドラゾン構造を有す
る重合体 例えば、特開昭57−78402号公報、特開平3−5
0555号公報等に記載の化合物等が例示される。 (c)ポリシリレン重合体 例えば、特開昭63−285552号公報、特開平5−
19497号公報、特開平5−70595号公報等に記
載の化合物等が例示される。 (d)主鎖および/または側鎖に第3級アミン構造を有
する重合体 例えば、N,N−ビス(4−メチルフェニル)−4−ア
ミノポリスチレン、特開平1−13061号公報、特開
平1−19049号公報、特開平1−1728号公報、
特開平1−105260号公報、特開平2−16733
5号公報、特開平5−66598号公報、特開平5−4
0350号公報等に記載の化合物等が例示される。 (e)その他の重合体 例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特
開昭51−73888号公報、特開昭56−15074
9号公報等に記載の化合物等が例示される。
【0052】本発明に使用される電子供与性基を有する
重合体は、上記重合体だけでなく、公知単量体の共重合
体や、ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリマ
ーや、また、例えば特開平3−109406号公報に開
示されているような電子供与性基を有する架橋重合体等
を用いることも可能である。
【0053】また、必要により適当なバインダー樹脂
(前述の低分子電荷輸送材料用バインダー樹脂を使用す
ることが可能)、低分子電荷輸送物質(電荷発生層(3
1)の箇所で説明したものと同様なものが使用可能)、
可塑剤やレベリング剤を添加することもできる。電荷輸
送層(33)の膜厚は、5〜100μm程度が適当であ
り、好ましくは、10〜40μm程度が適当である。
【0054】また、本発明において電荷輸送層(33)
中に可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤と
しては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等
の一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがその
まま使用でき、その使用量は、バインダー樹脂100重
量部に対して0〜30重量部程度が適当である。レベリ
ング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフ
ェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側
鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいは
オリゴマーが使用され、その使用量は、バインダー樹脂
100重量部に対して0〜1重量部程度が適当である。
【0055】次に、図7を参照しつつ感光層(23)が
単層構成の場合について述べる。キャスティング法で単
層感光層を設ける場合、多くは電荷発生物質と低分子な
らびに高分子電荷輸送物質よりなる機能分離型のものが
挙げられる。即ち、電荷発生物質ならびに電荷輸送物質
には、前出の材料を用いることができる。また、必要に
より可塑剤やレベリング剤を添加することもできる。更
に、必要に応じて用いることのできるバインダー樹脂と
しては、先に電荷輸送層(33)の箇所で挙げたバイン
ダー樹脂をそのまま用いることができる他に、電荷発生
層(31)で挙げたバインダー樹脂を混合して用いても
よい。単層感光体の膜厚は、5〜100μm程度が適当
であり、好ましくは10〜40μm程度が適当である。
【0056】本発明に用いられる電子写真感光体には、
導電性支持体(21)と感光層(23)(積層タイプの
場合には、電荷発生層(31))との間に下引き層(2
5)を設けることができる。下引き層(25)は接着性
を向上する、モワレなどを防止する、上層の塗工性を改
良する、残留電位を低減するなどの目的で設けられる。
下引き層(25)は一般に樹脂を主成分とするが、これ
らの樹脂はその上に感光層を溶剤でもって塗布すること
を考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹
脂であることが望ましい。
【0057】このような樹脂としては、ポリビニルアル
コール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶
性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等
のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹
脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次
元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。ま
た、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化
物、あるいは金属硫化物、金属窒化物などの微粉末を加
えてもよい。これらの下引き層は、前述の感光層のごと
く適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。
【0058】更に本発明の下引き層として、シランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリン
グ剤等を使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成し
た金属酸化物層も有用である。この他に、本発明の下引
き層には Al23 を陽極酸化にて設けたものや、ポリ
パラキシリレン(パリレン)等の有機物や、SiO、S
nO2、TiO2、ITO、CeO2等の無機物を真空薄
膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。下引き層
の膜厚は0〜5μmが適当である。
【0059】本発明の感光体においては、表層として、
感光層の保護及び耐久性の向上を目的にフィラーを含有
する保護層(34)を感光層の上に設けられることもあ
る。この保護層(34)に使用される材料としては、A
BS樹脂、ACS樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共
重合体、塩素化ポリエーテル樹脂、アリル樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
アミドイミド樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアリル
スルホン樹脂、ポリブチレン樹脂、ポリブチレンテレフ
タレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルス
ルホン樹脂、ポリエチン樹脂、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリメチル
ペンテン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンオ
キシド樹脂、ポリスルホン樹脂、AS樹脂、AB樹脂、
BS樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げら
れる。
【0060】保護層(34)には、耐摩耗性を更に向上
する目的でフィラーが添加されてもよい。このフィラー
としては、ポリテトラフルオロエチレンのような弗素樹
脂、シリコーン樹脂、これら樹脂に酸化チタン、酸化ス
ズ、チタン酸カリウム、シリカ、アルミナ等の無機材料
を分散したもの等が挙げられる。保護層(34)に添加
されるフィラーの量は、重量基準で通常は、10〜40
%、好ましくは、20〜30%である。フィラーの量
が、10%未満では摩耗が大きく耐久性に劣り、40%
を越えると露光時における明部電位の上昇が著しくなっ
て、感度低下が無視できなくなるので望ましくない。
【0061】さらに保護層(34)には、フィラーの分
散性を向上させるために分散助剤を添加することができ
る。添加される分散助剤は塗料等に使用されるものが適
宜利用でき、その量は重量基準で通常は含有するフィラ
ーの量に対して0.5〜4%、好ましくは、1〜2%で
ある。
【0062】また、保護層(34)には、前述の電荷輸
送材料を添加することも有効であり、さらに酸化防止剤
も必要に応じて添加することができる。酸化防止剤につ
いては後述する。保護層(34)の形成法としては、ス
プレー法等通常の塗布法が採用される。保護層(34)
の厚さは、0.5〜10μm、好ましくは4〜6μm程
度が適当である。
【0063】本発明の感光体においては感光層と保護層
との間に中間層を設けることも可能である中間層には、
一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹
脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、
水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成
法としては、前述のごとく通常の塗布法が採用される。
なお、中間層の厚さは0.05〜2μm程度が適当であ
る。
【0064】また、本発明においては、耐環境性の改善
のため、とりわけ感度低下、残留電位の上昇を防止する
目的で酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤
は有機物を含む層ならばいずれに添加してもよいが、電
荷輸送物質を含む層に添加すると良好な結果が得られ
る。
【0065】本発明に用いることができる酸化防止剤と
して、下記のものが挙げられる。 [モノフェノール系化合物]2,6−ジ−t−ブチル−
p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,
6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリ
ル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネートなど。
【0066】[ビスフェノール系化合物]2,2’−メ
チレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、2,2’−メチレン−ビス−(4−エチル−6−
t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス−(3−
メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチ
リデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)など。
【0067】[高分子フェノール系化合物]1,1,3
−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブ
チルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3
−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネ−ト]メタン、ビス[3,3’−ビ
ス(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブ
チリックアッシド]グリコールエステル、トコフェロー
ル類など。
【0068】[パラフェニレンジアミン類]N−フェニ
ル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、
N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミ
ン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p−フェニレ
ンジアミン、N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニ
レンジアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−t
−ブチル−p−フェニレンジアミンなど。
【0069】[ハイドロキノン類]2,5−ジ−t−オ
クチルハイドロキノン、2,6−ジドデシルハイドロキ
ノン、2−ドデシルハイドロキノン、2−ドデシル−5
−クロロハイドロキノン、2−t−オクチル−5−メチ
ルハイドロキノン、2−(2−オクタデセニル)−5−
メチルハイドロキノンなど。
【0070】[有機硫黄化合物類]ジラウリル−3,
3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’
−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−3,3’−
チオジプロピオネートなど。
【0071】[有機燐化合物類]トリフェニルホスフィ
ン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリ(ジノニ
ルフェニル)ホスフィン、トリクレジルホスフィン、ト
リ(2,4−ジブチルフェノキシ)ホスフィンなど。こ
れら化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手でき
る。本発明における酸化防止剤の添加量は、電荷輸送物
質100重量部に対して0.1〜100重量部、好まし
くは2〜30重量部である。
【0072】
【実施例】次に、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。尚、実施例中使用する「部」は、すべて重量部を表
わす。 [実施例評価用感光体1の作製]φ30mmのアルミニ
ウムドラム上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発
生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布乾燥す
ることにより、3.5μmの下引き層、0.2μmの電
荷発生層、25μmの電荷輸送層を形成して、評価用の
電子写真感光体(感光体No.1)を得た。
【0073】 〔下引き層用塗工液〕 アルキッド樹脂 6部 (ベッコゾール1307−60−EL、大日本インキ化学工業製) メラミン樹脂 4部 (スーパーベッカミンG−821−60、大日本インキ化学工業製) 酸化チタン 40部 メチルエチルケトン 200部
【0074】 〔電荷発生層用塗工液〕 下記構造のトリスアゾ顔料 2.5部
【0075】
【化1】 ポリビニルブチラール(UCC:XYHL) 0.25部 シクロヘキサノン 200部 メチルエチルケトン 80部
【0076】 〔電荷輸送層用塗工液〕 ビスフェノールA型ポリカーボネート 10部 (帝人:パンライトK1300) 下記構造の低分子電荷輸送物質 10部
【0077】
【化2】 塩化メチレン 100部
【0078】[実施例評価用感光体2の作製]実施例評
価用感光体1の作成において、電荷発生層用塗工液を以
下に変えた以外は全く同様にして、評価用の電子写真感
光体(感光体No.2)を作製した。 〔電荷発生層用塗工液〕下記成分を混合しボールミルで
分散した。 Y型オキソチタニルフタロシアニン顔料 2部 ポリビニルブチラール(エスレックBM−S、積水化学製) 0.2部 テトラヒドロフラン 50部 この分散液を電荷発生層用塗工液とした。
【0079】[実施例評価用感光体3の作製]実施例評
価用感光体1の電荷輸送層上に下記組成の保護層塗工液
を用い、2μmの保護層を積層した以外は、同様に電子
写真感光体を作製し、評価用の電子写真感光体(感光体
No.3)を得た。 〔保護層塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 2部
【化3】 A型ポリカーボネート 4部 塩化メチレン 100部
【0080】[実施例評価用感光体4の作製]実施例評
価用感光体1の電荷輸送層上に下記組成の保護層塗工液
を用い、2μmの保護層を積層した以外は、同様に電子
写真感光体を作製し、評価用の電子写真感光体(感光体
No.4)を得た。 〔保護層塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 4部
【0081】
【化4】 A型ポリカーボネート 4部 酸化チタン 1部 塩化メチレン 100部
【0082】[実施例評価用感光体5の作製]実施例評
価用感光体4において保護層に分散するフィラーの酸化
チタンを酸化アルミに変えた以外は同様にして電子写真
感光体を作製し、評価用の電子写真感光体(感光体N
o.5)を得た。以上のように作製した電子写真感光体
を実装用にした後、以下に示す各実施例及び比較例の条
件の画像形成装置に搭載し、評価を行なった。
【0083】[実機ランニング特性評価方法]各実施例
及び比較例の画像形成装置は(株)リコー製デジタル複
写機イマジオMF200に各種潤滑性物質供給装置の搭
載や、帯電方式の変更等改造を施したものを適宜使用
し、それぞれ最高20万枚までの通紙試験を行なった。
通紙試験中及び通紙試験後に画像品質特性、感光層表面
摩擦係数、感光層摩耗量の評価を適時行なった。なお、
それぞれのサンプルに対し、初期電位をVD=850
V、VL=120Vと設定して評価を開始した。 画像品質:ベタ濃度、細線再現性、異常画像等総合的に
評価 感光層表面摩擦係数(μs):オイラーベルト方式によ
る値 摩耗量(Δd):実機ランニングによる感光層膜厚初期
値からの減少量
【0084】本発明で、感光体表面摩擦係数の定量化方
法として採用しているオイラーベルト法を以下に説明す
る。円筒形の感光体表面の外周1/4部分に、中厚上質
紙を紙すき方向が長手方向になるように切断したベルト
状測定部材を接触させ、その一方(下端)に荷重(10
0g)をかけ、もう一方にフォースゲージをつないだ
後、このフォースゲージを一定速度で移動させ、ベルト
が移動開始した際のフォースゲージの値を読みとり、次
の式により算出する。 μs=2/π×ln(F/W) ただし、μs:静止摩擦係数 F:フォースゲージ読み値(g) W:荷重(100g) また、感光層表面の潤滑性物質付着状態の観察は、SE
M等による形態観察やXPS等による表面元素のマッピ
ング分析法等既知の方法にて評価することができる。
【0085】各実施例及び比較例の評価結果を表1に示
した。基準は以下の通りである。 ◎:非常に良好(画像濃度、解像度等総合的に) ○:良好(同上) △1:わずかな画像濃度低下発生 △2:わずかなスジ状画像、地汚れ発生 △3:画像流れがわずかに発生 ×1:明らかな画像濃度低下発生 ×2:スジ状画像、地汚れ発生 ×3:画像流れ発生
【0086】[感光体表面付着硝酸イオン測定量方法]
感光体表面に付着している硝酸イオンの定量は、感光体
表面を蒸留水を含ませた不織布等で拭き取ったものを更
に超音波洗浄機を使用して蒸留水中に抽出し、規定量に
メスアップした溶液をイオンクロマトグラフ装置(横川
電機製、IC−7000P)を用いて定量し、感光体単
位面積当たりの付着量に換算した。
【0087】[感光体表面フッ素、炭素原子比(F/C
比)定量方法]感光体表面に存在するフッ素系材料の付
着量の指標となるF/C比の定量は、X線光電子分光法
(XPS法)による表面定量分析により行なった。使用
装置はPHI社製、Quantum2000走査型X線
光電子分光装置を使用した。X線源はAlKαを使用
し、分析領域は100μm×100μmとした。
【0088】[感光体表面亜鉛、炭素原子比(Zn/C
比)定量方法]感光体表面に存在する脂肪酸亜鉛塩系材
料の付着量の指標となるZn/C比の定量は、F/C比
の定量と同様、X線光電子分光法(XPS法)による表
面定量分析により行なった。使用装置はPHI社製、Q
uantum2000走査型X線光電子分光装置を使用
した。X線源はAlKαを使用し、分析領域は100μ
m×100μmとした。
【0089】[実施例1]感光体No.1を使用して、
図1に示した画像形成装置((株)リコー製、デジタル
複写機イマジオMF200)により連続通紙試験を行な
った。帯電は接触帯電方式でDCを印加、クリーニング
はブレードによるもので、潤滑性材料の供給はない状態
で試験を行なった。なお、適時通紙枚数の負荷を行なっ
た際の画像品質、感光層膜厚減少量、感光体表面硝酸イ
オン付着量、F/C比、Zn/C比を評価した。
【0090】[実施例2]感光体No.2を使用した以
外は、実施例1と全く同様にして連続通紙試験を行なっ
た。
【0091】[実施例3]感光体No.3を使用した以
外は、実施例1と全く同様にして連続通紙試験を行なっ
た。
【0092】[比較例1]感光体No.1を使用して、
図1に示した画像形成装置において、クリーニングブレ
ードを取り除き、導電性ナイロン繊維を使用したクリー
ニングブラシと置き換えた改造機を使用して連続通紙試
験を行なった。各種評価は実施例1と同様に行なった。
【0093】[比較例2]感光体No.2を使用した以
外は、比較例1と全く同様にして連続通紙試験を行なっ
た。
【0094】[比較例3]感光体No.3を使用した以
外は、比較例1と全く同様にして連続通紙試験を行なっ
た。
【0095】[比較例4]感光体No.1を使用して、
図1に示した画像形成装置において、クリーニング装置
に、更にポリエステル繊維を使用したクリーニングブラ
シを追加した改造機を使用して連続通紙試験を行なっ
た。各種評価は実施例1と同様に行なった。
【0096】[比較例5]感光体No.2を使用した以
外は、比較例4と全く同様にして連続通紙試験を行なっ
た。
【0097】[実施例4]感光体No.1を使用して、
図1に示した画像形成装置に図5のPTFE直接接触方
式を搭載した画像形成装置により連続通紙試験を行なっ
た。PTFE供給部材の感光体に対する当接圧は、感光
体とPTFE供給部材との間に幅30mmの短冊状試験
紙(リコピーPPC用紙TYPE6200:(株)リコ
ー製)をはさみ、それを引き抜くのに必要な力をフォー
スゲージにより測定することにより評価した。実施例4
では、この値を30g に設定した。各種評価は実施例
1と同様に行なった。
【0098】[実施例5]感光体No.2を使用した以
外は、実施例4と全く同様にして連続通紙試験を行なっ
た。
【0099】[実施例6]感光体No.3を使用した以
外は、実施例4と全く同様にして連続通紙試験を行なっ
た。
【0100】[比較例6]感光体No.1を使用して、
実施例4におけるPTFE供給部材の当接圧を5gと設
定した以外は、実施例4と同様にして連続通紙試験を行
なった。
【0101】[比較例7]感光体No.2を使用した以
外は、比較例6と全く同様にして連続通紙試験を行なっ
た。
【0102】[比較例8]感光体No.1を使用して、
実施例4におけるPTFE 供給部材の当接圧を150
gと設定した以外は、実施例4と同様にして連続通紙試
験を行なった。
【0103】[比較例9]感光体No.2を使用した以
外は、比較例8と全く同様にして連続通紙試験を行なっ
た。
【0104】[実施例7]感光体No.1を使用して、
図1に示した画像形成装置に図4のクリーニングブラシ
によるPTFE供給方式を搭載した画像形成装置により
連続通紙試験を行なった。PTFE(115)の供給ロ
ーラー(114)に対する当接圧も、実施例4で行なっ
た方法を使用して測定した。実施例7では、この値を1
0gに設定した。各種評価は実施例1と同様に行なっ
た。
【0105】[実施例8]感光体No.2を使用した以
外は、実施例7と全く同様にして連続通紙試験を行なっ
た。
【0106】[実施例9]感光体No.3を使用した以
外は、実施例7と全く同様にして連続通紙試験を行なっ
た。
【0107】[実施例10]感光体No.4を使用した
以外は、実施例7と全く同様にして連続通紙試験を行な
った。
【0108】[実施例11]感光体No.5を使用した
以外は、実施例7と全く同様にして連続通紙試験を行な
った。
【0109】[比較例10]感光体No.1を使用し
て、実施例7におけるPTFE(115)の当接圧を2
gと設定した以外は、実施例7と同様にして連続通紙試
験を行なった。
【0110】[比較例11]感光体No.2を使用した
以外は、比較例10と全く同様にして連続通紙試験を行
なった。
【0111】[比較例12]感光体No.1を使用し
て、実施例7におけるPTFE(115)の当接圧を5
0gと設定した以外は、実施例7と同様にして連続通紙
試験を行なった。
【0112】[比較例13]感光体No.2を使用した
以外は、比較例12と全く同様にして連続通紙試験を行
なった。
【0113】[実施例12]実施例1で使用した画像形
成装置の現像ユニットに、トナー重量に対し0.05部
のステアリン酸亜鉛粉末を混合したトナーを用いた2成
分現像剤を入れ替え、補給トナーにも本ステアリン酸亜
鉛混合比と同様のものを使用し、感光体No.1を使用
した以外は全く実施例1と同様にして連続通紙試験を行
なった。
【0114】[実施例13]感光体No.2を使用した
以外は、実施例12と全く同様にして連続通紙試験を行
なった。
【0115】[実施例14]感光体No.3を使用した
以外は、実施例12と全く同様にして連続通紙試験を行
なった。
【0116】[実施例15]感光体No.4を使用した
以外は、実施例12と全く同様にして連続通紙試験を行
なった。
【0117】[実施例16]感光体No.5を使用した
以外は、実施例12と全く同様にして連続通紙試験を行
なった。
【0118】[比較例14]実施例12においてトナー
重量に対するステアリン酸亜鉛の混合比を0.3部とし
た以外は全く同様にして連続通紙試験を行なった。
【0119】[実施例17]実施例1で使用した画像形
成装置の現像ユニットに、トナー重量に対し0.3部の
ステアリン酸亜鉛粉末を混合したトナーを用いた2成分
現像剤を入れ替え、補給トナーにも本ステアリン酸亜鉛
混合比と同様のものを使用し、クリーニング装置に、更
にポリエステル繊維を使用したクリーニングブラシを追
加した改造機を使用して連続通紙試験を行なった。各種
評価は実施例1と同様に行なった。感光体はNo.1を
使用した。
【0120】[実施例18]感光体No.3を使用した
以外は、実施例17と全く同様にして連続通紙試験を行
なった。
【0121】[実施例19]感光体No.4を使用した
以外は、実施例17と全く同様にして連続通紙試験を行
なった。
【0122】[実施例20]感光体No.5を使用した
以外は、実施例17と全く同様にして連続通紙試験を行
なった。
【0123】[実施例21]実施例17において、使用
した画像形成装置の帯電装置を帯電ローラーの感光体の
非画像領域に接触する両端の位置に膜厚50μmのギャ
ップ制御用テープをローラーの一周分貼ることにより、
近接帯電方式に改造し、帯電ローラーにDC成分として
マイナス750V、AC成分として周波数1KHz、ピ
ークtoピーク電圧として1.5KVを印加した以外は
全く同様にして連続通紙試験を行なった。各種評価は実
施例1と同様に行なった。感光体はNo.1を使用し
た。
【0124】[実施例22]感光体No.3を使用した
以外は、実施例21と全く同様にして連続通紙試験を行
なった。
【0125】[実施例23]感光体No.4を使用した
以外は、実施例21と全く同様にして連続通紙試験を行
なった。
【0126】[実施例24]感光体No.5を使用した
以外は、実施例21と全く同様にして連続通紙試験を行
なった。上記実施例及び比較例の評価結果を表1に示
す。
【0127】
【表1−1】
【0128】
【表1−2】
【0129】
【表1−3】
【0130】表1より明らかなように、本発明の電子写
真用感光体及びそれを使用した画像形成装置は、電子写
真用感光体の摩耗が非常に少なく、かつ画像ボケや画像
濃度低下等の副作用が無く、高精細のハードコピーを長
期間安定して得ることができる。一方、本発明の範囲か
ら外れる比較例に関しては、膜厚の減少が大きかった
り、異常画像の発生が認められ、高耐久性、高信頼性の
画像形成装置としては実施例より明らかに劣ることがわ
かる。
【0131】
【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明より明らか
なように、本発明の電子写真用感光体及びそれを使用し
た画像形成装置によって、高性能でかつ非常に長期的に
信頼性の高い電子写真感光体及びそれを用いた画像形成
装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の装置が用いられる画像形成装置の一例
を示す模式図である。
【図2】本発明の潤滑性物質供給装置の一例を示す断面
図である。
【図3】本発明の潤滑性物質供給装置の別の一例を示す
断面図である。
【図4】本発明の潤滑性物質供給装置の更に別の一例を
示す断面図である。
【図5】本発明の潤滑性物質供給装置のまた更に別の一
例を示す模式図である。
【図6】本発明の画像形成装置に用いる感光体の一例を
示す模式断面図である。
【図7】本発明の画像形成装置に用いる感光体の別の一
例を示す模式断面図である。
【図8】本発明の画像形成装置に用いる感光体の更に別
の一例を示す模式断面図である。
【符号の説明】
1 感光体ドラム 2 接触帯電装置 3 イメージ露光 4 現像装置 5 転写体 6 接触転写装置 7 クリーニングブレード 8 除電ランプ 9 定着装置 101 感光体 102 帯電ローラー 106 転写ベルト 107 クリーニングブレード 111 帯電電圧印加用機能材料 112 潤滑性付与材料 113 クリーニングブラシ 114 潤滑剤供給ローラー 115 潤滑性材料 116 スプリング 117 潤滑性物質供給部材 119 転写電圧印加用機能材料 120 潤滑性付与材料 21 導電性支持体 23 感光層 25 下引き層 31 電荷発生層 33 電荷輸送層 34 保護層、表面層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 21/00 G03G 21/00 (72)発明者 並木 章代 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 永目 宏 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 左近 洋太 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 Fターム(参考) 2H005 AA08 CA25 2H034 AA07 2H068 AA03 BA57 BB31 CA29 EA41 FA27

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも、感光体を用い、帯電−画像
    露光−現像−転写−定着手段を有する画像形成装置であ
    って、該感光体表面から検出される硝酸イオン(N
    3 -)量がイオンクロマトグラフ法による定量で感光体
    単位面積当たり50〜300μg/m2の範囲にあるこ
    とを特徴とする画像形成装置。
  2. 【請求項2】 前記感光体表面のXPS分析によるF/
    C比が0.05〜0.5の範囲にあることを特徴とする
    請求項1に記載の画像形成装置。
  3. 【請求項3】 前記感光体表面にフッ素含有樹脂が存在
    し、且つ、感光体表面とフッ素含有樹脂との間に界面が
    存在することを特徴とする請求項1又は2に記載の画像
    形成装置。
  4. 【請求項4】 前記感光体表面に存在するフッ素含有樹
    脂がPTFEであることを特徴とする請求項3に記載の
    画像形成装置。
  5. 【請求項5】 前記感光体表面に脂肪酸金属塩が存在
    し、かつ、感光体表面と脂肪酸金属塩との間に界面が存
    在することを特徴とする請求項1に記載の画像形成装
    置。
  6. 【請求項6】 前記感光体表面に存在する脂肪酸金属塩
    の金属が亜鉛であることを特徴とする請求項5に記載の
    画像形成装置。
  7. 【請求項7】 前記感光体表面の脂肪酸金属塩がステア
    リン酸亜鉛であることを特徴とする請求項5に記載の画
    像形成装置。
  8. 【請求項8】 前記感光体表面のXPS分析によるZn
    /C比が0.001〜0.1の範囲にあることを特徴と
    する請求項6又は7に記載の画像形成装置。
  9. 【請求項9】 前記感光体外部より感光体表面に潤滑性
    物質を供給する手段を有していることを特徴とする請求
    項1乃至8のいずれか1に記載の画像形成装置。
  10. 【請求項10】 予め潤滑性物質を混合した現像剤が収
    納された容器を搭載していることを特徴とする請求項9
    に記載の画像形成装置。
  11. 【請求項11】 ステアリン酸亜鉛を含む現像剤を用い
    て潜像を現像すると共に、該ステアリン酸亜鉛を潤滑性
    物質として感光体表面に付着させることを特徴とする請
    求項9又は10に記載の画像形成装置。
  12. 【請求項12】 画像露光が書き込み画像情報に従って
    変調された露光ビームによって行なわれ、そのビーム径
    が50μm以下であることを特徴とする請求項1乃至1
    1のいずれか1に記載の画像形成装置。
  13. 【請求項13】 帯電手段が帯電部材を感光体に接触も
    しくは近接配置したものであることを特徴とする請求項
    1乃至12のいずれか1に記載の画像形成装置。
  14. 【請求項14】 前記帯電部材が、直流成分に交流成分
    を重畳し、感光体に帯電を与えることを特徴とする請求
    項13に記載の画像形成装置。
  15. 【請求項15】 導電性支持体上に感光層を有する電子
    写真感光体であって、請求項1乃至14のいずれか1に
    記載の画像形成装置に搭載され、表面から検出される硝
    酸イオン(NO3 -)量がイオンクロマトグラフ法による
    定量で感光体単位面積当たり50〜300μg/m2
    範囲にあることを特徴とする電子写真感光体。
  16. 【請求項16】 前記電子写真感光体の感光層上に、保
    護層を設けたことを特徴とする請求項15に記載の電子
    写真感光体。
  17. 【請求項17】 前記保護層にフィラーを含有すること
    を特徴とする請求項16に記載の電子写真感光体。
  18. 【請求項18】 前記保護層に電荷輸送物質を含有する
    ことを特徴とする請求項16又は17に記載の電子写真
    感光体。
  19. 【請求項19】 少なくとも電子写真感光体を具備して
    なる電子写真装置用プロセスカートリッジにおいて、該
    電子写真感光体が請求項15乃至18のいずれか1に記
    載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装
    置用プロセスカートリッジ。
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