JP2001314893A - Agent of removing hardness/silica scale - Google Patents
Agent of removing hardness/silica scaleInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、硬度／シリカ系ス
ケールの除去剤に関し、特に、ボイラ等を運転しなが
ら、安全にかつボイラを腐食させることなく、付着した
硬度／シリカ系のスケールを除去できるスケール除去剤
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hardness / silica scale remover, and more particularly to a method for removing adhered hardness / silica scale while operating a boiler or the like safely and without corroding the boiler. A possible descaling agent.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ボイラの運転中には、固い水不溶性の結
晶状固形分、いわゆるスケールが蒸発管等に徐々に付着
することがある。例えば、炭酸カルシウムＣａＣＯ3 、
硫酸カルシウムＣａＳＯ4 等の硬度成分は、水温が上昇
しても水への溶解度が上がらずかえって低下したりする
こともあるので、蒸発管等の伝熱面での水の加熱・濃縮
によって析出して、スケールとして水管表面に付着す
る。又、炭酸水素カルシウムＣａ（ＨＣＯ3 ）2 のよう
な比較的水溶性の塩が加熱により分解されて水不溶性の
塩（炭酸カルシウムＣａＣＯ3 ）になりスケール化する
こともある。スケールの原因物質としては、カルシウム
塩やマグネシウム塩等の硬度成分の他に、シリカＳｉＯ
2 が挙げられる。シリカは、地表水の大半に含まれてお
り、これが硬度成分や他の金属イオン（亜鉛Ｚｎ、アル
ミニウムＡｌ、鉄Ｆｅ等）と結合してスケール化する。
例えば、シリカと硬度成分が結合すると高温水中で溶解
度が低い物質を生成し、蒸発管表面での水の加熱濃縮に
より析出しスケールとなる。又、鉄は水酸化物や酸化物
の形で系内に持ち込まれ沈降の遅い微粒子／コロイドを
生じ、これが水管の表面に付着し、この付着物が、乾湿
の繰り返しなどにより焼き固められてスケールとなる。2. Description of the Related Art During operation of a boiler, hard water-insoluble crystalline solids, so-called scales, may gradually adhere to evaporating tubes and the like. For example, calcium carbonate CaCO 3 ,
Hardness components such as calcium sulfate CaSO 4 do not increase in water solubility even if the water temperature rises, but rather may decrease. Therefore, the hardness components are precipitated by heating and concentrating water on a heat transfer surface such as an evaporation tube. And adheres to the water pipe surface as a scale. Further, a relatively water-soluble salt such as calcium hydrogen carbonate (Ca (HCO 3 ) 2 ) may be decomposed by heating to form a water-insoluble salt (calcium carbonate CaCO 3 ) and scaled. As a causative substance of the scale, in addition to hardness components such as calcium salts and magnesium salts, silica SiO
2 is mentioned. Silica is contained in the majority of surface water, which combines with the hardness component and other metal ions (zinc Zn, aluminum Al, iron Fe, etc.) to be scaled.
For example, when silica and a hardness component are combined, a substance having low solubility is produced in high-temperature water, and the substance is precipitated and scaled by heating and condensing water on the surface of the evaporating tube. Also, iron is brought into the system in the form of hydroxides and oxides, and forms fine particles / colloids with slow sedimentation, which adheres to the surface of the water pipe, and the adhered matter is baked and hardened by repeated drying and wetting to form a scale. Becomes
【０００３】スケールがボイラ水管に付着すると、種々
の問題を引き起こすことになる。先ず、スケールの熱伝
導率は、ボイラの材質（軟鋼）に比べて数百分の一と小
さいので、ボイラの伝熱壁へのスケールの付着により、
火炎の熱がボイラ水に伝わりにくくなり、熱効率が非常
に低下し、燃料消費量の増大の原因となる。また、火炎
の熱がボイラ水に伝わりにくくなると、ボイラの伝熱壁
の金属部分の温度が非常に高くなり金属の強度が低下す
る。そして、ボイラ内部は、通常、高圧になっているの
で、伝熱壁の金属がボイラの内圧に耐えられなくなり、
膨出、裂開、破裂等の事故を起こす。そこで、スケール
の付着を防止するため、(1) ボイラ水を軟水器等の装置
により軟化処理する、(2) ブロー管理によってスケール
化成分の濃度を溶解度内に保つ、(3) 薬品を使用して、
硬度成分をスラッジ化する、等の方法が提案されてい
る。 (1) ボイラ水を軟水器等の装置により軟化処理する方法
は、スケールの原因となるボイラ水中の硬度成分、すな
わち、カルシウムイオンやマグネシウムイオン等を軟水
器中の陽イオン交換樹脂によりナトリウムイオン等と交
換して除去し、スケールの付着を防止する方法である。 (2) ブロー管理によってスケール化成分の濃度を溶解度
内に保つ方法とは、定期的にボイラ水を排出（ブロー）
する管理を、より適切にしてボイラ水内のスケール化成
分の濃度を溶解度以下に保ち、スケールの付着を防止す
る方法である。ただし、過剰にブローすると、ボイラの
缶体が腐食しやすくなると共に、熱を余分に捨てること
になる等の問題点が生じる。 (3) 薬品を使用して硬度成分をスラッジ化する方法と
は、硬度成分がスケール化する前に薬品を使用して、ス
ケールが析出しやすい水管表面から遠い所で、硬度成分
を、水への溶解度がスケールより低い沈殿（スラッジ）
に変え、生成したスラッジをブロー毎にボイラ外に排出
して除去することにより、スケール化を起こりにくくす
る方法である。使用する薬品としては、通常リン酸系の
薬品が用いられているが、近年、リンの排水規制が厳し
くなってきており、この方法は使用しにくくなってきて
いる。[0003] When scale adheres to a boiler water pipe, various problems are caused. First, the thermal conductivity of the scale is several hundredths smaller than the material of the boiler (mild steel), so the scale adheres to the heat transfer wall of the boiler.
The heat of the flame is less likely to be transmitted to the boiler water, resulting in a significant decrease in thermal efficiency and an increase in fuel consumption. Further, when the heat of the flame is less likely to be transmitted to the boiler water, the temperature of the metal portion of the heat transfer wall of the boiler becomes extremely high, and the strength of the metal decreases. And since the inside of the boiler is usually at a high pressure, the metal of the heat transfer wall cannot withstand the internal pressure of the boiler,
Causes swelling, rupture, rupture, etc. Therefore, in order to prevent the adhesion of scale, (1) boiler water is softened by a device such as a water softener, (2) the concentration of scaled components is kept within the solubility by blow control, and (3) chemicals are used. hand,
A method has been proposed in which the hardness component is sludgeted. (1) The method of softening boiler water with a device such as a water softener uses a hardness component in the boiler water that causes scale, that is, calcium ions or magnesium ions, etc. This is a method for removing scale by replacing it with a new one to prevent adhesion of scale. (2) The method of keeping the concentration of the scaled component within the solubility by blow management is to periodically discharge (blow) the boiler water
In this method, the concentration of the scaled components in the boiler water is maintained at a level equal to or lower than the solubility to prevent the scale from adhering. However, if the air is blown excessively, the boiler can easily corrode, and there is a problem that heat is discarded excessively. (3) The method of using a chemical to sludge the hardness component is to use a chemical before the hardness component is scaled and transfer the hardness component to water at a location far from the surface of the water pipe where scale is likely to precipitate. With lower solubility than the scale (sludge)
In this method, the generated sludge is discharged to the outside of the boiler for each blow and removed to reduce the scale. As a chemical to be used, a phosphoric acid-based chemical is generally used. However, in recent years, regulations on the discharge of phosphorus have become strict, and this method has become difficult to use.
【０００４】以上のように、スケールの付着を防止する
方法が種々提案されているが、これらの方法によっても
スケールの付着を充分に防止することは困難であり、付
着したスケールを除去する操作が必要となる。ここで、
スケールは、非常に固く機械的に除去することは困難で
あるので、通常は、酸洗作業によりスケールの除去が行
われる。硬度成分単独からなるスケールの場合は、濃塩
酸を加え加熱することにより付着したスケールを溶解し
除去する方法が行われている。一方、硬度成分とシリカ
が結合して生成されたスケールは、塩酸のみでは除去す
ることはできないので、塩酸とフッ酸系の薬品を併用し
てスケールを溶解し除去する。また、鉄化合物により生
成された鉄系スケールは、クエン酸を用いて溶解し除去
する方法が行われている。As described above, various methods for preventing the adhesion of scale have been proposed. However, even with these methods, it is difficult to sufficiently prevent the adhesion of scale, and the operation of removing the attached scale is difficult. Required. here,
Since scale is very hard and difficult to remove mechanically, the scale is usually removed by pickling. In the case of a scale composed of only a hardness component, a method of dissolving and removing the attached scale by adding concentrated hydrochloric acid and heating is used. On the other hand, the scale formed by the combination of the hardness component and the silica cannot be removed only with hydrochloric acid. Therefore, the scale is dissolved and removed using both hydrochloric acid and a hydrofluoric acid-based chemical. Further, a method of dissolving and removing the iron-based scale produced by the iron compound using citric acid has been performed.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の酸洗作
業を行うと、作業中はボイラを休止しなければならず、
又ボイラ材料の鉄が酸の作用により腐食する等の問題が
生じる。又、塩酸や特にフッ酸系の薬品を使用する場合
には、これらは非常に危険な薬品であるため取り扱いに
細心の注意を払う必要がある。そこで、以上の問題点を
解決し、ボイラを休止することなく通常の運転中にスケ
ールを除去でき、安全性が高く、且つ、ボイラを腐食さ
せないスケール除去方法が望まれていた。本発明は、上
記の技術的課題に鑑みたものであり、ボイラ水中に添加
することにより、ボイラを通常運転させながらスケール
を除去することができ、かつ安全性が高くボイラを腐食
させず、さらに適度なスケール除去速度を有するスケー
ル除去剤を提供することを目的とする。However, when the above pickling operation is performed, the boiler must be stopped during the operation.
Further, there arises a problem that iron of the boiler material is corroded by the action of an acid. Also, when using hydrochloric acid or especially hydrofluoric acid-based chemicals, they are extremely dangerous chemicals, so it is necessary to pay close attention to handling. Therefore, there has been a demand for a scale removing method that solves the above problems, removes scale during normal operation without stopping the boiler, has high safety, and does not corrode the boiler. The present invention has been made in view of the above technical problems, by adding to boiler water, it is possible to remove scale while operating the boiler normally, and without corroding the boiler with high safety, It is an object of the present invention to provide a descaling agent having an appropriate descaling rate.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者は、（Ａ）ボ
イラを通常運転させながらスケールを除去する方法にお
いては、スケールの除去速度が大きすぎると、除去され
たスケールが水管の絞り部分や曲がり部分等に堆積し水
管の閉塞を起こす問題がある。一方、スケールの除去
速度が小さすぎると、熱効率の低下や水管の膨出、裂
開、破裂等を引き起こすおそれがある。従って、スケ
ールの除去速度は、上記の問題がないような適度なもの
でなければならないとの知見、（Ｂ）キレート剤は、ス
ケールを溶解する作用があるが溶解されたスケールの再
付着も起こり易く、その結果、水管の閉塞を起こす可能
性もあるとの知見、（Ｃ）分散剤もスケールを分散して
除去する作用があるが、分散速度は、遅く従ってスケー
ルの除去速度は遅いとの知見を得て鋭意研究の結果、特
定のキレート剤と特定の分散剤を組み合わせることによ
り本発明を完成した。According to the present invention, in the method (A) for removing scale while the boiler is normally operated, if the removal rate of the scale is too high, the removed scale may not be close to the narrow portion of the water pipe. There is a problem that it accumulates on a bent portion or the like and causes blockage of a water pipe. On the other hand, if the scale removal speed is too low, there is a possibility that the thermal efficiency is reduced, and the water pipe swells, ruptures, ruptures, and the like. Therefore, the knowledge that the scale removal rate must be moderate so as not to cause the above-mentioned problems. (B) The chelating agent has the action of dissolving the scale, but also causes the re-adhesion of the dissolved scale. (C) The dispersant also has the effect of dispersing and removing the scale, but the dispersing speed is slow and the scale removing speed is slow. As a result of earnest study after obtaining the knowledge, the present invention was completed by combining a specific chelating agent and a specific dispersing agent.
【０００７】本発明でキレート剤とは、金属イオンと配
位結合を形成することが可能な基を２個以上有する化合
物で水溶性のものを言う。このキレート剤としては、エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ）、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン等のポリアルキレンポリ
アミン、ビピリジン、グリシン、アセチルアセトン、ニ
トリロ三酢酸（ＮＴＡ）、アミノトリ（メチルホスホン
酸）、アミノトリ（メチルホスホン酸）五ナトリウム
塩、１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸等が例示さ
れる。中でも、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム及
びニトリロ三酢酸が好ましい。In the present invention, the chelating agent is a compound having two or more groups capable of forming a coordination bond with a metal ion and being water-soluble. Examples of the chelating agent include disodium ethylenediaminetetraacetate (EDTA), polyalkylenepolyamines such as ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine, and triethylenetetramine, bipyridine, glycine, acetylacetone, nitrilotriacetic acid (NTA), aminotri (methylphosphonic acid), Aminotri (methylphosphonic acid) pentasodium salt, 1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and the like are exemplified. Among them, disodium ethylenediaminetetraacetate and nitrilotriacetic acid are preferred.
【０００８】本発明で用いられる分散剤としては、ポリ
マレイン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカ
ルボン酸（ＰＢＴＣ）、ビス（ポリ−２−カルボキシエ
チル）ホスフィン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ホスフィノカルボン酸共重合物、ア
クリル酸アクリルアミド共重合物、ポリアクリル酸ナト
リウム等が例示される。これらの中で、硬度成分単独か
らなるスケールや硬度成分とシリカが結合したスケール
（硬度／シリカ系スケールと称する）の除去には、ポリ
マレイン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカ
ルボン酸（ＰＢＴＣ）、ビス（ポリ−２−カルボキシエ
チル）ホスフィン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、アクリル酸アクリルアミド共重合
物、ポリアクリル酸ナトリウム等が好ましく、特に好ま
しいのはポリマレイン酸である。なお、鉄化合物による
鉄系スケールの除去には、ビス（ポリ−２−カルボキシ
エチル）ホスフィン酸、ホスフィノカルボン酸共重合物
等が好ましく、特に好ましいのは、ビス（ポリ−２−カ
ルボキシエチル）ホスフィン酸である。The dispersants used in the present invention include polymaleic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBTC), bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinic acid, and 1-hydroxyethylidene-1. ,
Examples thereof include 1-diphosphonic acid, a phosphinocarboxylic acid copolymer, an acrylic acid acrylamide copolymer, and sodium polyacrylate. Among these, removal of the scale consisting of the hardness component alone or the scale in which the hardness component is bonded to silica (referred to as hardness / silica-based scale) is performed using polymaleic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid ( PBTC), bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinic acid, 1-hydroxyethylidene-1,
Preferred are 1-diphosphonic acid, acrylic acid acrylamide copolymer, sodium polyacrylate and the like, and particularly preferred is polymaleic acid. For removal of iron-based scale by an iron compound, bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinic acid, phosphinocarboxylic acid copolymer, or the like is preferable, and bis (poly-2-carboxyethyl) is particularly preferable. Phosphinic acid.
【０００９】本発明のスケール除去剤中でのキレート剤
と分散剤の比率は重量比で、３：９７〜９７：３であ
り、好ましくは１５：８５〜８５：１５であり、より好
ましくは２５：７５〜７５：２５である。本発明のスケ
ール除去剤は通常水に溶解され水溶液として製造、保存
して使用される。水溶液中のキレート剤と分散剤の濃度
は、それぞれ通常１〜４０重量％程度であるが特に限定
されるものではない。本発明のスケール除去剤は、上記
の分散剤及びキレート剤を混合することによって得られ
るが、通常は、上記の分散剤及びキレート剤の所定量を
水その他の水系の溶媒に添加溶解することにより得られ
る。分散剤とキレート剤を混合した後、それを水に溶解
してもよい。本発明のスケール除去剤は、本発明の目的
を損なわない範囲で、ジメチル−ｐ−置換ベンジルスル
ホニウムクロリド等の腐食抑制剤を添加してもよい。本
発明のスケール除去剤は、通常は、分散剤、キレート剤
及び水系の溶媒、又はこれらと腐食抑制剤からなるが、
本発明の目的を損なわない範囲で他の成分を添加しても
よい。この他の成分としては、水酸化ナトリウムＮａＯ
Ｈ、水酸化カリウムＫＯＨ、炭酸ナトリウムＮａ2 ＣＯ
3 、炭酸カリウムＫ2 ＣＯ3 等のｐＨ調整剤が例示され
る。本発明のスケール除去剤は、ボイラ水中の濃度が、
５００〜５０００ｐｐｍ、好ましくは２，０００〜３，
０００ｐｐｍを保つように、ボイラ水中に添加される。
例えば、ブロー率１０％の場合は、スケール除去剤の量
が、ボイラ内の水全量に対して２００〜３００ｐｐｍと
なるようにブロー毎に添加する方法が例示される。又ス
ケール除去剤を、ボイラ水全量に対して２，０００〜
３，０００ｐｐｍとなるように一括添加し、定期的にボ
イラ水を全ブローする方法も例示される。The ratio of the chelating agent to the dispersant in the descaling agent of the present invention is from 3:97 to 97: 3, preferably from 15:85 to 85:15, more preferably from 25:85 to 15:15. : 75 to 75:25. The descaling agent of the present invention is usually dissolved in water, produced, stored and used as an aqueous solution. The concentrations of the chelating agent and the dispersing agent in the aqueous solution are usually about 1 to 40% by weight, respectively, but are not particularly limited. The descaling agent of the present invention can be obtained by mixing the above-mentioned dispersing agent and chelating agent. can get. After mixing the dispersant and the chelating agent, it may be dissolved in water. The scale removing agent of the present invention may contain a corrosion inhibitor such as dimethyl-p-substituted benzylsulfonium chloride as long as the object of the present invention is not impaired. The descaling agent of the present invention is usually composed of a dispersant, a chelating agent and an aqueous solvent, or these and a corrosion inhibitor,
Other components may be added as long as the object of the present invention is not impaired. Other components include sodium hydroxide NaO
H, potassium hydroxide KOH, sodium carbonate Na 2 CO
3 , pH adjusters such as potassium carbonate K 2 CO 3 . The scale remover of the present invention has a concentration in boiler water,
500-5000 ppm, preferably 2,000-3,
It is added to the boiler water to keep 000 ppm.
For example, when the blow rate is 10%, a method is exemplified in which the amount of the scale remover is added for each blow so that the amount of the scale remover is 200 to 300 ppm with respect to the total amount of water in the boiler. In addition, the descaling agent is used in an amount of 2,000 to
A method in which 3,000 ppm is added all at once and the whole boiler water is periodically blown is also exemplified.
【００１０】[0010]
(A) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ）
を１５部、ポリマレイン酸を７．５部、水酸化ナトリウ
ムを６部、及び水を７１．５部、混合溶解し、スケール
除去剤を調製した。このスケール除去剤を薬剤Ａとす
る。 (B) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ）
を１５部、ビス（ポリ−２−カルボキシエチル）ホスフ
ィン酸を６部、水酸化ナトリウムを４．１部、及び水を
７４．９部、混合溶解し、スケール除去剤を調製した。
このスケール除去剤を薬剤Ｂとする。 (C) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ）
を１５部、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸を９部、水酸化カリウムを３部、及び水を７３
部、混合溶解し、スケール除去剤を調製した。このスケ
ール除去剤を薬剤Ｃとする。 (D) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ）
を１５部、アクリル酸アクリルアミド共重合物を９部、
ポリアクリル酸塩を１部、及び水を７５部、混合溶解
し、スケール除去剤を調製した。このスケール除去剤を
薬剤Ｄとする。(A) Disodium ethylenediaminetetraacetate (EDTA)
, 15 parts of polymaleic acid, 6 parts of sodium hydroxide, and 71.5 parts of water were mixed and dissolved to prepare a scale remover. This descaling agent is referred to as drug A. (B) Disodium ethylenediaminetetraacetate (EDTA)
, 15 parts of bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinic acid, 4.1 parts of sodium hydroxide and 74.9 parts of water were mixed and dissolved to prepare a scale remover.
This descaling agent is referred to as a drug B. (C) Disodium ethylenediaminetetraacetate (EDTA)
15 parts, 9 parts of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 3 parts of potassium hydroxide and 73 parts of water.
Parts, mixed and dissolved to prepare a scale removing agent. This descaling agent is referred to as a drug C. (D) Disodium ethylenediaminetetraacetate (EDTA)
15 parts, 9 parts of acrylic acid acrylamide copolymer,
One part of the polyacrylate and 75 parts of water were mixed and dissolved to prepare a scale remover. This descaling agent is referred to as drug D.
【００１１】〔実施例１〕硬度／シリカ系スケールを付
着させた保有水量約０．１５リットルのボイラに、硬度
０．４ｐｐｍの軟水を給水し、大気圧下（１００度）で
運転した。薬剤Ａを添加して、ボイラ水中の濃度が２，
０００〜３，０００ｐｐｍを保つようにしながら、２時
間毎に全ブローをした。８時間運転した後の除去効果を
測定した結果を図１に示す。同じ操作を、薬剤Ａの代わ
りに薬剤Ｂ又は薬剤Ｃを用いて行った。又比較のため
に、同じ操作を薬剤を添加せずに行った。それらの結果
も図１に示す。図１から明らかなように、本発明の薬剤
は優れたスケール除去効果を示す。特に、分散剤として
ポリマレイン酸を用いた場合（薬剤Ａ）は優れている。 〔実施例２〕鉄化合物からなる鉄系スケールを付着させ
た保有水量約０．１５リットルのボイラに、硬度０．４
ｐｐｍの軟水を給水し、大気圧下（１００度）で運転し
た。薬剤Ｂを、ボイラ水中の濃度が２，０００〜３，０
００ｐｐｍを保つようにしながら、２時間毎に全ブロー
をした。８時間運転した後の除去効果を測定した結果を
図２に示す。同じ操作を、薬剤Ｂの代わりに薬剤Ａ又は
薬剤Ｄを用いて行った。又比較のために、同じ操作を薬
剤を添加せずに行った。それらの結果も図２に示す。図
２から明らかなように、分散剤としてビス（ポリ−２−
カルボキシエチル）ホスフィン酸を用いたもの（薬剤
Ｂ）は、鉄系スケールについて優れたスケール除去効果
を示す。Example 1 A boiler having a hardness of about 0.15 liter and having a hardness / silica-based scale attached thereto was supplied with soft water having a hardness of 0.4 ppm and operated at atmospheric pressure (100 degrees). Add the drug A, the concentration in the boiler water is 2,
Full blow was performed every 2 hours while maintaining 000 to 3,000 ppm. The result of measuring the removal effect after operating for 8 hours is shown in FIG. The same operation was performed using drug B or drug C instead of drug A. Also, for comparison, the same operation was performed without adding a drug. The results are also shown in FIG. As is clear from FIG. 1, the agent of the present invention shows an excellent scale removing effect. In particular, when polymaleic acid is used as the dispersant (drug A), it is excellent. Example 2 A boiler having a water content of about 0.15 liter to which an iron-based scale made of an iron compound was adhered, and having a hardness of 0.4
The reactor was supplied with ppm soft water and operated under atmospheric pressure (100 degrees). When the concentration of drug B in boiler water is 2,000 to 3.0,
Full blow was performed every two hours while maintaining 00 ppm. FIG. 2 shows the result of measuring the removal effect after operating for 8 hours. The same operation was performed using drug A or drug D instead of drug B. Also, for comparison, the same operation was performed without adding a drug. The results are also shown in FIG. As is clear from FIG. 2, bis (poly-2-
Those using (carboxyethyl) phosphinic acid (drug B) show an excellent scale removing effect on iron-based scale.
【００１２】[0012]
【発明の効果】以上説明したように、本発明のスケール
除去剤をボイラ水中に添加することにより、ボイラを休
止することなく通常の運転をしながら付着したスケール
を除去できる。そして、このスケール除去方法は、安全
性が高く、ボイラを腐食させない。さらに本発明のスケ
ール除去剤を用いた場合は、スケールの除去速度は適度
であり、除去されたスケールが水管の絞り部分や曲がり
部分に堆積し水管の閉塞を起こす問題や、熱効率の低下
や水管の膨出、裂開、破裂等の問題を起こしにくい。As described above, by adding the descaling agent of the present invention to the boiler water, it is possible to remove the adhered scale during normal operation without stopping the boiler. And this descaling method has high safety and does not corrode the boiler. Furthermore, when the descaling agent of the present invention is used, the scale removal speed is moderate, and the removed scale accumulates on the narrowed or bent portion of the water tube to cause blockage of the water tube. Hardly cause problems such as swelling, rupture, and rupture.
【図１】実施例１の結果を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the results of Example 1.
【図２】実施例２の結果を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the results of Example 2.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 5/00 ６２０ Ｃ０２Ｆ 5/00 ６２０Ｂ ６２０Ｃ 5/12 5/12 5/14 5/14 Ｂ Ｃ Ｃ２３Ｇ 5/02 Ｃ２３Ｇ 5/02 Ｆ２２Ｂ 37/52 Ｆ２２Ｂ 37/52 Ａ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C02F 5/00 620 C02F 5/00 620B 620C 5/12 5/12 5/14 5/14 BC C23G 5 / 02 C23G 5/02 F22B 37/52 F22B 37/52 A
Claims (2)
（ＥＤＴＡ）、ポリアルキレンポリアミン、ビピリジ
ン、グリシン、アセチルアセトン、ニトリロ三酢酸（Ｎ
ＴＡ）、アミノトリ（メチルホスホン酸）、アミノトリ
（メチルホスホン酸）五ナトリウム塩、又は１−ヒドロ
キシ−１，１−ジホスホン酸であるキレート剤と、 ポリマレイン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−ト
リカルボン酸（ＰＢＴＣ）、ビス（ポリ−２−カルボキ
シエチル）ホスフィン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、アクリル酸アクリルアミド共重
合物、又はポリアクリル酸ナトリウムである分散剤とを
含有する硬度／シリカ系スケールの除去剤。1. Disodium ethylenediaminetetraacetate (EDTA), polyalkylenepolyamine, bipyridine, glycine, acetylacetone, nitrilotriacetic acid (N
TA), a chelating agent that is aminotri (methylphosphonic acid), pentasodium aminotri (methylphosphonic acid), or 1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid; polymaleic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBTC), bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinic acid, 1-hydroxyethylidene-
A hardness / silica-based scale remover containing a dispersant that is 1,1-diphosphonic acid, acrylic acid acrylamide copolymer, or sodium polyacrylate.
７〜９７：３の範囲にある請求項１に記載の硬度／シリ
カ系スケールの除去剤。2. The weight ratio of the chelating agent to the dispersing agent is 3: 9.
The hardness / silica-based scale remover according to claim 1, which is in the range of 7 to 97: 3.
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