JP2001302957A - Ink composition for aqueous ball point pen - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink composition for aqueous ball point pens which shows a good followability at writing, allows no ink leakage immediately after writing, overcomes conventional disadvantages such as the splitting of the drawn lines or the problems concerning the water resistance, the stains caused by spots formed when writing is begun, long-term stability disturbed by the sedimentation of the dyestuff ink itself, etc., and may be housed in a simple direct liquid type ink-supplying structure as oil ball point pens. SOLUTION: The ink composition for aqueous ball point pens contains at least a psyllium seed gum, a colorant and an aqueous medium.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水性ボールペン用
インキに関し、更に詳しくは、簡易直液式水性ボールペ
ン用としても好適に使用可能なインキ組成物に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink for an aqueous ballpoint pen, and more particularly to an ink composition which can be suitably used for a simple direct liquid type aqueous ballpoint pen.

【０００２】[0002]

【従来技術】従来より、ボールペン用インキとしては、
溶剤が水や水溶性溶剤からなり、インキ粘度が１０セン
チポイズ以下である低粘度の水性ボールペン用インキ
と、鉱物油、多価アルコール、脂肪酸、セルソルブ等の
油性溶媒からなり、インキ粘度が１０００〜２００００
センチポイズである油性ボールペン用インキが一般的で
ある。2. Description of the Related Art Conventionally, ink for ballpoint pens has been
The solvent is composed of water or a water-soluble solvent, and has a low viscosity aqueous ballpoint pen ink having an ink viscosity of 10 centipoise or less, and an oily solvent such as mineral oil, polyhydric alcohol, fatty acid and cellosolve, and has an ink viscosity of 1,000 to 20,000.
A centipoise oil-based ballpoint pen ink is generally used.

【０００３】上記油性ボールペン用インキを使用する油
性ボールペンは、小径のインキ収納管を通し、ボールに
付着したインキがボールの回転によって紙面に転写さ
れ、その転写された分だけのインキが再び収納管を通し
て供給される構造になっている。一方、水性ボールペン
用インキを使用する水性ボールペンは、細かい繊維をか
ためた中継誘導芯の毛細管作用によってインキがボール
面や紙面へ供給される構造になっている。In an oil-based ball-point pen using the ink for oil-based ball-point pens, ink adhering to the ball is transferred to the paper surface by rotation of the ball through a small-diameter ink storage tube, and the transferred amount of ink is again stored in the storage tube. It is a structure supplied through. On the other hand, an aqueous ballpoint pen using the ink for an aqueous ballpoint pen has a structure in which the ink is supplied to a ball surface or a paper surface by a capillary action of a relay induction core made up of fine fibers.

【０００４】前記した水性ボールペン用インキ及び油性
ボールペン用インキは、それぞれ優れた長所を有してい
る反面、いろいろな問題点も有している。例えば、油性
ボールペン用インキは、粘性が高いため小径のインキ収
容管に直接インキを収納でき、構造が簡素化出来る事
や、インキ収納管に透明な材質を使用することにより、
インキ残量の確認が可能となり、また、紙面に転写され
たインキも滲まないという特徴がある反面、回転したボ
ールと接触した紙面のみにインキが転写されるため、ボ
ールの回転が不安定な挙動を呈すると線割やかすれを発
生し易く、紙面にインキが浸透しにくいため未転写のイ
ンキによって汚れが生じる現象（いわゆるボテ）が発生
しやすいという問題点を有している。[0004] The above-mentioned inks for water-based ballpoint pens and oil-based ballpoint pens have excellent advantages, but also have various problems. For example, oil-based ink for ballpoint pens has a high viscosity, so it can store ink directly in a small-diameter ink storage tube, simplifying the structure, and using a transparent material for the ink storage tube.
The ink remaining amount can be checked, and the ink transferred to the paper surface does not bleed, but the ink is transferred only to the paper surface in contact with the rotated ball, so the ball rotation is unstable In this case, there is a problem that a line break or blur is easily generated, and the ink hardly penetrates into the paper surface, so that a phenomenon (so-called "bottom") that stains are caused by untransferred ink easily occurs.

【０００５】一方、水性ボールペン用インキは、粘性が
低いためインキ供給の原理は毛細管作用を利用してお
り、ボールペン先端部と紙が接触しさえすれば、その接
点に毛細管作用が働いてインキが供給され、筆圧をあま
り加えなくても紙面に良好な筆跡をつくり出すことがで
き、線割、かすれやボテの発生が起こり難くなってい
る。しかし、その反面、紙面に転写後も毛細管作用が働
くため筆記描線が滲み易く、また、インキ収容管に直接
インキを収容すると振動や衝撃でインキが洩れ出し、ボ
ールへの供給量が不安定になるため、細かい繊維で固め
た中継誘導芯等の複雑な構造が必要となり、更にインキ
残量が確認しにくいといった問題を有している。On the other hand, the ink for water-based ball-point pens has a low viscosity, so the principle of ink supply utilizes the capillary action. As long as the tip of the ball-point pen comes in contact with the paper, the capillary action acts on the contact point, and the ink is applied. Supplied, good handwriting can be created on the paper surface without applying too much pen pressure, and line breaks, blurring and dents are unlikely to occur. On the other hand, however, the writing line easily spreads due to the capillary action even after the image is transferred to the paper surface.In addition, if ink is directly stored in the ink storage tube, ink leaks out due to vibration or impact, and the supply amount to the ball becomes unstable. Therefore, a complicated structure such as a relay guiding core fixed with fine fibers is required, and there is a problem that it is difficult to confirm the remaining ink amount.

【０００６】水性ボールペンインキについて、上記よう
な問題を解決するための技術がいくつか提案されてい
る。例えば、特開昭５４−９８８２６号公報では、水性
ボールペンを増粘化し、滲みやインキの漏れだしを検討
した結果、ゲル化剤（ベンジルソルビトールおよびベン
ジリデンキシリトールまたはその誘導体）と水溶性糊剤
を添加したインキに、チクソトロピー性を与えた水性ボ
ールペン用インキが提案されている。特開昭５７−４９
６７８号公報では、架橋型アクリル酸樹脂により、ま
た、米国特許第４５４５８１８号では、キサンタンガム
により、ぞれぞれ増粘化した水性ボールペンが提供され
ているが、線割性やボテによる汚れの問題が有り、十分
に満足出来るものではない。Several techniques for solving the above problems have been proposed for water-based ballpoint pen inks. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-98826, a water-based ballpoint pen was thickened, and bleeding and ink leakage were examined. As a result, a gelling agent (benzyl sorbitol and benzylidene xylitol or a derivative thereof) and a water-soluble paste were added. Water-based ink for ballpoint pens that has been given thixotropic properties to the above inks. JP-A-57-49
No. 678 discloses an aqueous ballpoint pen which is thickened by a crosslinked acrylic resin, and US Pat. No. 4,545,818 discloses a water-based ballpoint pen which is thickened by xanthan gum. Is not enough to be satisfied.

【０００７】また、米国特許第４６７１６９１号では、
油性ボールペンに使用するような簡易直液式のペン体に
収納し、インキの漏れだしを検討した結果、水分散性の
ガムまたは樹脂（ｇｕｍ ｏｒ ｒｅｓｉｎ）を添加して
インキに剪断減粘性物性を与え、その減粘指数が０．０
１から０．６である水性ボールペン用インキと粘弾性フ
ォロアーからなるボールペンが提案されているが、剪断
を受けたインキの流動性や、時間的粘性回復が遅い為、
筆記時のインキの追従性不良による描線カスレの発生
や、筆記直後のインキの漏れ出しの問題があり、十分に
満足できるものではない。Also, in US Pat. No. 4,671,691,
The ink was stored in a simple direct liquid type pen used for an oil-based ball-point pen, and the leakage of the ink was examined. As a result, a water-dispersible gum or resin (gum or resin) was added to the ink to reduce the shear thinning property. And its viscosity index is 0.0
A ballpoint pen comprising an aqueous ballpoint pen ink of 1 to 0.6 and a viscoelastic follower has been proposed, but the fluidity of the sheared ink and the temporal viscosity recovery are slow,
There are problems such as blurring of drawing lines due to poor ink followability during writing and leakage of ink immediately after writing, which is not sufficiently satisfactory.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、筆記
時のインキの追従性や筆記直後のインキの漏れ出しが無
く、従来からの欠点である描線の線割性、耐水性、ボテ
による汚れや顔料インキ自体の沈降による長期安定性の
低下等の問題がなく、油性ボールペンと同様の簡易直液
式インキ供給構造にも収納可能な水性ボールペン用イン
キ組成物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide ink follow-up properties during writing and no leakage of ink immediately after writing. An object of the present invention is to provide an ink composition for a water-based ball-point pen, which does not have a problem such as a decrease in long-term stability due to settling of a stain or a pigment ink itself and can be stored in a simple direct liquid ink supply structure similar to an oil-based ball-point pen.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記実情
に鑑み鋭意研究を行った結果、サイリュウムシードガム
を配合することにより、水性ボールペン用インキとして
一層改善された特性を持つインキが得られることを見出
し、本発明を完成した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of the above-mentioned circumstances, and as a result, by blending syllium seed gum, an ink having further improved properties as an aqueous ballpoint pen ink has been obtained. And found that the present invention was completed.

【００１０】すなわち、本発明は、少なくとも、サイリ
ュウムシードガム、着色剤、および、水性媒体を含有す
る水性ボールペンインキ組成物である。That is, the present invention is an aqueous ballpoint pen ink composition containing at least syllium seed gum, a coloring agent, and an aqueous medium.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】本発明に用いるサイリュウムシー
ドガムは、オオバコ科の植物の種子の外皮から得られる
多糖類で、「イザコール」または「プランタゴ・オバタ
種皮」とも呼ばれている。このサイリュウムシードガム
を構成する非セルロース多糖類は、キシランを主鎖とす
る高度に分岐した構造を持ち、側鎖は、アラビノース、
キシロース、ガラクチュロン酸およびラムノースから構
成されている。この側鎖における糖構成比は、Ｄ−キシ
ロース６３±２％、Ｌ−アラビノース２０±２％、Ｌ−
ラムノース６．５±１％、ガラクチュロン酸９．５±１
％である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The psyllium seed gum used in the present invention is a polysaccharide obtained from the outer hull of the seed of a plant of the plantain family, and is also called "Isacol" or "Plantago obata seed coat". The non-cellulose polysaccharides constituting this syllium seed gum have a highly branched structure with xylan as the main chain, and the side chains are arabinose,
It is composed of xylose, galacturonic acid and rhamnose. The sugar composition ratio of this side chain is D-xylose 63 ± 2%, L-arabinose 20 ± 2%, L-arabinose
Rhamnose 6.5 ± 1%, galacturonic acid 9.5 ± 1
%.

【００１２】サイリュウムシードガムとしては、例え
ば、フードメイドＰ−１００、同Ｐ−８０、同Ｐ−１
０、同Ｐ−６（以上、シキボウ社製）等の市販品を好適
に使用できる。Psyllium seed gums include, for example, Food Made P-100, P-80, P-1
Commercial products such as P.0 and P-6 (all manufactured by Shikibo Co., Ltd.) can be preferably used.

【００１３】サイリュウムシードガムは、インキ全量に
対し０．１から５重量％（以下、単に「％」と記す）程
度の範囲が好ましく、０．２％から３．０％の範囲なら
ばより好ましい。サイリュウムシードガムの配合量が５
％より多いと筆記時の追従性低下や、着色剤同士の凝集
が発生する場合があり、０．１％より少ないと粘性が低
くなり、筆記描線の滲み防止や潤滑性向上等の所望の効
果が得られない場合がある。The syllium seed gum is preferably in the range of about 0.1 to 5% by weight (hereinafter simply referred to as "%") based on the total amount of the ink, and more preferably in the range of 0.2% to 3.0%. . 5 syllium seed gum
When the amount is more than 0.1%, there is a case where the followability at the time of writing is reduced or the colorants cohere with each other. When the amount is less than 0.1%, the viscosity becomes low, and desired effects such as prevention of bleeding of a writing line and improvement of lubricity are obtained. May not be obtained.

【００１４】本発明インキ組成物における着色剤として
は、特に制限はなく、通常水性インキに使用される染料
や顔料が用いられる。好ましい染料の具体例としては、
直接染料の例として、C.I.ダイレクトイエロー（Direct
Yellow） 4、C.I.ダイレクトイエロー 26、C.I. ダイ
レクトイエロー 44、C.I. ダイレクトイエロー 50、C.
I. ダイレクトレッド（Direct Red） 1、C.I. ダイレク
トレッド 4、C.I. ダイレクトレッド23、C.I. ダイレク
トレッド31、C.I.Diアニン系、C.I. ダイレクトレッド
37、C.I. ダイレクトレッド 39、C.I. ダイレクトレッ
ド 75、C.I. ダイレクトレッド 80、C.I. ダイレクトレ
ッド 81、C.I. ダイレクトレッド 83、C.I. ダイレクト
レッド 225、C.I. ダイレクトレッド 226、C.I. ダイレ
クトレッド 227、C.I. ダイレクトバイオレット（Direc
t Violet） 9、C.I.ダイレクトブルー（Direct Blue）
1、C.I. ダイレクトブルー 2、C.I. ダイレクトブルー
15、C.I. ダイレクトブルー 71、C.I.ダイレクトブル
ー 86、C.I. ダイレクトブルー6、C.I. ダイレクトブル
ー 119、C.I.ダイレクトグリーン（Direct Green） 30
等が挙げられる。The colorant in the ink composition of the present invention is not particularly limited, and dyes and pigments usually used for aqueous inks are used. Specific examples of preferred dyes include
Examples of direct dyes include CI Direct Yellow (Direct
Yellow) 4, CI Direct Yellow 26, CI Direct Yellow 44, CI Direct Yellow 50, C.Yellow
I. Direct Red 1, CI Direct Red 4, CI Direct Red 23, CI Direct Red 31, CIDi Anin, CI Direct Red
37, CI Direct Red 39, CI Direct Red 75, CI Direct Red 80, CI Direct Red 81, CI Direct Red 83, CI Direct Red 225, CI Direct Red 226, CI Direct Red 227, CI Direct Violet (Direc
t Violet) 9, CI Direct Blue
1, CI Direct Blue 2, CI Direct Blue
15, CI Direct Blue 71, CI Direct Blue 86, CI Direct Blue 6, CI Direct Blue 119, CI Direct Green 30
And the like.

【００１５】塩基性染料の例として、C.I.ベイシックイ
エロー（Basic Yellow） 1、C.I.ベイシックイエロー
2、C.I. ベイシックイエロー 21、C.I.ベイシックイエ
ロー25、C.I. ベイシックオレンジ（Basic Orange）
2、C.I. ベイシックオレンジ14、C.I. ベイシックオレ
ンジ 32、C.I. ベイシックレッド（Basic Red） 1、C.
I. ベイシックレッド 2、C.I. ベイシックレッド 9、C.
I. ベイシックレッド 14、C.I. ベイシックバイオレッ
ト（Basic Violet） 3、C.I.ベイシックブルー（Basic
Blue） 1、C.I. ベイシックブルー 9、C.I. ベイシック
ブラウン（Basic Brown）12等が挙げられる。Examples of basic dyes include CI Basic Yellow 1 and CI Basic Yellow.
2, CI Basic Yellow 21, CI Basic Yellow 25, CI Basic Orange
2, CI Basic Orange 14, CI Basic Orange 32, CI Basic Red 1, C.
I. Basic Red 2, CI Basic Red 9, C.
I. Basic Red 14, CI Basic Violet 3, CI Basic Blue (Basic)
Blue) 1, CI Basic Blue 9, CI Basic Brown 12, and the like.

【００１６】酸性染料の例として、C.I.アシッドイエロ
ー（Acid Yellow） 1、C.I.アシッドイエロー 7、C.I.
アシッドイエロー 17、C.I.アシッドイエロー 19、C.I.
アシッドイエロー 23、C.I.アシッドイエロー 25、C.I.
アシッドイエロー29、C.I.アシッドイエロー 38、C.I.
アシッドイエロー 42、C.I.アシッドイエロー 49、C.I.
アシッドイエロー 61、C.I.アシッドイエロー 72、C.I.
アシッドオレンジ（Acid Orange） 7、C.I.アシッドレ
ッド（Acid Red） 1、C.I.アシッドレッド 8、C.I.アシ
ッドレッド 9、C.I.アシッドレッド 13、C.I.アシッド
レッド 14、C.I.アシッドレッド 18、C.I.アシッドレッ
ド 26、C.I.アシッドレッド 27、C.I.アシッドレッド 3
5、C.I.アシッドレッド 37、C.I.アシッドレッド 51、
C.I.アシッドレッド 52、C.I.アシッドレッド 57、C.I.
アシッドレッド 82、C.I.アシッドレッド 87、C.I.アシ
ッドレッド 92 、C.I.アシッドレッド 94 、C.I.アシッ
ドレッド 115、C.I.アシッドレッド 129、C.I.アシッド
レッド 131、C.I.アシッドバイオレット（Acid Viole
t） 7、C.I.アシッドバイオレット 17、C.I.アシッドバ
イオレット 18、C.I.アシッドブルー（Acid Blue） 1、
C.I.アシッドブルー 7、C.I.アシッドブルー 9、C.I.ア
シッドブルー 22、C.I.アシッド ブルー 23、C.I.アシ
ッドブルー 25、C.I.アシッド ブルー 40、C.I.アシッ
ド ブルー 41、C.I.アシッドブルー 43、C.I.アシッド
ブルー 62、C.I.アシッドブルー 74、C.I.アシッドブル
ー 78、C.I.アシッドブルー 90、C.I.アシッドグリーン
（Acid Green） 3、C.I.アシッドグリーン 7、C.I.アシ
ッドグリーン 9、C.I.アシッドグリーン 16、C.I.アシ
ッドブラウン（Acid Brown）39 等が挙げられる。Examples of the acid dyes include CI Acid Yellow 1, CI Acid Yellow 7, and CI Acid Yellow 7.
Acid Yellow 17, CI Acid Yellow 19, CI
Acid Yellow 23, CI Acid Yellow 25, CI
Acid Yellow 29, CI Acid Yellow 38, CI
Acid Yellow 42, CI Acid Yellow 49, CI
Acid Yellow 61, CI Acid Yellow 72, CI
Acid Orange 7, CI Acid Red 1, CI Acid Red 8, CI Acid Red 9, CI Acid Red 13, CI Acid Red 14, CI Acid Red 18, CI Acid Red 26, CI Acid Red 27, CI Acid Red 3
5, CI Acid Red 37, CI Acid Red 51,
CI Acid Red 52, CI Acid Red 57, CI
Acid Red 82, CI Acid Red 87, CI Acid Red 92, CI Acid Red 94, CI Acid Red 115, CI Acid Red 129, CI Acid Red 131, CI Acid Violet (Acid Viole
t) 7, CI Acid Violet 17, CI Acid Violet 18, CI Acid Blue 1,
CI Acid Blue 7, CI Acid Blue 9, CI Acid Blue 22, CI Acid Blue 23, CI Acid Blue 25, CI Acid Blue 40, CI Acid Blue 41, CI Acid Blue 43, CI Acid Blue 62, CI Acid Blue 74, CI Acid Blue 78, CI Acid Blue 90, CI Acid Green 3, CI Acid Green 7, CI Acid Green 9, CI Acid Green 16, CI Acid Brown 39 and the like.

【００１７】好ましい顔料種の具体例としては、カーボ
ンブラック、チタンホワイト、チタンブラック、亜鉛
華、べんがら、酸化クロム、鉄黒、コバルトブルー、ア
ルミナホワイト、酸化鉄黄、ビリジアン、硫化亜鉛、リ
トポン、カドミウムエロー、朱、カドミウムレッド、黄
鉛、モリブデードオレンジ、ジンククロメート、ストロ
ンチウムクロメート、ホワイトカーボン、クレー、タル
ク、群青、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、炭酸カル
シウム、鉛白、紺青、マンガンバイオレット、アルミニ
ウム粉、真鍮粉等の無機顔料、C.I.ピグメントイエロー
（PIGMENT YELLOW）34， C.I.ピグメントレッド（PIGME
NT RED）104、 C.I.ピグメントブルー（PIGMENT BLUE）
27、 C.I. ピグメントブルー17、 C.I. ピグメントレッ
ド81、C.I.ピグメントバイオレット（PIGMENT VIOLET）
1、 C.I. ピグメントブルー 1、 C.I.ピグメントバイ
オレット 3、 C.I.ピグメントレッド 53、 C.I.ピグメ
ントレッド 49、 C.I.ピグメントレッド 57、 C.I.ピグ
メントレッド 48、 C.I.ピグメントイエロー 3、 C.I.
ピグメントイエロー 1、 C.I.ピグメントイエロー 74、
C.I.ピグメントイエロー 167、 C.I.ピグメントイエロ
ー 12、 C.I.ピグメントイエロー 14、 C.I.ピグメント
イエロー 17、 C.I.ピグメントイエロー 13、 C.I.ピグ
メントイエロー 55、 C.I.ピグメントイエロー 83、 C.
I.ピグメントオレンジ 16、 C.I.ピグメントオレンジ 1
3、 C.I.ピグメントオレンジ 5、 C.I.ピグメントレッ
ド 38、 C.I.ピグメントレッド 22、 C.I.ピグメントレ
ッド 5、 C.I.ピグメントレッド 146、 C.I.ピグメント
レッド 245、 C.I.ピグメントバイオレット 50、 C.I.
ピグメントブルー 15、 C.I. ピグメントグリーン（PIG
MENT GREEN） 7、 C.I.ピグメントイエロー 95、 C.I.
ピグメントイエロー 166、 C.I.ピグメントバイオレッ
ト 19、C.I.ピグメントバイオレット 23等の有機顔料な
どのほか、例えば、スチレンやポリエステルの重合によ
って得られる水分散粒子体であるエマルションや中空樹
脂分散体自体、あるいは、それらを染料で染着すること
によって得られる染着擬似顔料等を挙げることができ
る。Specific examples of preferred pigments include carbon black, titanium white, titanium black, zinc white, red iron oxide, chromium oxide, iron black, cobalt blue, alumina white, iron oxide yellow, viridian, zinc sulfide, lithopone, and cadmium. Yellow, vermilion, cadmium red, lead, molybdenum orange, zinc chromate, strontium chromate, white carbon, clay, talc, ultramarine, sedimentable barium sulfate, barite powder, calcium carbonate, lead white, navy blue, manganese violet, aluminum powder , Brass powder and other inorganic pigments, CI Pigment Yellow (PIGMENT YELLOW) 34, CI Pigment Red (PIGME
NT RED) 104, CI Pigment Blue (PIGMENT BLUE)
27, CI Pigment Blue 17, CI Pigment Red 81, CI Pigment Violet (PIGMENT VIOLET)
1, CI Pigment Blue 1, CI Pigment Violet 3, CI Pigment Red 53, CI Pigment Red 49, CI Pigment Red 57, CI Pigment Red 48, CI Pigment Yellow 3, CI
Pigment Yellow 1, CI Pigment Yellow 74,
CI Pigment Yellow 167, CI Pigment Yellow 12, CI Pigment Yellow 14, CI Pigment Yellow 17, CI Pigment Yellow 13, CI Pigment Yellow 55, CI Pigment Yellow 83, C.
I. Pigment Orange 16, CI Pigment Orange 1
3, CI Pigment Orange 5, CI Pigment Red 38, CI Pigment Red 22, CI Pigment Red 5, CI Pigment Red 146, CI Pigment Red 245, CI Pigment Violet 50, CI
Pigment Blue 15, CI Pigment Green (PIG
MENT GREEN) 7, CI Pigment Yellow 95, CI
Pigment Yellow 166, CI Pigment Violet 19, CI Pigment Violet 23, and other organic pigments, as well as, for example, emulsions or hollow resin dispersions themselves, which are water-dispersible particles obtained by polymerization of styrene or polyester, or dyes thereof. Pseudo-pigmented pigments obtained by dyeing with a dye.

【００１８】着色剤は、１種又は２種以上を適宜組み合
わせて使用することが可能である。着色剤の配合量は、
インキ全量に対して１〜３０％程度、好ましくは５〜１
５％の範囲で用いることができる。配合量が３０％より
多いと着色剤同士の凝集が起こり、経時にインキが変質
する場合があり、１％より少ないと色相が薄くなり、所
望の効果が得られない場合がある。The colorants can be used alone or in combination of two or more. The amount of the coloring agent
About 1 to 30%, preferably 5 to 1% of the total amount of ink
It can be used in the range of 5%. If the amount is more than 30%, the colorants may aggregate with each other and the ink may deteriorate over time. If the amount is less than 1%, the hue becomes thin and the desired effect may not be obtained.

【００１９】水性媒体は、水性ボールペン用インキとし
て種々の品質、例えばペン先でのインキ乾燥防止、低温
時のインキ凍結防止などの目的で使用することができ
る。この目的のため、本発明インキ組成物は、全インキ
組成物に対して５％以上、好ましくは４０％以上の水分
を含有することが好ましい。水性媒体の具体例として
は、水のほか、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、メチルカービトール、エ
チルカービトール、ポリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグ
リコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチ
ルセルソルブ、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセ
リン、２−ピロリドン、ｎ−メチル−２−ピロリドン、
トリエタノールアミン、ジメチルイミダゾリジノン等の
保湿性を有する水溶性の有機溶剤を挙げることができ
る。The aqueous medium can be used for various purposes as an aqueous ballpoint pen ink, for example, for the purpose of preventing ink drying at the pen tip and preventing the ink from freezing at low temperatures. For this purpose, the ink composition of the present invention preferably contains 5% or more, preferably 40% or more of water based on the whole ink composition. Specific examples of the aqueous medium, in addition to water, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, methyl carbitol, ethyl carbitol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, thiodiglycol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, Butyl cellosolve, glycerin, diglycerin, polyglycerin, 2-pyrrolidone, n-methyl-2-pyrrolidone,
Water-soluble organic solvents having a moisturizing property such as triethanolamine and dimethylimidazolidinone can be used.

【００２０】水性媒体は、１種単独で用いることも可能
であるが、複数種を組み合わせて用いることが好まし
い。本発明における水性媒体の使用量は、インキ全量に
対し５〜５０％程度、好ましくは１０〜３０％である。
配合量が５０％より多いと筆記時にペン先部にインキが
溜まるボテの発生や、インキが増粘する場合があり、５
％より少ないとペン先部が乾燥しやすく所望の効果が得
られない場合がある。The aqueous medium can be used alone, but it is preferable to use a plurality of kinds in combination. The amount of the aqueous medium used in the present invention is about 5 to 50%, preferably 10 to 30%, based on the total amount of the ink.
If the amount is more than 50%, ink may accumulate in the pen tip during writing, and the ink may thicken.
%, The pen tip tends to dry easily and the desired effect may not be obtained.

【００２１】本発明の水性インキ組成物には、上記成分
に加え、必要に応じて、例えば潤滑剤、防錆剤、ｐＨ調
整剤、防腐剤もしくは防燻剤等を配合することができ
る。The aqueous ink composition of the present invention may further contain, for example, a lubricant, a rust inhibitor, a pH adjuster, a preservative or an antismoking agent, if necessary, in addition to the above components.

【００２２】潤滑剤としては、顔料の表面処理剤に用い
られる、多価アルコールの脂肪酸エステル、糖の高級脂
肪酸エステル、ポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステ
ル、アルキル燐酸エステル等のノニオン系界面活性剤、
高級脂肪酸アミドのアルキルスルホン酸塩、アルキルア
リルスホン酸塩等のアニオン系界面活性剤、ポリアルキ
レングリコールの誘導体、フッ素系界面活性剤、ポリエ
ーテル変性シリコーン等が例示される。Examples of the lubricant include nonionic surfactants such as fatty acid esters of polyhydric alcohols, higher fatty acid esters of sugars, higher fatty acid esters of polyoxyalkylenes, and alkyl phosphates, which are used as surface treatment agents for pigments.
Examples include anionic surfactants such as alkylsulfonates and alkylallylsulfonates of higher fatty acid amides, derivatives of polyalkylene glycol, fluorine-based surfactants, and polyether-modified silicones.

【００２３】防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、ト
リルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイ
トライト、サポニン類などが、ｐＨ調整剤としては、ア
ンモニア、尿素、トリエタノールアミン、アミノメチル
プロパノール、水酸化ナトリウムなどが、防腐剤もしく
は防燻剤としては、フェノール、ナトリウムオマジン、
安息香酸ナトリウム、ベンズイミダゾール系化合物など
が、それぞれ例示される。Examples of rust preventives include benzotriazole, tolyltriazole, dicyclohexylammonium nitrite, saponins and the like, and examples of pH adjusters include ammonia, urea, triethanolamine, aminomethylpropanol, sodium hydroxide and the like. Phenol, sodium omadine,
Examples thereof include sodium benzoate and benzimidazole compounds.

【００２４】本発明の水性ボールペンインキ組成物の製
造方法としては、以下に例示するように、着色剤の混
合、インキ化、および粘度調整の３工程から構成される
方法が例示される。As a method for producing the aqueous ballpoint pen ink composition of the present invention, a method comprising three steps of mixing a colorant, forming an ink, and adjusting the viscosity is exemplified as shown below.

【００２５】まず、着色剤の混合工程において、特に顔
料を使用する場合は、顔料、表面処理剤、水溶性媒体、
添加剤等の成分を、例えばビーズミル、ボールミル、３
本ロール、高速ミキサー等の分散機を使用して十分に分
散した後、遠心分離や濾過を行い、粗大粒子を除去して
水性顔料分散体を得る。顔料として乳化重合したポリマ
ー粒子を使用する場合は、適当な濃度に希釈したり、染
料で染着した後、遠心分離や濾過を行い、同様に水性顔
料分散体を得ることができる。なお、顔料自身の分散状
態や、表面処理剤の種類や配合量等を適宜調整すること
によって、後の粘度調整工程での凝集の発生を未然に防
止できる。また、着色剤として染料を使用する場合に
は、水性媒体中に直接添加することができる。First, in the step of mixing the colorant, particularly when a pigment is used, the pigment, the surface treating agent, the water-soluble medium,
Ingredients such as additives may be added to, for example, a bead mill, a ball mill,
After sufficiently dispersing using a disperser such as the present roll or a high-speed mixer, centrifugation or filtration is performed to remove coarse particles to obtain an aqueous pigment dispersion. In the case where emulsion-polymerized polymer particles are used as the pigment, an aqueous pigment dispersion can be similarly obtained by diluting to an appropriate concentration or dyeing with a dye, followed by centrifugation or filtration. By appropriately adjusting the dispersion state of the pigment itself, the type and the amount of the surface treatment agent, and the like, it is possible to prevent the occurrence of aggregation in the subsequent viscosity adjustment step. When a dye is used as a coloring agent, it can be directly added to an aqueous medium.

【００２６】インキ化工程は、水性顔料分散体と水性ボ
ールペンインキに必要な残りの成分や水性媒体、必要な
調整剤を加え均一になるまで撹拌機で十分に混合するこ
とにより行われる。The ink-forming step is carried out by adding the remaining components and the aqueous medium necessary for the aqueous pigment dispersion and the aqueous ballpoint pen ink, and the necessary adjusting agent, and thoroughly mixing with a stirrer until the mixture becomes uniform.

【００２７】粘度調整工程は、サイリュウムシードガム
を水性媒体で可溶化及び希釈し、インキ化工程で作成し
た着色剤を配合済みの水性成分に添加し、均一になるま
で撹拌機等で十分に混合することにより行われる。最後
に、もう一度遠心分離や濾過を行い、粗大な固形物を取
り除くことが好ましい。In the viscosity adjusting step, the syllium seed gum is solubilized and diluted with an aqueous medium, and the coloring agent prepared in the inking step is added to the compounded aqueous component, and thoroughly mixed with a stirrer or the like until uniform. It is done by doing. Finally, it is preferable to perform another centrifugation or filtration to remove coarse solids.

【００２８】本発明の水性ボールペンインキ組成物は、
通常の水性ボールペンの他、例えば、インキ吸蔵体や誘
導芯を使用しないで、小径のインキ収納官に直接収容
し、ペン先にインキを供給するタイプの簡易直液式水性
ボールペン用インキとしても好適に利用できる。The aqueous ballpoint pen ink composition of the present invention comprises
In addition to a normal water-based ballpoint pen, for example, it is also suitable as a simple direct liquid type water-based ballpoint pen of the type that directly accommodates in a small-diameter ink container and supplies ink to the pen tip without using an ink occluding body or an induction core. Available to

【００２９】[0029]

【作用】上記サイリュウムシードガムは、他の植物ガム
や発酵ガムに比べ、ゾル状の粘性を示し、また高い保水
性を有するものである。本発明では、このように特異的
な粘性と保水性を有しているサイリュウムシードガムを
水性ボールペンインキに用いることにより、着色剤の凝
集や粘度の増加が起こらず、物性が長期間安定する。ま
た、筆記時のインキ追従性や描線品位にも優れ、インキ
の漏れ出しが起こりにくくなるので、簡易直液式インキ
供給構造にも十分に適用可能な水性インキが得られる。The above-mentioned syllium seed gum has a sol-like viscosity and higher water retention than other plant gums and fermented gums. In the present invention, by using the syllium seed gum having such specific viscosity and water retention in the aqueous ballpoint pen ink, the aggregation of the colorant and the increase in the viscosity do not occur, and the physical properties are stabilized for a long time. In addition, the ink is excellent in ink followability and writing quality during writing, and is less likely to leak out, so that a water-based ink that can be sufficiently applied to a simple direct liquid ink supply structure can be obtained.

【００３０】[0030]

【実施例】以下、実施例等を挙げ、本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれらによって何ら制約されるも
のではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the present invention is not limited thereto.

【００３１】実施例１〜４および比較例１〜４ 表１および２に示す組成に従い、本発明インキ組成物
（実施例１〜４）および比較インキ組成物（比較例１〜
４）を調製した。なお、表中の組成の数値は、全て重量
％で表されており、原料の内容は、注番号に従って下記
に説明するとおりである。 ＊−１：カーボンブラック ＭＣＦ−８８（三菱化成
製） ＊−２：酸化チタン タイビア−Ｒ−９３１（デュポン
製） ＊−３：燐酸エステル ＲＳ−６１０(東邦化学製) ＊−４：サイリュウムシードガム（シキボウ製） ＊−５：ケルザン(三晶製)を水で希釈し、ポリマー成分
を１０％に調整した。 ＊−６：ハイビスワコー１０４（和光純薬製）を水で希
釈し、ポリマー成分を１０％に調整した。 ＊−７：Ｂｌｕｅ ＃３００（ダイワ化成製）Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 According to the compositions shown in Tables 1 and 2, the ink compositions of the present invention (Examples 1 to 4) and comparative ink compositions (Comparative Examples 1 to 4)
4) was prepared. In addition, all the numerical values of the composition in a table | surface are represented by weight%, and the content of a raw material is as follows according to a note number. * -1: Carbon black MCF-88 (manufactured by Mitsubishi Kasei) * -2: Titanium oxide Thaivia-R-931 (manufactured by DuPont) * -3: Phosphate ester RS-610 (manufactured by Toho Chemical) * -4: Silium seed gum * 5: Kelzan (manufactured by Shikibo) was diluted with water to adjust the polymer component to 10%. * -6: Hibiswako 104 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was diluted with water to adjust the polymer component to 10%. * -7: Blue # 300 (manufactured by Daiwa Kasei)

【００３２】[0032]

【表１】 [Table 1]

【００３３】[0033]

【表２】 [Table 2]

【００３４】上記実施例１〜４および比較例１〜４で得
られたインキ組成物について、次の方法で試験を行っ
た。結果を表１および表２中に併記した。試験の方法
は、注番号に従って下記に説明する。 ＊−Ａ：インキ作成後、１週間以内に光子相関法を用い
たＮＩＣＯＭＰ３７０（野崎産業製）を使用して、平均
粒子径を測定する。 ＊−Ｂ：インキ作成後、室温に６ヶ月間放置した後、初
期と同様な方法で測定する。 ＊−Ｃ：ＥＭＤ型粘度計（東機産業製）を使用し、２５
℃において１ｒｐｍの粘度値を測定する。 ＊−Ｄ：各インキを中継芯の無い内径３．５ｍｍ、長さ
１００ｍｍのポリプロピレン製インキ収納管と０．５ｍ
ｍのボール径を有するステンレス製ペン先からなるリフ
ィールにそれぞれ充填した。このリフィールを、ペン先
部を下向きにして室温下で２４時間放置した後、ペン先
部のインキ漏れ出し状態を目視で判定した。 ＜判定基準＞ ◎：全くない ○：わずかにある △：少しあり ×：非常に多い ＊−Ｅ：＊−Ｄと同様なペン体を作成し、手で速書筆記
し、得られた描線より、インキ切れや線割の有無を目視
で判定した。 ＜判定基準＞ ◎：全くない ○：わずかにある △：少しあり ×：非常に多いThe ink compositions obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were tested by the following methods. The results are shown in Tables 1 and 2. The test method is described below according to the note number. * -A: The average particle diameter is measured using NICOMP370 (manufactured by Nozaki Sangyo) using the photon correlation method within one week after the preparation of the ink. * -B: After preparing the ink, leave it at room temperature for 6 months, and measure it in the same manner as in the initial stage. * -C: 25% using an EMD type viscometer (manufactured by Toki Sangyo)
Measure the viscosity at 1 ° C. at 1 rpm. * -D: Each ink is 3.5 mm in inner diameter without relay core and 100 mm in length with a polypropylene ink storage tube of 0.5 m.
A refill consisting of a stainless steel nib having a ball diameter of m was filled. After the refill was allowed to stand at room temperature for 24 hours with the pen tip facing downward, the state of ink leakage from the pen tip was visually determined. <Judgment Criteria> ：: Not at all ○: Slightly present △: Slightly present ×: Very many * -E: Create a pen body similar to * -D, hand-write by hand, and draw from the drawn lines The presence or absence of ink run-out or cracking was visually determined. <Judgment criteria> ◎: Not at all ：: Slightly present △: Slightly present ×: Very large

【００３５】表１および表２の結果より、本発明インキ
（実施例１〜４）は、インキ吸蔵体や中継誘導芯のない
簡易直液式ボールペン構造のペン体に充填しても、イン
キの漏れや、着色剤の凝集増大化による沈降、および粘
性増加による筆記性低下が発生することなく、長期安定
性に優れ、筆記描線のカスレや線割が少ないことが明白
である。From the results shown in Tables 1 and 2, the ink of the present invention (Examples 1 to 4) can be applied to a pen having a simple direct liquid ball-point pen structure without an ink occluding body or a relay induction core. It is clear that there is no leakage, no sedimentation due to an increase in the aggregation of the colorant, and no decrease in writability due to an increase in viscosity.

【００３６】[0036]

【発明の効果】以上の如く、本発明の水性ボールペン用
顔料インキ組成物は、サイリュウムシードガムを配合す
ることにより、着色剤の凝集や増粘を引き起こすことな
く長期安定化させることが可能となり、ボールペン体で
筆記した描線状態も、濃淡、カスレ、線割れの発生がほ
とんどない良好なものである。油性ボールペンに使用さ
れるような簡易直液式ボールペン構造（インキ吸蔵体や
中継誘導芯がない）に収納しても、インキが吹きだした
り、ペン先部から垂れ下がったりする、いわゆるインキ
漏れ現象が発生することはない。As described above, the pigment ink composition for aqueous ball-point pens of the present invention can be stabilized for a long period of time without causing aggregation or thickening of the colorant by blending syllium seed gum. The drawing state written with a ballpoint pen is also good with almost no occurrence of shading, blurring, and line breaks. Even when stored in a simple direct liquid type ballpoint pen structure (such as an oil-based ballpoint pen, which has no ink occluding body or relay guide core), the so-called ink leakage phenomenon that ink bleeds out or hangs down from the pen tip part occurs I will not.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹内 容治 神奈川県横浜市神奈川区入江二丁目５番12 号 三菱鉛筆株式会社横浜研究開発センタ ー内 Ｆターム(参考） 4J039 AB01 AE07 BA04 BA13 BA35 BC07 BC09 BC10 BC14 BC15 BC35 BC50 BC51 BE01 BE03 BE04 BE05 BE12 CA03 CA06 EA38 EA44 GA27  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Yoji Takeuchi 2-5-1-12 Irie, Kanagawa-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture F-term in the Yokohama R & D Center, Mitsubishi Pencil Co., Ltd. 4J039 AB01 AE07 BA04 BA13 BA35 BC07 BC09 BC10 BC14 BC15 BC35 BC50 BC51 BE01 BE03 BE04 BE05 BE12 CA03 CA06 EA38 EA44 GA27

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも、サイリュウムシードガム、
着色剤、および、水性媒体を含有する水性ボールペンイ
ンキ組成物。1. At least a syllium seed gum,
An aqueous ballpoint pen ink composition containing a colorant and an aqueous medium.