JP2001302952A - Ink composition and process for ink jet recording - Google Patents

Ink composition and process for ink jet recording

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JP2001302952A
JP2001302952A JP2000120986A JP2000120986A JP2001302952A JP 2001302952 A JP2001302952 A JP 2001302952A JP 2000120986 A JP2000120986 A JP 2000120986A JP 2000120986 A JP2000120986 A JP 2000120986A JP 2001302952 A JP2001302952 A JP 2001302952A
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group
ink
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substituent
ionic hydrophilic
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Application number
JP2000120986A
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Japanese (ja)
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Masato Yamada
真人 山田
Keiichi Tateishi
桂一 立石
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink composition which shows an excellent discharge stability and fastness to light and may form an image with little blur. SOLUTION: The ink composition for ink jet recording contains an azo pigment of formula I (wherein X is an electron-attractive group having a Hammett substituent constant a σ of >=0.20; R1-R6 and Y are each hydrogen, a halogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group or the like; Z1 and Z2 are each a group identical to R1-R6 and Y; and A is a non-metal atomic group required for forming a 5-8-membered ring, provided that at least one of R1-R6, X, Y, Z1, Z2 and A is an ionic hydrophilic group or a group having an ionic hydrophilic substituent) and has a static surface tension at 25 deg.C of from 20 to 50 mN/m.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、品質が高い画像の
形成が可能で、保存性に優れ、しかも吐出安定性が高い
インクジェット記録用インク組成物、およびそれを用い
たインクジェット記録方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink composition for ink jet recording capable of forming a high-quality image, having excellent storage stability and high ejection stability, and an ink jet recording method using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、コンピュータの普及に伴い、イン
クジェットプリンタがオフィスだけでなく家庭で紙、フ
ィルム、布等に印字するために広く利用されている。2. Description of the Related Art In recent years, with the spread of computers, ink jet printers have been widely used not only in offices but also at home for printing on paper, film, cloth and the like.

【０００３】インクジェット記録方法には、ピエゾ素子
により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりイ
ンク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音
波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出
させる方式がある。これらのインクジェット記録方法の
実施に際して、水性インク、油性インク、あるいは固体
（溶融型）インクが用いられるが、製造、取り扱い性、
臭気、安全性等の観点から現在では水性インクが主流と
なっている。[0003] Ink jet recording methods include a method in which pressure is applied by a piezo element to eject droplets, a method in which bubbles are generated in ink by heat to eject droplets, a method using ultrasonic waves, and a method using electrostatic force. There is a method of sucking and discharging droplets. In carrying out these inkjet recording methods, aqueous inks, oil-based inks, or solid (melt-type) inks are used.
From the viewpoints of odor, safety, and the like, water-based inks are currently the mainstream.

【０００４】インクジェット記録用インクは一般に色素
を含有しているが、その色素については、溶剤に対する
溶解性が高いこと、高濃度記録が可能であること、色相
が良好であること、光、熱、空気、水や薬品に対する堅
牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く
滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れているこ
と、毒性がないこと、純度が高いこと、さらには、安価
に入手できることなどが要求されている。特に、良好な
マゼンタ色相を有し、光堅牢性に優れた色素が強く望ま
れている。しかしながら、これらの要求を高いレベルで
満たす色素は未だに存在しない。[0004] Ink for ink jet recording generally contains a dye, which has high solubility in a solvent, high density recording is possible, good hue, light, heat, It has excellent fastness to air, water and chemicals, has good fixability to image receiving materials and does not easily spread, has excellent storage stability as ink, has no toxicity, and has high purity. It is required that it be available at low cost. In particular, there is a strong demand for a dye having a good magenta hue and excellent light fastness. However, there are still no dyes that meet these requirements at high levels.

【０００５】これまでにインクジェット記録用として様
々な染料や顔料が提案され、実際に使用されている。し
かし、上記の全ての要求を満足する色素は、未だに発見
されていないのが現状である。カラーインデックス
（Ｃ.Ｉ.）番号が付与されているような、従来から良く
知られている染料や顔料では、インクジェット記録用イ
ンクに要求される色相と堅牢性とを両立させることは難
しい。Various dyes and pigments have been proposed and actually used for inkjet recording. However, at present, a dye satisfying all of the above requirements has not been found yet. With well-known dyes and pigments to which a color index (CI) number is assigned, it is difficult to achieve both the hue and the fastness required for an ink for ink jet recording.

【０００６】堅牢性を向上させる染料として、特開昭５
５−１６１８５６号公報に、芳香族アミンと５員複素環
アミンから誘導されるアゾ染料が提案されている。しか
し、これらの染料はイエロ−およびシアンの領域に好ま
しくない色相を有しているために、色再現性を悪化させ
る問題を有している。As a dye for improving fastness, Japanese Patent Application Laid-Open No.
JP-A-5-161856 proposes an azo dye derived from an aromatic amine and a 5-membered heterocyclic amine. However, these dyes have unfavorable hues in the yellow and cyan regions, and thus have a problem of deteriorating color reproducibility.

【０００７】特開昭６１−３６３６２号公報および特開
平２−２１２５６６号の公報には、色相と光堅牢性の両
立を目的としたインクジェット記録用インクが開示され
ている。しかし、各公報で用いている色素は、水溶性イ
ンクとして用いる場合には、水への溶解性が不十分であ
る。また各公報に記載の色素をインクジェット用水溶性
インクとして用いると、湿熱堅牢性にも問題が生じる。
これらの問題を解決する手段として、特表平１１−５０
４９５８号に記載の化合物およびインク組成物が知られ
ている。しかしながらこれらのインクジェット記録用イ
ンクは、連続記録時や長期間記録時におけるインクの吐
出安定性や細線の滲みなどの画質面で充分な特性を有し
ているとは言えない。JP-A-61-36362 and JP-A-2-212566 disclose ink jet recording inks aiming at achieving both hue and light fastness. However, the dyes used in each publication have insufficient solubility in water when used as a water-soluble ink. In addition, when the dyes described in the respective publications are used as water-soluble inks for inkjet, there is a problem in fastness to wet heat.
As means for solving these problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 11-50
The compounds and ink compositions described in No. 4958 are known. However, these ink jet recording inks cannot be said to have sufficient characteristics in terms of image quality such as ink ejection stability and fine line bleeding during continuous recording or long-term recording.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、取り扱い性、臭気、安全性等の点から有利
な水性インクであって、吐出安定性が高く、しかも形成
される画像の色相、耐光性、耐水性にも優れ、また細線
の滲みなど画質についての欠点を解消するインクジェッ
ト記録用のインク組成物を提供することである。さらに
長期間、あるいは過酷な条件下に保存した場合でも、吐
出安定性が高く、色相、耐光性、耐水性、そして画質面
などの品質面での欠点がないインクジェット用インク組
成物を提供することである。The problem to be solved by the present invention is an aqueous ink which is advantageous in terms of handleability, odor, safety, etc., has a high ejection stability, and has a high image quality. An object of the present invention is to provide an ink composition for inkjet recording which is excellent in hue, light fastness, and water fastness and which eliminates defects in image quality such as blurring of fine lines. Further, to provide an ink-jet ink composition having high ejection stability even when stored under severe conditions or under severe conditions, and having no defects in quality such as hue, light resistance, water resistance, and image quality. It is.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】上記の課題は、下記の本
発明のインクジェット記録用インク組成物により解決さ
れた。下記の式（Ｉ）で表されるアゾ色素を含有し、２
５℃での静的表面張力が２０〜５０ｍＮ／ｍであること
を特徴とするインクジェット記録用インク組成物：The above objects have been attained by the following ink composition for ink jet recording of the present invention. An azo dye represented by the following formula (I),
An ink composition for inkjet recording, wherein the static surface tension at 5 ° C. is 20 to 50 mN / m:

【００１０】[0010]

【化４】（Ｉ） Embedded image (I)

【００１１】［式中、Ｘは、ハメットの置換基定数σｐ
値が０．２０以上の電子吸引性基を表わす；Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＹは、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリ
ールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル
基、アシル基、またはイオン性親水性基を表わす；ただ
し、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ1、およびＲ2とＲ5が各々結合し
て環を形成していてもよい；Ｚ1およびＺ2は、それぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アル
キルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミ
ド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリール
オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホス
ホリル基、アシル基、またはイオン性親水性基を表わ
す；Ａは、５〜８員環を形成するのに必要な非金属原子
群を表し、その環は、飽和環であっても不飽和結合を有
していてもよい；ただし、Ａを形成している非金属原子
群のうち少なくとも三つの原子は、ピラゾール環のＮ原
子、Ｚ1およびＺ2で各々置換され、ピラゾール環のＮ原
子で置換された原子はＺ1およびＺ2で置換された原子の
双方に隣接する；ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｘ、Ｙ、Ｚ1、Ｚ2およびＡのうち少なくとも一つ
は、イオン性親水性基であるか、あるいはイオン性親水
性基を置換基として有する基である］。[Wherein X is Hammett's substituent constant σp
Represents an electron-withdrawing group having a value of 0.20 or more; R 1 , R 2 ,
R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and Y each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group,
Aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group, aryloxy group, amide group, arylamino group, ureido group, sulfamoylamino group,
Alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, aryloxycarbonyl group , An aryloxycarbonylamino group, an imide group, a heterocyclic thio group, a sulfinyl group, a phosphoryl group, an acyl group, or an ionic hydrophilic group; provided that R 1 and R 2 , R 3 and R 1 , and R 2 And R 5 may combine with each other to form a ring; Z 1 and Z 2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group ,
Cyano group, hydroxyl group, nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group, aryloxy group, amide group, arylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, Sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, aryloxycarbonyl group, aryloxycarbonylamino group, imide group, hetero A represents a ring thio group, a sulfinyl group, a phosphoryl group, an acyl group, or an ionic hydrophilic group; A represents a group of non-metallic atoms necessary for forming a 5- to 8-membered ring; Or may have an unsaturated bond; And, at least three atoms of the non-metallic atomic group forming the A is, N atom of the pyrazole ring, are respectively substituted by Z 1 and Z 2, substituted atom with N atom of the pyrazole ring is Z 1 and Adjacent to both atoms substituted by Z 2 ; provided that R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 ,
At least one of R 6 , X, Y, Z 1 , Z 2 and A is an ionic hydrophilic group or a group having an ionic hydrophilic group as a substituent].

【００１２】本発明のインクジェット記録用インク組成
物は、２５℃における動的表面張力が２０〜５０ｍＮ／
ｍの範囲にあることが好ましい。また、本発明のインク
ジェット記録用インク組成物は、下記の式（Ａ）及び／
又は式（Ｂ）で表わされる化合物を含有することが望ま
しい。The ink composition for ink-jet recording of the present invention has a dynamic surface tension at 25 ° C. of 20 to 50 mN /.
m is preferably in the range. Further, the ink composition for inkjet recording of the present invention has the following formula (A) and / or
Or it is desirable to contain the compound represented by the formula (B).

【００１３】[0013]

【化５】 Embedded image

【００１４】［式中、Ｒ211、Ｒ212、Ｒ213及びＲ
214は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を
表し、ｍとｎは、それらの和が０〜４０となる数であ
る］。[Wherein R 211 , R 212 , R 213 and R
214 independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and m and n are numbers whose sum is 0 to 40].

【００１５】[0015]

【化６】 Embedded image

【００１６】［式中、Ｒ301およびＲ302は、それぞれ独
立に、置換もしくは無置換のアルキル基またはアリール
基を表わし、Ｍはカチオンを表す］。[Wherein, R 301 and R 302 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and M represents a cation].

【００１７】本発明はまた、支持体の上に白色無機顔料
粒子を含有する受像層を有する受像材料の該受像層の表
面に、ノズルより、上記の本発明のインク組成物を、記
録信号に応じて吐出させて、該受像層上にインク画像を
形成することを特徴とするインクジェット記録方法にも
ある。According to the present invention, an ink-receiving material having an image-receiving layer containing white inorganic pigment particles on a support is provided on a surface of the image-receiving layer with the above-described ink composition of the present invention through a nozzle to record a signal. There is also an ink jet recording method characterized in that an ink image is formed on the image receiving layer by discharging the ink in response to the image.

【００１８】[0018]

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【００１９】まず、本明細書中で用いられるハメットの
置換基定数σｐ 値について説明する。ハメット則はベ
ンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を
定量的に論ずるために１９３５年 L.P. Hamett により
提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認
められている。ハメット則に求められた置換基定数には
σｐ値とσｍ 値とがある。これらの値は多くの一般的
な成書に見出すことができるが、例えば、J.A.Dean編、
「Lange's Handbook of Chemistry」第１２版、１９７
９年（McGraw-Hill） および「化学の領域」増刊、１２
２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳し
い。なお、本明細書において各置換基をハメットの置換
基定数σｐにより限定したり、あるいは説明するが、こ
れの置換基定数は上記の成書で見出せる。ただし、本発
明の化合物で採用される置換基は、文献既知の値がある
置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が
文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合
にその範囲内に包まれる置換基をも含むことはいうまで
もない。また、本発明の式（Ｉ）で表される化合物はベ
ンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度
として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。従っ
て、本明細書においては、σｐ値をこのような意味で使
用する。First, the Hammett's substituent constant σp value used in the present specification will be described. The Hammett's rule is an empirical rule proposed by LP Hamett in 1935 to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of a benzene derivative, and is widely accepted today. The substituent constants determined by the Hammett rule include a σp value and a σm value. These values can be found in many common books, for example, JADean,
"Lange's Handbook of Chemistry", 12th edition, 197
9 (McGraw-Hill) and extra edition of "Chemical Field", 12
No. 2, pages 96 to 103, 1979 (Nankodo). In the present specification, each substituent is defined or described by Hammett's substituent constant σp, but the substituent constant can be found in the above-mentioned book. However, the substituents employed in the compounds of the present invention are not limited to those having a known value in the literature, but are not limited to those having a known value, even if the value is unknown based on the Hammett's rule. It goes without saying that the substituents included in the range are included. Although the compound represented by the formula (I) of the present invention is not a benzene derivative, the σp value is used as a measure of the electronic effect of the substituent regardless of the substitution position. Therefore, in the present specification, the σp value is used in such a meaning.

【００２０】本発明のインクジェット記録用インクは下
記の式（Ｉ）で表されるアゾ色素をを含有する。The ink jet recording ink of the present invention contains an azo dye represented by the following formula (I).

【００２１】[0021]

【化７】（Ｉ） (I)

【００２２】上記式（Ｉ）において、Ｘはハメットの置
換基定数（σｐ値）が０．２０以上の電子吸引性基であ
り、好ましくは、σｐ値が、０．３０以上で、１．０以
下の電子吸引性基である。In the above formula (I), X is an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant (σp value) of 0.20 or more, and preferably having a σp value of 0.30 or more and 1.0 to 1.0. These are the following electron-withdrawing groups.

【００２３】Ｘの具体例としては、アシル基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジ
アリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリ
ールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、ス
ルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル
基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミ
ノ基、およびハロゲン化アルキルチオ基、そして、σｐ
値が０．２０以上の電子吸引性基で置換されたアリール
基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシ
アネート基が挙げられる。Ｘは、次に挙げるような置換
基を更に有してもよい。Specific examples of X include an acyl group, an acyloxy group, a carbamoyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group, a dialkylphosphono group, a diarylphosphono group, and a diarylphosphinyl group. , Alkylsulfinyl, arylsulfinyl, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, sulfonyloxy, acylthio, sulfamoyl, thiocyanate, thiocarbonyl, halogenated alkyl, halogenated alkoxy,
A halogenated aryloxy group, a halogenated alkylamino group, and a halogenated alkylthio group;
Examples include an aryl group, a heterocyclic group, a halogen atom, an azo group, or a selenocyanate group substituted with an electron-withdrawing group having a value of 0.20 or more. X may further have the following substituents.

【００２４】ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子）、炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基、
炭素数７〜１８のアラルキル基、炭素数２〜１２のアル
ケニル基、炭素数２〜１２の直鎖または分岐鎖アルキニ
ル基、炭素数３〜１２の直鎖または分岐鎖シクロアルキ
ル基、炭素数３〜１２の直鎖または分岐鎖シクロアルケ
ニル基。特に、置換もしくは無置換のアルキル基（例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、２−メタンスルホニルエチル、３−フェノキシプ
ロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、置換
もしくは無置換のアリール基（例えば、フェニル、４−
ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）、置換もしくは無置換のヘテロ環基（例えば、イミ
ダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２
−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリ
ル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
基、アミノ基、置換もしくは無置換のアルキルオキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシ）、置換もしくは無
置換のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メ
チルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニト
ロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェ
ノキシ、３−メトキシカルバモイル）、置換もしくは無
置換のアシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブタンアミド）、置換もしくは無置換のアルキル
アミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエ
チルアミノ、メチルブチルアミノ）、置換もしくは無置
換のアニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロ
アニリノ、置換もしくは無置換のウレイド基（例えば、
フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチル
ウレイド）、置換もしくは無置換のスルファモイルアミ
ノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミ
ノ）、置換もしくは無置換のアルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチ
オ）、置換もしくは無置換のアリールチオ基（例えば、
フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、置換もしくは
無置換のアルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ）、置換もしくは無置換のス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、
置換もしくは無置換のカルバモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、
置換もしくは無置換のスルファモイル基（例えば、Ｎ−
エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、置換もしく
は無置換のスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、
オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンス
ルホニル）、置換もしくは無置換のアルキルオキシカル
ボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシ
カルボニル）、置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基
（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２
−テトラヒドロピラニルオキシ）、置換もしくは無置換
のアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニ
ルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒド
ロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、置換もしく
は無置換のアシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、置
換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ
−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ）、置換もしくは無置換のシリルオキシ基（例
えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリル
オキシ）、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ）、置換もしくは無置換のイミド基（例えば、Ｎ−ス
クシンイミド、Ｎ−フタルイミ）、置換もしくは無置換
のヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチ
オ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾー
ル−６−チオ、２−ピリジルチオ）、置換もしくは無置
換のスルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピル
スルフィニル）、置換もしくは無置換のホスホニル基
（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、置換もしくは無置換の
アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカル
ボニル）、置換もしくは無置換のアシル基（例えば、ア
セチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）を表
す。A halogen atom (for example, a chlorine atom or a bromine atom), a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
An aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, a linear or branched alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms, a linear or branched cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and 3 carbon atoms ~ 12 linear or branched cycloalkenyl groups. In particular, a substituted or unsubstituted alkyl group (for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl, 2-methanesulfonylethyl, 3-phenoxypropyl, trifluoromethyl, cyclopentyl), a substituted or unsubstituted aryl group ( For example, phenyl, 4-
t-butylphenyl, 2,4-di-t-amylphenyl), a substituted or unsubstituted heterocyclic group (for example, imidazolyl, pyrazolyl, triazolyl, 2-furyl, 2-furyl,
-Thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl), cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxy group, amino group, substituted or unsubstituted alkyloxy group (for example, methoxy, ethoxy, 2-methoxyethoxy, 2-methane) Sulfonylethoxy), substituted or unsubstituted aryloxy groups (for example, phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 3-t-butyloxycarbamoylphenoxy, 3-methoxycarbamoyl), substitution Alternatively, an unsubstituted acylamino group (for example, acetamido, benzamido, 4- (3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy) butanamide), a substituted or unsubstituted alkylamino group (for example, methylamino, butylamino, diethylamino, methylbutane) Arylamino), a substituted or unsubstituted anilino group (e.g., phenylamino, 2-chloroanilino, substituted or unsubstituted ureido group (e.g.,
Phenylureido, methylureido, N, N-dibutylureido), substituted or unsubstituted sulfamoylamino group (for example, N, N-dipropylsulfamoylamino), substituted or unsubstituted alkylthio group (for example,
Methylthio, octylthio, 2-phenoxyethylthio), substituted or unsubstituted arylthio groups (for example,
Phenylthio, 2-butoxy-5-t-octylphenylthio, 2-carboxyphenylthio), a substituted or unsubstituted alkyloxycarbonylamino group (for example,
Methoxycarbonylamino), a substituted or unsubstituted sulfonamide group (eg, methanesulfonamide, benzenesulfonamide, p-toluenesulfonamide),
A substituted or unsubstituted carbamoyl group (eg, N-ethylcarbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl),
A substituted or unsubstituted sulfamoyl group (for example, N-
Ethylsulfamoyl, N, N-dipropylsulfamoyl, N, N-diethylsulfamoyl), a substituted or unsubstituted sulfonyl group (for example, methanesulfonyl,
Octanesulfonyl, benzenesulfonyl, toluenesulfonyl), substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl groups (for example, methoxycarbonyl, butyloxycarbonyl), and substituted or unsubstituted heterocyclic oxy groups (for example, 1-phenyltetrazole-5-oxy) , 2
-Tetrahydropyranyloxy), a substituted or unsubstituted azo group (eg, phenylazo, 4-methoxyphenylazo, 4-pivaloylaminophenylazo, 2-hydroxy-4-propanoylphenylazo), substituted or unsubstituted An acyloxy group (eg, acetoxy), a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group (eg, N
-Methylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy), a substituted or unsubstituted silyloxy group (eg, trimethylsilyloxy, dibutylmethylsilyloxy), a substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group (eg, phenoxycarbonylamino), Alternatively, an unsubstituted imide group (for example, N-succinimide, N-phthalimime) or a substituted or unsubstituted heterocyclic thio group (for example, 2-benzothiazolylthio, 2,4-di-phenoxy-1,3,5) -Triazole-6-thio, 2-pyridylthio), substituted or unsubstituted sulfinyl groups (eg, 3-phenoxypropylsulfinyl), substituted or unsubstituted phosphonyl groups (eg, phenoxyphosphonyl, octyloxyphosphonyl, phenylphospho) D ), Substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group (e.g., phenoxycarbonyl), a substituted or unsubstituted acyl group (e.g., acetyl, 3-phenylpropanoyl, benzoyl).

【００２５】Ｘの好ましいものとしては、炭素数２〜１
２のアシル基、炭素数２〜１２のアシルオキシ基、炭素
数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキ
ルオキシカルボニル基、炭素数７〜１８のアリールオキ
シカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２
のアルキルスルフイニル基、炭素数６〜１８のアリール
スルフイニル基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル
基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、炭素数０
〜１２のスルファモイル基、炭素数１〜１２のハロゲン
化アルキル基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキルオ
キシ基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキルチオ基、
炭素数７〜１８のハロゲン化アリールオキシ基、２つ以
上のσｐ０．２０以上の他の電子吸引性基で置換された
炭素数７〜１８のアリール基、及び窒素原子、酸素原
子、またはイオウ原子を有する５〜８員環で炭素数１〜
１８のヘテロ環基を挙げることができる。これらの各基
は、いずれも置換基を有していてもよい。更に好ましく
は、炭素数２〜1２のアルキルオキシカルボニル基、ニ
トロ基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニ
ル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、炭素数
１〜１２のカルバモイル基及び炭素数１〜１２のハロゲ
ン化アルキル基である。Ｘとして特に好ましいものは、
シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭
素数６〜１８のアリールスルホニル基であり、最も好ま
しいものは、シアノ基である。X is preferably a compound having 2 to 1 carbon atoms.
2, an acyloxy group having 2 to 12 carbon atoms, a carbamoyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkyloxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, an aryloxycarbonyl group having 7 to 18 carbon atoms, a cyano group, and a nitro group , Having 1 to 12 carbon atoms
Alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group having 6 to 18 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms, an arylsulfonyl group having 6 to 18 carbon atoms, 0 carbon atoms
To 12 sulfamoyl groups, halogenated alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, halogenated alkyloxy groups having 1 to 12 carbon atoms, halogenated alkylthio groups having 1 to 12 carbon atoms,
A halogenated aryloxy group having 7 to 18 carbon atoms, an aryl group having 7 to 18 carbon atoms substituted by two or more other electron-withdrawing groups having σp of 0.20 or more, and a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom A 5- to 8-membered ring having
18 heterocyclic groups. Each of these groups may have a substituent. More preferably, an alkyloxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms, an arylsulfonyl group having 6 to 18 carbon atoms, a carbamoyl group having 1 to 12 carbon atoms, and It is a halogenated alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Particularly preferred as X are
A cyano group, an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms, and an arylsulfonyl group having 6 to 18 carbon atoms, most preferably a cyano group.

【００２６】前記式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、およびＹは、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリール
アミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘ
テロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、
ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、アシ
ル基、またはイオン性親水性基を表す。好ましいのは、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シ
アノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基およびアルコキシカルボニル
基である。In the above formula (I), R 1 , R 2 , R 3 ,
R 4 , R 5 , R 6 , and Y each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a hydroxyl group, a nitro group, an amino group. Group, alkylamino group,
Alkoxy, aryloxy, amide, arylamino, ureido, sulfamoylamino, alkylthio, arylthio, alkoxycarbonylamino, sulfonamide, carbamoyl, sulfamoyl, sulfonyl, alkoxycarbonyl A heterocyclic oxy group, an azo group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, a silyloxy group, an aryloxycarbonyl group, an aryloxycarbonylamino group, an imide group,
Represents a heterocyclic thio group, a sulfinyl group, a phosphoryl group, an acyl group, or an ionic hydrophilic group. Preferred is
Hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aryl group, cyano group, alkoxy group, amide group, ureido group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group and alkoxycarbonyl group.

【００２７】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すハロゲン原子の例
としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げ
られる。Examples of the halogen atom represented by R 1 to R 6 and Y include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.

【００２８】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すアルキル基には、
置換基を有するアルキル基および無置換のアルキル基が
含まれる。前記アルキル基は、炭素原子数が１〜１２の
アルキル基が好ましい。前記置換基の例には、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、およ
びイオン性親水性基（具体例は後述）が含まれる。アル
キル基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、
シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピ
ルおよび４−スルホブチルが含まれる。The alkyl group represented by R 1 to R 6 and Y includes
It includes an alkyl group having a substituent and an unsubstituted alkyl group. The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Examples of the substituent include a hydroxyl group, an alkoxy group, a cyano group, a halogen atom, and an ionic hydrophilic group (specific examples will be described later). Examples of alkyl groups include methyl, ethyl, butyl, isopropyl, t-butyl, hydroxyethyl, methoxyethyl,
Includes cyanoethyl, trifluoromethyl, 3-sulfopropyl and 4-sulfobutyl.

【００２９】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すシクロアルキル基
には、置換基を有するシクロアルキル基および無置換の
シクロアルキル基が含まれる。前記シクロアルキル基と
しては、炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が好
ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれ
る。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル基が含
まれる。The cycloalkyl group represented by R 1 to R 6 and Y includes a cycloalkyl group having a substituent and an unsubstituted cycloalkyl group. The cycloalkyl group is preferably a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group.

【００３０】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表わすアラルキル基に
は、置換基を有するアラルキル基および無置換のアラル
キル基が含まれる。アラルキル基としては、炭素原子数
が７〜１２のアラルキル基が好ましい。置換基の例に
は、イオン性親水性基が含まれる。前記アラルキル基の
例には、ベンジル基、および２−フェネチル基が含まれ
る。The aralkyl group represented by R 1 to R 6 and Y includes an aralkyl group having a substituent and an unsubstituted aralkyl group. The aralkyl group is preferably an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the aralkyl group include a benzyl group and a 2-phenethyl group.

【００３１】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すアリール基には、
置換基を有するアリール基および無置換のアリール基が
含まれる。アリール基としては、炭素原子数が７〜１２
のアリール基が好ましい。置換基の例には、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、
およびイオン性親水性基が含まれる。前記アリール基の
例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニ
ル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３−スルホプロピ
ルアミノ）フェニルが含まれる。The aryl group represented by R 1 to R 6 and Y includes
An aryl group having a substituent and an unsubstituted aryl group are included. The aryl group has 7 to 12 carbon atoms.
Are preferred. Examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkylamino group,
And ionic hydrophilic groups. Examples of the aryl group include phenyl, p-tolyl, p-methoxyphenyl, o-chlorophenyl and m- (3-sulfopropylamino) phenyl.

【００３２】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すヘテロ環基には、
置換基を有するヘテロ環基および無置換のヘテロ環基が
含まれる。ヘテロ環基としては、５員または６員環のヘ
テロ環基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性
基が含まれる。へテロ環基の例には、２−ピリジル基、
２−チエニル基および２−フリル基が含まれる。The heterocyclic groups represented by R 1 to R 6 and Y include:
It includes a substituted heterocyclic group and an unsubstituted heterocyclic group. As the heterocyclic group, a 5- or 6-membered heterocyclic group is preferable. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the heterocyclic group include a 2-pyridyl group,
Includes 2-thienyl and 2-furyl groups.

【００３３】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すアルキルアミノ基
には、置換基を有するアルキルアミノ基および無置換の
アルキルアミノ基が含まれる。アルキルアミノ基として
は、炭素原子数１〜６のアルキルアミノ基が好ましい。
置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキ
ルアミノ基の例には、メチルアミノ基およびジエチルア
ミノ基が含まれる。The alkylamino groups represented by R 1 to R 6 and Y include an alkylamino group having a substituent and an unsubstituted alkylamino group. As the alkylamino group, an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms is preferable.
Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the alkylamino group include a methylamino group and a diethylamino group.

【００３４】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すアルコキシ基に
は、置換基を有するアルコキシ基および無置換のアルコ
キシ基が含まれる。アルコキシ基としては、炭素原子数
が１〜１２のアルコキシ基が好ましい。置換基の例に
は、アルコキシ基、ヒドロキシル基、およびイオン性親
水性基が含まれる。アルコキシ基の例には、メトキシ
基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ
基、ヒドロキシエトキシ基および３−カルボキシプロポ
キシ基が含まれる。The alkoxy groups represented by R 1 to R 6 and Y include an alkoxy group having a substituent and an unsubstituted alkoxy group. As the alkoxy group, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include an alkoxy group, a hydroxyl group, and an ionic hydrophilic group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a methoxyethoxy group, a hydroxyethoxy group and a 3-carboxypropoxy group.

【００３５】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すアリールオキシ基
には、置換基を有するアリールオキシ基および無置換の
アリールオキシ基が含まれる。アリールオキシ基として
は、炭素原子数が６〜１２のアリールオキシ基が好まし
い。置換基の例には、アルコキシ基、およびイオン性親
水性基が含まれる。アリールオキシ基の例には、フェノ
キシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基およびｏ−メトキシ
フェノキシ基が含まれる。The aryloxy group represented by R 1 to R 6 and Y includes an aryloxy group having a substituent and an unsubstituted aryloxy group. As the aryloxy group, an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include an alkoxy group and an ionic hydrophilic group. Examples of the aryloxy group include a phenoxy group, a p-methoxyphenoxy group and an o-methoxyphenoxy group.

【００３６】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すアミド基には、置
換基を有するアミド基および無置換のアミド基が含まれ
る。アミド基としては、炭素原子数が２〜１２のアミド
基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含
まれる。アミド基の例には、アセトアミド基、プロピオ
ンアミド基、ベンズアミド基および３，５−ジスルホベ
ンズアミド基が含まれる。The amide group represented by R 1 to R 6 and Y includes an amide group having a substituent and an unsubstituted amide group. The amide group is preferably an amide group having 2 to 12 carbon atoms. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the amide group include an acetamido group, a propionamido group, a benzamido group and a 3,5-disulfobenzamido group.

【００３７】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すアリールアミノ基
には、置換基を有するアリールアミノ基および無置換の
アリールアミノ基が含まれる。アリールアミノ基として
は、炭素原子数が６〜１２のアリールアミノ基が好まし
い。置換基の例としては、ハロゲン原子、およびイオン
性親水性基が含まれる。アリールアミノ基の例として
は、アニリノ基および２−クロロアニリノ基が含まれ
る。The arylamino groups represented by R 1 to R 6 and Y include an arylamino group having a substituent and an unsubstituted arylamino group. As the arylamino group, an arylamino group having 6 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include a halogen atom and an ionic hydrophilic group. Examples of the arylamino group include an anilino group and a 2-chloroanilino group.

【００３８】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表わすウレイド基に
は、置換基を有するウレイド基および無置換のウレイド
基が含まれる。ウレイド基としては、炭素原子数が１〜
１２のウレイド基が好ましい。置換基の例には、アルキ
ル基およびアリール基が含まれる。ウレイド基の例に
は、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド
基および３−フェニルウレイド基が含まれる。The ureido group represented by R 1 to R 6 and Y includes a ureido group having a substituent and an unsubstituted ureido group. The ureido group has 1 to 1 carbon atoms.
Twelve ureido groups are preferred. Examples of the substituent include an alkyl group and an aryl group. Examples of the ureido group include a 3-methylureido group, a 3,3-dimethylureido group, and a 3-phenylureido group.

【００３９】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すスルファモイルア
ミノ基には、置換基を有するスルファモイルアミノ基お
よび無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。置換
基の例には、アルキル基が含まれる。スルファモイルア
ミノ基の例には、Ｎ,Ｎ−ジプロピルスルファモイルア
ミノが含まれる。The sulfamoylamino group represented by R 1 to R 6 and Y includes a sulfamoylamino group having a substituent and an unsubstituted sulfamoylamino group. Examples of the substituent include an alkyl group. Examples of the sulfamoylamino group include N, N-dipropylsulfamoylamino.

【００４０】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すアルキルチオ基に
は置換基を有するアルキルチオ基および無置換のアルキ
ルチオ基が含まれる。アルキルチオ基としては、炭素原
子数が１〜１２のアルキルチオ基が好ましい。置換基の
例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキルチオ基
の例には、メチルチオ基およびエチルチオ基が含まれ
る。The alkylthio groups represented by R 1 to R 6 and Y include an alkylthio group having a substituent and an unsubstituted alkylthio group. As the alkylthio group, an alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the alkylthio group include a methylthio group and an ethylthio group.

【００４１】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すアリールチオ基に
は、置換基を有するアリールチオ基および無置換のアリ
ールチオ基が含まれる。アリールチオ基としては、炭素
原子数が６〜１２のアリールチオ基が好ましい。置換基
の例には、アルキル基、およびイオン性親水性基が含ま
れる。アリールチオ基の例には、フェニルチオ基および
ｐ−トリルチオ基が含まれる。The arylthio groups represented by R 1 to R 6 and Y include an arylthio group having a substituent and an unsubstituted arylthio group. As the arylthio group, an arylthio group having 6 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include an alkyl group and an ionic hydrophilic group. Examples of the arylthio group include a phenylthio group and a p-tolylthio group.

【００４２】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すアルコキシカルボ
ニルアミノ基には、置換基を有するアルコキシカルボニ
ルアミノ基および無置換のアルコキシカルボニルアミノ
基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基として
は、炭素原子数が２〜１２のアルコキシカルボニルアミ
ノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が
含まれる。前記アルコキシカルボニルアミノ基の例に
は、エトキシカルボニルアミノ基が含まれる。The alkoxycarbonylamino group represented by R 1 to R 6 and Y includes an alkoxycarbonylamino group having a substituent and an unsubstituted alkoxycarbonylamino group. As the alkoxycarbonylamino group, an alkoxycarbonylamino group having 2 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the alkoxycarbonylamino group include an ethoxycarbonylamino group.

【００４３】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すスルホンアミド基
には、置換基を有するスルホンアミド基および無置換の
スルホンアミド基が含まれる。スルホンアミド基として
は、炭素原子数が１〜１２のスルホンアミド基が好まし
い。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前
記スルホンアミド基の例には、メタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、および３−カルボキシベンゼ
ンスルホンアミドが含まれる。The sulfonamide groups represented by R 1 to R 6 and Y include a sulfonamide group having a substituent and an unsubstituted sulfonamide group. As the sulfonamide group, a sulfonamide group having 1 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the sulfonamide group include methanesulfonamide,
Benzenesulfonamide, and 3-carboxybenzenesulfonamide are included.

【００４４】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すカルバモイル基に
は、置換基を有するカルバモイル基および無置換のカル
バモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が
含まれる。カルバモイル基の例には、メチルカルバモイ
ル基およびジメチルカルバモイル基が含まれる。The carbamoyl group represented by R 1 to R 6 and Y includes a carbamoyl group having a substituent and an unsubstituted carbamoyl group. Examples of the substituent include an alkyl group. Examples of the carbamoyl group include a methylcarbamoyl group and a dimethylcarbamoyl group.

【００４５】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すスルファモイル基
には、置換基を有するスルファモイル基および無置換の
スルファモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキ
ル基が含まれる。スルファモイル基の例には、ジメチル
スルファモイル基およびジ−（２−ヒドロキシエチル）
スルファモイル基が含まれる。The sulfamoyl groups represented by R 1 to R 6 and Y include a sulfamoyl group having a substituent and an unsubstituted sulfamoyl group. Examples of the substituent include an alkyl group. Examples of the sulfamoyl group include a dimethylsulfamoyl group and di- (2-hydroxyethyl)
Includes sulfamoyl groups.

【００４６】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すスルホニル基に
は、メタンスルホニル基およびフェニルスルホニル基が
含まれる。The sulfonyl groups represented by R 1 to R 6 and Y include a methanesulfonyl group and a phenylsulfonyl group.

【００４７】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すアルコキシカルボ
ニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニル基お
よび無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。アル
コキシカルボニル基としては、炭素原子数が２〜１２の
アルコキシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、
イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニル基
の例には、メトキシカルボニル基およびエトキシカルボ
ニル基が含まれる。The alkoxycarbonyl group represented by R 1 to R 6 and Y includes an alkoxycarbonyl group having a substituent and an unsubstituted alkoxycarbonyl group. As the alkoxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of substituents include
Includes ionic hydrophilic groups. Examples of the alkoxycarbonyl group include a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group.

【００４８】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すヘテロ環オキシ基
には、置換基を有するヘテロ環オキシ基および無置換の
ヘテロ環オキシ基が含まれる。ヘテロ環オキシ基として
は、５員または６員環のヘテロ環を有するヘテロ環オキ
シ基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、お
よびイオン性親水性基が含まれる。ヘテロ環オキシ基の
例には、２−テトラヒドロピラニルオキシ基が含まれ
る。The heterocyclic oxy group represented by R 1 to R 6 and Y includes a substituted heterocyclic oxy group and an unsubstituted heterocyclic oxy group. As the heterocyclic oxy group, a heterocyclic oxy group having a 5- or 6-membered heterocyclic ring is preferable. Examples of the substituent include a hydroxyl group and an ionic hydrophilic group. Examples of the heterocyclic oxy group include a 2-tetrahydropyranyloxy group.

【００４９】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すアゾ基には、置換
基を有するアゾ基および無置換のアゾ基が含まれる。ア
ゾ基の例には、ｐ−ニトロフェニルアゾ基が含まれる。The azo group represented by R 1 to R 6 and Y includes an azo group having a substituent and an unsubstituted azo group. Examples of the azo group include a p-nitrophenylazo group.

【００５０】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すアシルオキシ基に
は、置換基を有するアシルオキシ基および無置換のアシ
ルオキシ基が含まれる。アシルオキシ基としては、炭素
原子数１〜１２のアシルオキシ基が好ましい。置換基の
例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アシルオキ
シ基の例には、アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基
が含まれる。The acyloxy groups represented by R 1 to R 6 and Y include an acyloxy group having a substituent and an unsubstituted acyloxy group. As the acyloxy group, an acyloxy group having 1 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the acyloxy group include an acetoxy group and a benzoyloxy group.

【００５１】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表わすカルバモイルオ
キシ基には、置換基を有するカルバモイルオキシ基およ
び無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換基の
例には、アルキル基が含まれる。カルバモイルオキシ基
の例には、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が含まれ
る。The carbamoyloxy group represented by R 1 to R 6 and Y includes a carbamoyloxy group having a substituent and an unsubstituted carbamoyloxy group. Examples of the substituent include an alkyl group. Examples of the carbamoyloxy group include an N-methylcarbamoyloxy group.

【００５２】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すシリルオキシ基に
は、置換基を有するシリルオキシ基および無置換のシリ
ルオキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が
含まれる。シリルオキシ基の例には、トリメチルシリル
オキシ基が含まれる。The silyloxy groups represented by R 1 to R 6 and Y include a silyloxy group having a substituent and an unsubstituted silyloxy group. Examples of the substituent include an alkyl group. Examples of the silyloxy group include a trimethylsilyloxy group.

【００５３】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すアリールオキシカ
ルボニル基には、置換基を有するアリールオキシカルボ
ニル基および無置換のアリールオキシカルボニル基が含
まれる。アリールオキシカルボニル基としては、炭素原
子数が７〜１２のアリールオキシカルボニル基が好まし
い。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。ア
リールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボ
ニル基が含まれる。The aryloxycarbonyl group represented by R 1 to R 6 and Y includes an aryloxycarbonyl group having a substituent and an unsubstituted aryloxycarbonyl group. As the aryloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group having 7 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the aryloxycarbonyl group include a phenoxycarbonyl group.

【００５４】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表わすアリールオキシ
カルボニルアミノ基には、置換基を有するアリールオキ
シカルボニルアミノ基および無置換のアリールオキシカ
ルボニルアミノ基が含まれる。アリールオキシカルボニ
ルアミノ基としては、炭素原子数が７〜１２のアリール
オキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例に
は、イオン性親水性基が含まれる。アリールオキシカル
ボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ
基が含まれる。The aryloxycarbonylamino group represented by R 1 to R 6 and Y includes an aryloxycarbonylamino group having a substituent and an unsubstituted aryloxycarbonylamino group. As the aryloxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group having 7 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the aryloxycarbonylamino group include a phenoxycarbonylamino group.

【００５５】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すイミド基には、置
換基を有するイミド基および無置換のイミド基が含まれ
る。イミド基の例には、Ｎ−フタルイミド基およびＮ−
スクシンイミド基が含まれる。The imide groups represented by R 1 to R 6 and Y include an imide group having a substituent and an unsubstituted imide group. Examples of imide groups include N-phthalimido and N-
Includes succinimide groups.

【００５６】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すヘテロ環チオ基に
は、置換基を有するヘテロ環チオ基および無置換のヘテ
ロ環チオ基が含まれる。ヘテロ環チオ基としては、５員
または６員環のヘテロ環を有することが好ましい。置換
基の例には、イオン性親水性基が含まれる。へテロ環チ
オ基の例には、２−ピリジルチオ基が含まれる。The heterocyclic thio groups represented by R 1 to R 6 and Y include a substituted heterocyclic thio group and an unsubstituted heterocyclic thio group. The heterocyclic thio group preferably has a 5- or 6-membered hetero ring. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the heterocyclic thio group include a 2-pyridylthio group.

【００５７】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すスルフィニル基に
は、置換基を有するスルフィニル基および無置換のスル
フィニル基が含まれる。スルフィニル基の例には、フェ
ニルスルフィニルが含まれる。The sulfinyl groups represented by R 1 to R 6 and Y include a sulfinyl group having a substituent and an unsubstituted sulfinyl group. Examples of the sulfinyl group include phenylsulfinyl.

【００５８】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すホスホリル基に
は、置換基を有するホスホリル基および無置換のホスホ
リル基が含まれる。ホスホリル基の例には、フェノキシ
ホスホリル基およびフェニルホスホリル基が含まれる。The phosphoryl group represented by R 1 to R 6 and Y includes a phosphoryl group having a substituent and an unsubstituted phosphoryl group. Examples of the phosphoryl group include a phenoxyphosphoryl group and a phenylphosphoryl group.

【００５９】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すアシル基には、置
換基を有するアシル基および無置換のアシル基が含まれ
る。アシル基としては、炭素原子数が１〜１２のアシル
基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含
まれる。アシル基の例には、アセチル基およびベンゾイ
ル基が含まれる。The acyl groups represented by R 1 to R 6 and Y include an acyl group having a substituent and an unsubstituted acyl group. As the acyl group, an acyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the acyl group include an acetyl group and a benzoyl group.

【００６０】Ｒ1〜Ｒ6およびＹが表すイオン性親水性基
には、カルボキシル基、スルホ基、および４級アンモニ
ウム基が含まれる。イオン性親水性基としては、カルボ
キシル基およびスルホ基が好ましく、特にスルホ基が好
ましい。カルボキシル基およびスルホ基は塩の状態であ
ってもよい。この場合、塩を形成する対イオンの例に
は、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリ
ウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルグ
アニジウムイオン）が含まれる。The ionic hydrophilic groups represented by R 1 to R 6 and Y include a carboxyl group, a sulfo group, and a quaternary ammonium group. As the ionic hydrophilic group, a carboxyl group and a sulfo group are preferable, and a sulfo group is particularly preferable. The carboxyl group and the sulfo group may be in a salt state. In this case, examples of the counter ion forming a salt include an alkali metal ion (eg, sodium ion, potassium ion) and an organic cation (eg, tetramethylguanidinium ion).

【００６１】前記式（Ｉ）において、Ｒ1とＲ2、Ｒ3と
Ｒ1、Ｒ5とＲ2の各々は、互いに結合して環を形成して
もよい。環を形成する場合の好ましい例を以下に示す。In the above formula (I), R 1 and R 2 , R 3 and R 1 , R 5 and R 2 may be bonded to each other to form a ring. Preferred examples for forming a ring are shown below.

【００６２】[0062]

【化８】 Embedded image

【００６３】前記式（Ｉ）において、Ａは、５〜８員環
を形成するのに必要な、非金属原子群を表わす（以下、
Ａで表される環を「環Ａ」という場合がある）。環Ａは飽
和環であってもよく、あるいは不飽和結合を有していて
もよい。非金属原子群は、窒素原子、酸素原子、イオウ
原子および炭素原子から選ばれる１種または２種以上を
組み合わせた群が好ましく、炭素原子のみからなること
が特に好ましい。In the above formula (I), A represents a group of non-metallic atoms necessary for forming a 5- to 8-membered ring (hereinafter referred to as “A”).
The ring represented by A may be referred to as “ring A”). Ring A may be a saturated ring or may have an unsaturated bond. The non-metallic atom group is preferably a group of one or more selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom and a carbon atom, and particularly preferably only a carbon atom.

【００６４】環Ａとしては、例えばベンゼン環、シクロ
ペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シ
クロオクタン環、シクロヘキセン環、ピリジン環、ピペ
ラジン環、オキサン環、チアン環等が挙げられる。これ
らの環のうち更に置換基を有することが可能な基は、上
記置換基Ｒ1〜Ｒ6、Ｙ及びＺ1〜Ｚ2で例示したような基
で更に置換されていてもよい。Examples of the ring A include a benzene ring, a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a cycloheptane ring, a cyclooctane ring, a cyclohexene ring, a pyridine ring, a piperazine ring, an oxane ring, and a thiane ring. The group which may have a substituent among these rings may be further substituted with the groups exemplified as the substituents R 1 to R 6 , Y and Z 1 to Z 2 .

【００６５】環Ａを形成している非金属原子群のうち少
なくとも三つは、ピラゾール環のＮ原子、Ｚ1およびＺ2
で各々置換され、ピラゾール環のＮ原子で置換された原
子はＺ1およびＺ2で置換された原子の双方に隣接する。At least three of the non-metallic atoms forming the ring A are N atoms of the pyrazole ring, Z 1 and Z 2
And the atom substituted by the N atom of the pyrazole ring is adjacent to both the Z 1 and Z 2 substituted atoms.

【００６６】環Ａとしては、ベンゼン環が好ましくは、
ピラゾール環のＮ原子、Ｚ1およびＺ2以外にピラゾール
環のＮ原子に対して４位がイオン性親水性基（前述の置
換基で置換されていてもよい）で置換されたベンゼン環
が特に好ましい。The ring A is preferably a benzene ring,
In particular, a benzene ring substituted with an ionic hydrophilic group (which may be substituted with the aforementioned substituent) at the 4-position to the N atom of the pyrazole ring other than the N atom of the pyrazole ring and Z 1 and Z 2 is particularly preferable. preferable.

【００６７】前記の式（Ｉ）において、Ｚ1およびＺ2は
それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スル
フィニル基、ホスホリル基、アシル基、またはイオン性
親水性基を表す。好ましいのは、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルコキシカルボニル基およびイオン性親水性基であり、
特にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基が好まし
く、ハロゲン原子が最も好ましい。In the above formula (I), Z 1 and Z 2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a hydroxyl group, Nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group, aryloxy group, amide group, arylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamide group, carbamoyl group , Sulfamoyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, aryloxycarbonyl group, aryloxycarbonylamino group, imide group, heterocyclic thio group, sulfinyl group , Phosphoryl group , An acyl group, or an ionic hydrophilic group. Preferred are a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, an alkoxy group, an amide group, a ureido group, an alkoxycarbonylamino group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, and an ionic hydrophilic group. Yes,
Particularly, a halogen atom, an alkyl group and an alkoxy group are preferred, and a halogen atom is most preferred.

【００６８】Ｚ1およびＺ2が表す各基の例は、Ｒ1〜Ｒ6
およびＹが表す各基の例と同様であり、好ましい範囲も
同様である。Examples of each group represented by Z 1 and Z 2 include R 1 to R 6
And Y are the same as the examples of the respective groups, and the preferred ranges are also the same.

【００６９】本発明でインク組成物で用いられる前記の
式（Ｉ）で表されるアゾ色素の中でも、下記の式（II）
で表される構造のアゾ色素が好ましい。次に、式（II）
で表されるアゾ色素について詳しく述べる。Among the azo dyes represented by the formula (I) used in the ink composition of the present invention, the following formula (II)
An azo dye having a structure represented by Then, formula (II)
The azo dye represented by the formula is described in detail.

【００７０】[0070]

【化９】（II） Embedded image (II)

【００７１】上記の式（II）において、Ｘ、Ｙ、Ｚ1、
Ｚ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、前記式（Ｉ）
中のＸ、Ｙ、Ｚ1、Ｚ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6
と同義であり、好ましいＸ、Ｙ、Ｚ1、Ｚ2、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6の例も同じである。In the above formula (II), X, Y, Z 1 ,
Z 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are represented by the formula (I)
X, Y, Z 1 , Z 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6
And X, Y, Z 1 , Z 2 , R 1 , R 2 ,
The same applies to the examples of R 3 , R 4 , R 5 and R 6 .

【００７２】上記の式（II）において、Ｚ3、Ｚ4および
Ｚ5はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ス
ルフィニル基、ホスホリル基、アシル基、またはイオン
性親水性基を表す。好ましいのは、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ
基、アミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルコキシカルボニル基およびイオン性親水性
基である。In the above formula (II), Z 3 , Z 4 and Z 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, Hydroxyl group, nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group, aryloxy group, amide group, arylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamide group , Carbamoyl, sulfamoyl, sulfonyl, alkoxycarbonyl, heterocyclic oxy, azo, acyloxy, carbamoyloxy, silyloxy, aryloxycarbonyl, aryloxycarbonylamino, imide, heterocyclic thio , Sulfinyl group, phospho It represents a group, an acyl group or an ionic hydrophilic group. Preferred are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, an alkoxy group, an amide group, a ureido group, an alkoxycarbonylamino group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group and an ionic hydrophilic group. It is a sex group.

【００７３】Ｚ3、Ｚ4およびＺ5の具体例としては、前
記式（Ｉ）中の置換基Ｒ1〜Ｒ6およびＹで例示した基を
挙げることができる。Specific examples of Z 3 , Z 4 and Z 5 include the substituents R 1 to R 6 in the formula (I) and the groups exemplified as Y.

【００７４】Ｚ3およびＺ5は、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基であることが好ましく、特に水素原子が
好ましい。Z 3 and Z 5 are preferably a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, particularly preferably a hydrogen atom.

【００７５】Ｚ4は、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド
基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基およびイオ
ン性親水性基であることが好ましく、特に水素原子、ア
ルキル基、イオン性親水性基が好ましく、最も好ましい
のはイオン性親水性基である。Z 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, an alkoxy group, an amide group, a ureido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group,
It is preferably a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group or an ionic hydrophilic group, particularly preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an ionic hydrophilic group, and most preferably an ionic hydrophilic group.

【００７６】上記の式（II）で表わされるアゾ色素とし
て特に好ましい置換基の組み合わせでは、Ｘは、シアノ
基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、あるいは
炭素数６〜１８のアリールスルホニル基であり、特に好
ましいものは、シアノ基である。Ｙは水素原子、アルキ
ル基、もしくはアリ−ル基であり、特に水素原子であ
る。Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、アルキル基（イ
オン性親水性基を置換基として有していてもよい）、あ
るいはアリール基である（イオン性親水性基を置換基と
して有していてもよい）。Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は水素原
子である。Ｒ6はアミド基である（イオン性親水性基を
置換基として有していてもよい）。Ｚ1およびまたはＺ2
は、ハロゲン原子もしくはアルキル基である。Ｚ3およ
びＺ5は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、
もしくはアルキル基であり、特に水素原子である。Ｚ4
は、水素原子、ハロゲン原子、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、もしくはイオン性親水性基であり、特にイオン性親
水性基である。In a particularly preferred combination of substituents for the azo dye represented by the above formula (II), X is a cyano group, an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an arylsulfonyl group having 6 to 18 carbon atoms. Yes, particularly preferred are cyano groups. Y is a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, particularly a hydrogen atom. R 1 and R 2 are each independently an alkyl group (which may have an ionic hydrophilic group as a substituent) or an aryl group (which has an ionic hydrophilic group as a substituent). Good). R 3 , R 4 and R 5 are hydrogen atoms. R 6 is an amide group (which may have an ionic hydrophilic group as a substituent). Z 1 and / or Z 2
Is a halogen atom or an alkyl group. Z 3 and Z 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom,
Alternatively, it is an alkyl group, particularly a hydrogen atom. Z 4
Is a hydrogen atom, a halogen atom, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, or an ionic hydrophilic group, particularly an ionic hydrophilic group.

【００７７】なお、式（II）で表される化合物の好まし
い置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少な
くとも一つが前記の好ましい基である化合物が好まし
く、より多くの種々の置換基が前記の好ましい基である
化合物がより好ましく、全ての置換基が前記の好ましい
基である化合物が最も好ましい。As for the preferable combination of the substituents of the compound represented by the formula (II), a compound in which at least one of the various substituents is the above-mentioned preferable group is preferable. The compound which is a preferable group of the above is more preferable, and the compound wherein all the substituents are the above preferable groups is the most preferable.

【００７８】本発明の前記式（Ｉ）においては、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ、Ｙ、Ｚ1、Ｚ2およびＡ
のうち少なくとも一つ、前記式（II）においては、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ、Ｙ、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ
3、Ｚ4、およびＺ5のうち少なくとも一つがイオン性親
水性基を表すか、あるいはイオン性親水性基を置換基と
して有する。In the above formula (I) of the present invention, R 1 ,
R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , X, Y, Z 1 , Z 2 and A
At least one of the above, in the formula (II),
R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, X, Y, Z 1, Z 2, Z
At least one of 3 , Z 4 and Z 5 represents an ionic hydrophilic group or has an ionic hydrophilic group as a substituent.

【００７９】前記の式（Ｉ）あるいは式（II）で表され
るアゾ色素は、分子内に少なくとも一つのイオ性親水性
基を有しているので、水性媒体中に対する溶解性または
分散性が良好となる。Ｒ1〜Ｒ6、Ｘ、ＹおよびＺ1〜Ｚ5
の置換基としてのイオン性親水性基には、スルホ基、カ
ルボキシル基および４級アンモニウムが含まれる。なか
でも、スルホ基およびカルボキシル基が好ましく、スル
ホ基が特に好ましい。カルボキシル基およびスルホ基は
塩の状態であってもよく、塩を形成する場合の対イオン
の例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラ
メチルグアニジウムイオン）が含まれる。Since the azo dye represented by the above formula (I) or (II) has at least one ionic hydrophilic group in the molecule, it has a solubility or dispersibility in an aqueous medium. It will be good. R 1 to R 6 , X, Y and Z 1 to Z 5
Examples of the ionic hydrophilic group as a substituent include a sulfo group, a carboxyl group, and a quaternary ammonium. Among them, a sulfo group and a carboxyl group are preferred, and a sulfo group is particularly preferred. The carboxyl group and the sulfo group may be in the form of a salt, and examples of the counter ion when forming the salt include alkali metal ions (eg, sodium ion, potassium ion) and organic cations (eg, tetramethylguanidine). (Dium ion).

【００８０】前記の式（II）で表されるアゾ色素は、下
記の式（III）で表される構造であるのがさらに好まし
い。The azo dye represented by the formula (II) more preferably has a structure represented by the following formula (III).

【００８１】[0081]

【化１０】（III） Embedded image (III)

【００８２】上記式（III）の、Ｘ、Ｙ、Ｚ1、Ｚ2、
Ｚ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ6は、前記の式（II）における
Ｘ、Ｙ、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ6と各々同義
であり、好ましい例も同様である。In the above formula (III), X, Y, Z 1 , Z 2 ,
Z 4, R 1, R 2 and R 6, X in the above formula (II), Y, are each the same meaning as Z 1, Z 2, Z 4 , R 1, R 2 and R 6, preferred examples are also The same is true.

【００８３】上記式（III）で表されるアゾ色素の中
で、特に好ましい置換基の組み合わせは、次の通りであ
る。Ｘはシアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニ
ル基、もしくは炭素数６〜１８のアリールスルホニル基
であり、特に好ましいものは、シアノ基である。Ｙは水
素原子、アルキル基、もしくはアリ−ル基であり、特に
水素原子である。Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、ア
ルキル基（イオン性親水性基を置換基として有していて
もよい）、あるいはアリール基（イオン性親水性基を置
換基として有していてもよい）である。Ｒ6はアミド基
（イオン性親水性基を置換基として有していてもよい）
である。Ｚ1及びＺ2は、それぞれ独立に、ハロゲン原
子、アルキル基である。Ｚ4は、水素原子、ハロゲン原
子、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシカルボニル基もしくはイオン性親水性
基であり、特にイオン性親水性基が好ましい。Among the azo dyes represented by the above formula (III), particularly preferred combinations of substituents are as follows. X is a cyano group, an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an arylsulfonyl group having 6 to 18 carbon atoms, particularly preferably a cyano group. Y is a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, particularly a hydrogen atom. R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group (which may have an ionic hydrophilic group as a substituent) or an aryl group (which may have an ionic hydrophilic group as a substituent). ). R 6 is an amide group (which may have an ionic hydrophilic group as a substituent)
It is. Z 1 and Z 2 are each independently a halogen atom or an alkyl group. Z 4 is a hydrogen atom, a halogen atom, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group or an ionic hydrophilic group, and particularly preferably an ionic hydrophilic group.

【００８４】なお、式（III）で表される化合物におけ
る好ましい置換基の組み合わせについては、次の通りで
ある。種々の置換基の少なくとも一つが前記の好ましい
基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が
前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置
換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。Preferred combinations of the substituents in the compound represented by the formula (III) are as follows. A compound in which at least one of various substituents is the above-mentioned preferable group is preferable, a compound in which more various substituents are the above-mentioned preferable group is more preferable, and a compound in which all the substituents are the above-mentioned preferable group is most preferable. .

【００８５】前記の式（Ｉ）あるいは式（II）で表わさ
れるアゾ色素の具体例（例示化合物１０１〜１４３）を
以下に示すが、本発明のインク組成物に用いられるアゾ
色素は、下記の例に限定されるものではない。Specific examples (exemplary compounds 101 to 143) of the azo dye represented by the above formula (I) or (II) are shown below. The azo dye used in the ink composition of the present invention is as follows. It is not limited to the example.

【００８６】[0086]

【化１１】 Embedded image

【００８７】[0087]

【化１２】 Embedded image

【００８８】[0088]

【化１３】 Embedded image

【００８９】[0089]

【化１４】 Embedded image

【００９０】[0090]

【化１５】 Embedded image

【００９１】[0091]

【化１６】 Embedded image

【００９２】[0092]

【化１７】 Embedded image

【００９３】[0093]

【化１８】 Embedded image

【００９４】[0094]

【化１９】 Embedded image

【００９５】[0095]

【化２０】 Embedded image

【００９６】[0096]

【化２１】 Embedded image

【００９７】本発明のインクジェット記録用インク１０
０重量部中は、式（Ｉ）のアゾ色素が０．１重量部以
上、２０重量部以下（特に、０．２〜１０重量部）の量
で含有されているのが好ましい。The ink for ink jet recording 10 of the present invention
In 0 parts by weight, the azo dye of the formula (I) is preferably contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight (particularly 0.2 to 10 parts by weight).

【００９８】また、本発明のインクジェット用インクに
は、上記のアゾ色素とともにフルカラーの画像を得るた
め色調を整えるために、他の色素を併用してもよい。併
用することが出来る色素の例としては以下を挙げること
が出来る。Further, the ink-jet ink of the present invention may be used in combination with the above-mentioned azo dyes and other dyes in order to adjust the color tone to obtain a full-color image. Examples of dyes that can be used in combination include the following.

【００９９】イエロー染料としては、例えばカップリン
グ成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン
類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化
合物類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例
えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物
類を有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料や
モノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例
えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のような
キノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキ
ノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染
料、アクリジノン染料等を挙げることができる。これら
の染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロ
ーを呈するものであっても良く、その場合のカウンター
カチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機
のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アン
モニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さ
らにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであ
ってもよい。The yellow dyes include, for example, phenols, naphthols, anilines, pyrazolones, pyridones, and open-chain active methylene compounds as phenols, naphthols, anilines, pyrazolones, and open-chain active methylene compounds as coupling components. Azomethine dyes having compounds; for example, methine dyes such as benzylidene dyes and monomethine oxonol dyes; quinone dyes such as naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes and the like; other dyes include quinophthalone dyes; Examples include nitro / nitroso dyes, acridine dyes, and acridinone dyes. These dyes may be those that exhibit a yellow color only after a part of the chromophore dissociates, in which case the counter cation may be an alkali metal or an inorganic cation such as ammonium, pyridinium, Organic cations such as quaternary ammonium salts may be used, and further, polymer cations having these in a partial structure may be used.

【０１００】マゼンタ染料としては、例えばカップリン
グ成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類
を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカ
ップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾ
ール類を有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染
料のようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフ
ェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウ
ム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アント
ラピリドンなどのようなキノン系染料、例えばジオキサ
ジン染料等のような縮合多環系染料等を挙げることがで
きる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して
初めてマゼンタを呈するものであっても良く、その場合
のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウム
のような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウ
ム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであっ
てもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマー
カチオンであってもよい。The magenta dyes include, for example, aryl or hetenylazo dyes having phenols, naphthols and anilines as coupling components; azomethine dyes having pyrazolones and pyrazolotriazoles as coupling components; for example, arylidene dyes, styryl Methine dyes such as dyes, merocyanine dyes and oxonol dyes; carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes and xanthene dyes; quinone dyes such as naphthoquinone, anthraquinone, and anthrapyridone; And condensed polycyclic dyes. These dyes may exhibit magenta only after a part of the chromophore is dissociated, and in that case, the counter cation may be an alkali metal or an inorganic cation such as ammonium, or pyridinium, Organic cations such as quaternary ammonium salts may be used, and further, polymer cations having these in a partial structure may be used.

【０１０１】シアン染料としては、例えばインドアニリ
ン染料、インドフェノール染料のようなアゾメチン染
料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染
料のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、ト
リフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボ
ニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染
料；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフ
トール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリ
ルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げること
ができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離
して初めてシアンを呈するものであっても良く、その場
合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウ
ムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニ
ウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであ
ってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマ
ーカチオンであってもよい。Examples of cyan dyes include azomethine dyes such as indoaniline dyes and indophenol dyes; polymethine dyes such as cyanine dyes, oxonol dyes and merocyanine dyes; and carbonium dyes such as diphenylmethane dye, triphenylmethane dye and xanthene dye Dyes; Phthalocyanine dyes; Anthraquinone dyes; Examples of the coupling component include aryl or hetenylazo dyes having phenols, naphthols, and anilines, and indigo / thioindigo dyes. These dyes may be those that exhibit cyan only after a part of the chromophore dissociates, in which case the counter cation may be an alkali metal or an inorganic cation such as ammonium, pyridinium, Organic cations such as quaternary ammonium salts may be used, and further, polymer cations having these in a partial structure may be used.

【０１０２】また、ポリアゾ#染料などのブラック染料
も使用することが出来る。Further, a black dye such as a polyazo # dye can also be used.

【０１０３】本発明で用いるインク組成物の静的表面張
力は２５℃において２０〜５０ｍＮ／ｍであることが好
ましく、２０〜４０ｍＮ／ｍであることが更に好まし
い。インク組成物の静的表面張力が５０ｍＮ／ｍを超え
ると、吐出安定性の低下、混色時のにじみの発生、ひげ
発生などのように印字品質が著しく低下する。また、イ
ンク組成物の静的表面張力を２０ｍＮ／ｍ以下にする
と、吐出時、ハード表面へのインクの付着等により印字
不良となる場合がある。The static surface tension of the ink composition used in the present invention at 25 ° C. is preferably 20 to 50 mN / m, and more preferably 20 to 40 mN / m. If the static surface tension of the ink composition exceeds 50 mN / m, the printing quality is significantly reduced, such as a decrease in ejection stability, generation of bleeding during color mixing, and generation of whiskers. Further, if the static surface tension of the ink composition is set to 20 mN / m or less, printing failure may occur due to adhesion of the ink to the hard surface at the time of ejection.

【０１０４】本発明で用いるインク組成物の動的表面張
力は２５℃において、２０〜５０ｍＮ／ｍであることが
好ましく、２０〜４０ｍＮ／ｍであることが更に好まし
い。動的表面張力測定法として、例えば「新実験化学講
座，第１８巻，界面とコロイド」［（株）丸善，ｐｐ．
６９〜９０（１９７７）］に記載されるように、振動ジ
ェット法、メニスカス落下法、最大泡圧法等が知られて
おり、さらに、特開平３−２０６４０号公報に記載され
るような液膜破壊法が知られているが、本発明において
は、動的表面張力測定法として、バブルプレッシャー差
圧法を用いている。以下、その測定原理と方法について
説明する。The dynamic surface tension of the ink composition used in the present invention at 25 ° C. is preferably 20 to 50 mN / m, more preferably 20 to 40 mN / m. As a dynamic surface tension measurement method, for example, “Shin Jikken Kagaku Koza, Vol. 18, Interfaces and Colloids” [Maruzen Co., Ltd., pp.
69-90 (1977)], a vibrating jet method, a meniscus drop method, a maximum bubble pressure method, and the like are known, and a liquid film breakage as described in JP-A-3-20640 is also known. Although a method is known, in the present invention, a bubble pressure differential pressure method is used as a dynamic surface tension measurement method. Hereinafter, the measurement principle and method will be described.

【０１０５】撹拌して均一となった溶液中で気泡を生成
すると、新たな気―液界面が生成され、溶液中の界面活
性剤分子が水の表面に一定速度で集まってくる。バブル
レート（気泡の生成速度）を変化させたとき、生成速度
が遅くなれば、より多くの界面活性剤分子が泡の表面に
集まってくるため、泡がはじける直前の最大泡圧が小さ
くなり、バブルレートに対する最大泡圧（表面張力）が
検出できる。本発明における動的表面張力測定では、大
小二本のプローブを用いて溶液中で気泡を生成させ、二
本のプローブの最大泡圧状態での差圧を測定し、動的表
面張力を算出した。When air bubbles are generated in the solution that has been homogenized by stirring, a new gas-liquid interface is generated, and surfactant molecules in the solution gather at a constant speed on the surface of water. When changing the bubble rate (bubble generation rate), the lower the generation rate, the more surfactant molecules gather on the surface of the foam, so the maximum foam pressure immediately before the bubble pops becomes smaller, The maximum bubble pressure (surface tension) with respect to the bubble rate can be detected. In the dynamic surface tension measurement in the present invention, bubbles were generated in a solution using two large and small probes, the differential pressure in the maximum bubble pressure state of the two probes was measured, and the dynamic surface tension was calculated. .

【０１０６】本発明のインク組成物の表面張力の調整に
は一般の界面活性剤が使えるが、特に下記の式（Ａ）あ
るいは（Ｂ）で表されるような界面活性剤の添加が有効
である。For adjusting the surface tension of the ink composition of the present invention, a general surfactant can be used. In particular, the addition of a surfactant represented by the following formula (A) or (B) is effective. is there.

【０１０７】[0107]

【化２２】 Embedded image

【０１０８】式（Ａ）において、Ｒ211、Ｒ212、Ｒ213
及びＲ214は、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキ
ル基を表し、ｎ、ｍはそれらの和が０〜４０となる数で
ある。式（Ａ）で表される化合物としては、市販品を利
用することも可能であり、その具体例としては、オルフ
ィンＹ、サーフィノール８２、サーフィノール４４０、
サーフィノール４６５、サーフィノール４８５（いずれ
もＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ．Ｉｎｃ．の製品）等が挙げられる。これらは単独
でまたは二種類以上添加されて良い。In the formula (A), R 211 , R 212 , R 213
And R 214 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and n and m are numbers whose sum is 0 to 40. As the compound represented by the formula (A), commercially available products can also be used, and specific examples thereof include Olphin Y, Surfynol 82, Surfynol 440,
Surfynol 465 and Surfinol 485 (both Air Products and Chemica
ls. Inc. Products). These may be used alone or in combination of two or more.

【０１０９】以下に、上記の式（Ａ）で表される具体的
化合物例を列挙するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。Hereinafter, specific examples of the compound represented by the above formula (A) will be listed, but the present invention is not limited thereto.

【０１１０】[0110]

【化２３】 Embedded image

【０１１１】[0111]

【化２４】 Embedded image

【０１１２】式（Ｂ）において、Ｒ301およびＲ302は、
互いに同じでも、異なっていてもよく、置換、無置換の
アルキル基、またはアリール基を表す。Ｍはカチオンを
表わす。Ｒ301およびＲ302としては、炭素数１〜３０の
置換もしくは無置換のアルキル基（置換基としては、例
えばアルコキシ基、ハロゲン原子、フッ素含有基、アリ
ール基、アシルオキシ基、アリールオキシ基などが好ま
しい。置換アルキル基の場合、炭素数は置換基を含めて
１〜３０である）、または置換もしくは無置換の炭素数
６〜２４のアリール基（置換基としては、例えば、アル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などを挙げること
ができ、置換アリール基の場合、炭素数は置換基を含め
て１〜３０である）を表す。Ｒ301とＲ302の炭素数の和
は４０以下が好ましい。置換基としてのフッ素含有基と
しては−ＣＨ2（ＣＦ2）nＨ（ｎ＝２〜１０）が好まし
い。Ｍの好ましい例としては、例えば、水素原子、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アミンな
どを挙げることができる。特に好ましいＭの例として
は、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃａ2+、ＮＨ4 +、Ｃ2Ｈ5Ｎ+Ｈ3、ＨＮ
+（Ｃ2Ｈ5）3、ＨＯ−ＣＨ2ＣＨ2Ｎ+Ｈ3などが挙げられ
る。In the formula (B), R 301 and R 302 are
They may be the same or different, and represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. M represents a cation. As R 301 and R 302 , a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms (for example, an alkoxy group, a halogen atom, a fluorine-containing group, an aryl group, an acyloxy group, an aryloxy group, and the like are preferable. In the case of a substituted alkyl group, the number of carbon atoms is 1 to 30 including the substituent, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms (for example, an alkyl group, an alkoxy group, And in the case of a substituted aryl group, the number of carbon atoms is 1 to 30 including the substituent). The sum of the carbon numbers of R 301 and R 302 is preferably 40 or less. As the fluorine-containing group as a substituent, —CH 2 (CF 2 ) n H (n = 2 to 10) is preferable. Preferred examples of M include a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, and an amine. Particularly preferred examples of M include Na + , K + , Ca 2+ , NH 4 + , C 2 H 5 N + H 3 , HN
+ (C 2 H 5) 3 , etc. HO-CH 2 CH 2 N + H 3 and the like.

【０１１３】以下に、前記の式（Ｂ）で表される具体的
化合物の例を列挙するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。Examples of specific compounds represented by the above formula (B) will be listed below, but the present invention is not limited to these.

【０１１４】[0114]

【化２５】 Embedded image

【０１１５】これらの化合物は、インクジェット用イン
ク組成物に対して、０．０１〜２０質量％の範囲の量で
用いられることが好ましく、０．１〜１０質量％の範囲
の量で用いられることがさらに好ましい。また、これら
の化合物は二種以上を併用することができる。These compounds are preferably used in an amount ranging from 0.01 to 20% by mass, and more preferably in an amount ranging from 0.1 to 10% by mass, based on the ink composition for ink jet. Is more preferred. These compounds can be used in combination of two or more.

【０１１６】本発明のインクジェット記録用インク組成
物は、水性媒体中に前記のアゾ色素（そして、所望によ
り他の色素）、そして式（Ａ）あるいは（Ｂ）で表され
る化合物（界面活性剤）を、溶解および／または分散さ
せることによって作製することができる。本明細書にお
いて、「水性媒体」とは、水又は水と少量の水混和性有
機溶剤との混合物に、必要に応じて湿潤剤、安定剤、防
腐剤等の添加剤を添加した液体を意味する。The ink composition for ink jet recording of the present invention is prepared by adding the above-mentioned azo dye (and other dyes if necessary) and a compound represented by the formula (A) or (B) (a surfactant) in an aqueous medium. ) Can be made by dissolving and / or dispersing. In the present specification, the term "aqueous medium" means a liquid obtained by adding additives such as a wetting agent, a stabilizer, and a preservative to water or a mixture of water and a small amount of a water-miscible organic solvent, if necessary. I do.

【０１１７】前記色素、そしてその他の添加剤が疎水性
であり水性媒体中に分散させる場合には、分散機（例、
ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、
アジテーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミ
ル、超音波ホモジナイザー、パールミル、ジェットミ
ル、オングミル、ゴーリンホモジナイザー、マイクロフ
ルイダイザー、アルティマイザーや、BEE INTERNATIONA
L LTD社製DeBEE 2000のような超高圧ジェット流を用い
た乳化装置）を用い、前記色素を微粒子の状態で分散さ
せるのが好ましい。適当な有機溶媒に前記色素を溶解し
てから、得られた溶液を水性媒体中に乳化分散させても
よい。乳化分散させる場合は、分散剤（乳化剤）や各種
の界面活性剤を使用することができる。またフタール酸
エステル類、リン酸又はホスホンのエステル類、安息香
酸エステル酸、アミド類、アルコール類またはフェノー
ル類、脂肪族エステル類、アニリン誘導体、塩素化パラ
フィン類、トリメシン酸エステル類、フェノール類、カ
ルボン酸類、アルキルリン酸類などの高沸点有機溶媒を
併用しても良い。When the dye and other additives are hydrophobic and dispersed in an aqueous medium, a dispersing machine (for example,
Ball mill, sand mill, attritor, roll mill,
Agitator mill, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, jet mill, ong mill, Gaulin homogenizer, microfluidizer, ultimateizer, BEE INTERNATIONA
It is preferable to disperse the dye in the form of fine particles using an emulsifying apparatus using an ultra-high pressure jet stream such as DeBEE 2000 manufactured by L LTD. After dissolving the dye in a suitable organic solvent, the resulting solution may be emulsified and dispersed in an aqueous medium. In the case of emulsification and dispersion, a dispersant (emulsifier) and various surfactants can be used. Also, phthalic acid esters, phosphoric acid or phosphonic acid esters, benzoic acid esters, amides, alcohols or phenols, aliphatic esters, aniline derivatives, chlorinated paraffins, trimesic acid esters, phenols, carboxylic acids High boiling organic solvents such as acids and alkyl phosphoric acids may be used in combination.

【０１１８】分散物の安定化を図る目的で水溶性ポリマ
ーを添加することも出来る。水溶性ポリマーとしては、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエ
チレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミ
ドやこれらの共重合体が好ましく用いられる。また多糖
類、カゼイン、ゼラチン等の天然水溶性ポリマーを用い
るのも好ましい。さらに染料分散物の安定化のためには
実質的に水性媒体中に溶解しないアクリル酸エステル
類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、アク
リルアミド類、メタクリルアミド類、オレフィン類、ス
チレン類、ビニルエーテル類、アクリロニトリル類の重
合により得られるポリビニルやポリウレタン、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリウレア、ポリカーボネート等も
併用することが出来る。これらのポリマーは、−Ｓ
Ｏ2-、−ＣＯＯ-を含有していること好ましい。これら
の実質的に水性媒体中に溶解しないポリマーを併用する
場合、染料に対して１０〜１０００質量％の範囲で用い
られることが好ましい。A water-soluble polymer can be added for the purpose of stabilizing the dispersion. As the water-soluble polymer,
Polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, polyacrylic acid, polyacrylamide, and copolymers thereof are preferably used. It is also preferable to use natural water-soluble polymers such as polysaccharides, casein and gelatin. Further, for stabilizing the dye dispersion, acrylates, methacrylates, vinyl esters, acrylamides, methacrylamides, olefins, styrenes, vinyl ethers, which are substantially insoluble in an aqueous medium, Polyvinyl, polyurethane, polyester, polyamide, polyurea, polycarbonate and the like obtained by polymerization of acrylonitriles can also be used in combination. These polymers have -S
It preferably contains O 2− and —COO − . When these polymers which are substantially insoluble in an aqueous medium are used in combination, it is preferably used in an amount of 10 to 1000% by mass based on the dye.

【０１１９】水性インクジェット用インクの調製方法に
ついては、特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３
１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同
７−１１８５８４号の各公報に詳細が記載されていて、
本発明のインクジェット記録用インク組成物の調製にも
それらの方法が利用できる。The method for preparing the aqueous ink-jet ink is described in JP-A-5-148436 and JP-A-5-2953.
No. 12, No. 7-97541, No. 7-82515, and No. 7-118584, the details of which are described in
These methods can also be used for preparing the ink composition for inkjet recording of the present invention.

【０１２０】前記水性媒体は、水を主成分とし、所望に
より、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いること
ができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール
（例、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブ
タノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価
アルコール類（例、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、
ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘ
キサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘
導体（例、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノメチルエーテル、トリエチレングルコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、
エチレングルコールモノメチルエーテルアセテート、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノフェニルエーテル）、アミン（例、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−
メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールア
ミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジ
アミンン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジ
アミン）およびその他の極性溶媒（例、ホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピ
ロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセト
ン）が含まれる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類
以上を併用してもよい。As the aqueous medium, a mixture containing water as a main component and optionally adding a water-miscible organic solvent can be used. Examples of the water-miscible organic solvent include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, and benzyl alcohol). Alcohols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol,
Hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol), glycol derivatives (eg, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl) Ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol diacetate,
Ethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether), amine (eg, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-
Methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, polyethyleneimine, tetramethylpropylenediamine) and other polar solvents (eg, formamide,
N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, sulfolane, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-
2-pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, acetonitrile, acetone). The water-miscible organic solvent may be used in combination of two or more.

【０１２１】本発明のインク組成物では、これまでに述
べた化合物のほかに、必要に応じて乾燥防止剤、浸透促
進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘度調整剤、分散
剤、分散安定剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡
剤、キレート剤等の添加剤を適宜選択して適量使用する
ことができる。In the ink composition of the present invention, in addition to the compounds described above, a drying inhibitor, a penetration accelerator, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a viscosity modifier, a dispersant, a dispersion stabilizer Additives such as an agent, a fungicide, a rust inhibitor, a pH adjuster, an antifoaming agent, and a chelating agent can be appropriately selected and used in an appropriate amount.

【０１２２】本発明のインク組成物の製造に使用され得
る乾燥防止剤としては水より蒸気圧の低い水溶性有機溶
剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグ
リコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、
１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコー
ル誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代
表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメ
チル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコール
モノメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレング
リコールモノエチル（またはブチル）エーテル等の多価
アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素
環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホ
レン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタ
ノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられ
る。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等
の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止
剤は単独で用いても良いし、二種以上併用しても良い。
これらの乾燥防止剤はインク組成物中に１０〜５０質量
％含有することが好ましい。As a drying inhibitor which can be used in the production of the ink composition of the present invention, a water-soluble organic solvent having a lower vapor pressure than water is preferable. Specific examples include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol, 2-methyl-1,3-propanediol,
Polyhydric alcohols represented by 1,2,6-hexanetriol, acetylene glycol derivatives, glycerin, trimethylolpropane, etc., ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monoethyl (Or butyl) lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ether, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-
Heterocycles such as 2-imidazolidinone and N-ethylmorpholine; sulfur-containing compounds such as sulfolane, dimethyl sulfoxide and 3-sulfolene; polyfunctional compounds such as diacetone alcohol and diethanolamine; and urea derivatives. Of these, polyhydric alcohols such as glycerin and diethylene glycol are more preferred. The above-mentioned drying inhibitors may be used alone or in combination of two or more.
These anti-drying agents are preferably contained in the ink composition in an amount of 10 to 50% by mass.

【０１２３】本発明のインク組成物の製造に使用され得
る浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、
ブタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，
２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸
ナトリウム、オレイン酸ナトリウムや上記乳化分散用界
面活性剤として掲げたノニオン性界面活性剤等も用いる
ことができる。これらはインク中に１０〜３０質量％含
有すれば充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリ
ントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが
好ましい。The penetration enhancers that can be used in the production of the ink composition of the present invention include ethanol, isopropanol,
Butanol, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, 1,
Alcohols such as 2-hexanediol, sodium lauryl sulfate, sodium oleate, nonionic surfactants listed as the surfactants for emulsification and dispersion, and the like can also be used. These have sufficient effects when contained in the ink in an amount of 10 to 30% by mass, and are preferably used within the range of an addition amount that does not cause printing bleeding or paper loss (print-through).

【０１２４】本発明のインク組成物を用いて形成した画
像の保存性を向上させるために使用され得る酸化防止剤
としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を
挙げることができる。有機系の褪色防止剤としてはハイ
ドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシ
フェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、
インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテ
ロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜
鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロ
ージャーＮｏ．１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同
Ｎｏ．１５１６２警告 26、同Ｎｏ．１８７１６の６５
０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３
０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用され
た特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２
号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物
の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用すること
ができる。Examples of the antioxidant that can be used to improve the storability of an image formed by using the ink composition of the present invention include various organic and metal complex antifading agents. Organic anti-fading agents include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines,
There are indans, chromans, alkoxyanilines, heterocycles and the like, and metal complexes include nickel complexes and zinc complexes. More specifically, Research Disclosure No. No. 17643, Sections VII I through J; 15162 Warning 26, No. 18716 of 65
Page 0, left column, same No. No. 36544, page 527; Three
No. 07105, page 872; The compounds described in the patent cited in US Pat.
The compounds included in the general formulas and compound examples of the representative compounds described on pages 127 to 137 of JP-A No. 2000-216, can be used.

【０１２５】本発明のインク組成物に使用され得る防黴
剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリ
ウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オンおよびその塩等が挙げられる。
これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用する
のが好ましい。Examples of the antifungal agent which can be used in the ink composition of the present invention include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, p-type.
Hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof, and the like.
These are preferably used in the ink in an amount of 0.02 to 1.00% by mass.

【０１２６】本発明のインク組成物に使用され得るｐＨ
調整剤としては水酸化リチウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナト
リウム等の炭酸塩、酢酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、
リン酸二ナトリウム等の無機塩基、Ｎ−メチルジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等の有機塩基が挙げ
られる。インクの保存安定性を向上させるためにｐＨ６
〜１０が好ましい。さらに好ましくは７〜１０が好まし
い。PH that can be used in the ink composition of the present invention
As an adjusting agent, hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide and potassium hydroxide, carbonates such as sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate, potassium acetate, sodium silicate,
Examples include inorganic bases such as disodium phosphate and the like, and organic bases such as N-methyldiethanolamine and triethanolamine. PH 6 to improve the storage stability of the ink
To 10 are preferred. More preferably, 7 to 10 are preferable.

【０１２７】本発明のインク組成物には、前記の式
（Ａ）もしくは（Ｂ）で表わされる界面活性剤以外に、
その他のノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性
剤を併用することもできる。The ink composition of the present invention contains, in addition to the surfactant represented by the above formula (A) or (B),
Other nonionic, cationic or anionic surfactants can be used in combination.

【０１２８】本発明のインク組成物の粘度は、３０ｍＰ
ａ・ｓ以下であることが好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ
以下に調整することがより好ましい。The viscosity of the ink composition of the present invention is 30 mP
It is preferably not more than a · s. 20 mPa · s
It is more preferable to adjust as follows.

【０１２９】また本発明のインク組成物の製造では、分
散剤、分散安定剤として上述のカチオン、アニオン、ノ
ニオン系の各種界面活性剤、消泡剤としてフッソ系、シ
リコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるれるキレート
剤等も必要に応じて使用することができる。これらの各
種添加剤は、疎水染料の乳化後、乳化分散物に添加する
のが一般的であるが、乳化分散時に油相又は水相に添加
していわゆる共乳化しても良い。In the production of the ink composition of the present invention, the above-mentioned various cations, anions and nonionic surfactants are used as dispersants and dispersion stabilizers, and fluorine, silicone and EDTA are used as defoamers. A chelating agent or the like can be used as needed. These various additives are generally added to the emulsified dispersion after emulsification of the hydrophobic dye. However, they may be added to the oil phase or the aqueous phase during emulsification and dispersion, so-called co-emulsification.

【０１３０】本発明のインク組成物は、公知の被記録
材、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６
９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７
６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３
２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、
特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７
３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３
７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０
−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェッ
ト専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、
金属、陶磁器等にインクジェット法によって画像を形成
するのに用いることができる。The ink composition of the present invention can be prepared from known recording materials, that is, plain paper and resin-coated paper, for example, JP-A-8-16.
Nos. 9172, 8-27693 and 2-27
Nos. 6670, 7-276789 and 9-3
23475, JP-A-62-238873,
JP-A Nos. 10-1538989 and 10-21747
No. 3, No. 10-235995, No. 10-33
Nos. 7947 and 10-217597, 10
JP-337947-A and the like, ink-jet dedicated paper, film, electrophotographic paper, fabric, glass,
It can be used to form an image on a metal, a ceramic, or the like by an inkjet method.

【０１３１】以下に、本発明のインク組成物を用いてイ
ンクジェット画像を形成するのに用いられる記録紙及び
記録フィルムについて説明する。The recording paper and recording film used for forming an ink-jet image using the ink composition of the present invention will be described below.

【０１３２】記録紙及び記録フィルムおける支持体はＬ
ＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭ
Ｐ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パル
プ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等をからなり、必要に応じて
従来の公知の顔料、バインダ、サイズ剤、定着剤、カチ
オン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、
円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能
である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフ
ィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚み１
０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ2 が望まし
い。支持体には、そのままインク受容層及びバックコー
ト層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコー
ル等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、イ
ンク受容層及びバックコート層を設けてもよい。さらに
支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフ
トカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行
ってもよい。本発明では支持体としては、両面をポリオ
レフィン（例、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブテンおよびそれらのコポリ
マー）でラミネートした紙およびプラスチックフイルム
がより好ましく用いられる。ポリオレフィンポリオレフ
ィン中に、白色顔料（例、酸化チタン、酸化亜鉛）また
は色味付け染料（例、コバルトブルー、群青、酸化ネオ
ジウム）を添加することが好ましい。The support for recording paper and recording film is L
Chemical pulp such as BKP, NBKP, GP, PGW, RM
It is made of mechanical pulp such as P, TMP, CTMP, CMP, CGP, waste paper pulp such as DIP, etc., and if necessary, conventionally known pigments, binders, sizing agents, fixing agents, cationic agents, paper strength agents, etc. Admixture of fourdrinier paper machine,
Those manufactured by various devices such as a round paper machine can be used. In addition to these supports, any of synthetic paper and plastic film sheet may be used.
Desirably, the weight is 0 to 250 μm and the basis weight is 10 to 250 g / m 2 . The support may be provided with the ink receiving layer and the back coat layer as they are, or after providing a size press or an anchor coat layer with starch, polyvinyl alcohol or the like, the ink receiving layer and the back coat layer may be provided. Further, the support may be subjected to a flattening treatment by a calender device such as a machine calender, a TG calender, and a soft calender. In the present invention, as the support, paper and plastic films laminated on both sides with a polyolefin (eg, polyethylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polybutene and copolymers thereof) are more preferably used. It is preferable to add a white pigment (eg, titanium oxide, zinc oxide) or a coloring dye (eg, cobalt blue, ultramarine, neodymium oxide) to the polyolefin polyolefin.

【０１３３】支持体上に設けられるインキ受容層には、
顔料や水性バインダが含有される。顔料としては、白色
顔料がよく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオ
リン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪
酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライ
ト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫
化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグメ
ント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂
等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有され
る白色顔料としては、多孔性無機顔料がよく、特に細孔
面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非
晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及
び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用
可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望まし
い。In the ink receiving layer provided on the support,
Contains a pigment and an aqueous binder. As the pigment, a white pigment is preferable, and as the white pigment, calcium carbonate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, synthetic amorphous silica, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate,
Inorganic white pigments such as aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, zinc sulfide, and zinc carbonate; and organic pigments such as styrene pigment, acrylic pigment, urea resin, and melamine resin. Can be As the white pigment contained in the ink receiving layer, a porous inorganic pigment is preferable, and in particular, synthetic amorphous silica having a large pore area is preferable. As the synthetic amorphous silica, both silicic anhydride obtained by a dry production method and hydrous silicic acid obtained by a wet production method can be used, and it is particularly preferable to use hydrous silicic acid.

【０１３４】インク受容層に含有される水性バインダの
例としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポ
リビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、
カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポ
リアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘
導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテック
ス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げ
られる。これらの水性バインダーは単独または二種以上
併用して用いることができる。本発明においては、これ
らの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性
ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受
容層の耐剥離性の点で好適である。Examples of the aqueous binder contained in the ink receiving layer include polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch,
Examples include water-soluble polymers such as casein, gelatin, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyalkylene oxide, and polyalkylene oxide derivatives, and water-dispersible polymers such as styrene butadiene latex and acrylic emulsion. These aqueous binders can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, among these, polyvinyl alcohol and silanol-modified polyvinyl alcohol are particularly preferable in terms of adhesion to the pigment and peel resistance of the ink receiving layer.

【０１３５】インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他
に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その
他の添加剤を含有することができる。The ink receiving layer may contain a mordant, a water-proofing agent, a light fastness improving agent, a surfactant and other additives in addition to the pigment and the aqueous binder.

【０１３６】インク受容層中に添加する媒染剤は、不動
化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー
媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤について
は、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０
号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、
同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６
０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２
３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４
３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０
号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６
号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５
６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同
４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８
００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同
４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−
１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマ
ー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記
載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得
られ、かつ画像の耐光性が改善されるThe mordant added to the ink receiving layer is preferably immobilized. For this purpose, a polymer mordant is preferably used. Polymer mordants are described in JP-A-48-28325 and JP-A-54-74430.
No. 54-124726, No. 55-22766,
No. 55-142339, No. 60-23850, No. 6
Nos. 0-23851, 60-23852, 60-2
No. 3853, No. 60-57836, No. 60-6064
No. 3, No. 60-118834, No. 60-122940
No. 60-122941, No. 60-122942
No. 60-235134, JP-A-1-161236
Nos. 2,484,430 and 25,485.
Nos. 64, 3148061, 3309690, 4115124, 4124386, 41938
No. 00, No. 4,273,853, No. 4,282,305, and No. 4,450,224. JP 1
An image receiving material containing a polymer mordant described on pages 212 to 215 of 161236 is particularly preferred. By using the polymer mordant described in the publication, an image with excellent image quality is obtained, and the light fastness of the image is improved.

【０１３７】耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、
これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望まし
い。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリ
アミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダル
シリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特に
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適であ
る。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の
全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜
１０質量％であることが好ましい。The water-proofing agent is effective for making the image water-resistant,
As these waterproofing agents, cationic resins are particularly desirable. Examples of such a cationic resin include polyamide polyamine epichlorohydrin, polyethyleneimine, polyamine sulfone, dimethyldiallylammonium chloride polymer, cationic polyacrylamide, and colloidal silica. Among these cationic resins, polyamide polyamine epichlorohydrin is particularly preferable. is there. The content of these cationic resins is preferably from 1 to 15% by mass, more preferably from 3 to 15% by mass, based on the total solid content of the ink receiving layer.
It is preferably 10% by mass.

【０１３８】耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜
鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等の
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。
これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。Examples of the light resistance improver include zinc sulfate, zinc oxide, hinderamine antioxidants, and benzotriazole-based ultraviolet absorbers such as benzophenone.
Of these, zinc sulfate is particularly preferred.

【０１３９】界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、
滑り性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面
活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６
２−１８３４５７号の各公報に記載がある。The surfactants include coating aids, release improvers,
Functions as a slip improver or an antistatic agent. Surfactants are described in JP-A-62-173463, 6
It is described in each gazette of 2-183457.

【０１４０】界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物
を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性である
ことが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素
系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素
油）および固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチ
レン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物について
は、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭
６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報
に記載がある。An organic fluoro compound may be used in place of the surfactant. Preferably, the organic fluoro compound is hydrophobic. Examples of the organic fluoro compound include a fluorinated surfactant, an oily fluorinated compound (eg, fluorinated oil) and a solid fluorinated compound resin (eg, an ethylene tetrafluoride resin). The organic fluoro compounds are described in JP-B-57-9053 (columns 8 to 17), JP-A-61-20994 and JP-A-62-135826.

【０１４１】その他のインク受容層に添加される添加剤
としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増
白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げ
られる。なお、インク受容層は一層でも二層以上でもよ
い。Other additives to be added to the ink receiving layer include pigment dispersants, thickeners, defoamers, dyes, fluorescent brighteners, preservatives, pH adjusters, matting agents, hardeners, and the like. Is mentioned. The ink receiving layer may be a single layer or two or more layers.

【０１４２】記録紙及び記録フィルムには、バックコー
ト層を設けることもでき、この層に添加可能な成分とし
ては、白色顔料、水性結着剤、その他の成分が挙げられ
る。バックコート層に含有される白色顔料としては、例
えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオ
リン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化
チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイ
ト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、
珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリ
カ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミ
ニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイ
サイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白
色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アク
リル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイク
ロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が
挙げられる。The recording paper and the recording film may be provided with a back coat layer, and the components that can be added to this layer include a white pigment, an aqueous binder and other components. Examples of the white pigment contained in the back coat layer include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, and aluminum silicate. , Diatomaceous earth, calcium silicate,
White inorganic pigments such as magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudo-boehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrohaloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, styrene plastic pigment, acrylic Organic pigments such as plastic pigment, polyethylene, microcapsules, urea resin, and melamine resin.

【０１４３】バックコート層に含有される水性バインダ
ーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレ
ン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオ
ン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテ
ックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が
挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分
としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。As the aqueous binder contained in the back coat layer, styrene / maleate copolymer, styrene / acrylate copolymer, polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin And water-soluble polymers such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose and polyvinylpyrrolidone, and water-dispersible polymers such as styrene-butadiene latex and acrylic emulsion. Other components contained in the back coat layer include an antifoaming agent, an antifoaming agent, a dye, a fluorescent whitening agent, a preservative, and a waterproofing agent.

【０１４４】インクジェット記録紙及び記録フィルムの
構成層（バック層を含む）には、ポリマーラテックスを
添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、
カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物
性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについ
ては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６
６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載があ
る。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラ
テックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れ
やカールを防止することができる。また、ガラス転移温
度が高いポリマーラテックスをバック層に添加しても、
カールを防止できるA polymer latex may be added to the constituent layers (including the back layer) of the ink jet recording paper and the recording film. Polymer latex is dimensionally stable,
It is used for the purpose of improving film physical properties such as curling prevention, adhesion prevention and film cracking prevention. Polymer latex is described in JP-A-62-245258 and JP-A-62-1316.
Nos. 648 and 62-110066. When a polymer latex having a low glass transition temperature (40 ° C. or lower) is added to the layer containing a mordant, cracking and curling of the layer can be prevented. Also, even if a polymer latex having a high glass transition temperature is added to the back layer,
Can prevent curl

【０１４５】本発明のインク組成物の使用に際してはイ
ンクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例
えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御
方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデ
マンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビーム
に変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出
させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して
気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジ
ェット方式等に用いられる。In using the ink composition of the present invention, there is no limitation on the ink jet recording method, and a known method, for example, a charge control method for discharging ink using electrostatic attraction, and a vibration pressure of a piezo element are used. A drop-on-demand method (pressure pulse method), an acoustic ink jet method in which an electric signal is converted into an acoustic beam to irradiate ink to discharge ink using radiation pressure, and ink is heated to form bubbles. It is used for thermal ink-jet systems utilizing pressure.

【０１４６】インクジェット記録方式には、フォトイン
クと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出す
る方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインク
を用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用い
る方式が含まれる。The ink jet recording method includes a method of ejecting a large number of low-density inks called photo inks in a small volume, a method of improving image quality by using a plurality of inks having substantially the same hue and different densities, and a method of colorless and transparent. A method using ink is included.

【０１４７】[0147]

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
これに限定されるものではない。The present invention will be described below with reference to examples.
It is not limited to this.

【０１４８】［実施例１］ （インク液の調製）下記の成分に脱イオン水を加え１リ
ッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹
拌した。その後ＫＯＨを１０モル／ＬにてｐＨ＝９に調
整し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧
濾過しライトマゼンタ用インク液を調製した。[Example 1] (Preparation of ink liquid) Deionized water was added to the following components to make 1 liter, and the mixture was stirred for 1 hour while heating at 30 to 40 ° C. Thereafter, KOH was adjusted to pH = 9 at 10 mol / L, and the solution was filtered under reduced pressure through a microfilter having an average pore diameter of 0.25 μm to prepare an ink liquid for light magenta.

【０１４９】 マゼンタ色素［前記（１０１）］ ３．７５ｇ ジエチレングリコール １５０ｇ 尿素 ３７ｇ グリセリン １３０ｇ トリエチレングリコールモノブチルエーテル １３０ｇ 界面活性剤［前記（Ａ−２）］ １０．５ｇ トリエタノールアミン ６．９ｇ ベンゾトリアゾール ０．０８ｇ PROXEL XL2 ［アビシア社］ ３．５ｇMagenta dye [(101)] 3.75 g diethylene glycol 150 g urea 37 g glycerin 130 g triethylene glycol monobutyl ether 130 g surfactant [the above (A-2)] 10.5 g triethanolamine 6.9 g benzotriazole 0.0 g 08g PROXEL XL2 [Abisia] 3.5g

【０１５０】染料種としてマゼンタ色素の代わりに、シ
アン色素（下記のＴ−２またはＴ−３）、イエロー色素
（下記のＴ−３、Ｔ−４）、ブラック色素（下記のＴ−
５、Ｔ−６、Ｔ−７）を用い、添加剤を変えることによ
り、マゼンタインク、ライトシアンインク、シアンイン
ク、イエローインク、ブラックインクを調製し、表１に
示すインクセット１０１を作成した。Instead of the magenta dye, cyan dyes (T-2 or T-3 shown below), yellow dyes (T-3 and T-4 shown below), and black dyes (T-3 shown below) were used as dye types.
5, T-6, and T-7), and by changing the additives, magenta ink, light cyan ink, cyan ink, yellow ink, and black ink were prepared, and an ink set 101 shown in Table 1 was prepared.

【０１５１】[0151]

【化２６】 Embedded image

【０１５２】[0152]

【化２７】 Embedded image

【０１５３】[0153]

【表１】 [Table 1]

【０１５４】次に、前記インクセット１０１のライトマ
ゼンタインクとマゼンタインクについて、染料種、本発
明の界面活性剤種、量、有機溶剤種、量を下記の表２、
３に従うように変更した以外は、同様にして、インクセ
ット１０２〜１１２を作成した。なお、染料を併用する
場合は等モルずつ使用し、本発明の界面活性剤を併用す
る場合は等重量づつ使用した。使用した染料の内、Ｔ−
１とＴ−２は下記の化合物である。作成したこれらのイ
ンクの静的表面張力を自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ａ３型
（協和界面科学株式会社）を用いて測定した。また、動
的表面張力を自動動的表面張力計ＢＰ−Ｄ３型（協和界
面科学株式会社）を用いて測定した。Next, for the light magenta ink and the magenta ink of the ink set 101, the kind of dye, the kind and amount of the surfactant of the present invention, the kind and amount of the organic solvent are shown in Table 2 below.
Ink sets 102 to 112 were prepared in the same manner except that the ink sets were changed to conform to No. 3. When a dye was used in combination, they were used in equimolar amounts, and when used in combination with the surfactant of the present invention, they were used in equal amounts. Of the dyes used, T-
1 and T-2 are the following compounds. The static surface tension of these inks was measured using an automatic surface tension meter CBVP-A3 (Kyowa Interface Science Co., Ltd.). The dynamic surface tension was measured using an automatic dynamic surface tensiometer BP-D3 (Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

【０１５５】[0155]

【化２８】 Embedded image

【０１５６】[0156]

【表２】 [Table 2]

【０１５７】[0157]

【表３】 [Table 3]

【０１５８】（インクジェット記録）上記にて製造した
インクセット１０１〜１１２を、インクジェットプリン
ターＰＭ７７０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）のカ
ートリッジに詰め、同機にて富士写真フイルム株式会社
製のインクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸに画像を
印刷し、下記の評価を行なった。その結果を表４と表５
に示す。(Inkjet recording) The ink sets 101 to 112 produced above were packed in cartridges of an inkjet printer PM770C (manufactured by Seiko Epson Corporation), and the same machine was used to manufacture inkjet paper photo glossy paper EX manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. An image was printed on the sample, and the following evaluation was performed. Tables 4 and 5 show the results.
Shown in

【０１５９】（１）印刷性能 カートリッジをプリンターにセットし全ノズルのからの
インクの突出を確認した後、Ａ４の用紙にて２０枚出力
し、印字の乱れを評価した。 Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり(1) Printing Performance After the cartridge was set in the printer and the protrusion of the ink from all the nozzles was confirmed, 20 sheets of A4 paper were output, and the printing disorder was evaluated. A: There is no printing disturbance from the start to the end of printing. B: An output with printing disturbance occurs. C: There is a printing disturbance from the printing start to the end.

【０１６０】（２）印刷性能 カートリッジを６０度にて２日放置した後、印刷性能
（１）と同様の方法にて印字の乱れを評価した。 （３）乾燥性 印刷直後に、指で触ったときの汚れを目視にて評価し
た。 （４）細線の滲み イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの細線パター
ンを印字し目視にて評価を行った。評価は次の基準で
行なった。 〇：良好 △：わずかににじむ ×：にじむ(2) Printing Performance After the cartridge was left at 60 ° C. for 2 days, printing disturbance was evaluated in the same manner as in printing performance (1). (3) Drying property Immediately after printing, stains when touched with a finger were visually evaluated. (4) Fine Line Bleed Fine line patterns of yellow, magenta, cyan and black were printed and evaluated visually. The evaluation was performed according to the following criteria. 〇: good △: slightly blurred ×: blurred

【０１６１】（５）ブラック マゼンタインクをベタに印字した後、ブラックの細線を
印字し、二色の接触による滲みの評価も行った。 （６）耐水性 得られた画像を５秒間脱イオン水に浸せきした後、画像
のにじみを評価した。画像保存性については、イエロ
ー、マゼンタ、シアン及びブラックの印字サンプルを作
成し、以下の評価を行った。(5) Black After printing solid magenta ink, a thin black line was printed, and bleeding due to contact between two colors was evaluated. (6) Water resistance After immersing the obtained image in deionized water for 5 seconds, the bleeding of the image was evaluated. Regarding image storability, print samples of yellow, magenta, cyan and black were prepared and evaluated as follows.

【０１６２】（７）光堅牢性 印字直後の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０にて測定
した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキ
セノン光（８万５千ルックス）を６日照射した後、再び
画像濃度Ｃｆを測定し色素残存率Ｃｉ／Ｃｆ＊１００を
求め評価を行った。色素残存率について反射濃度が１、
１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも色素残
存率が８０％以上の場合をＡ、２点が８０％未満の場合
をＢ、全ての濃度で８０％未満の場合をＣとした。 （８）暗熱保存性 ８０〜７０％ＲＨの条件下に５日間に試料を保存する前
後での濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ３１０ににて測定し色素残
存率を求め評価した。色素残存率について反射濃度が
１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも色
素残存率が９０％以上の場合をＡ、２点が９０％未満の
場合をＢ、全ての濃度で９０％未満の場合をＣとした。(7) Light Fastness The image density Ci immediately after printing was measured by X-rite 310, and the image was irradiated with xenon light (85,000 lux) for 6 days using a weather meter manufactured by Atlas. The image density Cf was measured again, and the dye remaining ratio Ci / Cf * 100 was determined and evaluated. The reflection density is 1,
The evaluation was performed at three points of 1.5 and 2, where A was the case where the dye remaining ratio was 80% or more at any concentration, B was when the point was less than 80%, and B was when the density was less than 80% at all concentrations. C. (8) Dark heat preservability The density before and after preserving the sample for 5 days under the condition of 80 to 70% RH was measured with an X-rite 310 to obtain and evaluate the dye residual ratio. Regarding the dye remaining rate, the reflection density was evaluated at three points of 1, 1.5 and 2, and A was obtained when the dye remaining rate was 90% or more at any density, and B was obtained when the point was less than 90%. And C was less than 90%.

【０１６３】[0163]

【表４】 [Table 4]

【０１６４】[0164]

【表５】 [Table 5]

【０１６５】本発明のインク組成物をインクジェット記
録に用いた場合、優れた吐出安定性を得られることが分
かり、耐水性、堅牢性についても優れた性能を示すこと
が分かる。また、本発明のインク組成物では細線を出力
する際の性能もにじみがなく優れている。When the ink composition of the present invention is used for ink-jet recording, it can be seen that excellent ejection stability can be obtained, and that the ink composition also shows excellent performance in terms of water resistance and fastness. In addition, the ink composition of the present invention is excellent in the performance of outputting fine lines without blurring.

【０１６６】なお、本発明において使用する受像紙をセ
イコーエプソン株式会社製のＰＭ写真用紙、キャノン株
式会社社製のＰＲ１０１に変更した場合でも上記結果と
同様の効果が見られた。When the image receiving paper used in the present invention was changed to PM photographic paper manufactured by Seiko Epson Corporation and PR101 manufactured by Canon Inc., the same effects as those described above were obtained.

【０１６７】［実施例２］実施例１で作製した同じイン
クをインクジェットプリンタＢＪ−Ｆ８５０（キャノン
株式会社製）のカートリッジに詰め、同機にてに、イン
ク画像を富士写真フイルム株式会社製のインクジェット
ペーパーフォト光沢紙ＥＸにプリントし、実施例１と同
様な評価を行なったところ、実施例１と同様な結果が得
られた。また受像紙がエプソン株式会社製ＰＭ写真用
紙、キャノン株式会社製ＰＲ１０１の場合でも同様の効
果が見られた。[Example 2] The same ink prepared in Example 1 was packed in a cartridge of an ink jet printer BJ-F850 (manufactured by Canon Inc.), and the ink image was printed on the ink jet paper manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. When printing was performed on photo glossy paper EX and the same evaluation as in Example 1 was performed, the same result as in Example 1 was obtained. Similar effects were obtained when the image receiving paper was PM photo paper manufactured by Epson Corporation and PR101 manufactured by Canon Inc.

【０１６８】[0168]

【発明の効果】本発明のインク組成物は、インクジェッ
ト記録方法に用いた場合、優れた吐出安定性が得られ、
光堅牢性の高くにじみが少ない画像を形成し得る。き
る。According to the ink composition of the present invention, when used in an ink jet recording method, excellent ejection stability can be obtained.
An image having high light fastness and little bleeding can be formed. Wear.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA04 EA13 FC01 FC02 2H086 BA53 BA56 BA59 BA60 4J039 AB01 AB07 AD06 AD09 AD12 AD20 AE07 BC03 BC05 BC12 BC31 BC32 BC33 BC36 BC40 BC51 BC54 BC56 BC57 BC72 BC73 BC74 BC76 BC77 BC78 BC79 BE02 BE22 CA06 EA35 EA38 EA42 EA44 EA46 EA47 EA48 GA24  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2C056 EA04 EA13 FC01 FC02 2H086 BA53 BA56 BA59 BA60 4J039 AB01 AB07 AD06 AD09 AD12 AD20 AE07 BC03 BC05 BC12 BC31 BC32 BC33 BC36 BC40 BC51 BC54 BC56 BC57 BC72 BC73 BC74 BC76 BC77 BC78 BC79 BE02 BE22 CA06 EA35 EA38 EA42 EA44 EA46 EA47 EA48 GA24

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記の式（Ｉ）で表されるアゾ色素を含
有し、２５℃での静的表面張力が２０〜５０ｍＮ／ｍで
あることを特徴とするインクジェット記録用インク組成
物： 【化１】（Ｉ） ［式中、 Ｘは、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電
子吸引性基を表わす；Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6お
よびＹは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ス
ルフィニル基、ホスホリル基、アシル基、またはイオン
性親水性基を表わす；ただし、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ1、お
よびＲ2とＲ5が各々結合して環を形成していてもよい；
Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環
オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ
環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、アシル基、
またはイオン性親水性基を表わす；Ａは、５〜８員環を
形成するのに必要な非金属原子群を表し、その環は、飽
和環であっても不飽和結合を有していてもよい；ただ
し、Ａを形成している非金属原子群のうち少なくとも三
つの原子は、ピラゾール環のＮ原子、Ｚ1およびＺ2で各
々置換され、ピラゾール環のＮ原子で置換された原子は
Ｚ1およびＺ2で置換された原子の双方に隣接する；ただ
し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ、Ｙ、Ｚ1、Ｚ2
およびＡのうち少なくとも一つは、イオン性親水性基で
あるか、あるいはイオン性親水性基を置換基として有す
る基である］。1. An ink composition for ink jet recording comprising an azo dye represented by the following formula (I) and having a static surface tension at 25 ° C. of 20 to 50 mN / m: (I) [Wherein, X represents an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant σp value of 0.20 or more; R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and Y are each independently A hydrogen atom, a halogen atom,
Alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group, aryloxy group, amide group, arylamino group, ureido group, Sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, an aryloxycarbonyl group, an aryloxycarbonylamino group, an imido group, a heterocyclic thio group, a sulfinyl group, a phosphoryl group, an acyl group or an ionic hydrophilic group; provided that R 1 and R 2, R 3 R 1, and R 2 and R 5 Each may be combined with each other to form a ring;
Z 1 and Z 2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group,
Aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group,
Nitro group, amino group, alkylamino group, alkoxy group, aryloxy group, amide group, arylamino group,
Ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group,
Sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, aryloxycarbonyl group,
Aryloxycarbonylamino group, imide group, heterocyclic thio group, sulfinyl group, phosphoryl group, acyl group,
Or A represents an ionic hydrophilic group; A represents a group of non-metallic atoms necessary for forming a 5- to 8-membered ring, and the ring may be a saturated ring or an unsaturated bond; However, at least three atoms of the group of nonmetallic atoms forming A are each substituted with an N atom of a pyrazole ring, Z 1 and Z 2 , and an atom substituted with an N atom of a pyrazole ring is Z Adjacent to both the atoms substituted by 1 and Z 2 ; provided that R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , X, Y, Z 1 , Z 2
And at least one of A is an ionic hydrophilic group or a group having an ionic hydrophilic group as a substituent.] 【請求項２】 ２５℃における動的表面張力が２０〜５
０ｍＮ／ｍである請求項１に記載のインクジェット記録
用インク組成物。2. A dynamic surface tension at 25 ° C. of 20 to 5
The ink composition for inkjet recording according to claim 1, wherein the composition is 0 mN / m. 【請求項３】 下記の式（Ａ）で表わされる化合物を含
有する請求項１もしくは２に記載のインクジェット記録
用インク組成物。 【化２】 ［式中、Ｒ211、Ｒ212、Ｒ213及びＲ214は、それぞれ独
立に、炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｍとｎは、そ
れらの和が０〜４０となる数である］。3. The ink composition for inkjet recording according to claim 1, comprising a compound represented by the following formula (A). Embedded image [Wherein, R 211 , R 212 , R 213 and R 214 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and m and n are numbers whose sum is 0 to 40] . 【請求項４】 下記の式(Ｂ)で表わされる化合物を含有
する請求項１もしくは２に記載のインクジェット記録用
インク組成物。 【化３】 ［式中、Ｒ301およびＲ302は、それぞれ独立に、アルキ
ル基またはアリール基を表わし、Ｍはカチオンを表
す］。4. The ink composition for inkjet recording according to claim 1, comprising a compound represented by the following formula (B). Embedded image [Wherein, R 301 and R 302 each independently represent an alkyl group or an aryl group, and M represents a cation]. 【請求項５】 支持体の上に白色無機顔料粒子を含有す
る受像層を有する受像材料の該受像層の表面に、ノズル
より、請求項１乃至４のうちのいずれかの項に記載のイ
ンク組成物を、記録信号に応じて吐出させて、該受像層
上にインク画像を形成することを特徴とするインクジェ
ット記録方法。5. The ink according to claim 1, wherein a nozzle is provided on a surface of the image receiving layer of an image receiving material having an image receiving layer containing white inorganic pigment particles on a support. An ink jet recording method comprising: discharging a composition according to a recording signal to form an ink image on the image receiving layer.
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