JP2001303453A - Method for manufacturing dew condensation-preventive moisture-permeable waterproof coated fabric - Google Patents
Method for manufacturing dew condensation-preventive moisture-permeable waterproof coated fabricInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、雨衣、外衣、登山
衣等の各種衣料用として用いられる透湿性能と防水性能
および結露防止性に優れたコーティング布帛に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coated fabric which is used for various kinds of clothing such as raincoats, outer garments, mountaineering garments and the like, and is excellent in moisture permeability, waterproofness and dew condensation prevention.
【０００２】[0002]
【従来の技術】透湿性と防水性を併せ持つ透湿防水布帛
は、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する機
能と、雨が衣服内に進入するのを防ぐ機能を有してお
り、これらの機能を付与するために、糸を高密度に織り
込んだ高密度織物や、ポリウレタン系樹脂、ポリアミノ
酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リテトラフルオロエチレン樹脂等を布帛にコーティング
またはラミネートしたものが良く知られている。これら
は、スポーツ衣料や防寒衣料等に使用され、その中でも
運動に伴う発汗量の比較的多いスポーツやアウトドア衣
料分野に多く用いられており、スキー、アスレチック、
登山分野では必要不可欠な素材となっている。このよう
な従来の透湿防水布帛の中で、高密度織物タイプは十分
な透湿性能を有しているが、防水性能は高々１０kPa程
度であり、樹脂層を有するタイプの内、樹脂層が有孔の
ものは一般に優れた透湿性能を得やすいが、防水性能は
２０〜３０kPa程度しか得られず、一方、樹脂層が無孔
のものは優れた防水性能は得やすいが、透湿性能はほと
んどないか、多くても４０００ｇ/m2・２４hrs程度のも
のしか得られていない。2. Description of the Related Art A moisture-permeable waterproof fabric having both moisture permeability and waterproofness has a function of discharging water vapor caused by sweating from the body out of clothes and a function of preventing rain from entering clothes. In order to provide these functions, high-density woven fabric in which yarns are woven at high density, or a polyurethane resin, a polyamino acid resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polytetrafluoroethylene resin, etc. are coated or laminated on a fabric. What is well known. These are used for sports clothing, winter clothing, etc., and among them, they are often used in sports and outdoor clothing fields where the amount of sweat caused by exercise is relatively large, such as skiing, athletic,
It is an indispensable material in the field of mountaineering. Among such conventional moisture-permeable and waterproof fabrics, the high-density woven fabric type has a sufficient moisture-permeable performance, but the waterproof performance is at most about 10 kPa. Perforated ones are generally easy to obtain excellent moisture permeability, but waterproof performance is only about 20 to 30 kPa, while those with non-porous resin layers are easy to obtain excellent waterproof performance, Is little, or at most about 4000 g / m 2 · 24 hrs.
【０００３】このような欠点を補うために、繊維布帛上
にまず有孔の高透湿性樹脂層を形成し、その上に無孔の
樹脂層を薄く形成して、優れた透湿性能と防水性能を得
る方法が試みられており、この方法では優れた防水性能
が得られるものの、透湿性能は高々３０００〜５０００
ｇ/m2・２４hrs程度のものしか得られていない。そこで
本発明者らは、特開平６−２８０１６３号公報にて、平
均粒径が１μｍ以下で、かつ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドの吸着量が２００ミリリットル／１００ｇ以上の
無機微粉末を１質量％以上含有せしめたポリウレタン樹
脂皮膜を形成するコーティング布帛の製造方法を提案
し、透湿度７０００ｇ/m2・２４hrs以上、防水性６０kPa
以上の透湿防水性布帛を得ることに成功した。しかしな
がら、上述の透湿防水性布帛を着用しても、着用中に環
境温度が低下すると、コーティング面に水滴が付着して
結露し、着用時にべたつき感や冷え感を感じ不快である
という問題があった。In order to compensate for such a drawback, a perforated high moisture permeable resin layer is first formed on a fiber cloth, and a non-porous resin layer is formed thereon to provide excellent moisture permeability and waterproofness. Attempts have been made to obtain a performance. Although this method can provide excellent waterproof performance, the moisture permeability is at most 3,000 to 5,000.
g / m 2 · 24 hrs. Therefore, the present inventors disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-280163 1% by mass of an inorganic fine powder having an average particle size of 1 μm or less and an adsorption amount of N, N-dimethylformamide of 200 ml / 100 g or more. A method for producing a coated fabric for forming a polyurethane resin film containing the above is proposed. The moisture permeability is 7000 g / m 2 · 24 hrs or more, and the waterproofness is 60 kPa.
The above moisture-permeable waterproof fabric was successfully obtained. However, even when the above-mentioned moisture-permeable and waterproof fabric is worn, if the environmental temperature is lowered during the wearing, water droplets adhere to the coating surface and dew condensation occurs, and the user feels sticky or cold when wearing the fabric, which is uncomfortable. there were.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑みて行われたもので、高い防水性能と透湿性能
を両立させ、かつ結露防止性に優れた結露防止性透湿防
水コーティング布帛を得ることを目的とするものであ
る。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has both a high waterproof property and a high moisture permeability property, and is excellent in dew condensation preventing property. The purpose is to obtain a coated fabric.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するもので、次の構成よりなるものである。すなわ
ち、本発明は、「繊維布帛上に平均粒径が０．１μｍ以
下で、かつＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの吸着量が３
００ミリリットル／１００ｇ以上の疎水性二酸化珪素微
粉末を３〜３０質量％、ならびに最大粒径１０μｍ以下
の親水性を有する無機微粉末を１〜１０質量％含有させ
たポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布して湿
式製膜することを特徴とする耐水圧６０〜２００KPa、
透湿度８０００〜１２０００ｇ/m2・２４hrsの結露防止
性透湿防水コーティング布帛の製造方法」および「繊維
布帛上に平均粒径が０．１μｍ以下で、かつＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドの吸着量が３００ミリリットル／１
００ｇ以上の疎水性二酸化珪素微粉末を３〜３０質量
％、ならびに最大粒径１０μｍ以下の親水性を有する無
機微粉末を１〜１０質量％含有させたポリウレタン樹脂
主体の合成重合体溶液を塗布して湿式製膜を行い、しか
る後に、最大粒径１０μｍ以下の親水性を有する無機微
粉末を０〜１０質量％含有させたポリウレタン樹脂主体
の合成重合体からなる実質的に無孔の樹脂を塗布して、
乾式製膜することをと特徴とする耐水圧１５０〜７００
KPa、透湿度５０００〜９０００ｇ/m2・２４hrsの結露防
止性透湿防水コーティング布帛の製造方法」を要旨とす
るものである。The present invention achieves the above object and has the following constitution. That is, the present invention relates to a method for producing a fiber fabric, which has an average particle size of 0.1 μm or less and an adsorbed amount of
Polyurethane resin-based synthetic polymer solution containing 3 to 30% by mass of hydrophobic silicon dioxide fine powder of 00 ml / 100 g or more and 1 to 10% by mass of hydrophilic inorganic powder having a maximum particle size of 10 μm or less. Is applied to form a wet film, with a water pressure resistance of 60 to 200 KPa,
A method for producing a dew-preventing moisture-permeable waterproof coated fabric having a moisture permeability of 8000 to 12000 g / m 2 · 24 hrs ”and an“ adsorbed amount of N, N-dimethylformamide having an average particle size of 0.1 μm or less on a fiber fabric. 300ml / 1
A synthetic polymer solution mainly containing polyurethane resin containing 3 to 30% by mass of hydrophobic silicon dioxide fine powder of not less than 00 g and 1 to 10% by mass of hydrophilic inorganic fine powder having a maximum particle size of 10 μm or less is applied. Wet film formation is performed, and thereafter, a substantially non-porous resin composed of a polyurethane-based synthetic polymer containing 0 to 10% by mass of a hydrophilic inorganic fine powder having a maximum particle size of 10 μm or less is applied. do it,
Water pressure resistance of 150 to 700 characterized by dry film formation
KPa, moisture permeability 5,000 to 9000 g / m 2 · 24 hrs, a method for producing a dew condensation preventing moisture permeable waterproof coating fabric ”.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
を行う。本発明で用いられる繊維布帛としては、ナイロ
ン６やナイロン６６で代表されるポリアミド系合成繊
維、ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエス
テル系合成繊維、ポリアクリルニトリル系合成繊維、ポ
リビニルアルコール系合成繊維、トリアセテート等の半
合成繊維あるいはナイロン６／木綿、ポリエチレンテレ
フタレート／木綿等の混合繊維からなる織物、編み物、
不織布などを挙げることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. Examples of the fiber cloth used in the present invention include polyamide-based synthetic fibers such as nylon 6 and nylon 66, polyester-based synthetic fibers such as polyethylene terephthalate, polyacrylonitrile-based synthetic fibers, polyvinyl alcohol-based synthetic fibers, and triacetate. Woven or knitted fabric composed of semi-synthetic fibers or mixed fibers of nylon 6 / cotton, polyethylene terephthalate / cotton, etc.
Nonwoven fabrics and the like can be mentioned.
【０００７】本発明では、上記の繊維布帛に撥水剤処理
を施したものを用いても良い。これは、透湿防水布の製
造時に樹脂溶液の布帛内部への浸透を防ぐための一手段
である。この場合の撥水剤としては、パラフィン系撥水
剤やポリシロキサン系撥水剤、フッ素系撥水剤などの公
知のものを使用すれば良く、その処理も、一般に行われ
ているパディング方、スプレー方など、公知の方法でよ
く、特に良好な撥水性を必要とする場合にはフッ素系撥
水剤を使用し、例えば、アサヒガード730（旭硝子株式
会社製、フッ素系撥水剤エマルジョン）を５％の水分散
液でパディング（絞り率３５％）した後、１６０℃で１
分の熱処理を行う方法などによって行えばよい。In the present invention, the above-mentioned fiber cloth which has been subjected to a water repellent treatment may be used. This is one means for preventing the penetration of the resin solution into the inside of the fabric during the production of the moisture-permeable waterproof cloth. As the water repellent in this case, a known substance such as a paraffin-based water repellent, a polysiloxane-based water-repellent, or a fluorine-based water-repellent may be used. A known method such as a spraying method may be used. If a particularly good water repellency is required, a fluorine-based water repellent is used. After padding with a 5% aqueous dispersion (squeezing ratio 35%),
The heat treatment may be performed by a heat treatment for one minute.
【０００８】本発明では上記の繊維布帛上に、ポリウレ
タン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布し、湿式製膜を行
い、有孔樹脂膜を形成する。本発明で用いるポリウレタ
ン樹脂主体の合成重合体溶液とは、ポリウレタン成分を
５０〜１００質量％含んだＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等の極性有機溶剤を主体とした重合体溶液をいい、そ
の他の合成重合体としては、例えば、ポリアクリル酸、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリ
アミノ酸等やこれらの共重合体などを５０質量％未満の
範囲で含んでいても良く、勿論、フッ素やシリコンなど
で変性した化合物も本発明で使用できる。In the present invention, a synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin is applied to the above-mentioned fiber cloth, and a wet film is formed to form a perforated resin film. The synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin used in the present invention means a polymer solution mainly containing a polar organic solvent such as N, N-dimethylformamide containing 50 to 100% by mass of a polyurethane component. As coalescence, for example, polyacrylic acid,
Polyvinyl chloride, polystyrene, polybutadiene, polyamino acid and the like, and a copolymer thereof may be contained in a range of less than 50% by mass. Of course, a compound modified with fluorine or silicon can be used in the present invention.
【０００９】ポリウレタン樹脂自体は、ポリイソシアネ
ートとポリオールを反応せしめて得られる共重合体であ
り、イソシアネート成分として芳香族ジイソシアネー
ト、脂肪族ジイソシアネートおよび脂環族ジイソシアネ
ートの単独またはこれらの混合物を用い、例えば、トリ
レン２，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシア
ネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート等を
主成分として用い、必要に応じ3官能以上のイソシアネ
ートを使用しても良い。The polyurethane resin itself is a copolymer obtained by reacting a polyisocyanate and a polyol, and uses an aromatic diisocyanate, an aliphatic diisocyanate or an alicyclic diisocyanate alone or a mixture thereof as an isocyanate component. Tolylene 2,4-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, or the like may be used as a main component, and if necessary, trifunctional or higher functional isocyanate may be used.
【００１０】また、ポリオール成分としては、ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオールを用い、ポリ
エーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール等を用い、ポリエステルポリオールとし
ては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール等のジオールとアジピン酸、セバチン酸などの２塩
基酸との反応生成物やカプロラクトン等の開環重合物を
用いる。As the polyol component, polyether polyol or polyester polyol is used. As the polyether polyol, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol or the like is used. As the polyester polyol, for example, ethylene glycol is used. A reaction product of a diol such as propylene glycol and a dibasic acid such as adipic acid or sebacic acid or a ring-opening polymer such as caprolactone is used.
【００１１】本発明では、６０〜２００kPaの耐水圧と
８０００〜１２０００ｇ/m2・２４hrsの透湿度を発現さ
せるために、上記のポリウレタン樹脂中に、平均粒径が
０．１μｍ以下で、かつＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
の吸着量が３００ミリリットル／１００ｇ以上の疎水性
二酸化珪素微粉末を３〜３０質量％、ならびに最大粒径
１０μｍ以下の親水性を有する無機微粉末を１〜１０質
量％含有させる。In the present invention, the polyurethane resin has an average particle size of 0.1 μm or less, and a water pressure of 60 to 200 kPa and a moisture permeability of 8000 to 12000 g / m 2 · 24 hrs. 3 to 30% by mass of hydrophobic silicon dioxide fine powder having an adsorption amount of 300 ml / 100 g or more, and 1 to 10% by mass of hydrophilic inorganic fine powder having a maximum particle size of 10 μm or less. .
【００１２】本発明で用いる疎水性二酸化珪素微粉末と
しては、通常の湿式粉砕法やボールミル粉砕法で微粉化
された粉末や、ハロゲン化金属の気相酸化法、燃焼加水
分解法、電弧法等の乾式法によって得られる微粉末の表
面に存在しているシラノール基数を、ジメチルジクロロ
シラン等の有機珪素ハロゲン化物やアルコール類と反応
させて減少させることで疎水性に改質したものを挙げる
ことができる。これらの方法により得られた微粉末は、
一般的に粒径が０．０５μｍ以下で,実質的に無孔であ
ると同時に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド吸着性能を
有している。As the hydrophobic silicon dioxide fine powder used in the present invention, powders finely divided by a usual wet pulverization method or a ball mill pulverization method, a gas phase oxidation method of a metal halide, a combustion hydrolysis method, an electric arc method, etc. The number of silanol groups present on the surface of the fine powder obtained by the dry method described above may be modified to be hydrophobic by reacting with an organic silicon halide such as dimethyldichlorosilane or an alcohol to reduce the number. it can. Fine powder obtained by these methods,
Generally, it has a particle size of 0.05 μm or less, is substantially nonporous, and has N, N-dimethylformamide adsorption performance.
【００１３】ここでいうＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
吸着量とは、該微粉末５ｇをガラス平板状の上に置き、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを１滴滴下するごとにス
テンレス製のへらを用いて練り合わせる作業を繰り返
し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの１滴で急激に軟ら
かくなる直前までに要したＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドの体積（単位：ミリリットル）を意味しており、ＪＩ
Ｓ Ｋ−５１０１の煮あまに油の代わりにＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドを用いたものである。The amount of N, N-dimethylformamide adsorbed here means that 5 g of the fine powder is placed on a flat glass plate,
Each time one drop of N, N-dimethylformamide was added, the kneading operation using a stainless steel spatula was repeated, and the N, N-dimethyl which was required immediately before softening rapidly with one drop of N, N-dimethylformamide was used. Means the volume of formamide (unit: milliliter)
SK-5101 is obtained by using N, N-dimethylformamide instead of oil in the boiled linseed.
【００１４】本発明に用いる疎水性二酸化珪素微粉末
は、前述のポリウレタン樹脂主体の合成重合体に対し３
〜３０質量％用いることが必要であり、３質量％未満で
は、得られるコーティング布帛の微細空洞部の孔数が少
なくなり、高い透湿性能を得ることができにくくなり、
また３０質量％より多く用いても透湿性能の向上が少な
く、かつ樹脂皮膜が脆くなるので好ましくない。[0014] The hydrophobic silicon dioxide fine powder used in the present invention is 3% of the above-mentioned synthetic polymer mainly composed of a polyurethane resin.
When the amount is less than 3% by mass, the number of pores in the fine cavities of the obtained coated fabric decreases, and it becomes difficult to obtain high moisture permeability.
Use of more than 30% by mass is not preferable because the improvement in moisture permeability is small and the resin film becomes brittle.
【００１５】本発明で用いる親水性を有する無機微粉末
は、公知の気相法、液相法、オートクレーブ法、メカノ
ケミカル法等を用いて、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、シリカゲル、酸化亜鉛、マグネシア等の無機物の表
面をアルコール、有機酸、有機アミン、有機シリル化合
物等で処理し、微粉末の表面を親水化したものであり、
本発明では特に限定しないが、好ましくは親水性を有す
る二酸化珪素系微粉末を用いるのがよい。The inorganic fine powder having hydrophilicity used in the present invention can be prepared by a known gas phase method, liquid phase method, autoclave method, mechanochemical method or the like, using aluminum oxide, titanium oxide, silica gel, zinc oxide, magnesia, etc. The surface of the inorganic substance is treated with alcohol, an organic acid, an organic amine, an organic silyl compound, etc., and the surface of the fine powder is made hydrophilic,
Although not particularly limited in the present invention, it is preferable to use hydrophilic silicon dioxide fine powder.
【００１６】ここで用いる親水性を有する二酸化珪素系
微粉末としては、珪酸ナトリウムを酸で中和する方法や
酸性白土を原料として硫酸で分解する方法等の湿式法に
より得られる多孔性の含水珪酸や含水珪酸を主体とした
微粉末または前記乾式法により得られるシラノール基等
の親水性基を有した微粉末を挙げることができる。The silicon dioxide fine powder having hydrophilicity used herein includes porous hydrated silica obtained by a wet method such as a method of neutralizing sodium silicate with an acid or a method of decomposing acidic clay as a raw material with sulfuric acid. And a fine powder mainly composed of hydrated silica or a fine powder having a hydrophilic group such as a silanol group obtained by the dry method.
【００１７】親水性を有する二酸化珪素微粉末は、二酸
化珪素成分を５０％以上含んだ微粉末であればよく、例
えば酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニ
ウム等をその他の成分として含んでいてもよく、勿論、
他の無機物質や顔料、充填剤などと併用しても何ら差し
支えない。The silicon dioxide fine powder having hydrophilicity may be a fine powder containing 50% or more of a silicon dioxide component. For example, it may contain calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide and the like as other components. Of course,
It does not interfere with other inorganic substances, pigments, fillers and the like.
【００１８】親水性を有する無機微粉末の最大粒径は、
１０μｍ以下であることが必要であり、１０μｍを越え
ると得られるコーティング布帛の防水性能に悪影響をあ
たえるので好ましくない。該微粉末の添加量は、前述の
ポリウレタン樹脂主体の合成重合体に対し１〜１０質量
％用いることが必要であり、１質量％未満では、得られ
るコーティング布帛の結露防止性に乏しく、１０質量％
より多く用いても結露防止性の向上が少なくかつコーテ
ィング樹脂が不安定になり作業効率が悪くなるので好ま
しくない。The maximum particle size of the inorganic fine powder having hydrophilicity is as follows:
It is necessary to be 10 μm or less, and if it exceeds 10 μm, the waterproof performance of the obtained coated fabric is adversely affected, which is not preferable. The amount of the fine powder to be added must be 1 to 10% by mass with respect to the above-mentioned synthetic polymer mainly composed of a polyurethane resin. %
It is not preferable to use a larger amount because the dew condensation preventing property is hardly improved, the coating resin becomes unstable, and the working efficiency is deteriorated.
【００１９】本発明では、上述の疎水性二酸化珪素微粉
末と親水性を有する無機微粉末とを含有したポリウレタ
ン樹脂主体の合成重合体溶液を繊維布帛に塗布して湿式
製膜を行い、有孔樹脂膜を形成する。繊維布帛に塗布す
る方法としては、通常のコーティング法、例えば、ナイ
フコーター、コンマコーター、リバースコーターなどを
用いて適宜コーティングを行えばよく、塗布量は、６０
KPa以上の耐水圧を得るために、樹脂乾燥皮膜質量が１
０g/m2以上、好ましくは１５g/m2以上がよい。In the present invention, a synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin containing the above-described hydrophobic silicon dioxide fine powder and hydrophilic fine inorganic powder is applied to a fiber cloth to perform wet film formation, and A resin film is formed. As a method of applying to the fiber cloth, a usual coating method, for example, a knife coater, a comma coater, a reverse coater or the like may be used for appropriate coating.
In order to obtain a water pressure of more than KPa, the resin dry film mass must be 1
0 g / m 2 or more, preferably 15 g / m 2 or more is good.
【００２０】また、樹脂層と繊維布帛との耐剥離性能を
向上させるために、樹脂および繊維布帛との親和性の高
い化合物をポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液中に
併用してもかまわない。その化合物としてイソシアネー
ト化合物が好適に使用でき、イソシアネート化合物とし
ては、トリレン２，４−ジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネートまたは、これらの
ジイソシアネート類３モルと、活性水素を含有する化合
物（例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン等）
１モルとの付加反応によって得られるトリイソシアネー
ト類が使用できる。Further, in order to improve the peeling resistance between the resin layer and the fiber cloth, a compound having a high affinity for the resin and the fiber cloth may be used in combination in a synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin. As the compound, an isocyanate compound can be suitably used, and as the isocyanate compound, tolylene 2,4-diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, or a compound containing 3 mol of these diisocyanates and active hydrogen ( For example, trimethylolpropane, glycerin, etc.)
Triisocyanates obtained by addition reaction with 1 mol can be used.
【００２１】上記のイソシアネート類は、イソシアネー
ト基が遊離した形のものであっても、あるいはフェノー
ル、ラクタム、メチルケトンなどで付加ブロック体を形
成させ、熱処理によって解離させる形のものであっても
良く、作業性や用途などにより適宜使い分ければよい。
イソシアネート化合物を使用する際の使用量としては、
上記ポリウレタン樹脂主体の合成重合体混合溶液に対し
て０．１〜１０質量％の割合で使用することが望まし
い。The above-mentioned isocyanates may be in a form in which an isocyanate group is released, or in a form in which an addition block is formed with phenol, lactam, methyl ketone, or the like, and dissociated by heat treatment. It may be properly used depending on workability, use, and the like.
The amount used when using the isocyanate compound,
It is desirable to use 0.1 to 10% by mass of the synthetic polymer mixed solution mainly composed of the polyurethane resin.
【００２２】防水性能をさらに向上させるために、湿式
コーティングを行った後、該コーティング布帛に撥水処
理を行ってもよい。撥水処理は、前述のような一般に実
施されている公知の撥水処理方法を採用すればよい。In order to further improve the waterproof performance, the coated fabric may be subjected to a water-repellent treatment after the wet coating. The water-repellent treatment may be performed by a known water-repellent treatment method which is generally performed as described above.
【００２３】また、本発明は、疎水性二酸化珪素微粉末
と親水性を有する無機微粉末とを含有したポリウレタン
樹脂主体の合成重合体溶液を湿式製膜して有孔樹脂膜を
形成し、次いで最大粒径１０μｍ以下の親水性を有する
無機微粉末を０〜１０質量％含有させたポリウレタン樹
脂主体の合成重合体溶液を、塗布し、乾式製膜を行い有
孔樹脂膜の上に無孔樹脂膜を形成する。The present invention also provides a porous resin film by wet-forming a synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin containing hydrophobic silicon dioxide fine powder and hydrophilic inorganic fine powder to form a porous resin film. A synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin containing 0 to 10% by mass of an inorganic fine powder having a hydrophilic property with a maximum particle size of 10 μm or less is applied, and a dry film is formed to form a non-porous resin on the perforated resin film. Form a film.
【００２４】ここで用いるポリウレタン樹脂主体の合成
重合体は、前述のポリウレタン樹脂を用いればよく、前
述のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の極性有機溶剤を
主体とした重合体溶液を用いてもよいが、加工コスト等
から鑑みてトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル
等のような揮発性溶媒を主体とした重合体溶液を用いる
のが好ましい。As the synthetic polymer mainly composed of a polyurethane resin used here, the above-mentioned polyurethane resin may be used, and the above-mentioned polymer solution mainly containing a polar organic solvent such as N, N-dimethylformamide may be used. It is preferable to use a polymer solution mainly composed of a volatile solvent such as toluene, methyl ethyl ketone, and ethyl acetate in view of processing costs and the like.
【００２５】ここで用いる親水性を有する無機微粉末
は、前述のものを用いればよく、添加量は、得られるポ
リウレタン樹脂膜の厚み、結露防止性能等から鑑みて、
１０質量％以下の範囲で適宜決定すればよいが、１０質
量％より多く用いても結露防止性の向上に乏しく、洗濯
耐久性の低下および風合いの硬化を招くので好ましくな
い。The inorganic fine powder having hydrophilicity used herein may be the same as described above, and the amount of addition may be determined in view of the thickness of the obtained polyurethane resin film, dew condensation preventing performance, and the like.
The amount may be appropriately determined within the range of 10% by mass or less. However, if it is used in an amount of more than 10% by mass, the dew condensation preventing property is poorly improved, and the washing durability is lowered and the texture is hardened.
【００２６】本発明では、上記の親水性を有する無機微
粉末を含有させたポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶
液を、前述のコーティング装置を用いて塗布し、乾燥し
て、乾式製膜を行い、有孔樹脂膜の上に無孔樹脂膜を形
成する。親水性を有する無機微粉末を含有させたポリウ
レタン樹脂の塗布量は、１５０〜７００KPaの耐水圧と
５０００〜９０００ｇ/m2・２４hrsの透湿度を有するよ
うに適宜決定すればよいが、乾燥樹脂膜質量が０．５ｇ
/ｍ2以上１５ｇ/ｍ2以下、好ましくは１ｇ/ｍ2以上１０
ｇ/ｍ2以下になるのがよい。In the present invention, a synthetic polymer solution mainly composed of a polyurethane resin containing the above-mentioned inorganic fine powder having hydrophilicity is applied by using the above-mentioned coating apparatus, dried and dried to form a dry film. A non-porous resin film is formed on the porous resin film. The coating amount of the polyurethane resin containing the inorganic fine powder having hydrophilicity may be appropriately determined so as to have a water pressure of 150 to 700 KPa and a moisture permeability of 5000 to 9000 g / m 2 · 24 hrs. 0.5g mass
/ m 2 to 15 g / m 2 , preferably 1 g / m 2 to 10 g / m 2
g / m 2 or less.
【００２７】[0027]
【作用】繊維布帛上に、疎水性二酸化珪素微粉末と親水
性を有する無機微粉末を均一に分散させたポリウレタン
樹脂主体の合成重合体を、塗布し、湿式凝固を行うと、
なぜに透湿性能と防水性能と結露防止性のすべてを満足
する優れた性能を有することができるのか、本発明者は
以下のように推測している。湿式凝固では、凝固液であ
る水と樹脂溶剤であるＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが
混和し、樹脂液から溶剤が速やかに離脱していくことに
より樹脂の凝固が始まるが、その際、樹脂溶液中に疎水
性二酸化珪素微粉末が均一に分散していると、該微粉末
の表面は他の部分に比べて樹脂溶液中におけるＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドの濃度が高く、いいかえれば、ポ
リウレタン樹脂主体の合成重合体のＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドの濃度が低い状態にある。When a synthetic polymer mainly composed of a polyurethane resin in which a hydrophobic silicon dioxide fine powder and a hydrophilic inorganic fine powder are uniformly dispersed is applied on a fiber cloth and wet coagulation is performed,
The inventor has guessed why it is possible to have excellent performance that satisfies all of the moisture permeability performance, the waterproof performance, and the dew condensation prevention performance as follows. In wet coagulation, water, which is a coagulating liquid, and N, N-dimethylformamide, which is a resin solvent, are mixed, and the solvent is quickly separated from the resin liquid, so that coagulation of the resin starts. When the hydrophobic silicon dioxide fine powder is uniformly dispersed in the resin solution, the surface of the fine powder is more N, N-
The concentration of dimethylformamide is high, in other words, the concentration of N, N-dimethylformamide of a synthetic polymer mainly composed of a polyurethane resin is low.
【００２８】このため、湿式凝固過程において、凝固液
である水がまず該微粉末表面のＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドと置き換わり、その周囲で速やかに凝固が始ま
り、次いで樹脂が凝固するので、ウレタン樹脂特有のハ
ニカムスキンコア構造の空洞部の数が多くなるととも
に、均一に分散している微粉末の周囲に無数の１μｍ以
下の微細孔が発現し、有孔樹脂膜を形成するので、十分
な透湿性能を有しながら防水性能も高くなっているもの
と推測している。For this reason, in the wet coagulation process, water as a coagulation liquid is first replaced by N, N-dimethylformamide on the surface of the fine powder, coagulation starts rapidly around the coagulation liquid, and then the resin coagulates. As the number of cavities in the unique honeycomb skin core structure increases, a myriad of micropores of 1 μm or less appear around the uniformly dispersed fine powder, forming a porous resin film. It is presumed that the waterproof performance is increased while having the wet performance.
【００２９】同時に、親水性二酸化珪素微粉末も上記の
如くのポーラスな形態になっている樹脂膜中の全体層に
存在し、膜表面からのみ水蒸気が放出するのではなく、
樹脂膜全体層から水蒸気を放出するので、優れた結露防
止性を有するものである。At the same time, the hydrophilic silicon dioxide fine powder also exists in the entire layer of the resin film in the porous form as described above, and water vapor is not released only from the film surface.
Since water vapor is released from the entire resin film layer, it has excellent dew condensation preventing properties.
【００３０】また、この有孔樹脂膜の上に、さらに無孔
樹脂膜を形成すると、樹脂膜の無孔性故により一層防水
性が向上し、しかもこの無孔樹脂膜中に親水性を有する
無機微粉末が均一分散しているので、良好な結露防止性
を有するものであると推測している。When a non-porous resin film is further formed on the porous resin film, the waterproofness is further improved due to the non-porosity of the resin film, and the non-porous resin film has hydrophilicity. Since the inorganic fine powder is uniformly dispersed, it is presumed that the inorganic fine powder has good dew condensation preventing properties.
【００３１】[0031]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、実施例における布帛の性能の測定、評価
は、次の方法で行った。 耐水圧 ＪＩＳ Ｌ−１０９２（高水圧法） 透湿度 ＪＩＳ Ｌ−１０９９（Ａ−１法） 結露防止性 ４０℃の温水を５００ミリリットル入れたステンレス製
カップ（内径及び高さ１０ｃｍ、厚さ１ｍｍ）に、コー
ティング面を温水の方向に向けてゴム製バンドで装着し
て、１０℃×６０％ＲＨの環境下に置き、１５分間放置
後の結露状態を肉眼にて観察すると共にコーティング面
に付着した水分の回収量を結露量とした。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Measurement and evaluation of the performance of the fabric in the examples were performed by the following methods. Water pressure JIS L-1092 (high water pressure method) Moisture permeability JIS L-1099 (A-1 method) Dew condensation prevention A stainless steel cup (inner diameter and height 10 cm, thickness 1 mm) containing 500 ml of hot water at 40 ° C. Put the coated surface in the direction of warm water with a rubber band, place it in an environment of 10 ° C. × 60% RH, observe the dew condensation after standing for 15 minutes with the naked eye, and observe the moisture adhering to the coated surface. The amount of collected water was defined as the amount of dew.
【００３２】実施例１ 経糸、緯糸の双方にカチオン可染ポリエステルマルチフ
ィラメント１６７デシテックス／９６フィラメントを用
いて、経糸密度１００本／２．５ｃｍ、緯糸密度７５本
／２．５ｃｍの平織を製織し、通常の方法により精練及
び染色（日本化薬株式会社製、Kayacryl Blue GRL
２％ｏｗｆ）を行った後、エマルジョンタイプのフッ素
系撥水剤のアサヒガードＬＳ−３１７（旭硝子株式会社
製）６％水分散液をパディング（絞り率４０％）し、乾
燥後、１６０℃で１分間の熱処理を行った。次に、鏡面
ロールを持つカレンダー加工機を用いて、温度１８０
℃、圧力３００KPa 、速度２５ｍ／分の条件でカレンダ
ー加工を行い、コーティング用ポリエステル基布を得
た。Example 1 Plain weave with a warp density of 100 yarns / 2.5 cm and a weft yarn density of 75 yarns / 2.5 cm was woven using cationic dyeable polyester multifilament 167 dtex / 96 filaments for both the warp and the weft. Scouring and dyeing by the usual method (Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayacryl Blue GRL
After performing 2% owf), a 6% aqueous dispersion of an emulsion type fluorine-based water repellent Asahigard LS-317 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) is padded (squeezing ratio: 40%), dried, and dried at 160 ° C. Heat treatment was performed for one minute. Next, using a calendering machine having a mirror surface roll,
℃, pressure 300KPa Calendering was performed at a speed of 25 m / min to obtain a polyester base fabric for coating.
【００３３】次いで、下記処方１に示す組成で、固形分
濃度２５％、粘度１１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）のポ
リウレタン樹脂溶液を、ナイフオーバーロールコータを
用いて、上述のポリエステル基布のカレンダー面に塗布
量１００ｇ/ｍ2にて塗布した後、直ちに１５℃の水中で
４０秒間浸漬して樹脂分を凝固させ、続いて５０℃の温
水中で１０分間洗浄を行い、乾燥してポリウレタン樹脂
を主体とする有孔樹脂膜を形成した。なお、この有孔樹
脂膜中には疎水性二酸化珪素微粉末を１４質量％、親水
性二酸化珪素系微粉末を４質量％含有していた。Then, a polyurethane resin solution having a solid content concentration of 25% and a viscosity of 11,000 mPa · s (25 ° C.) having the composition shown in the following prescription 1 was applied to the calender surface of the polyester base fabric using a knife over roll coater. Immediately after application at a coating amount of 100 g / m 2 , the resin was coagulated by dipping in water at 15 ° C. for 40 seconds, followed by washing in warm water at 50 ° C. for 10 minutes, followed by drying to obtain a polyurethane resin. Was formed. The porous resin film contained 14% by mass of hydrophobic silicon dioxide fine powder and 4% by mass of hydrophilic silicon dioxide type fine powder.
【００３４】 処方1 ラックスキン １７４０-２９Ｂ １００部 （セイコー化成株式会社製、エステル型ポリウレタン樹脂） レザミンＸ １部 （大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物） Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ３５部 ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７２ ５部 （日本アエロジル株式会社製、平均粒径が約0.016μｍ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ ルムアミド吸着量が350ミリリットル/100ｇの疎水性二酸化珪素微粉末） Ｎｉｐｓｉｌ Ｅ２００ １．５部 ｛日本シリカ工業株式会社製、粒径が9μｍ以下（平均粒子径2.5μｍ）の含水 タイプの親水性二酸化珪素微粉末｝Formulation 1 Lac Skin 1740-29B 100 parts (Seiko Kasei Co., Ltd., ester type polyurethane resin) Resamine X 1 part (Dainichi Seika Industry Co., Ltd., isocyanate compound) N, N-dimethylformamide 35 parts AEROSIL R -972 5 parts (Nippon Aerosil Co., Ltd., hydrophobic silicon dioxide fine powder with an average particle size of about 0.016 μm and N, N-dimethylformamide adsorption amount of 350 ml / 100 g) Nipsil E200 1.5 parts Manufactured by Co., Ltd., water-containing hydrophilic silicon dioxide fine powder with a particle size of 9 μm or less (average particle size 2.5 μm).
【００３５】さらに、上記のコーティング織物をアサヒ
ガードＬＳ−３１７（旭硝子株式会社製、フッ素系撥水
剤）の６％水分散液にパディング（絞り率３０％）し、
乾燥後、１７０℃で４０秒間の熱処理を行い、本発明の
結露防止性透湿防水コーティング織物（実施例１とす
る。）を得た。Further, the above-mentioned coated fabric was padded with a 6% aqueous dispersion of Asahigard LS-317 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., fluorine-based water repellent) (squeezing ratio: 30%).
After drying, a heat treatment was performed at 170 ° C. for 40 seconds to obtain a dew-condensing, moisture-permeable, waterproof coating fabric of the present invention (referred to as Example 1).
【００３６】本発明との比較のため、実施例１の処方１
においてＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７２とＮｉｐｓｉｌ
Ｅ２００を除く以外は、実施例１と全く同一の方法によ
り比較用の透湿防水コーティング織物（比較例１とす
る。）を得た。For comparison with the present invention, Formulation 1 of Example 1 was used.
AEROSIL R-972 and Nipsil at
A moisture-permeable waterproof coating fabric for comparison (referred to as Comparative Example 1) was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that E200 was omitted.
【００３７】本発明との比較のため、実施例１の処方１
においてＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７２を除く以外は、実
施例１と全く同一の方法により比較用の透湿防水コーテ
ィング織物（比較例２とする。）を得た。For comparison with the present invention, Formulation 1 of Example 1 was used.
, Except that AEROSIL R-972 was excluded, a moisture-permeable waterproof coating fabric for comparison (referred to as Comparative Example 2) was obtained in exactly the same manner as in Example 1.
【００３８】さらに、本発明と比較のため、実施例１の
処方１においてＮｉｐｓｉｌ Ｅ２００を除く以外は、
実施例１と全く同一の方法により比較用の透湿防水コー
ティング布帛（比較例３とする。）を得た。本発明およ
び比較用の織物の性能を測定し、その結果を合わせて表
１に示した。Further, for comparison with the present invention, except that Nipsil E200 was omitted in Formulation 1 of Example 1,
In the same manner as in Example 1, a comparative moisture-permeable waterproof coating fabric (Comparative Example 3) was obtained. The performances of the present invention and the comparative fabric were measured, and the results are shown in Table 1.
【００３９】[0039]
【表１】 [Table 1]
【００４０】表１より明らかなごとく、本発明の結露防
止性透湿防水コーティング織物は、優れた防水性能と透
湿性能と結露防止性能を有していることがわかる。As is clear from Table 1, it is understood that the moisture-permeable and moisture-permeable waterproof coated fabric of the present invention has excellent waterproofing property, moisture-permeable property and condensation-proofing property.
【００４１】実施例２ 実施例１で得られた結露防止性透湿防水ポリエステルコ
ーティング織物を用い、該織物の有孔樹脂膜上に、下記
処方２に示す組成で、固形分濃度２５％，粘度２５００
ｍＰａ・ｓ（２５℃）のポリウレタン樹脂溶液を、フロ
ーティングナイフコータを用いて、塗布量が１ｍ2当た
りの塗布量が各々８ｇ、１６ｇ、２６ｇ、３６ｇとなる
ように塗布した後、１００℃で３分間乾燥し無孔樹脂膜
を形成し、１ｍ2当たりの乾燥樹脂塗布量が各々２．０
ｇ、４．０ｇ、６．５ｇ、９．０ｇの本発明の結露防止
性透湿防水コーティング織物を得た。（実施例２とす
る。）なお、この無孔樹脂膜中には親水性二酸化珪素系
微粉末を５質量％含有していた。Example 2 Using the dew-preventing, moisture-permeable and waterproof polyester-coated woven fabric obtained in Example 1, on a porous resin film of the woven fabric, the composition shown in the following formulation 2 was used, having a solid content concentration of 25% and a viscosity of 25%. 2500
A polyurethane resin solution of mPa · s (25 ° C.) was applied using a floating knife coater so that the application amount per m 2 was 8 g, 16 g, 26 g, and 36 g, respectively. minutes dried to form a nonporous resin film, drying the resin coating amount per 1 m 2 are each 2.0
g, 4.0 g, 6.5 g, and 9.0 g of the dew condensation-resistant, moisture-permeable waterproof coating fabric of the present invention. (Example 2) The non-porous resin film contained 5% by mass of hydrophilic silicon dioxide-based fine powder.
【００４２】 処方２ ラックスキンＵ２５１４−１ １００部 （セイコー化成株式会社製、エーテル型ポリウレタン樹脂） イソプロピルアルコール １０部 トルエン １５部 Ｎｉｐｓｉｌ Ｅ２００ １．５部 ｛日本シリカ工業株式会社製，粒径が９μｍ以下（平均粒子径２．５μｍ）の 含水タイプの親水性二酸化珪素微粉末｝Formulation 2 100 parts of LUXSKIN U2514-1 (ether-type polyurethane resin manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) 10 parts of isopropyl alcohol 15 parts of Nipsil E200 1.5 parts ｛Nippon Silica Industry Co., Ltd., particle size of 9 μm or less (Average particle diameter 2.5 μm) water-containing hydrophilic silicon dioxide fine powder.
【００４３】本発明との比較のため、比較例１で得られ
た透湿防水ポリエステルコーティング織物を用い、該織
物のコーティング面上に、実施例２と全く同一の方法に
より塗布量を変えて乾式コーティングを行い、比較用の
透湿防水性コーティング織物（比較例４とする。）を得
た。本発明及び比較用の透湿防水コーティング織物の性
能を測定し、その結果を合わせて表２に示した。For comparison with the present invention, the moisture-permeable waterproof polyester-coated fabric obtained in Comparative Example 1 was used, and the coating amount was changed on the coated surface of the fabric by the exactly same method as in Example 2 to obtain a dry type. Coating was performed to obtain a moisture-permeable waterproof coated fabric for comparison (referred to as Comparative Example 4). The performances of the present invention and the comparative moisture-permeable waterproof coating fabric were measured, and the results are shown in Table 2.
【００４４】[0044]
【表２】 [Table 2]
【００４５】表２より明らかなごとく、本発明の結露防
止性透湿防水コーティング織物は、優れた防水性能と透
湿性能と結露防止性能を有していることがわかる。As is clear from Table 2, it can be seen that the moisture-permeable and moisture-permeable waterproof-coated fabric of the present invention has excellent waterproofing properties, moisture-permeable properties and condensation-preventing properties.
【００４６】実施例３ 経糸、緯糸の双方にナイロンマルチフィラメント７８デ
シッテクス／６８フィラメントを用いて、経糸密度１２
０本／２．５ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５ｃｍの平織
を製織し、通常の方法により精練及び染色（日本化薬株
式会社製、カヤノールNavy Blue R ３％owf）を行った
後、エマルジョンタイプのフッ素系撥水剤のアサヒガー
ドＬＳ−３１７（旭硝子株式会社製）７％水分散液をパ
ディング（絞り率３５％）し、乾燥後、１６０℃で１分
間の熱処理を行った。次に、鏡面ロールを持つカレンダ
ー加工機を用いて、温度１７０℃、圧力３００KPa、速
度２０ｍ／分の条件でカレンダー加工を行い、コーティ
ング用のナイロン基布を得た。Example 3 Nylon multifilament 78 dtex / 68 filament was used for both the warp and the weft, and the warp density was 12
After weaving a plain weave of 0 threads / 2.5 cm and a weft density of 95 threads / 2.5 cm, scouring and dyeing (Kayaanol Navy Blue R 3% owf, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) by a usual method, and then emulsifying A 7% aqueous dispersion of Asahigard LS-317 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), a type of fluorine-based water repellent, was padded (squeezing ratio: 35%), dried, and then heat-treated at 160 ° C. for 1 minute. Next, using a calendering machine having a mirror roll, calendering was performed under the conditions of a temperature of 170 ° C., a pressure of 300 KPa, and a speed of 20 m / min to obtain a nylon base fabric for coating.
【００４７】次いで、下記処方３に示す組成で、固形分
濃度２５％、粘度１１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）のポ
リウレタン樹脂溶液を、ナイフオーバーロールコータを
用いて、上記のナイロン基布のカレンダー面に塗布量７
０ｇ/ｍ2にて塗布した後、直ちに１５℃の水中で４０秒
間浸漬して樹脂分を凝固させ、続いて５０℃の温水中で
１０分間洗浄を行い、乾燥して有孔樹脂膜を形成した。
なお、この有孔樹脂膜中には疎水性二酸化珪素微粉末を
１４質量％、親水性二酸化珪素系微粉末を４質量％含有
していた。Next, a polyurethane resin solution having a composition shown in Formula 3 below and having a solid content of 25% and a viscosity of 11,000 mPa · s (25 ° C.) was applied to the above-mentioned calender surface of the nylon base fabric using a knife over roll coater. Application amount 7
Immediately after application at 0 g / m 2 , the resin was solidified by dipping in water at 15 ° C. for 40 seconds, followed by washing in warm water at 50 ° C. for 10 minutes and drying to form a porous resin film. did.
The porous resin film contained 14% by mass of hydrophobic silicon dioxide fine powder and 4% by mass of hydrophilic silicon dioxide type fine powder.
【００４８】 処方３ ラックスキン １７４０-２９Ｂ １００部 （セイコー化成株式会社製、エステル型ポリウレタン樹脂） レザミンＸ １部 （大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物） Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ３５部 ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７２ ５部 （日本アエロジル株式会社製、平均粒径が約0.016μｍ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ ルムアミド吸着量が350ミリリットル/100ｇの疎水性二酸化珪素微粉末） Ｎｉｐｓｉｌ ＶＮ３ １．５部 ｛日本シリカ工業株式会社製、平均粒子径0.016μｍの含水タイプの親水性二 酸化珪素微粉末｝Formulation 3 Lac Skin 1740-29B 100 parts (Seiko Kasei Co., Ltd., ester type polyurethane resin) Resamine X 1 part (Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., isocyanate compound) N, N-dimethylformamide 35 parts AEROSIL R -972 5 parts (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., hydrophobic silicon dioxide fine powder having an average particle size of about 0.016 μm and N, N-dimethylformamide adsorption amount of 350 ml / 100 g) Nipsil VN3 1.5 parts Manufactured by Co., Ltd., water-containing hydrophilic silicon dioxide fine powder with an average particle size of 0.016 μm
【００４９】本発明との比較のため、実施例３の処方３
のＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７２を０．７部とする以外は
（疎水性二酸化珪素微粉末の含有量が２質量％）、実施
例３と全く同一の方法により、比較用の透湿防水コーテ
ィング織物（比較例５とする。）を得た。For comparison with the present invention, Formulation 3 of Example 3
AEROSIL R-972 of 0.7 parts (the content of the hydrophobic silicon dioxide fine powder is 2% by mass), and the moisture-permeable waterproof coating fabric for comparison (Comparative) Example 5) was obtained.
【００５０】本発明との比較のため、実施例３の処方３
のＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７２を１５部とする以外は
（疎水性二酸化珪素微粉末の含有量が３３質量％）、実
施例３と全く同一の方法により、比較用の透湿防水コー
ティング織物（比較例６とする。）を得た。For comparison with the present invention, Formulation 3 of Example 3
AEROSIL R-972 of 15 parts (the content of the hydrophobic silicon dioxide fine powder is 33% by mass), and a moisture-permeable waterproof coating fabric for comparison (Comparative Example 6) ).
【００５１】本発明との比較のため、実施例３の処方３
のＮｉｐｓｉｌ ＶＮ３を０．３部とする以外は（親水
性二酸化珪素系微粉末の含有量が０．７質量％）、実施
例３と全く同一の方法により、比較用の透湿防水コーテ
ィング織物（比較例７とする。）を得た。For comparison with the present invention, Formulation 3 of Example 3 was used.
Except that Nipsil VN3 is 0.3 parts (the content of the hydrophilic silicon dioxide-based fine powder is 0.7% by mass), the moisture-permeable waterproof coating fabric for comparison ( Comparative Example 7) was obtained.
【００５２】本発明との比較のため、実施例３の処方３
のＮｉｐｓｉｌ ＶＮ３を６部とする以外は（親水性二
酸化珪素系微粉末の含有量が１２質量％）、実施例３と
全く同一の方法により、比較用の透湿防水コーティング
織物（比較例８とする。）を得た。For comparison with the present invention, Formulation 3 of Example 3 was used.
Except that Nipsil VN3 is 6 parts (the content of the hydrophilic silicon dioxide-based fine powder is 12% by mass), a moisture-permeable waterproof coating fabric for comparison (compared with Comparative Example 8) is produced in exactly the same manner as in Example 3. To do).
【００５３】また、本発明との比較のため、実施例３の
処方３のＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７２をクリスタライト
ＶＸ−Ｘ（白石カルシウム株式会社製、平均粒径が約
１．８μｍ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド吸着量が６
０ミリリットル/１００ｇの疎水性二酸化珪素微粉末）
に代える以外は実施例３と全く同一の方法により、比較
用の透湿防水コーティング織物（比較例９とする。）を
得た。本発明及び比較用のコーティング織物の性能を測
定し、その結果を合わせて表３に示した。For comparison with the present invention, AEROSIL R-972 of Formulation 3 of Example 3 was prepared using Crystallite VX-X (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., having an average particle size of about 1.8 μm, N, N- Dimethylformamide adsorption is 6
0ml / 100g hydrophobic silicon dioxide fine powder)
In the same manner as in Example 3 except that the above was replaced with Example 3, a comparative moisture-permeable waterproof coating fabric (Comparative Example 9) was obtained. The performances of the present invention and the coated fabric for comparison were measured, and the results are shown in Table 3.
【００５４】[0054]
【表３】 [Table 3]
【００５５】表３より明らかなごとく、本発明の結露防
止性透湿防水コーティング織物は、優れた防水性能と透
湿性能と結露防止性能を有していることがわかる。As is evident from Table 3, it can be seen that the moisture-permeable and moisture-permeable waterproof-coated fabric of the present invention has excellent waterproofing, moisture-permeable and condensation-preventing properties.
【００５６】実施例４ 実施例３の結露防止性透湿防水コーティング織物を用い
て、この有孔樹脂膜面上に、下記処方４に示す組成で、
固形分濃度１５％，粘度１２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）
のポリウレタン樹脂溶液を、フローティングナイフコー
タを用いて、塗布量が１０ｇ/ｍ2となるように塗布した
後、１００℃で３分間乾燥し、無孔樹脂膜を形成させ、
乾燥樹脂塗布量が１．５ｇ/ｍ2の本発明の結露防止性透
湿防水コーティング布帛（実施例４とする。）を得た。Example 4 Using the dew condensation-preventive moisture-permeable waterproof coating fabric of Example 3, the composition shown in the following formulation 4 was applied onto the surface of the porous resin membrane.
Solid content concentration 15%, viscosity 1200 mPa · s (25 ° C)
The polyurethane resin solution was applied using a floating knife coater so that the coating amount was 10 g / m 2, and then dried at 100 ° C. for 3 minutes to form a non-porous resin film.
A dew condensation-preventing moisture-permeable waterproof coating fabric of the present invention having a dry resin coating amount of 1.5 g / m 2 (referred to as Example 4) was obtained.
【００５７】 処方４ ハイムレンＹ２３７ １００部 （大日精化工業株式会社製、エーテル型ポリウレタン樹脂） メチルエチルケトン ６２部Formulation 4 Heimlen Y237 100 parts (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., ether type polyurethane resin) Methyl ethyl ketone 62 parts
【００５８】本発明との比較のため、比較例５の透湿防
水コーティング織物を用い、該織物のコーティング面上
に、実施例４と全く同一の方法により乾式コーティング
を行い、比較用の透湿防水コーティング織物（比較例１
０とする。）を得た。For comparison with the present invention, the moisture-permeable waterproof-coated fabric of Comparative Example 5 was used, and dry-coated on the coated surface of the fabric by exactly the same method as in Example 4. Waterproof coated fabric (Comparative Example 1)
Set to 0. ) Got.
【００５９】本発明との比較のため、比較例７の透湿防
水コーティング織物を用い、該織物のコーティング面上
に、実施例４と全く同一の方法により乾式コーティング
を行い、比較用の透湿防水コーティング織物（比較例１
１とする。）を得た。本発明及び比較用のコーティング
織物の性能を測定し、その結果を合わせて表４に示し
た。For comparison with the present invention, the moisture-permeable waterproof-coated fabric of Comparative Example 7 was used, and dry-coated on the coated surface of the fabric by exactly the same method as in Example 4. Waterproof coated fabric (Comparative Example 1)
Let it be 1. ) Got. The performances of the present invention and the comparative coated fabric were measured, and the results are shown in Table 4.
【００６０】[0060]
【表４】 [Table 4]
【００６１】表４より明らかなごとく、本発明の結露防
止性透湿防水コーティング織物は、優れた防水性能と透
湿性能と結露防止性能を有していることがわかる。As is evident from Table 4, it can be seen that the moisture-permeable and moisture-permeable waterproof coated fabric of the present invention has excellent waterproof, moisture-permeable and condensation-preventing performance.
【００６２】実施例５ 実施例３のコーティング用ナイロン基布を用い、該ナイ
ロン基布のカレンダー面に、下記処方５に示す組成で、
固形分濃度２４％，粘度１２０００ｍＰａ・ｓ（２５
℃）のポリウレタン樹脂溶液を、ナイフオーバーロール
コータを用いてカレンダー面に塗布量９０ｇ/ｍ2にて塗
布した後、直ちに１５℃の水中で４０秒間浸漬して樹脂
分を凝固させ、続いて５０℃の温水中で１０分間の洗浄
後、乾燥を行い有孔樹脂膜を形成した。なお、この有孔
樹脂膜中には疎水性二酸化珪素微粉末を８質量％、親水
性二酸化珪素系微粉末を６質量％含有していた。Example 5 Using the nylon base fabric for coating of Example 3, the composition shown in the following formulation 5 was applied on the calender surface of the nylon base fabric.
Solids concentration 24%, viscosity 12000 mPa · s (25
C)) on a calender surface using a knife over roll coater at a coating amount of 90 g / m 2 , and immediately dipped in water at 15 ° C. for 40 seconds to solidify the resin component. After washing in warm water of 10 ° C. for 10 minutes, drying was performed to form a porous resin film. The porous resin film contained 8% by mass of hydrophobic silicon dioxide fine powder and 6% by mass of hydrophilic silicon dioxide type fine powder.
【００６３】 処方５ ハイムレン ＣＵ ４５５０ １００部 （大日精化工業株式会社製、エステル型ポリウレタン樹脂） レザミンＸ 1部 （大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物） Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムアミド ４０部 ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７４ ３部 （日本アエロジル株式会社製，平均粒径0.012μｍ，Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムア ミド吸着量350ミリリットル/100ｇの疎水性二酸化珪素微粉末） ＡＥＲＯＳＩＬ ２００ ２部 （日本アエロジル株式会社製，平均粒径が約0.016μｍ，粒子表面にシラノー ル基を有した親水性二酸化珪素微粉末）Formulation 5 Heimulene CU 4550 100 parts (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., ester type polyurethane resin) Resamine X 1 part (Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., isocyanate compound) N, N-dimethylformamide 40 parts AEROSIL R -974 3 parts (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., hydrophobic silicon dioxide fine powder having an average particle size of 0.012 μm, N, N-dimethylformamide adsorption amount 350 ml / 100 g) AEROSIL 200 2 parts (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average Hydrophilic silicon dioxide fine powder with a particle size of about 0.016 µm and silanol groups on the particle surface)
【００６４】次に、上記コーティング織物の有孔樹脂膜
上に、下記処方６に示す組成で、固形分濃度１５％，粘
度１２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）のポリウレタン樹脂溶
液を、フローティングナイフコータを用いて、塗布量が
１０ｇ/ｍ2となるように塗布した後、１００℃で３分間
乾燥し無孔樹脂膜を形成させ、乾燥樹脂塗布量が１．５
ｇ/ｍ2の本発明の結露防止性透湿防水コーティング織物
（実施例５とする。）を得た。なお、この無孔樹脂膜中
には、親水性二酸化珪素微粉末を７質量％含有してい
た。Next, a polyurethane resin solution having a solid content concentration of 15% and a viscosity of 1200 mPa · s (25 ° C.) having a composition shown in the following prescription 6 was applied on the porous resin film of the coated fabric by using a floating knife coater. Then, the coating amount was 10 g / m 2, and then dried at 100 ° C. for 3 minutes to form a non-porous resin film.
g / m 2 of the present invention (Example 5) was obtained. The non-porous resin film contained 7% by mass of hydrophilic silicon dioxide fine powder.
【００６５】 処方６ ハイムレンＹ２３７ １００部 （大日精化工業株式会社製、エーテル型ポリウレタン樹脂） メチルエチルケトン ６２部 ＡＥＲＯＳＩＬ ２００ ２部Formulation 6 Heimlen Y237 100 parts (Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., ether type polyurethane resin) Methyl ethyl ketone 62 parts AEROSIL 200 2 parts
【００６６】本発明との比較のため、実施例５の処方５
および処方６のＡＥＲＯＳＩＬ ２００を共にＮｉｐｓ
ｉｌ Ｅ１５０Ｋ（日本シリカ工業株式会社製，最大粒
径が１２μｍの含水タイプの親水性二酸化珪素微粉末）
に代える以外は、実施例５と全く同一の方法により比較
用の透湿防水コーティング織物（比較例１２とする。）
を得た。本発明及び比較用のコーティング織物の性能を
測定し、その結果を合わせて表５に示した。For comparison with the present invention, the formulation 5 of Example 5
And Formula 6 AEROSIL 200 together with Nips
il E150K (manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd., water-containing hydrophilic silicon dioxide fine powder having a maximum particle size of 12 μm)
, Except that it is replaced by the same method as in Example 5 except that the moisture-permeable waterproof coating fabric for comparison is used (referred to as Comparative Example 12).
I got The performances of the present invention and the coated fabric for comparison were measured, and the results are shown in Table 5.
【００６７】[0067]
【表５】 [Table 5]
【００６８】表５より明らかなごとく、本発明の結露防
止性透湿防水コーティング織物は、優れた防水性能と透
湿性能と結露防止性能を有していることがわかる。As is evident from Table 5, it is understood that the moisture-permeable and moisture-permeable waterproof coated fabric of the present invention has excellent waterproofing property, moisture-permeable property and condensation-preventing property.
【００６９】[0069]
【発明の効果】本発明によれば、高度の防水性を有しな
がら、従来にない高い透湿性と結露防止性を有すること
が可能で、蒸れ感の少ない、着用時の快適性が向上した
結露防止性透湿防水コーティング布帛を得ることができ
る。According to the present invention, it is possible to have an unprecedentedly high moisture permeability and dew condensation preventing property while having a high degree of waterproofness. An anti-condensing, moisture-permeable, waterproof coating fabric can be obtained.
Claims (3)
で、かつＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの吸着量が３０
０ミリリットル／１００ｇ以上の疎水性二酸化珪素微粉
末を３〜３０質量％、ならびに最大粒径１０μｍ以下の
親水性を有する無機微粉末を１〜１０質量％含有させた
ポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布して湿式
製膜することを特徴とする耐水圧６０〜２００KPa、透
湿度８０００〜１２０００ｇ/m2・２４hrsの結露防止性
透湿防水コーティング布帛の製造方法。1. A fiber cloth having an average particle size of 0.1 μm or less and an N, N-dimethylformamide adsorption amount of 30 μm or less.
Polyurethane resin-based synthetic polymer solution containing 3 to 30% by mass of a hydrophobic silicon dioxide fine powder of 0 ml / 100 g or more and 1 to 10% by mass of a hydrophilic inorganic fine powder having a maximum particle size of 10 μm or less. A water-resistant pressure of 60 to 200 KPa and a moisture permeability of 8000 to 12000 g / m 2 · 24 hrs.
で、かつＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの吸着量が３０
０ミリリットル／１００ｇ以上の疎水性二酸化珪素微粉
末を３〜３０質量％、ならびに最大粒径１０μｍ以下の
親水性を有する無機微粉末を１〜１０質量％含有させた
ポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布して湿式
製膜を行い、しかる後に、最大粒径１０μｍ以下の親水
性を有する無機微粉末を０〜１０質量％含有させたポリ
ウレタン樹脂主体の合成重合体からなる実質的に無孔の
樹脂を塗布して、乾式製膜することを特徴とする耐水圧
１５０〜７００KPa、透湿度５０００〜９０００ｇ/m2・
２４hrsの結露防止性透湿防水コーティング布帛の製造
方法。2. The fiber fabric according to claim 1, wherein the average particle size is 0.1 μm or less and the amount of N, N-dimethylformamide adsorbed is 30%.
Polyurethane resin-based synthetic polymer solution containing 3 to 30% by mass of a hydrophobic silicon dioxide fine powder of 0 ml / 100 g or more and 1 to 10% by mass of a hydrophilic inorganic fine powder having a maximum particle size of 10 μm or less. Is applied to form a wet film, and thereafter, a substantially non-porous synthetic polymer mainly composed of a polyurethane resin containing 0 to 10% by mass of a hydrophilic inorganic fine powder having a maximum particle size of 10 μm or less. A resin is applied to form a dry film, which is characterized by a water pressure resistance of 150 to 700 KPa and a moisture permeability of 5000 to 9000 g / m 2.
A method for producing a 24 hrs dew-preventive moisture-permeable waterproof coating fabric.
系微粉末である請求項１または２記載の結露防止性透湿
防水コーティング布帛の製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the hydrophilic inorganic fine powder is a silicon dioxide-based fine powder.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000130637A JP2001303453A (en) | 2000-04-28 | 2000-04-28 | Method for manufacturing dew condensation-preventive moisture-permeable waterproof coated fabric |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2000130637A JP2001303453A (en) | 2000-04-28 | 2000-04-28 | Method for manufacturing dew condensation-preventive moisture-permeable waterproof coated fabric |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001303453A true JP2001303453A (en) | 2001-10-31 |
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ID=18639691
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| JP2000130637A Pending JP2001303453A (en) | 2000-04-28 | 2000-04-28 | Method for manufacturing dew condensation-preventive moisture-permeable waterproof coated fabric |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001303453A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006274489A (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Unitica Fibers Ltd | Moisture-permeable waterproof fabric and method for producing the same |
| JP2010000697A (en) * | 2008-06-20 | 2010-01-07 | Unitica Fibers Ltd | Moisture permeable waterproof fabric |
-
2000
- 2000-04-28 JP JP2000130637A patent/JP2001303453A/en active Pending
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|---|---|---|---|---|
| JP2006274489A (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Unitica Fibers Ltd | Moisture-permeable waterproof fabric and method for producing the same |
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