JP2001294699A - 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シート及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形加工性等に優れ、真空成形、スタンピン
グ成形等の成形加工を施してもへたり難い架橋ポリオレ
フィン系樹脂発泡体シートを提供する。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂を架橋発泡してな
る架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートにおいて、ポ
リオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂及びポリエ
チレン系樹脂からなり、かつ、その少なくとも１面の表
層部分の平均膨潤比が所定範囲にあることを特徴とする
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は自動車内装材等に好
適に使用される架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シート
及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シート
は、一般に柔軟性、断熱性等に優れており、従来より、
断熱材、クッション材等として広範囲な用途に使用され
ている。特に、自動車用途としては、天井、ドア、イン
スツルメントパネル、クーラーカバー等の内装材に、断
熱緩衝材として好適に用いられている。

【０００３】上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シー
トを自動車内装材に使用するにあたっては、架橋ポリオ
レフィン系樹脂発泡体シートの一面に軟質ポリ塩化ビニ
ル系樹脂シート、熱可塑性エラストマーシート、布帛
体、皮革シート等の表皮材を積層一体化して複合シート
とし、該複合シートを、真空成形、溶融熱可塑性樹脂を
複合シートの架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シート側
に供給した後に型締めする、所謂スタンピング成形等に
よって所定形状に成形加工される。

【０００４】しかしながら、上記複合シートを成形加工
する際、特に、押圧力、延伸力等が強く加わる成形加工
品のコーナー部分では、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡
体シートに気泡破壊が生じて表皮材表面に凹凸が生じ、
外観が損なわれたり、或いは、架橋ポリオレフィン系樹
脂発泡体シートがへたってしまい、成形加工後も厚みが
回復せず、得られる成形加工品のクッション性が低下す
るといった問題があった。また、上記スタンピング成形
では、特に成形加工品のコーナー部分で、型締め時に溶
融熱可塑性樹脂が架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シー
トに侵入し、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートに
亀裂が生じるといった問題があった。

【０００５】そこで、上記問題を解決するために、特開
平３−２００８４４号公報には、ポリオレフィン系樹脂
及び熱分解型発泡剤からなる発泡性シートに電離性放射
線を所定条件で照射することにより、成形加工性に優れ
たポリオレフィン系樹脂発泡体シートを製造する方法が
記載されているが、上記製造方法によって得られた架橋
ポリオレフィン系樹脂発泡体シートの耐熱性、柔軟性、
成形加工性等は必ずしも満足できるものではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は耐熱性、成形
加工性等に優れ、真空成形、溶融熱可塑性樹脂を供給し
た後に型締めする、所謂スタンピング成形等の成形加工
を施してもへたり難い架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体
シートとその製造方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の架橋ポリオレフ
ィン系樹脂発泡体シートは、ポリオレフィン系樹脂を架
橋発泡してなり、前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロ
ピレン系樹脂４０〜９０重量％及びポリエチレン系樹脂
１０〜６０重量％からなり、かつ、架橋ポリオレフィン
系樹脂発泡体シートの少なくとも１面から０．５ｍｍ深
さまでの表層部分の平均膨潤比が１０〜２８倍であるこ
とを特徴とする。

【０００８】本発明で使用されるポリオレフィン系樹脂
は、ポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン系樹脂から
なる。上記ポリプロピレン系樹脂の配合量が多くなる
と、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートの
表層部分の平均膨潤比及びゲル分率が後述する所定範囲
になり難く、また、伸びが不足し、成形加工性が悪くな
り易く、上記ポリエチレン系樹脂の配合量が多くなる
と、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートの
耐熱性が不足し、成形加工性が悪くなり易くなるので、
上記ポリプロピレン系樹脂は４０〜９０重量％に限定さ
れ、上記ポリエチレン系樹脂は１０〜６０重量％に限定
される。

【０００９】上記ポリプロピレン系樹脂としては、例え
ば、ホモポリプロピレン、プロピレンを主成分とするプ
ロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体等が挙げら
れ、これらは単独で使用しても２種以上併用してもよ
い。共重合体はランダム共重合体又はブロック共重合体
のいずれでもよく、プロピレン以外のα−オレフィンと
しては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘ
プテン、１−オクテン等が挙げられる。

【００１０】上記ポリエチレン系樹脂としては、直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレンを主成分とす
るエチレン以外のα−オレフィンとの共重合体等が挙げ
られ、これらは単独で使用しても２種以上併用してもよ
い。共重合体はランダム共重合体又はブロック共重合体
のいずれでもよく、エチレン以外のα−オレフィンとし
ては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘ
プテン、１−オクテン等が挙げられる。

【００１１】また、上記ポリエチレン系樹脂の中でも、
重量平均分子量が８〜１５万のもの（以下、「ポリエチ
レン系樹脂（１）」と記す）、密度が０．９０〜０．９
５ｇ／ｃｍ³ 及びメルトインデックスが１〜１５ｇ／１
０分であり、４価の遷移金属を含むメタロセン化合物を
触媒として重合されたもの（以下、「ポリエチレン系樹
脂（２）」と記す）又は示差走査熱量分析での結晶融解
ピークが１つであり、かつ、結晶融解ピーク温度から結
晶融解終了温度までの温度幅が２０℃以下であるもの
（以下、「ポリエチレン系樹脂（３）」と記す）が特に
好ましい。

【００１２】上記ポリエチレン系樹脂（１）としては、
例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレ
ンを主成分とするエチレン以外のα−オレフィン等が挙
げられ、中でも直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。
上記ポリエチレン系樹脂（１）の重量平均分子量は、小
さくなると得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シ
ートの伸び、耐熱性等が低下して成形加工性が悪くな
り、大きくなると押出成形性が低下し、得られる架橋ポ
リオレフィン系樹脂発泡体シートの外観が悪くなるの
で、８万〜１５万であるのが好ましい。上記重量平均分
子量は、高温ＧＰＣなどにより測定される値であり、本
発明では、高温ＧＰＣ部分をシステムとして備えている
クロス分別クロマトグラフ装置（三菱油化社製、商品名
「ＣＦＣ−Ｔ１５０Ａ型」）を使用して測定した。

【００１３】上記ポリエチレン系樹脂（２）は、４価の
遷移金属を含むメタロセン化合物を触媒として重合され
たものであり、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、エチレンを主成分とするエチレン以
外のα−オレフィンとの共重合体等が挙げられ、中でも
直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。

【００１４】一般にメタロセン化合物とは、遷移金属を
π電子系の不飽和化合物で挟んだ構造の化合物であり、
上記４価の遷移金属を含むメタロセン化合物は、チタ
ン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウ
ム、白金等の４価の遷移金属に、少なくとも１つのシク
ロペンタジエニル環又はその類縁体がリガンドとして存
在する化合物である。

【００１５】上記シクロペンタジエニル環以外のリガン
ドとしては、例えば、シクロペンタジエニルオリゴマー
環；インデニル環；炭化水素基、置換炭化水素基、炭化
水素１置換メタロイド基などで置換されたシクロペンタ
ジエニル環やインデニル環等が挙げられる。上記シクロ
ペンタジエニル環又はインデニル環が置換される炭化水
素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル
基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、セチル基、フェニル
基等が挙げられる。

【００１６】また、上記π電子系の不飽和化合物のリガ
ンド以外にも、例えば、塩素又は臭素の１価のアニオン
又は２価のアニオンキレート、炭化水素、アルコキシ
ド、アリールアルコキシド、アリールオキシド、アミ
ド、アリールアミド、ホスフィド、アリールホスフィド
等が上記遷移金属に配位結合されていてもよい。

【００１７】このようなメタロセン化合物としては、具
体的には、例えば、シクロペンタジエニルチタニウムト
リス（ジメチルアミド）、メチルシクロペンタジエニル
チタニウムトリス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリル
テトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミド
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチル
シクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジ
クロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジ
エニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジルコニウムク
ロリド、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペン
タジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジクロリド、
インデニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、イン
デニルチタニウムトリス（ジエチルアミド）、インデニ
ルチタニウムトリス（ジ−ｎ−プロピルアミド）、イン
デニルチタニウムビス（ジ−ｎ−ブチルアミド）（ジ−
ｎ−プロピルアミド）等が挙げられる。

【００１８】上記メタロセン化合物は、金属の種類や配
位子の構造を変え、特定の共触媒と組み合わせることに
より、上記ポリエチレン系樹脂（２）の重合の際に触媒
として作用する。具体的には、重合は上記メタロセン化
合物に共触媒としてメチルアルミノキサン、ホウ素化合
物等を添加した系で行われる。共触媒の使用割合は、上
記メタロセン化合物に対し、１０〜１，０００，０００
モル倍、好ましくは５０〜５，０００モル倍である。

【００１９】上記重合方法としては特には限定されず、
例えば、不活性媒体を用いる溶液重合法、実質的に不活
性媒体が存在しない塊状重合法、気相重合法等が挙げら
れる。重合温度は、一般には−１００〜３００℃であ
り、重合圧力は、一般には常圧〜１０ＭＰａである。

【００２０】上記メタロセン化合物を触媒として重合さ
れた上記ポリエチレン系樹脂（２）は、分子量分布が狭
く、共重合体の場合は、共重合成分が均一に導入されて
いる。このようなポリエチレン系樹脂（２）としては、
例えば、商品名「ＣＧＣＴ」（ダウ・ケミカル社製）、
商品名「アフィニティー」（ダウ・ケミカル社製）、商
品名「エンゲージ」（ダウ・ケミカル社製）、商品名
「ＥＸＡＣＴ」（エクソン・ケミカル社製）、商品名
「エボリュー」（三井化学社製）等が市販されている。

【００２１】上記ポリエチレン系樹脂（２）の密度は、
小さくなると得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体
シートの耐熱性、成形加工性等が低下し、大きくなると
上記メタロセン触媒により重合するのが困難になるの
で、０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ³ が好ましい。

【００２２】上記ポリエチレン系樹脂（２）のメルトイ
ンデックス（以下、「ＭＩ」と記す）は、小さくなると
溶融粘度が高くなるため押出成形性が低下し、また、押
出時に１次発泡が生じ易く、いずれも得られる架橋ポリ
オレフィン系樹脂発泡体シートの外観が悪くなり、大き
くなると発泡性が低下し、所定の見掛け密度を有する架
橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートが得られ難く、ま
た、発泡時に破泡などが生じ易く、得られる架橋ポリオ
レフィン系樹脂発泡体シートの外観が悪くなるので、１
〜１５ｇ／１０分が好ましい。上記ＭＩはＪＩＳ Ｋ
７２１０に準拠して、荷重２１．１６８Ｎ及び温度１９
０℃で測定した値である。

【００２３】上記ポリエチレン系樹脂（３）としては、
例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、エチレンを主成分とするエチレン以外のα−オレフ
ィンとの共重合体等が挙げられ、中でも直鎖状低密度ポ
リエチレンが好ましい。また、上記ポリエチレン系樹脂
（２）と同様、上記メタロセン化合物を触媒として重合
されたものであるのが、後述する示差走査熱量分析での
条件を満足し易いので好ましい。

【００２４】上記ポリエチレン系樹脂（３）は、示差走
査熱量分析での結晶融解ピークが複数個存在すると溶融
時に粘度むらが生じて均一にならず、得られる架橋ポリ
オレフィン系樹脂発泡体シートの成形加工性及び外観が
悪くなるので、結晶融解ピークは１つであるのが好まし
い。また、結晶融解ピーク温度から結晶融解終了温度ま
での温度幅が大きくなると、溶融時に粘度むらが生じて
均一にならず、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡
体シートの成形加工性及び外観が悪くなるので、２０℃
以下であるのが好ましい。

【００２５】上記示差走査熱量分析は、以下の方法によ
り行う。まず、上記ポリエチレン系樹脂（３）から約１
０ｍｇの試料を採取し、該試料を白金パンに入れ、加熱
して一度溶融させる。次に、約５℃／分で−５０℃まで
冷却した後、約５℃／分で昇温し、示差走査熱量計によ
り結晶融解ピーク、結晶融解ピーク温度及び結晶融解終
了温度を測定する。本発明では、示差走査熱量計とし
て、商品名「ＳＳＣ５２００型」（セイコー電子社製）
を使用した。

【００２６】本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体
シートは、上記ポリオレフィン系樹脂を架橋発泡してな
り、その少なくとも１面から０．５ｍｍ深さまでの表層
部分の平均膨張比が、小さくなると成形加工性が低下
し、大きくなると、良好な表面を有する架橋ポリオレフ
ィン系樹脂発泡体シートとならないので、１０〜２８倍
に限定される。

【００２７】上記平均膨潤比は、ゲル中の架橋密度（架
橋点間距離）を示すものであり、以下の方法により測定
される。上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シート
を、表面から０．５ｍｍ深さの位置でカッター等でスラ
イスし、スライスした表面側の部分（表層部分）を厚み
方向にカットして約５０ｍｇの試料を採取する。該試料
の重量を精密に秤量し、Ａ（ｍｇ）とする。次に、該試
料の気泡を潰して試験管に入れ、キシレン１０ｍｌ中に
浸し、該試験管を１２０℃のオイルバス中に２４時間放
置する。その後、２００メッシュのステンレス製金網を
有する容器で濾過し、金網上の不溶解分を直ちに重量が
Ｂ（ｍｇ）の蓋付き秤量ビンに入れ、蓋をする。不溶解
分の入った秤量ビンの重量を測定し、Ｃ（ｍｇ）とす
る。さらに、該不溶解分を取り出し、８０℃で４時間真
空乾燥（圧力１０ｍｍＨｇ）した後、不溶解分の乾燥重
量Ｄ（ｍｇ）を測定する。以下の式により、平均膨潤比
を算出する。 平均膨潤比（倍）＝（Ｃ−Ｂ）／Ｄ

【００２８】上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シー
トの、平均膨潤比が上記所定範囲である表層部分のゲル
分率は、小さくなると耐熱性が低下し、大きくなると伸
びが低下するので、４８〜７０％であるのが好ましい。
上記ゲル分率は、上記平均膨潤比の測定と同様の方法
で、以下の式により算出される。 ゲル分率（％）＝（Ｄ／Ａ）×１００

【００２９】上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シー
トの見掛け密度は、用途等に応じて適宜調整してよい
が、小さくなると機械的強度が低下し、成形加工性が悪
くなり、大きくなると柔軟性、クッション性等が低下す
るので、一般には０．０２〜０．２ｇ／ｃｍ³ が好まし
く、より好ましくは０．０３〜０．１ｇ／ｃｍ³ であ
る。上記見掛け密度は、ミラージュ社製の電子比重計
（商品名「ＥＤ１２０Ｔ」）を使用して測定した値であ
る。

【００３０】上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シー
トを製造する方法としては特には限定されないが、上記
ポリオレフィン系樹脂に、熱分解型発泡剤の他、必要に
応じて架橋助剤などの添加剤を添加し、熱分解型発泡剤
が実質的に分解しない温度で溶融混練して発泡性シート
に押出し、該発泡性シートの少なくとも一面から、加速
電圧２００〜４００ｋＶの低エネルギー電離性放射線及
び前記低エネルギー電離性放射線よりも加速電圧の高い
高エネルギー電離性放射線を、同時又は別々に照射して
架橋した後、前記熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱
して発泡する方法が好ましい。

【００３１】上記熱分解型発泡剤としては特には限定さ
れず、従来公知の任意のものが使用でき、例えば、アゾ
ジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、ヒドラドジカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリ
ウム塩、ニトロソグアニジン、ｐ，ｐ’−オキシビスベ
ンゼンスルホニルセミカルバジド、ベンゼンスルホニル
ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン、トリエンスルホニルヒドラジド、４，４’−オ
キシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アゾビス
イソブチロニトリル等が挙げられ、これらは単独で使用
しても２種以上併用してもよい。

【００３２】上記熱分解型発泡剤の添加量は、得られる
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートの所望の見掛け
密度に応じて適宜調整してよいが、少なくなると所望の
見掛け密度が得られず、また、発泡しないこともあり、
多くなると破泡が生じ易く、気泡が不均一になり易いの
で、一般には上記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に
対し、１〜３０重量部が好ましく、より好ましくは４〜
２０重量部である。

【００３３】上記架橋助剤としては特には限定されず、
従来公知の任意のものが使用でき、例えば、ジビニルベ
ンゼン、エチルビニルベンゼン、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメ
タクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレー
ト、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート、トリメリット酸
トリアリルエステル、１，２，４−ベンゼントリカルボ
ン酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート
等が挙げられ、これらは単独で使用しても２種以上併用
してもよい。

【００３４】上記架橋助剤の添加量は適宜調整してよい
が、少なくても多くても所望のゲル分率が得られないの
で、一般には上記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に
対し、０．５〜３０重量部が好ましく、より好ましくは
２〜１５重量部である。

【００３５】上記架橋助剤以外に必要に応じて添加され
る添加剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾールなどのフェノール系、ジラウリルチオジ
プロピオネートなどのイオウ系、リン系、アミン系の酸
化防止剤；メチルベンゾトリアゾールなどの金属害防止
剤；リン系、チッソ系、アンチモン系などの難燃剤；充
填剤；帯電防止剤；顔料等が挙げられ、上記ポリオレフ
ィン系樹脂の発泡性などを阻害しない範囲で添加してよ
い。

【００３６】上記低エネルギー電離性放射線及び高エネ
ルギー電離性放射線に使用される電離性放射線として
は、例えば、電子線、α線、β線、γ線等が挙げられ
る。上記低エネルギー電離性放射線は、上記電離性放射
線のうち加速電圧が２００〜４００ｋＶのものであり、
上記高エネルギー電離性放射線は、上記低エネルギー電
離性放射線よりも加速電圧が高いものである。

【００３７】上記低エネルギー電離性放射線及び高エネ
ルギー電離性放射線は、発泡性シートの少なくとも一面
から同時又は別々に照射するが、上記高エネルギー電離
性放射線を照射して１次架橋した後、上記低エネルギー
電離性放射線を照射して２次架橋するのが、架橋効率が
よく、また、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体
シートの平均膨張比が上記範囲になり易いので好まし
い。また、上記低エネルギー電離性放射線及び高エネル
ギー放射線の照射は、発泡シートの両面でも片面でもよ
く、それぞれを複数回照射してもよい。

【００３８】上記低エネルギー電離性放射線の照射量
は、少なくなると得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡体シートの表層部分の平均膨潤比が上記範囲になり難
く、多くなると良好な表面を有する架橋ポリオレフィン
系樹脂発泡体シートが得られ難く、また、得られる架橋
ポリオレフィン系樹脂発泡体シートの表層部分の平均膨
潤比が上記範囲になり難くなるので、一般には０．５〜
１０Ｍｒａｄが好ましい。

【００３９】上記高エネルギー電離性放射線の照射量
は、少なくなると得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡体シートの成形加工性が悪くなり、多くなると良好な
表面を有する架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートが
得られ難くなるので、一般には０．５〜１０Ｍｒａｄが
好ましい。

【００４０】また、上記低エネルギー電離性放射線及び
高エネルギー電離性放射線の合計照射量は、少なくなる
と得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートの成
形加工性が悪くなり、多くなると良好な表面を有する架
橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートが得られ難くなる
ので、一般には１〜２０Ｍｒａｄが好ましい。

【００４１】上記加熱発泡の方法としては特には限定さ
れず、従来公知の任意の方法を採用してよい。例えば、
熱風式発泡炉に発泡性シートを供給する方法、加熱ロー
ルに発泡性シートを通す方法、塩浴やオイルバスに発泡
性シートを浸す方法等が挙げられる。

【００４２】上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シー
トは、例えば、車両内装材として使用される場合には、
表皮材を一面に積層一体化して複合シートとした後、芯
材用の溶融熱可塑性樹脂を供給した後に型時めしてプレ
スする、所謂スタンピング成形等により所定形状に成形
加工される。

【００４３】上記表皮材としては特には限定されず、例
えば、ポリオレフィン系樹脂シート、熱可塑性エラスト
マーシート、ポリ塩化ビニル系樹脂シートなどの樹脂シ
ート；ポリエステル系、ポリアミド系、ポリアクリレー
ト系などの合成繊維シート又は不織布；セルロース系な
どの天然繊維シート又は不織布等が挙げられる。名かで
も、ポリオレフィン系樹脂シートを使用するのが、上記
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートと積層一体化し
易く、また、廃棄後のリサイクルも容易であるので好ま
しい。

【００４４】上記表皮材は、上記架橋ポリオレフィン系
樹脂発泡体シートの、平均膨潤比が上記範囲にある表層
部分が少なくとも外側になるようにして積層一体化され
る。積層一体化の方法としては特には限定されず、例え
ば、接着剤を使用する方法、熱ラミネートする方法等が
挙げられる。

【００４５】上記芯材用の熱可塑性樹脂としては、例え
ば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂等が挙
げられる。上記芯材用の熱可塑性樹脂は、上記複合シー
トの架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シート側に供給す
る。即ち、上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シート
の平均膨潤比が上記範囲にある表層部分側に供給する。

【００４６】上記の通り成形加工することにより、上記
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートが成形加工時の
熱、圧力等によりへたり難くなり、良好な成形加工品が
得られる。

【００４７】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳
しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。

【００４８】（実施例１及び２、比較例１〜５）実施例
１及び２並びに比較例１〜５では、以下の樹脂を使用し
た。 ＰＰ；エチレン含有量が３．２重量％及びメルトインデ
ックスが２ｇ／１０分のエチレン−プロピレンランダム
共重合体 ＬＬＤＰＥ（１）；重量平均分子量が１０．５万及び密
度が０．９２０ｇ／ｃｍ³ の直鎖状低密度ポリエチレン ＬＬＤＰＥ（２）；重量平均分子量が７万及び密度が
０．９２０ｇ／ｃｍ³ の直鎖状低密度ポリエチレン

【００４９】表１に示した所定量のＰＰ、ＬＬＤＰＥ
（１）及びＬＬＤＰＥ（２）からなるポリオレフィン系
樹脂１００重量部に、アゾジカルボンアミド１０重量
部、トリメチロールプロパントリメタクリレート３重量
部並びに有効量の２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、ジラウリルチオプロピオネート及びメチルベンゾ
トリアゾールを添加して、２軸押出機で約１９０℃で溶
融混練した後押出し、厚み約１ｍｍの発泡性シートを得
た。得られた発泡性シートの両面から加速電圧７００ｋ
Ｖの電子線を表１に示した所定量照射して１次架橋を施
し、次に該発泡性シートの両面から加速電圧３００ｋＶ
の電子線を表１に示した所定量照射して２次架橋を施し
た。その後、該発泡性シートを熱風及び赤外線ヒーター
により約２５０℃に保たれた熱風式発泡炉に連続的に供
給し、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートを得た。

【００５０】得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体
シートの厚み、ゲル分率及び見掛け密度は表１に示した
通りであり、また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂
発泡体シートの一面から０．５ｍｍ深さまでの表層部分
の平均膨潤比及びゲル分率は表１に示した通りであっ
た。尚、表１に示した表層部分の平均膨潤比及びゲル分
率は一面についてのみの値であるが、他面についても同
条件であるので同様である。

【００５１】上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シー
トの成形加工性を以下の通り評価した。成形加工性 上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートの一面に、
厚み７ｍｍの軟質ポリ塩化ビニル系樹脂シートを接着剤
により積層一体化して複合シートを得た。該複合シート
を、直径１００ｍｍ×深さ５０ｍｍの凹部を有する凹型
金型と該凹部に対応する凸部を有する凸型金型との間
に、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートが凹型金型
側になるように配置した。その後、凹型金型の凹部内
に、約２００℃の溶融ポリプロピレン系樹脂を供給し、
凹型金型と凸型金型とを型締めし、スタンピング成形を
行った。得られた成形加工品を以下の評価項目について
評価し、その結果を表１に示した。

【００５２】・表面あばた性 成形加工品の表皮材表面を目視により観察した。 ○：凹凸などの表面荒れが全くなかった △：凹凸などの表面荒れが若干みられたが、製品として
は問題のない程度であった ×：凹凸などの表面荒れが多くみられた

【００５３】・架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シート
の破れ（シート切れ）の有無 成形加工品のコーナー部の架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡体シートを目視により観察した。 ○：架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートの破れが全
くみられなかった △：架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートに僅かに亀
裂が生じていたが、製品としては問題のない程度であっ
た ×：架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートに多数の亀
裂が生じていた。

【００５４】・架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シート
への溶融ポリプロピレン系樹脂の侵入（樹脂もれ）の有
無 成形加工品のコーナー部の架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡体シートを目視により観察した。 ○：架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートへの溶融ポ
リプロピレン系樹脂の侵入がみられなかった △：架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートの一部に溶
融ポリプロピレン系樹脂が侵入していたが、製品として
は問題のない程度であった ×：架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートにポリプロ
ピレン系樹脂が侵入している部分が、多数生じていた。

【００５５】・架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シート
のへたり 成形加工品の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートの
厚みを測定した。

【００５６】

【表１】

【００５７】（実施例３及び４、比較例６〜８）実施例
３及び４並びに比較例６〜８では、以下の樹脂を使用し
た。 ＰＰ；エチレン含有量が３．２重量％及びメルトインデ
ックスが２ｇ／１０分のエチレン−プロピレンランダム
共重合体 ＬＬＤＰＥ（３）；密度が０．９４０ｇ／ｃｍ³ 及びメ
ルトインデックスが６ｇ／１０分であり、かつ、４価の
遷移金属を含むメタロセン化合物を触媒として重合され
た、示差走査熱量分析による結果が表２に示した通りで
ある直鎖状低密度ポリエチレン ＬＬＤＰＥ（４）；密度が０．９２０ｇ／ｃｍ³ 及びメ
ルトインデックスが１４ｇ／１０分であり、示差走査熱
量分析による結果が表２に示した通りである直鎖状低密
度ポリエチレン

【００５８】表３に示した所定量のＰＰ、ＬＬＤＰＥ
（３）及びＬＬＤＰＥ（４）からなるポリオレフィン系
樹脂１００重量部に、アゾジカルボンアミド１０重量部
及びトリメチロールプロパントリメタクリレート３重量
部並びに有効量の２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、ジラウリルチオプロピオネート及びメチルベンゾ
トリアゾールを添加して、２軸押出機で約１９０℃で溶
融混練した後押出し、厚み約１ｍｍの発泡性シートを得
た。得られた発泡性シートの両面から加速電圧７００ｋ
Ｖの電子線を表３に示した所定量照射して１次架橋を施
し、次に該発泡性シートの両面から加速電圧３００ｋＶ
の電子線を表３に示した所定量照射して２次架橋を施し
た。その後、該発泡性シートを熱風及び赤外線ヒーター
により約２５０℃に保たれた熱風式発泡炉に連続的に供
給し、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートを得た。

【００５９】得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体
シートの厚み、ゲル分率、見掛け密度は表３に示した通
りであり、また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡体シートの一面から０．５ｍｍ深さまでの表層部分の
平均膨潤比及びゲル分率は表３に示した通りであった。
尚、表３に示した表層部分の平均膨潤比及びゲル分率は
一面についてのみの値であるが、他面についても同条件
であるので同様である。

【００６０】上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シー
トの成形加工性を、上記実施例１と同様にして評価し
た。

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】

【発明の効果】本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡
体シートは、上述した通りの構成であるので、耐熱性及
び成形加工性に優れており、特に、溶融熱可塑性樹脂を
供給した後に型締めしてプレスするスタンピング成形時
に、溶融熱可塑性樹脂を、架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡体シートの平均膨潤比が上記所定範囲にある表層部分
側に供給することにより、架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡体シートが破れることなく成形加工でき、また架橋ポ
リオレフィン系樹脂発泡体シートのへたりも最小限とさ
れるので、得られる成形加工品は外観が良好であり、ク
ッション性等にも優れている。従って、本発明の架橋ポ
リオレフィン系樹脂発泡体シートは、特にスタンピング
成形が採用される自動車用内装材として好適に使用する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/14 Ｃ０８Ｌ 23/14 Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AA15 GA04 GB10 GC02 4F074 AA17 AA21 AA24 BA13 BA14 BA16 BA17 BA18 BB25 CA29 CC06Y DA04 DA05 DA09 DA35 4J002 BB03X BB05X BB12W BB14W 4J028 AA01A AB01A AC09A AC10A AC27A AC28A BA00A BA01B BB00A BB01B BC25B EA01 EB02 EB04 EB05 EB08 EB09 EB10 EC02 GA01 GA05 GA08 GA19

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂を架橋発泡してな
   る架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シートにおいて、ポ
   リオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂４０〜９０
   重量％及びポリエチレン系樹脂１０〜６０重量％からな
   り、かつ、前記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シート
   の少なくとも１面から０．５ｍｍ深さまでの表層部分の
   平均膨潤比が１０〜２８倍であることを特徴とする架橋
   ポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
2. 【請求項２】 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シート
   の、平均膨潤比が１０〜２８倍の表層部分のゲル分率が
   ４８〜７０％であることを特徴とする、請求項１に記載
   の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
3. 【請求項３】 ポリエチレン系樹脂の重量平均分子量が
   ８万〜１５万であることを特徴とする、請求項１又は２
   に記載の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
4. 【請求項４】 ポリエチレン系樹脂が、４価の遷移金属
   を含むメタロセン化合物を触媒として重合されてなり、
   かつ、その密度が０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ³ 及びメ
   ルトインデックスが１〜１５ｇ／１０分であることを特
   徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の架橋ポリオ
   レフィン系樹脂発泡体シート。
5. 【請求項５】 ポリエチレン系樹脂の示差走査熱量分析
   での結晶融解ピークが１つであり、かつ、結晶融解ピー
   ク温度から結晶融解終了温度までの温度幅が２０℃以下
   であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記
   載の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体シート。
6. 【請求項６】 ポリオレフィン系樹脂に熱分解型発泡剤
   を添加及び混練して発泡性シートに押出し、該発泡性シ
   ートの少なくとも一面から、加速電圧２００〜４００ｋ
   Ｖの低エネルギー電離性放射線及び前記低エネルギー電
   離性放射線よりも加速電圧の高い高エネルギー電離性放
   射線を、同時又は別々に照射して架橋した後、前記熱分
   解型発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡することを特
   徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の架橋ポリオ
   レフィン系樹脂発泡体シートの製造方法。