JP2001305760A - Electrophotographic photoreceptor, method for producing the same, process cartridge using the same and electrophotographic device - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor having high electrical sensitivity, a method for producing the photoreceptor, a process cartridge using the photoreceptor and an electrophotographic device. SOLUTION: In the electrophotographic photoreceptor obtained by forming at least one photosensitive layer on the surface of an electrically conductive substrate, a phthalocyanine compound, a high molecular compound as a bonding resin and a compound having an affinity to both the phthalocyanine compound and the high molecular compound are contained in the at least one photosensitive layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体に
関するものであり、更に詳しくは、導電性支持体上に感
光層を設けてなる電子写真感光体であって、感度の良好
な感光層を有する電子写真感光体に関するものである。
また本発明は、かかる電子写真感光体の製造方法、なら
びに、該電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ
および電子写真装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly, to an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer provided on a conductive support, the photosensitive layer having good sensitivity. The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor having:
The present invention also relates to a method for manufacturing such an electrophotographic photosensitive member, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真感光体は、高速かつ高印
字品質が得られるという利点を有するため、複写機およ
びレーザービームプリンター等の分野において著しく利
用されている。これら電子写真装置において用いられる
電子写真感光体として、従来からのセレン、セレン−テ
ルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム等無機光
導電材料を用いた電子写真感光体に比べ、安価で製造性
および廃棄性の点で優れた利点を有する有機光導電材料
を用いた電子写真感光体が主流を占める様になってきて
いる。なかでも、露光により電荷を発生する電荷発生層
と、電荷を輸送する電荷輸送層と、を積層した機能分離
型積層有機感光体は、感度・帯電性およびその繰り返し
安定性等、各種電子写真特性の点で優れており、種々の
提案が成され、実用化されている。2. Description of the Related Art In recent years, electrophotographic photoreceptors have the advantage that high-speed and high-printing quality can be obtained. As an electrophotographic photoreceptor used in these electrophotographic apparatuses, compared to conventional electrophotographic photoreceptors using an inorganic photoconductive material such as selenium, selenium-tellurium alloy, selenium-arsenic alloy, and cadmium sulfide, productivity and productivity are lower. Electrophotographic photoreceptors using organic photoconductive materials, which have an excellent advantage in terms of disposability, have become mainstream. Above all, a function-separated type organic photoreceptor in which a charge generation layer that generates charge by exposure and a charge transport layer that transports charge is laminated has various electrophotographic characteristics such as sensitivity, chargeability and its repetition stability. And various proposals have been made and put to practical use.

【０００３】しかし、近年複写機及びレーザービームプ
リンター等のカラー化、高速化が進み、従来の電子写真
感光体では対応できない面が出現してきた。その１つが
電気的な感度である。帯電プロセスにおいて帯電された
表面電位は、露光により減衰するが、この減衰の時間対
応が遅いと、画像を形成するまでの時間が長くなり、ま
た、時間を速くしようとすると、コントラストが不十分
になり、カラー化、高速化に対応できない。However, in recent years, colorization and speeding up of copiers and laser beam printers have been advanced, and a surface which cannot be handled by a conventional electrophotographic photosensitive member has appeared. One of them is electrical sensitivity. The surface potential charged in the charging process is attenuated by exposure, but if the decay time is slow, the time required to form an image increases, and if the time is increased, the contrast becomes insufficient. And cannot respond to colorization and speeding up.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、電気的な感度の高い電子写真感光体を提供する
ことにある。また、本発明の他の目的は、かかる良好な
特性を有する電子写真感光体の製造方法、並びに、該電
子写真感光体を用いたプロセスカートリッジおよび電子
写真装置を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having high electrical sensitivity. It is another object of the present invention to provide a method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member having such good characteristics, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記した課
題について鋭意検討を重ねた結果、電荷発生を担う感光
層を、フタロシアニン化合物と、結着樹脂としての高分
子化合物と、前記フタロシアニン化合物および前記高分
子化合物の双方と親和性を持つ両親和性化合物と、が含
まれる構成とすることで、電気的感度の問題を解消する
ことができることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the above-mentioned problems, the present inventors have found that a photosensitive layer responsible for charge generation comprises a phthalocyanine compound, a polymer compound as a binder resin, and the phthalocyanine compound. The present inventors have found that a problem of electrical sensitivity can be solved by adopting a structure containing both a high-affinity compound and a high-affinity compound having an affinity for both of the high-molecular compounds, and have completed the present invention.

【０００６】一般的に、フタロシアニン化合物、とりわ
けヒドロキシメタルフタロシアニンは、元々電気的感度
が高いが、結着樹脂に対する分散性が十分でない場合が
あり、その特性を十分に発揮し得ない場合が多かった。
しかし、本発明においては、フタロシアニン化合物およ
び前記高分子化合物の双方と親和性を持つ両親和性化合
物を感光層に含ませることで、フタロシアニン化合物の
均一分散性が実現でき、フタロシアニン化合物固有の特
性である高い電気的感度をいかん無く発揮できる。すな
わち、In general, phthalocyanine compounds, especially hydroxymetal phthalocyanines, originally have high electrical sensitivity, but sometimes have insufficient dispersibility in a binder resin, and often cannot exhibit their properties sufficiently. .
However, in the present invention, uniform dispersibility of the phthalocyanine compound can be realized by including a bi-affinity compound having an affinity for both the phthalocyanine compound and the polymer compound in the photosensitive layer, and the characteristic property of the phthalocyanine compound is unique. A certain high electrical sensitivity can be exhibited without any problem. That is,

【０００７】（１）本発明の電子写真感光体は、導電性
支持体表面に少なくとも１層の感光層が形成されてなる
電子写真感光体において、前記感光層のうち少なくとも
１層に、フタロシアニン化合物と、結着樹脂としての高
分子化合物と、前記フタロシアニン化合物および前記高
分子化合物の双方と親和性を持つ両親和性化合物と、が
含まれることを特徴とするものである。(1) The electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises an electrophotographic photoreceptor having at least one photosensitive layer formed on the surface of a conductive support, wherein at least one of the photosensitive layers comprises a phthalocyanine compound. And a polymer compound as a binder resin, and a bi-affinity compound having an affinity for both the phthalocyanine compound and the polymer compound.

【０００８】前記とフタロシアニン化合物しては、ヒド
ロキシメタルフタロシアニンであることが電気的感度の
点で好ましく、下記一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシ
メタルフタロシアニンであることが特に好ましい。The above phthalocyanine compound is preferably a hydroxymetal phthalocyanine from the viewpoint of electrical sensitivity, and particularly preferably a hydroxymetal phthalocyanine represented by the following general formula (I).

【０００９】[0009]

【化３】 Embedded image

【００１０】（上記式中、ＭｅはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓ
ｉ、ＧｅまたはＳｎを示し、Ｘ¹〜Ｘ⁴は、それぞれ独立
にＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示す。ｋ、ｍ、ｐ、および
ｑはそれぞれ独立に１〜４の整数であり、ｎはＭｅがＡ
ｌ、ＧａまたはＩｎの場合は１であり、ＭｅがＳｉ、Ｇ
ｅ、またはＳｎの場合は２である。）(In the above formula, Me is Al, Ga, In, S
i, Ge or Sn are shown, and X ^{1 to} X ⁴ are each independently H, Cl, Br or I. k, m, p and q are each independently an integer of 1 to 4;
l, Ga or In is 1 and Me is Si, G
In the case of e or Sn, it is 2. )

【００１１】ヒドロキシメタルフタロシアニン、とりわ
け上記一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシメタルフタロ
シアニンは、電気的感度は高いが、結着樹脂に対する分
散性に劣るため、本発明の効果が、より一層高く発揮さ
れる。[0011] Hydroxymetal phthalocyanine, especially hydroxymetal phthalocyanine represented by the above general formula (I), has high electrical sensitivity, but is inferior in dispersibility in a binder resin, so that the effects of the present invention can be further enhanced. Is done.

【００１２】一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシメタル
フタロシアニンとしては、ヒドロキシガリウムフタロシ
アニンであることが望ましく、ＣｕＫα線を用いたＸ線
回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）にお
いて、少なくとも７．５°、９．９°、１２．５°、１
６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．１°の位置
に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニ
ンであることがより望ましい。結着樹脂としての高分子
化合物は、下記一般式（III）で表される構成単位を含
有する高分子化合物であることが望ましい。The hydroxymetal phthalocyanine represented by the general formula (I) is preferably hydroxygallium phthalocyanine, and has at least a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of an X-ray diffraction spectrum using CuKα ray. 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 1
More preferably, it is hydroxygallium phthalocyanine having diffraction peaks at 6.3 °, 18.6 °, 25.1 °, and 28.1 °. The polymer compound as the binder resin is preferably a polymer compound containing a structural unit represented by the following general formula (III).

【００１３】[0013]

【化４】 Embedded image

【００１４】（上記式中、Ｒ¹〜Ｒ³およびＲ⁵〜Ｒ⁸はそ
れぞれ独立に、水素、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１
〜１２の置換もしくは未置換のアルキル基、あるいは、
置換もしくは未置換のアリール基を示し、Ｒ⁴は水素ま
たは炭素数１〜６の置換もしくは未置換のアルキル基を
示し、ｒおよびｓは共重合比を表す。）(Wherein R ^{1 to} R ³ and R ^{5 to} R ⁸ each independently represent hydrogen, a hydroxyl group, a halogen atom,
~ 12 substituted or unsubstituted alkyl groups, or
R ⁴ represents hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and r and s represent a copolymerization ratio. )

【００１５】前記両親和性化合物としては、フタロシア
ニン化合物と親和性を持つ構成単位と、結着樹脂と親和
性を持つ構成単位と、を有する高分子化合物であること
が望ましく、下記一般式（II）表される構成単位を有す
る高分子化合物であることがより望ましい。The bi-affinity compound is preferably a polymer compound having a structural unit having an affinity for a phthalocyanine compound and a structural unit having an affinity for a binder resin. It is more preferable that the polymer compound has the structural unit represented by the formula (1).

【００１６】[0016]

【化５】 Embedded image

【００１７】（上記式中、ＭｅはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓ
ｉ、ＧｅまたはＳｎを示し、Ｘ¹〜Ｘ⁴は、それぞれ独立
にＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、Ｒ^1'は直接結合、炭
素数１〜１２の置換もしくは未置換のアルキレン基、あ
るいは、置換もしくは未置換のアリーレン基を示し、Ｒ
²、Ｒ³およびＲ⁵〜Ｒ⁸はそれぞれ独立に、水素、水酸
基、ハロゲン原子、炭素数１〜１２の置換もしくは未置
換のアルキル基、あるいは、置換もしくは未置換のアリ
ール基を示し、Ｒ⁴は水素または炭素数１〜６の置換も
しくは未置換のアルキル基を示し、ｋ、ｍ、ｐ、および
ｑはそれぞれ独立に１〜４の整数であり、ｒおよびｓは
共重合比を表す。）(In the above formula, Me is Al, Ga, In, S
i represents Ge, Sn, X ^{1 to} X ⁴ each independently represent H, Cl, Br or I, R ^{1 ′} represents a direct bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or Represents a substituted or unsubstituted arylene group;
^2, R ³ and R ⁵ to R ⁸ each independently represents hydrogen, a hydroxyl group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group, R ⁴ Represents hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, k, m, p, and q each independently represent an integer of 1 to 4, and r and s represent a copolymerization ratio. )

【００１８】前記両親和性化合物としては、スルホン酸
塩化合物であることも望ましい態様である。In a preferred embodiment, the amphoteric compound is a sulfonate compound.

【００１９】本発明の電子写真感光体としては、導電性
支持体表面に形成される感光層が、少なくとも、電荷発
生機能を有する電荷発生層と、電荷輸送機能を有する電
荷輸送層と、からなり、前記電荷発生層がフタロシアニ
ン化合物と、結着樹脂としての高分子化合物と、前記フ
タロシアニン化合物および前記高分子化合物の双方と親
和性を持つ両親和性化合物と、が含まれる層であること
が好ましい。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the photosensitive layer formed on the surface of the conductive support comprises at least a charge generation layer having a charge generation function and a charge transport layer having a charge transport function. Preferably, the charge generation layer is a layer containing a phthalocyanine compound, a polymer compound as a binder resin, and a bi-affinity compound having an affinity for both the phthalocyanine compound and the polymer compound. .

【００２０】また、この場合、前記電荷輸送機能を有す
る電荷輸送層に、電荷輸送材料として、下記一般式（I
V）〜（VI）で表される化合物群の中から選ばれる少な
くとも１種類以上の化合物が含まれることが好ましい。In this case, the charge transporting layer having the charge transporting function may be used as a charge transporting material by the following general formula (I)
It is preferable that at least one compound selected from the group of compounds represented by V) to (VI) is included.

【００２１】[0021]

【化６】 Embedded image

【００２２】（上記式中、Ｒ⁹およびＲ¹⁰はそれぞれ独
立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子を表し、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴はそれぞれ独立に、水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または置換ア
ミノ基を表す。またｉ〜ｌはそれぞれ独立に、１〜４の
自然数を表す。）(In the above formula, R ⁹ and R ¹⁰ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom, and R ^{11 to} R ¹⁴ each independently represent a hydrogen atom,
Represents an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a substituted amino group. I to l each independently represent a natural number of 1 to 4. )

【００２３】[0023]

【化７】 Embedded image

【００２４】（上記式中、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶はそれぞれ独
立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子を表し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に、１〜４の自
然数を表す。Ｒ¹⁷は水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基または炭素数６〜１２のアリール基を表す。）(In the above formula, R ¹⁵ and R ¹⁶ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom, and m and n each independently represent a natural number of 1 to 4. R ¹⁷ Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.)

【００２５】[0025]

【化８】 Embedded image

【００２６】（上記式中、Ｒ¹⁸およびＲ²³はそれぞれ独
立に、直接結合またはアルキレン基を表し、Ｒ¹⁹〜Ｒ²²
はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、ハロゲン原子を表し、ｏ〜ｒはそれぞ
れ独立に、１〜４の自然数を表す。）(In the above formula, R ¹⁸ and R ²³ each independently represent a direct bond or an alkylene group, and R ^{19 to} R ²²
Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a halogen atom, and each of o to r independently represents a natural number of 1 to 4. )

【００２７】（２）本発明の電子写真感光体の製造方法
は、上記（１）の電子写真感光体の製造方法であって、
フタロシアニン化合物と、結着樹脂としての高分子化合
物と、両親和性化合物と、を含有する塗布液を導電性支
持体表面に浸漬塗布して、少なくとも１層の感光層を形
成する工程を含むことを特徴とする。本発明の電子写真
感光体の製造方法によれば、上記優れた特性を有する本
発明の電子写真感光体を容易に製造することができる。(2) The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to the present invention is the method for producing an electrophotographic photosensitive member according to the above (1),
A step of dip-coating a coating solution containing a phthalocyanine compound, a polymer compound as a binder resin, and a bi-affinity compound on the surface of the conductive support to form at least one photosensitive layer. It is characterized by. According to the method of manufacturing an electrophotographic photoreceptor of the present invention, the electrophotographic photoreceptor of the present invention having the above-described excellent characteristics can be easily manufactured.

【００２８】（３）本発明のプロセスカートリッジは、
上記（１）の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、
およびクリーニング手段からなる群より選ばれる少なく
とも１つの手段と、を含むことを特徴とし、電子写真装
置に着脱自在なものである。(3) The process cartridge of the present invention comprises:
The electrophotographic photoreceptor of the above (1), charging means, developing means,
And at least one means selected from the group consisting of cleaning means, and is detachable from the electrophotographic apparatus.

【００２９】（４）本発明の電子写真装置は、上記
（１）の電子写真感光体、または、上記（３）のプロセ
スカートリッジを含むことを特徴とする。 電子写真装置は、一般に、電子写真感光体と、該電子写
真感光体の表面を帯電する帯電手段と、電子写真感光体
の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、トナーにより
電子写真感光体表面の静電潜像を現像してトナー画像を
得る現像手段と、形成されたトナー画像を転写材表面に
転写する転写手段と、を有するものであり、本発明の電
子写真装置は、このうちの電子写真感光体が上記（１）
の電子写真感光体であるか、あるいは、同電子写真感光
体を含む部材群が上記（３）のプロセスカートリッジで
あることを特徴とするものである。本発明の電子写真装
置において、前記帯電手段としては、接触帯電方式の帯
電手段であることであることが望ましい。(4) An electrophotographic apparatus according to the present invention includes the electrophotographic photoreceptor of (1) or the process cartridge of (3). An electrophotographic apparatus generally includes an electrophotographic photosensitive member, charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, latent image forming means for forming a latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member, and electrophotographic photosensitive member. The electrophotographic apparatus of the present invention includes a developing unit that develops an electrostatic latent image on a body surface to obtain a toner image, and a transfer unit that transfers the formed toner image to a transfer material surface. The electrophotographic photoreceptor is the above (1)
Or the member group including the electrophotographic photosensitive member is the process cartridge of the above (3). In the electrophotographic apparatus of the present invention, it is preferable that the charging unit is a contact charging type charging unit.

【００３０】[0030]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 ＜電子写真感光体＞本発明の電子写真感光体は、導電性
支持体表面に少なくとも１層の感光層が形成されてなる
電子写真感光体において、前記感光層のうち少なくとも
１層に、フタロシアニン化合物と、結着樹脂としての高
分子化合物と、前記フタロシアニン化合物および前記高
分子化合物の双方と親和性を持つ両親和性化合物と、が
含まれることを特徴とする。以下、かかる感光層を「本
発明の構成を成す感光層」と称する。本発明の構成を成
す感光層は、電荷発生を担う感光層である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. <Electrophotographic Photoreceptor> The electrophotographic photoreceptor of the present invention is an electrophotographic photoreceptor having at least one photosensitive layer formed on the surface of a conductive support, wherein at least one of the photosensitive layers contains a phthalocyanine compound. And a polymer compound as a binder resin, and a bi-affinity compound having an affinity for both the phthalocyanine compound and the polymer compound. Hereinafter, such a photosensitive layer is referred to as a “photosensitive layer constituting the constitution of the present invention”. The photosensitive layer constituting the constitution of the present invention is a photosensitive layer for generating electric charges.

【００３１】（電子写真感光体の全体構成）本発明の電
子写真感光体の構成について、図を用いて説明する。本
発明の電子写真感光体は、以下に示すいずれの構成であ
っても問題無く、逆に、これらの構成に限定されるもの
ではない。なお、以下に示す電子写真感光体の構成を示
す各概略断面図は、電子写真感光体の一部について拡大
して表したものである。(Overall Configuration of Electrophotographic Photoreceptor) The configuration of the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described with reference to the drawings. The electrophotographic photoreceptor of the present invention may have any of the following constitutions, and is not limited to these constitutions. Each of the schematic cross-sectional views showing the configuration of the electrophotographic photosensitive member described below is an enlarged view of a part of the electrophotographic photosensitive member.

【００３２】図１は、第１の実施形態の電子写真感光体
の構成を示す概略断面図である。この電子写真感光体
は、導電性支持体１上に電荷発生層３−ａが設けられ、
その上に電荷輸送層３−ｂが設けられている。第１の実
施形態の電子写真感光体では、電荷発生層３−ａが本発
明の構成を成す感光層となる。FIG. 1 is a schematic sectional view showing the structure of the electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment. In this electrophotographic photoreceptor, a charge generation layer 3-a is provided on a conductive support 1,
The charge transport layer 3-b is provided thereon. In the electrophotographic photoreceptor of the first embodiment, the charge generation layer 3-a is a photosensitive layer constituting the configuration of the present invention.

【００３３】図２は、第２の実施形態の電子写真感光体
の構成を示す概略断面図である。この電子写真感光体
は、第１の実施形態の層構成に対し、さらに導電性支持
体１と電荷発生層３−ａとの間に、下引き層２が設けら
れているものである。第２の実施形態の電子写真感光体
でも、電荷発生層３−ａが本発明の構成を成す感光層と
なる。FIG. 2 is a schematic sectional view showing the structure of the electrophotographic photosensitive member according to the second embodiment. The electrophotographic photoreceptor is different from the layer configuration of the first embodiment in that an undercoat layer 2 is further provided between the conductive support 1 and the charge generation layer 3-a. Also in the electrophotographic photoreceptor of the second embodiment, the charge generation layer 3-a is a photosensitive layer constituting the configuration of the present invention.

【００３４】図３は、第３の実施形態の電子写真感光体
の構成を示す概略断面図である。この電子写真感光体
は、第１の実施形態の層構成に対し、さらに電荷輸送層
３−ｂ上に表面保護層４が設けられているものである。
第３の実施形態の電子写真感光体でも、電荷発生層３−
ａが本発明の構成を成す感光層となる。FIG. 3 is a schematic sectional view showing the structure of the electrophotographic photosensitive member according to the third embodiment. This electrophotographic photoreceptor is different from the first embodiment in that a surface protective layer 4 is further provided on the charge transport layer 3-b.
Also in the electrophotographic photoreceptor of the third embodiment, the charge generation layer 3-
a is the photosensitive layer constituting the constitution of the present invention.

【００３５】図４は、第４の実施形態の電子写真感光体
の構成を示す概略断面図である。この電子写真感光体
は、第３の実施形態の層構成に対し、さらに導電性支持
体１と電荷発生層３−ａとの間に、下引き層２が設けら
れているものである。第４の実施形態の電子写真感光体
でも、電荷発生層３−ａが本発明の構成を成す感光層と
なる。FIG. 4 is a schematic sectional view showing the structure of the electrophotographic photosensitive member according to the fourth embodiment. This electrophotographic photosensitive member is different from the layer structure of the third embodiment in that an undercoat layer 2 is further provided between the conductive support 1 and the charge generation layer 3-a. Also in the electrophotographic photoreceptor of the fourth embodiment, the charge generation layer 3-a is a photosensitive layer constituting the configuration of the present invention.

【００３６】図５は、第５の実施形態の電子写真感光体
の構成を示す概略断面図である。この電子写真感光体
は、導電性支持体１上に単層型の感光層３−ｃが設けら
れている。第５の実施形態の電子写真感光体では、単層
型の感光層３−ｃが本発明の構成を成す感光層となる。FIG. 5 is a schematic sectional view showing the structure of the electrophotographic photosensitive member according to the fifth embodiment. In this electrophotographic photosensitive member, a single-layer photosensitive layer 3-c is provided on a conductive support 1. In the electrophotographic photoreceptor of the fifth embodiment, the single-layer type photosensitive layer 3-c is the photosensitive layer constituting the configuration of the present invention.

【００３７】図６は、第６の実施形態の電子写真感光体
の構成を示す概略断面図である。この電子写真感光体
は、第５の実施形態の層構成に対し、さらに導電性支持
体１と単層型の感光層３−ｃとの間に下引き層２が設け
られているものである。第６の実施形態の電子写真感光
体でも、単層型の感光層３−ｃが本発明の構成を成す感
光層となる。FIG. 6 is a schematic sectional view showing the structure of the electrophotographic photosensitive member according to the sixth embodiment. This electrophotographic photosensitive member is different from the layer structure of the fifth embodiment in that an undercoat layer 2 is further provided between the conductive support 1 and the single-layer type photosensitive layer 3-c. . Also in the electrophotographic photoreceptor of the sixth embodiment, the single-layer type photosensitive layer 3-c is a photosensitive layer constituting the constitution of the present invention.

【００３８】図７は、第７の実施形態の電子写真感光体
の構成を示す概略断面図である。この電子写真感光体
は、第６の実施形態の層構成に対し、さらに単層型の感
光層３−ｃ上に表面保護層４が設けられているものであ
る。第７の実施形態の電子写真感光体でも、単層型の感
光層３−ｃが本発明の構成を成す感光層となる。本発明
の電子写真感光体としては、これらの構成のうち、少な
くとも、第１の実施形態〜第４の実施形態の如き、電荷
発生層と電荷輸送層とを含む２層以上からなる機能分離
型（積層型）電子写真感光体が、より一層高い電気感度
を実現するという目的において好ましい。FIG. 7 is a schematic sectional view showing the structure of the electrophotographic photosensitive member according to the seventh embodiment. This electrophotographic photosensitive member is different from the layer configuration of the sixth embodiment in that a surface protective layer 4 is further provided on a single-layer type photosensitive layer 3-c. Also in the electrophotographic photoreceptor of the seventh embodiment, the single-layer type photosensitive layer 3-c is the photosensitive layer constituting the configuration of the present invention. The electrophotographic photoreceptor of the present invention has a function-separated type including at least two layers including a charge generation layer and a charge transport layer as in the first to fourth embodiments. (Laminated) electrophotographic photoreceptors are preferred for the purpose of realizing even higher electrical sensitivity.

【００３９】（本発明の構成を成す感光層）本発明の構
成を成す感光層は、フタロシアニン化合物と、結着樹脂
としての高分子化合物と、前記フタロシアニン化合物お
よび前記高分子化合物の双方と親和性を持つ両親和性化
合物と、が含まれる。また、本発明の構成を成す感光層
には、その他の物質が含まれていてもよい。以下、各構
成成分毎に説明し、最後に本発明の構成を成す感光層の
形成について説明する。(Photosensitive Layer Constituting the Present Invention) The photosensitive layer constituting the present invention has an affinity for a phthalocyanine compound, a polymer compound as a binder resin, and both the phthalocyanine compound and the polymer compound. And a bi-affinity compound having the formula: Further, the photosensitive layer constituting the constitution of the present invention may contain other substances. Hereinafter, each component will be described, and finally, formation of the photosensitive layer constituting the configuration of the present invention will be described.

【００４０】ａ）フタロシアニン化合物 本発明で用いられるフタロシアニン化合物としては、特
に限定されるものではなく、公知のあらゆるフタロシア
ニン化合物を挙げることができ、具体的には例えば、無
金属フタロシアニン化合物、メタルフタロシアニン、ヒ
ドロキシメタルフタロシアニン、ハロゲン化メタルフタ
ロシアニン等を挙げることができる。A) Phthalocyanine Compound The phthalocyanine compound used in the present invention is not particularly limited, and includes all known phthalocyanine compounds. Specifically, for example, metal-free phthalocyanine compounds, metal phthalocyanine, Hydroxy metal phthalocyanine, halogenated metal phthalocyanine and the like can be mentioned.

【００４１】これらのなかでも、電気的感度の点でヒド
ロキシメタルフタロシアニンが好ましく、とりわけ下記
一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシメタルフタロシアニ
ンは、電気的感度は高いが、結着樹脂に対する分散性に
劣るため、本発明の効果が、より一層高く発揮される。Among these, hydroxymetal phthalocyanine is preferred in terms of electrical sensitivity. In particular, hydroxymetal phthalocyanine represented by the following general formula (I) has high electrical sensitivity, but has poor dispersibility in a binder resin. Therefore, the effect of the present invention is further enhanced.

【００４２】[0042]

【化９】 Embedded image

【００４３】（上記式中、ＭｅはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓ
ｉ、ＧｅまたはＳｎを示し、Ｘ¹〜Ｘ⁴は、それぞれ独立
にＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示す。ｋ、ｍ、ｐ、および
ｑはそれぞれ独立に１〜４の整数であり、ｎはＭｅがＡ
ｌ、ＧａまたはＩｎの場合は１であり、ＭｅがＳｉ、Ｇ
ｅ、またはＳｎの場合は２である。）(Where Me is Al, Ga, In, S
i, Ge or Sn are shown, and X ^{1 to} X ⁴ are each independently H, Cl, Br or I. k, m, p and q are each independently an integer of 1 to 4;
l, Ga or In is 1 and Me is Si, G
In the case of e or Sn, it is 2. )

【００４４】一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシメタル
フタロシアニンは、極めて高い電気感度を示す。本発明
で特に好ましく使用できるヒドロキシメタルフタロシア
ニンは、一般式（Ｉ）で表される範囲であれば、特に限
定されるものではないが、ヒドロキシガリウムフタロシ
アニンが、より電気感度が高く好ましい。なかでも、Ｃ
ｕＫα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度
（２θ±０．２°）において、少なくとも７．５°、
９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２
５．１°、２８．１°の位置に回折ピークを有するヒド
ロキシガリウムフタロシアニンが、他層との組み合わせ
も含めて、特に好ましい。The hydroxymetal phthalocyanine represented by the general formula (I) exhibits extremely high electric sensitivity. The hydroxymetal phthalocyanine that can be particularly preferably used in the present invention is not particularly limited as long as it is within the range represented by the general formula (I), but hydroxygallium phthalocyanine is preferable because of its higher electric sensitivity. Above all, C
At least 7.5 ° in the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum using uKα ray,
9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 2
Hydroxygallium phthalocyanine having diffraction peaks at 5.1 ° and 28.1 ° is particularly preferable, including a combination with other layers.

【００４５】ｂ）結着樹脂 本発明で用いられる結着樹脂は、高分子化合物であれば
特に限定されるものではなく、公知の高分子化合物を使
用することができるが、一般式（Ｉ）で表されるヒドロ
キシメタルフタロシアニンを均一に分散させるという観
点で、下記一般式（III）で表される構成単位を含有す
る高分子化合物であることが望ましい。B) Binder Resin The binder resin used in the present invention is not particularly limited as long as it is a polymer compound, and known polymer compounds can be used. From the viewpoint of uniformly dispersing the hydroxymetal phthalocyanine represented by the following formula (I), a polymer compound containing a structural unit represented by the following general formula (III) is desirable.

【００４６】[0046]

【化１０】 Embedded image

【００４７】（上記式中、Ｒ¹〜Ｒ³およびＲ⁵〜Ｒ⁸はそ
れぞれ独立に、水素、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１
〜１２の置換もしくは未置換のアルキル基、あるいは、
置換もしくは未置換のアリール基を示し、Ｒ⁴は水素ま
たは炭素数１〜６の置換もしくは未置換のアルキル基を
示し、ｒおよびｓは共重合比を表す。）(In the above formula, R ^{1 to} R ³ and R ^{5 to} R ⁸ each independently represent hydrogen, a hydroxyl group, a halogen atom,
~ 12 substituted or unsubstituted alkyl groups, or
R ⁴ represents hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and r and s represent a copolymerization ratio. )

【００４８】上記一般式（III）中のＲ¹〜Ｒ³およびＲ⁵
〜Ｒ⁸で表されるアルキル基としては、直鎖型、分岐型
および環状のいずれであってもよく、また、Ｒ⁴で表さ
れるアルキル基としては、直鎖型および分岐型のいずれ
であってもよい。R ^{1 to} R ³ and R ^{5 in the} above formula (III)
The alkyl group represented by R ⁸ may be any of a linear type, a branched type and a cyclic type, and the alkyl group represented by R ⁴ may be any of a linear type and a branched type. There may be.

【００４９】上記一般式（III）中に置換アルキル基が
含まれる場合、当該置換基としては、ハロゲン原子、ア
リール基、ケイ素含有基、ビニル基、アルコキシ基等が
挙げられ、アクセプター性の程度が適合する点からハロ
ゲン原子が最も好ましい。共重合比ｒ：ｓとしては、
１：９〜９：１の範囲とすることが好ましく、２：８〜
５：５の範囲とすることがより好ましい。When a substituted alkyl group is included in the above general formula (III), examples of the substituent include a halogen atom, an aryl group, a silicon-containing group, a vinyl group, an alkoxy group and the like. Halogen atoms are most preferred from the point of compatibility. As the copolymerization ratio r: s,
It is preferably in the range of 1: 9 to 9: 1, and preferably in the range of 2: 8 to 9: 1.
More preferably, the ratio is in the range of 5: 5.

【００５０】それ以外の高分子化合物としては、ビスフ
ェノールＡタイプあるいはビスフェノールＺタイプある
いはその他のタイプのポリカーボネート樹脂、ポリエス
テル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビ
ニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデ
ン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコ
ーン−アルキド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールなどが挙げられる。Other polymer compounds include bisphenol A type, bisphenol Z type and other types of polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene- Butadiene copolymer resin, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly-N-vinylcarbazole And the like.

【００５１】これらの結着樹脂は、単独あるいは２種以
上混合して用いることが可能である。フタロシアニン化
合物と結着樹脂との配合比（重量比）としては、１０：
１〜１：１０の範囲が望ましく、３：７〜７：３の範囲
がより望ましい。These binder resins can be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio (weight ratio) of the phthalocyanine compound and the binder resin is 10:
A range of 1 to 1:10 is desirable, and a range of 3: 7 to 7: 3 is more desirable.

【００５２】ｃ）両親和性化合物 本発明において、「両親和性化合物」とは、前記フタロ
シアニン化合物および前記高分子化合物の双方と親和性
を持つ化合物のことを言う。ここで「親和性」とは、前
記フタロシアニン化合物および前記高分子化合物の双方
に対し、反応性（結合性）を有するか、あるいは、相溶
性を有することを意味する。前記反応性とは、詳しく
は、化合物同士が一定の反応により、安定な状態で結合
状態を形成していることを言う。また、前記相溶性と
は、溶解度パラメーターが同一ないしは近似しているこ
とを意味し、例えば、基本骨格構造中の極性基が同一も
しくは類似している場合（具体的には、共にビニル系の
重合体である場合、共に同じ芳香環を有している場合
等）には、相溶性が良好であるといえる。C) Bi-Affinity Compound In the present invention, the “bi-affinity compound” refers to a compound having an affinity for both the phthalocyanine compound and the polymer compound. Here, "affinity" means that the compound has reactivity (binding property) or compatibility with both the phthalocyanine compound and the polymer compound. More specifically, the term "reactivity" means that the compounds form a stable bonded state by a certain reaction. Further, the compatibility means that the solubility parameters are the same or similar. For example, when the polar groups in the basic skeleton structure are the same or similar (specifically, both have a vinyl-based In the case where they are united, both have the same aromatic ring, etc.), it can be said that the compatibility is good.

【００５３】本発明において、前記フタロシアニン化合
物の分散性を向上させる目的で用いられる両親和性化合
物としては、前記フタロシアニン化合物および前記高分
子化合物の双方と親和性を持つ化合物であれば特に限定
されないが、好ましい態様として、前記フタロシアニ
ン化合物と親和性を持つ構成単位と、前記結着樹脂と親
和性を持つ構成単位と、を有する高分子化合物、およ
び、スルホン酸塩化合物、の２つが挙げられる。In the present invention, the bi-affinity compound used for the purpose of improving the dispersibility of the phthalocyanine compound is not particularly limited as long as it is a compound having an affinity for both the phthalocyanine compound and the polymer compound. Preferred embodiments include a polymer compound having a structural unit having an affinity for the phthalocyanine compound and a structural unit having an affinity for the binder resin, and a sulfonate compound.

【００５４】前記フタロシアニン化合物と親和性を持
つ構成単位と、前記結着樹脂と親和性を持つ構成単位
と、を有する高分子化合物 両親和性化合物とするためには、これを高分子化合物と
し、その構成単位として、それぞれと親和性を持つもの
を採用することが有効である。なかでも、前記フタロシ
アニン化合物と同一ないし近似した構造を持つ構成単位
と、前記結着樹脂と同一ないし近似した構造（特に、同
一の構造）を持つ構成単位と、を有する高分子化合物
が、前記フタロシアニン化合物および前記高分子化合物
の双方と極めて相溶性が高く、特に好ましい。A high molecular compound having a structural unit having an affinity for the phthalocyanine compound and a structural unit having an affinity for the binder resin. It is effective to adopt one having an affinity for each of the constituent units. Above all, a polymer compound having a structural unit having the same or similar structure as the phthalocyanine compound and a structural unit having the same or similar structure (particularly, the same structure) as the binder resin is the phthalocyanine compound. It is extremely highly compatible with both the compound and the polymer compound, and is particularly preferable.

【００５５】このような高分子化合物としては、上記の
条件を満たすものであれば、特に限定されるものではな
いが、下記一般式（II）表される構成単位を有する高分
子化合物であることが、フタロシアニン化合物（特に
は、ヒドロキシメタルフタロシアニン）と、結着樹脂で
ある高分子化合物と、のインタラクションを強め、分散
性を格段に向上させ得る点で特に好ましい。The polymer compound is not particularly limited as long as it satisfies the above conditions, but it is a polymer compound having a structural unit represented by the following general formula (II). However, it is particularly preferable because the interaction between a phthalocyanine compound (particularly, hydroxymetal phthalocyanine) and a polymer compound as a binder resin is enhanced, and dispersibility can be significantly improved.

【００５６】[0056]

【化１１】 Embedded image

【００５７】（上記式中、ＭｅはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓ
ｉ、ＧｅまたはＳｎを示し、Ｘ¹〜Ｘ⁴は、それぞれ独立
にＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、Ｒ^1'は直接結合、炭
素数１〜１２の置換もしくは未置換のアルキレン基、あ
るいは、置換もしくは未置換のアリーレン基を示し、Ｒ
²、Ｒ³およびＲ⁵〜Ｒ⁸はそれぞれ独立に、水素、水酸
基、ハロゲン原子、炭素数１〜１２の置換もしくは未置
換のアルキル基、あるいは、置換もしくは未置換のアリ
ール基を示し、Ｒ⁴は水素または炭素数１〜６の置換も
しくは未置換のアルキル基を示し、ｋ、ｍ、ｐ、および
ｑはそれぞれ独立に１〜４の整数であり、ｒおよびｓは
共重合比を表す。）(In the above formula, Me is Al, Ga, In, S
i represents Ge, Sn, X ^{1 to} X ⁴ each independently represent H, Cl, Br or I, R ^{1 ′} represents a direct bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or Represents a substituted or unsubstituted arylene group;
^2, R ³ and R ⁵ to R ⁸ each independently represents hydrogen, a hydroxyl group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group, R ⁴ Represents hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, k, m, p, and q each independently represent an integer of 1 to 4, and r and s represent a copolymerization ratio. )

【００５８】上記一般式（II）中のＲ^1'で表されるアル
キレン基、および、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵〜Ｒ⁸で表されるアル
キル基としては、直鎖型、分岐型および環状のいずれで
あってもよく、また、Ｒ⁴で表されるアルキル基として
は、直鎖型および分岐型のいずれであってもよい。The alkylene group represented by R ^{1 ′} and the alkyl group represented by R ² , R ³ , and R ^{5 to} R ⁸ in the general formula (II) include straight-chain type, branched type and The alkyl group may be any of a cyclic type, and the alkyl group represented by R ⁴ may be any of a linear type and a branched type.

【００５９】両親和性化合物として、前記フタロシアニ
ン化合物と親和性を持つ構成単位と、前記結着樹脂と親
和性を持つ構成単位と、を有する高分子化合物を用いた
場合には、その添加量としては、フタロシアニン化合物
１００重量部に対して０．０１〜３０重量部の範囲とす
ることが好ましく、０．０５〜２０重量部の範囲とする
ことがより好ましい。When a high molecular compound having a constitutional unit having an affinity for the phthalocyanine compound and a constitutional unit having an affinity for the binder resin is used as the bi-affinity compound, the amount of addition is as follows. Is preferably in the range of 0.01 to 30 parts by weight, more preferably 0.05 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the phthalocyanine compound.

【００６０】スルホン酸塩化合物 両親和性化合物としてのスルホン酸塩化合物は、その構
造中にスルホン酸またはスルホン酸塩が含まれていれ
ば、何ら限定されるものではないが、具体例としては、
下記一般式（VII）〜一般式（Ｘ）で表される化合物を
挙げることができ、これらのなかでも下記一般式（VI
I）で表されるフタロシアニン系スルホン酸またはフタ
ロシアニン系スルホン酸塩が、電荷発生材料として使用
するフタロシアニン化合物との相溶性に優れ、好まし
い。さらに、下記一般式（VII）中の中心金属Ｍｅが、
電荷発生材料として使用するフタロシアニン化合物の中
心金属と同一のものであることが特に好ましい。Sulfonate Compound The sulfonate compound as a bi-affinity compound is not particularly limited as long as the structure contains a sulfonic acid or a sulfonic acid salt.
Compounds represented by the following general formulas (VII) to (X) can be exemplified, and among these, compounds represented by the following general formula (VI
The phthalocyanine sulfonic acid or phthalocyanine sulfonic acid salt represented by I) is preferable because it has excellent compatibility with the phthalocyanine compound used as the charge generation material. Further, the central metal Me in the following general formula (VII) is
It is particularly preferable that it is the same as the central metal of the phthalocyanine compound used as the charge generation material.

【００６１】[0061]

【化１２】 Embedded image

【００６２】（上記式中、ＭｅはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓ
ｉ、ＧｅまたはＳｎを示し、Ｘ¹〜Ｘ⁴は、それぞれ独立
にＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示す。ｋ、ｍ、ｑ、および
ｐはそれぞれ独立に１〜４の整数であり、ｎはＭｅがＡ
ｌ、ＧａまたはＩｎの場合は１であり、ＭｅがＳｉ、Ｇ
ｅ、またはＳｎの場合は２である。Ｄは、直接結合、炭
素数１〜２０のアルキレン基、または、炭素数１〜２０
の１部置換されたアルキレン基を示す。Ｚは水素または
アルカリ金属を表す。(Where Me is Al, Ga, In, S
i, Ge or Sn are shown, and X ^{1 to} X ⁴ are each independently H, Cl, Br or I. k, m, q and p are each independently an integer of 1 to 4;
l, Ga or In is 1 and Me is Si, G
In the case of e or Sn, it is 2. D is a direct bond, an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 to 20 carbon atoms.
Represents a partially substituted alkylene group. Z represents hydrogen or an alkali metal.

【００６３】Ｇはポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリスチレ
ン、ポリビニル系ポリマーまたはそれらの共重合体等の
高分子鎖を表し、Ｒは分子量３０００以下の置換基を表
し、Ｇ₁〜Ｇ₈はそれぞれ独立にＧと同様の高分子鎖を表
す。）G represents a polymer chain such as polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyolefin, polystyrene, polyvinyl polymer or a copolymer thereof, R represents a substituent having a molecular weight of 3000 or less, and G _{1 to} G ₈ Each independently represents the same polymer chain as G. )

【００６４】両親和性化合物として、スルホン酸塩化合
物を用いた場合には、その添加量としては、フタロシア
ニン化合物１００重量部に対して０．０１〜１０重量部
の範囲とすることが好ましく、０．０５〜５重量部の範
囲とすることがより好ましい。When a sulfonate compound is used as the bi-affinity compound, the amount thereof is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the phthalocyanine compound. More preferably, it is in the range of 0.05 to 5 parts by weight.

【００６５】ｄ）その他の物質 本発明の構成を成す感光層には、その他の物質を含有さ
せることもできる。該その他の物質としては、電子写真
装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光・熱
による感光体の劣化を防止する目的で添加する、酸化防
止剤・光安定剤・熱安定剤などの添加剤を挙げることが
できる。また、本発明の構成を成す感光層が単層型の感
光層である場合には、必要に応じて光電特性を改善する
等の目的で、電荷輸送材料を添加してもよい。D) Other Substances The photosensitive layer constituting the composition of the present invention may contain other substances. The other substances include ozone and oxidizing gas generated in the electrophotographic apparatus, or antioxidants, light stabilizers, heat stabilizers, etc. added for the purpose of preventing the photoconductor from being deteriorated by light or heat. Additives may be mentioned. When the photosensitive layer constituting the structure of the present invention is a single-layer type photosensitive layer, a charge transporting material may be added as needed for the purpose of improving photoelectric characteristics.

【００６６】酸化防止剤としては、具体的にはフェノー
ル系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、有機
イオウ系酸化防止剤、有機燐系酸化防止剤などが挙げら
れる。有機硫黄系および有機燐系酸化防止剤は、２次酸
化防止剤と言われフェノール系あるいはアミン系などの
１次酸化防止剤と併用することにより相乗効果を得るこ
とができる。酸化防止剤の添加量としては、本発明の構
成を成す感光層の全固形分の１５重量％以下が好まし
く、より好ましくは１０重量％以下である。Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, hindered amine antioxidants, organic sulfur antioxidants, and organic phosphorus antioxidants. The organic sulfur-based and organic phosphorus-based antioxidants are called secondary antioxidants, and can provide a synergistic effect when used in combination with a phenol-based or amine-based primary antioxidant. The addition amount of the antioxidant is preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less of the total solids of the photosensitive layer constituting the present invention.

【００６７】光安定剤としては、具体的にはベンゾフェ
ノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート
系、テトラメチルピペリジン系などの誘導体が挙げられ
る。光安定剤の添加量としては、本発明の構成を成す感
光層の全固形分の５重量％以下が好ましく、より好まし
くは１重量％以下である。Specific examples of the light stabilizer include benzophenone, benzotriazole, dithiocarbamate, and tetramethylpiperidine derivatives. The amount of the light stabilizer to be added is preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight or less of the total solids of the photosensitive layer constituting the present invention.

【００６８】また感度の向上、残留電位の低減、繰り返
し使用時の疲労低減等を目的として、本発明の構成を成
す感光層中に１種以上の電子受容性物質を含有せしめる
こともできる。本発明に使用可能な電子受容性物質とし
ては、電子受容性を示すものであれば特に限定されるも
のではないが、特にフルオレノン系、キノン系や、Ｃ
ｌ，ＣＮ，ＮＯ₂等の電子吸引性置換基を有するベンゼ
ン誘導体が好ましい。電子受容性物質の添加量として
は、本発明の構成を成す感光層の全固形分の１０重量％
以下が好ましく、より好ましくは５重量％以下である。
本発明の構成を成す感光層が単層型の感光層である場合
に必要に応じて添加される電荷輸送材料は、後述の電荷
輸送層の項で述べるものと同様である。その添加量は、
感光層の全固形分の５〜５０重量％とすることが好まし
い。For the purpose of improving the sensitivity, reducing the residual potential, and reducing the fatigue upon repeated use, the photosensitive layer constituting the present invention may contain one or more electron accepting substances. The electron accepting substance that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it shows an electron accepting property. In particular, fluorenone-based substances, quinone-based substances,
Benzene derivatives having an electron-withdrawing substituent such as 1, CN, NO ₂ are preferred. The amount of the electron accepting substance to be added is 10% by weight of the total solids of the photosensitive layer constituting the present invention.
Or less, more preferably 5% by weight or less.
When the photosensitive layer constituting the constitution of the present invention is a single-layer type photosensitive layer, the charge transporting material added as needed is the same as that described in the section of the charge transporting layer described below. The amount added
The content is preferably 5 to 50% by weight of the total solid content of the photosensitive layer.

【００６９】ｅ）本発明の構成を成す感光層の形成（本
発明の電子写真感光体の製造方法） 本発明の構成を成す感光層は、前記フタロシアニン化合
物と、前記結着樹脂としての高分子化合物と、前記両親
和性化合物と、必要に応じて添加されるその他の物質
と、を適当な有機溶媒に溶解、分散した塗布液を調製
し、該塗布液を導電性支持体表面、あるいは、導電性支
持体表面に形成された後述の電荷輸送層の上に塗布した
後、加熱乾燥することにより形成することができる。E) Formation of Photosensitive Layer Constituting the Present Invention (Method of Manufacturing Electrophotographic Photoreceptor of the Present Invention) The photosensitive layer constituting the present invention comprises the phthalocyanine compound and a polymer as the binder resin. Compound, the above-mentioned bi-affinity compound, and other substances added as necessary, dissolved in an appropriate organic solvent, to prepare a coating solution in which the coating solution is dispersed, and the coating solution is a conductive support surface, or It can be formed by coating on a charge transport layer described below formed on the surface of the conductive support, followed by heating and drying.

【００７０】塗布に供する有機溶媒としては、例えば、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノンなどのケトン類；テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチルエーテルなどのエーテル類；クロロホ
ルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、四塩化炭素、
トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素
類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミドなどのアミド類；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−ブチルなどのエステル類；あるいはベンゼ
ン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼンなどの芳香族類；などが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。また、これらの有機溶媒
は、単独あるいは２種以上混合して用いることができ
る。Examples of the organic solvent used for coating include, for example,
Alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and n-butanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether and diethyl ether; chloroform, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride,
Aliphatic halogenated hydrocarbons such as trichloroethylene; amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide; esters such as methyl acetate, ethyl acetate and n-butyl acetate; or benzene, toluene, Aromatics such as xylene, monochlorobenzene, and dichlorobenzene; and the like, but are not limited thereto. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

【００７１】また、塗布液には平滑性向上のためのレベ
リング剤として、シリコーンオイルを微量添加すること
もできる。前記塗布液の固形分濃度としては、０．１〜
５０重量％の範囲とすることが望ましく、０．５〜１０
重量％の範囲とすることがより望ましい。フタロシアニ
ン化合物を結着樹脂の溶解した塗布液中に分散させる方
法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミ
ル、アトライター、ダイノーミル、サンドミル、コロイ
ドミルなどの方法を採用することができる。Also, a trace amount of silicone oil can be added to the coating liquid as a leveling agent for improving smoothness. The solid content concentration of the coating solution is 0.1 to
It is desirable that the content be in the range of 50% by weight, and 0.5 to 10%.
More preferably, it is in the range of% by weight. As a method of dispersing the phthalocyanine compound in the coating solution in which the binder resin is dissolved, a method such as a roll mill, a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a dyno mill, a sand mill, and a colloid mill can be employed.

【００７２】塗布方法としては、感光体の形状や用途に
応じて浸漬塗布法、リング塗布法、スプレー塗布法、ビ
ード塗布法、ブレード塗布法、ローラー塗布法等の通常
の方法を採用することができる。乾燥は、室温での指触
乾燥の後に加熱乾燥するのが好ましい。加熱乾燥は、３
０℃〜２００℃の温度で５分〜２時間の範囲の時間で行
うことが望ましい。As a coating method, an ordinary method such as a dip coating method, a ring coating method, a spray coating method, a bead coating method, a blade coating method, a roller coating method or the like may be employed depending on the shape and application of the photoreceptor. it can. Drying is preferably performed by heat drying after touch drying at room temperature. Heat drying is 3
It is desirable to carry out at a temperature of 0 ° C. to 200 ° C. for a time ranging from 5 minutes to 2 hours.

【００７３】本発明の構成を成す感光層が電荷発生層で
ある場合には、その厚みは、一般には０．０１〜５μ
ｍ、好ましくは０．０５〜２．０μｍの範囲に設定され
る。一方、本発明の構成を成す感光層が単層型の感光層
である場合には、その厚みは５〜５０μｍ程度であり、
１０〜４０μｍとすることがさらに好ましい。以上のよ
うに本発明の構成を成す感光層は、導電性支持体表面
（下引き層が形成されている場合には、その上）に形成
される。When the photosensitive layer constituting the present invention is a charge generating layer, its thickness is generally 0.01 to 5 μm.
m, preferably in the range of 0.05 to 2.0 μm. On the other hand, when the photosensitive layer constituting the constitution of the present invention is a single-layer type photosensitive layer, its thickness is about 5 to 50 μm,
More preferably, the thickness is 10 to 40 μm. As described above, the photosensitive layer constituting the structure of the present invention is formed on the surface of the conductive support (if a subbing layer is formed, on the surface).

【００７４】（導電性支持体）前記導電性支持体として
は、一般に電子写真感光体の導電性支持体として用いら
れているものであれば特に制限はなく、公知の支持体、
例えば、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金
属類；蒸着により、アルミニウム、銅、金、銀、白金、
パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレス
鋼、銅−インジウム、酸化インジウム、酸化錫等の薄膜
を設けた、紙、プラスチックまたはガラス；蒸着同様の
金属からなる金属箔をラミネートした紙、プラスチック
またはガラス；カーボンブラック、酸化インジウム、酸
化錫−酸化アンチモン粉・金属粉・沃化銅等を結着樹脂
に分散した塗布液を塗布して導電処理した紙、プラスチ
ックまたはガラス；等各種の支持体が好適に挙げられ
る。(Conductive Support) The conductive support is not particularly limited as long as it is generally used as a conductive support of an electrophotographic photosensitive member.
For example, metals such as aluminum, copper, iron, zinc, and nickel; by evaporation, aluminum, copper, gold, silver, platinum,
Paper, plastic or glass provided with a thin film such as palladium, titanium, nickel-chromium, stainless steel, copper-indium, indium oxide or tin oxide; paper, plastic or glass laminated with a metal foil made of a metal similar to vapor-deposited; Various supports such as paper, plastic or glass, which are subjected to a conductive treatment by applying a coating liquid in which carbon black, indium oxide, tin oxide-antimony oxide powder, metal powder, copper iodide, etc. are dispersed in a binder resin; No.

【００７５】前記導電性支持体の形状としては、特に制
限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例え
ば、ドラム状、シート状、プレート状、パイプ状等が挙
げられる。The shape of the conductive support is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a drum shape, a sheet shape, a plate shape, and a pipe shape.

【００７６】前記導電性支持体には、必要に応じて、鏡
面切削、エッチング処理、陽極酸化処理、粗切削処理、
センタレス研削処理、サンドブラスト処理、ウエットホ
ーニング処理等の各種の表面処理を行うことができる。
前記表面処理によって、支持体表面を粗面化することに
より、レーザービームのような可干渉光源を用いた場合
に発生し得る感光体内での干渉光による木目状の濃度斑
を防止することができる。特に、前記導電性支持体とし
て、金属製のパイプ基材を用いる場合に、有効である。
粗面化の程度としては、中心線平均粗さＲ_a75（ＪＩＳ
Ｂ ０６０１）で、０．０５〜２μｍの範囲とするこ
とが望ましい。If necessary, the conductive support may be subjected to mirror cutting, etching, anodic oxidation, rough cutting,
Various surface treatments such as a centerless grinding treatment, a sand blast treatment, and a wet honing treatment can be performed.
By the surface treatment, by roughening the surface of the support, it is possible to prevent grain-shaped density unevenness due to interference light in the photoconductor that can occur when using a coherent light source such as a laser beam. . In particular, it is effective when a metal pipe base material is used as the conductive support.
As the degree of surface roughening, the center line average roughness _Ra75 (JIS
B 0601), the thickness is desirably in the range of 0.05 to 2 μm.

【００７７】（下引き層）導電性支持体の表面（感光層
の下）には、必要に応じて下引き層を設けてもよい。下
引き層は、導電性支持体からの不必要な電荷の注入を阻
止するために有効なものであり、感光体の帯電性を向上
させる作用を有している。さらに、感光層と導電性支持
体との接着性を向上させる作用も有している。(Undercoat Layer) On the surface of the conductive support (under the photosensitive layer), an undercoat layer may be provided as necessary. The undercoat layer is effective for preventing unnecessary charge injection from the conductive support, and has an effect of improving the chargeability of the photoconductor. Further, it has an effect of improving the adhesiveness between the photosensitive layer and the conductive support.

【００７８】前記下引き層としては、ポリビニルブチラ
ール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、
カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチ
ン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル
樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニル
アセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹
脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂
等の高分子化合物や、ジルコニウム、チタン、アルミニ
ウム、マンガンあるいはシリコン原子等を包含する有機
金属化合物等が挙げられる。これらの化合物は、１種単
独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、複数
化合物の重縮合物として用いてもよい。As the undercoat layer, an acetal resin such as polyvinyl butyral, a polyvinyl alcohol resin,
Casein, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, Examples thereof include polymer compounds such as phenol-formaldehyde resin and melamine resin, and organometallic compounds including zirconium, titanium, aluminum, manganese, and silicon atoms. These compounds may be used alone or in combination of two or more, and may be used as a polycondensate of a plurality of compounds.

【００７９】更に、これらの化合物の中でも、ジルコニ
ウムもしくはシリコンを含有する有機金属化合物を用い
た場合には、残留電位を低下させることができるため、
環境による電位変化が少なく、繰り返し使用による電位
の変化が少ない等、優れた性能を得ることができる。Further, among these compounds, when an organometallic compound containing zirconium or silicon is used, the residual potential can be reduced.
Excellent performance can be obtained, such as a small change in potential due to the environment and a small change in potential due to repeated use.

【００８０】前記シリコンを含有する有機金属化合物と
しては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
ス（２−メトキシエトキシシラン）、３−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（ア
ミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップ
リング剤が挙げられる。Examples of the organometallic compound containing silicon include vinyltrimethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxysilane), 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane,
N-2- (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3
Silane coupling agents such as -chloropropyltrimethoxysilane.

【００８１】前記ジルコニウムを含有する有機金属化合
物としては、例えばジルコニウムブトキシド、ジルコニ
ウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールア
ミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、
アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウ
ムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウ
ムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸
ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジ
ルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリ
ン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキ
シド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステ
アレートジルコニウムブトキシドなどが挙げられる。Examples of the organometallic compound containing zirconium include zirconium butoxide, ethyl zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, and the like.
Ethyl zirconium butoxide acetoacetate, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octoate, zirconium naphthenate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, zirconium butoxide methacrylate, zirconium stearate butoxide Rate zirconium butoxide and the like.

【００８２】前記チタンを含有する有機金属化合物とし
ては、例えばテトライソプロピルチタネート、テトラノ
ルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、
テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセ
チルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、
チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアン
モニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチ
ルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒ
ドロキシチタンステアレート等が挙げられる。Examples of the organometallic compound containing titanium include, for example, tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer,
Tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate,
Titanium octylene glycolate, titanium lactate ammonium salt, titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanol aminate, polyhydroxytitanium stearate and the like.

【００８３】前記アルミニウムを含有する有機金属化合
物としては、例えばアルミニウムイソプロピレート、モ
ノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニ
ウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウ
ムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルア
セトアセテート）などが挙げられる。Examples of the organometallic compound containing aluminum include aluminum isopropylate, monobutoxyaluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, and aluminum tris (ethyl acetoacetate).

【００８４】前記下引き層中には、電気特性の向上や光
散乱性の向上等を目的として、必要に応じて、各種の有
機または無機微粉末を含有させることができる。前記有
機または無機微粉末としては、特に制限はなく、公知の
有機又は無機微粉末から適宜選択して用いることができ
るが、特に、電子輸送性を有する多環キノン系顔料、ペ
リレン顔料、アゾ顔料などの有機顔料；酸化チタン、酸
化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔
料やアルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質
顔料としての無機顔料；テフロン（登録商標）樹脂粒
子；ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子；な
どが有効である。これら有機または無機微粉末の粒径と
しては、０．０１〜２μｍ程度のものが好ましい。In the undercoat layer, various organic or inorganic fine powders can be contained, if necessary, for the purpose of improving electric characteristics and light scattering. The organic or inorganic fine powder is not particularly limited and may be appropriately selected from known organic or inorganic fine powders. In particular, polycyclic quinone pigments having electron transport properties, perylene pigments, azo pigments Organic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, zinc white, zinc sulfide, lead white, and lithopone; and inorganic pigments as extenders such as alumina, calcium carbonate, and barium sulfate; Teflon (registered trademark) resin particles; Benzoguanamine resin particles and styrene resin particles are effective. The particle size of the organic or inorganic fine powder is preferably about 0.01 to 2 μm.

【００８５】前記有機または無機微粉末は必要に応じて
添加されるが、添加される場合には下引き層の固形分に
対して、重量比で１０〜６０重量％程度とすることが好
ましく、３０〜７０重量％程度とすることがより好まし
い。The above-mentioned organic or inorganic fine powder is added as necessary. When it is added, it is preferable that the weight ratio is about 10 to 60% by weight based on the solid content of the undercoat layer. More preferably, it is about 30 to 70% by weight.

【００８６】前記有機又は無機微粉末を、前記下引層中
に分散・含有させるには、前記有機又は無機微粉末を、
前記樹脂成分等が溶解された溶液中に添加した後、分散
処理して行う。前記分散処理は、ロールミル、ボールミ
ル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロ
イドミル、ペイントシェーカー等を用いて行うことがで
きる。前記溶液に用いる溶剤は、本発明の構成を成す感
光層のところで述べたものと同様のものを用いることが
できる。For dispersing and containing the organic or inorganic fine powder in the undercoat layer, the organic or inorganic fine powder is
After adding to the solution in which the resin component and the like are dissolved, the dispersion is performed. The dispersion treatment can be performed using a roll mill, a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, a paint shaker, or the like. As the solvent used for the solution, the same solvents as those described for the photosensitive layer constituting the constitution of the present invention can be used.

【００８７】前記下引き層の厚みとしては、０．１〜１
０μｍが好ましい。前記下引き層の厚みが、０．１μｍ
以下の場合には、前記導電性支持体の隠蔽が不十分とな
るため、黒点や白点が発生することがある一方、１０μ
ｍを超える場合には、残留電位が増加することがある。The thickness of the undercoat layer is 0.1 to 1
0 μm is preferred. The thickness of the undercoat layer is 0.1 μm
In the following cases, concealment of the conductive support is insufficient, so that black spots and white spots may be generated.
When m exceeds m, the residual potential may increase.

【００８８】（電荷輸送層）本発明の電子写真感光体
が、機能分離型（積層型）電子写真感光体である場合に
は、電荷輸送層が形成される。電荷輸送層は、前記本発
明の構成を成す感光層である電荷発生層の上に形成され
てもよいし、その逆でもよい。前記電荷輸送層は、少な
くとも電荷輸送材料および結着樹脂からなる。(Charge Transport Layer) When the electrophotographic photosensitive member of the present invention is a function-separated type (laminated type) electrophotographic photosensitive member, a charge transport layer is formed. The charge transport layer may be formed on the charge generation layer which is the photosensitive layer constituting the constitution of the present invention, or vice versa. The charge transport layer comprises at least a charge transport material and a binder resin.

【００８９】電荷輸送層に用いられる電荷輸送材料とし
ては、電荷を輸送する機能を持つ材料であれば特に限定
されるものではないが、一例を挙げると、オキサジアゾ
ール誘導体、ピラゾリン誘導体、芳香族第３級アミノ化
合物、芳香族第３級ジアミノ化合物、１，２，４−トリ
アジン誘導体、ヒドラゾン誘導体、キナゾリン誘導体、
ベンゾフラン誘導体、α−スチルベン誘導体、エナミン
誘導体、カルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールおよびその誘導体などの正孔輸送物質；キノン系
化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、フルオレ
ノン化合物、オキサジアゾール系化合物、キサントン系
化合物、チオフェン化合物、ジフェノキノン化合物など
の電子輸送物質；あるいは以上に示した化合物からなる
基を主鎖又は側鎖に有する重合体；などが挙げられる。
これらの電荷輸送材料は、１種または２種以上を組み合
せて使用することができる。The charge transporting material used for the charge transporting layer is not particularly limited as long as it has a function of transporting charge. For example, oxadiazole derivatives, pyrazoline derivatives, aromatic Tertiary amino compounds, aromatic tertiary diamino compounds, 1,2,4-triazine derivatives, hydrazone derivatives, quinazoline derivatives,
Hole transport substances such as benzofuran derivatives, α-stilbene derivatives, enamine derivatives, carbazole derivatives, poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof; quinone compounds, tetracyanoquinodimethane compounds, fluorenone compounds, oxadiazole compounds And electron transport substances such as xanthone compounds, thiophene compounds and diphenoquinone compounds; or polymers having a group consisting of the compounds shown above in the main chain or side chain;
These charge transport materials can be used alone or in combination of two or more.

【００９０】本発明の電子写真感光体においては、特に
下記一般式（IV）〜（VI）で表される化合物群の中から
選ばれる少なくとも１種類以上の化合物を電荷輸送材料
として用いることが、前記本発明の構成を成す感光層で
ある電荷発生層との組み合わせにおいて好ましい。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, at least one compound selected from the group of compounds represented by the following general formulas (IV) to (VI) may be used as a charge transport material. It is preferable in combination with the charge generation layer which is a photosensitive layer constituting the constitution of the present invention.

【００９１】[0091]

【化１３】 Embedded image

【００９２】（上記式中、Ｒ⁹およびＲ¹⁰はそれぞれ独
立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子を表し、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴はそれぞれ独立に、水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または置換ア
ミノ基を表す。またｉ〜ｌはそれぞれ独立に、１〜４の
自然数を表す。）(In the above formula, R ⁹ and R ¹⁰ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom, and R ^{11 to} R ¹⁴ each independently represent a hydrogen atom,
Represents an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a substituted amino group. I to l each independently represent a natural number of 1 to 4. )

【００９３】[0093]

【化１４】 Embedded image

【００９４】（上記式中、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶はそれぞれ独
立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子を表し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に、１〜４の自
然数を表す。Ｒ¹⁷は水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基または炭素数６〜１２のアリール基を表す。）(In the above formula, R ¹⁵ and R ¹⁶ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom, and m and n each independently represent a natural number of 1 to 4. R ¹⁷ Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.)

【００９５】[0095]

【化１５】 Embedded image

【００９６】（上記式中、Ｒ¹⁸およびＲ²³はそれぞれ独
立に、直接結合またはアルキレン基を表し、Ｒ¹⁹〜Ｒ²²
はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、ハロゲン原子を表し、ｏ〜ｒはそれぞ
れ独立に、１〜４の自然数を表す。） これらの中でも、下記化学式（１）〜（３）で表される
化合物が、他の材料との組み合わせにおいて、優れた電
荷輸送機能を示し、特に好ましい。(In the above formula, R ¹⁸ and R ²³ each independently represent a direct bond or an alkylene group, and R ^{19 to} R ²²
Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a halogen atom, and each of o to r independently represents a natural number of 1 to 4. Among these, compounds represented by the following chemical formulas (1) to (3) exhibit an excellent charge transport function in combination with other materials, and are particularly preferable.

【００９７】[0097]

【化１６】 Embedded image

【００９８】電荷輸送層に使用する結着樹脂について
は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリカー
ボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹
脂、含珪素架橋型樹脂等が挙げられ、これらは単独で用
いてもよいし、併用してもよい。The binder resin used for the charge transporting layer is not particularly limited, and examples thereof include a polycarbonate resin, a polyester resin, a polyarylate resin, a polyimide resin, a polyamide resin, a polystyrene resin, and a silicon-containing crosslinked resin. And the like, and these may be used alone or in combination.

【００９９】電荷輸送層には、その他の物質として、本
発明の構成を成す層の項で述べた酸化防止剤・光安定剤
・熱安定剤などの添加剤を含有させることもでき、その
添加割合も同様である。The charge transport layer may contain, as other substances, additives such as antioxidants, light stabilizers, and heat stabilizers described in the section of the layer constituting the present invention. The same applies to the ratio.

【０１００】電荷輸送材料と結着樹脂との配合比（重量
比）は、１０：１〜１：５の範囲が好ましい。電荷輸送
層は、電荷輸送材料と、結着樹脂と、必要に応じて添加
されるその他の物質と、を適当な有機溶媒に溶解、分散
した塗布液を調製し、該塗布液を導電性支持体表面に形
成された既述の電荷発生層の上、あるいは、導電性支持
体表面に塗布した後、加熱乾燥することにより形成する
ことができる。塗布に供する有機溶媒としては、本発明
の構成を成す感光層の項で述べたものと同様の有機溶媒
が好適に用いられる。The compounding ratio (weight ratio) of the charge transporting material to the binder resin is preferably in the range of 10: 1 to 1: 5. The charge transport layer is prepared by dissolving and dispersing a charge transport material, a binder resin, and other substances added as necessary in an appropriate organic solvent to prepare a coating solution, and supporting the coating solution with a conductive support. It can be formed by applying heat on the above-mentioned charge generation layer formed on the body surface or on the surface of the conductive support, followed by drying by heating. As the organic solvent to be applied, the same organic solvent as described in the section of the photosensitive layer constituting the constitution of the invention is preferably used.

【０１０１】電荷輸送材料を結着樹脂中および有機溶媒
に溶解、分散させる方法、および、塗布液の塗布方法と
しては、本発明の構成を成す感光層の項で述べたものと
同様の方法を採用することができる。電荷輸送層の乾燥
膜厚は、一般的には５〜５０μｍであり、好ましくは１
０〜３０μｍである。The method for dissolving and dispersing the charge transporting material in the binder resin and in the organic solvent and the method for applying the coating solution are the same as those described in the section of the photosensitive layer constituting the present invention. Can be adopted. The dry thickness of the charge transport layer is generally 5 to 50 μm, preferably 1 to 50 μm.
0 to 30 μm.

【０１０２】（表面保護層）感光層の上には必要に応じ
表面保護層を形成することができる。表面保護層として
は、絶縁性樹脂保護層と、絶縁性樹脂の中に抵抗調整剤
を添加した低抵抗保護層と、がある。低抵抗保護層の場
合には、例えば絶縁性樹脂中に導電性微粒子を分散した
層が挙げられる。該導電性微粒子としては、電気抵抗が
１０⁹Ω・ｃｍ以下で白色、灰色もしくは青白色を呈す
る平均粒径が０．３μｍ以下（好ましくは０．１μｍ以
下）の微粒子が適当であり、例えば、酸化モリブデン、
酸化タングステン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタ
ン、酸化インジウム、酸化錫とアンチモンあるいは酸化
アンチモンとの固溶体の担体またはこれらの混合物、あ
るいは単一粒子中にこれらの金属酸化物を混合したもの
や、被覆したものが挙げられる。なかでも、酸化錫、酸
化錫とアンチモンあるいは酸化アンチモンとの固溶体は
電気抵抗を適切に調節することが可能で、かつ、保護層
を実質的に透明にすることが可能であるので、好ましく
用いられる。(Surface Protective Layer) A surface protective layer can be formed on the photosensitive layer, if necessary. As the surface protective layer, there are an insulating resin protective layer and a low resistance protective layer obtained by adding a resistance adjuster to the insulating resin. In the case of a low-resistance protective layer, for example, a layer in which conductive fine particles are dispersed in an insulating resin may be mentioned. As the conductive fine particles, fine particles having an electric resistance of 10 ⁹ Ω · cm or less and exhibiting white, gray or bluish white and having an average particle size of 0.3 μm or less (preferably 0.1 μm or less) are suitable. Molybdenum oxide,
Tungsten oxide, antimony oxide, tin oxide, titanium oxide, indium oxide, a carrier of a solid solution of tin oxide and antimony or antimony oxide or a mixture thereof, or a mixture of these metal oxides in a single particle, or a coating What was done. Among them, tin oxide, a solid solution of tin oxide and antimony or antimony oxide is preferably used because the electric resistance can be appropriately adjusted and the protective layer can be made substantially transparent. .

【０１０３】絶縁性樹脂としては、ポリアミド、ポリウ
レタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポ
リカーボネート等の縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポ
リスチレン、ポリアクリルアミドのようなビニル重合体
等が用いられる。As the insulating resin, condensed resins such as polyamide, polyurethane, polyester, epoxy resin, polyketone and polycarbonate, and vinyl polymers such as polyvinyl ketone, polystyrene and polyacrylamide are used.

【０１０４】表面保護層は、上記表面保護層を構成する
成分を適当な有機溶媒に溶解、分散した塗布液を調製
し、該塗布液を感光層の上に塗布した後、加熱乾燥する
ことにより形成することができる。塗布に供する有機溶
媒としては、本発明の構成を成す感光層の項で述べたも
のと同様の有機溶媒が好適に用いられる。塗布液の濃度
は、その組成および塗布適性から、適宜選択すればよ
い。The surface protective layer is prepared by dissolving and dispersing the components constituting the surface protective layer in an appropriate organic solvent, preparing a coating solution, applying the coating solution on the photosensitive layer, and drying by heating. Can be formed. As the organic solvent to be applied, the same organic solvent as described in the section of the photosensitive layer constituting the constitution of the invention is preferably used. The concentration of the coating solution may be appropriately selected from the composition and the suitability for coating.

【０１０５】また、塗布液の塗布方法としては、本発明
の構成を成す感光層の項で述べたものと同様の方法を採
用することができる。表面保護層の乾燥膜厚は、一般的
には０．５〜２０μｍであり、好ましくは１〜６μｍで
ある。As the method for applying the coating solution, the same method as described in the section of the photosensitive layer constituting the present invention can be employed. The dry thickness of the surface protective layer is generally 0.5 to 20 μm, preferably 1 to 6 μm.

【０１０６】（電子写真感光体の用途）以上のようにし
て得られた本発明の電子写真感光体は、ライトレンズ系
複写機、近赤外光もしくは可視光に発光するレーザービ
ームプリンター、ディジタル複写機、ＬＥＤプリンタ
ー、レーザーファクシミリ等の電子写真装置、あるいは
該電子写真装置に備えられるプロセスカートリッジに好
適に用いることができる。また、前記本発明の電子写真
感光体は、一成分系、二成分系の正規現像剤あるいは反
転現像剤とも併用することができる。更に、前記本発明
の電子写真感光体は、帯電ローラーや帯電ブラシを有す
る接触帯電器を備えた電子写真装置に用いても、電流リ
ークの発生が少なく、容易に良好な画質を得ることがで
きる。(Use of Electrophotographic Photoreceptor) The electrophotographic photoreceptor of the present invention obtained as described above can be used as a light lens type copying machine, a laser beam printer emitting near-infrared light or visible light, a digital copying machine. It can be suitably used for an electrophotographic apparatus such as a printer, an LED printer, a laser facsimile, or a process cartridge provided in the electrophotographic apparatus. The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used in combination with a one-component or two-component regular developer or a reversal developer. Furthermore, the electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used for an electrophotographic apparatus provided with a contact charger having a charging roller and a charging brush, with less occurrence of current leakage, and can easily obtain good image quality. .

【０１０７】＜電子写真装置＞次に、前記本発明の電子
写真感光体を備えた電子写真装置について説明する。図
８は、本発明の電子写真感光体を備えた電子写真装置の
第１の実施形態を示す概略説明図である。この電子写真
装置は、本発明の電子写真感光体である電子写真感光体
１０と、電子写真感光体１０の表面を帯電する帯電器
（帯電手段）１１と、帯電器１１に電圧を印加するため
の電源１２と、電子写真感光体１０の表面に潜像を形成
する画像入力器（潜像形成手段）１３と、トナーにより
電子写真感光体１０表面の静電潜像を現像してトナー画
像を得る現像器（現像手段）１４と、形成されたトナー
画像を転写材２０表面に転写する転写器（転写手段）１
５と、電子写真感光体１０表面の残存トナー等を除去す
るクリーニング器（クリーニング手段）１６と、電子写
真感光体１０表面の残存電位を除去する除電器１７と、
転写材２０表面に転写されたトナー画像を熱および／ま
たは圧力等により定着する定着器１８と、を有する。電
子写真感光体１０の上には、コロナ放電方式（非接触帯
電方式）の帯電器１１が配置され、帯電器１１は、電源
１２から供給された電圧により作動する。<Electrophotographic Apparatus> Next, an electrophotographic apparatus provided with the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described. FIG. 8 is a schematic explanatory view showing a first embodiment of an electrophotographic apparatus provided with the electrophotographic photosensitive member of the present invention. The electrophotographic apparatus includes an electrophotographic photosensitive member 10, which is the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a charger (charging means) 11 for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member 10, and a voltage for applying a voltage to the charger 11. Power supply 12, an image input device (latent image forming means) 13 for forming a latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member 10, and a toner image by developing an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member 10 with toner. Developing device (developing means) 14 to obtain and a transfer device (transfer means) 1 for transferring the formed toner image to the surface of the transfer material 20
5, a cleaning device (cleaning means) 16 for removing residual toner and the like on the surface of the electrophotographic photoreceptor 10, a static eliminator 17 for removing residual potential on the surface of the electrophotographic photoreceptor 10,
A fixing device 18 for fixing the toner image transferred onto the surface of the transfer material 20 by heat and / or pressure. A charger 11 of a corona discharge type (non-contact charging type) is arranged on the electrophotographic photoreceptor 10, and the charger 11 is operated by a voltage supplied from a power supply 12.

【０１０８】図９は、本発明の電子写真感光体を備えた
電子写真装置の第２の実施形態を示す概略説明図であ
る。図９において、図８と同じ符号は、図８と同様の部
材及び構成を示している。図９においては、帯電器１
１’として帯電ローラー等の接触帯電方式の帯電器が採
用されている点が、第１の実施形態の電子写真装置と異
なっている。FIG. 9 is a schematic explanatory view showing a second embodiment of the electrophotographic apparatus provided with the electrophotographic photosensitive member of the present invention. 9, the same reference numerals as those in FIG. 8 indicate the same members and configurations as those in FIG. In FIG. 9, the charger 1
The point different from the electrophotographic apparatus of the first embodiment is that a contact charging device such as a charging roller is used as 1 '.

【０１０９】帯電器１１’を構成する接触帯電用部材と
しては、例えば、導電性を付与したゴム状のロールであ
るＢＣＲとよばれる部材などがある。接触帯電方式で
は、帯電器が電子写真感光体と接触するため、コロナ放
電方式と比較してオゾンを発生しにくいというメリット
がある。しかし、電子写真感光体に与える機械的ストレ
スが強いため、電子写真感光体の磨耗が促進されるとい
う欠点もある。なお、本実施形態のように接触帯電方式
の帯電器を用いる構成の場合、除電器１７が設けられて
いないものもある。Examples of the contact charging member constituting the charger 11 'include a member called BCR which is a rubber-like roll provided with conductivity. In the contact charging method, since the charger contacts the electrophotographic photosensitive member, there is an advantage that ozone is hardly generated as compared with the corona discharge method. However, there is also a disadvantage that the mechanical stress applied to the electrophotographic photosensitive member is strong, so that abrasion of the electrophotographic photosensitive member is promoted. In the case of a configuration using a contact charging type charger as in the present embodiment, there is a case where the static eliminator 17 is not provided.

【０１１０】接触帯電方式の帯電器の中でも、注入帯電
型の帯電器を用いることが好ましい。注入帯電型の帯電
器としては、特開平１１−２１２３３３号公報に記載の
発明等、種々の方式のものがあるが、例えば、カーボン
ブラックなどの導電粉を蒸留水等に混入した液体を、ウ
レタン等のスポンジに染み込ませて、これを電子写真感
光体に接触させて、接触帯電を実施する液体注入帯電方
式の帯電器等が挙げられる。注入帯電型の帯電器を用い
るメリットは、電子写真感光体と帯電器との隙間での放
電によるＮＯ_X等の生成を防止し、電子写真感光体のク
リーニング機構を省略することができる点にある。注入
帯電型の帯電器を用いた場合、放電性生物が生じない利
点を生かして、回収トナー量を削減し、電子写真感光体
の磨耗を減少させる目的でクリーニング機能を排除する
ことも好ましい。It is preferable to use an injection-type charging device among contact-type charging devices. As the charging device of the injection charging type, there are various types such as the invention described in Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-212333. For example, a liquid obtained by mixing a conductive powder such as carbon black with distilled water or the like is used as a urethane. And the like, and a liquid-injection-charging-type charger that performs contact charging by contacting the sponge with an electrophotographic photoreceptor. Benefits of using the injection charging type charger prevents generation of the NO _X due discharge at the gap between the electrophotographic photosensitive member and the charging device, lies in that it is possible to omit the cleaning mechanism of the electrophotographic photosensitive member . In the case of using the charging device of the injection charging type, it is also preferable to eliminate the cleaning function for the purpose of reducing the amount of collected toner and reducing the abrasion of the electrophotographic photoreceptor, taking advantage of the advantage that no discharge creature is generated.

【０１１１】図１０は、本発明の電子写真感光体を備え
た電子写真装置の第３の実施形態を示す概略説明図であ
る。図１０において、図８と同じ符号は、図８と同様の
部材及び構成を示している。また、帯電器１１’として
帯電ローラー等の接触帯電方式の帯電器が採用され、か
つ、クリーニング手段が省略された構成となっている。
なお、図１０においては、画像入力器、除電器、および
電源の図示が省略されているが、勿論、本電子写真装置
には、これら部材も備えられている。FIG. 10 is a schematic explanatory view showing a third embodiment of the electrophotographic apparatus provided with the electrophotographic photosensitive member of the present invention. 10, the same reference numerals as those in FIG. 8 indicate the same members and configurations as those in FIG. Further, a contact-type charging device such as a charging roller is adopted as the charging device 11 ′, and the cleaning device is omitted.
Although illustration of the image input device, the static eliminator, and the power supply is omitted in FIG. 10, the electrophotographic apparatus is also provided with these members.

【０１１２】この電子写真装置では、第１の実施形態の
電子写真装置と異なり、本発明の電子写真感光体である
電子写真感光体１０、帯電器１１、および現像器１４
が、カートリッジ１９により一体に支持されている。In this electrophotographic apparatus, unlike the electrophotographic apparatus of the first embodiment, the electrophotographic photosensitive member 10 of the present invention, the charger 11 and the developing device 14
Are integrally supported by the cartridge 19.

【０１１３】このように、前記本発明の電子写真感光体
と、帯電手段、現像手段、および本実施形態では含まれ
ないクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくと
も１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置に着脱
自在であるプロセスカートリッジを用いることにより、
ユーザーはトナーによる手や衣服の汚れを回避すること
ができるという利点を有する。As described above, the electrophotographic photosensitive member of the present invention is integrally supported with at least one unit selected from the group consisting of a charging unit, a developing unit, and a cleaning unit not included in the present embodiment. By using a process cartridge that is detachable from the electrophotographic device,
This has the advantage that the user can avoid soiling his hands and clothes with toner.

【０１１４】以上、本発明の電子写真感光体を備えた電
子写真装置について、３つの実施形態を挙げて説明した
が、本発明の電子写真感光体は、これら実施形態に示さ
れた電子写真装置に限定されず、あらゆる電子写真装置
に好適に使用することができる。As described above, the electrophotographic apparatus provided with the electrophotographic photosensitive member of the present invention has been described with reference to the three embodiments. However, the electrophotographic photosensitive member of the present invention is not limited to the electrophotographic apparatus shown in these embodiments. The present invention is not limited to this, and can be suitably used for all electrophotographic devices.

【０１１５】[0115]

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて、本発明
をより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に
よって限定されるものではない。 ＜実施例１＞ ［電子写真感光体の作製］ （導電性支持体の準備）導電性支持体には、ＥＤ管アル
ミニウム（８４ｍｍφ）の表面を、アルミナ球状微粉末
（体積平均粒子径Ｄ₅₀＝３０μｍ）を用いて液体ホーニ
ング法により中心線平均粗さＲ_a75＝０．１８μｍに粗
面化処理したものを用いた。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. <Example 1> [Preparation of electrophotographic photoreceptor] (Preparation of conductive support) The conductive support was prepared by coating the surface of ED tube aluminum (84 mmφ) with alumina spherical fine powder (volume average particle diameter D ₅₀ = (30 μm) and a surface roughened to a center line average roughness R _a75 = 0.18 μm by a liquid honing method.

【０１１６】（下引き層の形成）ポリビニルブチラール
樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）４重量部を
ｎ−ブチルアルコール１７０重量部に溶解させ、さらに
有機ジルコニウム化合物（アセチルアセトンジルコニウ
ムブチレート）３０重量部および有機シラン化合物（γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン）３重量部の混合
物を混合攪拌し、下引き層形成用塗布液を得た。前記導
電性支持体の表面に、得られた下引き層形成用塗布液を
浸漬塗布法により塗布し、１５０℃において１時間の硬
化処理を行い、膜厚１．２μｍの下引き層を形成した。(Formation of Undercoat Layer) 4 parts by weight of a polyvinyl butyral resin (Eslec BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) is dissolved in 170 parts by weight of n-butyl alcohol, and an organic zirconium compound (acetylacetone zirconium butyrate) 30 Parts by weight and an organosilane compound (γ
-Aminopropyltrimethoxysilane) 3 parts by weight of a mixture was mixed and stirred to obtain a coating liquid for forming an undercoat layer. On the surface of the conductive support, the obtained coating liquid for forming an undercoat layer was applied by a dip coating method, and cured at 150 ° C. for 1 hour to form a 1.2 μm-thick undercoat layer. .

【０１１７】（電荷発生層の形成）ＣｕＫα線を用いた
Ｘ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）
において、７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３
°、１８．６°、２５．１°、２８．１°の位置に回折
ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン３重
量部、結着樹脂としての塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）２重量部、両親和性
化合物としての下記化合物（５−１）０．０５重量部、
および、モノクロロベンゼン１０５重量部からなる混合
物をサンドミルにより４時間分散処理し、電荷発生層形
成用塗布液を得た。(Formation of charge generation layer) Bragg angle of X-ray diffraction spectrum using CuKα ray (2θ ± 0.2 °)
At 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3
°, 18.6 °, 25.1 °, 3 parts by weight of hydroxygallium phthalocyanine having diffraction peaks at positions of 28.1 °, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (VMCH, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) as a binder resin 2) parts by weight, 0.05 parts by weight of the following compound (5-1) as a bi-affinity compound,
Further, a mixture comprising 105 parts by weight of monochlorobenzene was subjected to a dispersion treatment for 4 hours by a sand mill to obtain a coating liquid for forming a charge generation layer.

【０１１８】[0118]

【化１７】 Embedded image

【０１１９】前記下引き層が形成された導電性支持体の
表面に、得られた電荷発生層形成用塗布液を浸漬塗布法
により塗布し、これを１３５℃において１５分間乾燥さ
せて膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。The obtained coating solution for forming a charge generating layer was applied to the surface of the conductive support on which the undercoat layer had been formed by dip coating, and dried at 135 ° C. for 15 minutes to form a film having a thickness of 0 μm. A 2 μm charge generation layer was formed.

【０１２０】（電荷輸送層の形成）Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，
１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン４重量部と、
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（ユーピロン
Ｚ３００、三菱化学社製）６重量部と、をテトラヒドロ
フラン６０重量部および２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール０．２重量部に加えて溶解させ、電荷
輸送層形成用塗布液を得た。(Formation of charge transport layer) N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl)-[1,
1′-biphenyl] -4,4′-diamine 4 parts by weight;
6 parts by weight of a bisphenol Z-type polycarbonate resin (Iupilon Z300, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and 60 parts by weight of tetrahydrofuran and 2,6-di-t-butyl-4-
It was added to and dissolved in 0.2 parts by weight of methylphenol to obtain a coating liquid for forming a charge transport layer.

【０１２１】前記下引き層および電荷発生層が形成され
た導電性支持体の表面に、得られた電荷輸送層形成用塗
布液を浸漬塗布法により塗布し、これを１２０℃におい
て４０分間乾燥させて、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形
成した。以上のようにして、３層からなる実施例１の電
子写真感光体を作製した。The obtained coating solution for forming a charge transport layer is applied to the surface of the conductive support on which the undercoat layer and the charge generation layer are formed by dip coating, and dried at 120 ° C. for 40 minutes. Thus, a charge transport layer having a thickness of 25 μm was formed. As described above, the electrophotographic photosensitive member of Example 1 having three layers was produced.

【０１２２】（評価試験）得られた実施例１の電子写真
感光体を、接触帯電方式の帯電器を有するプリンター
（ＰＣ−ＰＲ１０００／４Ｒ、日本電気社製）に装着し
て、Ａ４用紙で３万枚のプリントテストを行い、１万枚
プリント後の画質を評価し、また、３万枚プリント後の
電子写真感光体の電気感度（ｄＶ／ｄＥ）、残留電位お
よび帯電電位について測定し、評価を行った。結果を下
記表１にまとめて示す。(Evaluation Test) The obtained electrophotographic photosensitive member of Example 1 was mounted on a printer (PC-PR1000 / 4R, manufactured by NEC Corporation) having a contact-type charging device, and the A3 paper was used. A print test was performed on 10,000 sheets to evaluate the image quality after printing 10,000 sheets, and the electrical sensitivity (dV / dE), residual potential and charged potential of the electrophotographic photosensitive member after printing 30,000 sheets were measured and evaluated. Was done. The results are summarized in Table 1 below.

【０１２３】＜実施例２＞実施例１において、電荷発生
層の結着樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）の代わりに、下記化合
物（５−２）を用いたこと以外は実施例１と同様にして
実施例２の電子写真感光体を作製した。<Example 2> In Example 1, the following compound (5-2) was used as the binder resin for the charge generation layer instead of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (VMCH, manufactured by Nippon Unicar). An electrophotographic photoreceptor of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except for using the same.

【０１２４】[0124]

【化１８】 Embedded image

【０１２５】得られた実施例２の電子写真感光体につい
て、実施例１と同様の評価試験を実施した。結果を下記
表１にまとめて示す。The same evaluation test as in Example 1 was performed on the obtained electrophotographic photosensitive member of Example 2. The results are summarized in Table 1 below.

【０１２６】＜実施例３＞実施例１において、電荷発生
層の両親和性化合物として、前記化合物（５−１）の代
わりに、下記化合物（５−３）を用いたこと以外は実施
例１と同様にして実施例３の電子写真感光体を得た。Example 3 Example 1 was repeated except that the following compound (5-3) was used in place of the compound (5-1) as the bi-affinity compound for the charge generation layer. In the same manner as in the above, an electrophotographic photosensitive member of Example 3 was obtained.

【０１２７】[0127]

【化１９】 Embedded image

【０１２８】得られた実施例３の電子写真感光体につい
て、実施例１と同様の評価試験を実施した。結果を下記
表１にまとめて示す。The obtained electrophotographic photosensitive member of Example 3 was subjected to the same evaluation test as in Example 1. The results are summarized in Table 1 below.

【０１２９】＜実施例４＞実施例１において、電荷発生
層の両親和性化合物として、前記化合物（５−１）の代
わりに、下記化合物（６−１）を用いたこと以外は実施
例１と同様にして実施例４の電子写真感光体を得た。Example 4 Example 1 was repeated except that the following compound (6-1) was used in place of the compound (5-1) as the bi-affinity compound for the charge generation layer. In the same manner as in the above, an electrophotographic photosensitive member of Example 4 was obtained.

【０１３０】[0130]

【化２０】 Embedded image

【０１３１】得られた実施例４の電子写真感光体につい
て、実施例１と同様の評価試験を実施した。結果を下記
表１にまとめて示す。The same evaluation test as in Example 1 was performed on the obtained electrophotographic photosensitive member of Example 4. The results are summarized in Table 1 below.

【０１３２】＜実施例５＞実施例４において、電荷発生
層の結着樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）の代わりに、前記化合
物（５−２）を用いたこと以外は実施例４と同様にして
実施例５の電子写真感光体を作製した。得られた実施例
５の電子写真感光体について、実施例１と同様の評価試
験を実施した。結果を下記表１にまとめて示す。Example 5 In Example 4, the compound (5-2) was replaced with a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (VMCH, manufactured by Nippon Unicar) as a binder resin for the charge generation layer. An electrophotographic photoreceptor of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 4, except for using the same. With respect to the obtained electrophotographic photosensitive member of Example 5, the same evaluation test as in Example 1 was performed. The results are summarized in Table 1 below.

【０１３３】＜実施例６＞実施例１において、電荷発生
層の両親和性化合物として、前記化合物（５−１）の代
わりに、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₂−ＳＯ₃Ｈを用いたこと以外
は実施例１と同様にして実施例６の電子写真感光体を得
た。得られた実施例６の電子写真感光体について、実施
例１と同様の評価試験を実施した。結果を下記表１にま
とめて示す。<Example 6> In Example 1, except that CH ₃ (CH ₂ ) ₁₂ -SO ₃ H was used instead of the compound (5-1) as the bi-affinity compound for the charge generation layer. In the same manner as in Example 1, an electrophotographic photosensitive member of Example 6 was obtained. With respect to the obtained electrophotographic photosensitive member of Example 6, the same evaluation test as in Example 1 was performed. The results are summarized in Table 1 below.

【０１３４】＜比較例１＞実施例１において、電荷発生
層の両親和性化合物である化合物前記（５−１）を加え
なかったこと以外は、実施例１と同様にして比較例１の
電子写真感光体を得た。得られた比較例１の電子写真感
光体について、実施例１と同様の評価試験を実施した。
結果を下記表１にまとめて示す。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the compound (5-1), a bi-affinity compound of the charge generation layer, was not added. A photoreceptor was obtained. An evaluation test similar to that of Example 1 was performed on the obtained electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 1.
The results are summarized in Table 1 below.

【０１３５】[0135]

【表１】 [Table 1]

【０１３６】上記表１で明らかなように、実施例１〜６
で得られた本発明の電子写真感光体は、接触帯電装置に
より帯電させる方式のプリンターに装着してプリントテ
ストを行っても、いずれも電気感度が高く、良好な画質
が得られた。これは、電荷発生層において、本質的に高
感度なヒドロキシメタルフタロシアニンの特性が、結着
樹脂、および、それら双方と親和性を持つ両親和性化合
物の組み合わせにより、良好な均一分散性が得られるこ
とから発現しているためであると推察される。これに対
して、本発明の範囲に含まれない比較例１で得られた電
子写真感光体では、暗減衰が上昇し、帯電性が低下し
て、電気感度も低下しており、低濃度部分にかぶりの発
生が見られた。As apparent from Table 1 above, Examples 1 to 6
Each of the electrophotographic photoreceptors of the present invention obtained in the above was mounted on a printer of a system of charging by a contact charging device and subjected to a print test, and in each case, the electrical sensitivity was high and good image quality was obtained. This is because, in the charge generation layer, the property of hydroxymetal phthalocyanine, which is essentially highly sensitive, is improved by the combination of a binder resin and a bi-affinity compound having an affinity with both of them. This is presumed to be due to this. On the other hand, in the electrophotographic photosensitive member obtained in Comparative Example 1, which is not included in the scope of the present invention, the dark decay is increased, the chargeability is reduced, and the electric sensitivity is also reduced. Occurrence of fogging was observed.

【０１３７】＜実施例７＞導電性支持体には、ＥＤ管ア
ルミニウム（８４ｍｍφ）の表面に、アルミナ球状微粉
末（体積平均粒子径Ｄ₅₀＝３０μｍ）を用いて液体ホー
ニング法により中心線平均粗さＲ_a75＝０．１８μｍに
粗面化処理したものを用いた。Example 7 A conductive support was coated on a surface of an ED tube aluminum (84 mmφ) with fine spherical alumina powder (volume average particle diameter D ₅₀ = 30 μm) by a liquid honing method to obtain a center line average roughness. A material having a _{surface roughness of Ra75} = 0.18 µm was used.

【０１３８】（下引き層の形成）ポリビニルブチラール
樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１６重量部
とシクロヘキサノン５５０重量部とを混合攪拌し、次い
で、この混合液にレゾール型フェノール樹脂（フェノラ
イトＪ−３２５、大日本インキ化学社製）８重量部を加
えて攪拌し、さらに、この混合液に酸化チタン顔料６０
重量部を加えて、サンドグラインドミルにより５時間分
散処理し、下引き層形成用塗布液を得た。前記導電性支
持体の表面に、得られた下引き層形成用塗布液を浸漬塗
布法により塗布し、１７０℃において１時間の硬化処理
を行い、膜厚４μｍの下引き層を形成した。(Formation of Undercoat Layer) 16 parts by weight of a polyvinyl butyral resin (Eslec BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 550 parts by weight of cyclohexanone were mixed and stirred. 8 parts by weight (Light J-325, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), and the mixture was stirred.
The mixture was dispersed by a sand grind mill for 5 hours to obtain a coating liquid for forming an undercoat layer. The resulting coating solution for forming an undercoat layer was applied to the surface of the conductive support by a dip coating method, and cured at 170 ° C. for 1 hour to form a 4 μm-thick undercoat layer.

【０１３９】（電荷発生層の形成）ＣｕＫα線を用いた
Ｘ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）
において、７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３
°、１８．６°、２５．１°、２８．１°の位置に回折
ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン３重
量部、結着樹脂としての塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）２重量部、両親和性
化合物としての前記化合物（５−１）０．０５重量部、
および、モノクロロベンゼン１０５重量部からなる混合
物をサンドミルにより４時間分散処理し、電荷発生層形
成用塗布液を得た。前記下引き層が形成された導電性支
持体の表面に、得られた電荷発生層形成用塗布液を浸漬
塗布法により塗布し、これを１３５℃において１５分間
乾燥させて膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。(Formation of charge generation layer) Bragg angle of X-ray diffraction spectrum using CuKα ray (2θ ± 0.2 °)
At 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3
°, 18.6 °, 25.1 °, 3 parts by weight of hydroxygallium phthalocyanine having diffraction peaks at positions of 28.1 °, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (VMCH, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) as a binder resin 2) parts by weight, 0.05 parts by weight of the compound (5-1) as a bi-affinity compound,
Further, a mixture comprising 105 parts by weight of monochlorobenzene was subjected to a dispersion treatment for 4 hours by a sand mill to obtain a coating liquid for forming a charge generation layer. On the surface of the conductive support on which the undercoat layer is formed, the obtained coating solution for forming a charge generation layer is applied by a dip coating method, and dried at 135 ° C. for 15 minutes to form a film having a thickness of 0.2 μm. A charge generation layer was formed.

【０１４０】（電荷輸送層の形成）Ｎ，Ｎ−ビス（３，
４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン４０重
量部と、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（ユーピ
ロンＺ３００、三菱化学社製）６０重量部と、をテトラ
ヒドロフラン２００重量部に加えて溶解させ、電荷輸送
層形成用塗布液を得た。前記下引き層および電荷発生層
が形成された導電性支持体の表面に、得られた電荷輸送
層形成用塗布液を浸漬塗布法により塗布し、これを１１
５℃において４５分間乾燥させて、膜厚２７μｍの電荷
輸送層を形成した。以上のようにして、３層からなる実
施例７の電子写真感光体を作製した。(Formation of Charge Transport Layer) N, N-bis (3,
4-dimethylphenyl) biphenyl-4-amine (40 parts by weight) and bisphenol Z-type polycarbonate (Iupilon Z300, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) (60 parts by weight) are added to tetrahydrofuran (200 parts by weight) and dissolved, and the mixture is dissolved and coated for forming a charge transport layer. A liquid was obtained. The obtained coating solution for forming a charge transport layer is applied to the surface of the conductive support on which the undercoat layer and the charge generation layer are formed by a dip coating method.
After drying at 5 ° C. for 45 minutes, a charge transport layer having a thickness of 27 μm was formed. As described above, the electrophotographic photosensitive member of Example 7 having three layers was produced.

【０１４１】（評価試験）得られた実施例７の電子写真
感光体を、カラー複写機（Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３５、富士
ゼロックス社製）に装着し、光量を調整してプリントテ
ストを行い、Ａ４用紙で５０００枚プリントテストを行
い、５０００枚プリント後の画質（かぶりおよび黒点
数）について評価を行った。結果を下記表２にまとめて
示す。(Evaluation Test) The obtained electrophotographic photosensitive member of Example 7 was mounted on a color copying machine (A-Color 635, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), a light quantity was adjusted, a print test was performed, and A4 paper was used. A 5000-sheet print test was performed to evaluate the image quality (fog and number of black spots) after printing 5,000 sheets. The results are summarized in Table 2 below.

【０１４２】＜実施例８＞実施例７において、電荷発生
層の結着樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）の代わりに、前記化合
物（５−２）を用いたこと以外は実施例７と同様にして
実施例８の電子写真感光体を作製した。得られた実施例
８の電子写真感光体について、実施例７と同様の評価試
験を実施した。結果を下記表２にまとめて示す。Example 8 In Example 7, the compound (5-2) was used as the binder resin for the charge generation layer instead of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (VMCH, manufactured by Nippon Unicar). An electrophotographic photosensitive member of Example 8 was produced in the same manner as in Example 7, except that the electrophotographic photosensitive member was used. With respect to the obtained electrophotographic photosensitive member of Example 8, the same evaluation test as in Example 7 was performed. The results are summarized in Table 2 below.

【０１４３】＜実施例９＞実施例７において、電荷発生
層の両親和性化合物として、前記化合物（５−１）の代
わりに、前記化合物（５−３）を用いたこと以外は実施
例７と同様にして実施例９の電子写真感光体を得た。得
られた実施例９の電子写真感光体について、実施例７と
同様の評価試験を実施した。結果を下記表２にまとめて
示す。<Example 9> Example 7 was the same as Example 7 except that the compound (5-3) was used instead of the compound (5-1) as the bi-affinity compound for the charge generation layer. In the same manner as in the above, an electrophotographic photosensitive member of Example 9 was obtained. An evaluation test similar to that of Example 7 was performed on the obtained electrophotographic photosensitive member of Example 9. The results are summarized in Table 2 below.

【０１４４】＜実施例１０＞実施例７において、電荷輸
送層の電荷輸送材料として、Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジ
メチルフェニル）ビフェニル−４−アミンの代わりに、
下記化合物（６−２）を用いた以外は、実施例７と同様
にして実施例１０の電子写真感光体を得た。得られた実
施例１０の電子写真感光体について、実施例７と同様の
評価試験を実施した。結果を下記表２にまとめて示す。<Example 10> In Example 7, instead of N, N-bis (3,4-dimethylphenyl) biphenyl-4-amine as the charge transporting material of the charge transporting layer,
An electrophotographic photoreceptor of Example 10 was obtained in the same manner as in Example 7, except that the following compound (6-2) was used. With respect to the obtained electrophotographic photosensitive member of Example 10, an evaluation test similar to that of Example 7 was performed. The results are summarized in Table 2 below.

【０１４５】[0145]

【化２１】 Embedded image

【０１４６】＜実施例１１＞実施例７において、電荷発
生層の両親和性化合物として、前記化合物（５−１）の
代わりに、前記化合物（６−１）を用いたこと以外は実
施例７と同様にして実施例１１の電子写真感光体を得
た。得られた実施例１１の電子写真感光体について、実
施例７と同様の評価試験を実施した。結果を下記表２に
まとめて示す。<Example 11> Example 7 was the same as Example 7 except that the compound (6-1) was used instead of the compound (5-1) as a bi-affinity compound for the charge generation layer. In the same manner as in the above, an electrophotographic photosensitive member of Example 11 was obtained. The same evaluation test as in Example 7 was performed on the obtained electrophotographic photosensitive member of Example 11. The results are summarized in Table 2 below.

【０１４７】＜実施例１２＞実施例１１において、電荷
発生層の結着樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）の代わりに、前記
化合物（５−２）を用いたこと以外は実施例１１と同様
にして実施例１２の電子写真感光体を作製した。得られ
た実施例１２の電子写真感光体について、実施例７と同
様の評価試験を実施した。結果を下記表２にまとめて示
す。Example 12 In Example 11, the compound (5-2) was replaced with a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (VMCH, manufactured by Nippon Unicar) as a binder resin for the charge generation layer. An electrophotographic photosensitive member of Example 12 was produced in the same manner as in Example 11 except that the electrophotographic photosensitive member was used. The same evaluation test as in Example 7 was performed on the obtained electrophotographic photosensitive member of Example 12. The results are summarized in Table 2 below.

【０１４８】＜実施例１３＞実施例７において、電荷発
生層の両親和性化合物として、前記化合物（５−１）の
代わりに、ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₂−ＳＯ₃Ｈを用いたこと以
外は実施例７と同様にして実施例１３の電子写真感光体
を得た。得られた実施例１３の電子写真感光体につい
て、実施例７と同様の評価試験を実施した。結果を下記
表２にまとめて示す。Example 13 Example 13 was the same as Example 7 except that CH ₃ (CH ₂ ) ₁₂ —SO ₃ H was used instead of the compound (5-1) as the bi-affinity compound for the charge generation layer. In the same manner as in Example 7, an electrophotographic photosensitive member of Example 13 was obtained. With respect to the obtained electrophotographic photosensitive member of Example 13, an evaluation test similar to that of Example 7 was performed. The results are summarized in Table 2 below.

【０１４９】＜実施例１４＞実施例１１において、電荷
輸送層の電荷輸送材料として、Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−
ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミンの代わり
に、前記化合物（６−２）を用いた以外は、実施例１１
と同様にして実施例１４の電子写真感光体を得た。得ら
れた実施例１４の電子写真感光体について、実施例７と
同様の評価試験を実施した。結果を下記表２にまとめて
示す。<Example 14> In Example 11, the N, N-bis (3,4-
Example 11 except that the compound (6-2) was used instead of (dimethylphenyl) biphenyl-4-amine.
In the same manner as in the above, an electrophotographic photosensitive member of Example 14 was obtained. An evaluation test similar to that of Example 7 was performed on the obtained electrophotographic photosensitive member of Example 14. The results are summarized in Table 2 below.

【０１５０】＜比較例２＞実施例７において、電荷発生
層の両親和性化合物である化合物前記（５−１）を加え
なかったこと以外は、実施例７と同様にして比較例２の
電子写真感光体を得た。得られた比較例２の電子写真感
光体について、実施例７と同様の評価試験を実施した。
結果を下記表２にまとめて示す。<Comparative Example 2> The electron-emitting device of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 7 except that the compound (5-1), which was a bi-affinity compound of the charge generation layer, was not added. A photoreceptor was obtained. An evaluation test similar to that of Example 7 was performed on the obtained electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 2.
The results are summarized in Table 2 below.

【０１５１】[0151]

【表２】 [Table 2]

【０１５２】上記表２で明らかなように、実施例７〜１
４で得られた本発明の電子写真感光体を用いた場合に
は、かぶりが発生せず、また黒点の発生も少なく、良好
な画質が得られた。これは、本発明の電子写真感光体
は、高い電気感度が維持される効果を有し、電気特性の
劣下が殆どないためであると推察される。これに対し
て、本発明の範囲に含まれない比較例２で得られた電子
写真感光体は、フタロシアニン化合物の分散不均一性に
由来すると推察されるかぶりが発生し、さらに黒点の発
生が多く、画質異常が認められた。As apparent from Table 2 above, Examples 7-1
When the electrophotographic photoreceptor of the present invention obtained in 4 was used, no fogging occurred and the occurrence of black spots was small, and good image quality was obtained. This is presumed to be because the electrophotographic photoreceptor of the present invention has an effect of maintaining high electric sensitivity and has almost no deterioration in electric characteristics. On the other hand, the electrophotographic photoreceptor obtained in Comparative Example 2, which is not included in the scope of the present invention, has fogging presumed to be derived from the non-uniform dispersion of the phthalocyanine compound, and more black spots are generated. And abnormal image quality was observed.

【０１５３】[0153]

【発明の効果】以上述べた如く、本発明の電子写真感光
体によれば、電荷発生を担う感光層に、フタロシアニン
化合物と、結着樹脂としての高分子化合物と、前記フタ
ロシアニン化合物および前記高分子化合物の双方と親和
性を持つ両親和性化合物と、が含まれることで、フタロ
シアニン化合物の感光層への均一分散が実現でき、材料
固有の特性である高い電気感度をいかんなく実現でき
る。このように、良好な電子写真特性を有しており、特
にカラー、高速の画像形成において、長期に亘って安定
した高品質の画像を得ることができる。また、本発明に
よれば、かかる良好な特性を有する電子写真感光体の製
造方法、並びに、該電子写真感光体を用いたプロセスカ
ートリッジおよび電子写真装置を提供することができ
る。As described above, according to the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a phthalocyanine compound, a polymer compound as a binder resin, the phthalocyanine compound and the polymer By containing a bi-affinity compound having an affinity for both of the compounds, uniform dispersion of the phthalocyanine compound in the photosensitive layer can be realized, and high electrical sensitivity, which is a characteristic characteristic of the material, can be realized. As described above, it has good electrophotographic characteristics, and particularly in color and high-speed image formation, a stable high-quality image can be obtained for a long period of time. Further, according to the present invention, it is possible to provide a method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member having such good characteristics, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 第１の実施形態の電子写真感光体の構成を示
す概略断面図（部分拡大図）である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view (partially enlarged view) illustrating a configuration of an electrophotographic photosensitive member according to a first embodiment.

【図２】 第２の実施形態の電子写真感光体の構成を示
す概略断面図（部分拡大図）である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view (partially enlarged view) illustrating a configuration of an electrophotographic photosensitive member according to a second embodiment.

【図３】 第３の実施形態の電子写真感光体の構成を示
す概略断面図（部分拡大図）である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view (partially enlarged view) illustrating a configuration of an electrophotographic photosensitive member according to a third embodiment.

【図４】 第４の実施形態の電子写真感光体の構成を示
す概略断面図（部分拡大図）である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view (partially enlarged view) illustrating a configuration of an electrophotographic photosensitive member according to a fourth embodiment.

【図５】 第５の実施形態の電子写真感光体の構成を示
す概略断面図（部分拡大図）である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view (partially enlarged view) illustrating a configuration of an electrophotographic photosensitive member according to a fifth embodiment.

【図６】 第６の実施形態の電子写真感光体の構成を示
す概略断面図（部分拡大図）である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view (partially enlarged view) illustrating a configuration of an electrophotographic photosensitive member according to a sixth embodiment.

【図７】 第７の実施形態の電子写真感光体の構成を示
す概略断面図（部分拡大図）である。FIG. 7 is a schematic cross-sectional view (partially enlarged view) illustrating a configuration of an electrophotographic photosensitive member according to a seventh embodiment.

【図８】 第１の実施形態の電子写真装置を示す概略説
明図である。FIG. 8 is a schematic explanatory view showing the electrophotographic apparatus of the first embodiment.

【図９】 第２の実施形態の電子写真装置を示す概略説
明図である。FIG. 9 is a schematic explanatory view illustrating an electrophotographic apparatus according to a second embodiment.

【図１０】 第３の実施形態の電子写真装置を示す概略
説明図である。FIG. 10 is a schematic explanatory view showing an electrophotographic apparatus according to a third embodiment.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 導電性支持体 ２ 下引き層 ３−ａ 電荷発生層 ３−ｂ 電荷輸送層 ３−ｃ 感光層（単層型） ４ 表面保護層 １０ 電子写真感光体 １１ 非接触帯電方式の帯電器（帯電手段） １１’ 接触帯電方式の帯電器（帯電手段） １２ 電源 １３ 画像入力器（潜像形成手段） １４ 現像器（現像手段） １５ 転写器（転写手段） １６ クリーニング器（クリーニング手段） １７ 除電器 １８ 定着器 １９ カートリッジ ２０ 転写材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive support 2 Undercoat layer 3-a Charge generation layer 3-b Charge transport layer 3-c Photosensitive layer (single-layer type) 4 Surface protective layer 10 Electrophotographic photoreceptor 11 Non-contact charging type charger (charging) Means) 11 'Contact charger type charging device (charging device) 12 Power supply 13 Image input device (latent image forming device) 14 Developing device (developing device) 15 Transfer device (transfer device) 16 Cleaning device (cleaning device) 17 Static eliminator 18 Fixing device 19 Cartridge 20 Transfer material

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 額田 秀美 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 竹川 一郎 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA14 AA19 BA39 BB11 BB12 BB50 BB62 FA13  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Hidemi Nukata 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Xerox Co., Ltd. Reference) 2H068 AA13 AA14 AA19 BA39 BB11 BB12 BB50 BB62 FA13

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 導電性支持体表面に少なくとも１層の感
光層が形成されてなる電子写真感光体において、前記感
光層のうち少なくとも１層に、フタロシアニン化合物
と、結着樹脂としての高分子化合物と、前記フタロシア
ニン化合物および前記高分子化合物の双方と親和性を持
つ両親和性化合物と、が含まれることを特徴とする電子
写真感光体。1. An electrophotographic photosensitive member having at least one photosensitive layer formed on the surface of a conductive support, wherein at least one of the photosensitive layers includes a phthalocyanine compound and a polymer compound as a binder resin. And an amphoteric compound having an affinity for both the phthalocyanine compound and the polymer compound. 【請求項２】 前記フタロシアニン化合物が、下記一般
式（Ｉ）で表されるヒドロキシメタルフタロシアニンで
あることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光
体。 【化１】 （上記式中、ＭｅはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅまた
はＳｎを示し、Ｘ¹〜Ｘ⁴は、それぞれ独立にＨ、Ｃｌ、
ＢｒまたはＩを示す。ｋ、ｍ、ｐ、およびｑはそれぞれ
独立に１〜４の整数であり、ｎはＭｅがＡｌ、Ｇａまた
はＩｎの場合は１であり、ＭｅがＳｉ、Ｇｅ、またはＳ
ｎの場合は２である。）2. The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein the phthalocyanine compound is a hydroxymetal phthalocyanine represented by the following general formula (I). Embedded image (In the above formula, Me represents Al, Ga, In, Si, Ge or Sn, and X ^{1 to} X ⁴ each independently represent H, Cl,
Indicate Br or I. k, m, p and q are each independently an integer of 1 to 4, n is 1 when Me is Al, Ga or In, and Me is Si, Ge or S
In the case of n, it is 2. ) 【請求項３】 前記両親和性化合物が、フタロシアニン
化合物と親和性を持つ構成単位と、結着樹脂と親和性を
持つ構成単位と、を有する高分子化合物であることを特
徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体。3. The bi-affinity compound is a polymer compound having a structural unit having an affinity for a phthalocyanine compound and a structural unit having an affinity for a binder resin. Or the electrophotographic photosensitive member according to 2. 【請求項４】 前記両親和性化合物が、下記一般式（I
I）表される構成単位を有する高分子化合物であること
を特徴とする請求項３に記載の電子写真感光体。 【化２】 （上記式中、ＭｅはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅまた
はＳｎを示し、Ｘ¹〜Ｘ⁴は、それぞれ独立にＨ、Ｃｌ、
ＢｒまたはＩを示し、Ｒ^1'は直接結合、炭素数１〜１２
の置換もしくは未置換のアルキレン基、あるいは、置換
もしくは未置換のアリーレン基を示し、Ｒ²、Ｒ³および
Ｒ⁵〜Ｒ⁸はそれぞれ独立に、水素、水酸基、ハロゲン原
子、炭素数１〜１２の置換もしくは未置換のアルキル
基、あるいは、置換もしくは未置換のアリール基を示
し、Ｒ⁴は水素または炭素数１〜６の置換もしくは未置
換のアルキル基を示し、ｋ、ｍ、ｐ、およびｑはそれぞ
れ独立に１〜４の整数であり、ｒおよびｓは共重合比を
表す。）4. The compound having the following general formula (I)
The electrophotographic photoreceptor according to claim 3, wherein the electrophotographic photoreceptor is a polymer compound having the structural unit represented by I). Embedded image (In the above formula, Me represents Al, Ga, In, Si, Ge or Sn, and X ^{1 to} X ⁴ each independently represent H, Cl,
Represents Br or I, and R ^{1 ′} is a direct bond, having 1 to 12 carbon atoms.
Represents a substituted or unsubstituted alkylene group, or a substituted or unsubstituted arylene group, and R ² , R ³ and R ^{5 to} R ⁸ each independently represent hydrogen, a hydroxyl group, a halogen atom, A substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, R ⁴ represents hydrogen or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and k, m, p, and q represent Each is independently an integer of 1 to 4, and r and s represent a copolymerization ratio. ) 【請求項５】 前記両親和性化合物が、スルホン酸塩化
合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の
電子写真感光体。5. The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein the bi-affinity compound is a sulfonate compound. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１に記載の電子
写真感光体の製造方法であって、フタロシアニン化合物
と、結着樹脂としての高分子化合物と、両親和性化合物
と、を含有する塗布液を導電性支持体表面に浸漬塗布し
て、少なくとも１層の感光層を形成する工程を含むこと
を特徴とする電子写真感光体の製造方法。6. The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to claim 1, comprising a phthalocyanine compound, a polymer compound as a binder resin, and a bi-affinity compound. A method for producing an electrophotographic photoreceptor, comprising a step of dip-coating a coating solution to be applied onto the surface of a conductive support to form at least one photosensitive layer. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれか１に記載の電子
写真感光体と、帯電手段、現像手段、およびクリーニン
グ手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段
と、を含むことを特徴とする、電子写真装置に着脱自在
なプロセスカートリッジ。7. An electrophotographic photosensitive member according to claim 1, and at least one member selected from the group consisting of a charging unit, a developing unit, and a cleaning unit. Process cartridge that can be attached to and detached from an electrophotographic device. 【請求項８】 請求項１〜５のいずれか１に記載の電子
写真感光体、または、請求項７に記載のプロセスカート
リッジを含むことを特徴とする電子写真装置。8. An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1, or a process cartridge according to claim 7.