JP2001305764A - Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device using the same - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device using the same

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JP2001305764A
JP2001305764A JP2000121473A JP2000121473A JP2001305764A JP 2001305764 A JP2001305764 A JP 2001305764A JP 2000121473 A JP2000121473 A JP 2000121473A JP 2000121473 A JP2000121473 A JP 2000121473A JP 2001305764 A JP2001305764 A JP 2001305764A
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charge transport
layer
charge
electrophotographic
transport layer
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Masahiro Iwasaki
真宏 岩崎
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Fujifilm Business Innovation Corp
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Fuji Xerox Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor in which the latitude for selection of materials can be increased, the photosensitivity is further improved and higher S-shape characteristics can be certainly obtained, and to provide an electrophotographic device which uses the photoreceptor. SOLUTION: In the electrophotographic photoreceptor having a charge generating layer 2 and an inhomogeneous charge transfer layer 3 on a conductive supporting body 1, the inhomogeneous charge transfer layer 3 contains a binder resin and charge transfer domains containing an organic low mol.wt. charge transfer material and dispersed in the binder resin. The organic low mol.wt. charge transfer material is a diamine derivative expressed by general formula (1). In formula, each of X1 to X4 is independently a substituted or unsubstituted aryl group.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、導電性支持体、電
荷発生層及び電荷輸送層を備える電子写真用感光体及び
これを用いた電子写真装置に係り、特にデジタル電子写
真法に好適な電子写真用感光体及び電子写真装置に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member having a conductive support, a charge generation layer and a charge transport layer, and an electrophotographic apparatus using the same. In particular, the present invention relates to an electrophotographic device suitable for digital electrophotography. The present invention relates to a photoconductor for electrophotography and an electrophotographic apparatus.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真技術は、高速、高印字品
質が得られる等の利点を有するために、複写機、プリン
ター、ファクシミリ等の分野において、中心的役割を果
たしている。2. Description of the Related Art In recent years, electrophotographic technology has played a central role in the fields of copiers, printers, facsimiles, and the like because of its advantages such as high speed and high printing quality.

【０００３】電子写真技術において用いられる電子写真
用感光体としては、従来からセレン、セレン−テルル合
金、セレン−ヒ素合金等の無機光導電性材料を用いたも
のが広く知られている。一方、これらの無機系感光体に
比べ、コスト、製造性、廃棄性等の点で優れた利点を有
する有機光導電性材料を用いた電子写真用感光体の研究
も活発化し、現在では無機系感光体を凌駕するに至って
いる。特に、光電導の素過程である光電荷発生と電荷輸
送をそれぞれ別々の層に担わせる機能分離型積層構成の
ものが開発されたことにより、材料選択の自由度が増
し、著しい性能の向上を遂げ、現在ではこの機能分離積
層型の有機感光体が電子写真用感光体の主流となってい
る。機能分離積層型有機感光体用の電荷発生層として
は、キノン系顔料、ぺリレン系顔料、アゾ系顔料、フタ
ロシアニン系顔料、セレン等の電荷発生能を有する顔料
を蒸着等により直接成膜したもの、あるいは高濃度で結
着樹脂中に分散したものが実用されている。一方、電荷
輸送層としては、ヒドラゾン系化合物、ベンジジン系化
合物、アミン系化合物、スチルベン系化合物等の電荷輸
送能を有する低分子化合物を絶縁性樹脂中に分子分散し
たものが広く用いられている。As an electrophotographic photoreceptor used in the electrophotographic technique, an electrophotographic photosensitive member using an inorganic photoconductive material such as selenium, a selenium-tellurium alloy, or a selenium-arsenic alloy has been widely known. On the other hand, research on electrophotographic photoreceptors using an organic photoconductive material, which has advantages in terms of cost, manufacturability, disposability, etc., compared with these inorganic photoreceptors, has also become active. It has surpassed the photoreceptor. In particular, with the development of a function-separated type lamination structure in which photocharge generation and charge transport, which are the elementary processes of photoconduction, are carried out in separate layers, the degree of freedom in material selection is increased, and significant performance improvements are achieved. As a result, at present, this function-separated laminated organic photoreceptor has become the mainstream of electrophotographic photoreceptors. The charge generation layer for the function-separated laminated organic photoreceptor is formed by directly depositing a pigment having a charge generation ability such as a quinone pigment, a perylene pigment, an azo pigment, a phthalocyanine pigment, or selenium by vapor deposition or the like. Alternatively, those having a high concentration dispersed in a binder resin have been put to practical use. On the other hand, as the charge transport layer, a material in which a low-molecular compound having charge transport ability such as a hydrazone-based compound, a benzidine-based compound, an amine-based compound, and a stilbene-based compound is molecularly dispersed in an insulating resin is widely used.

【０００４】ところで、従来の光学的に原稿を感光体上
に結像させて露光するアナログ方式の電子写真式複写機
に用いる感光体としては、濃度階調による中間調の再現
性を良好にするために、図７に示すような光誘起電位減
衰特性を持つ感光体、すなわち、露光量に対し比例的に
電位減衰を起こす感光体（以下、「Ｊ字型感光体」とい
う。）が要求される。上記の無機系感光体、機能分離型
の積層有機感光体は全てこの範疇に入る光誘起電位減衰
特性を示す。A conventional photoconductor used for an analog type electrophotographic copying machine that optically forms an image of a document on a photoconductor and exposes the same to improve the reproducibility of halftones based on density gradation. For this purpose, a photoreceptor having a photoinduced potential decay characteristic as shown in FIG. 7, that is, a photoreceptor which causes a potential decay in proportion to the exposure amount (hereinafter, referred to as a "J-shaped photoreceptor") is required. You. The above-mentioned inorganic photoconductors and function-separated stacked organic photoconductors all exhibit photoinduced potential decay characteristics falling within this category.

【０００５】しかしながら、近年の高画質化、高付加価
値化、ネットワーク化等の要請に伴い盛んに研究開発が
行われているデジタル方式の電子写真装置では、一般に
ドット等の面積率で階調を出す面積階調方式を採用する
ため、むしろ図８に示すような、ある露光量に達するま
では電位減衰せず、その露光量を越えると急峻な電位減
衰が起こる、いわゆるＳ字形の光誘起電位減衰特性を有
する感光体（以下、「Ｓ字型感光体」という。）を使用
する方が、画素の鮮鋭度が高められる等の点から望まし
い。However, in a digital electrophotographic apparatus, which has been actively researched and developed in response to recent demands for higher image quality, higher added value, networking, etc., gray scale is generally represented by an area ratio of dots or the like. In order to adopt the area gray scale method, a potential is not attenuated until a certain exposure amount is reached as shown in FIG. 8, and a sharp potential decay occurs when the exposure amount is exceeded. It is desirable to use a photoreceptor having an attenuation characteristic (hereinafter, referred to as an “S-shaped photoreceptor”) from the viewpoint of increasing the sharpness of pixels.

【０００６】Ｓ字型光誘起電位減衰特性は、ＺｎＯ等の
無機顔料あるいはフタロシアニン等の有機顔料を樹脂中
に粒子分散した単層型の感光体において公知の現象であ
る｛例えば、Ｒ．Ｍ．Ｓｃｈａｆｆｅｒｔ：「Ｅｌｅｃ
ｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ」，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅ
ｓｓ，ｐ．３４４（１９７５）、Ｊ．Ｗ．Ｗｅｉｇｌ，
Ｊ．Ｍａｍｍｉｎｏ，Ｇ．Ｌ．Ｗｈｉｔｔａｋｅｒ，
Ｒ．Ｗ．Ｒａｄｌｅｒ，Ｊ．Ｆ．Ｂｙｒｎｅ：「Ｃｕｒ
ｒｅｎｔ Ｐｒｏｂｌｅｍｓ ｉｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｙ」， Ｗａｌｔｅｒ ｄｅ Ｇｒｕｙ
ｔｅｒ，ｐ．２８７ （１９７２）｝。特に、現在多用
されている半導体レーザーの発振波長である近赤外域に
光感度を有するフタロシアニン系顔料を樹脂中に分散し
たレーザ−露光用単層感光体が多数提案されている｛例
えば、グエン・チャン・ケー，相沢：日本化学会誌，
ｐ．３９３（１９８６）、特開平１−１６９４５４号公
報、同２−２０７２５８号公報、同３−３１８４７号公
報、同５−３１３３８７号公報｝。しかしながら、これ
らの単層型感光体では単一材料で電荷発生と電荷輸送の
両機能を担う必要があるものの、両機能共に優れた性能
を有する材料は稀有であり、実用に耐え得るものは未だ
得られていない。特に顔料粒子は、一般的に多くのトラ
ップレベルを有するため、電荷輸送能が低かったり、電
荷が残留する等の欠点があり、電荷輸送を担わせるには
不適当である。唯一の例外的な実用例はＺｎＯ樹脂分散
単層感光体であり、この感光体はオフセット印刷用マス
ター版として活用されている｛例えば、河村：「電子写
真技術の基礎と応用」，電子写真学会編，コロナ社，
ｐ．４２４（１９８８）｝。しかしながら、これも電子
写真特性における高速性、耐久性に対する要求の低いマ
スター版として用いた故の成功例であり、本発明の利用
分野である複写機、プリンター等に用いる感光体として
は実用に耐えるレベルにはない。これらの観点から、Ｓ
字型感光体においても、材料選択の自由度を上げるた
め、ひいては総合的な感光体特性を向上させるために、
機能分離の導入が望まれる。The S-shaped photoinduced potential decay characteristic is a known phenomenon in a single-layer type photoreceptor in which an inorganic pigment such as ZnO or an organic pigment such as phthalocyanine is dispersed in a resin. M. Schaffert: "Elec
Trophography ", Focal Pre
ss, p. 344 (1975); W. Weigl,
J. Mammino, G .; L. Whitaker,
R. W. Radler, J .; F. Byrne: "Cur
rent Problems in Electroph
otography ”, Walter de Gruy
ter, p. 287 (1972)｝. In particular, many laser-exposure single-layer photoconductors in which a phthalocyanine-based pigment having photosensitivity in the near infrared region, which is the oscillation wavelength of a semiconductor laser that is widely used, are dispersed in a resin. Chan K, Aizawa: The Chemical Society of Japan,
p. 393 (1986), JP-A-1-169454, JP-A-2-207258, JP-A-3-31847, and JP-A-5-313387. However, although these single-layer photoreceptors need to have both functions of charge generation and charge transport with a single material, materials with excellent performance in both functions are rare, and those that can withstand practical use are not yet available. Not obtained. In particular, since pigment particles generally have many trap levels, they have disadvantages such as low charge transport ability and residual charges, and are unsuitable for carrying charge transport. The only exceptional practical example is a ZnO resin-dispersed single-layer photoreceptor, which is used as a master plate for offset printing. For example, Kawamura: "Basics and Application of Electrophotographic Technology", The Electrophotographic Society of Japan Hen, Corona,
p. 424 (1988)｝. However, this is also a successful example because it was used as a master plate having low requirements for high speed and durability in electrophotographic characteristics, and is practically usable as a photoreceptor used in copying machines, printers, and the like, which are fields of application of the present invention. Not on the level. From these viewpoints, S
In the case of the letter-shaped photoreceptor, in order to increase the degree of freedom of material selection, and in order to improve overall photoreceptor characteristics,
It is desirable to introduce function separation.

【０００７】そこで、Ｄ．Ｍ．Ｐａｉ等は、特開平６−
８３０７７号公報（米国特許第５３０６５８６号明細
書）に開示されるように、電荷発生層と電荷輸送層から
なる積層型感光体において、電荷輸送層として、少なく
とも２つの電荷輸送領域および１つの電気的不活性領域
を含み、該電荷輸送領域が互いに接触して回旋状電荷輸
送路を形成してなる不均一電荷輸送層を用いることによ
り、任意の電荷発生層との組合せでＳ字型光誘起電位減
衰特性が実現できることを開示している。同公報には、
光誘起電位減衰特性をＳ字形にする機能（以下「Ｓ字
性」という）を担う不均一電荷輸送層の具体例として、
ポリビニルカルバゾール−ドデシルメタクリレート相分
離系ブロック共重合体が開示されている。[0007] Therefore, D. M. Pai et al.
As disclosed in U.S. Pat. No. 5,306,586 (U.S. Pat. No. 5,306,586), in a laminated photoreceptor comprising a charge generation layer and a charge transport layer, at least two charge transport regions and one electrical By using an inhomogeneous charge transport layer comprising an inactive region and the charge transport regions being in contact with each other to form a convoluted charge transport path, the S-shaped photo-induced potential can be combined with any charge generation layer. It discloses that attenuation characteristics can be realized. The gazette states that
As a specific example of the non-uniform charge transport layer having a function of making the photo-induced potential decay characteristic into an S-shape (hereinafter referred to as “S-shape”),
A polyvinyl carbazole-dodecyl methacrylate phase-separated block copolymer is disclosed.

【０００８】また、本発明者等は、特開平９−９６９１
４号公報に記載されるように、電荷発生層、不均一電荷
輸送層、及び均一電荷輸送層から成る３層構成の感光体
がＳ字型光誘起電位減衰特性を示すことを発明し、上記
Ｄ．Ｍ．Ｐａｉ等の発明よりもさらに機能分離度の向上
を図っている。この発明においては、Ｓ字性を担う不均
一電荷輸送層として、フタロシアニン顔料の樹脂分散
膜、六方晶セレンの樹脂分散膜等が例示されている。Further, the present inventors have disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-9691.
As described in JP-A No. 4 (KOKAI) No. 4, the invention was devised in which a photoconductor having a three-layer structure comprising a charge generation layer, a non-uniform charge transport layer, and a uniform charge transport layer exhibited S-shaped photoinduced potential decay characteristics. D. M. It aims to further improve the degree of function separation as compared with the invention of Pai et al. In the present invention, a resin dispersion film of a phthalocyanine pigment, a resin dispersion film of hexagonal selenium, and the like are illustrated as the non-uniform charge transport layer having the S-shape.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】ところで、前述した
「Ｓ字性」の尺度には、例えば、帯電電位を５０％減衰
させるのに要する露光量Ｅ５０％と１０％減衰させるの
に要する露光量Ｅ１０％との比Ｅ５０％／Ｅ１０％を用
いることができ、Ｓ字形の究極である、ある露光量まで
は全く電位減衰せず、その露光量で一気に残留電位レベ
ルまで電位減衰する階段状の光誘起電位減衰曲線では、
Ｅ５０％／Ｅ１０％値は１となる。したがって、「Ｓ字
性」は、Ｅ５０％／Ｅ１０％値が１以上５未満の値を示
すものとして規定されるが、Ｅ５０％／Ｅ１０％値が１
に近いほどＳ字性が高く、５に近いほどＳ字性が低いと
いうことになる。By the way, the above-mentioned scale of "S-character" includes, for example, an exposure amount E50% required to attenuate the charged potential by 50% and an exposure amount E10 required to attenuate the charged potential by 10%. % E50% / E10% can be used, which is the ultimate in S-shape. The potential is not attenuated at all until a certain exposure, and the potential is abruptly attenuated to the residual potential level at that exposure. In the potential decay curve,
The value of E50% / E10% is 1. Therefore, “S-character” is defined as a value in which the E50% / E10% value is 1 or more and less than 5, but the E50% / E10% value is 1
Is closer to S, the S-shaped property is higher, and closer to 5, the S-shaped property is lower.

【００１０】そして、Ｓ字型感光体には、電荷発生層等
の材料選択の自由度の増加、及び露光波長に対する十分
な光感度が求められており、特にデジタル式の電子写真
装置に用いるＳ字型感光体には、より高いＳ字性が要求
されている。The S-shaped photoreceptor is required to have an increased degree of freedom in selecting a material such as a charge generation layer and to have a sufficient photosensitivity to an exposure wavelength. Higher S-characteristics are required for letter-shaped photoconductors.

【００１１】しかしながら、前述した従来の公報（特開
平６−８３０７７号公報及び特開平９−９６９１４号公
報）に記載のＳ字型感光体は、電荷輸送層を表面側とし
た構成を採った場合、その層を介して電荷発生層を露光
するので、不均一電荷輸送層に吸収のない波長域に光感
度を有する材料を電荷発生層として用いる必要がある。
また、該波長域内のみの露光を行う露光光源を用いなけ
ればならない等の制約がある。これは、不均一電荷輸送
層での光吸収及び電荷発生は、実効の光感度、及びＳ字
化能力を低下させる傾向があるからである。更に、上記
公報に記載のＳ字型感光体においては、Ｓ字型の光誘起
電位減衰特性が得られなかったり、Ｓ字型の光誘起電位
減衰特性が得られたとしてもそのＳ字性が十分高いとは
言えない場合があった。However, the S-shaped photoreceptor described in the above-mentioned conventional publications (JP-A-6-83077 and JP-A-9-96914) has a configuration in which the charge transport layer is on the front side. Since the charge generation layer is exposed through the layer, it is necessary to use a material having photosensitivity in a wavelength range in which the non-uniform charge transport layer does not absorb light as the charge generation layer.
In addition, there is a restriction that an exposure light source for performing exposure only within the wavelength range must be used. This is because light absorption and charge generation in the non-uniform charge transport layer tend to reduce the effective light sensitivity and S-shaped ability. Furthermore, in the S-shaped photoreceptor described in the above-mentioned publication, even if the S-shaped photoinduced potential decay characteristic is not obtained or the S-shaped photoinduced potential decay characteristic is obtained, the S-shaped property is not improved. Sometimes it was not high enough.

【００１２】そこで、本発明は、上記事情に鑑みてなさ
れたもので、導電性支持体上に積層する電荷発生層、及
び不均一電荷輸送層の順序に関係なく、材料選択の自由
度の増加及び光感度の更なる向上を可能とし且つより高
いＳ字性をほぼ確実に得ることができる電子写真用感光
体及びこれを用いた電子写真装置を提供することを目的
とする。Accordingly, the present invention has been made in view of the above circumstances, and increases the degree of freedom in material selection regardless of the order of a charge generation layer and a non-uniform charge transport layer laminated on a conductive support. It is another object of the present invention to provide an electrophotographic photoreceptor capable of further improving light sensitivity and obtaining a higher S-shaped property almost certainly, and an electrophotographic apparatus using the same.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】前述したＳ字型光誘起電
位減衰特性発現の機構に関しては、トラップ説｛例え
ば、北村，小門：電子写真学会誌，Ｖｏｌ．２０，ｐ．
６０（１９８２）｝、Ｄ．Ｍ．Ｐａｉらが上記の米国特
許（又は公開公報）で唱えている回旋状電導説等幾つか
の提案はあるものの、未だ確立された説はない。しかし
ながら、これまでにＳ字型感光体として報告されている
上記の顔料樹脂分散単層感光体や、Ｄ．Ｍ．Ｐａｉ等が
開示した、電荷発生層および不均一電荷輸送層からなる
積層感光体、更には、本発明者等が提案した、電荷発生
層、不均一電荷輸送層および均一電荷輸送層からなる積
層感光体においては、少なくとも電荷発生直後の電荷輸
送路が電気的不活性マトリックス中に電荷輸送性ドメイ
ンが分散されてなる、不均一な構造を有するものである
という共通点を認めることができる。The mechanism of the S-shaped photo-induced potential decay characteristics described above is described in the trap theory {for example, Kitamura, Komon: Journal of the Electrophotographic Society, Vol. 20, p.
60 (1982)}; M. Although there are some proposals such as the convolutional conduction theory proposed by Pai et al. In the above-mentioned U.S. Patent (or published publication), there is no established theory yet. However, the above-described pigment resin-dispersed single-layer photoconductor, which has been reported as an S-shaped photoconductor, M. Pai et al. Disclose a laminated photoreceptor comprising a charge generation layer and a heterogeneous charge transport layer, and a laminated photoreceptor proposed by the present inventors comprising a charge generation layer, a heterogeneous charge transport layer and a uniform charge transport layer. In the body, it can be recognized that at least the charge transporting path immediately after charge generation has a non-uniform structure in which the charge transporting domains are dispersed in an electrically inactive matrix.

【００１４】そこで、本発明者等は、機能分離が導入さ
れた、電荷発生層、不均一電荷輸送層および均一電荷輸
送層から成る３層構成感光体、ならびに電荷発生層およ
び不均一電荷輸送層から成る２層構成感光体に関して鋭
意検討を重ねた結果、Ｓ字化のための不均一電荷輸送層
として特定の有機低分子電荷輸送性材料を結着樹脂中に
粒子状態にて分散させて成る層がＳ字化のための不均一
電荷輸送層として有効に機能することを見出し、本発明
を完成するに至った。Therefore, the present inventors have developed a three-layer photoreceptor having a charge generation layer, a non-uniform charge transport layer and a uniform charge transport layer, and a charge generation layer and a non-uniform charge transport layer. As a result of intensive studies on a two-layered photoreceptor composed of a specific organic low-molecular-weight charge-transporting material as a non-uniform charge-transporting layer for forming an S-shape, the material is dispersed in a binder resin in the form of particles. The inventors have found that the layer functions effectively as a non-uniform charge transport layer for forming an S-shape, and have completed the present invention.

【００１５】すなわち、本発明の電子写真用感光体は、
導電性支持体上に、電荷発生層及び不均一電荷輸送層を
有する電子写真用感光体において、不均一電荷輸送層
は、結着樹脂と、前記結着樹脂中に分散され有機低分子
電荷輸送材料を含む電荷輸送性ドメインとを含有し、有
機低分子電荷輸送材料が下記一般式（１）で表されるジ
アミン誘導体であることを特徴とする。That is, the electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises:
In an electrophotographic photoreceptor having a charge generation layer and a heterogeneous charge transport layer on a conductive support, the heterogeneous charge transport layer comprises a binder resin and an organic low molecular charge transport dispersed in the binder resin. And a charge transporting domain including the material, wherein the organic low-molecular-weight charge transporting material is a diamine derivative represented by the following general formula (1).

【化２】 ［式中、Ｘ1 〜Ｘ4 は、互いに独立に、置換又は未置換
のアリール基を示す。] 上記一般式（１）で表されるジアミン誘導体は、露光光
源から通常発せられる赤外光及び可視光に対する透過性
に優れている。そのため、本発明の電子写真用感光体に
おいて、不均一電荷輸送層側から電荷発生層に露光する
場合でも、不均一電荷輸送層における光の吸収が十分に
防止される。従って、導電性支持体上に積層される電荷
発生層、不均一電荷輸送層の順序に関係なく電荷発生層
が十分に露光され、光感度がより向上する。また、本発
明の電子写真用感光体によれば、不均一電荷輸送層が赤
外光及び可視光の波長域での透過性に優れるため、露光
光源の種類が制限されることがない。また電荷発生層を
構成する材料が、特定の露光波長域にのみ光感度を有す
る材料に限定されることもないため、電荷発生層につい
ての材料選択の自由度が増加する。更に、本発明の電子
写真用感光体によれば、不均一電荷輸送層において赤外
光及び可視光の吸収、及び電荷の発生が十分に防止され
るため、セレンやフタロシアニン系化合物等の顔料を低
分子電荷輸送性材料として用いる場合に比べ、より高い
Ｓ字性をほぼ確実に得ることが可能となる。Embedded image [Wherein, X 1 to X 4 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group. The diamine derivative represented by the general formula (1) has excellent transparency to infrared light and visible light normally emitted from an exposure light source. Therefore, in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, even when the charge generation layer is exposed from the side of the non-uniform charge transport layer, light absorption in the non-uniform charge transport layer is sufficiently prevented. Accordingly, the charge generation layer is sufficiently exposed regardless of the order of the charge generation layer and the heterogeneous charge transport layer laminated on the conductive support, and the photosensitivity is further improved. Further, according to the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the type of the exposure light source is not limited, because the non-uniform charge transport layer has excellent transmittance in the wavelength region of infrared light and visible light. Further, since the material constituting the charge generation layer is not limited to a material having photosensitivity only in a specific exposure wavelength region, the degree of freedom in selecting a material for the charge generation layer is increased. Furthermore, according to the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the absorption of infrared light and visible light in the heterogeneous charge transport layer, and the generation of charge are sufficiently prevented, so that pigments such as selenium and phthalocyanine compounds are used. It is possible to almost certainly obtain a higher S-shape than in the case of using as a low molecular charge transporting material.

【００１６】本発明の電子写真用感光体は、導電性支持
体上に更に均一電荷輸送層を有していてもよい。The electrophotographic photoreceptor of the present invention may further have a uniform charge transport layer on the conductive support.

【００１７】更に、本発明の電子写真装置は、上記電子
写真用感光体と、デジタル処理された画像信号に基づき
電子写真用感光体を露光する露光光源とを備えることを
特徴とする。Further, an electrophotographic apparatus according to the present invention includes the above-described electrophotographic photosensitive member, and an exposure light source for exposing the electrophotographic photosensitive member based on a digitally processed image signal.

【００１８】この電子写真装置によれば、デジタル処理
された画像信号に基づき露光光源により電子写真用感光
体が露光される場合に、電子写真用感光体においてより
高い画素の鮮鋭度をほぼ確実に得ることができ、文字品
質及び画質に優れた印字画像が得られる。また、上記電
子写真用感光体の露光に使用する露光光源の種類が制限
されないので、本発明の電子写真装置によれば、露光光
源の選択の自由度も高まる。According to this electrophotographic apparatus, when the electrophotographic photosensitive member is exposed by the exposure light source based on the digitally processed image signal, higher sharpness of pixels in the electrophotographic photosensitive member can be almost surely achieved. Thus, a printed image having excellent character quality and image quality can be obtained. Further, since the type of the exposure light source used for exposing the electrophotographic photosensitive member is not limited, the degree of freedom in selecting the exposure light source is increased according to the electrophotographic apparatus of the present invention.

【００１９】なお、本発明の電子写真用感光体は、光誘
起電位減衰曲線のＳ字化をもたらすが、そのＳ字性の尺
度には、前述したようにＥ５０％／Ｅ１０％値が用いら
れる。理想的なＪ字型感光体で電位減衰が露光量に比例
している場合、Ｅ５０％／Ｅ１０％値は５となる。一般
的なＪ字型感光体では、電界強度の低下に伴い、電荷発
生効率および／または電荷輸送能が低下し、Ｅ５０％／
Ｅ１０％は５を越える値を示す。一方、Ｓ字形の究極で
ある、ある露光量までは全く電位減衰せず、その露光量
で一気に残留電位レベルまで電位減衰する階段状の光誘
起電位減衰曲線では、Ｅ５０％／Ｅ１０％値は１とな
る。したがって、Ｓ字形とはＥ５０％／Ｅ１０％値が１
以上５未満の値を示すものとして規定されるが、好まし
いデジタル特性を発揮するには、Ｅ５０％／Ｅ１０％値
が３未満の値であることが好ましい。より好ましくは２
未満の値である。本発明の電子写真用感光体は、このよ
うな好ましい値を取りうる。The photoreceptor for electrophotography of the present invention causes the photo-induced potential decay curve to have an S-shape, and the S-shape is determined by the E50% / E10% value as described above. . When the potential decay is proportional to the exposure amount in an ideal J-shaped photoreceptor, the value of E50% / E10% is 5. In a general J-shaped photoreceptor, as the electric field intensity decreases, the charge generation efficiency and / or the charge transport ability decrease, and E50% /
E10% indicates a value exceeding 5. On the other hand, in the S-shaped stepwise light-induced potential decay curve in which the potential does not attenuate at all up to a certain exposure amount but at a stretch to the residual potential level at that exposure amount, the E50% / E10% value is 1 Becomes Therefore, the S-shape means that E50% / E10% value is 1
Although it is defined as showing a value of less than 5, the value of E50% / E10% is preferably a value of less than 3 in order to exhibit preferable digital characteristics. More preferably 2
The value is less than. The electrophotographic photoreceptor of the present invention can take such preferable values.

【００２０】本発明の電子写真用感光体がなぜＳ字型光
誘起電位減衰特性を発揮するかは必ずしも明らかではな
いが、Ｓ字型の電位減衰発現の鍵は、電荷輸送の途中、
特に電荷輸送の初期に存在する電荷輸送に関わる不均一
構造にあると考えられる。上記Ｄ．Ｍ．Ｐａｉらの特許
によれば、Ｓ字型光誘起電位減衰が起こる過程は、以下
のようなものであると推定されている。Although it is not always clear why the electrophotographic photoreceptor of the present invention exhibits an S-shaped photoinduced potential decay characteristic, the key to the development of the S-shaped potential decay is during charge transport.
In particular, it is considered that the non-uniform structure related to charge transport existing at the initial stage of charge transport. The above D. M. According to the Pai et al. Patent, it is estimated that the process in which the S-shaped photoinduced potential decay occurs is as follows.

【００２１】まず、不均一電荷輸送層では、電気的不活
性マトリックス中に分散された電荷輸送性ドメインが互
いに接触し、回旋状の電荷輸送路を形成しているものと
考えられている。この場合、電子写真用感光体が帯電さ
れ感光層に高電界が印加されると、露光により電荷発生
層で発生した電荷は電界に沿って電荷発生層から電荷輸
送層に注入され、電荷輸送性ドメイン中を電界方向に移
動する。しかし、電気的不活性マトリックスの障壁に出
会い、ここで電荷の移動は一旦停止する。この間の移動
距離が感光層の全膜厚に対して充分小さければ、この間
の電位減衰は無視できるものとなる。殆ど全ての表面電
荷に相当する電荷が注入された後は、該注入電荷近傍で
の表面に垂直な局部的電界は無視できるほど小さくな
り、一旦停止していた電荷は電界の束縛を逃れ表面に垂
直な方向以外の方向に拡散することが可能となり、回旋
状に連なる連結路を辿って最初に電荷が停止された所よ
りも深部に達する。この深部において、先程と同様に電
荷は再び十分な高電界に晒され、且つ電気的不活性マト
リックスの障壁に出会い、移動を停止する。しかし、前
の電荷の移動で電界強度は低下しているので、より多く
の電荷が回旋状電荷輸送路を通り次の絶縁性障壁にまで
達する。かくして、電荷の移動はカスケード的に起こ
り、Ｓ字型の光誘起電位減衰となる、というのがＤ．
Ｍ．Ｐａｉらによる説明である。First, in the heterogeneous charge transport layer, it is considered that the charge transport domains dispersed in the electrically inactive matrix are in contact with each other to form a spiral charge transport path. In this case, when the electrophotographic photoreceptor is charged and a high electric field is applied to the photosensitive layer, the charges generated in the charge generating layer by the exposure are injected from the charge generating layer into the charge transporting layer along the electric field, and the charge transporting property is increased. It moves in the direction of the electric field in the domain. However, it encounters a barrier in the electrically inert matrix, where charge transfer stops. If the moving distance during this period is sufficiently small with respect to the total thickness of the photosensitive layer, the potential decay during this period can be ignored. After charges corresponding to almost all surface charges have been injected, the local electric field perpendicular to the surface near the injected charges becomes negligibly small, and the once stopped charges escape the electric field constraint and move to the surface. It is possible to diffuse in a direction other than the vertical direction, and the charge reaches deeper than the place where the charge was first stopped following the spirally connected path. At this depth, as before, the charge is again exposed to a sufficiently high electric field and encounters the barrier of the electrically inert matrix and stops moving. However, since the electric field strength has decreased due to the previous charge transfer, more charge reaches the next insulating barrier through the convoluted charge transport path. Thus, the transfer of charges occurs in a cascade, resulting in an S-shaped photoinduced potential decay, according to D.S.
M. It is an explanation by Pai et al.

【００２２】本発明の電子写真用感光体がＳ字型の光誘
起電位減衰を呈するのも、このような現象が起きている
と推定されるが、本発明の最大範囲は、理論により拘束
されるべきではない。但し、上記理論が、本発明の理解
と解釈とを助けるであろう。It is presumed that such a phenomenon occurs when the electrophotographic photosensitive member of the present invention exhibits an S-shaped photoinduced potential decay, but the maximum range of the present invention is restricted by theory. Should not be. However, the above theory will assist in understanding and interpreting the present invention.

【００２３】[0023]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
更に詳細に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail.

【００２４】図１〜図４はそれぞれ、本発明の電子写真
用感光体の実施形態を模式的に示す断面図である。図１
においては、導電性支持体１上に光電荷発生を担う電荷
発生層２が設けられ、その上にＳ字化のための不均一電
荷輸送層（Ｓ字化電荷輸送層）３が設けられている。図
２においては、不均一電荷輸送層３の上に更に均一電荷
輸送層４が設けられている。本発明の電子写真用感光体
としては、図１及び図２の形態が好ましく、特に、感光
体の表面を負極に帯電し、負に帯電したトナーで現像す
る現在主流となっている電子写真装置においては、図２
の形態、すなわち導電性支持体１上に電荷発生層２、不
均一電荷輸送層３、均一電荷輸送層４が順次積層されて
いる形態が好ましい。これは次の理由による。すなわ
ち、現在主流となっている電子写真装置において、電荷
発生層２を感光体の表面層として用いる場合、高解像度
化やトナークリーニング性などのシステム上の不都合が
生じる可能性がある。また電荷発生層２の膜厚は通常１
μｍ程度と薄いため、短期間で感光体表面の膜減りが起
こる傾向がある。そのため、電荷発生層２の表面に保護
層を新たに設ける必要が生じる。これに対して、図１及
び図２に示すように電荷輸送層を最表面にすると、その
膜厚は通常２０〜３０μｍ程度と大きいため、約半分の
膜厚になるまで長期間にわたり使用可能になる。よっ
て、感光体の表面を負極に帯電し、負に帯電したトナー
で現像する電子写真装置において、導電性支持体１上に
電荷発生層２、不均一電荷輸送層３、均一電荷輸送層４
が順次積層されている形態が好ましいのである。ただ
し、電子写真感光体は、上記図１及び図２の形態に限定
されず、図３及び図４に示すような形態を採ってもよ
い。FIGS. 1 to 4 are cross-sectional views schematically showing an embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. FIG.
, A charge generation layer 2 for generating photocharges is provided on a conductive support 1, and a non-uniform charge transport layer (S-shaped charge transport layer) 3 for forming an S-shape is provided thereon. I have. In FIG. 2, a uniform charge transport layer 4 is further provided on the non-uniform charge transport layer 3. 1 and 2 are preferable as the electrophotographic photosensitive member of the present invention. In particular, an electrophotographic apparatus which is currently the mainstream in which the surface of the photosensitive member is charged to a negative electrode and developed with a negatively charged toner is used. In FIG. 2,
Is preferred, that is, a form in which the charge generation layer 2, the non-uniform charge transport layer 3, and the uniform charge transport layer 4 are sequentially laminated on the conductive support 1. This is for the following reason. That is, when the charge generation layer 2 is used as a surface layer of a photoreceptor in a currently mainstream electrophotographic apparatus, system inconveniences such as high resolution and toner cleaning properties may occur. The thickness of the charge generation layer 2 is usually 1
Since the thickness is as thin as about μm, the film on the surface of the photoconductor tends to be reduced in a short period of time. Therefore, it is necessary to newly provide a protective layer on the surface of the charge generation layer 2. On the other hand, when the charge transport layer is the outermost surface as shown in FIGS. 1 and 2, the film thickness is usually as large as about 20 to 30 μm, so that it can be used for a long time until the film thickness becomes about half. Become. Therefore, in an electrophotographic apparatus in which the surface of the photoreceptor is charged to a negative electrode and developed with a negatively charged toner, the charge generation layer 2, the non-uniform charge transport layer 3, and the uniform charge transport layer 4 are formed on the conductive support 1.
Are preferably laminated one after another. However, the electrophotographic photoreceptor is not limited to the above-described embodiments of FIGS. 1 and 2, and may adopt an embodiment as shown in FIGS.

【００２５】図３においては、導電性支持体１上に不均
一電荷輸送層３が設けられ、その上に電荷発生層２が設
けられている。図４においては、導電性支持体１上に均
一電荷輸送層４が設けられ、その上に不均一電荷輸送層
３が設けられ、さらにその上に電荷発生層２が設けられ
ている。In FIG. 3, a non-uniform charge transport layer 3 is provided on a conductive support 1, and a charge generation layer 2 is provided thereon. In FIG. 4, a uniform charge transport layer 4 is provided on a conductive support 1, a non-uniform charge transport layer 3 is provided thereon, and a charge generation layer 2 is provided thereon.

【００２６】これらの電子写真用感光体は、さらに所望
により下引き層、保護層および／または乱反射層等を含
むことができる。These electrophotographic photoreceptors may further include an undercoat layer, a protective layer and / or a diffuse reflection layer, if desired.

【００２７】前述したように、電荷発生層で発生した電
荷が不均一電荷輸送層の電気的不活性マトリックスの障
害に出会い最初に一旦停止するまでの間の移動距離が感
光層の全膜厚に対して充分小さければ、その間の電位減
衰は無視できるものとなり、より理想的なＳ字型感光体
となる。つまり、電荷発生層とＳ字化のための不均一電
荷輸送層は近接している方がより良いＳ字性を与える。
ただし、電荷の注入や電荷の発生を助ける等の目的のた
めに電荷発生層と不均一電荷輸送層の間に中間層を設け
ることもできる。また、Ｅ５０％／Ｅ１０％値が３以上
の所望とする不完全なＳ字性を得るために、電荷発生層
と不均一電荷輸送層の間に均一電荷輸送層を挿入するこ
とも可能である。As described above, the moving distance between the time when the charge generated in the charge generating layer encounters the obstacle of the electrically inactive matrix of the heterogeneous charge transporting layer and the first stop of the charge is determined by the total thickness of the photosensitive layer. On the other hand, if it is sufficiently small, the potential decay during that time is negligible, and a more ideal S-shaped photoreceptor is obtained. In other words, the closer the charge generation layer and the non-uniform charge transport layer for forming the S-shape, the better the S-shape.
However, an intermediate layer may be provided between the charge generation layer and the non-uniform charge transport layer for the purpose of injecting charges or assisting the generation of charges. It is also possible to insert a uniform charge transporting layer between the charge generating layer and the heterogeneous charge transporting layer in order to obtain a desired incomplete S-shape having an E50% / E10% value of 3 or more. .

【００２８】本発明の電子写真用感光体に用いるＳ字化
のための不均一電荷輸送層は、結着樹脂と、結着樹脂中
に分散され有機低分子電荷輸送材料を含む電荷輸送性ド
メインとを含有し、この有機低分子電荷輸送材料が下記
一般式（１）で表されるジアミン誘導体となっている。The heterogeneous charge transport layer for forming an S-shape used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a binder resin and a charge transport domain dispersed in the binder resin and containing an organic low-molecular charge transport material. And the organic low molecular charge transport material is a diamine derivative represented by the following general formula (1).

【化３】 ［式中、Ｘ1 〜Ｘ4 は、互いに独立に、置換又は未置換
のアリール基を示す。] 上記一般式（１）で表されるジアミン誘導体は、赤外光
及び可視光の透過性に優れており、電荷発生材料として
広く用いられるＳｅ、フタロシアニン等の感光波長域の
光に対しては透明である。すなわち上記ジアミン誘導体
における赤外光及び可視光の吸収が減少する。このた
め、不均一電荷輸送層側から電荷発生層を露光する場合
であっても、電荷発生層に到達する露光量の減少が防止
され、実効の光感度が向上すると共にＳ字性が高くな
る。また、上記一般式（１）で表されるジアミン誘導体
は、露光波長域である赤外光及び可視光の波長域で電荷
発生能を有しないので、電荷発生層、不均一電荷輸送
層、均一電荷輸送層がこの順序で積層された構成におい
て電荷輸送層側から露光を行う場合、発生電荷が通過す
る不均一電荷輸送路が長くなり、Ｅ５０％／Ｅ１０％値
が３より十分小さくなり、Ｓ字性が向上する。Embedded image [Wherein, X 1 to X 4 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group. The diamine derivative represented by the general formula (1) is excellent in the transmittance of infrared light and visible light, and is sensitive to light in a photosensitive wavelength region such as Se and phthalocyanine widely used as a charge generation material. It is transparent. That is, the absorption of infrared light and visible light in the diamine derivative is reduced. For this reason, even when the charge generation layer is exposed from the non-uniform charge transport layer side, a decrease in the exposure amount reaching the charge generation layer is prevented, the effective light sensitivity is improved, and the S-shaped property is improved. . Further, since the diamine derivative represented by the general formula (1) has no charge generating ability in the wavelength region of infrared light and visible light which are exposure wavelength regions, the charge generation layer, the non-uniform charge transport layer, When exposure is performed from the charge transport layer side in a configuration in which the charge transport layers are stacked in this order, the non-uniform charge transport path through which generated charges pass becomes longer, and the E50% / E10% value becomes sufficiently smaller than 3, and The character is improved.

【００２９】このように、本発明の電子写真用感光体
は、不均一電荷輸送層用の電荷輸送性材料としてＳｅ、
フタロシアニン顔料等の高い電荷発生能を有する着色顔
料を用いる場合に比べて光感度が十分に向上すると共
に、用い得る電荷発生層の材料選択の自由度がより向上
し、露光装置等の選択に制約が生じることもなくなる。
また、Ｓ字性も向上する。As described above, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has a charge transporting material for a non-uniform charge transporting layer of Se,
Compared to the case of using a color pigment having a high charge generating ability such as a phthalocyanine pigment, the photosensitivity is sufficiently improved, and the degree of freedom in selecting a material for the charge generating layer that can be used is further improved. No longer occurs.
Further, the S-shaped property is also improved.

【００３０】更に上記一般式（１）で表されるジアミン
誘導体は、電荷輸送性、化学的安定性等の点でも優れて
いる。Further, the diamine derivative represented by the above general formula (1) is also excellent in charge transport properties, chemical stability and the like.

【００３１】上記一般式（１）の材料を構成するＸ1〜
Ｘ4の組み合わせの具体例は表１、表２に示す通りであ
る。但し、Ｘ1〜Ｘ4は表１、表２に示すものに限定され
るものではない。X 1 to X 1 constituting the material of the above general formula (1)
Specific examples of the combination of X 4 are as shown in Tables 1 and 2. However, X 1 to X 4 are not limited to those shown in Tables 1 and 2.

【００３２】[0032]

【表１】 [Table 1]

【００３３】[0033]

【表２】 [Table 2]

【００３４】電荷輸送性ドメインの平均粒子径は通常は
０．００１〜１０μｍであり、好ましくは０．００５〜
５μｍ、特に好ましくは０．０１〜１μｍの範囲であ
る。電荷輸送性ドメインの平均粒子径が５μｍより大き
いと、好ましい膜厚の範囲内でのＳ字化に必要な電荷輸
送路の不均一構造の形成が不可能となり、Ｓ字性が損な
われる傾向がある。他方、電荷輸送性ドメインの平均粒
子径が０．００５μｍより小さいと、電荷輸送路が均一
な構造に近付き、この場合もまたＳ字性が損なわれる傾
向がある。ここで、不均一電荷輸送層中の電荷輸送性ド
メインが、本発明に用いるジアミン誘導体を含有する電
荷輸送性微粒子の凝集体よりなる場合、電荷輸送性ドメ
インの粒子径とは、その凝集体の径（凝集２次粒子径）
をいうものとする。但し、上記電荷輸送性微粒子が絶縁
被覆されている場合には、電荷輸送性ドメインの粒子径
とは、たとえ絶縁被覆化した電荷輸送性微粒子が凝集体
を形成していたとしても、凝集体を構成する個々の電荷
輸送性微粒子自身の粒子径をいうものとする。また、各
電荷輸送性微粒子は電荷輸送能が維持される範囲内であ
れば有機低分子電荷輸送性材料の他に如何なるものを含
有しても構わない。例えば１，３，５−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−ト
リアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン
や４，４’−ブチリデン、ビス−（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノールなどの酸化剤を含有することができ
る。The average particle size of the charge transporting domain is usually 0.001 to 10 μm, preferably 0.005 to 10 μm.
It is 5 μm, particularly preferably in the range of 0.01 to 1 μm. When the average particle diameter of the charge transporting domain is larger than 5 μm, it becomes impossible to form a non-uniform structure of the charge transporting path necessary for forming the S-shape within a preferable thickness range, and the S-shape tends to be impaired. is there. On the other hand, when the average particle diameter of the charge transporting domain is smaller than 0.005 μm, the charge transporting path approaches a uniform structure, and in this case, the S-shaped property also tends to be impaired. Here, when the charge transporting domain in the heterogeneous charge transporting layer is composed of an aggregate of charge transporting fine particles containing the diamine derivative used in the present invention, the particle diameter of the charge transporting domain is Diameter (agglomerated secondary particle diameter)
Shall be referred to. However, when the charge transporting fine particles are coated with an insulating material, the particle size of the charge transporting domain means that the aggregates are formed even if the charge transporting fine particles coated with the insulating material form an aggregate. It refers to the particle diameter of each of the individual charge transporting fine particles constituting the particle. Further, each charge transporting fine particle may contain any material other than the organic low molecular charge transporting material as long as the charge transporting ability is maintained. For example, 1,3,5-tris (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -s-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione, 4,4'-butylidene, bis- (3-methyl-6-t
An oxidizing agent such as -butylphenol.

【００３５】また、Ｓ字化のための不均一電荷輸送層中
に、主たる輸送電荷と逆極性の電荷のみを輸送し得る化
合物を添加することにより、残留電位の低下、繰り返し
安定性の向上等の効果を得ることもできる。かかる化合
物としては、例えばナフタレンテトラカルボン酸ジイミ
ド化合物やアントラキノン化合物が挙げられる。Further, by adding a compound capable of transporting only a charge having a polarity opposite to the main transport charge to the heterogeneous charge transport layer for forming an S-shape, the residual potential is reduced, and the repetition stability is improved. The effect of can also be obtained. Such compounds include, for example, naphthalenetetracarboxylic diimide compounds and anthraquinone compounds.

【００３６】不均一電荷輸送層を構成する結着樹脂とし
ては、電気的不活性なマトリックスとして機能するもの
ならば、任意の樹脂を利用できる。その例として、非晶
質脂肪族ポリオレフィン、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、シリコー
ン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂
等が挙げられる。また、これらの結着樹脂はブロック、
ランダムまたは交互共重合体を挙げることができる。さ
らに、これらの結着樹脂は、単独あるいは２種以上混合
して用いることもできる。As the binder resin constituting the heterogeneous charge transport layer, any resin can be used as long as it functions as an electrically inert matrix. As examples, amorphous aliphatic polyolefin, polyvinyl butyral resin,
Polyvinyl formal resin, polycarbonate resin, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin,
Polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyamide resin, silicone resin, phenol resin, urethane resin, melamine resin and the like can be mentioned. In addition, these binder resins are blocks,
Mention may be made of random or alternating copolymers. Further, these binder resins can be used alone or in combination of two or more.

【００３７】また、これらの電気的不活性マトリックス
となる結着樹脂の体積抵抗率は、１０13Ωｃｍ以上が好
ましく、より好ましくは１０14Ωｃｍ以上である。体積
抵抗率が１０13Ωｃｍより低いと、結着樹脂の電気的絶
縁性が損なわれ、Ｓ字性が失われる傾向にある。また、
結着樹脂の体積抵抗率は、１０13Ωｃｍ以上であること
が好ましい。The volume resistivity of the binder resin serving as the electrically inert matrix is preferably 10 13 Ωcm or more, more preferably 10 14 Ωcm or more. If the volume resistivity is lower than 10 13 Ωcm, the electrical insulation of the binder resin is impaired, and the S-character tends to be lost. Also,
The volume resistivity of the binder resin is preferably 10 13 Ωcm or more.

【００３８】上記結着樹脂の中でも、日本ゼオン社製ゼ
オネックス樹脂に代表される非晶質脂肪族ポリオレフィ
ンは体積抵抗率が１０17Ωｃｍ以上と非常に絶縁性が高
く、Ｓ字性が高くなるため、特に好ましい。Among the above binder resins, amorphous aliphatic polyolefins represented by ZEONEX resin manufactured by Zeon Corporation have a very high volume resistivity of 10 17 Ωcm or more, and have a very high insulating property and a high S-shaped property. Are particularly preferred.

【００３９】結着樹脂中の電荷輸送性ドメインの体積比
率は通常は１０〜７０％の範囲で任意に設定されるが、
２０〜６０％の範囲が好ましい。電荷輸送性ドメインの
体積比率が６０％より多いと、電荷輸送性ドメイン同士
が密に接触してしまい、実質的に均一な構造の電荷輸送
路を形成し、上記のＳ字型光誘起電位減衰特性の発現に
不可欠な電荷輸送路の不均一構造が消失し、Ｓ字性が失
われる傾向がある。さらにまた、暗減衰の増加、機械的
強度の低下等の障害を招く傾向もある。他方、電荷輸送
性ドメインの体積比率が２０％より少ないと、充分な電
荷輸送能が得られず、残留電位の増大、光感度の低下、
応答速度の低下等の障害を招く傾向がある。The volume ratio of the charge transporting domain in the binder resin is usually set arbitrarily in the range of 10 to 70%.
A range of 20 to 60% is preferred. If the volume ratio of the charge transporting domain is more than 60%, the charge transporting domains come into close contact with each other, forming a charge transporting path having a substantially uniform structure, and the S-shaped photoinduced potential decay described above. The non-uniform structure of the charge transport path, which is indispensable for the development of characteristics, tends to disappear, and the S-shape tends to be lost. Furthermore, there is a tendency that obstacles such as an increase in dark attenuation and a decrease in mechanical strength are caused. On the other hand, if the volume ratio of the charge transporting domain is less than 20%, sufficient charge transporting ability cannot be obtained, the residual potential increases, the photosensitivity decreases,
There is a tendency to cause obstacles such as a decrease in response speed.

【００４０】電荷輸送性ドメインを結着樹脂中に分散さ
せて成る膜は、適当ないかなる方法にて製造しても構わ
ない。但し、製造性の向上、コストの低減等の観点から
は、溶剤中に結着樹脂を溶解させた溶液に、電荷輸送性
ドメインを分散させた塗工液を浸漬コーティング法等の
湿式塗布法により塗布した後、乾燥させる方法が好まし
い。The film formed by dispersing the charge transporting domains in the binder resin may be produced by any suitable method. However, from the viewpoint of improving the productivity and reducing the cost, a coating solution in which the charge transporting domain is dispersed in a solution in which the binder resin is dissolved in a solvent is applied by a wet coating method such as a dip coating method. After coating, drying is preferred.

【００４１】上記のような電荷輸送性ドメインを分散さ
せた塗工液を得る方法としては適当な任意の分散方法を
用いることができるが、例えば、アトライター分散法、
サンドミル法、ダイノウミル法、サンドグラインダーミ
ル法、ボールミル法、ペイントシェーク法、超音波分散
法等を挙げることができる。As a method for obtaining a coating liquid in which the charge transporting domains are dispersed as described above, any appropriate dispersion method can be used. For example, an attritor dispersion method,
Examples of the method include a sand mill method, a dyno mill method, a sand grinder mill method, a ball mill method, a paint shake method, and an ultrasonic dispersion method.

【００４２】溶剤中に結着樹脂を溶解させた溶液に電荷
輸送性ドメインを分散させた塗工液を用い、湿式塗布法
によって不均一電荷輸送層を製造する場合、該溶剤とし
ては、結着樹脂に対する溶解度が十分に高いことに加
え、電荷輸送性ドメインに対する溶解度が十分に低く、
実質的にそれらドメインを溶解しない溶剤を選択するこ
とが望ましい。これは、電荷輸送性ドメインを溶解する
溶剤を使用すると、それらドメインを構成する物質が絶
縁性の結着樹脂中に分子分散状態にて混入し、結着樹脂
の絶縁性が損なわれ、Ｓ字性が悪化する傾向にあるため
である。When a non-uniform charge transporting layer is produced by a wet coating method using a coating liquid in which a charge transporting domain is dispersed in a solution in which a binder resin is dissolved in a solvent, the solvent is a binder. In addition to sufficiently high solubility in the resin, sufficiently low solubility in the charge transporting domain,
It is desirable to select a solvent that does not substantially dissolve those domains. This is because, when a solvent that dissolves the charge transporting domains is used, the substances constituting those domains are mixed in a molecular dispersion state in the insulating binder resin, and the insulating properties of the binder resin are impaired. This is because the sex tends to deteriorate.

【００４３】この点、本発明の一般式（１）で示される
ジアミン誘導体は、剛直なターフェニル骨格を有するた
め、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素系の一般的な有機溶剤に対する溶解性が低く、溶
剤の選択性も高いので本発明に用いる不均一電荷輸送層
の形成に適している。In this regard, since the diamine derivative represented by the general formula (1) of the present invention has a rigid terphenyl skeleton, it can be dissolved in common aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and chlorobenzene. It is suitable for forming a heterogeneous charge transporting layer used in the present invention because of its low property and high selectivity of a solvent.

【００４４】これらの不均一電荷輸送層の形成方法にお
いて、回旋状電荷輸送経路の形成は、電荷輸送性ドメイ
ン同士の確率的な接触に依存する。その接触の確率が多
すぎると、電荷輸送経路は回旋状とならず、またその接
触の確率が少なすぎると連続した電荷輸送経路が形成で
きなくなる。尚、電荷輸送性ドメインの互いの接触は必
ずしも直接に接触している必要はなく、電荷輸送性ドメ
イン間の非常に薄い絶縁層は、電荷がそのギャップを飛
び越えることができ、且つそこでの捕獲が無視できるな
らば、その存在は許容される。ここで云う回旋状電荷輸
送路とは、電荷の移動が膜厚方向すなわち電界方向に対
して少なくとも１回以上逆行するように形成されている
電荷輸送路のことである。In these methods for forming the heterogeneous charge transport layer, the formation of the convoluted charge transport path depends on the stochastic contact between the charge transport domains. If the probability of the contact is too large, the charge transport path will not be spiral, and if the probability of the contact is too small, a continuous charge transport path cannot be formed. It should be noted that the mutual contact of the charge transporting domains does not necessarily need to be in direct contact, and the very thin insulating layer between the charge transporting domains allows the charge to jump over the gap and trap there. If it can be ignored, its existence is acceptable. The convoluted charge transport path referred to here is a charge transport path formed so that the movement of the charge is reversed at least once in the film thickness direction, that is, in the direction of the electric field.

【００４５】不均一電荷輸送層を形成するための塗布方
法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコ
ーティング法、スプレーコティング法、浸漬コーティン
グ法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティン
グ法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いる
ことができる。The coating method for forming the non-uniform charge transport layer includes blade coating, wire bar coating, spray coating, dip coating, bead coating, air knife coating, curtain coating and the like. Normal methods can be used.

【００４６】本発明で用いる不均一電荷輸送層の膜厚の
下限は０．１μｍが適当であり、好ましくは０．２μ
ｍ、さらに好ましくは０．５μｍの範囲に設定される。
膜厚の下限が０．１μｍより薄いとＳ字性が失われる傾
向がある。一方、膜厚の上限は、用いるＳ字型電荷輸送
層の電荷輸送能により制限され、応答速度、残留電位等
が許容される範囲内で設定されるが、通常は５０μｍで
あり、好ましくは３０μｍ、より好ましくは２５μｍで
ある。膜厚の上限が５０μｍより大きいと、感度が低下
し、残留電位が増加する傾向がある。The lower limit of the thickness of the heterogeneous charge transporting layer used in the present invention is suitably 0.1 μm, preferably 0.2 μm.
m, more preferably in the range of 0.5 μm.
If the lower limit of the film thickness is smaller than 0.1 μm, the S-character tends to be lost. On the other hand, the upper limit of the film thickness is limited by the charge transporting ability of the S-shaped charge transporting layer to be used, and is set within a range in which the response speed, the residual potential, and the like are allowed, but is usually 50 μm, and preferably 30 μm. , More preferably 25 μm. If the upper limit of the film thickness is larger than 50 μm, the sensitivity tends to decrease and the residual potential tends to increase.

【００４７】また、本発明の電子写真用感光体に用いる
導電性支持体は、電子写真技術の分野でそのような支持
体として利用されうる任意の種類から選択でき、不透明
または実質的に透明であることができる。その例とし
て、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等
の金属類、及び、アルミニウム、チタン、ジルコニウ
ム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、白金、酸化
錫、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を設けたプラスチ
ックフィルム、ガラスおよびセラミックス等、あるいは
導電性付与剤を塗布または含浸させた紙、プラスチック
フィルム、ガラスおよびセラミックス等が挙げられる。
また、これらの導電性支持体は、ドラム状、シート状、
プレート状等、適宜の形状のものとして使用することが
できる。さらに必要に応じて導電性支持体の表面には、
各種の処理を行うことができる。かかる処理としては、
例えば、表面の酸化処理や薬品処理、着色処理等、砂目
立て、ホーニング等の機械的粗面化処理等が挙げられ
る。導電性支持体表面の酸化処理や機械的粗面化処理
は、導電性支持体表面を粗面化するのみならず、その上
に塗布される層の表面をも粗面化し、露光用光源として
レーザー等の可干渉光源を用いた場合に問題となる支持
体表面および／または積層膜界面での正反射による干渉
縞の発生を防止すると云う効果を発揮し得る。The conductive support used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention can be selected from any type which can be used as such a support in the field of electrophotography, and is opaque or substantially transparent. There can be. Examples include metals such as aluminum, nickel, chromium, and stainless steel, and plastics provided with thin films such as aluminum, titanium, zirconium, nickel, chromium, stainless steel, gold, platinum, tin oxide, indium oxide, and ITO. Examples include films, glass and ceramics, and paper, plastic films, glass and ceramics coated or impregnated with a conductivity imparting agent.
In addition, these conductive supports are drum-shaped, sheet-shaped,
It can be used as an appropriate shape such as a plate. Further, if necessary, the surface of the conductive support is
Various processes can be performed. Such processing includes:
For example, oxidation treatment, chemical treatment, coloring treatment, etc., surface roughening treatment, such as graining and honing, etc. of the surface can be mentioned. Oxidation treatment and mechanical surface roughening treatment of the conductive support surface not only roughens the conductive support surface, but also roughens the surface of the layer applied thereon, as a light source for exposure. An effect of preventing the occurrence of interference fringes due to regular reflection at the surface of the support and / or at the interface of the laminated film, which is a problem when a coherent light source such as a laser is used, can be exerted.

【００４８】また、導電性支持体と、電荷発生層及び電
荷輸送層を持つ感光層との間に任意的に設けられる一層
または複数層の前記下引き層は、感光層の帯電時におい
て導電性支持体から感光層への電荷の注入を阻止すると
共に、感光層を導電性支持体に対して一体的に接着保持
せしめる接着層としての作用を示す。場合によっては下
引き層は、電子写真感光体において干渉縞の原因となる
光の内部正反射を防止する作用等を示す。The undercoating layer or layers optionally provided between the conductive support and the photosensitive layer having the charge generating layer and the charge transporting layer are electrically conductive when the photosensitive layer is charged. It functions as an adhesive layer for preventing the injection of electric charge from the support to the photosensitive layer and for integrally bonding and holding the photosensitive layer to the conductive support. In some cases, the undercoat layer functions to prevent internal regular reflection of light which causes interference fringes in the electrophotographic photosensitive member.

【００４９】下引き層としては、公知のものを用いるこ
とができ、例えば、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、
メタクリル樹脂ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ポリエ
ステル樹脂、アルコール可溶性ナイロン樹脂、ニトロセ
ルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱
粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、ポリアクリル
酸、ポリアクリルアミド等の樹脂およびこれらの共重合
体、または、ジルコニウムアルコキシド化合物、チタン
アルコキシド化合物、シランカップリング剤等の硬化性
金属有機化合物を、単独または２種以上を混合して用い
ることができる。また、帯電極性と同極性の電荷のみを
輸送し得る材料も使用可能である。As the undercoat layer, known materials can be used, for example, polyethylene resin, acrylic resin,
Methacrylic resin polyamide resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenolic resin, polycarbonate resin,
Polyurethane resin, polyimide resin, vinylidene chloride resin, polyvinyl acetal resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol resin, water-soluble polyester resin, alcohol-soluble nylon resin, nitrocellulose, casein, gelatin, polyglutamic acid, starch, starch Resins such as acetate, amino starch, polyacrylic acid, polyacrylamide and copolymers thereof, or zirconium alkoxide compounds, titanium alkoxide compounds, curable metal organic compounds such as silane coupling agents, alone or in combination of two or more They can be used in combination. Further, a material capable of transporting only charges having the same polarity as the charged polarity can be used.

【００５０】また、下引き層の膜厚は、０．０１〜１０
μｍが適当であり、好ましくは０．０５〜５μｍの範囲
である。塗布方法としては、ブレードコーティング法、
ワイヤーバーコーティング法、スプレーコティング法、
浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナ
イフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常
の方法を用いることができる。The thickness of the undercoat layer is 0.01 to 10
μm is appropriate, and preferably in the range of 0.05 to 5 μm. As a coating method, a blade coating method,
Wire bar coating method, spray coating method,
Conventional methods such as a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method can be used.

【００５１】本発明の電子写真用感光体における電荷発
生層を構成する材料（電荷発生材料）は、Ｊ字型、Ｓ字
型を問わず、積層感光体に電荷発生層として用いられ得
る任意の種類の材料から選択することができる。かかる
電荷発生材料としては、例えば非晶質セレン、六方晶セ
レン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、その他
セレン化合物およびセレン合金、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、ａ−Ｓｉ、ａ−ＳｉＣ等の無機系光導電性材料、フ
タロシアニン系、スクアリウム系、アントアントロン
系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノン系、ピレン
系、ピリリウム塩系、チアピリリウム塩系等の有機顔料
および染料が挙げられる。また、これらの有機顔料およ
び染料は、単独あるいは２種以上混合して用いることも
できる。The material (charge generation material) constituting the charge generation layer in the electrophotographic photoreceptor of the present invention is not limited to J-shaped or S-shaped, but any material that can be used as a charge generation layer in a laminated photoreceptor. You can choose from a variety of materials. Examples of such charge generation materials include amorphous selenium, hexagonal selenium, selenium-tellurium alloy, selenium-arsenic alloy, other selenium compounds and selenium alloys, inorganic oxides such as zinc oxide, titanium oxide, a-Si, a-SiC, and the like. And organic pigments and dyes such as phthalocyanine-based, squarium-based, anthrone-based, perylene-based, azo-based, anthraquinone-based, pyrene-based, pyrylium-based, and thiapyrylium-based based photoconductive materials. These organic pigments and dyes can be used alone or in combination of two or more.

【００５２】フタロシアニン系化合物は、デジタル式の
電子写真装置に光源として現在広く使用されているＬＥ
Ｄおよびレーザーダイオードの発振波長である６００〜
８５０ｎｍに優れた光感度を有するため、本発明に用い
る電荷発生層の電荷発生材料として特に好ましい。フタ
ロシアニン系化合物として、無金属フタロシアニン、金
属フタロシアニン、それらの誘導体が利用できる。金属
フタロシアニンの中心金属としては、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚ
ｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｖ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、
Ｉｎ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｐｂ等が挙げられる。またこれら中
心金属の酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、アルキル化
物、アルコキシ化物等も使用できる。具体的には、チタ
ニルフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、
ヒドロキシガリウムフタロシアニン、バナジルフタロシ
アニン、クロロインジウムフタロシアニン、ジクロロ錫
フタロシアニン等を挙げることができる。また、上記フ
タロシアニン系化合物のフタロシアニン環に任意の置換
基が導入された置換フタロシアニン類も使用することが
できる。さらにまた、上記フタロシアニン系化合物のフ
タロシアニン環中の任意の炭素原子が窒素原子で置換さ
れたアザフタロシアニン類も有効である。これらフタロ
シアニン系化合物の形態としては、アモルファスまたは
全ての結晶形のものが使用可能である。The phthalocyanine-based compound is an LE which is widely used as a light source in digital electrophotographic devices.
D and the oscillation wavelength of the laser diode are 600 to
Since it has excellent photosensitivity at 850 nm, it is particularly preferable as a charge generation material of the charge generation layer used in the present invention. As the phthalocyanine-based compound, metal-free phthalocyanine, metal phthalocyanine, and derivatives thereof can be used. As the central metal of the metal phthalocyanine, Cu, Ni, Z
n, Co, Fe, V, Si, Al, Sn, Ge, Ti,
In, Ga, Mg, Pb and the like can be mentioned. In addition, oxides, hydroxides, halides, alkylates, alkoxylates and the like of these central metals can also be used. Specifically, titanyl phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine,
Examples include hydroxygallium phthalocyanine, vanadyl phthalocyanine, chloroindium phthalocyanine, and dichlorotin phthalocyanine. Further, substituted phthalocyanines in which an arbitrary substituent is introduced into the phthalocyanine ring of the phthalocyanine compound can also be used. Further, azaphthalocyanines in which an arbitrary carbon atom in the phthalocyanine ring of the phthalocyanine compound is substituted with a nitrogen atom are also effective. As the form of these phthalocyanine-based compounds, amorphous or all crystalline forms can be used.

【００５３】これらフタロシアニン系化合物の中でも、
無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、クロ
ロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロ
シアニン、およびジクロロ錫フタロシアニンは、デジタ
ル式の電子写真装置に光源として現在広く使用されてい
るＬＥＤおよびレーザーダイオードの発振波長である６
００〜８５０ｎｍに特に優れた光感度を有しており、本
発明に用いる電荷発生材料として特に好ましい。Among these phthalocyanine compounds,
Metal-free phthalocyanine, titanyl phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, and dichlorotin phthalocyanine are the oscillation wavelengths of LEDs and laser diodes that are currently widely used as light sources in digital electrophotographic devices.
It has particularly excellent photosensitivity in the range of 00 to 850 nm, and is particularly preferable as the charge generation material used in the present invention.

【００５４】また、六方晶セレンも電荷発生効率に優れ
るため、電荷発生材料として好ましく使用できる。レー
ザー光のビーム径は発振波長が短くなるほど小径化でき
るため、更なる高画質化を目指し、露光用レーザーの短
波長化の検討がなされているが、六方晶セレンの感光域
は約６５０ｎｍ以下の短波長域を覆っているため、六方
晶セレンはこの範囲の短波長レーザー用の電荷発生材料
として特に好ましく用いることができる。Further, hexagonal selenium can also be preferably used as a charge generation material because of its excellent charge generation efficiency. Since the beam diameter of the laser beam can be reduced as the oscillation wavelength becomes shorter, studies have been made on shortening the wavelength of the exposure laser with the aim of further improving image quality. However, the photosensitive area of hexagonal selenium is about 650 nm or less. Since it covers the short wavelength region, hexagonal selenium can be particularly preferably used as a charge generation material for short wavelength lasers in this range.

【００５５】電荷発生層に結着樹脂を用いる場合、その
結着樹脂の種類は特に限定されないが、例えば、ポリビ
ニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、部分
変性ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル
樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、シリコーン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等が
用いられる。これらの結着樹脂はブロック、ランダムま
たは交互共重合体であることができる。また、これらの
結着樹脂は、単独あるいは２種以上を混合して用いても
よい。When a binder resin is used for the charge generation layer, the kind of the binder resin is not particularly limited. For example, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, partially modified polyvinyl acetal resin, polycarbonate resin, polyester resin, acrylic resin , Polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin,
A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a silicone resin, a phenol resin, a poly-N-vinyl carbazole resin and the like are used. These binder resins can be block, random or alternating copolymers. These binder resins may be used alone or in combination of two or more.

【００５６】結着樹脂に対する電荷発生材料の配合比
（体積比）は、０．１〜１０の範囲が好ましい。より好
ましくは、１〜３の範囲に設定される。電荷発生材料の
結着樹脂に対する配合比が１０より多いと、湿式塗布法
では均質な膜を得ることが困難になる傾向がある。ま
た、０．１より少ないと光感度の低下等の障害が起きる
傾向がある。The mixing ratio (volume ratio) of the charge generation material to the binder resin is preferably in the range of 0.1 to 10. More preferably, it is set in the range of 1-3. When the mixing ratio of the charge generation material to the binder resin is more than 10, it tends to be difficult to obtain a uniform film by the wet coating method. On the other hand, if it is less than 0.1, a problem such as a decrease in light sensitivity tends to occur.

【００５７】上記電荷発生層は、前記電荷発生材料を真
空蒸着法等により直接成膜したり、電荷発生材料を結着
樹脂中に分散または溶解した溶液を導電性支持体等に塗
工することにより作製できる。また、本発明で用いる電
荷発生層の膜厚は一般的には、０．０５〜５μｍが適当
であり、好ましくは０．１〜２．０μｍの範囲に設定さ
れる。The charge generation layer is formed by directly depositing the charge generation material by a vacuum deposition method or the like, or by coating a solution in which the charge generation material is dispersed or dissolved in a binder resin on a conductive support or the like. Can be produced. In general, the thickness of the charge generation layer used in the present invention is suitably from 0.05 to 5 μm, and preferably from 0.1 to 2.0 μm.

【００５８】塗布方法としては、ブレードコーティング
法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコティング
法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エア
ーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の
通常の方法を用いることができる。As a coating method, a usual method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method can be used.

【００５９】不均一電荷輸送層とともに均一電荷輸送層
を併設する場合、その均一電荷輸送層は、当業界でＪ字
型積層感光体に電荷輸送層として用いられる任意のもの
から選択できる。例えばベンジジン系化合物、アミン系
化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、カ
ルバゾール系化合物等のホール輸送性低分子化合物、ま
たはフルオレノン系化合物、マロノニトリル系化合物、
ジフェノキノン系化合物等の電子輸送性低分子化合物
を、単独でまたは２種以上を混合して絶縁性樹脂（ポリ
カーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリス
ルホン、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、フェ
ノール樹脂、シリコーン樹脂等）中に均一に分子分散し
た固溶膜として用いることができる。あるいは、それ自
身電荷輸送能を有する高分子化合物等を用いることがで
きる。また、セレン、アモルファスシリコン、アモルフ
ァスシリコンカーバイト等の電荷輸送能を有する無機物
質を用いることもできる。上記電荷輸送性高分子化合物
としては、ポリビニカルバゾール等の電荷輸送能を有す
る基を側鎖に含む高分子化合物、特開平５−２３２７２
７号公報等に開示されているような電荷輸送能を有する
基を主鎖に含む高分子化合物、およびポリシラン等を挙
げることができる。When the uniform charge transport layer is provided together with the heterogeneous charge transport layer, the uniform charge transport layer can be selected from any of those used in the art as a charge transport layer in a J-shaped laminated photoreceptor. For example, benzidine compounds, amine compounds, hydrazone compounds, stilbene compounds, hole transporting low molecular weight compounds such as carbazole compounds, or fluorenone compounds, malononitrile compounds,
Insulating resin (polycarbonate, polyarylate, polyester, polysulfone, polymethyl methacrylate, polyamide, phenolic resin, silicone resin, etc.) by using an electron transporting low molecular compound such as a diphenoquinone compound alone or in combination of two or more. Can be used as a solid solution film in which molecules are uniformly dispersed. Alternatively, a high molecular compound or the like having a charge transporting ability itself can be used. Further, an inorganic substance having a charge transporting ability, such as selenium, amorphous silicon, or amorphous silicon carbide, can also be used. Examples of the charge-transporting polymer compound include a polymer compound having a group having a charge-transporting ability such as polyvinylcarbazole in a side chain, and JP-A-5-23272.
No. 7, publication No. 7 and the like, a polymer compound having a group having a charge transporting ability in the main chain, polysilane, and the like.

【００６０】本発明に用いる均一電荷輸送層としては、
特に製造上、電荷輸送性高分子化合物を用いることが好
ましい。すなわち、不均一電荷輸送層と均一電荷輸送層
を積層製膜する場合、均一電荷輸送層に電荷輸送性低分
子化合物を用いると、電荷輸送性低分子化合物が不均一
電荷輸送層に混入してしまい、不均一電荷輸送層の電気
的不活性マトリックスの主たる輸送電荷に対する絶縁性
が低下することによりＳ字性が損なわれたり、あるいは
不均一電荷輸送層中に混入した電荷輸送性低分子が不均
一電荷輸送層において電荷トラップとなり残留電位の増
大、輸送能の低下及び光感度の低下等の障害が発生する
傾向がある。この問題は特に、湿式塗布法により、各層
を成膜する場合に顕著になる傾向がある（もちろん、こ
れらの問題は、上層の塗布溶剤として下層を溶解および
膨潤し難いものを選択したり、不均一電荷輸送層の結着
樹脂として均一電荷輸送層の電荷輸送性低分子化合物と
相溶性のないものを選択したりすること等により回避す
ることが可能である）。ところが、高分子同士は相溶す
ることなく相分離を起こすことが一般的であることが知
られており、均一電荷輸送層として、電荷輸送性高分子
化合物を用いた場合、不均一電荷輸送層の結着樹脂と相
溶することなく相分離するため、上記のような混入の問
題は殆ど発生しない。従って、材料および製造法の選択
に当たっての制約が解消されるという利点を有する。As the uniform charge transporting layer used in the present invention,
In particular, it is preferable to use a charge transporting polymer compound in production. That is, when the heterogeneous charge transport layer and the uniform charge transport layer are formed into a multilayer film, when the charge transport low molecular compound is used for the uniform charge transport layer, the charge transport low molecular compound is mixed into the heterogeneous charge transport layer. As a result, the insulating property of the electrically inactive matrix of the heterogeneous charge transport layer with respect to the main transport charge is reduced, so that the S-shaped property is impaired, or the charge transporting small molecule mixed in the heterogeneous charge transport layer is improper. In the uniform charge transport layer, the charge traps, which tend to cause troubles such as an increase in residual potential, a decrease in transport ability, and a decrease in photosensitivity. This problem tends to be particularly pronounced when each layer is formed by a wet coating method. (Of course, these problems are caused by selecting a coating solvent for the upper layer that does not easily dissolve and swell the lower layer, This can be avoided, for example, by selecting a binder resin for the uniform charge transport layer that is incompatible with the charge transporting low molecular weight compound of the uniform charge transport layer). However, it is generally known that polymers cause phase separation without being compatible with each other. When a charge-transporting polymer compound is used as a uniform charge-transporting layer, a non-uniform charge-transporting layer is formed. The phase separation is performed without being compatible with the binder resin described above, so that the above-mentioned problem of mixing hardly occurs. Therefore, there is an advantage that restrictions in selecting a material and a manufacturing method are eliminated.

【００６１】このような電荷輸送性高分子化合物として
は、下記一般式As such a charge transporting polymer compound, the following general formula:

【化４】 ［式中、Ｒ1 およびＲ2 は、互いに独立に、置換又は未
置換アリール基から選択され、Ｙは芳香族環構造を有す
る２価の炭化水素基又はヘテロ原子含有炭化水素基を示
し、ＡおよびＢは、互いに独立に、置換又は未置換フェ
ニレン基から選択され、Ｌは枝分れもしくは環構造を含
んでもよい２価の炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化
水素基を示し、ｍおよびｎは、それぞれ０または１から
選ばれる整数を意味する。］で表される構造の少なくと
も１種以上を繰り返し単位として含有する電荷輸送性樹
脂が、高い電荷輸送能を有し、機械的特性にも優れてい
るので特に好ましい。Embedded image [Wherein, R 1 and R 2 are each independently selected from a substituted or unsubstituted aryl group, Y represents a divalent hydrocarbon group having an aromatic ring structure or a heteroatom-containing hydrocarbon group; And B are independently selected from a substituted or unsubstituted phenylene group, L represents a divalent hydrocarbon group or a heteroatom-containing hydrocarbon group which may have a branched or ring structure, and m and n are , Respectively, means an integer selected from 0 or 1. A charge transporting resin containing at least one kind of the structure represented by the formula (I) as a repeating unit has a high charge transporting ability and is excellent in mechanical properties.

【００６２】Ａ及びＢの例としては、フェニレン基、メ
チルフェニレン基、メトキシフェニレン基、ハロゲン置
換フェニレン基などが挙げられる。Examples of A and B include a phenylene group, a methylphenylene group, a methoxyphenylene group, and a halogen-substituted phenylene group.

【００６３】Ｌは、機械的強度、可撓性等の点でエーテ
ル結合、エステル結合、カーボネート結合又はウレタン
結合を有し、且つ炭素数２０以下の２価のヘテロ原子含
有炭化水素基であることが好ましい。L is a divalent heteroatom-containing hydrocarbon group having an ether bond, an ester bond, a carbonate bond, or a urethane bond in terms of mechanical strength and flexibility, and having 20 or less carbon atoms. Is preferred.

【００６４】この均一電荷輸送層中には電荷輸送性マト
リックスに囲まれるような電気的不活性な領域が存在し
てもよい。例えば表面磨耗および摩擦の低減、または表
面への異物付着の低減等を目的に低表面エネルギーの絶
縁性粒子等を含有させることができる。また、均一電荷
輸送層は輸送能の向上等のために、電荷輸送性微粒子等
を含むこともできる。In the uniform charge transporting layer, there may be an electrically inactive region surrounded by a charge transporting matrix. For example, insulating particles having a low surface energy can be contained for the purpose of reducing surface wear and friction, or reducing foreign matter adhesion to the surface. In addition, the uniform charge transporting layer may also contain charge transporting fine particles or the like in order to improve transportability and the like.

【００６５】本発明で用いる均一電荷輸送層の膜厚は５
０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下に設定される。塗
布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバ
ーコーティング法、スプレーコティング法、浸漬コーテ
ィング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーテ
ィング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用
いることができる。また、Ｓｅ等の気相成膜可能なもの
は、真空蒸着法等により直接成膜することもできる。The thickness of the uniform charge transport layer used in the present invention is 5
The thickness is set to 0 μm or less, preferably 30 μm or less. As a coating method, a usual method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, or the like can be used. In addition, those capable of forming a vapor phase such as Se can be directly formed by a vacuum deposition method or the like.

【００６６】本発明の電子写真用感光体においては、電
荷発生層及び電荷輸送層を備える感光層の上に必要に応
じて保護層を設けてもよいが、保護層は、電子写真用感
光体を帯電させる帯電部材から発生するオゾン、酸化性
ガス等、および紫外光等の化学的ストレス、あるいは、
現像剤、紙、クリーニング部材等との接触に起因する機
械的ストレスから感光層を保護し、感光層の実質の寿命
を改善するために有効である。特に、薄層の電荷発生層
を表面側の層に用いる電子写真用感光体において、効果
が顕著である。In the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a protective layer may be provided on the photosensitive layer having the charge generation layer and the charge transport layer, if necessary. Ozone, oxidizing gas, etc., generated from a charging member for charging, and chemical stress such as ultraviolet light, or
This is effective for protecting the photosensitive layer from mechanical stress caused by contact with a developer, paper, a cleaning member, and the like, and improving the substantial life of the photosensitive layer. In particular, the effect is remarkable in an electrophotographic photoreceptor using a thin charge generation layer as a surface side layer.

【００６７】保護層は、適当な結着樹脂中に導電性材料
を含有させて形成される。導電性材料としては、ジメチ
ルフェロセン等のメタロセン化合物、酸化アンチモン、
酸化スズ、酸化チタン、酸化インジウム、ＩＴＯ等の金
属酸化物等の材料を用いることができるが、これらに限
定されるものではない。結着樹脂としては、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリアクリルアミド、シリコーン樹脂、
メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の公知
の樹脂を用いることができる。また、アモルファスカー
ボン等の半導電性無機膜も保護層として用いることがで
きる。保護層の体積抵抗率は１０9 〜１０ 14Ωｃｍの範
囲が好ましい。体積抵抗率が１０14Ωｃｍを超えると残
留電位が増加する傾向があり、１０9 Ωｃｍ未満になる
と沿面方向での電荷漏洩が無視できなくなり、解像力の
低下が生じる傾向がある。The protective layer is made of a conductive material in a suitable binder resin.
Is formed. As a conductive material,
Metallocene compounds such as luferrocene, antimony oxide,
Gold such as tin oxide, titanium oxide, indium oxide, and ITO
Materials such as metal oxides can be used, but are not limited to these.
It is not specified. Polyamide is used as the binder resin.
, Polyurethane, polyester, polycarbonate,
Polystyrene, polyacrylamide, silicone resin,
Known melamine resin, phenol resin, epoxy resin, etc.
Resin can be used. In addition, amorphous car
It is also possible to use a semiconductive inorganic film such as carbon as a protective layer.
Wear. The volume resistivity of the protective layer is 109 -10 14Ωcm range
Enclosures are preferred. Volume resistivity is 1014Over Ωcm
The retention potential tends to increase,9 Less than Ωcm
Charge leakage in the creepage direction cannot be ignored, and the resolution
Degradation tends to occur.

【００６８】保護層の膜厚は０．５〜２０μｍが適当で
あり、好ましくは１〜１０μｍの範囲に設定される。The thickness of the protective layer is suitably from 0.5 to 20 μm, preferably from 1 to 10 μm.

【００６９】また、保護層を設けた場合、必要に応じ
て、感光層と保護層との間に、保護層から感光層への電
荷の漏洩を阻止するブロッキング層を設けることができ
る。このブロッキング層としては、保護層の場合と同様
に公知のものを用いることができる。When a protective layer is provided, a blocking layer for preventing electric charge from leaking from the protective layer to the photosensitive layer can be provided between the photosensitive layer and the protective layer, if necessary. As the blocking layer, a known layer can be used as in the case of the protective layer.

【００７０】本発明の電子写真用感光体においては、電
子写真装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるい
は、光、熱による感光体の劣化を防止する目的で、各層
または最上層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等を
添加することもできる。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, in order to prevent the photoreceptor from deteriorating due to ozone or oxidizing gas generated in the electrophotographic apparatus, or light or heat, an oxidizing layer is formed in each layer or the uppermost layer. Inhibitors, light stabilizers, heat stabilizers and the like can also be added.

【００７１】酸化防止剤としては、公知のものを用いる
ことができ、例えば、ヒンダードフェノール、ヒンダー
ドアミン、パラフェニレンジアミン、ハイドロキノン、
スピロクロマン、スピロインダノンおよびそれらの誘導
体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等が挙げられる。As the antioxidant, known ones can be used. For example, hindered phenol, hindered amine, paraphenylenediamine, hydroquinone,
Spirochroman, spiroidanone and derivatives thereof, organic sulfur compounds, organic phosphorus compounds and the like can be mentioned.

【００７２】光安定剤としては、公知のものを用いるこ
とができ、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾー
ル、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリジン等の
誘導体、および、光励起状態をエネルギー移動あるいは
電荷移動により失活し得る電子吸引性化合物または電子
供与性化合物等が挙げられる。Known light stabilizers can be used. For example, derivatives such as benzophenone, benzotriazole, dithiocarbamate, tetramethylpiperidine, and the like can deactivate the photoexcited state by energy transfer or charge transfer. Examples thereof include an electron-withdrawing compound and an electron-donating compound.

【００７３】さらに、表面磨耗の低減、転写性の向上、
クリーニング性の向上等を目的として、最表面層にフッ
素樹脂等の絶縁性粒子を分散させてもよい。Further, reduction of surface wear, improvement of transferability,
Insulating particles such as a fluororesin may be dispersed in the outermost surface layer for the purpose of improving the cleaning property and the like.

【００７４】本発明の電子写真用感光体を搭載する電子
写真装置としては、電子写真法を用いるものであれば如
何なるものでも構わないが、特にデジタル処理された画
像信号に基づき電子写真用感光体を露光する電子写真装
置が好ましい。デジタル処理された画像信号に基づき電
子写真用感光体を露光する電子写真装置とは、レーザー
またはＬＥＤ等の露光光源を用い、２値化またはパルス
幅変調や強度変調を行い多値化された光により露光を行
う電子写真装置であり、例としてＬＥＤプリンター、レ
ーザープリンター、レーザー露光式デジタル複写機など
を挙げることができる。The electrophotographic apparatus on which the electrophotographic photosensitive member of the present invention is mounted may be of any type as long as it employs an electrophotographic method. In particular, the electrophotographic photosensitive member based on digitally processed image signals is used. Is preferred. An electrophotographic apparatus that exposes an electrophotographic photosensitive member based on a digitally processed image signal is a light that has been binarized or subjected to pulse width modulation or intensity modulation by using an exposure light source such as a laser or an LED. An electrophotographic apparatus that performs exposure by means of, for example, an LED printer, a laser printer, a laser exposure type digital copier, and the like.

【００７５】また、現像後の電子写真用感光体の初期化
あるいは電子写真特性の安定化等の目的で、画像形成用
の露光光源とは別に、光源を併用することができ、その
光源の発光域としては、不均一電荷輸送層に吸収される
ものであっても吸収されないものであっても構わない
が、少なくとも電荷発生層まで光が届く方が好ましい。For the purpose of initializing the electrophotographic photosensitive member after development or stabilizing the electrophotographic characteristics, a light source can be used in addition to an exposure light source for image formation. The region may be one that is absorbed by the non-uniform charge transport layer or one that is not absorbed, but it is preferable that light reaches at least the charge generation layer.

【００７６】図６は、本発明の電子写真用感光体を搭載
する電子写真装置の好適な実施形態を模式的に示す断面
図である。この電子写真装置は、レーザプリンタであ
り、このプリンタでは、感光体ドラム１１の周りに前露
光用光源（赤色ＬＥＤ）１２、帯電用スコロトロン１
３、露光用レーザー光学系１４、現像器１５、転写用コ
ロトロン１６およびクリーニングブレード１７がプロセ
スの順序に順次配置されている。露光用レーザー光学系
１４は、発振波長７８０ｎｍの露光用レーザーダイオー
ドを備えており、デジタル処理された画像信号に基づき
発光する。露光用レーザー光学系１４は、発光したレー
ザー光１４ａを、図示しないポリゴンミラー、複数のレ
ンズおよびミラーにより走査しながら感光体１１上を露
光するように構成されている。なお、１８は用紙を示
す。FIG. 6 is a sectional view schematically showing a preferred embodiment of an electrophotographic apparatus equipped with the electrophotographic photosensitive member of the present invention. This electrophotographic apparatus is a laser printer. In this printer, a pre-exposure light source (red LED) 12 and a charging scorotron 1 are provided around a photoreceptor drum 11.
3. The exposure laser optical system 14, the developing device 15, the transfer corotron 16 and the cleaning blade 17 are sequentially arranged in the order of the process. The exposure laser optical system 14 includes an exposure laser diode having an oscillation wavelength of 780 nm, and emits light based on a digitally processed image signal. The exposure laser optical system 14 is configured to expose the surface of the photoreceptor 11 while scanning the emitted laser light 14a with a polygon mirror (not shown), a plurality of lenses, and a mirror. Reference numeral 18 denotes a sheet.

【００７７】次に、本発明の内容を実施例によって具体
的に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例に
限定されるものではなく、当業者は電子写真技術に関す
る任意の知見から、以下の実施例に変更を加えることが
可能である。Next, the contents of the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and those skilled in the art can make changes to the following examples based on any knowledge on electrophotographic technology.

【００７８】[0078]

【実施例】（合成例）ビス（３，４−ジメチルフェニ
ル）アミン２２．４ｇ、ジヨードターフェニル２０．０
ｇ、炭酸カリウム１６．８ｇ、硫酸銅五水和物１．０ｇ
を１Ｌのフラスコ中で、弱い窒素気流下２３０℃、３０
時間加熱攪拌した。その後、水５００ｍｌを加えて加熱
攪拌し、不溶な結晶をろ過した。ろ別して残った結晶を
クロロナフタリン３００ｍｌに１６０℃で加熱溶解し、
シリカゲル２００ｇを通して不溶な銅粉を除去した後、
トルエン３００ｍｌを加えて放置した。析出した結晶を
ろ過しテトラヒドロフラン２００ｍｌで結晶を洗浄した
後、乾燥し下記構造式（表１の化合物１０）EXAMPLES (Synthesis example) 22.4 g of bis (3,4-dimethylphenyl) amine, 20.0 g of diiodoterphenyl
g, potassium carbonate 16.8 g, copper sulfate pentahydrate 1.0 g
In a 1 L flask under a weak nitrogen flow at 230 ° C., 30 ° C.
The mixture was heated and stirred for hours. Thereafter, 500 ml of water was added, and the mixture was heated and stirred, and insoluble crystals were filtered. The crystals remaining after filtration are dissolved in 300 ml of chloronaphthalene by heating at 160 ° C.,
After removing insoluble copper powder through 200 g of silica gel,
300 ml of toluene was added and left. The precipitated crystals were filtered, washed with 200 ml of tetrahydrofuran, dried, and dried to give the following structural formula (compound 10 in Table 1).

【化５】 で表される目的化合物１６．２ｇ（収率５８％）を得
た。この目的化合物の融点は３００℃より大きい値であ
った。 （実施例１）アルミニウム基板上に、ジルコニウムアル
コキシド化合物（商品名：オルガチックスＺＣ５４０、
マツモト製薬社製）１０重量部、シランカップリング剤
（商品名：Ａ１１００、日本ユニカー社製）１重量部、
ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックスＢＭ
−Ｓ、積水化学社製）０．５重量部、及びブタノール２
５重量部からなる溶液を浸漬コーティング法で塗布し、
１７５℃において１０分間加熱乾燥し、膜厚０．８μｍ
の下引き層を形成した。次にヒドロキシガリウムフタロ
シアニン微結晶４重量部を、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体（商品名：ＵＣＡＲソリューションビニル樹脂Ｖ
ＭＣＨ、ユニオンカーバイド社製）２重量部、クロロベ
ンゼン１００重量部と混合し、ガラスビーズと共にペイ
ントシェーク法にて３時間分散処理して得られた分散液
を浸漬コーティング法にて上記下引き層上に塗布し、１
００℃において１０分間加熱乾燥し、膜厚０．３μｍの
電荷発生層を形成した。Embedded image (16.2 g, yield 58%). The melting point of this target compound was a value greater than 300 ° C. (Example 1) A zirconium alkoxide compound (trade name: Organix ZC540,
10 parts by weight of Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd., 1 part by weight of a silane coupling agent (trade name: A1100, manufactured by Nippon Unicar)
Polyvinyl butyral resin (trade name: S-Rex BM)
-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 0.5 part by weight, and butanol 2
A solution consisting of 5 parts by weight is applied by a dip coating method,
Heat and dry at 175 ° C. for 10 minutes, film thickness 0.8 μm
Was formed. Next, 4 parts by weight of hydroxygallium phthalocyanine microcrystals were mixed with a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (trade name: UCAR Solution Vinyl Resin V).
MCH, manufactured by Union Carbide Co., Ltd.), 2 parts by weight, and 100 parts by weight of chlorobenzene, and a dispersion obtained by performing a dispersion treatment for 3 hours together with glass beads by a paint shake method on the undercoat layer by a dip coating method. Apply, 1
The resultant was dried by heating at 00 ° C for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.3 µm.

【００７９】次に、合成例で得られた上記構造式（化合
物１０）で示されるジアミン系ホール輸送性化合物の微
結晶５重量部、非晶質脂肪族ポリオレフィン（商品名：
ゼオネックス４８０、日本ゼオン社製、体積抵抗率１
０17Ωｃｍ）１０重量部、およびシクロヘキサン８５重
量部を、３ｍｍφのステンレス鋼ビーズを用いてボール
ミル法により２４時間分散処理した。得られた分散液
を、上記電荷発生層上に浸漬コーティング法にて塗布し
た後、１２０℃で１０分間加熱乾燥させて、膜厚５μｍ
の不均一電荷輸送層を形成した。この不均一電荷輸送層
中のジアミン系ホール輸送性化合物微結晶の体積比率は
およそ３３％であった。また、ジアミン系ホール輸送性
化合物微結晶の平均粒子径は０．５μｍであった。Next, 5 parts by weight of fine crystals of the diamine-based hole transporting compound represented by the above structural formula (compound 10) obtained in the synthesis example, and an amorphous aliphatic polyolefin (trade name:
ZEONEX 480, manufactured by Zeon Corporation, volume resistivity 1
0 17 Ωcm) and 85 parts by weight of cyclohexane were dispersed by a ball mill method using 3 mmφ stainless steel beads for 24 hours. The obtained dispersion was applied on the charge generation layer by a dip coating method, and then dried by heating at 120 ° C. for 10 minutes to form a film having a thickness of 5 μm.
Was formed. The volume ratio of the diamine-based hole transporting compound microcrystals in the heterogeneous charge transporting layer was about 33%. In addition, the diamine-based hole transporting compound microcrystal had an average particle size of 0.5 μm.

【００８０】次に、高分子電荷輸送材料である重量平均
分子量６万の下記構造式Next, the following structural formula having a weight average molecular weight of 60,000, which is a polymer charge transporting material,

【化６】 で示される繰り返し単位よりなる化合物１５重量部をモ
ノクロロベンゼン８５重量部に溶解した塗布液を、上記
不均一電荷輸送上に浸漬コーティング法で塗布し、１３
５℃において１時間加熱乾燥させて、膜厚１５μｍの均
一電荷輸送層を形成し、図２に示した層構成の電子写真
用感光体を作製した。Embedded image A coating solution prepared by dissolving 15 parts by weight of a compound comprising a repeating unit represented by the following formula in 85 parts by weight of monochlorobenzene was applied on the heterogeneous charge transport by a dip coating method.
The film was dried by heating at 5 ° C. for 1 hour to form a uniform charge transporting layer having a thickness of 15 μm. Thus, an electrophotographic photoconductor having the layer configuration shown in FIG. 2 was produced.

【００８１】このようにして得られた電子写真用感光体
に対し、静電複写紙試験装置（エレクトロスタティック
アナライザーＥＰＡ−８１００、川口電機製作所社製）
を用いて、常温常湿（２０℃、４０％ＲＨ）の環境下、
電子写真特性の評価を行った。−６．５ｋＶのコロナ放
電により感光体表面を帯電させた後、干渉フィルターを
通し７５０ｎｍに単色化したハロゲンランプ光を感光体
表面上で５ｍＷ／ｍ2の光強度になるように調整し、１
０秒間照射したところ、図５に示すＳ字形の光誘起電位
減衰特性を示した。また、この光誘起電位減衰曲線から
Ｅ５０％値が４．４ｍＪ／ｍ2、Ｅ５０％／Ｅ１０％値
は１．６と算出された。 （実施例２）不均一電荷輸送層の膜厚を２０μｍに変更
し、均一電荷輸送層を設けなかった以外は実施例１と同
様にして図１に示した層構成の電子写真用感光体を作製
した。The electrophotographic photoreceptor thus obtained was subjected to an electrostatic copying paper tester (electrostatic analyzer EPA-8100, manufactured by Kawaguchi Electric Works).
Under the environment of normal temperature and normal humidity (20 ° C., 40% RH),
Evaluation of electrophotographic properties was performed. After charging the surface of the photoreceptor by corona discharge of -6.5 kV, the halogen lamp light monochromatized to 750 nm through an interference filter was adjusted to a light intensity of 5 mW / m 2 on the surface of the photoreceptor.
Irradiation for 0 seconds showed the S-shaped photoinduced potential decay characteristic shown in FIG. The E50% value was calculated to be 4.4 mJ / m 2 , and the E50% / E10% value was calculated to be 1.6 from this photoinduced potential decay curve. Example 2 An electrophotographic photoreceptor having the layer structure shown in FIG. 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the heterogeneous charge transport layer was changed to 20 μm and the uniform charge transport layer was not provided. Produced.

【００８２】得られた電子写真用感光体を、実施例１と
同様にして評価したところ、その光誘起電位減衰特性は
Ｅ５０％値が５．０ｍＪ／ｍ2であり、Ｅ５０％／Ｅ１
０％値が１．8のＳ字形であった。 （実施例３）不均一電荷輸送層作製に用いる結着樹脂お
よび溶剤をそれぞれポリビニルブチラール樹脂（商品
名：エスレックスＢＭ−Ｓ、積水化学社製、体積抵抗率
１０14Ωｃｍ）およびエタノールに変更した以外は実施
例２と同様にして電子写真用感光体を作製した。この不
均一電荷輸送層中のジアミン系ホール輸送性化合物微結
晶の体積比率はおよそ３３％であり、ジアミン系ホール
輸送性化合物微結晶の平均粒子径は０．６μｍであっ
た。When the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated in the same manner as in Example 1, the photoinduced potential decay characteristic was E50% value of 5.0 mJ / m 2 and E50% / E1.
It was S-shaped with a 0% value of 1.8. (Example 3) Except that the binder resin and the solvent used for preparing the heterogeneous charge transport layer were changed to polyvinyl butyral resin (trade name: Eslex BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., volume resistivity 1014 Ωcm) and ethanol, respectively. A photoconductor for electrophotography was produced in the same manner as in Example 2. The volume ratio of the diamine-based hole transporting compound microcrystals in the heterogeneous charge transporting layer was about 33%, and the average particle diameter of the diamine-based hole transporting compound microcrystals was 0.6 μm.

【００８３】得られた電子写真用感光体を、実施例１と
同様にして評価したところ、その光誘起電位減衰特性は
Ｅ５０％値が６．５μＪ／ｃｍ2であり、Ｅ５０％／Ｅ
１０％値が２．1のＳ字形であった。 （実施例４）不均一電荷輸送層作製用の有機低分子電荷
輸送材料および溶剤をそれぞれ下記構造式（表１の化合
物１４）The obtained electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The photoinduced potential decay characteristics were as follows: E50% value was 6.5 μJ / cm 2 , and E50% / E
It was S-shaped with a 10% value of 2.1. Example 4 An organic low-molecular-weight charge transporting material for preparing a heterogeneous charge transporting layer and a solvent were each represented by the following structural formula (compound 14 in Table 1).

【化７】 Embedded image

【００８４】で示されるトリアリールアミン系ホール輸
送性化合物およびメタノールに変更し、不均一電荷輸送
層の乾燥温度を１００°Ｃに変更した以外は実施例２と
同様に電子写真用感光体を作製した。A photoreceptor for electrophotography was prepared in the same manner as in Example 2 except that the triarylamine-based hole transporting compound shown in the above was changed to methanol and the drying temperature of the heterogeneous charge transporting layer was changed to 100 ° C. did.

【００８５】この不均一電荷輸送層中のトリアリールア
ミン系ホール輸送性化合物微結晶の体積比率はおよそ３
３％、また、トリアリールアミン系ホール輸送性化合物
微結晶の平均粒子径は０．６μｍであった。The volume ratio of the triarylamine-based hole transporting compound microcrystals in the heterogeneous charge transporting layer is about 3
3%, and the average particle diameter of the triarylamine-based hole transporting compound microcrystals was 0.6 μm.

【００８６】得られた電子写真用感光体を、実施例１と
同様にして評価したところ、その光誘起電位減衰特性は
Ｅ５０％値が６．９μＪ／ｃｍ2であり、Ｅ５０％／Ｅ
１０％値が２．３のＳ字形であった。 （実施例５）電荷発生層作製用の電荷発生材料および溶
剤をそれぞれクロロガリウムフタロシアニン微結晶およ
びキシレン／酢酸ブチル混合溶剤（混合比２：１）に変
更した以外は、実施例１と同様に電子写真用感光体を作
製した。The obtained electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The photoinduced potential decay characteristic was found to have an E50% value of 6.9 μJ / cm 2 and an E50% / E
It was an S-shape with a 10% value of 2.3. (Example 5) Electrons were formed in the same manner as in Example 1 except that the charge generating material and the solvent for preparing the charge generating layer were changed to chlorogallium phthalocyanine microcrystals and a xylene / butyl acetate mixed solvent (mixing ratio 2: 1). A photoreceptor was prepared.

【００８７】得られた電子写真用感光体を、実施例１と
同様にして評価したところ、その光誘起電位減衰特性
は、Ｅ５０％値が４．８ｍＪ／ｍ2、Ｅ５０％／Ｅ１０
％値が１．６のＳ字形であった。 （実施例６）電荷発生層作製用の電荷発生材料および溶
剤をそれぞれチタニルフタロシアニン微結晶および酢酸
ブチルに変更した以外は、実施例１と同様に電子写真用
感光体を作製した。When the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated in the same manner as in Example 1, the photoinduced potential decay characteristics were as follows: E50% value: 4.8 mJ / m 2 , E50% / E10
% Value was 1.6. (Example 6) An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the charge generating material and the solvent for preparing the charge generating layer were changed to microcrystals of titanyl phthalocyanine and butyl acetate, respectively.

【００８８】得られた電子写真用感光体を、実施例１と
同様にして評価したところ、その光誘起電位減衰特性は
Ｅ５０％値が４．２ｍＪ／ｍ2、Ｅ５０％／Ｅ１０％値
が１．６のＳ字形であった。 （実施例７）電荷発生層作製用の電荷発生材料および溶
剤をそれぞれジクロロ錫フタロシアニン微結晶および酢
酸ブチルに変更した以外は、実施例１と同様に電子写真
用感光体を作製した。When the obtained electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1, the photoinduced potential decay characteristics were as follows: E50% value of 4.2 mJ / m 2 , E50% / E10% value of 1 .6. Example 7 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge generation material and the solvent for preparing the charge generation layer were changed to dichlorotin phthalocyanine microcrystals and butyl acetate, respectively.

【００８９】得られた電子写真用感光体を、実施例１と
同様にして評価したところ、その光誘起電位減衰特性は
Ｅ５０％値が２０ｍＪ／ｍ2、Ｅ５０％／Ｅ１０％値が
１．７のＳ字形であった。 （実施例８）電荷発生層作製用の電荷発生材料、結着樹
脂および溶剤をそれぞれＸ型無金属フタロシアニン微結
晶、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックス
ＢＭ−Ｓ、積水化学社製）およびシクロヘキサノンに変
更した以外は実施例１と同様にして電子写真用感光体を
作製した。The obtained electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The photoinduced potential decay characteristics were as follows: E50% value was 20 mJ / m 2 , and E50% / E10% value was 1.7. Was S-shaped. (Example 8) A charge generating material, a binder resin, and a solvent for preparing a charge generating layer were X-type metal-free phthalocyanine microcrystals, polyvinyl butyral resin (trade name: Eslex BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and cyclohexanone, respectively. A photoconductor for electrophotography was produced in the same manner as in Example 1 except that the photoconductor was changed to.

【００９０】得られた電子写真用感光体を、実施例１と
同様にして評価したところ、その光誘起電位減衰特性は
Ｅ５０％値が１５ｍＪ／ｍ2、Ｅ５０％／Ｅ１０％値が
１．６のＳ字形であった。 （実施例９）電荷発生層を、六方晶セレン１２重量部
を、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（商品名：ＵＣ
ＡＲソリューションビニル樹脂ＶＭＣＨ、ユニオンカー
バイド社製）１．８重量部および酢酸イソブチル１００
重量部と混合し、ステンレス鋼ビーズと共にアトライタ
ーにて５時間分散処理して得られた分散液を浸漬コーテ
ィング法で塗布し、１３５℃において１０分間加熱乾燥
し作製した以 外は実施例１と同様にして電子写真用感
光体を作製した。The obtained electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The photoinduced potential decay characteristics were such that the E50% value was 15 mJ / m 2 and the E50% / E10% value was 1.6. Was S-shaped. Example 9 The charge generation layer was prepared by mixing 12 parts by weight of hexagonal selenium with a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (trade name: UC)
AR solution vinyl resin VMCH (manufactured by Union Carbide) 1.8 parts by weight and isobutyl acetate 100
Parts by weight and mixed with a stainless steel bead and subjected to a dispersion treatment with an attritor for 5 hours. The resulting dispersion was applied by a dip coating method, and heated and dried at 135 ° C. for 10 minutes to produce a dispersion. An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner.

【００９１】得られた電子写真用感光体を、露光波長を
５００ｎｍに変更した以外は実施例１と同様にして評価
したところ、その光誘起電位減衰特性はＥ５０％値が
４．５ｍＪ／ｍ2、Ｅ５０％／Ｅ１０％値が１．５のＳ
字形であった。 （比較例１）不均一電荷輸送層を設けなかった以外は、
実施例１と同様にして電子写真用感光体を作製した。The obtained electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the exposure wavelength was changed to 500 nm. The photoinduced potential decay characteristic was such that the E50% value was 4.5 mJ / m 2. , E50% / E10% S of 1.5
It was in the shape of a letter. (Comparative Example 1) Except that no heterogeneous charge transport layer was provided,
An electrophotographic photoconductor was manufactured in the same manner as in Example 1.

【００９２】得られた電子写真用感光体の電子写真特性
を、実施例１と同様の方法で評価したところ、光誘起電
位減衰曲線は図１のようなＪ字形となりＳ字形とはなら
なかった。Ｅ５０％／Ｅ１０％値は５．１であった。 （比較例２）不均一電荷輸送層作製用の有機低分子電荷
輸送性材料をヒドロキシガリウムフタロシアニン（５０
０〜９００ｎｍに電子吸収を示す）に変更した以外は実
施例３と同様に電子写真用感光体を作製した。この不均
一電荷輸送層中のヒドロキシガリウムフタロシアニン微
結晶の体積比率はおよそ３３％、また、ヒドロキシガリ
ウムフタロシアニン微結晶の平均粒子径は０．１μｍで
あった。When the electrophotographic characteristics of the obtained electrophotographic photoreceptor were evaluated by the same method as in Example 1, the photoinduced potential decay curve became J-shaped as shown in FIG. 1 and did not become S-shaped. . The E50% / E10% value was 5.1. Comparative Example 2 An organic low-molecular-weight charge transporting material for preparing a heterogeneous charge-transporting layer was hydroxygallium phthalocyanine (50
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 3, except that electron absorption was changed to 0 to 900 nm. The volume ratio of hydroxygallium phthalocyanine microcrystals in the heterogeneous charge transporting layer was about 33%, and the average particle size of hydroxygallium phthalocyanine microcrystals was 0.1 μm.

【００９３】得られた電子写真用感光体の電子写真特性
を、実施例１と同様の方法で評価したところ、光誘起電
位減衰曲線は図７のようなＥ５０％／Ｅ１０％値が５．
２のＪ字形となりＳ字形とはならなかった。 （比較例３）不均一電荷輸送層として、フタロシアニン
１重量部、結着樹脂としてフッ素系樹脂（セントラル硝
子（株）製セフラルコートＡ２０２Ｂ６重量部）、硬化
剤としてメラミン樹脂（（株）三和ケミカル製、ニカラ
ックＭＷ−３０）１重量部、シクロヘキサノン２５重量
部をガラスビーズ４０重量部と共にペイントシェーカー
で分散した後、ガラスビーズを分離し、不均一電荷輸送
層塗布液とした以外は、実施例１と同様にして電子写真
用感光体を作製した。The electrophotographic characteristics of the obtained electrophotographic photoreceptor were evaluated in the same manner as in Example 1. The photoinduced potential decay curve showed an E50% / E10% value as shown in FIG.
It became a J-shaped 2 and not an S-shaped. (Comparative Example 3) 1 part by weight of phthalocyanine as the heterogeneous charge transporting layer, 6 parts by weight of a fluorinated resin (Cefalcoat A202B manufactured by Central Glass Co., Ltd.) as a binder resin, and a melamine resin (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) as a curing agent And Nicalac MW-30) were mixed with Example 1 except that 1 part by weight of cyclohexanone and 25 parts by weight of cyclohexanone were dispersed together with 40 parts by weight of glass beads with a paint shaker, and then the glass beads were separated and used as a coating solution for a heterogeneous charge transport layer. An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner.

【００９４】得られた電子写真用感光体について、実施
例１と同様にして評価したところ、その光誘起電位減衰
特性はＥ５０％値が１．２８μＪ／ｃｍ2であり、Ｅ５
０％／Ｅ１０％値が３．０であった。The obtained electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1. The photoinduced potential decay characteristic was such that the E50% value was 1.28 μJ / cm 2 ,
The 0% / E10% value was 3.0.

【００９５】以上の実施例１〜９、及び比較例１〜３の
結果より、本発明の電子写真用感光体によれば、Ｅ５０
％／Ｅ１０％値が十分に低くなり（２．３以下）、より
高いＳ字性がほぼ確実に得られることが分かった。 （実施例１０）アルミニウム基板の代わりにホーニング
処理を施したアルミニウムドラムを使用した以外は、実
施例１と同様に電子写真用感光体を作製し、この電子写
真用感光体を、図６に示した構成のレーザープリンター
（Ｌａｓｅｒ Ｐｒｅｓｓ ４１０５、富士ゼロックス社
製）に搭載して印字試験を行った。この際、最適な露光
量を得るため、レーザー光の光路にＮＤフィルターを挿
入し、露光光量を調整した。 （比較例４）アルミニウム基板の代わりにアルミニムド
ラムを使用した以外は、比較例１と同様にして電子写真
用感光体を作製し、この電子写真用感光体を搭載した実
施例１０と同様の構成を持つレーザープリンターについ
て実施例１０と同様にして印字試験を行った。From the results of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3, according to the electrophotographic photosensitive member of the present invention, E50
% / E10% value was sufficiently low (2.3 or less), and it was found that higher S-characteristics could be obtained almost certainly. (Example 10) An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that an aluminum drum subjected to honing treatment was used instead of the aluminum substrate, and this electrophotographic photosensitive member was shown in FIG. The printer was mounted on a laser printer (Laser Press 4105, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), and a printing test was performed. At this time, in order to obtain an optimal exposure amount, an ND filter was inserted in the optical path of the laser beam, and the exposure amount was adjusted. (Comparative Example 4) An electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1 except that an aluminum drum was used instead of the aluminum substrate, and the same as Example 10 in which the electrophotographic photosensitive member was mounted. A printing test was performed on the laser printer having the configuration in the same manner as in Example 10.

【００９６】実施例１０と比較例４で得られた印字の品
質を比べたところ、実施例１０の方が細線の再現性等の
点で、印字品質が優れていた。When the quality of the prints obtained in Example 10 and Comparative Example 4 was compared, the print quality of Example 10 was superior in terms of reproducibility of fine lines and the like.

【００９７】[0097]

【発明の効果】以上説明したように本発明の電子写真用
感光体によれば、特定の電荷輸送性ドメインを結着樹脂
中に分散して成る不均一電荷輸送層を用いることによ
り、電子写真用感光体の材料選択の自由度及び電子写真
装置の露光光源の選択の自由度が増すと共に、より高い
Ｓ字性をほぼ確実に得ることができ、デジタル式電子写
真装置において極めて有効である。As described above, according to the electrophotographic photoreceptor of the present invention, by using a non-uniform charge transport layer in which specific charge transport domains are dispersed in a binder resin, electrophotography can be achieved. The degree of freedom in selecting the material of the photoreceptor for use and the degree of freedom in selecting the exposure light source of the electrophotographic apparatus can be increased, and a higher S-shape can be obtained almost certainly, which is extremely effective in a digital electrophotographic apparatus.

【００９８】また、本発明の電子写真用感光体を使用し
た電子写真装置によれば、デジタル処理された画像信号
に基づき上記電子写真用感光体の露光を行うことによ
り、電子写真用感光体の画素の鮮鋭度がほぼ確実に高ま
り、文字品質および画質に優れた印字画像を得ることが
できる。更に、上記電子写真用感光体の露光に使用する
露光光源の種類が制限されないので、露光光源の選択の
自由度も高まる。According to the electrophotographic apparatus using the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the electrophotographic photoreceptor is exposed based on the digitally processed image signal, whereby the electrophotographic photoreceptor is exposed. The sharpness of the pixel is almost certainly increased, and a printed image with excellent character quality and image quality can be obtained. Further, since the type of the exposure light source used for exposing the electrophotographic photosensitive member is not limited, the degree of freedom in selecting the exposure light source is increased.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の電子写真用感光体の第１実施形態を模
式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a first embodiment of an electrophotographic photoconductor of the present invention.

【図２】本発明の電子写真用感光体の第２実施形態を模
式的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a second embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図３】本発明の電子写真用感光体の第３実施形態を模
式的に示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a third embodiment of the electrophotographic photoconductor of the present invention.

【図４】本発明の電子写真用感光体の第４実施形態を模
式的に示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a fourth embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図５】実施例１で得られた光誘起電位減衰特性を示す
グラフである。FIG. 5 is a graph showing light-induced potential decay characteristics obtained in Example 1.

【図６】実施例１０および比較例４に用いたデジタル処
理された画像信号に基づき露光を行う本発明の電子写真
装置の概略を示す構成図である。FIG. 6 is a configuration diagram schematically illustrating an electrophotographic apparatus of the present invention that performs exposure based on digitally processed image signals used in Example 10 and Comparative Example 4.

【図７】Ｊ字型電子写真用感光体における露光量と表面
電位の関係を示すグラフである。FIG. 7 is a graph showing a relationship between an exposure amount and a surface potential in a J-shaped electrophotographic photosensitive member.

【図８】Ｓ字型電子写真用感光体における露光量と表面
電位の関係を示すグラフである。FIG. 8 is a graph showing a relationship between an exposure amount and a surface potential in an S-shaped electrophotographic photosensitive member.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１…導電性支持体、２…電荷発生層、３…不均一電荷輸
送層、４…均一電荷輸送層、１１…感光体ドラム、１２
…前露光用光源、１３…帯電用スコロトロン １４…露光用レーザー光学系、１５…現像器、１６…転
写用コロトロン、１７…クリーニングブレード、１８…
用紙。DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Conductive support, 2 ... Charge generation layer, 3 ... Non-uniform charge transport layer, 4 ... Uniform charge transport layer, 11 ... Photoconductor drum, 12
... Light source for pre-exposure, 13 Scorotron for charging 14 ... Laser optical system for exposure, 15 ... Developer, 16 ... Corotron for transfer, 17 ... Cleaning blade, 18 ...
Paper.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 導電性支持体上に、電荷発生層及び不均
一電荷輸送層を有する電子写真用感光体において、 前記不均一電荷輸送層は、結着樹脂と、前記結着樹脂中
に分散され有機低分子電荷輸送材料を含む電荷輸送性ド
メインとを含有し、前記有機低分子電荷輸送材料が下記
一般式（1）で表されるジアミン誘導体であることを特
徴とする電子写真用感光体。 【化１】 ［式中、Ｘ1 〜Ｘ4 は、互いに独立に、置換又は未置換
のアリール基を示す。]1. An electrophotographic photosensitive member having a charge generation layer and a heterogeneous charge transport layer on a conductive support, wherein the heterogeneous charge transport layer is dispersed in the binder resin and the binder resin. And a charge transport domain containing an organic low-molecular charge transport material, wherein the organic low-molecular charge transport material is a diamine derivative represented by the following general formula (1): . Embedded image [Wherein, X 1 to X 4 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group. ] 【請求項２】 前記導電性支持体上に更に均一電荷輸送
層を有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真
用感光体。2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, further comprising a uniform charge transport layer on the conductive support. 【請求項３】 前記不均一電荷輸送層の前記結着樹脂が
非晶質脂肪族ポリオレフィンであることを特徴とする請
求項１又は２に記載の電子写真用感光体。3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the binder resin of the heterogeneous charge transport layer is an amorphous aliphatic polyolefin. 【請求項４】 前記不均一電荷輸送層において、前記結
着樹脂が１０13Ωｃｍ以上の体積抵抗率を有し、前記電
荷輸送性ドメインが０．００５〜５μｍの平均粒子径を
有し、且つ前記結着樹脂中に体積率２０〜６０％で分散
されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一
項に記載の電子写真用感光体。4. The non-uniform charge transport layer, wherein the binder resin has a volume resistivity of 10 13 Ωcm or more, the charge transport domain has an average particle diameter of 0.005 to 5 μm, and The electrophotographic photoconductor according to any one of claims 1 to 3, wherein the photoconductor is dispersed in the binder resin at a volume ratio of 20 to 60%. 【請求項５】 前記導電性支持体上に、前記電荷発生
層、前記不均一電荷輸送層および前記均一電荷輸送層が
順次積層されていることを特徴とする請求項２〜４のい
ずれか一項に記載の電子写真用感光体。5. The charge generation layer, the non-uniform charge transport layer, and the uniform charge transport layer are sequentially laminated on the conductive support. Item 6. The electrophotographic photoreceptor according to item 1. 【請求項６】 ５０％電位減衰に要する露光量が１０％
電位減衰に要する露光量の３倍未満であることを特徴と
する請求項１〜５のいずれか一項に記載の電子写真用感
光体。6. The exposure amount required for 50% potential decay is 10%.
The electrophotographic photoconductor according to any one of claims 1 to 5, wherein the exposure amount is less than three times the exposure amount required for potential decay. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか一項に記載の電
子写真用感光体と、 デジタル処理された画像信号に基づき前記電子写真用感
光体を露光する露光光源と、を備えることを特徴とする
電子写真装置。7. An electrophotographic photosensitive member according to claim 1, further comprising: an exposure light source configured to expose the electrophotographic photosensitive member based on a digitally processed image signal. An electrophotographic apparatus characterized by the following.
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