JP2001294766A - Emulsion dispersion of thermoplastic elastomer and its manufacturing method - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マーの乳化分散液およびその製法に関する。さらに詳し
くは、熱可塑性エラストマーの乳化・分散に使用する乳
化剤として特定の非イオン性乳化剤および必要により使
用される他の乳化剤、さらには増粘剤を使用することに
よって、熱可塑性エラストマーの乳化分散液の経日安定
性および使用時のポンプ輸送時の安定性（機械的安定
性）が改良され、塗工紙用、フォームラバー用、タイヤ
コード用、コーティング用（缶、プラスチック、無機材
料、木などが基体となる）、塗料用、フロアポリッシュ
用、接着剤用（水系接着剤、ポリマーセメント、モルタ
ル接着剤など）、粘着剤用、カーペット、自動車シー
ト、マットなどの繊維加工用、防水材用などのエマルジ
ョンとして、またはこれらの用途に用いられるエマルジ
ョンに混合して使用される場合に好適な性質を付与する
ことができる熱可塑性エラストマーの乳化分散液および
その製法に関する。[0001] The present invention relates to an emulsified dispersion of a thermoplastic elastomer and a method for producing the same. More specifically, by using a specific nonionic emulsifier as an emulsifier used for emulsification / dispersion of a thermoplastic elastomer and other emulsifiers used as needed, and further, by using a thickener, an emulsified dispersion of a thermoplastic elastomer can be obtained. Stability during use and pumping during use (mechanical stability) have been improved, for coated paper, foam rubber, tire cord, coating (cans, plastics, inorganic materials, wood, etc.) Is used as a substrate), for paints, floor polish, adhesives (water-based adhesives, polymer cement, mortar adhesives, etc.), adhesives, textile processing of carpets, car sheets, mats, etc., waterproofing materials, etc. Suitable properties can be imparted when used as an emulsion or when mixed with emulsions used in these applications. Emulsified dispersion of the thermoplastic elastomer and to their preparation.
【０００２】[0002]
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】多く
の用途に使用することができるブロック共重合体ラテッ
クスとして、一般式： Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）ｎ、Ｂ−（Ａ−Ｂ）ｎ、（Ａ−
Ｂ）ｎ−ＡまたはＡ−Ｂ−（Ｂ−Ａ）ｎ （式中、Ａは２５℃以上の２次転移温度を有する非弾性
重合体ブロック、Ｂは１０℃以下の２次転移温度を有す
る弾性重合体ブロック、ｎは２以上の整数）で表わされ
るブロック共重合体を、乳化剤として、（ａ）ロジン酸
塩または不均化ロジン酸塩、および（ｂ）一般式：2. Description of the Related Art As block copolymer latexes that can be used in many applications, general formulas: ABA, (AB) n, B- (A- B) n, (A-
B) nA or AB- (BA) n (where A is an inelastic polymer block having a secondary transition temperature of 25 ° C. or higher, and B has a secondary transition temperature of 10 ° C. or lower) (A) rosinate or disproportionated rosinate as an emulsifier, and (b) a general formula:
【０００３】[0003]
【化１】 Embedded image
【０００４】（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル
基または炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキル
フェニル基、Ｒ2は炭素数２〜５のアルキレン基、ｍは
３〜５０の整数）で表わされる化合物を用い、必要によ
り増粘剤（メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ポリア
クリル酸またはその誘導体）を用いて乳化したブロック
共重合体ラテックスが開示されている（特公昭５２−２
２６５１号公報）。Wherein R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or an alkylphenyl group having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and m is 3 to 50. A block copolymer latex emulsified using a compound represented by the formula (1) and using a thickener (methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, polyacrylic acid or a derivative thereof) as necessary is disclosed. Kosho 52-2
No. 2651).
【０００５】また、前記ブロック共重合体ラテックスと
類似の技術として、多くの用途に使用することができる
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスとして、溶液
重合法によって得られたスチレン−ブタジエンランダム
共重合体またはスチレン−ブタジエン２元ブロック共重
合体またはこれらの混合物を、乳化剤として、（ａ）高
級脂肪酸、ロジン酸または不均化ロジン酸、および
（ｂ）一般式：Further, as a technique similar to the block copolymer latex, a styrene-butadiene copolymer latex which can be used for various applications is described as a styrene-butadiene random copolymer or a styrene-butadiene random copolymer obtained by a solution polymerization method. Using a styrene-butadiene diblock copolymer or a mixture thereof as an emulsifier, (a) a higher fatty acid, rosin acid or disproportionated rosin acid, and (b) a general formula:
【０００６】[0006]
【化２】 Embedded image
【０００７】（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル
基またはアルキル基の炭素数８〜１２のアルキルフェニ
ル基、Ｒ2は炭素数２〜５のアルキレン基、ｎは３〜５
０の整数）で表わされる化合物を重合体溶液に溶解し、
これをアルカリ水溶液と混合、乳化したスチレン−ブタ
ジエン共重合体ラテックスが開示されている（特公昭５
２−１５１００号公報、特開昭５１−１３８４７号公
報）。Wherein R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or an alkylphenyl group having 8 to 12 carbon atoms in the alkyl group, R 2 is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and n is 3 to 5
Is dissolved in the polymer solution,
A styrene-butadiene copolymer latex obtained by mixing and emulsifying this with an aqueous alkali solution has been disclosed (Japanese Patent Publication No. Sho.
2-15100, JP-A-51-13847).
【０００８】しかし、前記ブロック共重合体ラテックス
およびスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスは、い
ずれも経日安定性または機械的安定性が必ずしも充分で
はないという問題を有している。However, both the block copolymer latex and the styrene-butadiene copolymer latex have a problem that the stability over time or the mechanical stability is not always sufficient.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明は前記のごとき従
来の技術の課題を解決するためになされたものであり、
スチレン化フェノールポリアルキレンオキシド付加物、
ポリアルキレンポリアミンポリアルキレンオキシド付加
物、多価アルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂
肪酸エステルポリアルキレンオキシド付加物およびベン
ジル化フェノールポリアルキレンオキシド付加物よりな
る群から選ばれた少なくとも１種の非イオン性乳化剤の
存在下で乳化分散させた熱可塑性エラストマーの乳化分
散液（請求項１）、前記非イオン性乳化剤がスチレン化
フェノールポリアルキレンオキシド付加物である請求項
１記載の乳化分散液（請求項２）、前記スチレン化フェ
ノールポリアルキレンオキシド付加物が、モノスチレン
化フェノールポリアルキレンオキシド付加物：ジスチレ
ン化フェノールポリアルキレンオキシド付加物：トリ以
上のスチレン化フェノールポリアルキレンオキシド付加
物＝１０〜２０：４０〜５５：３０〜４５（重量比）の
割合で合計量が１００になるように含まれる請求項２記
載の乳化分散液（請求項３）、前記非イオン性乳化剤が
ベンジル化フェノールポリアルキレンオキシド付加物で
ある請求項１記載の乳化分散液（請求項４）、前記ベン
ジル化フェノールポリアルキレンオキシド付加物が、モ
ノベンジル化フェノールポリアルキレンオキシド付加
物：ジベンジル化フェノールポリアルキレンオキシド付
加物：トリ以上のベンジル化フェノールポリアルキレン
オキシド付加物＝１０〜２０：４０〜５５：３０〜４５
（重量比）の割合で合計量が１００になるように含まれ
る請求項４記載の乳化分散液（請求項５）、さらに、ス
チレン化フェノールポリアルキレンオキシド付加物、ポ
リアルキレンポリアミンポリアルキレンオキシド付加
物、多価アルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂
肪酸エステルポリアルキレンオキシド付加物およびベン
ジル化フェノールポリアルキレンオキシド付加物以外の
非イオン性乳化剤、陰イオン性乳化剤および陽イオン性
乳化剤のうちの少なくとも１種を含有する請求項１、
２、３、４または５記載の乳化分散液（請求項６）、さ
らに、増粘剤を含有する請求項１、２、３、４、５また
は６記載の乳化分散液（請求項７）、増粘剤がキサンタ
ンガムおよびラムザンガムのうちの少なくとも１種であ
る請求項７記載の乳化分散液（請求項８）、熱可塑性エ
ラストマーおよび有機溶剤からなる溶液に、スチレン化
フェノールポリアルキレンオキシド付加物、ポリアルキ
レンポリアミンポリアルキレンオキシド付加物、多価ア
ルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステ
ルポリアルキレンオキシド付加物およびベンジル化フェ
ノールポリアルキレンオキシド付加物よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の非イオン性乳化剤を溶解させた
溶液を調製したのち、水と混合して乳化させ、ついで有機
溶剤を溜去させることを特徴とする請求項１、２、３、
４または５記載の乳化分散液の製法（請求項９）、請求
項９記載の乳化分散液の製法において、スチレン化フェ
ノールポリアルキレンオキシド付加物、ポリアルキレン
ポリアミンポリアルキレンオキシド付加物、多価アルコ
ール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステルポ
リアルキレンオキシド付加物およびベンジル化フェノー
ルポリアルキレンオキシド付加物よりなる群から選ばれ
た少なくとも１種の非イオン性乳化剤を有機溶剤に溶解
させた溶液を調製する際に、さらに、スチレン化フェノ
ールポリアルキレンオキシド付加物、ポリアルキレンポ
リアミンポリアルキレンオキシド付加物、多価アルコー
ル脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステルポリ
アルキレンオキシド付加物およびベンジル化フェノール
ポリアルキレンオキシド付加物以外の非イオン性乳化
剤、陰イオン性乳化剤および陽イオン性乳化剤のうちの
少なくとも１種を溶解させたのち水と混合して乳化させ
ることを特徴とする請求項６記載の乳化分散液の製法
（請求項１０）、および請求項９または１０記載の乳化
分散液の製法において、有機溶剤を溜去させたのち、さ
らに増粘剤を添加・溶解させることを特徴とする請求項
７または８記載の乳化分散液の製法（請求項１１）に関
する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the problems of the prior art as described above,
Styrenated phenol polyalkylene oxide adduct,
Polyalkylene polyamine polyalkylene oxide adduct, polyhydric alcohol fatty acid ester, polyhydric alcohol fatty acid ester polyalkylene oxide adduct and benzylated phenol polyalkylene oxide adduct at least one nonionic emulsifier selected from the group consisting of An emulsified dispersion of a thermoplastic elastomer emulsified and dispersed in the presence (claim 1), the emulsified dispersion of claim 1 wherein the nonionic emulsifier is a styrenated phenol polyalkylene oxide adduct (claim 2), The styrenated phenol polyalkylene oxide adduct is a monostyrenated phenol polyalkylene oxide adduct: a distyrenated phenol polyalkylene oxide adduct: a tri- or more styrenated phenol polyalkylene oxide adduct = 10 to 20: The emulsified dispersion according to claim 2, wherein the nonionic emulsifier is contained in a ratio of 0 to 55:30 to 45 (weight ratio) such that the total amount becomes 100. The nonionic emulsifier is a benzylated phenol polyalkylene oxide. The emulsion dispersion according to claim 1, which is an adduct (claim 4), wherein the benzylated phenol polyalkylene oxide adduct is a monobenzylated phenol polyalkylene oxide adduct: a dibenzylated phenol polyalkylene oxide adduct: tri or higher. Benzylated phenol polyalkylene oxide adduct = 10-20: 40-55: 30-45
The emulsified dispersion according to claim 4, which is contained so that the total amount is 100 in terms of (weight ratio), further, a styrenated phenol polyalkylene oxide adduct and a polyalkylene polyamine polyalkylene oxide adduct. Containing at least one of a non-ionic emulsifier other than a polyhydric alcohol fatty acid ester, a polyhydric alcohol fatty acid ester polyalkylene oxide adduct and a benzylated phenol polyalkylene oxide adduct, an anionic emulsifier and a cationic emulsifier Claim 1,
The emulsified dispersion described in 2, 3, 4 or 5 (Claim 6), and the emulsified dispersion described in claim 1, 2, 3, 4, 5 or 6 further comprising a thickener (Claim 7), The emulsified dispersion according to claim 7, wherein the thickener is at least one of xanthan gum and ramzan gum, a solution comprising a thermoplastic elastomer and an organic solvent, a styrenated phenol polyalkylene oxide adduct, Dissolving at least one nonionic emulsifier selected from the group consisting of alkylene polyamine polyalkylene oxide adducts, polyhydric alcohol fatty acid esters, polyhydric alcohol fatty acid ester polyalkylene oxide adducts and benzylated phenol polyalkylene oxide adducts After preparing the solution, it is mixed with water and emulsified, and then the organic solvent is distilled off. Claim 1, 2, 3, characterized in that,
The method for producing an emulsified dispersion according to claim 4 or 5 (claim 9), the method for producing an emulsified dispersion according to claim 9, wherein a styrenated phenol polyalkylene oxide adduct, a polyalkylene polyamine polyalkylene oxide adduct, a polyhydric alcohol fatty acid When preparing a solution in which at least one nonionic emulsifier selected from the group consisting of an ester, a polyhydric alcohol fatty acid ester polyalkylene oxide adduct and a benzylated phenol polyalkylene oxide adduct is dissolved in an organic solvent, Furthermore, styrenated phenol polyalkylene oxide adducts, polyalkylene polyamine polyalkylene oxide adducts, polyhydric alcohol fatty acid esters, polyhydric alcohol fatty acid ester polyalkylene oxide adducts, and benzylated phenol polyalkylene oxide adducts 7. The emulsified dispersion according to claim 6, wherein at least one of a nonionic emulsifier, an anionic emulsifier, and a cationic emulsifier other than the side adduct is dissolved and then mixed with water to emulsify. In the method for producing an emulsified dispersion according to claim 10 or claim 9 or claim 10, after the organic solvent is distilled off, a thickener is further added and dissolved. A method for producing an emulsified dispersion according to claim 8 (claim 11).
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】本発明に使用される熱可塑性エラ
ストマーは、たとえば水性感圧接着剤として使用した場
合には、アクリル系水性感圧接着剤に混合することによ
って、高温での保持力を改良する成分として、また、水
性耐チッピング塗料用ＳＢＲラテックスなどに加えた場
合には、ＳＢＲとの相溶性が良好で、耐チッピング性や
密着性などを向上させることができる成分として使用さ
れるものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The thermoplastic elastomer used in the present invention, when used as an aqueous pressure-sensitive adhesive, for example, is mixed with an acrylic water-based pressure-sensitive adhesive to increase its holding power at high temperatures. As a component to be improved, or when added to an SBR latex for a water-based chipping-resistant paint, it has good compatibility with SBR and is used as a component capable of improving chipping resistance and adhesion. It is.
【００１１】前記熱可塑性エラストマーとしては、従来
から前記のごとき目的で使用されているものであればと
くに限定なく使用することができる。その例としては、
たとえばホットメルト接着剤として使用されている一般
式： Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）ｎ、Ｂ−（Ａ−Ｂ）ｎおよび
（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ （式中、Ａは２５℃以上の２次転移温度を有する非弾性
重合体ブロック、Ｂは１０℃以下の２次転移温度を有す
る弾性重合体ブロック、ｎは２以上の整数）で表わされ
るブロック共重合体があげられる。The thermoplastic elastomer can be used without any particular limitation as long as it has been conventionally used for the above purpose. For example,
For example, the general formulas used as hot melt adhesives: ABA, (AB) n, B- (AB) n and (AB) nA (where A is 25 A non-elastic polymer block having a secondary transition temperature of not lower than 10 ° C, an elastic polymer block having a secondary transition temperature of not higher than 10 ° C, and a block copolymer represented by n).
【００１２】前記非弾性重合体ブロックとしては、たと
えばスチレン、α−メチルスチレンなどのモノビニル芳
香族炭化水素から選ばれた単量体の単独重合体ブロック
または２種以上からなる共重合体ブロック、モノビニル
芳香族炭化水素と下記Ｂブロック成分の脂肪族共役ジエ
ン化合物とのテーパー型共重合体ブロック、モノビニル
芳香族炭化水素と下記Ｂブロック成分の脂肪族共役ジエ
ン化合物とのランダム共重合体ブロックなどがあげられ
る。該ブロックの具体例としては、スチレン重合体、ス
チレンとα−メチルスチレンとの共重合体、スチレンと
ブタジエンあるいはイソプレンとのテーパー型共重合
体、スチレンとブタジエンあるいはイソプレンとのラン
ダム共重合体などのブロックがあげられ、その分子量と
しては、一般に１，０００〜２００，０００、さらには
１０，０００〜５０，０００のものが使用される。Examples of the inelastic polymer block include a homopolymer block of a monomer selected from monovinyl aromatic hydrocarbons such as styrene and α-methylstyrene, a copolymer block of two or more monomers, and a monovinyl block. Tapered copolymer blocks of an aromatic hydrocarbon and an aliphatic conjugated diene compound of the following B block component, random copolymer blocks of a monovinyl aromatic hydrocarbon and an aliphatic conjugated diene compound of the following B block component, and the like. Can be Specific examples of the block include a styrene polymer, a copolymer of styrene and α-methylstyrene, a tapered copolymer of styrene and butadiene or isoprene, and a random copolymer of styrene and butadiene or isoprene. Blocks are mentioned, and those having a molecular weight of generally from 1,000 to 200,000, further from 10,000 to 50,000 are used.
【００１３】また、前記弾性重合体ブロックとしては、
たとえばブタジエン、イソプレンなどの脂肪族共役ジエ
ン化合物から選ばれた単量体の単独重合体ブロック、前
記単量体の２種以上からなる共重合体ブロック、脂肪族
共役ジエン化合物とモノビニル芳香族化合物とのテーパ
ー型共重合体ブロック、脂肪族共役ジエン化合物とモノ
ビニル芳香族化合物とのランダム共重合体ブロック、こ
れらの重合体ブロックを水添した重合体ブロックなどが
あげられる。該ブロックの具体例としては、ブタジエン
重合体、イソプレン重合体、ブタジエンとイソプレンの
共重合体、スチレンとブタジエンあるいはイソプレンの
テーパー型共重合体、スチレンとブタジエンあるいはイ
ソプレンのランダム共重合体、水添したブタジエン重合
体、水添したスチレンとブタジエンの共重合体などのブ
ロックがあげられ、その分子量としては、一般に５，０
００〜５００，０００、さらには１００，０００〜３５
０,０００のものが使用される。Further, the elastic polymer block includes:
For example, a homopolymer block of a monomer selected from aliphatic conjugated diene compounds such as butadiene and isoprene, a copolymer block composed of two or more of the above monomers, an aliphatic conjugated diene compound and a monovinyl aromatic compound. , A random copolymer block of an aliphatic conjugated diene compound and a monovinyl aromatic compound, and a polymer block obtained by hydrogenating these polymer blocks. Specific examples of the block include a butadiene polymer, an isoprene polymer, a copolymer of butadiene and isoprene, a tapered copolymer of styrene and butadiene or isoprene, a random copolymer of styrene and butadiene or isoprene, and hydrogenated. Blocks such as a butadiene polymer and a copolymer of hydrogenated styrene and butadiene are mentioned.
00-500,000, further 100,000-35
The one of 000 is used.
【００１４】前記ブロック共重合体中における非弾性重
合体ブロックの含有率は全重合体に対して１０〜７０重
量％（以下、％という）、さらには２０〜４０％である
のが好ましい。該含有率が前記範囲外の場合には熱可塑
性エラストマーとしての特徴が発現しにくくなる。The content of the inelastic polymer block in the block copolymer is preferably from 10 to 70% by weight (hereinafter referred to as%), more preferably from 20 to 40%, based on the whole polymer. When the content is out of the above range, characteristics as a thermoplastic elastomer are hardly exhibited.
【００１５】前記ブロック共重合体の分子量としては、
１０，０００〜７００，０００、さらには１００，００
０〜５００，０００であるのが好ましい。該分子量が小
さすぎる場合には、エマルジョンから得られる皮膜の機
械的強度が充分でなくなる傾向が生じ、大きすぎる場合
には、乳化時の粘度が高くなりすぎる、乳化が不完全に
なったり困難となり、得られるエマルジョンの性能に悪
影響を及ぼす傾向が生じる。The molecular weight of the block copolymer is as follows:
10,000-700,000, even 100,00
It is preferably from 0 to 500,000. When the molecular weight is too small, the mechanical strength of the film obtained from the emulsion tends to be insufficient, and when it is too large, the viscosity at the time of emulsification becomes too high, emulsification becomes incomplete or difficult. Tend to adversely affect the performance of the resulting emulsion.
【００１６】前記ブロック共重合体の具体例としては、
たとえばＳＢＳブロック共重合体、ＳＩＳブロック共重
合体、水添ＳＢＳブロック共重合体などがあげられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。Specific examples of the block copolymer include:
For example, SBS block copolymer, SIS block copolymer, hydrogenated SBS block copolymer and the like can be mentioned.
These may be used alone or in combination of two or more.
【００１７】前記ブロック共重合体は、リビング重合開
始剤の存在下に、単量体をブロック毎に順次重合させる
方法、反応性の異なる２種以上の単量体を同時に投入し
て重合させ、ブロック共重合体を得る方法、前記開始剤
によるリビングブロック共重合体をカップリングする方
法などにより得ることができる。The block copolymer is prepared by a method in which monomers are sequentially polymerized block by block in the presence of a living polymerization initiator, and two or more monomers having different reactivities are simultaneously charged and polymerized. It can be obtained by a method of obtaining a block copolymer, a method of coupling a living block copolymer with the initiator, and the like.
【００１８】前記ブロック共重合体から該ブロック共重
合体エマルジョンを製造する際のポリマー溶液は重合溶
液をそのまま用いてもよく、また該ブロック共重合体の
固形状物をベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキ
サン、シクロオクタン、クロロホルム、四塩化炭素、ト
リクレン、二塩化メタンなどの溶剤に溶解させて使用し
てもよい。ポリマー溶液は通常５〜３０％の濃度の範囲
で用いるのが好ましい。The polymer solution used for producing the block copolymer emulsion from the block copolymer may be a polymerization solution as it is, or a solid of the block copolymer may be used as benzene, toluene, xylene, cyclohexane or the like. And cyclooctane, chloroform, carbon tetrachloride, trichlene, methane dichloride and the like. The polymer solution is preferably used in a concentration range of usually 5 to 30%.
【００１９】本発明では、前記熱可塑性エラストマーを
乳化・分散させるために、スチレン化フェノールポリア
ルキレンオキシド付加物、ポリアルキレンポリアミンポ
リアルキレンオキシド付加物、多価アルコール脂肪酸エ
ステル、多価アルコール脂肪酸エステルポリアルキレン
オキシド付加物およびベンジル化フェノールポリアルキ
レンオキシド付加物のうちの１種以上（以下、特定の乳
化剤ともいう）が使用され、必要によりさらに前記特定
の乳化剤以外の非イオン性乳化剤、陰イオン性乳化剤お
よび陽イオン性乳化剤のうちの少なくとも１種（ただ
し、通常は、陰イオン性乳化剤および陽イオン性乳化剤
が同時に含まれることはない）が使用される。熱可塑性
エラストマーの乳化・分散に特定の乳化剤を使用するた
め、製造される熱可塑性エラストマーの乳化・分散液の
経時安定性および機械的安定性を良好にすることができ
る。また、熱可塑性エラストマーの乳化・分散時に熱可
塑性エラストマー溶液の製造に使用される有機溶剤（た
とえばトルエン、キシレン、ベンゼン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタンなど）を減圧除去する際の泡立を抑
制することにより、脱溶剤を短時間に容易に実施可能
で、保存上安定な水性分散液を製造することができる。
さらに、特定の乳化剤以外の非イオン性乳化剤を用いる
場合には、特定の乳化剤も非イオン性であるため、非イ
オン性のみならず陰イオン性または陽イオン性の水性塗
料や水性接着剤の改質などに使用することができる。ま
た、必要により用いられる乳化剤として陰イオン性乳化
剤を使用する場合には、一般に陰イオン性エマルジョン
である合成ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン、
アクリルエマルジョン、塩化ビニルエマルジョンなどと
の混合時のイオンショックがない点から好ましく、必要
により用いられる乳化剤として陽イオン性乳化剤を使用
する場合には、セメントモルタルや石材などの無機質に
塗布した場合のエマルジョンの分解速度が速くなる点か
ら好ましい。In the present invention, in order to emulsify and disperse the thermoplastic elastomer, a styrenated phenol polyalkylene oxide adduct, a polyalkylene polyamine polyalkylene oxide adduct, a polyhydric alcohol fatty acid ester, a polyhydric alcohol fatty acid ester polyalkylene are used. At least one of an oxide adduct and a benzylated phenol polyalkylene oxide adduct (hereinafter, also referred to as a specific emulsifier) is used, and if necessary, a nonionic emulsifier other than the specific emulsifier, an anionic emulsifier, and At least one of the cationic emulsifiers (however, usually, the anionic emulsifier and the cationic emulsifier are not simultaneously contained) is used. Since a specific emulsifier is used for emulsification / dispersion of the thermoplastic elastomer, the stability over time and the mechanical stability of the emulsified / dispersed liquid of the produced thermoplastic elastomer can be improved. In addition, by suppressing the foaming when removing the organic solvent (for example, toluene, xylene, benzene, cyclohexane, cyclooctane, etc.) used in the production of the thermoplastic elastomer solution at the time of emulsification / dispersion of the thermoplastic elastomer under reduced pressure, Desolvation can be easily performed in a short time, and an aqueous dispersion that is stable on storage can be produced.
Furthermore, when a nonionic emulsifier other than a specific emulsifier is used, since the specific emulsifier is also nonionic, not only nonionic but also anionic or cationic aqueous paints and aqueous adhesives need to be modified. Can be used for quality and so on. When an anionic emulsifier is used as an emulsifier to be used as necessary, a synthetic rubber latex which is generally an anionic emulsion, a vinyl acetate emulsion,
It is preferable because there is no ion shock at the time of mixing with an acrylic emulsion, a vinyl chloride emulsion, etc., and when a cationic emulsifier is used as an emulsifier used as needed, an emulsion when applied to an inorganic material such as cement mortar or stone This is preferred because the decomposition rate of the compound increases.
【００２０】前記スチレン化フェノールポリアルキレン
オキシド付加物とは、モノスチレン化フェノール、ジス
チレン化フェノールおよびトリ以上のスチレン化フェノ
ールのうちの１種以上に炭素数２〜４のアルキレンオキ
シド（たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド）を付加重合させたものである。
たとえばジスチレン化フェノールポリエチレンオキシド
付加物は次式で示される。The styrenated phenol polyalkylene oxide adduct refers to an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms (for example, ethylene oxide, propylene) in one or more of monostyrenated phenol, distyrenated phenol and tri- or more styrenated phenol. Oxide, butylene oxide).
For example, a distyrenated phenol polyethylene oxide adduct is represented by the following formula.
【００２１】[0021]
【化３】 Embedded image
【００２２】前記トリ以上のスチレン化フェノールと
は、トリスチレン化フェノールにテトラ以上のスチレン
化フェノールが少量混入していてもよいことを意味す
る。The above-mentioned tri-styrenated phenol means that tri-styrenated phenol may contain a small amount of tetra- or more styrenated phenol.
【００２３】前記スチレン化フェノールポリアルキレン
オキシド付加物の好ましい具体例としては、たとえばエ
チレンオキシド平均付加モル数が２０モルのモノスチレ
ン化フェノールポリアルキレンオキシド付加物：ジスチ
レン化フェノールポリアルキレンオキシド付加物：トリ
以上のスチレン化フェノールポリアルキレンオキシド付
加物＝１０〜２０：４０〜５５：３０〜４５（重量比）
の割合で合計量が１００になるように含まれるものなど
があげられる。Preferred specific examples of the styrenated phenol polyalkylene oxide adduct include, for example, a monostyrenated phenol polyalkylene oxide adduct: a distyrenated phenol polyalkylene oxide adduct having a mean ethylene oxide mole number of 20 mol: tri or higher. Styrenated phenol polyalkylene oxide adduct = 10-20: 40-55: 30-45 (weight ratio)
And so on so that the total amount becomes 100 at the ratio of.
【００２４】前記スチレン化フェノールポリアルキレン
オキシド付加物は、モノスチレン化フェノールポリアル
キレンオキシド付加物、ジスチレン化フェノールポリア
ルキレンオキシド付加物、トリ以上のスチレン化フェノ
ールポリアルキレンオキシド付加物をそれぞれ単独で使
用してもよいが、乳化性は分布をもっている方が良好で
あるため、これらの混合物を用いる方が好ましい。As the styrenated phenol polyalkylene oxide adduct, a monostyrenated phenol polyalkylene oxide adduct, a distyrenated phenol polyalkylene oxide adduct, or a tri- or more styrenated phenol polyalkylene oxide adduct is used alone. However, it is preferable to use a mixture of these, because the emulsifiability is better if it has a distribution.
【００２５】前記ポリアルキレンポリアミンポリアルキ
レンオキシド付加物とは、たとえばポリエチレンイミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン、ヘキサエチレンヘプタミンなどのポリアルキレン
ポリアミンに、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付
加重合させたもの（たとえばエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドまたはブチレンオキシドとをブロックまた
はランダム付加重合させたもの）である。The polyalkylene polyamine polyalkylene oxide adduct is, for example, an addition polymerized alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to a polyalkylene polyamine such as polyethyleneimine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine and hexaethyleneheptamine. (For example, block or random addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide or butylene oxide).
【００２６】前記ポリアルキレンポリアミンポリアルキ
レンオキシド付加物の好ましい具体例としては、たとえ
ばポリエチレンイミン（たとえば分子量１２００または
１８００のもの）にエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドをランダムまたはブロック付加してなる多官能チッ
素系ポリエーテル化合物などがあげられる。Preferred examples of the polyalkylene polyamine polyalkylene oxide adduct include, for example, a polyfunctional nitrogen-based poly (ethylene oxide) (for example, having a molecular weight of 1200 or 1800), which is obtained by random or block addition of ethylene oxide and propylene oxide. Ether compounds and the like.
【００２７】前記多価アルコール脂肪酸エステルとは、
たとえば３〜８価の多価アルコールと炭素数８〜２２の
飽和または不飽和脂肪酸とからなり、ソルビタンを例に
とれば水酸基が１分子当り平均２〜３個残存しているも
の、ショ糖を例にとれば水酸基が１分子当り平均５〜７
個残存しているものである。The polyhydric alcohol fatty acid ester is
For example, it is composed of a polyhydric alcohol having 3 to 8 valences and a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms. In the case of sorbitan as an example, an average of 2 to 3 hydroxyl groups per molecule remains. For example, the average number of hydroxyl groups per molecule is 5-7.
Is the one that remains.
【００２８】前記多価アルコールの具体例としては、た
とえばグリセリン、ジグセリン、ソルビトール、ソルバ
イドや前述のソルビタン、ショ糖などがあげられる。Specific examples of the polyhydric alcohol include glycerin, digserin, sorbitol, sorbide, the aforementioned sorbitan, and sucrose.
【００２９】また、前記飽和または不飽和脂肪酸の具体
例としては、たとえばラウリン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘニン酸、炭素数８〜２２の直鎖状または
分岐を有する合成飽和脂肪酸などの飽和脂肪酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレイン酸などの不飽和脂肪酸な
どがあげられる。Specific examples of the saturated or unsaturated fatty acids include saturated fatty acids such as lauric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, and linear or branched synthetic saturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms. And unsaturated fatty acids such as oleic acid, linoleic acid and linoleic acid.
【００３０】前記多価アルコール脂肪酸エステルの好ま
しい具体例としては、たとえばソルビタンオレイン酸エ
ステル（モノ、ジ、トリ、テトラエステルの分布があ
り、１分子当り平均２〜３個の水酸基を有するもの）な
どがあげられる。Preferred examples of the polyhydric alcohol fatty acid ester include, for example, sorbitan oleate (having a distribution of mono-, di-, tri- and tetraesters and having an average of 2 to 3 hydroxyl groups per molecule). Is raised.
【００３１】前記多価アルコール脂肪酸エステルポリア
ルキレンオキシド付加物とは、たとえば３〜８価の多価
アルコールと炭素数８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸
とからなり、ソルビタンを例にとれば水酸基が１分子当
り２〜３個残存している多価アルコール脂肪酸エステ
ル、ショ糖を例にとれば水酸基が１分子当り平均５〜７
個残存している多価アルコール酸エステルに、炭素数２
〜４のアルキレンオキシド（たとえばエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド）を付加重
合させたものである。The polyhydric alcohol fatty acid ester polyalkylene oxide adduct is composed of, for example, a polyhydric alcohol having 3 to 8 valences and a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms. For example, in the case of a polyhydric alcohol fatty acid ester or sucrose remaining 2 to 3 per molecule, hydroxyl groups have an average of 5 to 7 per molecule.
The remaining polyhydric alcohol ester has 2 carbon atoms.
To 4 alkylene oxides (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide).
【００３２】前記多価アルコールおよび飽和または不飽
和脂肪酸としては、前記多価アルコール脂肪酸エステル
の製造に使用したものと同じものが使用される。As the polyhydric alcohol and the saturated or unsaturated fatty acid, the same ones used in the production of the polyhydric alcohol fatty acid ester are used.
【００３３】前記多価アルコール脂肪酸エステルポリア
ルキレンオキシド付加物の好ましい具体例としては、た
とえばアトラス社のＴｗｅｅｎ６０、Ｔｗｅｅｎ８０、
Ｔｗｅｅｎ８５、第一工業製薬（株）のソルゲンＴＷ−
２０、ソルゲンＴＷ−６０、ソルゲンＴＷ−８０などが
あげられる。Preferred specific examples of the polyhydric alcohol fatty acid ester polyalkylene oxide adduct include, for example, Tween 60, Tween 80, and Atlas Co., Ltd.
Tween85, Solgen TW- from Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
20, Sorgen TW-60 and Sorgen TW-80.
【００３４】前記ベンジル化フェノールポリアルキレン
オキシド付加物とは、モノベンジル化フェノール、ジベ
ンジル化フェノール、トリ以上のベンジル化フェノール
のうちの１種以上に、炭素数２〜４のアルキレンオキシ
ド（たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、
ブチレンオキサイド）を付加重合させたものである。た
とえばジベンジル化フェノールポリエチレンオキシド付
加物は次式で示される。The above-mentioned benzylated phenol polyalkylene oxide adduct refers to an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms (eg, ethylene oxide, Propylene oxide,
(Butylene oxide). For example, a dibenzylated phenol polyethylene oxide adduct is represented by the following formula.
【００３５】[0035]
【化４】 Embedded image
【００３６】前記トリ以上のベンジル化フェノールと
は、トリベンジル化フェノールにテトラ以上のベンジル
化フェノールが少量混入していてもよいことを意味す
る。The above-mentioned tri- or more benzylated phenol means that a small amount of tetra- or more benzylated phenol may be mixed in the tribenzylated phenol.
【００３７】前記ベンジル化フェノールポリアルキレン
オキシド付加物の好ましい具体例としては、たとえばエ
チレンオキシド平均付加モル数が２０モルのモノベンジ
ル化フェノールエチレンオキシド付加物：ジベンジル化
フェノールエチレンオキシド付加物：トリ以上のベンジ
ル化フェノールエチレンオキシド付加物＝１０〜２０：
４０〜５５：３０〜４５（重量比）の割合で合計量が１
００になるように含まれるものなどがあげられる。Preferred specific examples of the benzylated phenol polyalkylene oxide adduct include, for example, a monobenzylated phenol ethylene oxide adduct having an average ethylene oxide mole number of 20 mol: a dibenzylated phenol ethylene oxide adduct: a tri- or more benzylated phenol. Ethylene oxide adduct = 10 to 20:
The total amount is 1 at a ratio of 40 to 55: 30 to 45 (weight ratio).
00 and so on.
【００３８】前記ベンジル化フェノールポリアルキレン
オキシド付加物は、モノベンジル化フェノールポリアル
キレンオキシド付加物、ジベンジル化フェノールポリア
ルキレンオキシド付加物、トリ以上のベンジル化フェノ
ールポリアルキレンオキシド付加物をそれぞれ単独で使
用してもよいが、乳化性は分布をもっている方が良好で
あるため、これらの混合物を用いる方が好ましい。The benzylated phenol polyalkylene oxide adduct may be a monobenzylated phenol polyalkylene oxide adduct, a dibenzylated phenol polyalkylene oxide adduct, or a tri- or more benzylated phenol polyalkylene oxide adduct. However, it is preferable to use a mixture of these, because the emulsifiability is better if it has a distribution.
【００３９】前記特定の乳化剤は、１種で用いてもよ
く、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの
うちでは、スチレン化フェノールポリアルキレンオキシ
ド付加物、ベンジル化フェノールポリアルキレンオキシ
ド付加物が、多分散度が高く（疎水基、親水基ともに幅
広い分布をもっており）、乳化される熱可塑性エラスト
マーの多分散度が高いのとあいまって乳化性能が良好で
泡トラブルが少なくなる点から好ましい。The specific emulsifiers may be used alone or in combination of two or more. Among them, styrene polyphenol alkylene oxide adducts and benzylated phenol polyalkylene oxide adducts are exemplified. The product has a high polydispersity (having a wide distribution of both hydrophobic groups and hydrophilic groups), and is preferred because the polydispersity of the thermoplastic elastomer to be emulsified is high and the emulsifying performance is good and foam trouble is reduced. .
【００４０】前記特定の乳化剤は、前述のごとく、それ
らだけを非イオン性乳化剤として用いてもよいが、前記
熱可塑性エラストマーの乳化分散液の製造に使用するこ
とができる通常の非イオン性乳化剤（特定の乳化剤以外
の非イオン性乳化剤）、陰イオン性乳化剤および陽イオ
ン性乳化剤の１種以上と組み合わせて用いてもよい。た
だし、特別な理由がない限り、通常、陰イオン性乳化剤
および陽イオン性乳化剤が同時に含まれることはない。As described above, the specific emulsifiers may be used alone as the nonionic emulsifier, but may be any of the usual nonionic emulsifiers (can be used for producing the emulsified dispersion of the thermoplastic elastomer). It may be used in combination with one or more of a nonionic emulsifier other than a specific emulsifier), an anionic emulsifier and a cationic emulsifier. However, unless otherwise specified, usually, anionic emulsifier and cationic emulsifier are not simultaneously contained.
【００４１】前記通常の非イオン性乳化剤としては、た
とえばアルキルポリオキシエチレンエーテル（アルキル
基の炭素数は８〜２２）、アルキルフェノールポリオキ
シエチレンエーテル（アルキル基の炭素数は８〜１
２）、アルキルポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンエーテル（アルキル基の炭素数は８〜２２、ポリオキ
シエチレンとポリオキシプロピレンのブロックはどちら
が先に付加していてもよい、また、ランダム付加してい
てもよい）、脂肪酸ポリオキシエチレンエステル（脂肪
酸は炭素数８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸）、ポリ
オキシエチレン（硬化）ひまし油、アルキルポリオキシ
エチレンアミン（アルキル基の炭素数は８〜１８）、ア
ルキルポリオキシエチレンアミド（アルキル基の炭素数
は８〜１８）などがあげられる。これらは１種で用いて
もよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。Examples of the usual nonionic emulsifiers include, for example, alkyl polyoxyethylene ether (alkyl group having 8 to 22 carbon atoms) and alkylphenol polyoxyethylene ether (alkyl group having 8 to 1 carbon atoms).
2), alkyl polyoxyethylene polyoxypropylene ether (the alkyl group has 8 to 22 carbon atoms, whichever of the polyoxyethylene and polyoxypropylene blocks may be added first, or which may be randomly added) Good), fatty acid polyoxyethylene ester (fatty acid is a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms), polyoxyethylene (hardened) castor oil, alkyl polyoxyethylene amine (alkyl group having 8 to 18 carbon atoms), alkyl And polyoxyethylene amide (the alkyl group has 8 to 18 carbon atoms). These may be used alone or in combination of two or more.
【００４２】前記陰イオン性乳化剤としては、たとえば
カルボン酸型陰イオン性乳化剤、硫酸エステル型陰イオ
ン性乳化剤、スルホン酸型陰イオン性乳化剤、リン酸エ
ステル型陰イオン性乳化剤などがあげられる。これらは
１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いても
よい。Examples of the anionic emulsifier include a carboxylic acid type anionic emulsifier, a sulfate ester type anionic emulsifier, a sulfonic acid type anionic emulsifier, and a phosphate ester type anionic emulsifier. These may be used alone or in combination of two or more.
【００４３】前記カルボン酸型陰イオン性乳化剤の具体
例としては、たとえば一般式： ＲＣＯＯＭ （式中、ＲはＣ7 〜 21の飽和または不飽和炭化水素基、
ＭはＮａ、Ｋ、ＮＨ4、アルカノールアミン・Ｈなどの
陽イオン）で表わされる脂肪酸塩、松の木の抽出などに
よって得られる樹脂酸の塩で主成分はアビエチン酸塩
（たとえば、Specific examples of the carboxylic acid type anionic emulsifier include, for example, a general formula: RCOOM (where R is a C 7 to C 21 saturated or unsaturated hydrocarbon group;
M is a fatty acid salt represented by Na, K, NH 4 , a cation such as alkanolamine H, a resin acid salt obtained by extraction of a pine tree, etc., the main component being abietic acid salt (for example,
【００４４】[0044]
【化５】 Embedded image
【００４５】で表わされる）であるロジン酸塩、石油に
含まれるカルボン酸の塩で、たとえば一般式：A rosinate salt of a carboxylic acid contained in petroleum;
【００４６】[0046]
【化６】 Embedded image
【００４７】（式中、ＭはＮａ、Ｋ、アルカノールアミ
ン・Ｈなどの陽イオン、ｎは１以上）で表わされる構造
を有するナフテン酸塩、一般式： Ｒ（ＯＣ2Ｈ4）nＯＣＨ2ＣＯＯＭ （式中、ＲはＣ10 〜 18のアルキル基、アルキルフェニル
基、ＭはＮａ、Ｋなどの陽イオン、ｎは２以上）で表わ
されるエーテルカルボン酸塩、一般式：Wherein M is a cation such as Na, K, or alkanolamine.H, and n is 1 or more. A naphthenate having a structure represented by the general formula: R (OC 2 H 4 ) n OCH 2 COOM (wherein the alkyl group of R is C 10 ~ 18, alkylphenyl group, M is Na, a cation, n represents 2 or more, such as K) ether carboxylate represented by the general formula:
【００４８】[0048]
【化７】 Embedded image
【００４９】（式中、ＲはＣ8 〜 18の不飽和炭化水素
基、ＭはＮａなどの陽イオン）で表わされるアルケニル
コハク酸塩、一般式： ＲＣＯＮ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＯＯＭ （式中、ＲはＣ11 〜 18の飽和または不飽和炭化水素基、
ＭはＮａなどの陽イオン）で表わされるＮ−アシルサル
コシン塩、一般式：[0049] (wherein, R C 8 unsaturated hydrocarbon group having to 18, cations such as M is Na) alkenyl succinate represented by the general formula: RCON (CH 3) CH 2 COOM ( wherein , saturated or unsaturated hydrocarbon group R is C 11 ~ 18,
M is a cation such as Na), an N-acyl sarcosine salt represented by the general formula:
【００５０】[0050]
【化８】 Embedded image
【００５１】（式中、ＲはＣ11 〜 18の飽和または不飽和
炭化水素基、ＭはＮａ、アルカノールアミン・Ｈなどの
陽イオン）で表わされるＮ−アシルグルタミン酸塩など
があげられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ロジ
ン酸塩（ロジン石鹸）が脱溶媒（通常脱トルエン）時の
泡立が少なく、エマルジョンの安定性もよくなる。[0051] (wherein, R represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having C 11 ~ 18, M is Na, a cation such as alkanolamine · H), such as N- acyl glutamates represented by like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, rosinate (rosin soap) has less foaming when the solvent is removed (usually, toluene is removed), and the stability of the emulsion is improved.
【００５２】前記硫酸エステル型陰イオン性乳化剤の具
体例としては、一般式： ＲＯＳＯ3Ｍ （式中、ＲはＣ8 〜 18の飽和または不飽和炭化水素基、
ＭはＮａ、Ｋ、ＮＨ4、アルカノールアミン・Ｈなどの
陽イオン）で表わされる硫酸第１アルキル塩、一般式：[0052] Examples of the sulfuric ester type anionic emulsifiers have the general formula: ROSO 3 M (wherein, R is a saturated or unsaturated hydrocarbon group having C 8 ~ 18,
M is a cation such as Na, K, NH 4 , alkanolamine or H), a primary alkyl sulfate; a general formula:
【００５３】[0053]
【化９】 Embedded image
【００５４】（式中、ＲＲ1ＣＨ−はＣ12 〜 16の直鎖ま
たは分岐鎖アルキル基を有する第２級アルコールからＯ
Ｈ基を除いた基、ＭはＮａなどの陽イオン）で表わされ
る硫酸第２アルキル塩、一般式： Ｒ（ＯＣ2Ｈ4）nＯＳＯ3Ｍ （式中、ＲはＣ12 〜 18の飽和または不飽和炭化水素基、
ＭはＮａ、Ｋ、ＮＨ4、アルカノールアミン・Ｈなどの
陽イオン、ｎは２以上）で表わされる硫酸アルキルポリ
オキシエチレン塩、一般式：[0054] (wherein, RR 1 CH- from secondary alcohol having a linear or branched alkyl group of C 12 ~ 16 O
Groups, except H groups, M is a second alkyl sulfate represented by the cation) such as Na, the general formula: R (OC 2 H 4) in n OSO 3 M (wherein, R is saturated C 12 ~ 18 Or an unsaturated hydrocarbon group,
M is a cation such as Na, K, NH 4 , or alkanolamine.H, and n is 2 or more.
【００５５】[0055]
【化１０】 Embedded image
【００５６】（式中、ＲはＣ8 〜 12のアルキル基、Ｍは
Ｎａなどの陽イオン、ｎは２以上）で表わされる硫酸ア
ルキルフェニルポリオキシエチレン塩、一般式： ＲＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＳＯ3Ｍ （式中、ＲはＣ11 〜 17の飽和または不飽和炭化水素基、
ＭはＮａなどの陽イオン）で表わされる硫酸モノアシル
グリセリン塩、一般式： ＲＣＯＮＨＣ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｍ （式中、ＲはＣ11 〜 17の飽和または不飽和炭化水素基、
ＭはＮａなどの陽イオン）で表わされるアシルアミノ硫
酸エステル塩、オリブ油、ひまし油、綿実油、なたね
油、牛脂などの油脂中の２重結合や水酸基が硫酸エステ
ル化物の塩（一部アシルグリセリンの加水分解、硫酸化
も起こっている）である硫酸化油、オレイン酸、リシノ
ール酸などの２重結合、水酸基を有する脂肪酸のプロピ
ル、ブチルエステルなどの硫酸エステル化物の塩である
硫酸化脂肪酸アルキルエステルなどがあげられる。これ
らは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。[0056] (wherein, R C 8 alkyl group ~ 12, M is a cation such as Na, n is 2 or more) sulfate alkylphenyl polyoxyethylene salt represented by the general formula: RCOOCH 2 CH (OH) CH 2 OSO 3 M (wherein, R is a saturated or unsaturated hydrocarbon group having C 11 ~ 17,
M sulfuric acid mono-acyl glycerin salt represented by the cation) such as Na, general formula: RCONHC 2 H 4 OSO 3 M ( wherein, R is a saturated or unsaturated hydrocarbon group having C 11 ~ 17,
M is a cation such as Na) acylaminosulfate, a salt of a double bond or a hydroxyl group in a fat or oil such as olive oil, castor oil, cottonseed oil, rapeseed oil, or tallow (partially hydrolyzing acylglycerin) Sulphated oils), double bonds such as oleic acid and ricinoleic acid, and sulphated fatty acid alkyl esters which are salts of sulphated esters such as propyl and butyl esters of fatty acids having hydroxyl groups. can give. These may be used alone or in combination of two or more.
【００５７】前記スルホン酸型陰イオン性乳化剤の具体
例としては、たとえばＣ14 〜 19のα−オレフィンのスル
ホン化物で一般にはＲＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＳＯ3Ｍ（アルケ
ニル体）および[0057] The sulfonic Specific examples of the acid type anionic emulsifiers are, for example, C 14 ~ 19 of the α- olefin sulfonated product generally RCH = CHCH 2 SO 3 M (alkenyl thereof) and
【００５８】[0058]
【化１１】 Embedded image
【００５９】（ＭはＮａ、Ｋなどの陽イオン）の混合物
として得られるα−オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）
塩、Ｃ8 〜 20のｎ−パラフィンにＳＯ2、Ｃｌ2のスルホ
オキシ化物あるいはスルホクロル化物をアルカリで中和
して得られる第２アルカンスルホン酸塩、Ｃ12 〜 18の脂
肪酸のメチル、イソプロピルエステルなどのα−スルホ
ン化物の塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、一般式： ＲＣＯＯＣ2Ｈ4ＳＯ3Ｍ （式中、ＲはＣ11 〜 17の飽和または不飽和炭化水素基、
Ｍ、Ｎａなどの陽イオン）で表わされるアシルイセチオ
ン酸塩、一般式： ＲＣＯＮ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ4ＳＯ3Ｍ （式中、ＲはＣ11 〜 17の飽和または不飽和の炭化水素
基、ＭはＮａなどの陽イオン）で表わされるＮ−アシル
−Ｎ−メチルタウリン酸、一般式：(M is a cation such as Na or K) α-olefinsulfonic acid (AOS) obtained as a mixture
Salt, the n- paraffins C 8 ~ 20 second alkane sulfonates obtained by neutralizing SO 2, Cl 2 in a sulfoxy compound or Suruhokuroru halides with alkali, methyl fatty acid C 12 ~ 18, isopropyl ester, etc. Roh alpha-sulfonated salt, alpha-sulfo fatty acid ester salt of the general formula: RCOOC 2 H 4 SO 3 M ( wherein, R is a saturated or unsaturated hydrocarbon group having C 11 ~ 17,
M, acyl isethionates represented by cation) such as Na, general formula: RCON (CH 3) C 2 H 4 SO 3 M ( wherein, R represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group of C 11 ~ 17, M is a cation such as Na), N-acyl-N-methyltauric acid represented by the general formula:
【００６０】[0060]
【化１２】 Embedded image
【００６１】（式中、ＲはＣ2 〜 20直鎖または分岐鎖ア
ルキル基、ＭはＮａなどの陽イオン）で表わされるジア
ルキルスルホコハク酸、一般式：[0061] (wherein, R C 2 ~ 20 linear or branched alkyl group, M is a cation such as Na) dialkyl sulfosuccinate represented by the general formula:
【００６２】[0062]
【化１３】 Embedded image
【００６３】（式中、ＲＲ1ＣＨ−はＣ9 〜 13の直鎖また
は分岐鎖アルキル基、ＭはＮａ、Ｋなどの陽イオン）で
表わされるアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＡＢＳ、Ｌ
ＡＳ）、一般式：[0063] (wherein, RR 1 CH- is C 9 ~ straight or branched chain alkyl group of 13, M is Na, a cation such as K) alkylbenzene sulfonates (ABS represented by, L
AS), general formula:
【００６４】[0064]
【化１４】 Embedded image
【００６５】（式中、ＲはＣ3 〜 5の直鎖または分岐鎖ア
ルキル基、ＭはＮａなどの陽イオン）で表わされるアル
キルナフタレンスルホン酸塩、一般式：[0065] (wherein, R is a straight-chain or branched-chain alkyl group of C 3 ~ 5, M is a cation such as Na) alkylnaphthalene sulfonate represented by the general formula:
【００６６】[0066]
【化１５】 Embedded image
【００６７】（式中、ＲはＣ12のアルキル基、ＭはＮａ
などの陽イオン）で表わされるアルキルジフェニルエー
テルジスルホン酸塩、石油スルホン酸塩、リグニンスル
ホン酸塩などがあげられる。これらは１種で用いてもよ
く、２種以上を組み合わせて用いてもよい。Wherein R is a C 12 alkyl group, M is Na
Alkyl diphenyl ether disulfonate, petroleum sulfonate, lignin sulfonate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【００６８】前記リン酸エステル型陰イオン性乳化剤の
具体例としては、たとえば一般式：Specific examples of the phosphate ester type anionic emulsifier include, for example, those represented by the following general formula:
【００６９】[0069]
【化１６】 Embedded image
【００７０】（式中、ＲはＣ8 〜 18のアルキル基、Ｍは
Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4、アルカノールアミン・Ｈなどの
陽イオン）で表わされるリン酸アルキル塩（（１）リン
酸モノエステル塩、（２）ジエステル塩、（３）（１）
と（２）の混合物として存在する）、一般式：[0070] (wherein, R is an alkyl group of C 8 ~ 18, M is H, Na, K, NH 4 , cations such as alkanolamine · H) phosphoric acid alkyl salt represented by ((1) phosphoric acid Monoester salt, (2) diester salt, (3) (1)
And (2)), the general formula:
【００７１】[0071]
【化１７】 Embedded image
【００７２】（式中、ＲはＣ12 〜 18のアルキル基、Ｍは
Ｈ、Ｎａ、Ｋ、アルカノールアミン・Ｈなどの陽イオ
ン、ｎは２以上）で表わされるリン酸アルキルポリオキ
シエチレン塩（通常はジエステル塩との混合物として存
在する）、一般式：[0072] (wherein, R is an alkyl group of C 12 ~ 18, M is H, Na, K, cation, n represents 2 or more alkanolamine · H) phosphoric acid represented by the polyoxyethylene salt ( Usually present as a mixture with a diester salt), the general formula:
【００７３】[0073]
【化１８】 Embedded image
【００７４】（式中、ＲはＣ8 〜 12のアルキル基、Ｍは
Ｈ、Ｎａ、Ｋ、アルカノールアミン・Ｈなどの陽イオ
ン、ｎは２以上）で表わされるリン酸アルキルフェニル
ポリオキシエチレン塩（通常はモノエステル塩とジエス
テル塩との混合物として存在する）などがあげられる。
これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。[0074] (wherein, R is an alkyl group of C 8 ~ 12, M is H, Na, K, cation, n represents 2 or more alkanolamine · H) phosphoric acid alkyl polyoxyethylene salt represented by (Usually present as a mixture of a monoester salt and a diester salt).
These may be used alone or in combination of two or more.
【００７５】前記陽イオン性乳化剤としては、たとえば
アルキルアミン塩型陽イオン性乳化剤、アシルアミン塩
型陽イオン性乳化剤、第４級アンモニウム塩型陽イオン
性乳化剤、アミド結合含有アンモニウム塩型陽イオン性
乳化剤、エステル結合またはエーテル結合含有アンモニ
ウム塩型陽イオン性乳化剤、イミダゾリンまたはイミダ
ゾリウム塩型陽イオン性乳化剤などがあげられる。これ
らは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。Examples of the cationic emulsifier include an alkylamine salt type cationic emulsifier, an acylamine salt type cationic emulsifier, a quaternary ammonium salt type cationic emulsifier, and an amide bond-containing ammonium salt type cationic emulsifier. And an ammonium salt-type cationic emulsifier containing an ester bond or an ether bond, and an imidazoline or imidazolium salt-type cationic emulsifier. These may be used alone or in combination of two or more.
【００７６】前記アルキルアミン塩型陽イオン性乳化
剤、アシルアミン塩型陽イオン性乳化剤の具体例として
は、たとえばＣ12 〜 18のアルキル基を有する第１級アミ
ン塩（塩酸塩、酢酸塩など）、Ｃ17のアルキル基または
アルケニル基を有するアシルアミノエチルジエチルアミ
ン塩（塩酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、乳酸塩など）、Ｃ12 〜
18のアルキル基を有するＮ−アルキルポリアルキレンポ
リアミン塩（塩酸塩、酢酸塩、アルキレン基のＣ数は２
〜３、アルキレンアミン基の繰返し数は１〜３）、Ｃ17
のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪酸ポリエ
チレンポリアミド塩（塩酸塩、エチレンアミン基の繰返
し数は２）、Ｃ17のアルキル基を有するジエチルアミノ
エチルアミド塩（塩酸塩、酢酸塩、乳酸塩など）などが
あげられる。これらは１種で用いてもよく２種以上を組
み合わせて用いてもよい。The above alkylamine salt type cationic emulsification
Examples of the emulsifiers and acylamine salt type cationic emulsifiers
Is, for example, C12 ~ 18Primary amine having an alkyl group
Salt (hydrochloride, acetate, etc.), C17An alkyl group or
Acylaminoethyldiethylamide having an alkenyl group
Salts (hydrochloride, formate, acetate, lactate, etc.), C12 ~
18N-alkylpolyalkylenepoly having an alkyl group
Liamine salts (hydrochlorides, acetates, alkylene groups having a C number of 2
-3, the number of repetitions of the alkyleneamine group is 1-3), C17
Fatty acid polyether having an alkyl or alkenyl group
Tylene polyamide salt (hydrochloride, repeating ethyleneamine group)
The number is 2), C17Diethylamino having an alkyl group of
Ethylamide salts (hydrochloride, acetate, lactate, etc.)
can give. These may be used alone or in combination of two or more.
They may be used in combination.
【００７７】前記第４級アンモニウム塩型陽イオン性乳
化剤、アミド結合含有アンモニウム塩型陽イオン性乳化
剤の具体例としては、たとえばＣ12 〜 18のアルキル基ま
たはＣ18のアルケニル基を有するアルキルまたはアルケ
ニルトリメチルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-、Ｂ
ｒ-、ＣＨ3ＳＯ4 -など）、Ｃ12 〜 18のアルキル基または
Ｃ18のアルケニル基を有するジアルキルまたはジアルケ
ニルジメチルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-、Ｂ
ｒ-、ＣＨ3ＳＯ4 -）、Ｃ12 〜 18のアルキル基またはＣ18
のアルケニル基を有するアルキルまたはアルケニルジメ
チルベンジルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-）、Ｃ
12 〜 18のアルキル基を有するアルキルピリジウム塩（陰
イオンはＣｌ-、Ｂｒ-）、Ｃ17のアルキル基またはＣ17
のアルケニル基を有するアシルアミノエチルメチルジエ
チルアンモニウム塩（陰イオンはＣＨ3ＳＯ4 -）、Ｃ13
のアルキル基を有するアシルアミノプロピルジメチルベ
ンジルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-）、Ｃ17のア
ルキル基を有するアシルアミノプロピルジメチルヒドロ
キシエチルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌＯ4 -）、Ｃ
11のアルキル基を有するアシルアミノエチルピリジニウ
ム塩（陰イオンはＣｌ -）、Ｃ17のアルキル基またはＣ
17のアルケニル基を有するジアシルアミノエチルジメチ
ルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ-、なお、メチル基
の１つがヒドロキシエチル基になっていてもよい）など
があげられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。The quaternary ammonium salt type cationic milk
Agent, amide bond-containing ammonium salt type cationic emulsification
Specific examples of the agent include, for example, C12 ~ 18Alkyl group
Or C18Alkyl or alkenyl having an alkenyl group of
Nyltrimethylammonium salt (anion is Cl-, B
r-, CHThreeSOFour -Etc.), C12 ~ 18An alkyl group or
C18Dialkyl or dialke having an alkenyl group
Nyl dimethyl ammonium salt (anion is Cl-, B
r-, CHThreeSOFour -), C12 ~ 18Alkyl group or C18
Alkyl or alkenyl dimer having an alkenyl group
Tylbenzylammonium salt (anion is Cl-), C
12 ~ 18Alkylpyridium salts having an alkyl group of
The ion is Cl-, Br-), C17Alkyl group or C17
Acylaminoethyl methyl die having an alkenyl group of formula
Tylammonium salt (anion is CHThreeSOFour -), C13
Acylaminopropyldimethylamine having an alkyl group of
Ammonium salt (anion is Cl-), C17No
Acylaminopropyldimethylhydro having an alkyl group
Xyethyl ammonium salt (anion is ClOFour -), C
11Acylaminoethylpyridinium having an alkyl group
Salt (anion is Cl -), C17Alkyl group or C
17Diacylaminoethyl dimethyl having an alkenyl group
Luammonium salt (anion is Cl-The methyl group
May be a hydroxyethyl group)
Is raised. These may be used alone or in combination of two or more.
May be used in combination.
【００７８】前記エステル結合またはエーテル結合含有
アンモニウム塩型陽イオン性乳化剤の具体例としては、
たとえばＣ17のアルキル基またはＣ17のアルケニル基を
有するジアシロキシエチルメチルヒドロキシエチルアン
モニウム塩（陰イオンは、ＣＨ3ＳＯ4 -）、Ｃ16のアル
キル基を有するアルキルオキシメチルピリジウム塩（陰
イオンはＣｌ-）などがあげられる。これらは１種で用
いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。Specific examples of the above-mentioned ester salt or ether bond-containing ammonium salt type cationic emulsifier include:
For example Zia siloxy ethyl methyl hydroxyethyl ammonium salt (anion, CH 3 SO 4 -) having an alkyl or alkenyl group of C 17 of C 17, alkyl oxymethyl pyridinium salt having an alkyl group of C 16 (anion the Cl -), and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【００７９】前記イミダゾリンまたはイミダゾリウム塩
型陽イオン性乳化剤の具体例としては、たとえばＣ11 〜
17のアルキル基またはＣ17のアルケニル基を有するアル
キルまたはアルケニルイミダゾリン（酢酸塩、炭酸塩、
四級化物がある）、Ｃ11 〜 17のアルキル基またはＣ17の
アルケニル基を有する１−ヒドロキシエチル２−アルキ
ルまたはアルケニルイミダゾリン（第四級化物もあ
る）、Ｃ17のアルキル基またはアルケニル基を有する１
−アシルアミノエチル−２−アルキルイミダゾリウム塩
（陰イオンは、ＣＨ3ＳＯ4 -、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4 -、２位のア
ルキル基はメチル基またはエチル基）などがあげられ
る。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。[0079] Examples of the imidazoline or imidazolium salt cationic emulsifiers are, for example, C 11 ~
Alkyl or alkenyl imidazoline (acetate having an alkyl or alkenyl group of C 17 of 17, carbonates,
There are quaternized), C 11 is also 1-hydroxyethyl 2-alkyl or alkenyl imidazoline (quaternary compound having an alkenyl group of alkyl or C 17 to 17), an alkyl or alkenyl group C 17 Have one
- acylaminoethyl-2-alkyl imidazolium salt (anion, CH 3 SO 4 -, C 2 H 5 SO 4 -, 2 -position an alkyl group is methyl group or ethyl group) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【００８０】前記通常の非イオン性乳化剤、陰イオン性
乳化剤、陽イオン性乳化剤の製造に使用される原料のア
ルコールの具体例としては、たとえば２−エチルヘキサ
ノール、ｎ−オクタノール、デカノール、ドデカノー
ル、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカ
ノール、アルフォール、ドバノールなどの合成第１級ア
ルコール、タージトールＳ、ソフタノール、オキソアル
コールなどの合成第２級アルコール、ベンジルアルコー
ル、およびフェノールとしてオクチルフェノール、ノニ
ルフェノール、ドデシルフェノールなどのＣ8 〜 22のも
の、アミンの具体例としては、ラウリルアミン、ラウリ
ルメチルアミン、ジオレイルアミンなどの高級アミン、
カルボン酸の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘニ
ン酸、ロジン酸などがあげられる。Specific examples of the alcohol used as a raw material for producing the above-mentioned ordinary nonionic emulsifier, anionic emulsifier and cationic emulsifier include, for example, 2-ethylhexanol, n-octanol, decanol, dodecanol, tetradecanol and the like. Synthetic primary alcohols such as decanol, hexadecanol, octadecanol, alphor and dovanol, synthetic secondary alcohols such as tertitol S, sophthanol and oxo alcohol, benzyl alcohol, and phenol such as octylphenol, nonylphenol and dodecylphenol those C 8 ~ 22, such as, specific examples of the amine is laurylamine, lauryl methylamine, higher amines such as dioleylamine,
Specific examples of the carboxylic acid include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, stearic acid, behenic acid, and rosin acid.
【００８１】前記特定の乳化剤および通常の非イオン性
乳化剤を組み合わせて用いる場合、目的に応じて適宜使
用割合を定めて使用すればよいが、全乳化剤１００重量
部（以下、部という）中に特定の乳化剤が１０〜８０
部、さらには３０〜７０部含まれるのが、熱可塑性エラ
ストマー水性分散体の製造時の熱可塑性エラストマーと
溶剤とからなる混合物の乳化性、溶剤溜去工程での泡立
防止、熱可塑性エラストマー水性分散体（本発明におけ
る水性乳化分散液に同じ）の保存安定性などの点から好
ましい。また、通常の非イオン性乳化剤を組み合わせた
場合、セメントと併用される用途でエマルジョンの分解
速度が低下し、可使時間が長くできる場合があり、有用
である。When the specific emulsifier and the ordinary nonionic emulsifier are used in combination, the use ratio may be appropriately determined according to the purpose, and the specific emulsifier may be used in 100 parts by weight (hereinafter referred to as “parts”) of the total emulsifier. Emulsifier of 10 to 80
Parts, more preferably 30 to 70 parts, are emulsifying properties of a mixture of a thermoplastic elastomer and a solvent at the time of production of an aqueous thermoplastic elastomer dispersion, preventing foaming in a solvent distilling step, and using an aqueous thermoplastic elastomer. It is preferable from the viewpoint of storage stability of the dispersion (same as the aqueous emulsified dispersion in the invention). In addition, when a general nonionic emulsifier is used in combination with cement, the decomposition rate of the emulsion is reduced and the pot life can be prolonged, which is useful.
【００８２】前記特定の乳化剤および陰イオン性乳化剤
を組み合わせて用いる場合も、目的に応じて適宜使用割
合を定めて使用すればよいが、全乳化剤量が１００部と
なるように特定の乳化剤４５〜８０部、さらには５０〜
７５部、とくには５５〜７０部使用するのが、熱可塑性
エラストマー水性分散体の製造時の熱可塑性エラストマ
ーと溶剤とからなる混合物の乳化性、溶剤溜去工程での
泡立防止、熱可塑性エラストマー水性分散体（本発明に
おける水性乳化分散液に同じ）の保存安定性などの点か
ら好ましい。前記特定の乳化剤の量が５０部未満になる
と、特定の乳化剤を使用することによる溶剤溜去工程の
泡立防止の効果が充分得られにくくなる傾向が生じ、８
０部をこえると陰イオン性乳化剤を使用することによる
熱可塑性エラストマー水性分散体の製造時の熱可塑性エ
ラストマーと溶剤とからなる混合物の乳化性を充分良好
にすることができにくくなる傾向が生じる。When the above-mentioned specific emulsifier and anionic emulsifier are used in combination, the use ratio may be appropriately determined according to the purpose, but the specific emulsifier 45 to 50 may be used so that the total emulsifier amount becomes 100 parts. 80 parts, even 50 ~
75 parts, especially 55 to 70 parts, are used for emulsifying a mixture of a thermoplastic elastomer and a solvent at the time of production of an aqueous thermoplastic elastomer dispersion, preventing foaming in a solvent distilling step, and a thermoplastic elastomer. The aqueous dispersion (same as the aqueous emulsified dispersion in the invention) is preferred from the viewpoint of storage stability and the like. When the amount of the specific emulsifier is less than 50 parts, the effect of preventing foaming in the solvent distilling step by using the specific emulsifier tends to be insufficiently obtained.
If the amount is more than 0 part, the use of an anionic emulsifier tends to make it difficult to sufficiently improve the emulsifiability of the mixture of the thermoplastic elastomer and the solvent during the production of the aqueous thermoplastic elastomer dispersion.
【００８３】なお、特定の乳化剤を通常の非イオン性乳
化剤および陰イオン性乳化剤と併用する場合には、特定
の乳化剤および通常の非イオン性乳化剤の合計量が前記
陰イオン性乳化剤と併用する特定の乳化剤の量になるよ
うに使用し、特定の乳化剤の使用量が前記下限を下まわ
らないようにするのが好ましい。When a specific emulsifier is used in combination with an ordinary nonionic emulsifier and an anionic emulsifier, the total amount of the specific emulsifier and the ordinary nonionic emulsifier is determined by the specific amount used in combination with the anionic emulsifier. It is preferable to use the emulsifier so that the amount of the specific emulsifier does not fall below the lower limit.
【００８４】前記特定の乳化剤および陽イオン性乳化剤
を組み合わせて用いる場合も、目的に応じて適宜使用割
合を定めて使用すればよいが、全乳化剤量が１００部と
なるように特定の乳化剤１０〜９０部、さらには３０〜
７０部、とくには４０〜６０部使用するのが、熱可塑性
エラストマー水性分散体の製造時の熱可塑性エラストマ
ーと溶剤とからなる混合物の乳化性、溶剤溜去工程での
泡立防止、熱可塑性エラストマー水性分散体（本発明の
乳化分散液に同じ）の保存安定性などの点から好まし
い。前記特定の乳化剤の量が１０部未満になると、特定
の乳化剤を使用することによる溶剤溜去工程の泡立防止
の効果が充分得られにくくなり、９０部をこえると、陽
イオン性乳化剤を使用することによる効果である乳化安
定性向上効果が得られにくくなる傾向が生じる。When the specific emulsifier and the cationic emulsifier are used in combination, the use ratio may be appropriately determined according to the purpose, and the specific emulsifier 10 to 10 may be used so that the total emulsifier amount is 100 parts. 90 parts, even 30-
70 parts, especially 40 to 60 parts, are used for emulsifying a mixture of a thermoplastic elastomer and a solvent at the time of producing an aqueous thermoplastic elastomer dispersion, preventing foaming in a solvent distilling step, and a thermoplastic elastomer. The aqueous dispersion (same as the emulsified dispersion of the present invention) is preferred from the viewpoint of storage stability and the like. When the amount of the specific emulsifier is less than 10 parts, it is difficult to sufficiently obtain the effect of preventing foaming in the solvent distillation step by using the specific emulsifier, and when the amount exceeds 90 parts, a cationic emulsifier is used. This tends to make it difficult to obtain the effect of improving the emulsion stability, which is the effect of the above.
【００８５】なお、特定の乳化剤を通常の非イオン性乳
化剤および陽イオン性乳化剤と併用する場合には、特定
の乳化剤および通常の非イオン性乳化剤の合計量が前記
陽イオン性乳化剤と併用する特定の乳化剤の量になるよ
うに使用し、特定の乳化剤の使用量が前記下限を下まわ
らないようにするのが好ましい。When a specific emulsifier is used in combination with an ordinary nonionic emulsifier and a cationic emulsifier, the total amount of the specific emulsifier and the ordinary nonionic emulsifier is determined by the specific amount used in combination with the cationic emulsifier. It is preferable to use the emulsifier so that the amount of the specific emulsifier does not fall below the lower limit.
【００８６】本発明の乳化分散液は、特定の乳化剤およ
び必要により使用される通常の非イオン性乳化剤、陰イ
オン性乳化剤、陽イオン性乳化剤（以下、特定の乳化剤
および必要により使用される通常の非イオン性乳化剤、
陰イオン性乳化剤、陽イオン性乳化剤をあわせたものを
特定の乳化剤等ともいう）の存在下で前記熱可塑性エラ
ストマーを乳化分散させ、水性乳化分散液にすることに
よって製造される。The emulsified dispersion of the present invention comprises a specific emulsifier and an optional non-ionic emulsifier, an anionic emulsifier, and a cationic emulsifier (hereinafter, a specific emulsifier and an ordinary Nonionic emulsifier,
It is manufactured by emulsifying and dispersing the thermoplastic elastomer in the presence of an anionic emulsifier and a cationic emulsifier, also referred to as a specific emulsifier, etc.) to form an aqueous emulsion dispersion.
【００８７】前記熱可塑性エラストマー１００部に対す
る特定の乳化剤等の使用量は、５〜１５部、さらには７
〜１１部が好ましい。特定の乳化剤等の使用量が少なす
ぎる場合には、熱可塑性エラストマー水性分散体製造時
の熱可塑性エラストマーと溶剤とからなる混合物の乳化
性が良好でなくなり、多すぎる場合には溶剤溜去工程で
の泡トラブルが生じ、溶剤溜去に要する時間が大幅に長
くなり、製造上問題となる傾向が生ずる。The amount of the specific emulsifier or the like used per 100 parts of the thermoplastic elastomer is 5 to 15 parts, and more preferably 7 to 15 parts.
~ 11 parts are preferred. If the amount of the specific emulsifier used is too small, the emulsifiability of the mixture of the thermoplastic elastomer and the solvent during the production of the thermoplastic elastomer aqueous dispersion becomes poor, and if the amount is too large, the solvent is removed in the solvent removal step. And the time required for distilling off the solvent greatly increases, which tends to be a problem in production.
【００８８】前記必要により使用される乳化剤として非
イオン性乳化剤を使用する場合には、熱可塑性エラスト
マー１００部に対する全乳化剤の使用量は、５〜１５
部、さらには９〜１１部が好ましい。また、前記必要に
より使用される乳化剤として陰イオン性乳化剤を使用す
る場合には、熱可塑性エラストマー１００部に対する全
乳化剤の使用量は、５〜１０部、さらには７〜９部が好
ましい。さらに、前記必要により使用される乳化剤とし
て陽イオン性乳化剤を使用する場合には、熱可塑性エラ
ストマー１００部に対する全乳化剤の使用量は、５〜１
５部、さらには９〜１１部が好ましい。なお、陰イオン
性乳化剤または陽イオン性乳化剤を使用する場合、通常
の非イオン性乳化剤を前記の範囲で併用してもよい。When a nonionic emulsifier is used as the emulsifier used as required, the total amount of the emulsifier used is 5 to 15 parts per 100 parts of the thermoplastic elastomer.
Parts, more preferably 9 to 11 parts. When an anionic emulsifier is used as the emulsifier used as required, the total amount of the emulsifier used is preferably 5 to 10 parts, more preferably 7 to 9 parts, per 100 parts of the thermoplastic elastomer. Furthermore, when a cationic emulsifier is used as the emulsifier used as required, the total amount of the emulsifier used per 100 parts of the thermoplastic elastomer is 5 to 1%.
5 parts, more preferably 9 to 11 parts. In addition, when using an anionic emulsifier or a cationic emulsifier, a usual nonionic emulsifier may be used in combination within the above range.
【００８９】前記熱可塑性エラストマー水性分散体にし
める前記熱可塑性エラストマーおよび特定の乳化剤等の
割合は、４０〜６５％、さらには４５〜６０％であるの
が、熱可塑性エラストマー水性分散体の保存安定性、あ
るいは移送する際にポンプ輸送しやすい粘性にすること
ができる点から好ましい。The proportion of the thermoplastic elastomer and the specific emulsifier and the like in the thermoplastic elastomer aqueous dispersion is 40 to 65%, and more preferably 45 to 60%, according to the storage stability of the thermoplastic elastomer aqueous dispersion. Or, it is preferable because the viscosity can be easily pumped at the time of transfer.
【００９０】前記熱可塑性エラストマー水性分散体の製
造は、たとえば熱可塑性エラストマーの有機溶剤溶液お
よび特定の乳化剤等の溶融混合物と温水とをラインミキ
サーで混合する、後述するように、熱可塑性エラストマ
ーの有機溶剤溶液および特定の乳化剤等の溶融混合物と
温水とを乳化機を用いて混合するなどの方法により乳化
・分散させたのち、有機溶剤をたとえば６０℃、７２０
〜６４０ｍｍＨｇ（９６．０〜８５．３ＭＰａ）で除去
することにより行なうことができる。The production of the thermoplastic elastomer aqueous dispersion is carried out by, for example, mixing a molten mixture of an organic solvent solution of the thermoplastic elastomer and a specific emulsifier with hot water as described below. After emulsifying and dispersing a solvent solution and a molten mixture of a specific emulsifier and the like with warm water using an emulsifier, the organic solvent is removed at, for example, 60 ° C., 720 ° C.
640 mmHg (96.0-85.3 MPa).
【００９１】前記有機溶剤の除去時、従来の乳化分散液
の場合には泡立がはげしく、脱溶剤に長時間を要する
が、本発明では特定の乳化剤を使用するため泡立を少な
くすることができ、容易に熱可塑性エラストマー水性分
散体を製造することができる。At the time of removing the organic solvent, foaming is inconvenient in the case of the conventional emulsified dispersion, and it takes a long time to remove the solvent. However, in the present invention, since a specific emulsifier is used, foaming can be reduced. Thus, an aqueous thermoplastic elastomer dispersion can be easily produced.
【００９２】製造された熱可塑性エラストマー水性分散
体（本発明の乳化分散液に同じ）に含まれる粒子の粒径
は、乳化のさせ方、使用する乳化剤の量、熱可塑性エラ
ストマー水性分散体の濃度などによっても異なるが、通
常５μｍ以下、さらには０．６〜３μｍ、ことには０．
８〜２μｍである。粒径が大きすぎる場合には、安定性
が充分でなくなりやすく、逆に小さすぎる場合には、製
造しにくく、粘度が高くなり、ポンプ輸送上の問題が生
じやすくなる傾向にある。The particle size of the particles contained in the produced thermoplastic elastomer aqueous dispersion (same as the emulsified dispersion of the present invention) depends on the method of emulsification, the amount of the emulsifier used, and the concentration of the thermoplastic elastomer aqueous dispersion. Although it differs depending on the like, it is usually 5 μm or less, more preferably 0.6 to 3 μm, especially 0.1 μm.
8 to 2 μm. If the particle size is too large, the stability tends to be insufficient, and if it is too small, production tends to be difficult, the viscosity tends to be high, and problems in pumping tend to occur.
【００９３】このようにして製造された本発明の乳化分
散液は、特定の乳化剤の乳化性および保護コロイド性が
良好であるため、経時安定性および機械的安定性が良好
である。また、乳化分散液製造時の泡立が少なく、たと
えば水性感圧接着剤として使用した場合には、アクリル
系水性感圧接着剤に混合することによって、高温での保
持力を改良し、また、水性耐チッピング塗料用ＳＢＲラ
テックスなどに加えた場合には、ＳＢＲとの相溶性が良
好で、耐チッピング性や密着性などを向上させることが
できる。The thus-produced emulsified dispersion of the present invention has good emulsifying properties and protective colloid properties of a specific emulsifier, and thus has good stability over time and mechanical stability. In addition, foaming during the production of the emulsion dispersion is small, for example, when used as an aqueous pressure-sensitive adhesive, by mixing with an acrylic water-based pressure-sensitive adhesive, to improve the holding power at high temperatures, When added to an SBR latex for an aqueous chipping-resistant paint, the compatibility with SBR is good, and the chipping resistance, adhesion and the like can be improved.
【００９４】本発明の乳化分散液を製造する際に、さら
に増粘剤を添加してもよい。増粘剤を添加する場合に
は、長期間保存したときにも水と熱可塑性エラストマー
の分離がさらに生じにくい保存安定性の良好な増粘剤入
りの乳化分散液となる。In producing the emulsified dispersion of the present invention, a thickener may be further added. When a thickener is added, it becomes an emulsified dispersion containing a thickener with good storage stability, in which separation of water and the thermoplastic elastomer hardly occurs even after long-term storage.
【００９５】前記増粘剤の具体例としては、たとえばベ
ントナイト（ＨＥＣ）、アルミノシリケート、非イオン
系セルロース誘導体であるヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチル
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルエチルセルロースなど、陰イオン
系セルロース誘導体であるカルボキシメチルセルロース
ナトリウム（ＣＭＣ）など、カチオン系ポリマーである
ジメチルアミノエチルメタクリレートメチルクロライド
四級塩重合物（たとえば第一工業製薬（株）製のハイセ
ットＣ−２００など）、ジアリルジメチルアンモニウム
クロライド四級塩重合物など、さらにはキサンタンガ
ム、ラムザンガムなどがあげられる。これらは単独で用
いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。こ
れらのうちでは、非イオン系セルロース誘導体のうちの
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルメチルセルロースなどのヒドロキシアルキルアルキル
セルロース、陰イオン系セルロース誘導体であるカルボ
キシメチルセルロース、カチオン系ポリマーのうちのジ
メチルアミノエチルメタクリレートメチルクロライド四
級塩重合物（たとえば第一工業製薬（株）製のハイセッ
トＣ−２００など）、ジアリルジメチルアンモニウムク
ロライド四級塩重合物などの第四級アンモニウム塩型カ
チオン系ポリマーや、キサンタンガム、ラムザンガムが
好ましい。Specific examples of the thickener include bentonite (HEC), aluminosilicate, nonionic cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, methylcellulose (MC), ethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, and hydroxypropylethylcellulose. Cation-based polymer such as dimethylaminoethyl methacrylate methyl chloride quaternary salt polymer such as sodium carboxymethylcellulose (CMC) which is an anionic cellulose derivative such as hydroxyethylethylcellulose (for example, Hi-Set manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) C-200), diallyldimethylammonium chloride quaternary salt polymer, etc., furthermore, xanthan gum, ramzan gum, etc. And the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, hydroxypropyl methylcellulose among nonionic cellulose derivatives, hydroxyalkylalkylcellulose such as hydroxyethylmethylcellulose, carboxymethylcellulose as anionic cellulose derivative, and dimethylaminoethyl methacrylate methyl chloride tetrachloride as cationic polymer. Quaternary ammonium salt type cationic polymers such as quaternary salt polymers (for example, Hiset C-200 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), diallyl dimethyl ammonium chloride quaternary salt polymers, xanthan gum, and ramzan gum are preferred. .
【００９６】前記キサンタンガムは、微生物（キサント
モナス キャンペストリス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ
Ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ））を養して得られる天然高分子
多糖であり、一般に市販されているもの、たとえばＫＥ
ＬＣＯ社のキサンタンガムがとくに限定なく使用され得
る。該キサンタンガムの水溶液は、シュードプラスチッ
ク流動特性（低剪断速度では高い見掛粘度を示すが剪断
速度が高くなると低い見掛粘度を示す）を示すほか、冷
水および熱湯に溶解し、安定な親水性コロイドを作る、
低濃度で高い粘度を示す、塩酸、熱、冷凍や解凍に対し
ても物性の変化がほとんどなく安定である、水溶液の透
明性は良好である、などの特徴を有するものである。The xanthan gum is a microorganism (Xanthomonas campestris).
Campestris) is a natural high-molecular polysaccharide obtained by feeding, for example, commercially available products such as KE
Xanthan gum from LCO can be used without particular limitation. The aqueous solution of xanthan gum exhibits pseudoplastic flow properties (showing high apparent viscosity at low shear rate but low apparent viscosity at high shear rate) and dissolving in cold and hot water to form a stable hydrophilic colloid. make,
It has characteristics such as high viscosity at low concentration, stable properties with little change in physical properties even with hydrochloric acid, heat, freezing and thawing, and good aqueous solution transparency.
【００９７】前記ラムザンガムは、微生物アルカリジェ
ニィス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）の醗酵によって生産
される高分子量の多糖類であり、一般に市販されている
もの、たとえばＫＥＬＣＯ社のラムザンガムなどがとく
に限定なく使用され得る。該ラムザンガムの水溶液は、
シュードプラスチック流動特性を示すほか、冷水および
温水のいずれにも容易に溶けて、低濃度で粘稠な溶液を
作る、低濃度で分散・懸濁安定性が著しくすぐれてい
る、水溶液の粘度は温度の影響をほとんど受けない、塩
との相溶性がすぐれている、広いｐＨ範囲で粘度が安定
である、セルラーゼ酵素を含有しないのでＣＭＣ、ＭＣ
などセルロースエーテル類と併用することができる、な
どの特徴を有する。The ramzan gum is a high molecular weight polysaccharide produced by fermentation of the microorganism Alcaligenes, and commercially available ones, for example, rumzan gum from KELCO can be used without any particular limitation. The aqueous solution of ramzan gum is
In addition to exhibiting pseudoplastic flow properties, it is easily soluble in both cold and hot water to form viscous solutions at low concentrations.It has excellent dispersion / suspension stability at low concentrations. Hardly affected by water, has good compatibility with salts, has stable viscosity over a wide pH range, and does not contain cellulase enzymes, so it is CMC, MC
It can be used in combination with cellulose ethers.
【００９８】なお、増粘剤を使用する場合も乳化剤の場
合と同様に、通常、陰イオン系増粘剤とカチオン系ポリ
マーとを組み合わせて用いることはない。また、乳化剤
との組み合わせでも、通常、陰イオン系とカチオン系と
を組み合わせて用いることはない。When a thickener is used, as in the case of an emulsifier, an anionic thickener and a cationic polymer are not usually used in combination. Also, even in combination with an emulsifier, usually, an anionic type and a cationic type are not used in combination.
【００９９】前記増粘剤を添加する場合、熱可塑性エラ
ストマー１００部に対して０．１〜３部、さらには０．
１〜２部添加するのが好ましい。なお、増粘剤が非イオ
ン系セルロース誘導体の場合の添加量としては、０．１
〜２、さらには０．４〜１部、陰イオン系セルロース誘
導体の場合の添加量としては、０．２〜３部、さらには
０．５〜２部、カチオン系ポリマーの場合の添加量とし
ては、１〜３部、さらには１．４〜２．５部、キサンタ
ンガムおよび（または）ラムザンガムの場合の添加量と
しては、０．１〜３部、さらには０．１〜２部であるの
が、本発明の乳化分散液の保存安定性およびポンプ輸送
に適する粘性を与えることができる点から好ましい。該
使用量が少なすぎる場合には、前記乳化分散液の保存安
定性が充分向上せず、多すぎる場合には、粘度が高くな
りすぎ、ポンプ輸送が行ないにくくなる傾向が生ずる。When the thickener is added, 0.1 to 3 parts, more preferably 0.1 to 3 parts, per 100 parts of the thermoplastic elastomer.
It is preferable to add 1 to 2 parts. Incidentally, when the thickener is a nonionic cellulose derivative, the amount added is 0.1
To 2, more preferably 0.4 to 1 part, in the case of an anionic cellulose derivative, 0.2 to 3 parts, further 0.5 to 2 parts, in the case of a cationic polymer, Is 1 to 3 parts, more preferably 1.4 to 2.5 parts, and in the case of xanthan gum and / or ramzan gum, the addition amount is 0.1 to 3 parts, and more preferably 0.1 to 2 parts. Is preferred because the emulsified dispersion of the present invention can be provided with storage stability and viscosity suitable for pumping. If the amount is too small, the storage stability of the emulsified dispersion will not be sufficiently improved, and if it is too large, the viscosity will be too high and pumping will be difficult.
【０１００】増粘剤としてキサンタンガムおよび（また
は）ラムザンガムを使用し、他の増粘剤と組み合わせて
使用する場合、他の増粘剤の使用量は、増粘剤合計重量
が１００部になるように５０部以下、さらには４０部以
下であるのが本発明の乳化分散液の保存安定性およびポ
ンプ輸送時の粘度の点から好ましい。他の増粘剤を用い
る場合でも、熱可塑性エラストマー１００部に対してキ
サンタンガムおよび（または）ラムザンガムを０．１部
以上含まれるのが好ましい。When xanthan gum and / or ramzan gum are used as a thickener and used in combination with another thickener, the amount of the other thickener used is such that the total weight of the thickener is 100 parts. It is preferably 50 parts or less, more preferably 40 parts or less, from the viewpoints of storage stability and viscosity during pumping of the emulsified dispersion of the present invention. Even when other thickeners are used, it is preferable that xanthan gum and / or ramzan gum be contained in an amount of 0.1 part or more based on 100 parts of the thermoplastic elastomer.
【０１０１】以上説明したごとき本発明の乳化分散液
は、一般に、固形分濃度が４０〜６５％、さらには４５
〜６０％、粘度（２５℃、Ｂ型粘度計で測定）が１００
〜７００ｍＰａ・ｓ、さらには１５０〜５００ｍＰａ・
ｓのごときものであり、増粘剤を添加することにより、
一般に、固形分濃度が４０〜６５％、さらには４５〜６
０％、粘度（２５℃、Ｂ型粘度計で測定）が２００〜６
０００ｍＰａ・ｓ、さらには３５０〜４０００ｍＰａ・
ｓのごときものになる。As described above, the emulsified dispersion of the present invention generally has a solid content of 40 to 65%, more preferably 45 to 65%.
６０60%, viscosity (25 ° C., measured with a B-type viscometer) is 100
~ 700mPa · s, and further 150 ~ 500mPa ·
s, and by adding a thickener,
Generally, the solids content is 40-65%, even 45-6
0%, viscosity (25 ° C., measured with a B-type viscometer) 200 to 6
000mPa · s, and even 350-4000mPa ·
s.
【０１０２】本発明の乳化分散液には、必要により、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、防腐防黴剤、消泡剤、分散安
定剤、可塑剤、顔料などを加えて使用してもよい。ま
た、パラフィン系、アロマ系、ナフテン系などのオイル
を加えてもよい。さらに、ＳＢＲラテックス、クロロプ
レンゴムラテックス、ポリブタジエンラテックス、エチ
レンプロピレンゴムラテックスなどのゴムラテックス、
アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、ＥＶ
Ａエマルジョン、ウレタンエマルジョンなどの高分子化
合物のエマルジョンと混合して使用してもよく、あるい
は別々に併用してもよい。ただし、イオン性の異なるラ
テックスなどと混合する場合には、作業性を損わない範
囲とする。さらに、セメント、石灰、イソシアネート化
合物などの水反応性化合物と併用してもよい。If necessary, the emulsified dispersion of the present invention may contain an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antiseptic / antifungal agent, an antifoaming agent, a dispersion stabilizer, a plasticizer, a pigment and the like. Further, oils such as paraffin, aroma, and naphthene may be added. Further, rubber latex such as SBR latex, chloroprene rubber latex, polybutadiene latex, ethylene propylene rubber latex,
Acrylic emulsion, vinyl acetate emulsion, EV
It may be used by mixing with an emulsion of a polymer compound such as A emulsion or urethane emulsion, or may be used separately together. However, when mixed with a latex having a different ionicity, the workability is not impaired. Further, it may be used in combination with a water-reactive compound such as cement, lime or an isocyanate compound.
【０１０３】前記オイルを加える方法としては、オイル
を油展した熱可塑性エラストマーを乳化分散液にする方
法、熱可塑性エラストマーを前記溶剤に溶解し、ポリマ
ー溶液とするときに同時にオイルを溶解して添加する方
法、オイルの乳化物を本発明の乳化分散液に混合する方
法などがあげられる。オイルの添加量は熱可塑性エラス
トマー１００部あたり５〜３００部が好ましい。The oil can be added by a method in which a thermoplastic elastomer in which the oil is oil-extended is converted into an emulsified dispersion, or the thermoplastic elastomer is dissolved in the solvent to form a polymer solution. And a method of mixing an oil emulsion with the emulsified dispersion of the present invention. The addition amount of the oil is preferably from 5 to 300 parts per 100 parts of the thermoplastic elastomer.
【０１０４】本発明の乳化分散液を使用する場合、一般
的にはドラム缶やコンテナなどの容器に充填して運搬
し、ポンプを使用して塗布機や他のエマルジョンとの混
合設備に投入する方法が採られている。この場合、貯蔵
・運搬中に容器内で熱可塑性エラストマーと分散媒であ
る水とが分離して濃度が不均一になると、塗布量や他の
エマルジョンへの添加量が不均一になり、一定の塗膜厚
さや一定の改質効果が得られないなどの問題が生じる。
それゆえ、本発明の乳化分散液中に分散した熱可塑性エ
ラストマーの保存安定性は重要である。また、本発明の
乳化分散液をポンプで投入する場合、ポンプの剪断力で
乳化・分散状態が破壊され、熱可塑性エラストマーが分
散媒である水から分離して、ポンプ自体に熱可塑性エラ
ストマーが詰まり、ポンプの能力低下、さらには使用不
能になる場合があり、本発明の乳化分散液の機械的安定
性は重要である。When the emulsified dispersion of the present invention is used, generally, it is filled in a container such as a drum or a container, transported, and charged into a coating machine or other equipment for mixing with an emulsion using a pump. Is adopted. In this case, if the thermoplastic elastomer and the water as the dispersion medium separate in the container during storage / transport and the concentration becomes non-uniform, the applied amount and the amount added to other emulsions become non-uniform, and Problems such as a lack of a coating film thickness and a certain modification effect occur.
Therefore, the storage stability of the thermoplastic elastomer dispersed in the emulsified dispersion of the present invention is important. In addition, when the emulsified dispersion of the present invention is introduced by a pump, the emulsified / dispersed state is broken by the shearing force of the pump, the thermoplastic elastomer is separated from water as a dispersion medium, and the pump itself is clogged with the thermoplastic elastomer. The mechanical stability of the emulsified dispersion of the present invention is important because the performance of the pump may be reduced or the pump may become unusable.
【０１０５】つぎに、本発明の乳化分散液を、熱可塑性
エラストマーおよび有機溶剤からなる溶液に、特定の乳
化剤を溶解させた溶液を調製したのち水と混合して乳化
させ、ついで有機溶剤を溜去させることにより製造する
方法、前記方法により乳化分散液を製造する際に、さら
に、特定の乳化剤以外の非イオン性乳化剤、陰イオン性
乳化剤および陽イオン性乳化剤のうちの少なくとも１種
（ただし、特別な事情がない限り陰イオン性乳化剤およ
び陽イオン性乳化剤が同時に含まれることはない）を溶
解させたのち水と混合して乳化させ、ついで有機溶剤を
溜去させることにより製造する方法、さらに、製造され
た乳化分散液に増粘剤を添加・溶解させることにより乳
化分散液を製造する方法について説明する。Next, the emulsified dispersion of the present invention is prepared by dissolving a specific emulsifier in a solution comprising a thermoplastic elastomer and an organic solvent, and then mixed with water to emulsify the solution. When producing an emulsified dispersion by the above method, at least one of a nonionic emulsifier other than a specific emulsifier, an anionic emulsifier and a cationic emulsifier (however, Anionic emulsifiers and cationic emulsifiers are not simultaneously contained unless special circumstances are present), then mixed with water and emulsified, and then the organic solvent is distilled off. A method for producing an emulsified dispersion by adding and dissolving a thickener to the produced emulsified dispersion will be described.
【０１０６】まず、熱可塑性エラストマーを、特定の乳
化剤または特定の乳化剤および特定の乳化剤以外の非イ
オン性乳化剤により乳化させる場合の１例について説明
する。First, an example in which a thermoplastic elastomer is emulsified with a specific emulsifier or a specific emulsifier and a nonionic emulsifier other than the specific emulsifier will be described.
【０１０７】熱可塑性エラストマー１００部を有機溶剤
１００〜５００部、さらには２００〜４５０部に溶解さ
せた溶液を製造したのち、さらに特定の乳化剤または特
定の乳化剤および特定の乳化剤以外の非イオン性乳化剤
を溶解させる。After preparing a solution in which 100 parts of the thermoplastic elastomer is dissolved in 100 to 500 parts, or even 200 to 450 parts of an organic solvent, a specific emulsifier or a specific emulsifier and a nonionic emulsifier other than the specific emulsifier are further prepared. Is dissolved.
【０１０８】熱可塑性エラストマーを有機溶剤に溶解さ
せる際の温度、時間などにはとくに限定はないが、３０
〜８０℃で均一に溶解させる（通常２〜３時間）のが好
ましい。また、前記有機溶剤としては、たとえばトルエ
ン、キシレン、シクロヘキサンなどが好ましく使用され
る。The temperature and time for dissolving the thermoplastic elastomer in the organic solvent are not particularly limited.
It is preferred to dissolve uniformly at ~ 80 ° C (usually 2-3 hours). As the organic solvent, for example, toluene, xylene, cyclohexane and the like are preferably used.
【０１０９】得られた乳化剤を含む熱可塑性エラストマ
ー有機溶剤溶液を３０〜８０℃、さらには４０〜６０℃
に調整したのち、３０〜８０℃、さらには４０〜６０℃
に調整した水１００〜３００部、さらには１２５〜２７
５部と混合・乳化することにより、乳化物が製造され
る。The obtained thermoplastic elastomer organic solvent solution containing an emulsifier is heated at 30 to 80 ° C., more preferably at 40 to 60 ° C.
After adjusting to 30 to 80 ° C, furthermore 40 to 60 ° C
100-300 parts of water adjusted to 125-27
By mixing and emulsifying with 5 parts, an emulsion is produced.
【０１１０】前記乳化剤を含む熱可塑性エラストマー有
機溶剤溶液と水との混合は、水に乳化剤を含む熱可塑性
エラストマー有機溶剤溶液を加えてもよいが、乳化剤を
含む熱可塑性エラストマー有機溶剤溶液に水を加える方
が、均一な粒径のエマルジョンを製造することができる
点から好ましい。For mixing the above-mentioned thermoplastic elastomer organic solvent solution containing an emulsifier with water, water may be added to the thermoplastic elastomer organic solvent solution containing an emulsifier, but water may be added to the thermoplastic elastomer organic solvent solution containing an emulsifier. The addition is preferred from the viewpoint that an emulsion having a uniform particle size can be produced.
【０１１１】また、前記混合にはとくに限定はないが、
処理物を選ばず、目的、スペックに応じた最適分散を連
続操作で得ることができる点から、高度の乳化分散・均
一混合・微粒化とポンプ機能を兼備えた湿式乳化分散機
で、高速回転する特殊形状の回転子と、それにかみ合う
固定子により液にメガヘルツ単位の強力な衝撃を与え、
回転式でも高圧ホモジナイザー並の乳化分散効果を得る
とともに処理物の移送も行なえる多機能の回転機械（以
下、多機能回転式乳化分散機ともいう）を用いて行なう
のが好ましい。前記混合に用いる混合機としては、たと
えば連続乳化可能なユーロテック社のキャビトロンなど
があげられるが、これらに限定されるものではない。Further, the mixing is not particularly limited,
High-speed rotation with a wet emulsifying and dispersing machine that combines advanced emulsification dispersion, uniform mixing, atomization, and a pump function because it can obtain the optimal dispersion according to the purpose and specifications regardless of the processed material. With a specially shaped rotor and a stator meshing with it, a strong shock of megahertz is applied to the liquid,
It is preferable to use a multi-function rotary machine (hereinafter, also referred to as a multi-function rotary emulsifier / disperser) which can obtain the same emulsifying and dispersing effect as a high-pressure homogenizer and can transfer a processed product even in a rotary type. Examples of the mixer used for the mixing include, but are not limited to, Cavitron manufactured by Eurotech, which can be continuously emulsified.
【０１１２】このようにして製造された有機溶剤を含有
する乳化分散液は、そののち、２５〜６０℃、７２０〜
６４０ｍｍ／Ｈｇ（９６．０〜８５．３ＭＰａ）の減圧
下で有機溶剤が溜去され（通常、０．３％以下、好まし
くは０．２％以下、さらに好ましくは０．１％以下まで
溜去される）、本発明の乳化分散液が製造される。The thus-produced emulsified dispersion containing an organic solvent is then subjected to a temperature of 25 to 60 ° C. and a temperature of 720 to 72 ° C.
The organic solvent is distilled off under reduced pressure of 640 mm / Hg (96.0 to 85.3 MPa) (usually 0.3% or less, preferably 0.2% or less, more preferably 0.1% or less). To produce an emulsified dispersion of the present invention.
【０１１３】前記有機溶剤の溜去に際し、必要により濃
度調整などのための水、消泡剤などが加えられ、チッ素
ガスが流される。When distilling off the organic solvent, if necessary, water or an antifoaming agent for adjusting the concentration is added, and nitrogen gas is flown.
【０１１４】前記水の温度は、有機溶剤を含有する乳化
分散液の温度と同じであるのが好ましい。また、前記消
泡剤としては、たとえばシリコーン系消泡剤などがあげ
られ、その添加量としては、通常熱可塑性エラストマー
１００部に対して０．１〜２部程度が採用される。The temperature of the water is preferably the same as the temperature of the emulsified dispersion containing an organic solvent. Examples of the defoaming agent include a silicone-based defoaming agent, and the amount of the defoaming agent is usually about 0.1 to 2 parts based on 100 parts of the thermoplastic elastomer.
【０１１５】有機溶剤が溜去されたのちの乳化分散液
は、長期保存安定性を測定すると分離（水の離水）する
場合があり、必要により増粘剤が添加される。増粘剤が
添加される場合の添加量は、得られる乳化分散液の保存
安定性が良好で、使用しやすい粘度などの点から決定さ
れる。When the long-term storage stability is measured, the emulsified dispersion after the organic solvent has been distilled off may be separated (water separation), and if necessary, a thickener is added. When the thickener is added, the amount to be added is determined from the viewpoints of good storage stability of the obtained emulsified dispersion and easy-to-use viscosity.
【０１１６】必要により、さらに防腐剤などが添加され
る。If necessary, a preservative or the like is further added.
【０１１７】つぎに、熱可塑性エラストマーを、特定の
乳化剤または特定の乳化剤および特定の乳化剤以外の非
イオン性乳化剤ならびに陰イオン性乳化剤により乳化さ
せる場合の１例について説明する。Next, an example in which a thermoplastic elastomer is emulsified with a specific emulsifier, a specific emulsifier, a nonionic emulsifier other than the specific emulsifier, and an anionic emulsifier will be described.
【０１１８】この場合も、乳化剤として特定の乳化剤ま
たは特定の乳化剤および特定の乳化剤以外の非イオン性
乳化剤により乳化させる場合とほぼ同様である。In this case, the emulsification is almost the same as the case of emulsifying with a specific emulsifier or a specific emulsifier and a nonionic emulsifier other than the specific emulsifier.
【０１１９】なお、陰イオン性乳化剤は、熱可塑性エラ
ストマーを有機溶剤に溶解させた溶液に特定の乳化剤ま
たは特定の乳化剤および特定の乳化剤以外の非イオン性
乳化剤を溶解させたのち溶解させるのが、均一な粒径の
エマルジョンを製造することができる点から好ましい。
その他の手順は、熱可塑性エラストマーを、特定の乳化
剤または特定の乳化剤および特定の乳化剤以外の非イオ
ン性乳化剤により乳化させる場合と同様である。The anionic emulsifier is obtained by dissolving a specific emulsifier or a specific emulsifier and a nonionic emulsifier other than the specific emulsifier in a solution obtained by dissolving a thermoplastic elastomer in an organic solvent. This is preferable because an emulsion having a uniform particle size can be produced.
Other procedures are the same as when emulsifying a thermoplastic elastomer with a specific emulsifier or a specific emulsifier and a nonionic emulsifier other than the specific emulsifier.
【０１２０】増粘剤を使用する場合、非イオン性または
陰イオン性のものが好ましい。When a thickener is used, a nonionic or anionic one is preferred.
【０１２１】このようにして製造された乳化分散液には
陰イオン性乳化剤が含まれているため、一般に陰イオン
性エマルジョンである合成ゴムラテックス、酢酸ビニル
エマルジョン、アクリルエマルジョン、塩化ビニルエマ
ルジョンなどとの混合時のイオンショックがないという
特徴が生ずる。Since the emulsified dispersion thus produced contains an anionic emulsifier, it is generally used in combination with an anionic emulsion such as a synthetic rubber latex, a vinyl acetate emulsion, an acrylic emulsion, or a vinyl chloride emulsion. There is a feature that there is no ion shock during mixing.
【０１２２】つぎに、熱可塑性エラストマーを、特定の
乳化剤または特定の乳化剤および特定の乳化剤以外の非
イオン性乳化剤ならびに陽イオン性乳化剤により乳化さ
せる場合の１例について説明する。Next, an example in which a thermoplastic elastomer is emulsified with a specific emulsifier, a specific emulsifier, a nonionic emulsifier other than the specific emulsifier, and a cationic emulsifier will be described.
【０１２３】この場合も、乳化剤として特定の乳化剤ま
たは特定の乳化剤および特定の乳化剤以外の非イオン性
乳化剤により乳化させる場合とほぼ同様である。In this case, the emulsification is substantially the same as the case of emulsifying with a specific emulsifier or a specific emulsifier and a nonionic emulsifier other than the specific emulsifier.
【０１２４】なお、陽イオン性乳化剤は、熱可塑性エラ
ストマーを有機溶剤に溶解させた溶液に特定の乳化剤ま
たは特定の乳化剤および特定の乳化剤以外の非イオン性
乳化剤を溶解させたのち溶解させるのが好ましい。その
他の手順は、熱可塑性エラストマーを、特定の乳化剤ま
たは特定の乳化剤および特定の乳化剤以外の非イオン性
乳化剤により乳化させる場合と同様である。The cationic emulsifier is preferably dissolved after dissolving a specific emulsifier or a specific emulsifier and a nonionic emulsifier other than the specific emulsifier in a solution obtained by dissolving a thermoplastic elastomer in an organic solvent. . Other procedures are the same as when emulsifying a thermoplastic elastomer with a specific emulsifier or a specific emulsifier and a nonionic emulsifier other than the specific emulsifier.
【０１２５】増粘剤を使用する場合、非イオン性または
陽イオン性のものが好ましい。とくに、陽イオン性のた
とえば第一工業製薬（株）製のハイセットＣ−２００を
使用するのが好ましい。When a thickener is used, nonionic or cationic ones are preferred. In particular, it is preferable to use a cationic type, for example, Hiset C-200 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
【０１２６】このようにして製造された乳化分散液には
陽イオン性乳化剤が含まれているため、セメントモルタ
ルや石材などの無機質に塗布した場合のエマルジョンの
分解速度が速くなるという特徴が生ずる。Since the emulsified dispersion thus produced contains a cationic emulsifier, it is characterized in that the rate of decomposition of the emulsion when applied to inorganic materials such as cement mortar and stone is increased.
【０１２７】このようにして製造される本発明の乳化分
散液は、熱可塑性エラストマーの乳化・分散に使用する
乳化剤として特定の非イオン性乳化剤および必要により
使用される他の乳化剤、さらには増粘剤を使用すること
によって、熱可塑性エラストマーの乳化分散液の経日安
定性および使用時のポンプ輸送時の安定性（機械的安定
性）が改良されたものであり、塗工紙用、フォームラバ
ー用、タイヤコード用、コーティング用（缶、プラスチッ
ク、無機材料、木などが基体となる）、塗料用、フロア
ポリッシュ用、接着剤用（水系接着剤、ポリマーセメン
ト、モルタル接着剤など）、粘着剤用、カーペット、自
動車シート、マットなどの繊維加工用、防水材用などの
エマルジョンとして、またはこれらの用途に用いられる
エマルジョンに混合して使用される場合に好適な性質を
付与することができる熱可塑性エラストマーの乳化分散
液として好適に使用される。The emulsified dispersion of the present invention produced as described above may contain a specific nonionic emulsifier as an emulsifier used for emulsification / dispersion of a thermoplastic elastomer, other emulsifiers used if necessary, The use of the agent improves the day-to-day stability of the emulsified dispersion of the thermoplastic elastomer and the stability during pumping during use (mechanical stability). , Tire cord, coating (can, plastic, inorganic material, wood, etc. as base), paint, floor polish, adhesive (water-based adhesive, polymer cement, mortar adhesive, etc.), adhesive Emulsions for textiles, carpets, car seats, mats, etc., and for waterproofing materials, or emulsions used in these applications It is preferably used as an emulsified dispersion liquid of the thermoplastic elastomer capable of imparting suitable properties when used in combined.
【０１２８】[0128]
【実施例】つぎに本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【０１２９】なお、実施例などで用いる評価方法を以下
にまとめて説明する。The evaluation methods used in the examples and the like will be described below.
【０１３０】（泡立）熱可塑性エラストマー水性分散体
を水で２倍に希釈した液を１００ｍｌネスラー管に５０
ｍｌ入れ、３０回手で倒立撹拌し、静置したのちの泡の
量を経時的に測定する。(Foaming) A liquid obtained by diluting the thermoplastic elastomer aqueous dispersion by a factor of 2 with water was placed in a 100 ml Nessler tube at 50.
ml of the mixture, the mixture is inverted and stirred 30 times by hand, and the amount of foam after standing is measured with time.
【０１３１】（粘度）ブルックフィールド型回転粘度
計、東機産業（株）製ＢＬ型を使用。単一円筒型のロー
ターを試料中で回転させ、そのときのずり速度とずり応
力より粘度を求める。(Viscosity) A Brookfield type rotational viscometer, BL type manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. was used. A single cylindrical rotor is rotated in the sample, and the viscosity is determined from the shear rate and shear stress at that time.
【０１３２】（熱可塑性エラストマー水性分散体の粒子
径）エマルジョン製造時のトルエン溜去後に採取した熱
可塑性エラストマー水性分散体を、（株）島津製作所製
のＳＡＬＤ２０００を用いた光回折法により評価。(Particle Size of Aqueous Thermoplastic Elastomer Dispersion) The aqueous thermoplastic elastomer dispersion collected after distilling off toluene during the production of the emulsion was evaluated by an optical diffraction method using SALD2000 manufactured by Shimadzu Corporation.
【０１３３】（貯蔵安定性）日立卓上遠心機（ＣＴ５Ｄ
Ｌ型）を使用し、試料と容器（２７φ×９０ｍｍ）風袋
の合計重量が１３５ｇになるように試料（熱可塑性エラ
ストマー水性分散体）を採取した（試料：約４５ｇ）。
遠心分離の条件は、３０００ｒｐｍ（１７６１ｇ）×１
０分とし、遠心分離後の容器下層部の熱可塑性エラスト
マー水性分散体をストローで約１ｇ採取して精密天秤で
計量し、電気オーブンを使用して２００℃×１５分蒸発
乾燥後の重量を求め、下記計算式から全固形分濃度を求
めた。(Storage stability) Hitachi tabletop centrifuge (CT5D
Using L-type), a sample (aqueous thermoplastic elastomer dispersion) was collected so that the total weight of the sample and the container (27 φ × 90 mm) tare was 135 g (sample: about 45 g).
The conditions for centrifugation are 3000 rpm (1761 g) x 1
After 0 minutes, about 1 g of the aqueous thermoplastic elastomer dispersion in the lower layer portion of the container after centrifugation was collected with a straw, weighed with a precision balance, and weighed after evaporating and drying at 200 ° C. × 15 minutes using an electric oven. The total solid content was determined from the following formula.
【０１３４】[0134]
【数１】 (Equation 1)
【０１３５】（ポンプ安定性）日機装エイコー（株）製
モノフレックスポンプ（ＦＰ−２５型、回転数１７００
ｒｐｍ）を使用して、熱可塑性エラストマー水性分散体
（固形分５０％）１０ｋｇを２０００回間欠循環運転
し、このとき発生した凝集物量を測定した。間欠運転
は、タイマーにより「ポンプ運転５秒、停止５秒」の繰
り返し運転条件に設定した。凝集物量は、２０００回ポ
ンプ循環終了後、全量を１２０メッシュ金網でろ過し、
１００℃×１時間乾燥後の重量を精密天秤で測定し、下
記計算式から凝集物割合として求めた。(Pump stability) Monoflex pump (FP-25, manufactured by Nikkiso Eiko Co., Ltd., rotation speed 1700)
rpm), 10 kg of the thermoplastic elastomer aqueous dispersion (solid content: 50%) was intermittently circulated 2,000 times, and the amount of aggregates generated at this time was measured. The intermittent operation was set to a repetitive operation condition of “pump operation 5 seconds, stop 5 seconds” by a timer. After the pump circulation was completed 2000 times, the total amount was filtered through a 120 mesh wire mesh,
The weight after drying at 100 ° C. × 1 hour was measured with a precision balance, and the weight was determined as an aggregate ratio from the following calculation formula.
【０１３６】[0136]
【数２】 (Equation 2)
【０１３７】（初期粘着性）ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じ
て傾斜式ボールタック試験を行なった。傾斜角３０°、
測定温度２５℃とし、粘着部分に保持されたボールナン
バーで初期粘着性を評価した。(Initial Adhesion) An inclined ball tack test was performed according to JIS Z0237. 30 ° tilt angle,
The measurement temperature was 25 ° C., and the initial adhesiveness was evaluated by the ball number held in the adhesive portion.
【０１３８】（粘着力）ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて１
８０°引き剥がし試験を行なった。試験板（被写体）と
してステンレス板（大きさ：５０ｍｍ×１５０ｍｍ×
１．５ｍｍ）を用い、測定温度２５℃とした。(Adhesive force) 1 according to JIS Z0237
An 80 ° peel test was performed. Stainless steel plate (size: 50 mm x 150 mm x) as test plate (subject)
1.5 mm) and the measurement temperature was 25 ° C.
【０１３９】（保持力）ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて４
０℃および１００℃の雰囲気下で保持力を測定した。１
００ｇの荷重をかけた場合における落下時間で保持力を
評価した。(Holding force) 4 according to JIS Z0237
The holding power was measured in an atmosphere of 0 ° C. and 100 ° C. 1
The holding force was evaluated based on the drop time when a load of 00 g was applied.
【０１４０】（高温環境下における粘着性）直径２ｃｍ
のガラス棒の周面に、長さ６０ｍｍ、幅２５ｍｍの粘着
テープを貼り付け、室温で２４時間にわたり養生した。
ついで、１５０℃の雰囲気下に１時間放置したのち、粘
着テープの貼付状態を目視観察し、下記基準で評価し
た。 ○：放置前における貼り付き状態と変わらない △：粘着テープの端部にウキが認められる ×：粘着テープの半分以上にウキが認められる(Adhesion under high temperature environment) 2cm in diameter
An adhesive tape having a length of 60 mm and a width of 25 mm was adhered to the peripheral surface of the glass rod of Example 1 and cured at room temperature for 24 hours.
Then, after leaving for 1 hour in an atmosphere of 150 ° C., the state of sticking of the adhesive tape was visually observed and evaluated according to the following criteria. ：: The same as the pasted state before being left is not changed. ：: The back is recognized at the end of the adhesive tape. X: The back is recognized in more than half of the adhesive tape.
【０１４１】（耐チッピング性）グラベロ試験機にて６
号砕石５００ｇを５ｋｇ／ｃｍ2の圧力で５回噴射し、
試験片の状態を目視観察し、下記基準で評価した。 ○：傷つきがない △：層間剥離がある ×：界面剥離がある(Chip resistance) 6 with a Gravelo testing machine
No. 500 g of crushed stone is injected 5 times at a pressure of 5 kg / cm 2
The state of the test piece was visually observed and evaluated according to the following criteria. ：: no damage △: delamination occurred x: interface delamination occurred
【０１４２】（防音性）試験片の塗膜面に１ｍの高さか
ら直径１０ｍｍのスチールボールを落下させ、その際に
生じる衝突音を指示騒音計で５回測定し、平均値を求め
た。数値の小さいほど防音性効果が高い。(Soundproofing) A steel ball having a diameter of 10 mm was dropped from a height of 1 m onto the coating surface of the test piece, and the collision sound generated at that time was measured five times by a sound level meter to obtain an average value. The smaller the value, the higher the soundproofing effect.
【０１４３】（密着性）試験片をＪＩＳ Ｋ５４００に
準じてテープ剥離法（２ｍｍクロスカット）で３回測定
し平均値を求めた。数値の大きいほど密着性が優れる。(Adhesion) A test piece was measured three times by a tape peeling method (2 mm cross cut) according to JIS K5400, and an average value was obtained. The higher the value, the better the adhesion.
【０１４４】つぎに、実施例などで使用する主要原料の
内容および略号について以下に説明する。Next, the contents and abbreviations of the main raw materials used in the examples and the like will be described below.
【０１４５】熱可塑性エラストマー ＳＢＳ：ジェイエスアール（株）製、ＴＲ２６２６Ｃ、
分子量約１７００００、スチレン含量３０％、ポリスチ
レンブロックの分子量約２６０００、ポリブタジエンブ
ロックの分子量約１２００００Thermoplastic Elastomer SBS: TR2626C, manufactured by JSR Co., Ltd.
Molecular weight about 170,000, styrene content 30%, polystyrene block molecular weight about 26,000, polybutadiene block molecular weight about 120,000
【０１４６】乳化剤 ベンジル化フェノールＥＯＡ：ベンジル基が平均２個付
加したフェノール（モノ：ジ：トリ以上＝１８：４８：
３４）にエチレンオキシド２０モルを付加したもの スチレン化フェノールＥＯＡ：スチレン基が平均２個付
加したフェノール（モノ：ジ：トリ以上＝１５：５０：
３５）にエチレンオキシド２０モルを付加したもの ポリアルキレンポリアミンＥＯＡ：ポリエチレンイミン
（ＭＷ１２００）プロピレンオキシド２０モル、エチレ
ンオキシド１２５モルブロック付加物 多価アルコール脂肪酸エステルＥＯＡ：第一工業製薬
（株）製、ソルゲンＴＷ−６０ ノニルフェノールＥＯＡ：ノニルフェノールエチレンオ
キシド２０モル付加物 ロジン石鹸：荒川化学工業（株）製、ロジンスＫ−８０ ノニルフェノールＥＯＡ硫酸Ｎａ：ノニルフェノールエ
チレンオキシド７モル付加物硫酸エステルナトリウム塩 ノニルフェノールＥＯＡリン酸エステルＮａ塩：ポリオ
キシエチレン（ＥＯ６モル）ノニルフェニルエーテルリ
ン酸エステルナトリウム塩 ＬＤＭＥＡＥＳ：ラウリルジメチルエチルアンモニウム
エチルサルフェートEmulsifier Benzylated phenol EOA: Phenol with an average of two benzyl groups added (mono: di: tri or higher = 18: 48:
34) to which 20 mol of ethylene oxide is added Styrenated phenol EOA: Phenol having two styrene groups added on average (mono: di: tri or more = 15: 50:
35) Addition of 20 mol of ethylene oxide Polyalkylene polyamine EOA: Polyethylene imine (MW1200) 20 mol of propylene oxide, 125 mol of ethylene oxide Block polyhydric alcohol fatty acid ester EOA: Solgen TW-, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 60 Nonylphenol EOA: Nonylphenol ethylene oxide 20 mol adduct Rosin Soap: Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., Rosinth K-80 Nonylphenol EOA Na sulfate: Nonylphenol ethylene oxide 7 mol adduct Sulfate sodium salt Nonylphenol EOA phosphate Na salt: Polyoxy Ethylene (EO 6 mol) nonyl phenyl ether phosphate sodium salt LDMEAES: lauryl dimethyl ethyl ammonium ethyl sulf Rate
【０１４７】増粘剤 ヒドロキシプロピルメチルセルロース：三星精密化学
（株）製、メルセロースＰＭＣ４０Ｕ ヒドロキシエチルメチルセルロース：第一工業製薬
（株）製、セスカＭＨＥＣ６０００ＰＲ ジメチルアミノエチルメタクリレート・メチルクロライ
ド四級塩重合物：第一工業製薬（株）製、ハイセットＣ
−２００ ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物：第一
工業製薬（株）製、シャロールＤＣ−３０３Ｐ ＣＭＣ：第一工業製薬（株）製、セロゲンＨＥ−１５０
０Ｆ キサンタンガム：ＫＥＬＣＯ社製、キサンタンガム ラムザンガム：ＫＥＬＣＯ社製、ラムザンガム ベントナイト：ＶＥＥＧＵＭ−Ｔ（Ｒ．Ｔ．ＶＡＮＤＥ
ＲＢＩＬＴ社製）Thickener Hydroxypropyl methylcellulose: Mercerose PMC40U, manufactured by Samsung Seikagaku Co., Ltd. Hydroxyethyl methylcellulose: Cesca MHEC6000PR, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Quaternary salt polymer of dimethylaminoethyl methacrylate / methyl chloride: High set C manufactured by Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.
-200 diallyldimethylammonium chloride polymer: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Sharol DC-303P CMC: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., cellogen HE-150
0F Xanthan gum: manufactured by KELCO, xanthan gum Ramzan gum: manufactured by KELCO, ramzan gum bentonite: VEEGUM-T (RTVANDE)
RBILT)
【０１４８】実施例１ ディスパーとミキサーおよびアンカーを備えた乳化機
（特殊機化工業（株）製、ＴＫコンビミックス型）へ、
ＳＢＳ１００部（２０ｋｇ）、トルエン４００部（８０
ｋｇ）を投入し、６０℃に昇温してＳＢＳを溶解させ
た。Example 1 An emulsifier equipped with a disper, a mixer and an anchor (TK Combimix type, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.)
SBS 100 parts (20 kg), toluene 400 parts (80
kg), and the temperature was raised to 60 ° C. to dissolve SBS.
【０１４９】溶解後、乳化剤としてベンジル化フェノー
ルＥＯＡの１０部（２ｋｇ）を投入し、ミキサーの周速
１２．８ｍ／ｓ、ディスパーの周速９．６ｍ／ｓ、アン
カーの回転数６０ｒｐｍ、乳化温度６０℃で温水（６０
℃）２５０部（５０ｋｇ）を３０分間かけて均一に滴下
した。滴下後１０分間撹拌してＳＢＳ乳化分散体を得
た。After dissolution, 10 parts (2 kg) of benzylated phenol EOA were added as an emulsifier, the peripheral speed of the mixer was 12.8 m / s, the peripheral speed of the disperser was 9.6 m / s, the rotation speed of the anchor was 60 rpm, and the emulsification temperature. Warm water (60 ° C)
C.) 250 parts (50 kg) were uniformly dropped over 30 minutes. After dropping, the mixture was stirred for 10 minutes to obtain an SBS emulsified dispersion.
【０１５０】そののち、６０℃、７２０〜６４０ｍｍＨ
ｇ（９６．０〜８５．３ＭＰａ）でトルエンを溜去し、
トルエン残存量を０．０５％以下にした。得られたＳＢ
Ｓ水性分散体の泡立は直後２３ｍｌ、１分後１３ｍｌ、
５分後６ｍｌであった。After that, at 60 ° C., 720-640 mmH
g (96.0-85.3 MPa), distill off toluene,
The residual amount of toluene was reduced to 0.05% or less. Obtained SB
Immediately after the foaming of the S aqueous dispersion 23 ml, 1 minute 13 ml,
After 5 minutes, the volume was 6 ml.
【０１５１】得られたＳＢＳ水性分散体（固形分５０
％）の粘度、粒子径、貯蔵安定性、ポンプ安定性を測定
した。結果を表１に示す。The obtained SBS aqueous dispersion (solid content: 50
%), Particle size, storage stability, and pump stability. Table 1 shows the results.
【０１５２】実施例２〜５および比較例１〜４ 表１記載の原料を表１記載の割合で使用し、実施例１と
同様にしてＳＢＳ水性分散体を製造し、評価した。結果
を表１に示す。Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 SBS aqueous dispersions were produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the raw materials shown in Table 1 were used in the proportions shown in Table 1. Table 1 shows the results.
【０１５３】なお、実施例３と比較例３は、実施例２と
比較例２で得られたＳＢＳ水性分散体（固形分５５％）
にＣＭＣ（カルボキシメチルセルロースＮａ塩）０．７
部（１４０ｇ）を粉体のまま添加し、固形分５０％にな
るように水を添加し、撹拌（２０００ｒｐｍ）し、その
のち、１２時間放置してＣＭＣを溶解させることにより
調製した。In Example 3 and Comparative Example 3, the SBS aqueous dispersion (solid content: 55%) obtained in Example 2 and Comparative Example 2 was used.
CMC (carboxymethyl cellulose Na salt) 0.7
A portion (140 g) was added as powder, water was added to a solid content of 50%, and the mixture was stirred (2000 rpm), and then left for 12 hours to dissolve CMC.
【０１５４】実施例６ 実施例２で得られた固形分５０％のＳＢＳ水性乳化分散
液８０部と固形分５０％のアニオン系ＳＢＲラテックス
（ジェイエスアール（株）製のＪＳＲ０６７８）２０部
とを混合したものについて特性を測定した。結果を表１
に示す。Example 6 A mixture of 80 parts of the aqueous SBS emulsion having a solid content of 50% obtained in Example 2 and 20 parts of an anionic SBR latex (JSR0678 manufactured by JSR Corporation) having a solid content of 50% was mixed. The characteristics were measured for the sample. Table 1 shows the results
Shown in
【０１５５】[0155]
【表１】 [Table 1]
【０１５６】実施例７ ディスパーとミキサーおよびアンカーを備えた乳化機
（特殊機化工業（株）製、ＴＫコンビミックス型）へ、
ＳＢＳ１００部（２０ｋｇ）、トルエン４００部（８０
ｋｇ）を投入し、６０℃に昇温してＳＢＳを溶解させ
た。Example 7 An emulsifier (TK Combimix type, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) equipped with a disper, a mixer and an anchor was prepared.
SBS 100 parts (20 kg), toluene 400 parts (80
kg), and the temperature was raised to 60 ° C. to dissolve SBS.
【０１５７】溶解後、乳化剤としてベンジル化フェノー
ルＥＯＡの５部（１．０ｋｇ）およびロジン石鹸３部
（０．６ｋｇ）を投入し、ミキサーの周速１２．８ｍ／
ｓ、ディスパーの周速９．６ｍ／ｓ、アンカーの回転数
６０ｒｐｍ、乳化温度６０℃で温水（６０℃）２５０部
（５０ｋｇ）を３０分間かけて均一に滴下した。滴下後
１０分間撹拌してＳＢＳ乳化分散体を得た。After dissolution, 5 parts (1.0 kg) of benzylated phenol EOA and 3 parts (0.6 kg) of rosin soap were added as emulsifiers, and the peripheral speed of the mixer was 12.8 m / m.
s, 250 parts (50 kg) of warm water (60 ° C.) at a disperser peripheral speed of 9.6 m / s, an anchor rotation speed of 60 rpm and an emulsification temperature of 60 ° C. were dropped uniformly over 30 minutes. After dropping, the mixture was stirred for 10 minutes to obtain an SBS emulsified dispersion.
【０１５８】そののち、６０℃、７２０〜６４０ｍｍＨ
ｇでトルエンを溜去し、トルエン残存量を０．０５％以
下にした。得られたＳＢＳ水性分散体の泡立は直後２５
ｍｌ、１分後１５ｍｌ、５分後６ｍｌであった。After that, at 60 ° C., 720-640 mmH
g of toluene was distilled off to reduce the residual amount of toluene to 0.05% or less. The foaming of the obtained SBS aqueous dispersion is immediately after 25
ml, 15 minutes after 1 minute, and 6 ml after 5 minutes.
【０１５９】得られたＳＢＳ水性分散体（固形分５０
％）の粒子径、粘度、貯蔵安定性、ポンプ安定性を測定
した。結果を表２に示す。The obtained SBS aqueous dispersion (solid content: 50
%), The particle size, viscosity, storage stability, and pump stability were measured. Table 2 shows the results.
【０１６０】実施例８〜９および比較例５〜７ 表２記載の原料を表２記載の割合で使用し、実施例７と
同様にしてＳＢＳ水性分散体を製造し、評価した。結果
を表２に示す。Examples 8-9 and Comparative Examples 5-7 SBS aqueous dispersions were prepared and evaluated in the same manner as in Example 7 except that the raw materials shown in Table 2 were used in the proportions shown in Table 2. Table 2 shows the results.
【０１６１】なお、実施例９と比較例７は、実施例７と
比較例６で得られたＳＢＳ水性分散体（固形分５５％）
にＣＭＣ（カルボキシメチルセルロースＮａ塩）０．７
部（１４０ｇ）を粉体のまま添加し、固形分５０％にな
るように水を添加し、撹拌（２０００ｒｐｍ）し、その
のち、１２時間放置してＣＭＣを溶解させることにより
調製した。[0161] In Example 9 and Comparative Example 7, the SBS aqueous dispersion (solid content: 55%) obtained in Example 7 and Comparative Example 6 was used.
CMC (carboxymethyl cellulose Na salt) 0.7
A portion (140 g) was added as powder, water was added to a solid content of 50%, and the mixture was stirred (2000 rpm), and then left for 12 hours to dissolve CMC.
【０１６２】実施例１０ 実施例８で得られた固形分５０％のＳＢＳ水性乳化分散
液８０部と固形分５０％のＳＢＲラテックス（ジェイエ
スアール（株）製のＪＳＲ０６７８）２０部とを混合し
たものについて特性を測定した。結果を表２に示す。Example 10 A mixture of 80 parts of an aqueous SBS emulsion having a solid content of 50% obtained in Example 8 and 20 parts of an SBR latex (JSR0678 manufactured by JSR Corporation) having a solid content of 50% was mixed. Were measured for characteristics. Table 2 shows the results.
【０１６３】[0163]
【表２】 [Table 2]
【０１６４】実施例１１ ディスパーとミキサーおよびアンカーを備えた乳化機
（特殊機化工業（株）製、ＴＫコンビミックス型）へ、
ＳＢＳ１００部（２０ｋｇ）、トルエン４００部（８０
ｋｇ）を投入し、６０℃に昇温してＳＢＳを溶解させ
た。Example 11 An emulsifier (TK Combimix type, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) equipped with a disper, a mixer and an anchor was prepared.
SBS 100 parts (20 kg), toluene 400 parts (80
kg), and the temperature was raised to 60 ° C. to dissolve SBS.
【０１６５】溶解後、乳化剤としてベンジル化フェノー
ルＥＯＡの５部（１．０ｋｇ）およびＬＤＭＥＡＥＳの
５部（１．０ｋｇ）を投入し、ミキサーの周速１２．８
ｍ／ｓ、ディスパーの周速９．６ｍ／ｓ、アンカーの回
転数６０ｒｐｍ、乳化温度６０℃で温水（６０℃）２５
０部（５０ｋｇ）を３０分間かけて均一に滴下した。滴
下後１０分間撹拌してＳＢＳ乳化分散体を得た。After dissolution, 5 parts (1.0 kg) of benzylated phenol EOA and 5 parts (1.0 kg) of LDMEAES were added as emulsifiers, and the peripheral speed of the mixer was 12.8.
m / s, peripheral speed of the disper 9.6 m / s, rotation speed of the anchor 60 rpm, emulsification temperature 60 ° C. and hot water (60 ° C.) 25
0 parts (50 kg) was dropped uniformly over 30 minutes. After dropping, the mixture was stirred for 10 minutes to obtain an SBS emulsified dispersion.
【０１６６】そののち、６０℃、７２０〜６４０ｍｍＨ
ｇでトルエンを溜去し、トルエン残存量を０．０５％以
下にした。得られたＳＢＳ水性分散体の泡立は直後２１
ｍｌ、１分後１３ｍｌ、５分後４ｍｌであった。After that, at 60 ° C., 720-640 mmH
g of toluene was distilled off to reduce the residual amount of toluene to 0.05% or less. The foaming of the obtained SBS aqueous dispersion immediately after 21
It was 13 ml after 1 minute, and 4 ml after 5 minutes.
【０１６７】得られたＳＢＳ水性分散体（固形分５０
％）の粘度、粒子径、貯蔵安定性、ポンプ安定性を測定
した。結果を表３に示す。The resulting SBS aqueous dispersion (solid content: 50
%), Particle size, storage stability, and pump stability. Table 3 shows the results.
【０１６８】実施例１２ 実施例１１で用いたベンジル化フェノールＥＯＡの５部
をスチレン化フェノールＥＯＡの５部にかえたほかは実
施例１１と同様にしたＳＢＳ乳化分散体を得、評価し
た。結果を表３に示す。Example 12 An SBS emulsified dispersion was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11, except that 5 parts of benzylated phenol EOA used in Example 11 was replaced with 5 parts of styrenated phenol EOA. Table 3 shows the results.
【０１６９】実施例１３〜１７および比較例８〜１０ 表３記載の原料を表３記載の割合で使用し、実施例１１
と同様にしてＳＢＳ水性分散体を製造し、評価した。結
果を表３に示す。Examples 13 to 17 and Comparative Examples 8 to 10 The starting materials shown in Table 3 were used in the proportions shown in Table 3, and
An SBS aqueous dispersion was produced and evaluated in the same manner as described above. Table 3 shows the results.
【０１７０】なお、実施例１３〜１７および比較例１０
は、実施例１１または１２、比較例９で得られたＳＢＳ
水性分散体（固形分５５％）に、たとえば比較例１０の
場合、増粘剤であるＣＭＣ（カルボキシメチルセルロー
スＮａ塩）０．７部（１４０ｇ）を粉体のまま添加し、
固形分５０％になるように水を添加し、撹拌（２０００
ｒｐｍ）し、そののち、１２時間放置してＣＭＣを溶解
させることにより調製した。実施例１３〜１７の場合
も、表３記載の増粘剤を表３記載の量使用し、同様の操
作を行なった。Examples 13 to 17 and Comparative Example 10
Is the SBS obtained in Example 11 or 12, and Comparative Example 9.
To the aqueous dispersion (solid content 55%), for example, in the case of Comparative Example 10, 0.7 parts (140 g) of CMC (carboxymethylcellulose Na salt) as a thickener was added as a powder,
Water was added to a solid content of 50%, and the mixture was stirred (2000
rpm), and then allowed to stand for 12 hours to dissolve the CMC. In the case of Examples 13 to 17, the same operation was performed using the thickeners shown in Table 3 in the amounts shown in Table 3.
【０１７１】実施例１８ 実施例１２で得られた固形分５０％のＳＢＳ水性乳化分
散液８０部と固形分５０％のカチオン系ＳＢＲラテック
ス（ジェイエスアール（株）製、ローデックスＫ）２０
部とを混合したものについて評価した。結果を表３に示
す。Example 18 80 parts of the aqueous SBS emulsified dispersion having a solid content of 50% obtained in Example 12 and a cationic SBR latex having a solid content of 50% (Rodex K, manufactured by JSR Corporation) 20
Was evaluated with respect to a mixture of the components. Table 3 shows the results.
【０１７２】[0172]
【表３】 [Table 3]
【０１７３】実施例１９ ディスパーとミキサーおよびアンカーを備えた乳化機
（特殊機化工業（株）製、ＴＫコンビミックス型）へ、
ＳＢＳ１００部（２０ｋｇ）、トルエン４００部（８０
ｋｇ）を投入し、６０℃に昇温して樹脂を溶解させた。Example 19 An emulsifier (TK Combimix type, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) equipped with a disper, a mixer and an anchor was prepared.
SBS 100 parts (20 kg), toluene 400 parts (80
kg) and heated to 60 ° C. to dissolve the resin.
【０１７４】溶解後、乳化剤としてベンジル化フェノー
ルＥＯＡの５部（１．０ｋｇ）およびロジン石鹸３部
（０．６ｋｇ）を投入し、ミキサーの周速１２．８ｍ／
ｓ、ディスパーの周速９．６ｍ／ｓ、アンカーの回転数
６０ｒｐｍ、乳化温度６０℃で温水（６０℃）２５０部
（５０ｋｇ）を３０分間かけて均一に滴下した。滴下後
１０分間撹拌してＳＢＳ乳化分散体を得た。After dissolution, 5 parts (1.0 kg) of benzylated phenol EOA and 3 parts (0.6 kg) of rosin soap were added as emulsifiers, and the peripheral speed of the mixer was 12.8 m / m.
s, 250 parts (50 kg) of warm water (60 ° C.) at a disperser peripheral speed of 9.6 m / s, an anchor rotation speed of 60 rpm and an emulsification temperature of 60 ° C. were dropped uniformly over 30 minutes. After dropping, the mixture was stirred for 10 minutes to obtain an SBS emulsified dispersion.
【０１７５】そののち、６０℃、７２０〜６４０ｍｍＨ
ｇでトルエンを溜去し、トルエン残存量を０．０５％以
下にした。このときの泡立ちは直後２５ｍｌ、１分後１
５ｍｌ、５分後６ｍｌであった。Then, at 60 ° C., 720-640 mmH
g of toluene was distilled off to reduce the residual amount of toluene to 0.05% or less. Bubbling at this time is 25 ml immediately, 1 minute after 1 minute
It was 5 ml after 5 minutes and 6 ml.
【０１７６】ＳＢＳ水性分散体（固形分５５％）にキサ
ンタンガム０．３部（６０ｇ）を粉末のまま添加し、固
形分５０％になるよう水を添加し、撹拌調整した（２０
００ｒｐｍ）。そののち１２時間放置してキサンタンガ
ムを溶解させた。To the aqueous SBS dispersion (solid content 55%), 0.3 parts (60 g) of xanthan gum was added as powder, water was added so that the solid content became 50%, and the mixture was stirred and adjusted (20).
00 rpm). Then, it was left for 12 hours to dissolve xanthan gum.
【０１７７】得られた水性乳化分散液の粒子径、キサン
タンガム添加前後の粘度、貯蔵安定性を測定した。結果
を表４に示す。The particle size, viscosity before and after addition of xanthan gum, and storage stability of the obtained aqueous emulsion dispersion were measured. Table 4 shows the results.
【０１７８】実施例２０〜２５および比較例１１ 表４記載の原料を表４記載の割合で使用し、実施例１９
と同様にして水性乳化分散液を製造し、評価した。結果
を表４に示す。Examples 20 to 25 and Comparative Example 11 The starting materials shown in Table 4 were used in the proportions shown in Table 4 to obtain Examples 19 to 25.
An aqueous emulsified dispersion was produced and evaluated in the same manner as described above. Table 4 shows the results.
【０１７９】実施例２６ 実施例２０で得られた固形分５０％のＳＢＳ水性乳化分
散液８０部と固形分５０％のＳＢＲラテックス（ジェイ
エスアール（株）製のＪＳＲ０６７８）２０部とを混合
したものについて特性を測定した。結果を表４に示す。Example 26 A mixture of 80 parts of the aqueous SBS emulsion having a solid content of 50% obtained in Example 20 and 20 parts of an SBR latex (JSR0678 manufactured by JSR Corporation) having a solid content of 50% was mixed. Were measured for characteristics. Table 4 shows the results.
【０１８０】[0180]
【表４】 [Table 4]
【０１８１】実施例２７〜２９および比較例１２ 市販アクリルエマルジョン（ジェイエスアール（株）
製、ＡＥ２００）および実施例７で得られたアニオン系
乳化分散液（ＳＢＳエマルジョン）を表５に示す割合で
混合した。得られた混合物１００部（固形分）に、２５
％アンモニア水０．１部を添加してｐＨを８に調整した
のち、ポリカルボン酸系エマルジョン型増粘剤（日本ア
クリル工業（株）製、プライマルＡＳＥ−６０）０．１
部を添加することにより、粘度が１０，０００ｍＰａ・
ｓ（ＢＭ型）の水性感圧接着剤を調製した。Examples 27 to 29 and Comparative Example 12 Commercially available acrylic emulsion (manufactured by JSR Corporation)
AE200) and the anionic emulsified dispersion (SBS emulsion) obtained in Example 7 were mixed in the proportions shown in Table 5. 25 parts were added to 100 parts (solid content) of the obtained mixture.
% Ammonia water was added to adjust the pH to 8, and then a polycarboxylic acid emulsion type thickener (Nippon Acrylic Kogyo KK, Primal ASE-60) was added.
Part, the viscosity is 10,000 mPa ·
An aqueous pressure-sensitive adhesive of type s (BM type) was prepared.
【０１８２】得られた水性感圧接着剤を、１５／１０，
０００インチの隙間を有するアプリケータを用いてポリ
エステルフィルム（厚さ２５μｍ）よりなる基材表面に
塗布し、塗膜を１１０℃で１分間乾燥することにより、
前記基材表面に粘着層（２０〜２５ｇ／ｍ2）が形成さ
れた粘着テープを製造した。The resulting water-based pressure-sensitive adhesive was applied to 15/10,
By applying to a substrate surface made of a polyester film (thickness 25 μm) using an applicator having a gap of 000 inches, and drying the coating film at 110 ° C. for 1 minute,
An adhesive tape having an adhesive layer (20 to 25 g / m 2 ) formed on the surface of the substrate was manufactured.
【０１８３】得られた粘着テープを用いて、表５に記載
の評価項目について評価した。結果を表５に示す。The evaluation items listed in Table 5 were evaluated using the obtained pressure-sensitive adhesive tape. Table 5 shows the results.
【０１８４】[0184]
【表５】 [Table 5]
【０１８５】本発明のＳＢＳエマルジョンは、水性感圧
接着剤の改質剤として好適に用いることができる。The SBS emulsion of the present invention can be suitably used as a modifier for an aqueous pressure-sensitive adhesive.
【０１８６】本発明のＳＢＳエマルジョンを用いた水性
感圧接着剤は、被着体に対して良好な粘着性を有すると
ともに、高温環境下においても適度な粘着性を有し、耐
熱性に優れたものである。The aqueous pressure-sensitive adhesive using the SBS emulsion of the present invention has good adhesiveness to adherends, has moderate adhesiveness even in a high-temperature environment, and has excellent heat resistance. Things.
【０１８７】実施例３０〜３２および比較例１３ 市販ＳＢＲラテックス（ジェイエスアール（株）製、Ｊ
ＳＲ０５４５）および実施例７で得られたアニオン系Ｓ
ＢＳエマルジョンを表６に示す割合で混合したもの１０
０部（固形分）に、分散剤（アロン化成（株）製、アロ
ンＡ−２０）０．２部、炭酸カルシウム１５０部、タル
ク５０部および塗料粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓ（Ｂ
Ｍ型）となるように適当量の増粘剤を添加し、全塗料固
形分が７０％となるように水を添加した塗料を調製し
た。Examples 30 to 32 and Comparative Example 13 A commercially available SBR latex (manufactured by JSR Corporation, J
SR0545) and the anionic S obtained in Example 7.
A mixture of BS emulsion at the ratio shown in Table 6 10
In 0 parts (solid content), 0.2 part of a dispersant (Aron A-20, manufactured by Aron Kasei Co., Ltd.), 150 parts of calcium carbonate, 50 parts of talc, and a paint viscosity of 30,000 mPa · s (B
(M type), an appropriate amount of a thickener was added, and a paint was added to which water was added so that the total paint solid content was 70%.
【０１８８】得られた塗料をエアレススプレーにより厚
さ０．８ｍｍの自動車用鋼板に１．６ｍｍの塗装厚とな
るように塗装した。そののち、９０℃で１０分および室
温で１日の乾燥を行なった。The obtained paint was applied to a 0.8 mm thick automotive steel sheet by airless spraying to a coating thickness of 1.6 mm. Thereafter, drying was performed at 90 ° C. for 10 minutes and at room temperature for 1 day.
【０１８９】得られた試験片について、表６に記載の評
価項目について評価した。結果を表６に示す。With respect to the obtained test pieces, evaluation items shown in Table 6 were evaluated. Table 6 shows the results.
【０１９０】[0190]
【表６】 [Table 6]
【０１９１】本発明のＳＢＳエマルジョンは、耐チッピ
ング性に優れ、かつ防音性、密着性に優れた性能を有
し、水系耐チッピング塗料用に有用である。The SBS emulsion of the present invention is excellent in chipping resistance, and has excellent performance in soundproofing and adhesion, and is useful for water-based chipping-resistant paints.
【０１９２】実施例３３ ５０℃でＳＢＳ ２００部をトルエン４６６部に溶解さ
せたのちスチレン化フェノールＥＯＡ ２０部を加え、
溶解させた。そののち、５０℃の水２８５部を用い、多
機能回転式乳化分散機（運転条件：シール圧６０ｋｇ／
ｃｍ2以上、ユーロテック社のキャビトロン）により連
続乳化した。乳化終了後、消泡剤１．０部を加え、液面
が一定となるように水を加えながら、３５〜４０℃、減
圧下（７２０〜６４０ｍｍＨｇ）でトルエンの溜去を行
ない、トルエン含量０．１％以下、固形分５０％以上に
した。そののち、キサンタンガム０．８部を加え、１昼
夜放置したのち、揮発分が４８〜５０％となるように調
整し、防腐剤を全水に対して５００ｐｐｍになるように
添加した。Example 33 After dissolving 200 parts of SBS in 466 parts of toluene at 50 ° C., 20 parts of styrenated phenol EOA was added.
Dissolved. Then, using 285 parts of 50 ° C. water, a multi-function rotary emulsifying and dispersing machine (operating conditions: sealing pressure 60 kg /
cm 2 or more, and continuously emulsified with a Eurotron Cavitron). After completion of the emulsification, 1.0 parts of an antifoaming agent was added, and toluene was distilled off at 35 to 40 ° C. under reduced pressure (720 to 640 mmHg) while adding water so that the liquid level was constant. 0.1% or less, and the solid content was 50% or more. Thereafter, 0.8 parts of xanthan gum was added, and the mixture was allowed to stand for one day and night, and the volatile content was adjusted to be 48 to 50%, and a preservative was added to be 500 ppm with respect to the total water.
【０１９３】得られた乳化分散液は、固形分５１．０
％、粘度１２００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ９．９６、平均粒径
１．６０μｍであった。The obtained emulsified dispersion had a solid content of 51.0%.
%, Viscosity 1200 mPa · s, pH 9.96, and average particle size 1.60 μm.
【０１９４】実施例３４ ５０℃でＳＢＳ ２００部をトルエン４６６部に溶解さ
せたのちスチレン化フェノールＥＯＡ １０部を加え、
溶解させたのち、さらに、ＬＤＭＥＡＥＳ １１．１部
を加え、溶解させた。そののち、５０℃の水２８５部を
用い、多機能回転式乳化分散機（運転条件：シール圧６
０ｋｇ／ｃｍ2以上、ユーロテック社のキャビトロン）
により連続乳化した。乳化終了後、消泡剤１．０部を加
え、液面が一定となるように水を加えながら、３５〜４
０℃、減圧下（７２０〜６４０ｍｍＨｇ）でトルエンの
溜去を行ない、トルエン含量０．１％以下、固形分５０
％以上にした。そののち、ハイセットＣ２００ ４．４
部を加え、１昼夜放置したのち、揮発分が４８〜５０％
となるように調整し、防腐剤を全水に対して５００ｐｐ
ｍになるように添加した。Example 34 200 parts of SBS was dissolved in 466 parts of toluene at 50 ° C., and 10 parts of styrenated phenol EOA was added.
After dissolution, 11.1 parts of LDMEAES was further added and dissolved. Thereafter, using 285 parts of water at 50 ° C., a multi-function rotary emulsifying and dispersing machine (operating conditions: sealing pressure 6
0 kg / cm 2 or more, Eurotech Cavitron)
To emulsify continuously. After completion of the emulsification, add 1.0 part of an antifoaming agent, and add water so that the liquid level becomes constant.
The toluene was distilled off at 0 ° C. under reduced pressure (720-640 mmHg), and the toluene content was 0.1% or less and the solid content was 50%.
% Or more. After that, High Set C200 4.4
And then left for 24 hours, the volatile content is 48-50%
And adjust the preservative to 500pp
m.
【０１９５】得られた乳化分散液は、固形分５０．３
％、粘度２９９２ｍＰａ・ｓ、ｐＨ９．１２、平均粒径
１．３８μｍであった。The obtained emulsified dispersion had a solid content of 50.3.
%, A viscosity of 2992 mPa · s, a pH of 9.12, and an average particle size of 1.38 μm.
【０１９６】実施例３５ ５０℃でＳＢＳ ２００部をトルエン４６６部に溶解さ
せたのちスチレン化フェノールＥＯＡ １０部を加え、
溶解させたのち、ロジン石鹸７．５部を加え、溶解させ
た。そののち、５０℃の水２８５部を用い、多機能回転
式乳化分散機（運転条件：シール圧６０ｋｇ／ｃｍ2以
上、ユーロテック社のキャビトロン）により連続乳化し
た。乳化終了後、消泡剤１．０部を加え、液面が一定と
なるように水を加えながら、３５〜４０℃、減圧下（７
２０〜６４０ｍｍＨｇ）でトルエンの溜去を行ない、ト
ルエン含量０．１％以下、固形分５０％以上にした。そ
ののち、キサンタンガム０．９部を加え、１昼夜放置し
たのち、揮発分が４８〜５０％となるように調整し、防
腐剤を全水に対して５００ｐｐｍになるように添加し
た。Example 35 After dissolving 200 parts of SBS in 466 parts of toluene at 50 ° C., 10 parts of styrenated phenol EOA was added.
After dissolving, 7.5 parts of rosin soap was added and dissolved. Thereafter, continuous emulsification was carried out using 285 parts of 50 ° C. water with a multifunctional rotary emulsifying and dispersing machine (operating conditions: sealing pressure of 60 kg / cm 2 or more, Eurotron Cavitron). After completion of the emulsification, 1.0 part of an antifoaming agent is added, and water is added at 35 to 40 ° C. under reduced pressure (7
The toluene was distilled off at 20 to 640 mmHg) to make the toluene content 0.1% or less and the solid content 50% or more. Thereafter, 0.9 parts of xanthan gum was added, and the mixture was allowed to stand for one day and night. Then, the volatile content was adjusted to be 48 to 50%, and the preservative was added to be 500 ppm based on the total water.
【０１９７】得られた乳化分散液は、固形分５０．３
％、粘度１０２４ｍＰａ・ｓ、ｐＨ９．８７、平均粒径
１．３９μｍであった。The obtained emulsified dispersion had a solid content of 50.3.
%, Viscosity 1024 mPa · s, pH 9.87, and average particle size 1.39 μm.
【０１９８】[0198]
【発明の効果】本発明の乳化分散液は、経日安定性、機
械的安定性が良好である。該乳化分散液は、本発明の製
法により生産性よく製造することができる。The emulsified dispersion of the present invention has good stability over time and mechanical stability. The emulsified dispersion can be produced with high productivity by the production method of the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 53/02 Ｃ０８Ｌ 53/02 71/00 71/00 Ｙ Ｄ２１Ｈ 19/58 Ｄ２１Ｈ 19/58 (72)発明者 大久保 幸浩 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 西谷 寿行 滋賀県近江八幡市篠原町二丁目８−12 (72)発明者 久世 昌代 京都府城陽市寺田宮ノ谷５−121 Ｆターム(参考） 4F070 AA18 AA40 AB08 AB09 AB11 AB13 AB16 AC22 AC27 AC40 AC45 AC50 AC55 AC65 AC72 AC83 AC84 AE13 AE14 AE28 CA01 CA12 CA17 CB03 CB13 4J002 AB004 AB014 BG074 BJ004 BP011 CH052 CH053 DJ008 EG057 EG067 EH046 EN117 EN137 EP017 EU107 EV257 EW047 FD312 FD316 FD317 FD334 FD338 GH00 GH01 GH02 GJ01 GK02 HA07 4L055 AG11 AG12 AG26 AG34 AG63 AG64 AG89 AG91 AH02 AH29 AH37 AJ04 BE08 FA30 GA19──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 53/02 C08L 53/02 71/00 71/00 Y D21H 19/58 D21H 19/58 (72) Invention Person Yukihiro Okubo 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Inside JSR Co., Ltd. (72) Inventor Toshiyuki Nishitani 2-chome 8-12 Shinoharacho, Omihachiman-shi, Shiga Prefecture (72) Inventor Masayo Kuze Terada, Joyo-shi, Kyoto 5-121 Miyanotani F term (reference) 4F070 AA18 AA40 AB08 AB09 AB11 AB13 AB16 AC22 AC27 AC40 AC45 AC50 AC55 AC65 AC72 AC83 AC84 AE13 AE14 AE28 CA01 CA12 CA17 CB03 CB13 4J002 AB004 AB014 BG074 BJ004 BP011 CH052 EP05 EU107 EV257 EW047 FD312 FD316 FD317 FD334 FD338 GH00 GH01 GH02 GJ01 GK02 HA07 4L055 AG11 AG12 AG26 AG34 AG63 AG64 AG89 AG91 AH02 AH29 AH37 AJ0 4 BE08 FA30 GA19
Claims (11)
キシド付加物、ポリアルキレンポリアミンポリアルキレ
ンオキシド付加物、多価アルコール脂肪酸エステル、多
価アルコール脂肪酸エステルポリアルキレンオキシド付
加物およびベンジル化フェノールポリアルキレンオキシ
ド付加物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の非イ
オン性乳化剤の存在下で乳化分散させた熱可塑性エラス
トマーの乳化分散液。1. A styrenated phenol polyalkylene oxide adduct, a polyalkylene polyamine polyalkylene oxide adduct, a polyhydric alcohol fatty acid ester, a polyhydric alcohol fatty acid ester polyalkylene oxide adduct and a benzylated phenol polyalkylene oxide adduct. An emulsified dispersion of a thermoplastic elastomer emulsified and dispersed in the presence of at least one nonionic emulsifier selected from the group.
ノールポリアルキレンオキシド付加物である請求項１記
載の乳化分散液。2. The emulsified dispersion according to claim 1, wherein the nonionic emulsifier is a styrenated phenol polyalkylene oxide adduct.
ンオキシド付加物が、モノスチレン化フェノールポリア
ルキレンオキシド付加物：ジスチレン化フェノールポリ
アルキレンオキシド付加物：トリ以上のスチレン化フェ
ノールポリアルキレンオキシド付加物＝１０〜２０：４
０〜５５：３０〜４５（重量比）の割合で合計量が１０
０になるように含まれる請求項２記載の乳化分散液。3. The styrenated phenol polyalkylene oxide adduct is a monostyrenated phenol polyalkylene oxide adduct: a distyrenated phenol polyalkylene oxide adduct: a tri- or more styrenated phenol polyalkylene oxide adduct = 10 to 20. : 4
0 to 55:30 to 45 (weight ratio) in a total amount of 10
The emulsified dispersion according to claim 2, which is contained so as to be 0.
ノールポリアルキレンオキシド付加物である請求項１記
載の乳化分散液。4. The emulsified dispersion according to claim 1, wherein the nonionic emulsifier is a benzylated phenol polyalkylene oxide adduct.
ンオキシド付加物が、モノベンジル化フェノールポリア
ルキレンオキシド付加物：ジベンジル化フェノールポリ
アルキレンオキシド付加物：トリ以上のベンジル化フェ
ノールポリアルキレンオキシド付加物＝１０〜２０：４
０〜５５：３０〜４５（重量比）の割合で合計量が１０
０になるように含まれる請求項４記載の乳化分散液。5. The benzylated phenol polyalkylene oxide adduct is a monobenzylated phenol polyalkylene oxide adduct: a dibenzylated phenol polyalkylene oxide adduct: a tri- or higher benzylated phenol polyalkylene oxide adduct = 10 to 20. : 4
0 to 55:30 to 45 (weight ratio) in a total amount of 10
The emulsified dispersion according to claim 4, which is contained so as to be 0.
キレンオキシド付加物、ポリアルキレンポリアミンポリ
アルキレンオキシド付加物、多価アルコール脂肪酸エス
テル、多価アルコール脂肪酸エステルポリアルキレンオ
キシド付加物およびベンジル化フェノールポリアルキレ
ンオキシド付加物以外の非イオン性乳化剤、陰イオン性
乳化剤および陽イオン性乳化剤のうちの少なくとも１種
を含有する請求項１、２、３、４または５記載の乳化分
散液。6. A styrenated phenol polyalkylene oxide adduct, a polyalkylene polyamine polyalkylene oxide adduct, a polyhydric alcohol fatty acid ester, a polyhydric alcohol fatty acid ester polyalkylene oxide adduct, and a benzylated phenol polyalkylene oxide adduct. 6. The emulsified dispersion according to claim 1, further comprising at least one of a nonionic emulsifier, an anionic emulsifier and a cationic emulsifier other than the above.
２、３、４、５または６記載の乳化分散液。7. The method according to claim 1, further comprising a thickener.
The emulsified dispersion according to 2, 3, 4, 5, or 6.
ガムのうちの少なくとも１種である請求項７記載の乳化
分散液。8. The emulsified dispersion according to claim 7, wherein the thickener is at least one of xanthan gum and ramzan gum.
らなる溶液に、スチレン化フェノールポリアルキレンオ
キシド付加物、ポリアルキレンポリアミンポリアルキレ
ンオキシド付加物、多価アルコール脂肪酸エステル、多
価アルコール脂肪酸エステルポリアルキレンオキシド付
加物およびベンジル化フェノールポリアルキレンオキシ
ド付加物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の非イ
オン性乳化剤を溶解させた溶液を調製したのち、水と混
合して乳化させ、ついで有機溶剤を溜去させることを特
徴とする請求項１、２、３、４または５記載の乳化分散
液の製法。9. A solution comprising a thermoplastic elastomer and an organic solvent, a styrenated phenol polyalkylene oxide adduct, a polyalkylene polyamine polyalkylene oxide adduct, a polyhydric alcohol fatty acid ester, a polyhydric alcohol fatty acid ester polyalkylene oxide adduct. And preparing a solution in which at least one nonionic emulsifier selected from the group consisting of benzylated phenolic polyalkylene oxide adduct is dissolved, and then mixing with water to emulsify and then distilling off the organic solvent. The method for producing an emulsified dispersion according to claim 1, 2, 3, 4, or 5.
いて、スチレン化フェノールポリアルキレンオキシド付
加物、ポリアルキレンポリアミンポリアルキレンオキシ
ド付加物、多価アルコール脂肪酸エステル、多価アルコ
ール脂肪酸エステルポリアルキレンオキシド付加物およ
びベンジル化フェノールポリアルキレンオキシド付加物
よりなる群から選ばれた少なくとも１種の非イオン性乳
化剤を有機溶剤に溶解させた溶液を調製する際に、さら
に、スチレン化フェノールポリアルキレンオキシド付加
物、ポリアルキレンポリアミンポリアルキレンオキシド
付加物、多価アルコール脂肪酸エステル、多価アルコー
ル脂肪酸エステルポリアルキレンオキシド付加物および
ベンジル化フェノールポリアルキレンオキシド付加物以
外の非イオン性乳化剤、陰イオン性乳化剤および陽イオ
ン性乳化剤のうちの少なくとも１種を溶解させたのち水
と混合して乳化させることを特徴とする請求項６記載の
乳化分散液の製法。10. The process for producing an emulsified dispersion according to claim 9, wherein a styrenated phenol polyalkylene oxide adduct, a polyalkylene polyamine polyalkylene oxide adduct, a polyhydric alcohol fatty acid ester, a polyhydric alcohol fatty acid ester polyalkylene oxide are added. When preparing a solution in which at least one nonionic emulsifier selected from the group consisting of a product and a benzylated phenol polyalkylene oxide adduct is dissolved in an organic solvent, a styrenated phenol polyalkylene oxide adduct is further added. Nonionic emulsification other than polyalkylene polyamine polyalkylene oxide adduct, polyhydric alcohol fatty acid ester, polyhydric alcohol fatty acid ester polyalkylene oxide adduct and benzylated phenol polyalkylene oxide adduct 7. The method for producing an emulsified dispersion according to claim 6 , wherein at least one of an emulsifier, an anionic emulsifier and a cationic emulsifier is dissolved and then mixed with water to emulsify.
の製法において、有機溶剤を溜去させたのち、さらに増
粘剤を添加・溶解させることを特徴とする請求項７また
は８記載の乳化分散液の製法。11. The method according to claim 9, wherein the organic solvent is distilled off, and then a thickener is added and dissolved in the method for producing the emulsified dispersion according to claim 9 or 10. The method of preparing the dispersion.
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| WO2009071562A2 (en) * | 2007-12-03 | 2009-06-11 | Bridgestone Corporation | Water-based cement for producing tyres |
| ITTO20090966A1 (en) * | 2009-12-09 | 2011-06-10 | Bridgestone Corp | METHOD FOR THE CONSTRUCTION OF A WATERPROOF RUBBER LAYER |
| JP2012529545A (en) * | 2009-06-08 | 2012-11-22 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | Vulcanized composition with acoustic damping characteristics |
| JP2013530287A (en) * | 2010-06-30 | 2013-07-25 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | Block copolymer in adhesive dispersion |
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007063508A (en) * | 2005-09-02 | 2007-03-15 | Kuraray Co Ltd | Thin formed article |
| WO2009071562A2 (en) * | 2007-12-03 | 2009-06-11 | Bridgestone Corporation | Water-based cement for producing tyres |
| WO2009071562A3 (en) * | 2007-12-03 | 2010-04-15 | Bridgestone Corporation | Water-based cement for producing tyres |
| JP2011511849A (en) * | 2007-12-03 | 2011-04-14 | 株式会社ブリヂストン | Water based cement for tire manufacturing |
| JP2012529545A (en) * | 2009-06-08 | 2012-11-22 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | Vulcanized composition with acoustic damping characteristics |
| ITTO20090966A1 (en) * | 2009-12-09 | 2011-06-10 | Bridgestone Corp | METHOD FOR THE CONSTRUCTION OF A WATERPROOF RUBBER LAYER |
| WO2011070431A1 (en) * | 2009-12-09 | 2011-06-16 | Bridgestone Corporation | Method of producing an impermeable rubber layer |
| CN102656024A (en) * | 2009-12-09 | 2012-09-05 | 株式会社普利司通 | Method of producing an impermeable rubber layer |
| JP2013530287A (en) * | 2010-06-30 | 2013-07-25 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | Block copolymer in adhesive dispersion |
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