JP2001294412A - Coated ammonium polyphosphate and its manufacturing method - Google Patents
Coated ammonium polyphosphate and its manufacturing methodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、被覆ポリリン酸ア
ンモニウムおよびその製造方法に関する。詳しくは、被
覆ポリリン酸アンモニウムの被覆層がメラミンと尿素類
とホルムアルデヒドとの共縮合樹脂であり、耐加水分解
性に優れ、かつ遊離、揮発するホルムアルデヒドの量が
低減された被覆ポリリン酸アンモニウムおよびその製造
方法に関する。[0001] The present invention relates to a coated ammonium polyphosphate and a method for producing the same. Specifically, the coating layer of the coated ammonium polyphosphate is a co-condensation resin of melamine, urea and formaldehyde, has excellent hydrolysis resistance, and has a reduced amount of free and volatile formaldehyde. It relates to a manufacturing method.
【０００２】[0002]
【従来技術】近年、世界保健機構（ＷＨＯ）からＶＯＣ
（揮発性有機化合物）等の化学物質が健康に影響を与え
ると言う報告がなされ、ホルムアルデヒドもその対象物
質として挙げられている。一方、ポリリン酸アンモニウ
ムは、室温かつ短時間では難水溶性であるが、高温の水
や長期間にわたって水と接触すると、容易に加水分解す
る。このため、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂やメ
ラミン／ホルムアルデヒド樹脂など、硬化すると水不溶
性となる樹脂で該ポリリン酸アンモニウムを被覆または
マイクロカプセル化して耐加水分解性を向上させること
が行われている。2. Description of the Related Art In recent years, the World Health Organization (WHO) has
It has been reported that chemical substances such as (volatile organic compounds) affect health, and formaldehyde is also listed as a target substance. On the other hand, ammonium polyphosphate is poorly water-soluble at room temperature and for a short time, but is easily hydrolyzed when it comes into contact with high-temperature water or water for a long period of time. For this reason, it has been practiced to coat or microencapsulate the ammonium polyphosphate with a resin that becomes water-insoluble when cured, such as a phenol / formaldehyde resin or a melamine / formaldehyde resin, to improve the hydrolysis resistance.
【０００３】しかしながら、該ホルムアルデヒドを使用
した樹脂で被覆またはマイクロカプセル化されたポリリ
ン酸アンモニウムを難燃剤として各種材料に配合して得
られる組成物や該組成物を成形して得られる成形品を密
閉空間に置くと、ＷＨＯが健康へ影響を与えるとして指
摘した基準値より高濃度のホルムアルデヒドが遊離、揮
発してくるといった問題が指摘されている。However, a composition obtained by blending ammonium polyphosphate coated or microencapsulated with a resin using the formaldehyde with various materials as a flame retardant and a molded product obtained by molding the composition are hermetically sealed. It has been pointed out that when placed in a space, formaldehyde at a higher concentration than the reference value pointed out by WHO as affecting health is released and volatilized.
【０００４】ポリリン酸アンモニウムを水不溶性の樹脂
でカプセル化する従来の方法としては、例えば米国特許
４，４６７，０５６号公報には約７５〜９９重量％のポ
リリン酸アンモニウムと個々のポリリン酸アンモニウム
粒子を包む約１〜２５重量％の硬化した水不溶性のメラ
ミンとホルムアルデヒドとの重縮合物とからなることを
特徴とするメラミン／ホルムアルデヒド樹脂でマイクロ
カプセル化されたポリリン酸アンモニウムが開示されて
いる。A conventional method for encapsulating ammonium polyphosphate with a water-insoluble resin is disclosed in, for example, US Pat. No. 4,467,056, which discloses that about 75 to 99% by weight of ammonium polyphosphate and individual ammonium polyphosphate particles. Ammonium polyphosphate microencapsulated with a melamine / formaldehyde resin, characterized in that it comprises about 1 to 25% by weight of a hardened water-insoluble melamine and a polycondensate of formaldehyde enclosing the same.
【０００５】さらに特開昭５９−２０７８１９号公報に
は、前記米国特許に開示されたメラミン／ホルムアルデ
ヒド樹脂でマイクロカプセル化されたポリリン酸アンモ
ニウムの高温における耐加水分解性を改良するための製
造方法が開示されており、特開昭６１−１０３９６２号
公報には、該マイクロカプセル化されたポリリン酸アン
モニウムの製造時における集塊性を防止し、さらに該マ
イクロカプセル化されたポリリン酸アンモニウムから遊
離、揮発するホルマリンを低減する製造方法として、ポ
リリン酸アンモニウム、水、有機懸濁化剤及びメラミン
／ホルムアルデヒド樹脂とで懸濁液を製造し、該懸濁液
を攪拌下に標準圧又は加圧下に温度５０〜１８０℃に加
熱し、かつ樹脂成分を硬化させるために該懸濁液を１５
〜２４０分放置することを特徴とする方法が開示されて
いる。Further, JP-A-59-207819 discloses a process for improving the high-temperature hydrolysis resistance of ammonium polyphosphate microencapsulated with a melamine / formaldehyde resin disclosed in the above-mentioned US Patent. JP-A-61-103962 discloses that agglomeration during the production of the microencapsulated ammonium polyphosphate is prevented, and that the microencapsulated ammonium polyphosphate is released and volatilized from the microencapsulated ammonium polyphosphate. As a production method for reducing formalin, a suspension is prepared from ammonium polyphosphate, water, an organic suspending agent and a melamine / formaldehyde resin, and the suspension is stirred at standard pressure or under pressure at a temperature of 50%. To about 180 ° C., and the suspension is added for 15 hours to cure the resin component.
A method characterized by standing for ~ 240 minutes is disclosed.
【０００６】しかしながら、該公報開示のメラミン／ホ
ルムアルデヒドでマイクロカプセル化されたポリリン酸
アンモニウムであっても、生成物から遊離、揮発するホ
ルムアルデヒド量が多く、満足できるものとは言い難
い。However, even with ammonium polyphosphate microencapsulated with melamine / formaldehyde disclosed in the publication, the amount of formaldehyde released and volatilized from the product is large, and it cannot be said that it is satisfactory.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、耐加水
分解性に優れ、かつ該被覆ポリリン酸アンモニウムから
遊離、揮発するホルムアルデヒドの量が低減された被覆
ポリリン酸アンモニウムを得るべく鋭意研究を行った。
その結果、メラミンと、尿素、チオ尿素、エチレン尿素
およびエチレンチオ尿素からなる群より選択される１種
以上の化合物（以下、単に「尿素化合物」と記すことが
ある）およびホルムアルデヒドとの共縮合樹脂で被覆さ
れた被覆ポリリン酸アンモニウムが、上述の課題を解決
できることを見いだし、また、メラミン被覆ポリリン酸
アンモニウムと尿素化合物およびホルムアルデヒドのそ
れぞれ特定量とを反応させることによって上述の課題を
解決することができる被覆ポリリン酸アンモニウムが容
易に製造されることを見いだし、これらの知見に基づき
本発明を完成した。ここで、本発明における「ホルムア
ルデヒド」とは、「ホルムアルデヒドモノマー」に限ら
ず、その二量体である「ジオキサン」、三量体である
「トリオキサン」等を初めとする多量体「ポリオキサン」
をも包含する概念である。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have conducted intensive studies to obtain a coated ammonium polyphosphate having excellent hydrolysis resistance and a reduced amount of formaldehyde released and volatilized from the coated ammonium polyphosphate. went.
As a result, a co-condensation resin of melamine, one or more compounds selected from the group consisting of urea, thiourea, ethylene urea and ethylene thiourea (hereinafter may be simply referred to as “urea compound”) and formaldehyde is used. The present inventors have found that the coated ammonium polyphosphate can solve the above-mentioned problems, and that the above-mentioned problems can be solved by reacting the melamine-coated ammonium polyphosphate with a specific amount of each of a urea compound and formaldehyde. The present inventors have found that ammonium polyphosphate can be easily produced, and have completed the present invention based on these findings. Here, the “formaldehyde” in the present invention is not limited to “formaldehyde monomer”, but also a dimer “dioxane”, a trimer “trioxane” and the like, and a multimer “polyoxane”.
Is a concept that also includes
【０００８】以上の記述から明らかなように、本発明の
目的は、優れた耐加水分解性を示し、かつ遊離、揮発す
るホルムアルデヒド量が著しく低下した被覆ポリリン酸
アンモニウムおよびその製造方法を提供することであ
る。As apparent from the above description, an object of the present invention is to provide a coated ammonium polyphosphate which exhibits excellent hydrolysis resistance and has a remarkably reduced amount of free and volatile formaldehyde, and a process for producing the same. It is.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明は以下から構成さ
れる。 （１）メラミンと、尿素、チオ尿素、エチレン尿素およ
びエチレンチオ尿素からなる群より選択される１種以上
の化合物およびホルムアルデヒドとの共縮合樹脂で被覆
された被覆ポリリン酸アンモニウム。The present invention comprises the following. (1) A coated ammonium polyphosphate coated with a co-condensation resin of melamine, at least one compound selected from the group consisting of urea, thiourea, ethylene urea and ethylene thiourea, and formaldehyde.
【００１０】（２）メラミン被覆ポリリン酸アンモニウ
ムに、尿素、チオ尿素、エチレン尿素およびエチレンチ
オ尿素からなる群より選択される１種以上の化合物およ
びホルムアルデヒドを反応させて得られる被覆ポリリン
酸アンモニウム。(2) A coated ammonium polyphosphate obtained by reacting melamine-coated ammonium polyphosphate with one or more compounds selected from the group consisting of urea, thiourea, ethylene urea and ethylene thiourea and formaldehyde.
【００１１】（３）メラミン含有量が０．５〜２０重量
％のメラミン被覆ポリリン酸アンモニウム、該メラミン
被覆ポリリン酸アンモニウムに含まれるメラミンの０．
１〜５倍モル量の尿素、チオ尿素、エチレン尿素および
エチレンチオ尿素からなる群より選択される１種以上の
化合物および該メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムに
含まれるメラミンの０．５〜５倍モル量のホルムアルデ
ヒドを反応させることによって得られる被覆ポリリン酸
アンモニウム。(3) Melamine-coated ammonium polyphosphate having a melamine content of 0.5 to 20% by weight, and 0.1% of melamine contained in the melamine-coated ammonium polyphosphate.
1 to 5 moles of urea, thiourea, one or more compounds selected from the group consisting of ethylene urea and ethylene thiourea and 0.5 to 5 moles of melamine contained in the melamine-coated ammonium polyphosphate Coated ammonium polyphosphate obtained by reacting formaldehyde.
【００１２】（４）水もしくは水と水溶性有機溶媒との
混合溶媒に、メラミン含有量が０．５〜２０重量％のメ
ラミン被覆ポリリン酸アンモニウムをスラリーの固形分
濃度で１０〜７０重量％になるように分散させ、次い
で、メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムに含まれるメ
ラミンの０．５〜５倍モル量のホルムアルデヒドを添加
して、温度１０℃〜１２０℃で１分〜３時間反応を行っ
た後、該メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムに含まれ
るメラミンの０．１〜５倍モル量の尿素、チオ尿素、エ
チレン尿素およびエチレンチオ尿素からなる群より選択
される１種以上の化合物を該反応液に添加し、５０℃〜
１５０℃で３０分〜３時間反応させる事を特徴とする被
覆ポリリン酸アンモニウムの製造方法。(4) Melamine-coated ammonium polyphosphate having a melamine content of 0.5 to 20% by weight in water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent is adjusted to a slurry solid concentration of 10 to 70% by weight. Then, formaldehyde in an amount of 0.5 to 5 times the molar amount of melamine contained in the melamine-coated ammonium polyphosphate is added, and the mixture is reacted at a temperature of 10 ° C to 120 ° C for 1 minute to 3 hours. Adding one or more compounds selected from the group consisting of urea, thiourea, ethylene urea and ethylene thiourea in a molar amount of 0.1 to 5 times the amount of melamine contained in the melamine-coated ammonium polyphosphate to the reaction solution. , 50 ° C ~
A method for producing a coated ammonium polyphosphate, wherein the reaction is carried out at 150 ° C. for 30 minutes to 3 hours.
【００１３】（５）水もしくは水と水溶性有機溶媒との
混合溶媒に、メラミン含有量が０．５〜２０重量％のメ
ラミン被覆ポリリン酸アンモニウム、および該メラミン
被覆ポリリン酸アンモニウムに含まれるメラミンの０．
１〜５倍モル量の尿素、チオ尿素、エチレン尿素および
エチレンチオ尿素からなる群より選択される１種以上の
化合物を分散させ、次いで、該メラミン被覆ポリリン酸
アンモニウムに含まれるメラミンの０．５〜５倍モル量
のホルムアルデヒドを添加して、温度５０℃〜１５０℃
で３０分〜３時間反応させる事を特徴とする被覆ポリリ
ン酸アンモニウムの製造方法。(5) In water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent, melamine-containing ammonium polyphosphate having a melamine content of 0.5 to 20% by weight, and melamine contained in the melamine-coated ammonium polyphosphate. 0.
One to five times the molar amount of urea, thiourea, ethylene urea and one or more compounds selected from the group consisting of ethylene thiourea are dispersed therein, and then 0.5 to melamine contained in the melamine-coated ammonium polyphosphate is dispersed. A 5-fold molar amount of formaldehyde was added, and the temperature was 50 ° C to 150 ° C.
Wherein the reaction is carried out for 30 minutes to 3 hours.
【００１４】本発明の被覆ポリリン酸アンモニウムは、
メラミン含有量が０．５〜２０重量％のメラミン被覆ポ
リリン酸アンモニウム粒子上のメラミン被覆層と尿素化
合物とをホルムアルデヒドで反応させることにより、該
粒子上にメラミン−尿素化合物−ホルムアルデヒド共縮
合樹脂が形成されているポリリン酸アンモニウムであ
り、以下の処理により耐加水分解性が向上し、かつ遊
離、揮発するホルムアルデヒドが低減された被覆ポリリ
ン酸アンモニウムを得ることができる。The coated ammonium polyphosphate of the present invention comprises
By reacting a melamine coating layer on melamine-coated ammonium polyphosphate particles having a melamine content of 0.5 to 20% by weight with a urea compound with formaldehyde, a melamine-urea compound-formaldehyde co-condensation resin is formed on the particles. Ammonium polyphosphate, which has improved hydrolysis resistance and reduces the amount of free and volatile formaldehyde by the following treatments.
【００１５】かかる被覆ポリリン酸アンモニウムの製造
方法としては、以下の製造方法を挙げることができる。
すなわち、反応の第一段階として、加熱攪拌機能を備え
た反応容器中にメラミン被覆量０．５〜２０重量％のメ
ラミン被覆ポリリン酸アンモニウムを入れる。このと
き、該メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムを水もしく
は水と水溶性有機溶媒との混合溶媒にスラリーの固形分
濃度が１０〜７０重量％になるように分散させた状態で
反応容器中に入れることが好ましい。次いで、該反応容
器中に所定量のホルムアルデヒドの水溶液を投入して混
合し、メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムに含まれる
メラミンとホルムアルデヒドが反応してメチロール化が
起こる温度である１０〜１２０℃、好ましくは２０〜９
０℃で１分〜３時間反応させ、メラミン被覆ポリリン酸
アンモニウム粒子上のメラミンがメチロール化された中
間生成物を得る。As a method for producing such a coated ammonium polyphosphate, the following production method can be mentioned.
That is, as the first stage of the reaction, a melamine-coated ammonium polyphosphate having a melamine coating amount of 0.5 to 20% by weight is placed in a reaction vessel having a heating and stirring function. At this time, the melamine-coated ammonium polyphosphate may be placed in a reaction vessel in a state of being dispersed in water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent such that the solid concentration of the slurry is 10 to 70% by weight. preferable. Next, a predetermined amount of an aqueous solution of formaldehyde is charged and mixed into the reaction vessel, and the melamine contained in the melamine-coated ammonium polyphosphate reacts with formaldehyde to form a methylol at 10 to 120 ° C., preferably 20 ° C. ~ 9
The reaction is carried out at 0 ° C. for 1 minute to 3 hours to obtain an intermediate product in which melamine on the melamine-coated ammonium polyphosphate particles is methylolated.
【００１６】次に反応の第二段階として、該反応容器に
所定量の尿素化合物を装入し、メチロール化および／ま
たはメチレン化が起こる温度である５０℃〜１５０℃好
ましくは７０℃〜１２０℃で３０分〜３時間反応させて
被覆ポリリン酸アンモニウムとする方法を挙げることが
できる。Next, as a second step of the reaction, a predetermined amount of a urea compound is charged into the reaction vessel, and the temperature at which methylolation and / or methyleneation takes place is 50 ° C. to 150 ° C., preferably 70 ° C. to 120 ° C. For 30 minutes to 3 hours to obtain a coated ammonium polyphosphate.
【００１７】ホルムアルデヒドの使用量は、メラミン被
覆ポリリン酸アンモニウムに含まれるメラミン１モルに
対し、０．５〜５倍モル量、好ましくは１〜３倍モル量
であればよく、０．１倍モル量よりも少ない場合は、得
られた被覆ポリリン酸アンモニウムの耐加水分解性の向
上は望めず、５倍モル量よりも多い場合には得られる被
覆ポリリン酸アンモニウムから遊離、揮発するホルムア
ルデヒドが増加し、かつ未反応のホルムアルデヒドが廃
液中に多く残留する可能性がある。The formaldehyde may be used in an amount of 0.5 to 5 moles, preferably 1 to 3 moles, per mole of melamine contained in the melamine-coated ammonium polyphosphate. If the amount is less than the amount, no improvement in the hydrolysis resistance of the obtained coated ammonium polyphosphate can be expected.If the amount is more than 5 moles, the amount of formaldehyde released and volatilized from the obtained coated ammonium polyphosphate increases. In addition, a large amount of unreacted formaldehyde may remain in the waste liquid.
【００１８】また尿素化合物は、該メラミン被覆ポリリ
ン酸アンモニウムに含まれるメラミン１モルに対し、
０．１〜５倍モル量、好ましくは０．５〜３倍量であ
り、０．１倍モル量より少ない場合は、最終生成物であ
る被覆ポリリン酸アンモニウムから遊離、揮発するホル
ムアルデヒド量が減少せず、５倍モル量よりも多く使用
しても顕著なホルムアルデヒド量の減少の効果が認めら
れず、しかも耐加水分解性を損なうことがある。Further, the urea compound is added to 1 mol of melamine contained in the melamine-coated ammonium polyphosphate.
The amount is 0.1 to 5 moles, preferably 0.5 to 3 moles. If the amount is less than 0.1 mole, the amount of formaldehyde released and volatilized from the coated ammonium polyphosphate as the final product decreases. When the amount is more than 5 times the molar amount, no remarkable effect of reducing the amount of formaldehyde is recognized, and the hydrolysis resistance may be impaired.
【００１９】反応の第一段階の温度条件としては、メラ
ミン被覆ポリリン酸アンモニウム中のメラミンとホルム
アルデヒドとのメチロール化反応が起こる温度域、すな
わち１０〜１２０℃、好ましくは２０〜９０℃であれば
良いが、同時に進行するメチレン化反応を極力抑制した
方が好ましい。そのため、反応中のｐＨを中性〜アルカ
リ性に保つ方が好ましく、反応系が酸性域である場合に
は、無機もしくは有機塩基を用いて反応系のｐＨを中性
〜アルカリ性側に制御する方が好ましい。該無機もしく
は有機塩基としては、特に限定されず公知の物を使用す
ることができ、例えば無機塩基としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどが挙げ
られる。有機塩基の例としては、トリエチルアミン、ピ
リジンなど第三級アミンを挙げることができる。The temperature condition of the first stage of the reaction may be a temperature range in which a methylolation reaction between melamine and formaldehyde in melamine-coated ammonium polyphosphate occurs, that is, 10 to 120 ° C., preferably 20 to 90 ° C. However, it is preferable to suppress the simultaneously proceeding methylene reaction as much as possible. Therefore, it is preferable to keep the pH during the reaction from neutral to alkaline, and when the reaction system is in an acidic range, it is better to control the pH of the reaction system to neutral to alkaline using an inorganic or organic base. preferable. The inorganic or organic base is not particularly limited, and known substances can be used. Examples of the inorganic base include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, and the like. Is mentioned. Examples of the organic base include tertiary amines such as triethylamine and pyridine.
【００２０】反応の第二段階では、反応の第一段階終了
後の反応器に、尿素化合物を装入し、第一段階で生成し
たメチロール化メラミンと尿素化合物を反応させる。こ
のときの温度は、メチレン化が充分起こる温度であれば
良いが、１５０℃を超えるとポリリン酸アンモニウムか
らアンモニアの脱離することが有り、その場合、該アン
モニアとホルムアルデヒドの副反応が起こる。メチレン
化反応は、酸性〜中性域で促進するため酸触媒を使用す
ることが好適である。該酸触媒は、無機酸、有機酸のど
ちらでも良く、例えば無機酸の例としては、塩酸、硝
酸、硫酸、スルファミン酸、スルホン酸などを挙げるこ
とができ、有機酸の例としては、ぎ酸、酢酸、乳酸、酪
酸などのカルボン酸を挙げることができる。In the second stage of the reaction, a urea compound is charged into the reactor after the first stage of the reaction, and the methylolated melamine produced in the first stage is reacted with the urea compound. The temperature at this time may be any temperature at which methyleneation is sufficient, but if it exceeds 150 ° C., ammonia may be eliminated from ammonium polyphosphate, in which case a side reaction between the ammonia and formaldehyde occurs. It is preferable to use an acid catalyst in order to accelerate the methylene reaction in an acidic to neutral range. The acid catalyst may be either an inorganic acid or an organic acid.Examples of the inorganic acid include hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, sulfamic acid, sulfonic acid, and the like.Examples of the organic acid include formic acid And carboxylic acids such as acetic acid, lactic acid and butyric acid.
【００２１】本発明にあっては、前述したように反応を
二段階に分けて反応を行う方法のほかにも、メラミン被
覆ポリリン酸アンモニウムと尿素化合物を水もしくは水
と水溶性有機溶媒との混合溶媒へ分散させた状態で所定
量のホルムアルデヒドを添加し、加熱、攪拌することに
よってメチロール化および／またはメチレン化をさせて
被覆ポリリン酸アンモニウムを得ることもできる。In the present invention, in addition to the method of performing the reaction in two stages as described above, the melamine-coated ammonium polyphosphate and the urea compound may be mixed with water or a mixture of water and a water-soluble organic solvent. A prescribed amount of formaldehyde is added in a state of being dispersed in a solvent, and the mixture is heated and stirred to be converted into methylol and / or methylene to obtain a coated ammonium polyphosphate.
【００２２】本発明で用いるメラミン被覆ポリリン酸ア
ンモニウムは、メラミンモノマーを昇華させ、ポリリン
酸アンモニウムの粒子表面に付加および／又は付着させ
たポリリン酸アンモニウムであり、例えば以下の方法に
より得ることができる。The melamine-coated ammonium polyphosphate used in the present invention is an ammonium polyphosphate obtained by sublimating a melamine monomer and adding and / or adhering to the surface of ammonium polyphosphate particles, and can be obtained, for example, by the following method.
【００２３】予熱されたニーダー等の加熱混練装置内に
ポリリン酸アンモニウムを投入し、該ポリリン酸アンモ
ニウムが溶融することなく、かつ該ポリリン酸アンモニ
ウムに付加したアンモニアの脱離が容易に起こり、また
メラミンモノマーが昇華し得る温度である３５０℃以
下、好ましくは２５０〜３２０℃において、メラミンを
添加して加熱を行うことにより、該ポリリン酸アンモニ
ウム粒子表面にメラミンを付加および／または付着させ
る。このとき添加するメラミンの割合は、該ポリリン酸
アンモニウムに対して０．５〜２０重量％好ましくは２
〜１５重量％であり、上記方法により製造した場合、添
加したメラミンのほとんどが該ポリリン酸アンモニウム
に付加および／または付着した状態のメラミン被覆ポリ
リン酸アンモニウムが得られる。Ammonium polyphosphate is charged into a pre-heated kneading device such as a kneader, and the ammonium polyphosphate is not melted, and the ammonia added to the ammonium polyphosphate easily desorbs. Melamine is added and / or adhered to the surface of the ammonium polyphosphate particles by heating at 350 ° C. or lower, preferably 250 to 320 ° C., which is a temperature at which the monomer can sublime. At this time, the ratio of melamine to be added is 0.5 to 20% by weight based on the ammonium polyphosphate, preferably 2%.
When it is produced by the above method, a melamine-coated ammonium polyphosphate in which most of the added melamine is added and / or adhered to the ammonium polyphosphate is obtained.
【００２４】ここで付加とは、ポリリン酸アンモニウム
からアンモニアが脱離した状態の表面の水酸基にメラミ
ンが化学的に結合した状態を意味し、付加したメラミン
は加熱されても安定であり、再度脱離することはない。
また付着とは、メラミンがポリリン酸アンモニウムの粒
子表面に吸着された状態を意味し、加熱の継続によりポ
リリン酸アンモニウムの粒子表面においてメラミンは昇
華と吸着を繰り返す。メラミンとポリリン酸アンモニウ
ムとが化学的に結合した状態は、赤外分光分析法によ
り、シフトしたメラミンの変角振動が１６８０〜１７０
０ｃｍ-1に表れることで確認することができる。The term "addition" as used herein means a state in which melamine is chemically bonded to a hydroxyl group on the surface in a state where ammonia has been eliminated from ammonium polyphosphate. The added melamine is stable even when heated, and is removed again. Never let go.
Adhesion means a state in which melamine is adsorbed on the surface of ammonium polyphosphate particles, and melamine repeats sublimation and adsorption on the surface of ammonium polyphosphate particles by continuing heating. The state in which melamine and ammonium polyphosphate are chemically bonded can be determined by infrared spectroscopy, as shown in FIG.
It can be confirmed by appearing at 0 cm -1 .
【００２５】メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムの原
料であるポリリン酸アンモニウムは、市販品や公知の方
法で得られたものを使用すればよく、該市販品として
は、テラージュ(TERRAJU) S10（登録商標、チッソ株式
会社製）、テラージュ(TERRAJU)S20（登録商標、チッソ
株式会社製）、スミセーフ−Ｐ（商品名、住友化学工業
株式会社製）、ホスタフラム(Hostaflam)AP-422（商品
名、クラリアント社製）、フォスチェク(Phos-chek) P/
30（商品名、モンサント社製）、フォスチェク(Phos-ch
ek) P/40（商品名、モンサント社製）、ＦＲ ＣＲＯＳ
４８４（商品名、ブーデンハイム社製）等が挙げられ
る。また、公知の方法としては例えば、ほぼ等モル量の
オルトリン酸アンモニウムと五酸化リンとをガス状アン
モニアの存在下でかつ反応物の同時運動下に温度170〜3
50℃に加熱することにより得ることができる。As the raw material of the melamine-coated ammonium polyphosphate, a commercially available product or a product obtained by a known method may be used. Examples of the commercially available product include TERRAJU S10 (registered trademark, Chisso Corporation). Co., Ltd.), TERRAJU S20 (registered trademark, manufactured by Chisso Corporation), Sumisafe-P (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Hostaflam AP-422 (trade name, manufactured by Clariant) , Phos-chek P /
30 (trade name, manufactured by Monsanto), Phos-ch
ek) P / 40 (trade name, manufactured by Monsanto), FR CROS
484 (trade name, manufactured by Boudenheim). In addition, as a known method, for example, an approximately equimolar amount of ammonium orthophosphate and phosphorus pentoxide are mixed at a temperature of 170 to 3 in the presence of gaseous ammonia and simultaneously moving the reactants.
It can be obtained by heating to 50 ° C.
【００２６】また、本発明で言う尿素化合物は、尿素、
チオ尿素、エチレン尿素およびエチレンチオ尿素からな
る群より選択される１種以上の化合物であり、全て市販
品を用いることができる。The urea compound referred to in the present invention is urea,
One or more compounds selected from the group consisting of thiourea, ethylene urea and ethylene thiourea, and all commercially available products can be used.
【００２７】[0027]
【実施例】本発明を具体的に説明するために、以下に実
施例および比較例を示すが、本発明はこれによって限定
されるものではない。また、実施例および比較例におけ
る評価は次の方法により行った。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, which by no means limit the scope of the present invention. The evaluation in Examples and Comparative Examples was performed by the following method.
【００２８】加水分解安定性の測定方法 生成物中に含まれる水溶性成分を次の方法によって定量
した。実施各例および比較各例で得られた試料の各１０
ｇを純水９０ｇに懸濁して１０重量％の懸濁液試料を調
製する。該懸濁液試料を７５℃の温度で１時間振盪した
後、該懸濁液を遠心分離し、上澄み液を０．４５μｍの
濾紙にて濾過する。濾液の一定量を秤量瓶に取り、乾燥
器中で蒸発乾固し、蒸発残渣量を水溶性成分量とし、水
へ溶出した割合を算出して加水分解安定性を評価した。
この値が小さいほど加水分解安定性は良いことを示す。Method for Measuring Hydrolysis Stability The water-soluble components contained in the product were quantified by the following method. Each of the samples obtained in each of the working examples and the comparative examples was 10
is suspended in 90 g of pure water to prepare a 10% by weight suspension sample. After shaking the suspension sample at a temperature of 75 ° C. for 1 hour, the suspension is centrifuged, and the supernatant is filtered through a 0.45 μm filter paper. An aliquot of the filtrate was taken in a weighing bottle, evaporated to dryness in a drier, the amount of the evaporation residue was taken as the amount of the water-soluble component, and the rate of elution into water was calculated to evaluate the hydrolysis stability.
The smaller this value is, the better the hydrolysis stability is.
【００２９】（２）遊離、揮発ホルムアルデヒド量の測
定方法 生成物から発生するホルムアルデヒドを次の方法によっ
て定量した。実施各例および比較各例で得られた試料の
各１ｇを容量５リットルのテドラーバッグ（商品名）に
計り取り、注射筒で３リットルの清浄な空気を充填して
密封した後、７０℃の温度で３０分間加熱した。次いで
室温まで冷却し、内部の空気に含まれるホルムアルデヒ
ドの濃度を検知管（Ｎｏ．９１Ｌ、ガステック製）にて
測定し、検出値より該ポリリン酸アンモニウムの１ｇ当
たりから遊離、揮発するホルムアルデヒド量（μｇ／
ｇ）を求めた。(2) Method of measuring the amount of free and volatile formaldehyde Formaldehyde generated from the product was quantified by the following method. 1 g of each of the samples obtained in the examples and comparative examples was weighed into a Tedlar bag (trade name) having a capacity of 5 liters, filled with 3 liters of clean air in a syringe, and sealed. For 30 minutes. Next, the mixture was cooled to room temperature, and the concentration of formaldehyde contained in the internal air was measured with a detector tube (No. 91L, manufactured by Gastec). μg /
g) was determined.
【００３０】本発明の実施各例に使用したメラミン被覆
ポリリン酸アンモニウムは以下の方法により製造した。
予め、２７０〜３００℃に加熱された内容量５リットル
のニーダーにポリリン酸アンモニウム（テラージュ(TER
RAJU-S20)（登録商標、チッソ株式会社製）２０００重
量部を投入した。該ポリリン酸アンモニウムの温度が２
５０〜２７０℃になった時点でメラミン１１０重量部を
投入し、６時間加熱混合し、メラミン被覆ポリリン酸ア
ンモニウム２１００重量部を得た。電子顕微鏡による観
察の結果、ポリリン酸アンモニウムの粒子表面がメラミ
ンにより均一に被覆されていることが確認され、また赤
外分光分析法による分析の結果、１６８７ｃｍ-1に吸収
ピークがあった。該メラミン被覆ポリリン酸アンモニウ
ムの１０重量％水懸濁スラリーのｐＨは約９であった。The melamine-coated ammonium polyphosphate used in each Example of the present invention was produced by the following method.
In advance, add ammonium polyphosphate (TERAGE (TER) to a 5-liter kneader heated to 270 to 300 ° C.
RAJU-S20) (registered trademark, manufactured by Chisso Corporation) 2,000 parts by weight. The temperature of the ammonium polyphosphate is 2
When the temperature reached 50 to 270 ° C., 110 parts by weight of melamine was charged and mixed by heating for 6 hours to obtain 2100 parts by weight of melamine-coated ammonium polyphosphate. As a result of observation with an electron microscope, it was confirmed that the surface of the ammonium polyphosphate particles was uniformly coated with melamine, and as a result of analysis by infrared spectroscopy, an absorption peak was found at 1687 cm -1 . The pH of the 10% by weight aqueous slurry of the melamine-coated ammonium polyphosphate in water was about 9.
【００３１】実施例１ 攪拌機、温度計、導入口、コンデンサーを備えた容量１
リットルの反応容器に、上記の方法で得られたメラミン
被覆ポリリン酸アンモニウム１００重量部と水１００重
量部および濃度３７重量％のホルムアルデヒド水溶液
６．４重量部を導入口より反応容器内へ入れ、加熱、攪
拌し温度９０℃で１時間反応させた。引き続き尿素２．
４重量部を導入口より反応容器内へ入れ、加熱、攪拌し
ながら同温度で１時間反応させた。反応終了後、２０〜
３０℃に急冷し、減圧濾過し、沈殿物をメタノールで洗
浄して、１０５℃のオーブンで２時間乾燥し、被覆処理
されたポリリン酸アンモニウム１０２重量部を得た。得
られた被覆ポリリン酸アンモニウムを用いて加水分解安
定性、ホルムアルデヒド発生量の評価試験を実施し、そ
の結果を表１に示した。Example 1 Capacity 1 equipped with a stirrer, thermometer, inlet, and condenser
100 parts by weight of the melamine-coated ammonium polyphosphate obtained by the above method, 100 parts by weight of water, and 6.4 parts by weight of a formaldehyde aqueous solution having a concentration of 37% by weight were put into the reaction vessel through an inlet, and the mixture was heated. The mixture was stirred and reacted at a temperature of 90 ° C. for 1 hour. Then urea 2.
4 parts by weight were put into the reaction vessel through the inlet, and reacted at the same temperature for 1 hour while heating and stirring. After the reaction is completed,
The mixture was rapidly cooled to 30 ° C, filtered under reduced pressure, and the precipitate was washed with methanol and dried in an oven at 105 ° C for 2 hours to obtain 102 parts by weight of a coated ammonium polyphosphate. Using the obtained coated ammonium polyphosphate, an evaluation test of hydrolysis stability and formaldehyde generation was carried out, and the results are shown in Table 1.
【００３２】実施例２ 尿素を７．１重量部とする以外は実施例１に準拠して、
被覆処理されたポリリン酸アンモニウム１０５重量部を
得た。得られた被覆ポリリン酸アンモニウムを用いて加
水分解安定性、ホルムアルデヒド発生量の評価試験を実
施した。その結果を表１に示した。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the amount of urea was 7.1 parts by weight.
105 parts by weight of the coated ammonium polyphosphate was obtained. Using the obtained coated ammonium polyphosphate, an evaluation test for hydrolytic stability and formaldehyde generation was carried out. The results are shown in Table 1.
【００３３】実施例３ 攪拌機、温度計、導入口、コンデンサーを備えた容量１
リットルの反応容器に、上記の方法で得られたメラミン
被覆ポリリン酸アンモニウム１００重量部と水１００重
量部および濃度３７重量％のホルムアルデヒド水溶液１
２．９重量部を導入口より反応容器内へ入れ、加熱、攪
拌し温度９０℃で１時間反応させた。引き続き尿素７．
１重量部を導入口より反応容器内へ入れ、加熱、攪拌し
ながら同温度で１時間反応させた後、更に希硫酸を用い
て反応スラリーのｐＨを約４に調整し、同温度で更に１
時間反応させた。反応終了後、２０〜３０℃に急冷し、
減圧濾過し、沈殿物をメタノールで洗浄して、１０５℃
のオーブンで２時間乾燥して被覆処理されたポリリン酸
アンモニウム１０５重量部を得た。得られた被覆ポリリ
ン酸アンモニウムを用いて加水分解安定性、ホルムアル
デヒド発生量の評価試験を実施した。その結果を表１に
示した。Example 3 Capacity 1 with stirrer, thermometer, inlet, condenser
In a liter reaction vessel, 100 parts by weight of the melamine-coated ammonium polyphosphate obtained by the above method, 100 parts by weight of water, and an aqueous formaldehyde solution having a concentration of 37% by weight were added.
2.9 parts by weight were put into the reaction vessel through the inlet, heated and stirred, and reacted at a temperature of 90 ° C. for 1 hour. Then urea 7.
1 part by weight was put into the reaction vessel through the inlet, and reacted at the same temperature for 1 hour while heating and stirring. Then, the pH of the reaction slurry was adjusted to about 4 using dilute sulfuric acid, and further 1 hour at the same temperature.
Allowed to react for hours. After completion of the reaction, the mixture is rapidly cooled to 20 to 30 ° C.
The mixture was filtered under reduced pressure, and the precipitate was washed with methanol.
And dried in an oven for 2 hours to obtain 105 parts by weight of the coated ammonium polyphosphate. Using the obtained coated ammonium polyphosphate, an evaluation test of hydrolysis stability and the amount of formaldehyde generated was carried out. The results are shown in Table 1.
【００３４】実施例４ 攪拌機、温度計、導入口、コンデンサーを備えた容量１
リットルの反応容器に、上記の方法で得られたメラミン
被覆ポリリン酸アンモニウム１００重量部および尿素
２．４重量部と水１００重量部および３７重量％のホル
ムアルデヒド水溶液６．４重量部を導入口より反応容器
内へ入れ、加熱、攪拌し温度９０℃で1時間反応させ
た。反応終了後、２０〜３０℃に急冷し、減圧濾過し、
沈殿物をメタノールで洗浄して、１０５℃のオーブンで
２時間乾燥し、被覆処理されたポリリン酸アンモニウム
１０２重量部を得た。得られた被覆ポリリン酸アンモニ
ウムを用いて加水分解安定性、ホルムアルデヒド発生量
の評価試験を実施した。その結果を表１に示した。Example 4 Capacity 1 provided with a stirrer, thermometer, inlet, and condenser
100 parts by weight of melamine-coated ammonium polyphosphate, 2.4 parts by weight of urea, 100 parts by weight of water and 6.4 parts by weight of a 37% by weight aqueous formaldehyde solution were reacted into the liter reaction vessel through the inlet. The mixture was placed in a container, heated and stirred, and reacted at a temperature of 90 ° C. for 1 hour. After completion of the reaction, the mixture is rapidly cooled to 20 to 30 ° C., and filtered under reduced pressure.
The precipitate was washed with methanol and dried in an oven at 105 ° C. for 2 hours to obtain 102 parts by weight of a coated ammonium polyphosphate. Using the obtained coated ammonium polyphosphate, an evaluation test for hydrolytic stability and formaldehyde generation was carried out. The results are shown in Table 1.
【００３５】比較例１ 攪拌機、温度計、導入口、コンデンサーを備えた容量１
リットルの反応容器に、上記の方法で得られたメラミン
被覆ポリリン酸アンモニウム１００重量部と水１００重
量部および濃度３７重量％のホルムアルデヒド水溶液
６．４重量部を導入口より反応容器内へ入れ、加熱攪拌
し温度９０℃で１時間反応させた。反応終了後、２０〜
３０℃に急冷し、減圧濾過し、沈殿物をメタノールで洗
浄して、１０５℃のオーブンで２時間乾燥し被覆処理さ
れたポリリン酸アンモニウム１０１重量部を得た。得ら
れた被覆ポリリン酸アンモニウムを用いて加水分解安定
性、ホルムアルデヒド発生量の評価試験を実施した。そ
の結果を表１に示した。Comparative Example 1 Capacity 1 equipped with stirrer, thermometer, inlet, and condenser
100 parts by weight of the melamine-coated ammonium polyphosphate obtained by the above method, 100 parts by weight of water, and 6.4 parts by weight of a formaldehyde aqueous solution having a concentration of 37% by weight were put into the reaction vessel through an inlet, and the mixture was heated. The mixture was stirred and reacted at a temperature of 90 ° C. for 1 hour. After the reaction is completed,
The mixture was rapidly cooled to 30 ° C., filtered under reduced pressure, and the precipitate was washed with methanol and dried in an oven at 105 ° C. for 2 hours to obtain 101 parts by weight of a coated ammonium polyphosphate. Using the obtained coated ammonium polyphosphate, an evaluation test for hydrolytic stability and formaldehyde generation was carried out. The results are shown in Table 1.
【００３６】比較例２ 特公平４−５５６２５号明細書の例２に準拠して行っ
た。すなわち、攪拌機、温度計、導入口、コンデンサー
を備えた容量１リットルの反応容器に、ポリリン酸アン
モニウム（ホスタフラムAP-422；商品名、クラリアント
社製）１９５重量部、固形分濃度７２重量％のメラミン
−ホルムアルデヒド初期縮合物（ＭＷ−０９５Ａ；ホー
ネンコーポレーション製）２６．１重量部を水２４０ｍ
ｌおよびメタノール７５ｍｌからなる混合液中に懸濁さ
せ、加熱、攪拌し、還流温度で１時間反応させた。反応
終了後、２０〜３０℃に急冷し、減圧濾過し、沈殿物を
メタノールで洗浄して、１０５℃のオーブンで２時間乾
燥し被覆処理されたポリリン酸アンモニウム１０１重量
部を得た。得られた被覆ポリリン酸アンモニウムを用い
て加水分解安定性、ホルムアルデヒド発生量の評価試験
を実施した。その結果を表１に示した。Comparative Example 2 An experiment was performed in accordance with Example 2 of JP-B-4-55625. Specifically, 195 parts by weight of ammonium polyphosphate (Hostafram AP-422; trade name, manufactured by Clariant) and melamine having a solid concentration of 72% by weight were placed in a 1-liter reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, an inlet, and a condenser. -26.1 parts by weight of formaldehyde precondensate (MW-095A; manufactured by Honen Corporation) in 240 m of water
The mixture was suspended in a mixed solution consisting of 1 and 75 ml of methanol, heated, stirred, and reacted at a reflux temperature for 1 hour. After completion of the reaction, the mixture was rapidly cooled to 20 to 30 ° C., filtered under reduced pressure, and the precipitate was washed with methanol and dried in an oven at 105 ° C. for 2 hours to obtain 101 parts by weight of a coated ammonium polyphosphate. Using the obtained coated ammonium polyphosphate, an evaluation test for hydrolytic stability and formaldehyde generation was carried out. The results are shown in Table 1.
【００３７】比較例３ 攪拌機、温度計、導入口、コンデンサーを備えた容量１
リットルの反応容器に、ポリリン酸アンモニウム（ホス
タフラムAP-422；商品名、クラリアント社製）９５重量
部、メラミン５重量部、水１００重量部、および濃度３
７重量％のホルムアルデヒド水溶液３．２重量部を導入
口より反応器内へ入れ、加熱、攪拌し、温度９０℃で２
時間反応させた。反応終了後、２０〜３０℃に急冷し、
減圧濾過し、メタノールで洗浄をして、１０５℃のオー
ブンで２時間乾燥し被覆処理されたポリリン酸アンモニ
ウム１０２重量部を得た。得られた被覆ポリリン酸アン
モニウムを用いて加水分解安定性、ホルムアルデヒド発
生量の評価試験を実施した。その結果を表１に示した。Comparative Example 3 Capacity 1 with Stirrer, Thermometer, Inlet, and Condenser
In a 1 liter reaction vessel, 95 parts by weight of ammonium polyphosphate (Hostafram AP-422; trade name, manufactured by Clariant), 5 parts by weight of melamine, 100 parts by weight of water, and a concentration of 3
3.2 parts by weight of a 7% by weight aqueous formaldehyde solution was introduced into the reactor through the inlet, heated and stirred, and heated at a temperature of 90 ° C. for 2 hours.
Allowed to react for hours. After completion of the reaction, the mixture is rapidly cooled to 20 to 30 ° C.
The mixture was filtered under reduced pressure, washed with methanol, and dried in an oven at 105 ° C. for 2 hours to obtain 102 parts by weight of a coated ammonium polyphosphate. Using the obtained coated ammonium polyphosphate, an evaluation test for hydrolytic stability and formaldehyde generation was carried out. The results are shown in Table 1.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明の被覆ポリリン酸アンモニウム
は、優れた耐加水分解性を示し、かつ遊離、揮発するホ
ルムアルデヒド量が著しく低く、難燃剤として各種材料
に配合した組成物もしくは該組成物を用いて成形した時
の該成形品を密閉空間に置いた場合に、ＷＨＯが健康へ
影響を与えるとして指摘した基準値より高濃度のホルム
アルデヒドが遊離、揮発するといった問題がない。ま
た、本発明の製造方法によれば、メラミン被覆ポリリン
酸アンモニウム、特定量の尿素化合物およびホルムアル
デヒドを反応させることによって、容易に前記の特徴を
有する被覆ポリリン酸アンモニウムを得ることができ
る。Industrial Applicability The coated ammonium polyphosphate of the present invention exhibits excellent hydrolysis resistance, has a remarkably low amount of free and volatile formaldehyde, and uses a composition blended with various materials as a flame retardant or the composition. When the molded article is molded in a closed space, there is no problem that formaldehyde at a concentration higher than the reference value pointed out by WHO as affecting health is released and volatilized. Further, according to the production method of the present invention, a coated ammonium polyphosphate having the above characteristics can be easily obtained by reacting a melamine-coated ammonium polyphosphate, a specific amount of a urea compound and formaldehyde.
Claims (5)
素およびエチレンチオ尿素からなる群より選択される１
種以上の化合物およびホルムアルデヒドとの共縮合樹脂
で被覆された被覆ポリリン酸アンモニウム。1. A melamine and one selected from the group consisting of urea, thiourea, ethylene urea and ethylene thiourea.
Coated ammonium polyphosphate coated with a co-condensation resin with one or more compounds and formaldehyde.
尿素、チオ尿素、エチレン尿素およびエチレンチオ尿素
からなる群より選択される１種以上の化合物およびホル
ムアルデヒドを反応させて得られる被覆ポリリン酸アン
モニウム。2. A melamine-coated ammonium polyphosphate,
A coated ammonium polyphosphate obtained by reacting formaldehyde with one or more compounds selected from the group consisting of urea, thiourea, ethylene urea and ethylene thiourea.
ラミン被覆ポリリン酸アンモニウム、該メラミン被覆ポ
リリン酸アンモニウムに含まれるメラミンの０．１〜５
倍モル量の尿素、チオ尿素、エチレン尿素およびエチレ
ンチオ尿素からなる群より選択される１種以上の化合物
および該メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムに含まれ
るメラミンの０．５〜５倍モル量のホルムアルデヒドを
反応させることによって得られる被覆ポリリン酸アンモ
ニウム。3. A melamine-coated ammonium polyphosphate having a melamine content of 0.5 to 20% by weight, and 0.1 to 5 of melamine contained in the melamine-coated ammonium polyphosphate.
Reacting a double molar amount of urea, thiourea, ethylene urea and at least one compound selected from the group consisting of ethylene thiourea with 0.5 to 5 molar amount of formaldehyde of melamine contained in the melamine-coated ammonium polyphosphate; Coated ammonium polyphosphate obtained by allowing
媒に、メラミン含有量が０．５〜２０重量％のメラミン
被覆ポリリン酸アンモニウムをスラリーの固形分濃度で
１０〜７０重量％になるように分散させ、次いで、メラ
ミン被覆ポリリン酸アンモニウムに含まれるメラミンの
０．５〜５倍モル量のホルムアルデヒドを添加して、温
度１０℃〜１２０℃で１分〜３時間反応を行った後、該
メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムに含まれるメラミ
ンの０．１〜５倍モル量の尿素、チオ尿素、エチレン尿
素およびエチレンチオ尿素からなる群より選択される１
種以上の化合物を該反応液に添加し、５０℃〜１５０℃
で３０分〜３時間反応させる事を特徴とする被覆ポリリ
ン酸アンモニウムの製造方法。4. A melamine-coated ammonium polyphosphate having a melamine content of 0.5 to 20% by weight in water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent becomes a solid content concentration of the slurry of 10 to 70% by weight. Then, formaldehyde in an amount of 0.5 to 5 times the molar amount of melamine contained in the melamine-coated ammonium polyphosphate is added, and a reaction is performed at a temperature of 10 ° C to 120 ° C for 1 minute to 3 hours. 1 selected from the group consisting of urea, thiourea, ethylene urea and ethylene thiourea in an amount of 0.1 to 5 times the molar amount of melamine contained in the melamine-coated ammonium polyphosphate;
Adding at least one compound to the reaction solution;
Wherein the reaction is carried out for 30 minutes to 3 hours.
媒に、メラミン含有量が０．５〜２０重量％のメラミン
被覆ポリリン酸アンモニウム、および該メラミン被覆ポ
リリン酸アンモニウムに含まれるメラミンの０．１〜５
倍モル量の尿素、チオ尿素、エチレン尿素およびエチレ
ンチオ尿素からなる群より選択される１種以上の化合物
を分散させ、次いで、該メラミン被覆ポリリン酸アンモ
ニウムに含まれるメラミンの０．５〜５倍モル量のホル
ムアルデヒドを添加して、温度５０℃〜１５０℃で３０
分〜３時間反応させる事を特徴とする被覆ポリリン酸ア
ンモニウムの製造方法。5. A melamine-coated ammonium polyphosphate having a melamine content of 0.5 to 20% by weight in water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent, and melamine contained in the melamine-coated ammonium polyphosphate. .1-5
Disperse a double molar amount of one or more compounds selected from the group consisting of urea, thiourea, ethylene urea and ethylene thiourea, and then 0.5 to 5 molar equivalents of melamine contained in the melamine-coated ammonium polyphosphate At a temperature of 50 ° C. to 150 ° C.
A method for producing a coated ammonium polyphosphate, wherein the reaction is carried out for minutes to 3 hours.
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