JP2001288184A - Benzoyl derivative having condensed ring and herbicide composition using the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new compound having slight phytotoxicity to maize, wheat, paddy-rice plant, etc., capable of removing a wide range of weeds with a small amount of an agent, and to provide a herbicide composition using the same. SOLUTION: This benzoyl derivative having condensed ring is represented by general formula (I) (each sign is specified in the specification). This herbicide composition comprises the benzoyl derivative having condensed ring as an active ingredient.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な縮合環式ベ
ンゾイル誘導体と、この縮合環式ベンゾイル誘導体を有
効成分とする除草剤組成物に関する。さらに詳しくは、
栽培植物の育成を阻害する畑地雑草や水田雑草に有効な
除草剤として有用性の高い縮合環式ベンゾイル誘導体と
これを有効成分として含有する除草剤組成物に関するも
のである。The present invention relates to a novel fused cyclic benzoyl derivative and a herbicidal composition containing the fused cyclic benzoyl derivative as an active ingredient. For more information,
The present invention relates to a fused cyclic benzoyl derivative which is highly useful as a herbicide effective for field weeds and paddy weeds which inhibit the growth of cultivated plants, and a herbicide composition containing the same as an active ingredient.

【従来の技術】従来、除草活性を有する単環式ベンゾイ
ル構造をもつ化合物として、各種のものが開発されてお
り、例えば特開昭６２−２９２７５５号公報には、下記
構造の除草活性を有する化合物が示されている。2. Description of the Related Art Conventionally, various compounds having a monocyclic benzoyl structure having a herbicidal activity have been developed. For example, JP-A-62-292755 discloses a compound having a herbicidal activity having the following structure. It is shown.

【０００２】[0002]

【化５】 Embedded image

【０００３】さらに、下記の式（Ａ）で表されるスルコ
トリオン（sulcotrione, EP137963)、式（Ｂ）で表され
るメソトリオン（mesotrione. EP186118),式（Ｃ）で表
されるＳＢ−５００（開発番号、特開平６−２５１４４
号公報）などの除草剤が開発されている。Further, sulcotrione (sulcotrione, EP137963) represented by the following formula (A), mesotrione (mesotrione. EP186118) represented by the following formula (B), and SB-500 (SB-500) represented by the following formula (C) Development number, JP-A-6-25144
And other herbicides have been developed.

【０００４】[0004]

【化６】 Embedded image

【０００５】しかしながら、これらの化合物は、いずれ
も単環式ベンゾイル化合物であり、縮合環式ベンゾイル
構造を有するものではない。また、国際特許公開９９／
５７１１１号には、縮合環式ベンゾイル誘導体が開示さ
れており、そして除草効果を有する化合物として、下記
の式（Ｄ）で表される化合物が示されている。[0005] However, these compounds are all monocyclic benzoyl compounds and do not have a condensed cyclic benzoyl structure. In addition, International Patent Publication 99 /
No. 57111 discloses a condensed cyclic benzoyl derivative, and discloses a compound represented by the following formula (D) as a compound having a herbicidal effect.

【０００６】[0006]

【化７】 Embedded image

【０００７】このように、縮合環式ベンゾイル基が２−
シクロヘキセン−１−オンの２位に結合した除草活性を
有する化合物は知られているが、上記２−シクロヘキセ
ン−１−オン部分の３位に炭素原子が結合した除草活性
を有する縮合環式ベンゾイル誘導体は、これまで知られ
ていない。除草剤は、栽培植物の育成を阻害する雑草の
防除作業の省力化と、農園芸作物などの生産性向上にと
って重要な薬剤である。そこで、長年にわたって、人畜
に対して安全であり、また選択性に優れていて栽培作物
に対する薬害が少なく、しかも広範な雑草に対して除草
効果の高い除草剤の開発が要望されている。As described above, when the fused cyclic benzoyl group is 2-
Although a compound having a herbicidal activity bound to the 2-position of cyclohexen-1-one is known, a fused cyclic benzoyl derivative having a herbicidal activity wherein a carbon atom is bonded to the 3-position of the 2-cyclohexen-1-one moiety is known. Is not known so far. Herbicides are important agents for saving labor for controlling weeds that hinder the growth of cultivated plants and improving productivity of agricultural and horticultural crops. Therefore, for many years, there has been a demand for the development of a herbicide that is safe for humans and animals, has excellent selectivity, has little phytotoxicity to cultivated crops, and has a high herbicidal effect on a wide range of weeds.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、栽培作物と
して、特にトウモロコシや小麦、水稲などに対する薬害
が少なく、かつ広範囲な雑草を低薬量で防除することの
できる新規な化学構造を有する縮合環式ベンゾイル誘導
体と、これを有効成分として含有する除草剤組成物を提
供することを目的とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a polycondensation having a novel chemical structure capable of controlling a wide range of weeds at a low dose with little phytotoxicity to cultivated crops, particularly corn, wheat, rice and the like. An object of the present invention is to provide a cyclic benzoyl derivative and a herbicide composition containing the same as an active ingredient.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため、鋭意研究を重ねた結果、縮合環式ベン
ゾイル基が２−シクロヘキセン−１−オンの２位に結合
し、かつ該２−シクロヘキセン−１−オンの３位に炭素
原子が結合した特定の化学構造を有する縮合環式ベンゾ
イル誘導体が、トウモロコシや小麦、水稲などの栽培作
物に対する薬害が少なく、広範囲な種類の雑草を低薬量
で防除し得ることを見出し、これら知見に基づいて本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明は、一般式
（Ｉ）Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, a fused cyclic benzoyl group is bonded to the 2-position of 2-cyclohexen-1-one; A fused cyclic benzoyl derivative having a specific chemical structure in which a carbon atom is bonded to the 3-position of the 2-cyclohexen-1-one has a low chemical injury to cultivated crops such as corn, wheat, and rice, and has a wide variety of weeds. The present inventors have found that control can be performed with a low dose, and have completed the present invention based on these findings. That is, the present invention provides a compound represented by the general formula (I):

【００１０】[0010]

【化８】 Embedded image

【００１１】〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ は、それぞれ独立して
水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、
炭素数１〜６のハロアルキル基であり、Ｚ¹ 及びＺ
² は、それぞれ独立してＣＮ，ＮＯ₂ ，ＣＯＲ⁷ ，ＣＯ
₂ Ｒ⁷ ，ＣＯＮＲ⁷ Ｒ⁸ ，ＯＲ⁷ ，Ｏ（ＣＯＲ⁷ ），Ｏ
（ＳＯ₂ Ｒ⁷ ），ＳＲ⁷ ，Ｓ（ＣＯＲ⁷ ），ＳＯ
₂ Ｒ⁷ ，ＳＯ₃ Ｒ⁷ ，ＳＯ₂ ＮＲ⁷ Ｒ⁸ ，ＮＲ⁷ Ｒ⁸ ，
ＮＲ⁷ （ＣＯＲ⁸ ），Ｎ（ＣＯＲ⁷）（ＣＯＲ⁸ ）又は
ＮＲ⁷ （ＳＯ₂ Ｒ⁸ ）であり、また互いに結合して環構
造を形成してもよい。Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は、それぞれ水素原
子，直鎖状、分岐状若しくは環状の不飽和結合を有して
いてもよい炭素数１〜６のアルキル基，直鎖状、分岐状
若しくは環状の不飽和結合を有していてもよい炭素数１
〜６のハロアルキル基，置換基を有していてもよいフェ
ニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基であ
り、Ｒ⁷ とＲ⁸ は、それぞれ互いに同一でも異なってい
てもよく、また互いに結合して環構造を形成してもよ
い。Ｄは水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜６のアル
キル基，炭素数１〜６のハロアルキル基，炭素数１〜６
のアルコキシル基，炭素数１〜６のハロアルコキシル
基，炭素数１〜６のアルキルチオ基又は炭素数１〜６の
ハロアルキルチオ基である。 一般式（II)Wherein R ^{1 to} R ⁶ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
A haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Z ¹ and Z
² independently represent CN, NO ₂ , COR ⁷ , CO
₂ R ⁷ , CONR ⁷ R ⁸ , OR ⁷ , O (COR ⁷ ), O
(SO ₂ R ⁷ ), SR ⁷ , S (COR ⁷ ), SO
_{^{2 R 7, SO 3 R 7}} , SO 2 NR 7 R 8, NR 7 R 8,
NR ⁷ (COR ⁸ ), N (COR ⁷ ) (COR ⁸ ) or NR ⁷ (SO ₂ R ⁸ ), and may be bonded to each other to form a ring structure. R ⁷ and R ⁸ are each a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic unsaturated bond has an optionally alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, straight-chain, branched or cyclic unsaturated 1 carbon atom which may have a bond
Or a phenyl group which may have a substituent or a benzyl group which may have a substituent; R ⁷ and R ⁸ may be the same or different from each other; It may combine with each other to form a ring structure. D represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms.
An haloalkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms or a haloalkylthio group having 1 to 6 carbon atoms. General formula (II)

【００１２】[0012]

【化９】 Embedded image

【００１３】で表される基は、下記の置換構造をもつ５
〜７員の飽和又は不飽和の縮合環基である。The group represented by the formula (5) has the following substituted structure:
A 7-membered saturated or unsaturated fused ring group;

【００１４】[0014]

【化１０】 Embedded image

【００１５】ただし、環原子Ｑ¹ 〜Ｑ⁵ の２個までは、
窒素、酸素及び硫黄から選択される原子であり、また、
環原子Ｑ¹ 〜Ｑ⁵ は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数
１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシル
基、炭素数１〜６のハロアルコキシル基、ヒドロキシル
基、メルカプト基、オキソ基、チオキソ基、ヒドロキシ
イミノ基、炭素数１〜６のアルコキシイミノ基、ヒドラ
ゾノ基、炭素数１〜６のモノアルキルヒドラゾノ基、炭
素数１〜６のジアルキルヒドラゾノ基から選択される１
つまたは２つ以上の置換基を有していてもよく、Ｑを構
成する環形成原子又は隣接する環形成原子対は、エチレ
ンジオキシ基、エチレンジチオ基、プロピレンジオキシ
基またはプロピレンジチオ基からなる群より選ばれた２
価の置換基によって置換されて環構造を形成してもよ
く、前記環上にはハロゲン原子または炭素数１〜６のア
ルキル基が置換していてもよい。However, up to two ring atoms Q ^{1 to} Q ⁵
An atom selected from nitrogen, oxygen and sulfur; and
Ring atoms Q ^{1 to} Q ⁵ are an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyl group, a mercapto group Oxo, thioxo, hydroxyimino, alkoxyimino having 1 to 6 carbons, hydrazono, monoalkylhydrazono having 1 to 6 carbons, and dialkylhydrazono having 1 to 6 carbons. 1
May have two or more substituents, and the ring-forming atom constituting Q or a pair of adjacent ring-forming atoms is selected from an ethylenedioxy group, an ethylenedithio group, a propylenedioxy group or a propylenedithio group. 2 selected from the group
It may be substituted with a valent substituent to form a ring structure, and the ring may be substituted with a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

【００１６】Ｘは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、Ｒ⁹ 、ＯＲ⁹ 、ＳＲ⁹ 、ＳＯ₂ Ｒ ⁹ 又はＮＲ¹⁰Ｒ¹¹
であり（ただし、Ｒ⁹ は水素原子、直鎖状、分岐状若し
くは環状の、不飽和結合を有していてもよい炭素数１〜
６のアルキル基、直鎖状、分岐状若しくは環状の、不飽
和結合を有していてもよい炭素数１〜６のハロアルキル
基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を
有していてもよいベンジル基であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、そ
れぞれ独立に、水素原子、直鎖状、分岐状若しくは環状
の、不飽和結合を有していてもよい炭素数１〜６のアル
キル基、直鎖状、分岐状若しくは環状の、不飽和結合を
有していてもよい炭素数１〜６のハロアルキル基、置換
基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有してい
てもよいベンジル基であり、Ｒ¹⁰とＲ¹¹は互いに結合し
て環構造を形成してもよい）、ｐは０、１又は２であ
る。〕で表される縮合環式ベンゾイル誘導体を提供する
ものである。また、本発明は、上記縮合環式ベンゾイル
誘導体を有効成分として含有する除草剤組成物をも提供
するものである。X is a halogen atom, a nitro group, a cyano
Group, R⁹, OR⁹, SR⁹, SO_TwoR ⁹Or NR^TenR¹¹
(Where R⁹Is a hydrogen atom, linear or branched
Or 1 to 1 carbon atoms which may have an unsaturated bond
6 alkyl groups, linear, branched or cyclic, unsaturated
Haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms which may have a sum bond
Group, a phenyl group which may have a substituent or a substituent
A benzyl group which may have^Ten, R¹¹Is
Each independently represents a hydrogen atom, linear, branched or cyclic
Having 1 to 6 carbon atoms which may have an unsaturated bond
Kill, linear, branched or cyclic unsaturated bond
Haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted
A phenyl group which may have a group or a substituent
A benzyl group which may be^TenAnd R¹¹Are connected to each other
May form a ring structure), p is 0, 1 or 2.
You. A fused cyclic benzoyl derivative represented by the formula:
Things. Further, the present invention provides the above fused cyclic benzoyl
Also provides herbicidal compositions containing derivatives as active ingredients
Is what you do.

【００１７】[0017]

【発明の実施の形態】本発明の縮合環式ベンゾイル誘導
体は、前記の一般式（Ｉ）で表される化学構造を有する
化合物である。一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ は、
それぞれ独立して、水素原子，ハロゲン原子，炭素数１
〜６のアルキル基，炭素数１〜６のハロアルキル基を示
す。ここで、ハロゲン原子としては、フッ素原子，塩素
原子，臭素原子，沃素原子が挙げられ、炭素数１〜６の
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基およ
び各種のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基が挙げられる。各種のプロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基およびヘキシル基は、直鎖状、分岐状または環状の
置換基異性体を含む。また、炭素数１〜６のハロアルキ
ル基の具体例としては、上記アルキル基の一部または全
部の水素原子が塩素原子、フッ素原子、臭素原子または
沃素原子などのハロゲン原子により置換されたハロアル
キル基、例えば、クロロメチル基、ジフルオロメチル
基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２−
クロロエチル基、２−フルオロエチル基、３−クロロプ
ロピル基、３−フルオロプロピル基などが挙げられる。
このＲ¹ 〜Ｒ⁶ は、水素原子であるのが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The fused cyclic benzoyl derivative of the present invention is a compound having a chemical structure represented by the above general formula (I). In the general formula (I), R ^{1 to} R ⁶ are
Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a carbon atom of 1
A haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Here, the halogen atom includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms includes, for example, a methyl group, an ethyl group and various propyl groups, a butyl group, Examples include a pentyl group and a hexyl group. The various propyl, butyl, pentyl and hexyl groups include linear, branched or cyclic substituent isomers. Further, specific examples of the haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms include a haloalkyl group in which part or all of the above-mentioned alkyl groups have been substituted with a halogen atom such as a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom or an iodine atom; For example, chloromethyl, difluoromethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, 2-
Examples thereof include a chloroethyl group, a 2-fluoroethyl group, a 3-chloropropyl group, and a 3-fluoropropyl group.
Preferably, R ^{1 to} R ⁶ are hydrogen atoms.

【００１８】前記一般式（Ｉ）におけるＺ¹ 及びＺ
² は、それぞれ独立して、ＣＮ，ＮＯ₂，ＣＯＲ⁷ ，Ｃ
Ｏ₂ Ｒ⁷ ，ＣＯＮＲ⁷ Ｒ⁸ ，ＯＲ⁷ ，Ｏ（ＣＯＲ⁷ ），
Ｏ（ＳＯ ₂ Ｒ⁷ ），ＳＲ⁷ ，Ｓ（ＣＯＲ⁷ ），ＳＯ₂ Ｒ
⁷ ，ＳＯ₃ Ｒ⁷ ，ＳＯ₂ ＮＲ⁷ Ｒ ⁸ ，ＮＲ⁷ Ｒ⁸ ，ＮＲ
⁷ （ＣＯＲ⁸ ），Ｎ（ＣＯＲ⁷ ）（ＣＯＲ⁸ ）又はＮＲ
⁷（ＳＯ₂ Ｒ⁸ ）である。またＺ¹ 及びＺ² は、互いに
結合して環構造を形成してもよい。上記Ｒ⁷ 及びＲ
⁸ は、それぞれ水素原子，直鎖状、分岐状若しくは環状
の不飽和結合を有していてもよい炭素数１〜６のアルキ
ル基，直鎖状、分岐状若しくは環状の不飽和結合を有し
ていてもよい炭素数１〜６のハロアルキル基，置換基を
有していてもよいフェニル基又は置換基を有していても
よいベンジル基であり、Ｒ⁷ とＲ⁸ は、それぞれ互いに
同一でも異なっていてもよく, また互いに結合して環構
造を形成してもよい。ここで、炭素数１〜６のアルキル
基及び炭素数１〜６のハロアルキル基は、上記Ｒ¹ 〜Ｒ
⁶ において説明したものと同様の基が挙げられる。ま
た、フェニル基やベンジル基の環上に置換基を有する場
合、この置換基としては、例えばハロゲン原子，ニトロ
基，カルボキシル基，シアノ基，炭素数１〜４のアルキ
ル基，炭素数１〜４のハロアルキル基，炭素数１〜４の
アルコキシル基，炭素数１〜４のハロアルコキシル基，
（炭素数１〜４のアルコキシ）カルボニル基，炭素数１
〜４のアルキルチオ基，炭素数１〜４のアルキルスルフ
ィニル基，炭素数１〜４のアルキルスルホニル基の中か
ら選ばれる１又は２個の基を挙げることができる。In the general formula (I), Z¹And Z
^TwoAre independently CN, NO_Two, COR⁷, C
O_TwoR⁷, CONR⁷R⁸, OR⁷, O (COR⁷),
O (SO _TwoR⁷), SR⁷, S (COR⁷), SO_TwoR
⁷, SO_ThreeR⁷, SO_TwoNR⁷R ⁸, NR⁷R⁸, NR
⁷(COR⁸), N (COR⁷) (COR⁸) Or NR
⁷(SO_TwoR⁸). Also Z¹And Z^TwoAre mutually
They may combine to form a ring structure. R above⁷And R
⁸Is a hydrogen atom, linear, branched or cyclic
Having 1 to 6 carbon atoms which may have an unsaturated bond
Having a linear, branched, or cyclic unsaturated bond
An optionally substituted haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms
May have a phenyl group or a substituent
A good benzyl group,⁷And R⁸Are each other
They may be the same or different, and
The structure may be formed. Here, alkyl having 1 to 6 carbon atoms
Group and a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms are the same as those described above for R¹~ R
⁶And the same groups as described above. Ma
Also, when there is a substituent on the ring of phenyl group or benzyl group
In this case, examples of the substituent include a halogen atom, nitro
Group, carboxyl group, cyano group, alkyl having 1 to 4 carbon atoms
, A haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
An alkoxyl group, a haloalkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms,
(Alkoxy having 1 to 4 carbon atoms) carbonyl group, 1 carbon atom
Alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms and alkyl sulfone having 1 to 4 carbon atoms
Inyl group or alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms
And one or two groups selected from the group consisting of:

【００１９】Ｄは水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜
６のアルキル基，炭素数１〜６のハロアルキル基，炭素
数１〜６のアルコキシル基，炭素数１〜６のハロアルコ
キシル基，炭素数１〜６のアルキルチオ基又は炭素数１
〜６のハロアルキルチオ基である。ここで、ハロゲン原
子，炭素数１〜６のアルキル基及び炭素数１〜６のハロ
アルキル基は、上記Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ において説明したものと
同じものを挙げることができる。また、炭素数１〜６の
アルコキシル基としては、例えば、メトキシ基，エトキ
シ基および各種のプロポキシ基，ブトキシ基，ペンチル
オキシ基またはヘキシルオキシ基などが挙げられる。各
種のプロポキシ基，ブトキシ基，ペンチルオキシ基，ヘ
キシルオキシ基は、直鎖上、分岐状及び環状の異性体を
含み、これらは不飽和基を有していてもよい。炭素数１
〜６のハロアルコキシル基としては、例えば、クロロメ
チルオキシ基，ジフルオロメチルオキシ基，トリクロロ
メチルオキシ基，トリフルオロメチルオキシ基，２−ク
ロロエチルオキシ基，２−フルオロエチルオキシ基，３
−クロロプロピルオキシ基，３−フルオロプロピルオキ
シ基などが挙げられる。一方、炭素数１〜６のアルキル
チオ基としては、上記炭素数１〜６のアルコキシル基の
酸素原子を硫黄原子に置き換えたものを挙げることがで
き、また、炭素数１〜６のハロアルキルチオ基として
は、上記炭素数１〜６のハロアルコキシル基の酸素原子
を硫黄原子に置き換えたものを挙げることができる。こ
のＤとしては、特に水素原子が好適である。前記一般式
（Ｉ）において、一般式(II)D is a hydrogen atom, a halogen atom, a carbon number of 1 to
6 alkyl groups, haloalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, alkoxyl groups having 1 to 6 carbon atoms, haloalkoxyl groups having 1 to 6 carbon atoms, alkylthio groups having 1 to 6 carbon atoms or 1 carbon atoms
To 6 haloalkylthio groups. Here, the halogen atom, the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and the haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be the same as those described above for R ^{1 to} R ⁶ . Examples of the alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, various propoxy groups, a butoxy group, a pentyloxy group and a hexyloxy group. Various propoxy groups, butoxy groups, pentyloxy groups, and hexyloxy groups include linear, branched and cyclic isomers, which may have an unsaturated group. Carbon number 1
Examples of the haloalkoxyl groups of Nos. To 6 include chloromethyloxy, difluoromethyloxy, trichloromethyloxy, trifluoromethyloxy, 2-chloroethyloxy, 2-fluoroethyloxy, 3
-Chloropropyloxy group, 3-fluoropropyloxy group and the like. On the other hand, examples of the alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms include those in which the oxygen atom of the alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms is replaced with a sulfur atom, and a haloalkylthio group having 1 to 6 carbon atoms. Examples thereof include those in which an oxygen atom of the above haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is replaced with a sulfur atom. As D, a hydrogen atom is particularly preferable. In the general formula (I), the general formula (II)

【００２０】[0020]

【化１１】 Embedded image

【００２１】で表される基は、下記の置換構造をもつ５
〜７員の飽和又は不飽和の縮合環基である。The group represented by the formula (5) has the following substituted structure:
A 7-membered saturated or unsaturated fused ring group;

【００２２】[0022]

【化１２】 Embedded image

【００２３】上記縮合環基において、環原子Ｑ¹ 〜Ｑ⁵
の２個までは、窒素、酸素及び硫黄から選択される原子
である。環を形成する硫黄は−ＳＯ−又は−ＳＯ₂ −を
形成してもよい。環原子Ｑ¹ 〜Ｑ⁵ は炭素数１〜６のア
ルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜
６のアルコキシル基、炭素数１〜６のハロアルコキシル
基、ヒドロキシル基、メルカプト基、オキソ基、チオキ
ソ基、ヒドロキシイミノ基、炭素数１〜６ののアルコキ
シイミノ基、ヒドラゾノ基、炭素数１〜６のモノアルキ
ルヒドラゾノ基、炭素数１〜６のジアルキルヒドラゾノ
基から選択される１つまたは２つ以上の置換基を有して
いてもよい。Ｑを構成する環形成原子又は隣接する環形
成原子対は、エチレンジオキシ基、エチレンジチオ基、
プロピレンジオキシ基またはプロピレンジチオ基からな
る群より選ばれた２価の置換基によって置換されて環構
造を形成してもよく、前記環上にはハロゲン原子または
炭素数１〜６のアルキル基が置換していてもよい。In the above fused ring groups, ring atoms Q ^{1 to} Q ⁵
Up to two are atoms selected from nitrogen, oxygen and sulfur. Sulfur to form a ring -SO- or -SO ₂ - may be formed. Ring atoms Q ^{1 to} Q ⁵ are an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
6 alkoxyl groups, haloalkoxyl groups having 1 to 6 carbon atoms, hydroxyl group, mercapto group, oxo group, thioxo group, hydroxyimino group, alkoxyimino group having 1 to 6 carbon atoms, hydrazono group, 1 to 6 carbon atoms May have one or two or more substituents selected from monoalkylhydrazono groups having 1 to 6 carbon atoms and dialkylhydrazono groups having 1 to 6 carbon atoms. A ring-forming atom or a pair of adjacent ring-forming atoms constituting Q is an ethylenedioxy group, an ethylenedithio group,
It may be substituted with a divalent substituent selected from the group consisting of a propylenedioxy group or a propylenedithio group to form a ring structure, and a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is formed on the ring. It may be substituted.

【００２４】上記炭素数１〜６のアルキル基及び炭素数
１〜６のハロアルキル基は、前記Ｒ ¹ 〜Ｒ⁶ において説
明したものと同様の基が挙げられる。また、炭素数１〜
６のアルコキシル基及び炭素数１〜６のハロアルコキシ
ル基は、前記Ｄにおいて説明したものと同様の基が挙げ
られる。また、炭素数１〜６のアルコキシイミノ基とし
ては、メトキシイミノ基、エトキシイミノ基及び各種の
プロポキシイミノ基，プトキシイミノ基，ペンチルオキ
シイミノ基，ヘキシルオキシイミノ基などが挙げられ
る。さらに、炭素数１〜６のモノアルキルヒドラゾノ基
としては、メチルヒドラゾノ基、エチルヒドラゾノ基、
および各種のプロピルヒドラゾノ基、ブチルヒドラゾノ
基、ペンチルヒドラゾノ基、ヘキシルヒドラゾノ基など
が挙げられ、炭素数１〜６のジアルキルヒドラゾノ基と
しては、ジメチルヒドラゾノ基、メチルエチルヒドラゾ
ノ基、ジエチルヒドラゾノ基、ジ−ｎ−プロピルヒドラ
ゾノ基、ジイソプロピルヒドラゾノ基などが挙げられ
る。The above alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and carbon number
The haloalkyl group of 1 to 6 is the same as the above R ¹~ R⁶Theories at
The same groups as described above can be mentioned. In addition, carbon number 1
6 alkoxyl groups and haloalkoxy having 1 to 6 carbon atoms
Examples of the group include the same groups as described in the above D.
Can be Further, an alkoxyimino group having 1 to 6 carbon atoms is used.
Methoxyimino group, ethoxyimino group and various
Propoxyimino group, butoxyimino group, pentyloki
Simino group, hexyloxyimino group, etc.
You. Furthermore, a monoalkylhydrazono group having 1 to 6 carbon atoms
As a methylhydrazono group, an ethylhydrazono group,
And various propylhydrazono groups, butylhydrazono
Group, pentylhydrazono group, hexylhydrazono group, etc.
And a dialkylhydrazono group having 1 to 6 carbon atoms and
Dimethylhydrazono group, methylethylhydrazo
Group, diethylhydrazono group, di-n-propylhydra
Zono group, diisopropylhydrazono group and the like.
You.

【００２５】Ｘは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
沃素原子などのハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｒ
⁹ 、ＯＲ⁹ 、ＳＲ⁹ 、ＳＯ₂ Ｒ⁹ 又はＮＲ¹⁰Ｒ¹¹を表
す。Ｒ ⁹ は水素原子、直鎖状、分岐状若しくは環状の、
不飽和結合を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル
基、直鎖状、分岐状若しくは環状の、不飽和結合を有し
ていてもよい炭素数１〜６のハロアルキル基、置換基を
有していてもよいフェニル基又は置換基を有していても
よいベンジル基であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、それぞれ独立
に、水素原子、直鎖状、分岐状若しくは環状の、不飽和
結合を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、直
鎖状、分岐状若しくは環状の、不飽和結合を有していて
もよい炭素数１〜６のハロアルキル基、置換基を有して
いてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベ
ンジル基である。Ｒ¹⁰とＲ¹¹は互いに結合して環構造を
形成してもよい。具体的には、Ｒ⁹ はメチル基、エチル
基、各種のプロピル基、ブチル基、ペンチル基及びヘキ
シル基、クロロメチル基、ジフルオロメチル基、トリク
ロロメチル基、トリフルオロメチル基、２−クロロエチ
ル基、２−フルオロエチル基、３−クロロプロピル基、
３−フルオロプロピル基などであり、ＮＲ¹⁰Ｒ¹¹はメチ
ルアミノ基、エチルアミノ基および各種のプロピルアミ
ノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルア
ミノ基、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、シ
エチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプ
ロピルアミノ基などである。X is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom,
Halogen atom such as iodine atom, nitro group, cyano group, R
⁹, OR⁹, SR⁹, SO_TwoR⁹Or NR^TenR¹¹The table
You. R ⁹Is a hydrogen atom, linear, branched or cyclic,
C1-C6 alkyl which may have an unsaturated bond
Having a group, linear, branched or cyclic, unsaturated bond
An optionally substituted haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms
May have a phenyl group or a substituent
A good benzyl group,^Ten, R¹¹Are independent
, Hydrogen atom, linear, branched or cyclic, unsaturated
An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a bond,
Chain, branched or cyclic, having unsaturated bonds
Haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, having a substituent
An optionally substituted phenyl group or an optionally substituted
And an benzyl group. R^TenAnd R¹¹Are bonded to each other to form a ring structure
It may be formed. Specifically, R⁹Is a methyl group, ethyl
Groups, various propyl groups, butyl groups, pentyl groups and hex groups
Sil group, chloromethyl group, difluoromethyl group, tric
Loromethyl group, trifluoromethyl group, 2-chloroethyl
A 2-fluoroethyl group, a 3-chloropropyl group,
3-fluoropropyl group and the like;^TenR¹¹Is meth
Amino, ethylamino and various propylamino groups
Group, butylamino group, pentylamino group, hexylurea
Amino group, dimethylamino group, methylethylamino group,
Ethylamino group, di-n-propylamino group, diisoprop
And a ropylamino group.

【００２６】上記フェニル基やベンジル基の環上に置換
基を有する場合、この置換基としては、前記Ｒ⁷ ，Ｒ⁸
の説明において例示したものと同じものを挙げることが
できる。このＸは、ハロゲン原子，ニトロ基，シアノ
基，Ｒ⁹ ，ＯＲ⁹ ，ＳＲ⁹ ，ＳＯ₂ Ｒ⁹ であるのが好ま
しい。また、ｐは 0、１又は２である。上記一般式（I
I）で表される縮合環基において、環原子Ｑ⁵ が硫黄原
子、環原子Ｑ¹ が炭素原子，酸素原子又は硫黄原子、特
に炭素原子、あるいは環原子Ｑ¹〜Ｑ⁴ が炭素原子であ
ることが好ましく、そしてＱ¹ が炭素原子の場合、Ｑ¹
上の置換基が水素原子、炭素数１〜６のアルキル基，炭
素数１〜６のアルコキシル基，オキソ基，炭素数１〜６
のアルコキシイミノ基であるものが好ましい。Ｑ¹がＣ
Ｈ₂ であるものがより好ましく、特にＱ¹ 〜Ｑ⁴ が、い
ずれもＣＨ₂ であるものが好ましい。本発明の一般式
（Ｉ）で表される縮合環式ベンゾイル誘導体としては、
一般式（Ｉ−ａ）又は一般式（Ｉ−ｂ）When the phenyl group or the benzyl group has a substituent on the ring, the substituent may be any of the above-mentioned R ⁷ , R ⁸
The same ones as exemplified in the description can be given. X is preferably a halogen atom, a nitro group, a cyano group, R ⁹ , OR ⁹ , SR ⁹ , or SO ₂ R ⁹ . P is 0, 1 or 2. The above general formula (I
In fused ring group represented by I), the ring atoms Q ⁵ is sulfur atom, the ring atom Q ¹ is a carbon atom, an oxygen atom or a sulfur atom, particularly a carbon atom or a ring atom Q ¹ to Q ^4, is a carbon atom Preferably, and when Q ¹ is a carbon atom, Q ¹
The above substituent is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms, an oxo group, and 1 to 6 carbon atoms.
Those which are alkoxyimino groups are preferred. Q ¹ is C
H ₂ is more preferable, and particularly, Q ^{1 to} Q ⁴ are all CH ₂ . The fused cyclic benzoyl derivative represented by the general formula (I) of the present invention includes:
Formula (Ia) or Formula (Ib)

【００２７】[0027]

【化１３】 Embedded image

【００２８】(式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ ，Ｚ¹ ，Ｚ² ，Ｄ，Ｑ
¹ ，Ｑ² ，Ｑ³ ，Ｑ⁵ ，Ｘ及びｐは前記と同じである。
）で表される化合物が好適である。前記一般式（I)で
表される縮合環式ベンゾイル誘導体は、Ｒ¹ 及びＲ² の
うちの少なくとも一方、又はＲ⁵ 及びＲ⁶ のうちの少な
くとも一方が、水素原子である場合には、以下のような
互変異性を示す。なお、下記の式は、Ｒ¹ 又はＲ⁶ を水
素原子とした例である。(Where R ^{1 to} R ⁶ , Z ¹ , Z ² , D, Q
¹ , Q ² , Q ³ , Q ⁵ , X and p are the same as described above.
The compound represented by the formula (1) is preferable. The fused cyclic benzoyl derivative represented by the general formula (I) has the following structure when at least one of R ¹ and R ² or at least one of R ⁵ and R ⁶ is a hydrogen atom. And the like. The following formula is an example in which R ¹ or R ⁶ is a hydrogen atom.

【００２９】[0029]

【化１４】 Embedded image

【００３０】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ ，Ｑ，Ｘ，Ｚ¹ ，
Ｚ² ，Ｄ及びｐは前記と同じである。） また、Ｄが水素原子の場合には、以下のような互変異性
を示す。(Where R ^{1 to} R ⁶ , Q, X, Z ¹ ,
Z ² , D and p are the same as above. In addition, when D is a hydrogen atom, it exhibits the following tautomerism.

【００３１】[0031]

【化１５】 Embedded image

【００３２】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ ，Ｑ，Ｘ，Ｚ¹ ，
Ｚ² ，Ｄ及びｐは前記と同じである。） これらの互変異性体は、同等の除草活性を有し、本発明
の縮合環式ベンゾイル誘導体に含まれる。本発明の縮合
環式ベンゾイル誘導体は、例えば以下の反応式に示す方
法により製造することができる。(Where R ^{1 to} R ⁶ , Q, X, Z ¹ ,
Z ² , D and p are the same as above. These tautomers have the same herbicidal activity and are included in the fused cyclic benzoyl derivative of the present invention. The fused cyclic benzoyl derivative of the present invention can be produced, for example, by the method shown in the following reaction formula.

【００３３】[0033]

【化１６】 Embedded image

【００３４】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ ，Ｑ，Ｘ，Ｚ¹ ，
Ｚ² ，Ｄ及びｐは前記と同じである。） すなわち、クロロ化合物（III)を活性水素をもつ化合物
のアルカリ金属塩(IV)と反応させることにより、一般式
（Ｉ）で表される縮合環式ベンゾイル誘導体が得られ
る。この反応においては、活性水素を持つ化合物を水素
化ナトリウム等のアルカリ金属試剤を等モル以上用いて
塩(IV)とし、クロロ化合物（III)と反応させる。反応溶
媒としてはベンゼン、テトラヒドロフランのような不活
性溶媒が適している。この反応を行う際には、室温ない
し溶媒沸点の間の温度において反応が完結するまで撹拌
すればよい。本発明の除草剤組成物は、上記のようにし
て得られた前記一般式（１）で表される縮合環式ベンゾ
イル誘導体を有効成分として含むものであり、特に水稲
用として好適である。縮合環式ベンゾイル誘導体を溶媒
などの液状担体または鉱物質微粉などの固体担体と混合
し、水和剤、乳剤、粉剤または粒剤等の形態に製剤化し
て使用することができる。さらに、除草剤組成物の製剤
化に際して、該組成物に乳化性、分散性および展着性な
どを付与するため、界面活性剤を添加してもよい。(Where R ^{1 to} R ⁶ , Q, X, Z ¹ ,
Z ² , D and p are the same as above. That is, by reacting the chloro compound (III) with the alkali metal salt (IV) of a compound having active hydrogen, a fused cyclic benzoyl derivative represented by the general formula (I) can be obtained. In this reaction, a compound having active hydrogen is converted into a salt (IV) using an equimolar amount or more of an alkali metal reagent such as sodium hydride and reacted with a chloro compound (III). As a reaction solvent, an inert solvent such as benzene and tetrahydrofuran is suitable. In carrying out this reaction, stirring may be performed at a temperature between room temperature and the boiling point of the solvent until the reaction is completed. The herbicidal composition of the present invention contains the condensed cyclic benzoyl derivative represented by the general formula (1) obtained as described above as an active ingredient, and is particularly suitable for paddy rice. The condensed cyclic benzoyl derivative can be mixed with a liquid carrier such as a solvent or a solid carrier such as a fine powder of a mineral substance and formulated into a wettable powder, emulsion, powder or granule for use. Further, in formulating the herbicidal composition, a surfactant may be added to impart emulsifiability, dispersibility, spreadability and the like to the composition.

【００３５】本発明の除草剤組成物を水和剤の形態で使
用する場合、通常、縮合環式ベンゾイル誘導体を５〜５
５重量％、固体担体を４０〜９３重量％および界面活性
剤を２〜５重量％の割合で配合した組成物を調製し、こ
れを除草に使用すればよい。本発明の除草剤組成物を乳
剤の形態で使用する場合には、通常、縮合環式ベンゾイ
ル誘導体を１０〜５０重量％、溶剤３５〜８５重量％お
よび界面活性剤を５〜１５重量％の割合で配合した組成
物を調製し、これを除草に使用すればよい。本発明の除
草剤組成物を粉剤の形態で使用する場合には、通常、縮
合環式ベンゾイル誘導体を１〜１５重量％、固体担体を
８０〜９７重量％および界面活性剤を２〜５重量％の割
合で配合した組成物を調製して使用すればよい。さら
に、本発明の除草剤組成物を粒剤の形態で使用する場合
には、通常、縮合環式ベンゾイル誘導体を１〜１５重量
％、固体担体を８０〜９７重量％および界面活性剤を２
〜５重量％の割合で配合した組成物を粒状に成形したも
のを、除草に使用すればよい。When the herbicidal composition of the present invention is used in the form of a wettable powder, the condensed cyclic benzoyl derivative is usually used in an amount of 5 to 5%.
A composition containing 5% by weight, 40 to 93% by weight of a solid carrier and 2 to 5% by weight of a surfactant may be prepared and used for weeding. When the herbicidal composition of the present invention is used in the form of an emulsion, the proportion of the condensed cyclic benzoyl derivative is usually 10 to 50% by weight, the solvent is 35 to 85% by weight, and the surfactant is 5 to 15% by weight. May be prepared and used for weeding. When the herbicidal composition of the present invention is used in the form of a powder, usually 1 to 15% by weight of a fused cyclic benzoyl derivative, 80 to 97% by weight of a solid carrier and 2 to 5% by weight of a surfactant May be prepared and used. Furthermore, when the herbicidal composition of the present invention is used in the form of granules, usually 1 to 15% by weight of a condensed cyclic benzoyl derivative, 80 to 97% by weight of a solid carrier and 2 to 2% by weight of a surfactant are used.
What was formed into granules of the composition blended at a ratio of 〜5% by weight may be used for weeding.

【００３６】ここで用いる固体担体としては、例えばケ
イソウ土や消石灰などの酸化物、リン灰石などのリン酸
塩、セッコウなどの硫酸塩、タルク、パイロフェライ
ト、クレー、カオリン、ベントナイト、酸性白土、ホワ
イトカーボン、石英粉末、ケイ石粉などの鉱物質の微粉
などが好適なものとして挙げられる。また、前記溶剤と
しては、例えばベンゼン、トルエンもしくはキシレン等
の芳香族炭化水素、ｏ−クロロトルエン、トリクロロエ
タンもしくはトリクロロエチレンなどの塩素化炭化水
素、シクロキサノール、アミルアルコール、エチレング
リコールなどのアルコール、イソホロン、シクロヘキサ
ノン、シクロヘキセニル−シクロヘキサノンなどのケト
ン、ブチルセロソルブ、ジエチルエーテル、メチルエチ
ルエーテルなどのエーテル、酢酸イソプロピル、酢酸ベ
ンジル、フタル酸メチルなどのエステル、ジメチルホル
ムアミドなどのアミド、これらの混合物などの有機溶媒
が好適なものとして挙げられる。Examples of the solid carrier used here include oxides such as diatomaceous earth and slaked lime, phosphates such as apatite, sulfates such as gypsum, talc, pyroferrite, clay, kaolin, bentonite, acid clay, Suitable examples include fine powders of mineral substances such as white carbon, quartz powder, and silica stone powder. Examples of the solvent include benzene, aromatic hydrocarbons such as toluene or xylene, o-chlorotoluene, chlorinated hydrocarbons such as trichloroethane or trichloroethylene, cycloxanol, amyl alcohol, alcohols such as ethylene glycol, isophorone, Organic solvents such as cyclohexanone, ketones such as cyclohexenyl-cyclohexanone, ethers such as butyl cellosolve, diethyl ether and methyl ethyl ether, esters such as isopropyl acetate, benzyl acetate and methyl phthalate, amides such as dimethylformamide, and mixtures thereof are preferred. It is mentioned as a thing.

【００３７】さらに、前記界面活性剤としては、アニオ
ン型、ノニオン型、カチオン型またはアミノ酸またはベ
タインなどの両性イオン型の界面活性剤のいずれも使用
することができる。本発明の除草剤組成物には、有効成
分として、前記一般式（Ｉ）で表される縮合環式ベンゾ
イル誘導体と共に、必要に応じて、他の除草活性を有す
る成分を含有させることができる。このような他の除草
活性成分としては、例えばジフェニルエーテル系、トリ
アジン系、尿素系、カーバメイト系、チオカーバメイト
系、酸アニリド系、ピラゾール系、リン酸系、スルホニ
ルウレア系、オキサジアゾン系などが挙げられ、これら
除草活性成分を適宜選択して併用することができる。さ
らに、本発明の除草剤組成物に、必要に応じて、殺虫
剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料などを含有させるこ
ともできる。Further, as the surfactant, any of anionic, nonionic, cationic and amphoteric surfactants such as amino acids and betaine can be used. The herbicidal composition of the present invention may contain, as necessary, other components having herbicidal activity together with the condensed cyclic benzoyl derivative represented by the above general formula (I). Such other herbicidal active ingredients include, for example, diphenyl ether type, triazine type, urea type, carbamate type, thiocarbamate type, acid anilide type, pyrazole type, phosphoric acid type, sulfonylurea type, oxadiazon type and the like. Herbicidal active ingredients can be appropriately selected and used in combination. Furthermore, the herbicidal composition of the present invention may contain an insecticide, a bactericide, a plant growth regulator, a fertilizer, and the like, if necessary.

【００３８】本発明の除草剤組成物は、雑草の発芽前ま
たは発芽後に、雑草またはその生育地に施用される。施
用手段としては、栽培植物の種類や使用環境によって異
なるが、たとえば噴霧、散布、散水、注水などの方法を
採用することができる。本発明の化合物の施薬量は、製
剤の形態、散布方法、雑草の種類と量、生育状況など様
々な条件を考慮して決められる。通常0.０２５〜５ｋｇ
／ｈａ、好ましくは0.０５〜２ｋｇ／ｈａであり、当業
者であれば、必要な除草効果を得るための有効量を容易
に決めることができる。前記栽培植物としては、たとえ
ばイネ、コムギ、オオムギ、トウモロコシ、エンバク、
ソルガムなどのイネ科植物や、ダイズ、ワタ、ビート、
ヒマワリ、ナタネなどの広葉作物のほか、果樹、果菜類
や根菜類、葉菜類などの野菜、芝生などが挙げられる。The herbicidal composition of the present invention is applied to a weed or its habitat before or after germination of the weed. The application means varies depending on the type of cultivated plant and the use environment, but for example, methods such as spraying, spraying, watering, and water injection can be adopted. The dosage of the compound of the present invention is determined in consideration of various conditions such as the form of the preparation, the method of spraying, the type and amount of weeds, and the growth status. Normal 0.025-5kg
/ Ha, preferably 0.05 to 2 kg / ha, and those skilled in the art can easily determine an effective amount for obtaining a necessary herbicidal effect. Examples of the cultivated plants include rice, wheat, barley, corn, oat,
Grass plants such as sorghum, soybeans, cotton, beets,
In addition to broadleaf crops such as sunflowers and rapeseed, vegetables such as fruit trees, fruits and vegetables, root vegetables, leafy vegetables, and lawns are included.

【００３９】本発明の除草剤組成物による防除の対象と
する雑草としては、水田雑草（Ｐａｄｄｙ ｗｅｅｄ
ｓ）のヘラオモダカ（Ａｌｉｓｍａ ｃａｎａｌｉｃｕ
ｌａｔｕｍ）、オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｔｒ
ｉｆｏｌｉａ）、ウリカワ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｐ
ｙｇｍａｅａ）などのオモダカ科（Ａｌｉｓｍａｔａｃ
ｅａｅ）雑草、タマガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｄｉｆ
ｆｏｒｍｉｓ）、ミズカヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｓｅ
ｒｏｔｉｎｕｓ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓｊｕｎｃ
ｏｉｄｅｓ）、クログワイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ ｋ
ｕｒｏｇｕｗａｉ）などのカヤツリグサ科（Ｃｙｐｅｒ
ａｃｅａｅ）雑草、アゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ ｐｙ
ｘｉｄａｒｉａ）などのゴマノハグサ科（Ｓｃｒｏｐｈ
ｕｌａｒｉａｃｅａｅ）雑草、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏ
ｒｉａ ｖａｇｉｎａｌｉｓ）などのミズアオイ科（Ｐ
ｏｎｔｅｎｄｅｒｉａｃｅａｅ）雑草、ヒルムシロ（Ｐ
ｏｔａｍｏｇｅｔｏｎ ｄｉｓｔｉｎｃｔｕｓ）などの
ミソハギ科（Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎａｃｅａｅ）雑
草、キカシグサ（Ｒｏｔａｌａ ｉｎｄｉｃａ）等のミ
ソハギ科（Ｌｙｔｈｒａｃｅａｅ）雑草、タイヌビエ
（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｇｇａｌｌｉ）など
のイネ科（Ｇｒａｍｉｎｅａｅ）雑草などがある。The weeds to be controlled by the herbicidal composition of the present invention include paddy weeds.
s) Spiderfish (Alisma canalicu)
latum), Omodaka (Sagittaria tr)
ifolia), Urikawa (Sagittaria p.
arigatidae (Alismatac) such as Ygmaea)
eae) Weed, Cyperus dif (Cyperus dif)
formis), Oyster frog (Cyperus se)
rotinus), fireflies (Sirpusjunc)
oides), Krogwai (Eleocharisk)
uroguwai) and Cyperaceae (Cyper)
aceae) Weed, Azena (Lindernia py)
xidaria) and other Scrophulariaceae (Scroph)
ulariaceae, weeds, monocho (Monocho)
Ria vaginalis and other waterworms (P
ontenderiaceae weed, Hirumushiro (P
Potamogetonaceae weeds such as otamogeton distinctus; Lythraceae weeds such as Rotala indica;

【００４０】また、畑雑草としては、イヌホウズキ（Ｓ
ｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、チョウセンアサガオ
（Ｄａｔｕｒａ ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ）などのナス科
（Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ）雑草、イチビ（Ａｂｕｔｉｌ
ｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アメリカキンゴジカ
（Ｓｉｄａ ｓｐｉｎｏｓａ）などのアオイ科（Ｍａｌ
ｖａｃｅａｅ）雑草、マルバアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ
ｐｕｒｐｕｒｅａ）などのヒルガオ科（Ｃｏｎｖｏｌ
ｖｕｌａｃｅａｅ）雑草、イヌビユ（Ａｍａｒａｎｔｈ
ｕｓ ｌｉｖｉｄｕｓ）などのヒユ科（Ａｍａｒａｎｔ
ｈａｃｅａｅ）雑草、オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓ
ｔｒｕｍａｒｉｕｍ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ
ａｒｔｅｍｉｓｉｆｏｌｉａ）、ハキダメギク（Ｇａｌ
ｉｎｓｏｇａ ｃｉｌｉａｔａ）、セイヨウトゲアザミ
（Ｃｉｒｓｉｕｍ ａｒｖｅｎｓｅ）、ノボロギク（Ｓ
ｅｎｅｃｉｏ Ｖｕｌｇａｒｉｓ）、ヒメジヨン（Ｅｒ
ｉｇｅｒｏｎ ａｎｎｕｓ）などのキク科（Ｃｏｍｐｏ
ｓｉｔａｅ）雑草、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ ｉｎ
ｄｉｃａ）、ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅ
ｎｓｉｓ）、ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａ ｂｕｒｓａ−
ｐａｓｔｏｒｉｓ）などのアブラナ科（Ｂｒａｓｓｉｃ
ａｃｅａｅ）雑草、イヌタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｂ
ｕｌｕｍｅｉ）、ソバカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃ
ｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）などのタデ科（ｐｏｌｙｇｏｎ
ａｃｅａｅ）雑草、スベリヒユ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ
ｏｌｅｒａｃｅａ）などのスベリヒユ科（Ｐｏｒｔｕｌ
ａｃａｃｅａｅ）雑草、シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕ
ｍ ａｌｂｕｍ）、コアカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ
ｆｉｃｉｏｌｉｕｍ）、ホウキザ（Ｋｏｃｈｉａ ｓ
ｃｏｐａｒｉａ）などのアカザ科（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉ
ａｃｅａｅ）雑草、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅ
ｄｉａ）等のナデシコ科（Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌａｃｅ
ａｅ）雑草、オオイヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｐ
ｅｒｓｉｃａ）などのゴマノハグサ科（Ｓｃｒｏｐｈｕ
ｌａｒｉａｃｅａｅ）雑草、ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉ
ｎａ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）などのツユクサ科（Ｃｏｍｍ
ｅｌｉｎａｃｅａｅ）雑草、ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ
ａｍｐｌｅｘｉｃａｕｌｅ）、ヒメオドニシキソウ
（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｓｕｐｉｎａ）、オオニシキソ
ウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｍａｃｕｌａｔａ）などのト
ウダイグサ科（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ）雑草、ト
ゲナシヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ｓｐｕｒｉｕｍ）、
ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ）、アカネ
（Ｒｕｂｉａ ａｋａｎｅ）などのアカネ科（Ｒｕｂｉ
ａｃｅａｅ）雑草、スミレ（Ｖｉｏｌａ ａｒｖｅｎｓ
ｉｓ）などのスミレ科（Ｖｉｌａｃｅａｅ）雑草、アメ
リカツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ ｅｘａｌｔａｔ
ａ）、エビスグサ（Ｃａｓｓｉａ ｏｂｔｕｓｉｆｏｌ
ｉａ）などのマメ科（Ｌｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ）雑草な
どの広葉雑草（Ｂｒｏａｄ−ｌｅａｖｅｄ ｗｅｅｄ
ｓ）、野性ソルガム（Ｓｏｒｇｈｕｍｂｉｃｏｌｏ
ｒ）、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏ
ｍｉｆｌｏｒｕｍ）、ジョンソングラス（Ｓｏｒｇｈｕ
ｍ ｈａｅｐｅｎｓｅ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈ
ｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉ
ｔａｒｉａ ａｄｓｃｅｎｄｅｓ）、カラスムギ（Ａｖ
ｅｎａ ｆａｔｕａ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ
ｉｎｄｉｃａ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉ
ｒｉｄｉｓ）もしくはスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃ
ｕｒｕｓ ａｅｑｕａｌｉｓ）などのイネ科雑草（Ｇｒ
ａｍｉｎａｃｅｏｕｓ ｗｅｅｄｓ）、ハマスゲ（Ｃｙ
ｐｅｒｕｓ ｒｏｔｕｎｄｕｓ、Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓ
ｃｕｌｅｎｔｕｓ）などのカヤツリグサ科雑草（Ｃｙｐ
ｅｒａｃｅｏｕｓ ｗｅｅｄｓ）などがある。The field weeds include dogwood (S)
Solanaceae weeds, such as olanum nigrum and Datura stramonium, and Abutil
on theophrastis, Malus family such as American deer (Sida spinosa)
vaseae) Weed, Malva morning glory (Ipomoea)
Convolvulaceae (Convol) such as purpurea
vulaceae), weed, Amaranthus (Amaranth)
alive (Amarant) such as C. us lividus
haceae) Weeds, Xanthium s
trumium), ragweed (Ambrosia)
artemisfolia)
insiga ciliata), thistle (Cirsium arvense), and swordfish (S
enecio Vulgaris), Himejiyon (Er)
Asteraceae (Compo) such as igeron annus
sitae) Weeds, Dogs (Rorippa in)
dica), Sawfish (Sinapis arve)
nsis), Nazuna (Capsella bursa-
pastoris) (Brassic)
aceae) Weed, Polygonum b
ulumei), buckwheat (Polygonum c)
onvolvulus, etc. (polygon)
aceae) weed, purslane (Portulaca)
oleracea, etc. (Portul)
aceacee) weed, Shiroza (Chenopodiu)
malbum), core kaza (Chenopodium)
ficiolium), Kochi s
coparia etc. (Chenopodi)
aceae) Weed, Chickweed (Stellaria me)
dia) etc. (Caryophyllaceae)
ae) Weeds, P. persica (Veronica p.
erica) and other Scrophulariaceae (Scrophu)
lariacae) weeds, communis (Commeli)
na communis) and communis (Comm)
elinaceae) Weeds, Photohenosa (Lamium)
(Euphorbiaceae) weeds, such as amplexicule, Euphorbia supina, and Euphorbia maculata, weeds, Gallium spur
Rubiaceae (Rubi) such as Gallium aparine and Rubia akane
aceae) Weeds, violets (Viola arvens)
is) and other Violaceae (Vilaceae) weeds, Sesbania exaltat
a), lobster (Cassia obtusifol)
ia) and broad-leaved weeds such as Leguminosae weeds.
s), wild sorghum (Sorghumbicolo)
r), Panicum dichoto (Panicum dichoto)
miflorum), Johnsongrass (Sorghu)
m haepense, dog millet (Echinoch)
loa crus-galli), crabgrass (Digi)
taria adscendes), oats (Av
ena fatua, Hawkgrass (Eleusine)
indica), Enokorogosa (Setaria vi)
ridis) or Sparrow Note (Alopec)
urus aequalis) and other grass weeds (Gr.)
amiaceous weeds, hamasuge (Cy)
perus rotundus, Cyperus es
culentus) and other Cyperaceae weeds (Cyp)
erase weeds).

【００４１】[0041]

【実施例】次に、本発明を製造実施例及び除草剤実施例
により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの
例によってなんら限定されるものではない。 製造例１ ４−クロロ−５−オキシカルボニル−２，３−ジヒドロ
ベンゾチオフェン−１，１−ジオキシドの合成 （１）４−カルボキシメチルスルフェニル−２−クロロ
安息香酸エチルエステルの合成 ２，４−ジクロロ安息香酸エチルエステル１０．０ｇ
と、炭酸カリウム９．４４ｇ、ジメチルホルムアミド５
０ミリリットルおよびメルカプト酢酸３．８ミリリット
ルを、８０℃において４時間加熱して反応させた。つい
で、得られた反応混合物を氷水に注ぎ込み、酢酸エチル
により抽出した後、硫酸ナトリウムで乾燥した。さら
に、濾別した後に濃縮して、粗反応生成物１２．３ｇを
得た。Next, the present invention will be described in more detail with reference to production examples and herbicide examples, but the present invention is not limited to these examples. Production Example 1 Synthesis of 4-chloro-5-oxycarbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene-1,1-dioxide (1) Synthesis of ethyl 4-carboxymethylsulfenyl-2-chlorobenzoate 2,4- Dichlorobenzoic acid ethyl ester 10.0 g
And 9.44 g of potassium carbonate and dimethylformamide 5
0 ml and 3.8 ml of mercaptoacetic acid were reacted by heating at 80 ° C. for 4 hours. Then, the obtained reaction mixture was poured into ice water, extracted with ethyl acetate, and dried over sodium sulfate. Further, after filtration and concentration, 12.3 g of a crude reaction product was obtained.

【００４２】（２）４−クロロ−５−エトキシカルボニ
ル−３−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾチオフェンの
合成 上記（１）で得られた４−カルボキシメチルスルフェニ
ル−２−クロロ安息香酸エチルエステル１２．３ｇと、
１，２−ジクロロエタン３６ミリリットルおよび塩化チ
オニル３．９ミリリットルを、１時間にわたり、加熱還
流した。得られた反応混合物を濃縮して得た酸塩化物
を、ジクロロメタン３６ミリリットルに溶解した。そし
て、この溶液を、先に調製しておいた塩化アルミニウム
１４．３ｇ（１０７ミリモル）とジクロロメタン１５０
ミリリットルの溶液に、氷温で１時間かけて滴下し、さ
らに室温で２時間反応した。得られた反応混合物を氷水
に注ぎ込み、ジクロロメタンにより抽出した後、硫酸ナ
トリウムで乾燥した。ついで、濾別した後に濃縮して、
粗反応生成物の茶褐色オイル１２．３ｇを得た。さら
に、この粗反応生成物をカラムクロマトグラフィーによ
り精製することによって、目的物の茶色オイル５．３ｇ
（収率２３％）を得た。(2) Synthesis of 4-chloro-5-ethoxycarbonyl-3-oxo-2,3-dihydrobenzothiophene 4-carboxymethylsulfenyl-2-chlorobenzoic acid ethyl ester obtained in the above (1) 12.3 g,
36 ml of 1,2-dichloroethane and 3.9 ml of thionyl chloride were heated at reflux for 1 hour. The acid chloride obtained by concentrating the obtained reaction mixture was dissolved in 36 ml of dichloromethane. Then, this solution was mixed with 14.3 g (107 mmol) of aluminum chloride previously prepared and 150 ml of dichloromethane.
The solution was added dropwise to the milliliter solution at an ice temperature over 1 hour, and further reacted at room temperature for 2 hours. The obtained reaction mixture was poured into ice water, extracted with dichloromethane, and dried over sodium sulfate. Then, after filtration and concentration,
12.3 g of a brown oil as a crude reaction product was obtained. Further, by purifying the crude reaction product by column chromatography, 5.3 g of the target brown oil was obtained.
(23% yield).

【００４３】（３）４−クロロ−５−エトキシカルボニ
ル−３−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロベンゾチオフェ
ンの合成 上記（２）で得られた４−クロロ−５−エトキシカルボ
ニル−３−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン
５．３ｇと、ジクロロメタン２５ミリリットル、および
エタノール２５ミリリットルの溶液を、氷浴で冷却し、
これに水素化ホウ素ナトリウム０．２６ｇを加え、一晩
放置した。ついで、得られた反応溶液を氷水に注ぎ込
み、ジクロロメタンにより抽出した後、硫酸ナトリウム
で乾燥し、濾別、濃縮することにより、目的物５．３ｇ
（収率９８％）を得た。(3) Synthesis of 4-chloro-5-ethoxycarbonyl-3-hydroxy-2,3-dihydrobenzothiophene 4-chloro-5-ethoxycarbonyl-3-oxo-2 obtained in the above (2) A solution of 5.3 g of 3,3-dihydrobenzothiophene, 25 ml of dichloromethane and 25 ml of ethanol was cooled in an ice bath,
To this, 0.26 g of sodium borohydride was added and left overnight. Then, the obtained reaction solution was poured into ice water, extracted with dichloromethane, dried over sodium sulfate, filtered and concentrated to obtain 5.3 g of a desired product.
(98% yield).

【００４４】（４）４−クロロ−５−エトキシカルボニ
ルベンゾチオフェンの合成 上記（３）で得られた４−クロロ−５−エトキシカルボ
ニル−３−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロベンゾチオフ
ェン５．３ｇと、トルエン５０ミリリットルおよびｐ−
トルエンスルホン酸０．２ｇを、１時間にわたり共沸脱
水した。得られた反応溶液をトルエンで希釈し、飽和炭
酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥
し、濾別した後、濃縮して目的物の茶色オイル４．６ｇ
（収率９５％）を得た。(4) Synthesis of 4-chloro-5-ethoxycarbonylbenzothiophene 5.3 g of 4-chloro-5-ethoxycarbonyl-3-hydroxy-2,3-dihydrobenzothiophene obtained in (3) above , Toluene 50 ml and p-
0.2 g of toluenesulfonic acid was azeotropically dehydrated for 1 hour. The obtained reaction solution was diluted with toluene, washed with a saturated sodium hydrogen carbonate solution, dried over sodium sulfate, filtered, and concentrated to obtain 4.6 g of the target brown oil.
(95% yield).

【００４５】（５）４−クロロ−５−エトキシカルボニ
ルベンゾチオフェン １，１−ジオキシドの合成 上記（４）で得られた４−クロロ−５−エトキシカルボ
ニルベンゾチオフェン４．６ｇと、酢酸３０ミリリット
ルおよび３０重量％濃度の過酸化水素水５．４ミリリッ
トルを８０℃において、２時間攪拌下に反応させた。つ
いで、反応生成物を室温まで冷却し、反応溶液を水で希
釈した後、生成した固体を濾別した。得られた固体を乾
燥後、カラムクロマトグラフィーで精製し、目的物の無
色結晶３．７ｇ（収率９５％）を得た。(5) Synthesis of 4-chloro-5-ethoxycarbonylbenzothiophene 1,1-dioxide 4.6 g of 4-chloro-5-ethoxycarbonylbenzothiophene obtained in the above (4), 30 ml of acetic acid and 5.4 ml of a 30% by weight aqueous hydrogen peroxide solution was reacted at 80 ° C. with stirring for 2 hours. Then, the reaction product was cooled to room temperature, the reaction solution was diluted with water, and the generated solid was separated by filtration. The obtained solid was dried and purified by column chromatography to obtain 3.7 g (95% yield) of the target compound as colorless crystals.

【００４６】（６）４−クロロ−５−エトキシカルボニ
ル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオ
キシドの合成 上記（５）で得られた４−クロロ−５−エトキシカルボ
ニルベンゾチオフェン１，１−ジオキシド３．７ｇを５
％パラジウム／カーボンの存在下でテトラヒドロフラン
４０ミリリットル中、水素ガス雰囲気下、常圧常温にお
いて、８時間水素添加した。ついで、得られた反応混合
物を濾別して濃縮することにより、目的物の淡黄色オイ
ル３．４４ｇ（収率９１％）を得た。(6) Synthesis of 4-chloro-5-ethoxycarbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene 1,1-dioxide 4-chloro-5-ethoxycarbonylbenzothiophene 1,1 obtained in the above (5) -3.7 g of dioxide to 5
% Hydrogen in the presence of palladium / carbon in 40 ml of tetrahydrofuran under a hydrogen gas atmosphere at normal pressure and normal temperature for 8 hours. Then, the obtained reaction mixture was separated by filtration and concentrated to obtain 3.44 g (yield 91%) of a light yellow oil as a target product.

【００４７】（７）４−クロロ−５−オキシカルボニル
−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン１，１−ジオキシ
ドの合成 上記（６）で得られた４−クロロ−５−エトキシカルボ
ニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジ
オキシド３．４４ｇをエタノール３５ミリリットルに溶
解した溶液に、２０重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶
液５ミリリットルを加えて、一晩放置した。ついで、こ
の反応混合物を濃縮し、５重量％濃度の塩酸水溶液を加
えて酸性にし、生成した沈殿を濾別した後、乾燥して目
的物の無色結晶２．６ｇ（収率８４％）を得た。得られ
た無色結晶を ¹Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ⁶ ；ＴＭＳ標
準）分析した結果、３．４〜３．８（ｍ，４Ｈ）、７．
８５（１Ｈ，ｄ）、８．０６（１Ｈ，ｄ）に吸収が観測
された。また、赤外線スペクトル分析においては、３０
８０ｃｍ ^-1，３０１０ｃｍ^-1，１６９０ｃｍ^-1，１４１
０ｃｍ^-1，１４００ｃｍ^-1，１３１０ｃｍ^-1，１２９０
ｃｍ^-1，１２５０ｃｍ^-1，１１９０ｃｍ^-1，１１３０ｃ
ｍ ^-1に吸収ピークが観測された。これら結果より、得ら
れた結晶は、４−クロロ−５−オキシカルボニル−２，
３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシドで
あることを確認した。また、この化合物の融点は、２３
２〜２３３℃であった。(7) 4-chloro-5-oxycarbonyl
-2,3-dihydrobenzothiophene 1,1-dioxy
Synthesis of 4-chloro-5-ethoxycarbo obtained in the above (6)
Nyl-2,3-dihydrobenzothiophene 1,1-di
Dissolve 3.44 g of oxide in 35 ml of ethanol
20% by weight of sodium hydroxide solution
Five milliliters of the solution was added and left overnight. By the way,
The reaction mixture was concentrated and a 5% by weight aqueous hydrochloric acid solution was added.
And the resulting precipitate is filtered off and dried.
2.6 g of a colorless crystal (yield 84%) was obtained. Obtained
Colorless crystals¹H-NMR (acetone-d⁶; TMS mark
Quasi) As a result of analysis, 3.4 to 3.8 (m, 4H);
Absorption observed at 85 (1H, d) and 8.06 (1H, d)
Was done. In the infrared spectrum analysis, 30
80cm ^-1, 3010cm^-1, 1690cm^-1, 141
0cm^-1, 1400cm^-1, 1310cm^-1, 1290
cm^-1, 1250cm^-1, 1190cm^-1, 1130c
m ^-1, An absorption peak was observed. From these results,
The crystals obtained were 4-chloro-5-oxycarbonyl-2,
3-dihydrobenzothiophene 1,1-dioxide
Confirmed that there is. The melting point of this compound is 23
2-233 ° C.

【００４８】製造例２ ４−クロロ−５−（１，３−ジオキソシクロヘキサ−２
−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェ
ン １，１−ジオキシドの合成 製造例１で得られた４−クロロ−５−オキシカルボニル
−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキ
シド１．０ｇと、塩化チオニル０．５４ｇの１，２−ジ
クロロエタン懸濁液４ミリリットルを、１時間にわた
り、加熱還流下に反応させた。得られた反応生成物から
減圧下に溶媒を留去し酸塩化物を得た。酸塩化物と１，
３−シクロヘキサンジオン０．４７ｇを溶媒のアセトニ
トリル１０ミリリットルに溶解させた溶液に、室温にお
いて、トリエチルアミン０．８２ｇをアセトニトリル５
ミリリットルに溶解させた溶液を滴下した。ついで、こ
の混合液を室温で２時間攪拌した後、これに、アセトン
シアンヒドリン０．０１ｇを加え、室温において２０時
間攪拌した。Production Example 2 4-chloro-5- (1,3-dioxocyclohexa-2
Synthesis of -yl) carbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene 1,1-dioxide 1.0 g of 4-chloro-5-oxycarbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene 1,1-dioxide obtained in Production Example 1 And 4 ml of a suspension of 0.54 g of thionyl chloride in 1,2-dichloroethane were reacted with heating under reflux for 1 hour. The solvent was distilled off from the obtained reaction product under reduced pressure to obtain an acid chloride. Acid chloride and 1,
At room temperature, 0.82 g of triethylamine was added to a solution of 0.47 g of 3-cyclohexanedione in 10 ml of acetonitrile as a solvent at room temperature.
The solution dissolved in milliliter was added dropwise. Then, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, and then 0.01 g of acetone cyanohydrin was added thereto, followed by stirring at room temperature for 20 hours.

【００４９】つぎに、この反応混合物に、酢酸エチルを
加え、飽和炭酸ナトリウム水溶液で抽出した。水層に１
０％濃度の塩酸を加えてｐＨ値を１とし、酢酸エチルに
より抽出した。得られた有機層を、水および飽和食塩水
により洗浄し、無水硫酸ナトリウムにより乾燥した。こ
のようにして得られた反応混合物から、減圧下に溶媒を
留去して、生成物１．２４ｇ（収率９０％）を得た。得
られた生成物を ¹Ｈ−ＮＭＲ分析した結果、１．９〜
２．３（ｍ，２Ｈ）、２．３〜２．７（ｍ，２Ｈ）、
２．６〜３．０（ｍ，２Ｈ）、３．１〜３．８（ｍ，４
Ｈ）、７．３２（１Ｈ，ｄ）、７．６９（１Ｈ，ｄ）に
吸収が観測された。また、赤外線スペクトル分析におい
ては、１６７５ｃｍ^-1，１５７５ｃｍ^-1，１５５０ｃｍ
^-1，１４００ｃｍ^-1，１２９５ｍ^-1，１１２５ｃｍ^-1に
吸収ピークが観測された。これら結果より、得られた生
成物は、４−クロロ−５−（１，３−ジオキソシクロヘ
キサ−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾ
チオフェン １，１−ジオキシドであることが確認され
た。また、この化合物の融点は、１５６．０〜１５９．
７℃であった。Next, ethyl acetate was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with a saturated aqueous solution of sodium carbonate. 1 for water layer
The pH was adjusted to 1 by adding hydrochloric acid of 0% concentration, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was washed with water and a saturated saline solution, and dried with anhydrous sodium sulfate. From the reaction mixture thus obtained, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 1.24 g of the product (yield: 90%). As a result of ¹ H-NMR analysis of the obtained product, 1.9 to
2.3 (m, 2H), 2.3 to 2.7 (m, 2H),
2.6 to 3.0 (m, 2H), 3.1 to 3.8 (m, 4
H), 7.32 (1H, d), and 7.69 (1H, d). In the infrared spectrum analysis, 1675 cm ⁻¹ , 1575 cm ⁻¹ , 1550 cm
Absorption peaks were observed at ⁻¹ , 1400 cm ⁻¹ , 1295 m ⁻¹ , and 1125 cm ⁻¹ . From these results, it was confirmed that the obtained product was 4-chloro-5- (1,3-dioxocyclohex-2-yl) carbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene 1,1-dioxide. Was done. The melting point of this compound is 156.0-159.
7 ° C.

【００５０】製造例３ ４−クロロ−５−（３−クロロ−１−オキソ−２−シク
ロヘキセン−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒドロ
ベンゾチオフェン １，１−ジオキシドの合成 製造例２で得られた４−クロロ−５−（１，３−ジオキ
ソシクロヘキサ−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒ
ドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド１．００ｇ
を溶媒の１，２−ジクロロエタン５ミリリットルに溶解
させた。ついで、この溶液に、室温においてオキサリル
クロリド０．３６ｇおよびジメチルホルムアミド０．０
１ｇを加え、１時間にわたり加熱還流下に反応させた。
ついで、この反応混合物から、減圧下に溶媒を留去して
得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精
製することにより、生成物０．９９ｇ（収率９４％）を
得た。Production Example 3 Synthesis of 4-chloro-5- (3-chloro-1-oxo-2-cyclohexen-2-yl) carbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene 1,1-dioxide Obtained in Production Example 2 1.00 g of 4-chloro-5- (1,3-dioxocyclohex-2-yl) carbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene 1,1-dioxide
Was dissolved in 5 ml of 1,2-dichloroethane as a solvent. Then, at room temperature, 0.36 g of oxalyl chloride and 0.06 g of dimethylformamide were added to the solution.
1 g was added, and the mixture was reacted under heating and reflux for 1 hour.
Then, from the reaction mixture, the crude product obtained by evaporating the solvent under reduced pressure was purified by column chromatography to obtain 0.99 g of the product (94% yield).

【００５１】得られた生成物を ¹Ｈ−ＮＭＲ分析した結
果、２．０〜２．４（ｍ，２Ｈ）、２．４〜２．７
（ｍ，２Ｈ）、２．８〜３．０（ｍ，２Ｈ）、３．３〜
３．７（ｍ，４Ｈ）、７．７０（１Ｈ，ｄ）、７．８２
（１Ｈ，ｄ）に吸収が観測された。また、赤外線スペク
トル分析においては、１６８３ｃｍ^-1，１６０５ｃ
ｍ^-1，１３９０ｃｍ^-1，１３００ｃｍ^-1，１１７５
ｍ^-1，１１２５ｃｍ^-1に吸収ピークが観測された。これ
ら結果より、得られた生成物は、４−クロロ−５−（３
−クロロ−１−オキソ−２−シクロヘキセン−２−イ
ル）カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン
１，１−ジオキシドであることが確認された。また、こ
の化合物の融点は、８３．８〜８５．４℃であった。As a result of ¹ H-NMR analysis of the obtained product, 2.0 to 2.4 (m, 2H), 2.4 to 2.7 were obtained.
(M, 2H), 2.8 to 3.0 (m, 2H), 3.3 to
3.7 (m, 4H), 7.70 (1H, d), 7.82
Absorption was observed at (1H, d). In the infrared spectrum analysis, 1683 cm ⁻¹ , 1605 c
m ⁻¹ , 1390 cm ⁻¹ , 1300 cm ⁻¹ , 1175
Absorption peaks were observed at m ^-1 and 1125 cm ^-1 . From these results, the obtained product was 4-chloro-5- (3
-Chloro-1-oxo-2-cyclohexen-2-yl) carbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene
It was confirmed to be 1,1-dioxide. The melting point of this compound was 83.8 to 85.4 ° C.

【００５２】実施例１ ４−クロロ−５−｛３−［ジ（メトキシカルボニル）メ
チル］−１−オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル｝
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．１） ６０重量％水素化ナトリウム０．３３ｇのベンゼン８ミ
リリットル懸濁液にマロン酸ジメチル１．１０ｇを室温
で加えた。室温で３０分間撹拌した後、製造例３で得ら
れた４−クロロ−５−（３−クロロ−１−オキソ−２−
シクロヘキセン−２−イル）カルボニル−２，３−ジヒ
ドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド１．００ｇ
のベンゼン２ミリリットル溶液を加え、３時間溶媒を加
熱還流させた。反応溶液に酢酸エチルを加え、５重量％
塩酸、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
させた。溶媒を減圧下留去し、得られた粗生成物をカラ
ムクロマトグラフィーにて精製し、目的物１．０８g
（収率８５％）を得た。この生成物の ¹Ｈ−ＮＭＲおよ
び赤外線スペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点
の測定結果を第１表に示す。これらの測定結果により、
ここで得られた生成物は、４−クロロ−５−｛３−［ジ
（メトキシカルボニル）メチル］−１−オキソ−２−シ
クロヘキセン−２−イル｝カルボニル−２，３−ジヒド
ロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化合物Ｎ
ｏ．１）であると認められた。Example 1 4-chloro-5- {3- [di (methoxycarbonyl) methyl] -1-oxo-2-cyclohexen-2-yl}
Carbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene 1,
1-Dioxide (Compound No. 1) 1.10 g of dimethyl malonate was added to a suspension of 60% by weight of sodium hydride (0.33 g) in benzene (8 ml) at room temperature. After stirring at room temperature for 30 minutes, the 4-chloro-5- (3-chloro-1-oxo-2-) obtained in Production Example 3 was obtained.
Cyclohexen-2-yl) carbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene 1,1-dioxide 1.00 g
Of benzene was added and the solvent was refluxed for 3 hours. Ethyl acetate was added to the reaction solution, and 5% by weight
The extract was washed with hydrochloric acid and saturated saline, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained crude product was purified by column chromatography to obtain 1.08 g of the desired product
(85% yield). Table 1 shows the ¹ H-NMR and infrared spectrum analysis results, the chemical structural formula and the measurement results of the melting point of this product. From these measurement results,
The product obtained here is 4-chloro-5- {3- [di (methoxycarbonyl) methyl] -1-oxo-2-cyclohexen-2-yl} carbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene 1, 1-dioxide (compound N
o. 1) was found.

【００５３】実施例２ ４−クロロ−５−｛３−［（ｔ−ブトキシカルボニル）
（エトキシカルボニル）メチル］−１−オキソ−２−シ
クロヘキセン−２−イル｝カルボニル−２，３−ジヒド
ロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化合物Ｎ
ｏ．２） 実施例１で用いたマロン酸ジメチルに代えて、マロン酸
ｔ−ブチルエチルを用いた他は、実施例１と同様にし
て、目的化合物を得た。得られた目的化合物の ¹Ｈ−Ｎ
ＭＲおよび赤外線スペクトル分析結果、化学構造式なら
びに融点の測定結果を第１表に示す。 実施例３ ４−クロロ−５−｛３−［ジ（エトキシカルボニル）メ
チル］−１−オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル｝
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．３） 実施例１で用いたマロン酸ジメチルに代えて、マロン酸
ジエチルを用いた他は、実施例１と同様にして、目的化
合物を得た。得られた目的化合物の¹ Ｈ−ＮＭＲおよび
赤外線スペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の
測定結果を第１表に示す。Example 2 4-chloro-5- {3-[(t-butoxycarbonyl)
(Ethoxycarbonyl) methyl] -1-oxo-2-cyclohexen-2-yl {carbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene 1,1-dioxide (compound N
o. 2) The target compound was obtained in the same manner as in Example 1, except that t-butylethyl malonate was used instead of dimethyl malonate used in Example 1. ¹ H-N of the obtained compound
Table 1 shows the results of the MR and infrared spectrum analysis, the chemical structural formula, and the measurement results of the melting point. Example 3 4-chloro-5- {3- [di (ethoxycarbonyl) methyl] -1-oxo-2-cyclohexen-2-yl}
Carbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene 1,
1-Dioxide (Compound No. 3) The target compound was obtained in the same manner as in Example 1 except that diethyl malonate was used instead of dimethyl malonate used in Example 1. Table 1 shows the ¹ H-NMR and infrared spectrum analysis results, the chemical structural formula and the measurement results of the melting point of the obtained target compound.

【００５４】実施例４ ４−メチル−５−｛３−［ジ（メトキシカルボニル）メ
チル］−１−オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル｝
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，
１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．４） 実施例１で用いた４−クロロ−５−（３−クロロ−１−
オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル）カルボニル−
２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシ
ドンに代えて、４−メチル−５−（３−クロロ−１−オ
キソ−２−シクロヘキセン−２−イル）カルボニル−
２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシ
ドを用いた他は、実施例１と同様にして、目的化合物を
得た。得られた目的化合物の¹ Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線
スペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の測定結
果を第１表に示す。Example 4 4-methyl-5- {3- [di (methoxycarbonyl) methyl] -1-oxo-2-cyclohexen-2-yl}
Carbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene 1,
1-dioxide (Compound No. 4) 4-Chloro-5- (3-chloro-1-) used in Example 1
Oxo-2-cyclohexen-2-yl) carbonyl-
2,3-dihydrobenzothiophene Instead of 1,1-dioxide, 4-methyl-5- (3-chloro-1-oxo-2-cyclohexen-2-yl) carbonyl-
Except using 2,3-dihydrobenzothiophene 1,1-dioxide, it carried out similarly to Example 1, and obtained the target compound. Table 1 shows the ¹ H-NMR and infrared spectrum analysis results, the chemical structural formula and the measurement results of the melting point of the obtained target compound.

【００５５】実施例５ 〔１〕４−クロロ−７−｛３−［ジ（メトキシカルボニ
ル）メチル］−１−オキソ−２−シクロヘキセン−２−
イル｝カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン
１，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．５） 実施例１で用いた４−クロロ−５−（３−クロロ−１−
オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル）カルボニル−
２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシ
ドに代えて、４−クロロ−７−（３−クロロ−１−オキ
ソ−２−シクロヘキセン−２−イル）カルボニル−２，
３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシドを
用いた他は、実施例１と同様にして、目的化合物を得
た。得られた目的化合物の¹ Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線ス
ペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の測定結果
を第１表に示す。Example 5 [1] 4-Chloro-7- {3- [di (methoxycarbonyl) methyl] -1-oxo-2-cyclohexene-2-
Ill @ carbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene 1,1-dioxide (Compound No. 5) 4-chloro-5- (3-chloro-1- used in Example 1
Oxo-2-cyclohexen-2-yl) carbonyl-
Instead of 2,3-dihydrobenzothiophene 1,1-dioxide, 4-chloro-7- (3-chloro-1-oxo-2-cyclohexen-2-yl) carbonyl-2,
Except using 3-dihydrobenzothiophene 1,1-dioxide, it carried out similarly to Example 1 and obtained the target compound. Table 1 shows the ¹ H-NMR and infrared spectrum analysis results, the chemical structural formula and the measurement results of the melting point of the obtained target compound.

【００５６】実施例６ 〔１〕５，８−ジメチル−６−｛３−［ジ（メトキシカ
ルボニル）メチル］−１−オキソ−２−シクロヘキセン
−２−イル｝カルボニルチオクロマン １，１−ジオキ
シド（化合物Ｎｏ．６） 実施例１で用いた４−クロロ−５−（３−クロロ−１−
オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル）カルボニル−
２，３−ジヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシ
ドに代えて、５，８−ジメチル−６−（３−クロロ−１
−オキソ−２−シクロヘキセン−２−イル）カルボニル
チオクロマン １，１−ジオキシドを用いた他は、実施
例１と同様にして、目的化合物を得た。得られた目的化
合物の¹Ｈ−ＮＭＲおよび赤外線スペクトル分析結果、
化学構造式ならびに融点の測定結果を第１表に示す。Example 6 [1] 5,8-Dimethyl-6- {3- [di (methoxycarbonyl) methyl] -1-oxo-2-cyclohexen-2-yl} carbonylthiochroman 1,1-dioxide ( Compound No. 6) 4-Chloro-5- (3-chloro-1-) used in Example 1
Oxo-2-cyclohexen-2-yl) carbonyl-
Instead of 2,3-dihydrobenzothiophene 1,1-dioxide, 5,8-dimethyl-6- (3-chloro-1
-Oxo-2-cyclohexen-2-yl) carbonylthiochroman Except for using 1,1-dioxide, the target compound was obtained in the same manner as in Example 1. ¹ H-NMR and infrared spectrum analysis results of the obtained target compound,
Table 1 shows the measurement results of the chemical structural formula and the melting point.

【００５７】実施例７ 〔１〕４−クロロ−５−｛１−ヒドロキシ−３−［（ア
セチル）（メトキシカルボニル）メチリデン］−２−シ
クロヘキセン−２−イル｝カルボニル−２，３−ジヒド
ロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化合物Ｎ
ｏ．７） 実施例１で用いたマロン酸ジメチルに代えて、アセト酢
酸メチルを用いた他は、実施例１と同様にして、目的化
合物を得た。得られた目的化合物の¹ Ｈ−ＮＭＲおよび
赤外線スペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の
測定結果を第１表に示す。Example 7 [1] 4-chloro-5- {1-hydroxy-3-[(acetyl) (methoxycarbonyl) methylidene] -2-cyclohexen-2-yl} carbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene 1,1-dioxide (compound N
o. 7) The target compound was obtained in the same manner as in Example 1 except that methyl acetoacetate was used instead of dimethyl malonate used in Example 1. Table 1 shows the ¹ H-NMR and infrared spectrum analysis results, the chemical structural formula and the measurement results of the melting point of the obtained target compound.

【００５８】実施例８ 〔１〕４−クロロ−５−［１−ヒドロキシ−３−（ジア
セチルメチリデン）−２−シクロヘキセン−２−イル］
カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾチオフェン１，１
−ジオキシド（化合物Ｎｏ．８） 実施例１で用いたマロン酸ジメチルに代えて、アセチル
アセトンを用いた他は、実施例１と同様にして、目的化
合物を得た。得られた目的化合物の¹ Ｈ−ＮＭＲおよび
赤外線スペクトル分析結果、化学構造式ならびに融点の
測定結果を第１表に示す。Example 8 [1] 4-Chloro-5- [1-hydroxy-3- (diacetylmethylidene) -2-cyclohexen-2-yl]
Carbonyl-2,3-dihydrobenzothiophene 1,1
-Dioxide (Compound No. 8) The target compound was obtained in the same manner as in Example 1, except that acetylacetone was used instead of dimethyl malonate used in Example 1. Table 1 shows the ¹ H-NMR and infrared spectrum analysis results, the chemical structural formula and the measurement results of the melting point of the obtained target compound.

【００５９】[0059]

【表１】 [Table 1]

【００６０】[0060]

【表２】 [Table 2]

【００６１】除草剤実施例 〔１〕除草剤組成物の調製 担体としてタルク５７重量部およびベントナイト４０重
量部を用い、界面活性剤としてアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム３重量部を用い、これらを均一に粉砕混
合して、水和剤用の担体を得た。ついで、この水和剤用
担体９０重量部に、製造実施例で得られた各縮合環式ベ
ンゾイル誘導体１０重量部を加えて、均一に粉砕混合す
ることにより、除草剤組成物を得た。 〔２〕除草試験 （１）畑地土壌処理試験 畑地土壌を充填した１／５０００アールのワグネルポッ
トに、イヌビエ、エノコログサ、ノスズメノテッポウ、
イチビ、ブタクサおよびハコベの畑地雑草種子および栽
培作物としてトウモロコシ，コムギ，ダイズ，ビートの
種子を播種し、覆土した。上記〔１〕で調製した除草剤
組成物の所定量を水に懸濁して、これを土壌表面に均一
に散布した。その後、このポットを温室内に載置して播
種した植物を育成した。除草剤による処理後２０日目
に、除草効果および栽培作物への薬害を観察した。これ
ら結果を第２表に示す。Examples of herbicides [1] Preparation of herbicide composition 57 parts by weight of talc and 40 parts by weight of bentonite were used as carriers, and 3 parts by weight of sodium alkylbenzenesulfonate were used as a surfactant. Thus, a carrier for a wettable powder was obtained. Next, 10 parts by weight of each condensed cyclic benzoyl derivative obtained in the production example was added to 90 parts by weight of the carrier for wettable powder, and the mixture was uniformly ground and mixed to obtain a herbicidal composition. [2] Herbicidal test (1) Field soil treatment test In a 1/5000 are Wagner pot filled with field soil, barnyardgrass, enokorogusa, nosuzumenotepou,
Field weed seeds of strawberry, ragweed and chickweed and seeds of corn, wheat, soybean and beet as cultivated crops were sown and covered with soil. A predetermined amount of the herbicidal composition prepared in the above [1] was suspended in water, and this was uniformly dispersed on the soil surface. Thereafter, the pot was placed in a greenhouse to grow a plant sown. Twenty days after the treatment with the herbicide, the herbicidal effect and phytotoxicity to the cultivated crop were observed. The results are shown in Table 2.

【００６２】（２）畑地茎葉処理試験 畑地土壌を充填した１／５０００アールのワグネルポッ
トに、イヌビエ、エノコログサ、ノスズメノテッポウ、
イチビ、ブタクサおよびハコベの畑地雑草種子および栽
培作物としてトウモロコシ，コムギ，ダイズ，ビートの
種子を播種し、覆土した。このように処理したポットを
温室内に載置して播種した植物を育成した。つぎに、こ
れら植物の３〜４葉期に、上記〔１〕で調製した除草剤
組成物を所定量水に懸濁し、これを２０００リットル／
ヘクタール相当の液量で、これら植物の茎葉部に均一に
スプレー散布した。その後、これら植物を温室内で育成
し、除草剤による処理後３０日目に、除草効果および栽
培作物への薬害を観察した。これら結果を第３表に示
す。(2) Field foliage treatment test In a 1/5000 arel Wagner pot filled with field soil, barnyardgrass, enokorogusa, nosuzumenotepou,
Field weed seeds of strawberry, ragweed and chickweed and seeds of corn, wheat, soybean and beet as cultivated crops were sown and covered with soil. The pot thus treated was placed in a greenhouse to grow a sown plant. Next, in the 3-4 leaf stage of these plants, a predetermined amount of the herbicidal composition prepared in the above [1] was suspended in water, and the suspension was 2,000 liters / liter.
With a liquid volume equivalent to hectare, the foliage of these plants was evenly sprayed. Thereafter, these plants were grown in a greenhouse, and on the 30th day after the treatment with the herbicide, the herbicidal effect and the chemical damage to the cultivated crop were observed. Table 3 shows the results.

【００６３】（３）湛水試験／移植３日後処理試験 １／２０００アールのワグナルポットに、水田土壌を充
填してその表層に、タイヌビエおよびイヌホタルイの種
子を播種し、さらに、この土壌に２．５葉期の稲苗を移
植した。つぎに、このポット内の湛水深さを３ｃｍとし
て、ポットを２０〜２５℃に温度調節されている温室内
に入れ、植物の生育条件下にこれらを育成した。そし
て、稲苗の移植後３日目に、上記〔１〕で調製した除草
剤組成物を所定量加えて処理をした。この薬剤処理をし
た後３０日目に、除草効果および水稲への薬害をを観察
した。結果を第４表に示す。(3) Submergence test / 3 days post-transplantation test A paddy field soil was filled in a 1/2000 arel wagnal pot, and seeds of Echinacea purpurea and Indica firefly were sown on the surface layer. The seedlings at the leaf stage were transplanted. Next, with the depth of flooding in the pot being 3 cm, the pot was placed in a greenhouse whose temperature was controlled at 20 to 25 ° C., and these were grown under plant growth conditions. On the third day after transplanting the rice seedlings, a predetermined amount of the herbicidal composition prepared in the above [1] was added and treated. On the 30th day after the chemical treatment, the herbicidal effect and the phytotoxicity on the rice were observed. The results are shown in Table 4.

【００６４】（４）湛水試験／移植１０日後処理試験 １／２０００アールのワグネルポットに、水田土壌を充
填してその表層に、タイヌビエおよびイヌホタルイの種
子を播種し、さらに、この土壌に２．５葉期の稲苗を移
植した。つぎに、このポット内の湛水深さを３ｃｍとし
て、ポットを２０〜２５℃に温度調節されている温室内
に入れ、植物を育成した。そして、稲苗の移植後１０日
目に、上記〔１〕で調製した除草剤組成物を所定量加え
て処理をした。この薬剤処理をした後３０日目に、除草
効果および水稲への薬害を観察した。結果を第４表に示
す。(4) Flooding test / 10-day post-transplantation test A paddy field soil was filled in a Wagner pot of 1/2000 ares, and seeds of Tainubie and Indica firefly were sown on the surface layer. Five-leaf rice plants were transplanted. Next, the pot was placed in a greenhouse whose temperature was controlled at 20 to 25 ° C., with the flooding depth in the pot being 3 cm, to grow plants. On the 10th day after the transplantation of the rice seedlings, the herbicide composition prepared in the above [1] was treated by adding a predetermined amount. On the 30th day after the treatment, the herbicidal effect and the phytotoxicity on the rice were observed. The results are shown in Table 4.

【００６５】上記除草試験（１）〜（４）における除草
効果及び薬害は、下記の基準にしたがって求めた。 （ａ）殺草率 薬剤処理区の地上部生草重量と、無処理区の地上部生草
重量を測定し、殺草率（％）＝〔１−（薬剤処理区の地
上部生草重量）／（無処理区の地上部生草重量）〕×１
００の式によって、殺草率（％）を算出した。 （ｂ）除草効果 下記の判定基準にしたがって、除草効果を求めた。除草効果 殺草率 ０ ５％未満（ほとんど効果なし） １ ５％以上〜２０％未満 ２ ２０％以上〜４０％未満 ３ ４０％以上〜７０％未満 ４ ７０％以上〜９０％未満 ５ ９０％以上（ほとんど完全枯死） （ｃ）薬害 下記の判定基準にしたがって、薬害を求めた。薬害 薬害の程度 ０ 薬害は認められず １ 薬害はほとんど認められず ２ 薬害が若干認められる ３ 薬害が認められる ４ 薬害が顕著に認められる ５ ほとんど完全枯死The herbicidal effects and phytotoxicity in the herbicidal tests (1) to (4) were determined according to the following criteria. (A) Herbicidal rate The weight of above-ground fresh grass in the chemical treatment area and the weight of above-ground fresh grass in the non-treated area were measured, and the herbicidal rate (%) = [1- (weight of above-ground fresh grass in the chemical-treated area) / (Weight of above-ground raw grass in untreated area)] × 1
The weed kill rate (%) was calculated by the formula of 00. (B) Herbicidal effect The herbicidal effect was determined according to the following criteria. Herbicidal effect Herbicidal rate 0 Less than 5% (almost no effect) 1 5% or more to less than 20% 2 20% or more to less than 40% 3 40% or more to less than 70% 4 70% to less than 90% 5 90% or more ( (Almost complete death) (c) Chemical damage Chemical damage was determined according to the following criteria. 5 almost complete death of 4 phytotoxicity degree 0 phytotoxicity phytotoxicity phytotoxicity 1 Phytotoxicity not observed is observed 3 phytotoxicity 2 phytotoxicity is observed slightly not substantially observed were conspicuously observed

【００６６】[0066]

【表３】 [Table 3]

【００６７】[0067]

【表４】 [Table 4]

【００６８】[0068]

【表５】 [Table 5]

【００６９】[0069]

【発明の効果】本発明の縮合環式ベンゾイル誘導体は、
除草剤の有効成分として使用すると、畑作物や水稲など
の栽培作物に対する薬害が少なく、かつ広範囲な雑草を
低薬量で防除することができるという優れた効果が得ら
れる。該縮合環式ベンゾイル誘導体を含む本発明の除草
剤組成物は、特に水稲用として好適である。The fused cyclic benzoyl derivative of the present invention is
When used as an active ingredient of a herbicide, an excellent effect is obtained in that there is little phytotoxicity to cultivated crops such as field crops and paddy rice, and a wide range of weeds can be controlled at a low dose. The herbicidal composition of the present invention containing the fused cyclic benzoyl derivative is particularly suitable for paddy rice.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C023 KA01 4H011 AB01 AB02 BA01 BB08 BC07 BC20 DA15 DC03 DC05 DD01 DD03 DD04  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4C023 KA01 4H011 AB01 AB02 BA01 BB08 BC07 BC20 DA15 DC03 DC05 DD01 DD03 DD04

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ は、それぞれ独立して水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６
のハロアルキル基であり、Ｚ¹ 及びＺ² は、それぞれ独
立してＣＮ，ＮＯ₂ ，ＣＯＲ⁷ ，ＣＯ₂ Ｒ⁷ ，ＣＯＮＲ
⁷ Ｒ⁸ ，ＯＲ⁷ ，Ｏ（ＣＯＲ⁷ ），Ｏ（ＳＯ₂ Ｒ⁷ ），
ＳＲ⁷ ，Ｓ（ＣＯＲ⁷ ），ＳＯ₂ Ｒ⁷ ，ＳＯ₃ Ｒ⁷ ，Ｓ
Ｏ₂ ＮＲ⁷ Ｒ⁸ ，ＮＲ⁷ Ｒ⁸ ，ＮＲ⁷ （ＣＯＲ⁸ ），Ｎ
（ＣＯＲ⁷）（ＣＯＲ⁸ ）又はＮＲ⁷ （ＳＯ₂ Ｒ⁸ ）で
あり、また互いに結合して環構造を形成してもよい。Ｒ
⁷ 及びＲ⁸ は、それぞれ水素原子，直鎖状、分岐状若し
くは環状の不飽和結合を有していてもよい炭素数１〜６
のアルキル基，直鎖状、分岐状若しくは環状の不飽和結
合を有していてもよい炭素数１〜６のハロアルキル基，
置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有し
ていてもよいベンジル基であり、Ｒ⁷ とＲ⁸ は、それぞ
れ互いに同一でも異なっていてもよく、また互いに結合
して環構造を形成してもよい。Ｄは水素原子，ハロゲン
原子，炭素数１〜６のアルキル基，炭素数１〜６のハロ
アルキル基，炭素数１〜６のアルコキシル基，炭素数１
〜６のハロアルコキシル基，炭素数１〜６のアルキルチ
オ基又は炭素数１〜６のハロアルキルチオ基である。 一般式（II) 【化２】 で表される基は、下記の置換構造をもつ５〜７員の飽和
又は不飽和の縮合環基である。 【化３】 ただし、環原子Ｑ¹ 〜Ｑ⁵ の２個までは、窒素、酸素及
び硫黄から選択される原子であり、また、環原子Ｑ¹ 〜
Ｑ⁵ は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロ
アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシル基、炭素数１
〜６のハロアルコキシル基、ヒドロキシル基、メルカプ
ト基、オキソ基、チオキソ基、ヒドロキシイミノ基、炭
素数１〜６のアルコキシイミノ基、ヒドラゾノ基、炭素
数１〜６のモノアルキルヒドラゾノ基、炭素数１〜６の
ジアルキルヒドラゾノ基から選択される１つまたは２つ
以上の置換基を有していてもよく、Ｑを構成する環形成
原子又は隣接する環形成原子対は、エチレンジオキシ
基、エチレンジチオ基、プロピレンジオキシ基またはプ
ロピレンジチオ基からなる群より選ばれた２価の置換基
によって置換されて環構造を形成してもよく、前記環上
にはハロゲン原子または炭素数１〜６のアルキル基が置
換していてもよい。Ｘは、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、Ｒ⁹ 、ＯＲ⁹ 、ＳＲ⁹ 、ＳＯ₂ Ｒ ⁹ 又はＮＲ¹⁰
Ｒ¹¹であり（ただし、Ｒ⁹ は水素原子、直鎖状、分岐状
若しくは環状の、不飽和結合を有していてもよい炭素数
１〜６のアルキル基、直鎖状、分岐状若しくは環状の、
不飽和結合を有していてもよい炭素数１〜６のハロアル
キル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換
基を有していてもよいベンジル基であり、Ｒ¹⁰、Ｒ
¹¹は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖状、分岐状若し
くは環状の、不飽和結合を有していてもよい炭素数１〜
６のアルキル基、直鎖状、分岐状若しくは環状の、不飽
和結合を有していてもよい炭素数１〜６のハロアルキル
基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を
有していてもよいベンジル基であり、Ｒ¹⁰とＲ¹¹は互い
に結合して環構造を形成してもよい）、ｐは０、１又は
２である。〕で表される縮合環式ベンゾイル誘導体。1. A compound of the general formula (I)[Wherein, R¹~ R⁶Are each independently a hydrogen atom,
Logen atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, 1 to 6 carbon atoms
Is a haloalkyl group of¹And Z^TwoIs German
Stand up, CN, NO_Two, COR⁷, CO_TwoR⁷, CONR
⁷R⁸, OR⁷, O (COR⁷), O (SO_TwoR⁷),
SR⁷, S (COR⁷), SO_TwoR⁷, SO_ThreeR⁷, S
O_TwoNR⁷R⁸, NR⁷R⁸, NR⁷(COR⁸), N
(COR⁷) (COR⁸) Or NR⁷(SO_TwoR⁸)so
And may combine with each other to form a ring structure. R
⁷And R⁸Is a hydrogen atom, linear or branched, respectively.
Or 1 to 6 carbon atoms which may have a cyclic unsaturated bond
Alkyl group, linear, branched or cyclic unsaturated bond
A haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have an union,
Having a phenyl group or a substituent which may have a substituent;
A benzyl group which may be⁷And R⁸Each
May be the same or different from each other, and
To form a ring structure. D is hydrogen atom, halogen
Atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, halo having 1 to 6 carbon atoms
Alkyl group, alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms, 1 carbon atom
To 6 haloalkoxyl groups, C1 to C6 alkylthio
O groups or haloalkylthio groups having 1 to 6 carbon atoms. General formula (II)Is a 5- to 7-membered saturated group having the following substituted structure
Or an unsaturated condensed ring group. Embedded imageHowever, the ring atom Q¹~ Q^FiveUp to two, nitrogen, oxygen and
And sulfur, and a ring atom Q¹~
Q^FiveIs an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a halo having 1 to 6 carbon atoms.
Alkyl group, alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms, 1 carbon atom
To 6 haloalkoxyl groups, hydroxyl groups, mercap
G, oxo, thioxo, hydroxyimino, charcoal
An alkoxyimino group having a prime number of 1 to 6, a hydrazono group, carbon
A monoalkylhydrazono group having 1 to 6 carbon atoms,
One or two selected from dialkylhydrazono groups
A ring forming Q which may have the above substituents
The atom or adjacent ring-forming atom pair is ethylenedioxy
Group, ethylenedithio group, propylenedioxy group or
Divalent substituent selected from the group consisting of ropylenedithio groups
And may form a ring structure,
Is a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
May be replaced. X represents a halogen atom, a nitro group,
Ano group, R⁹, OR⁹, SR⁹, SO_TwoR ⁹Or NR^Ten
R¹¹(Where R⁹Is a hydrogen atom, linear or branched
Or the number of carbon atoms which may have a cyclic or unsaturated bond
1-6 alkyl groups, linear, branched or cyclic,
Haloal having 1 to 6 carbon atoms which may have an unsaturated bond
Kill group, phenyl group which may have a substituent or substitution
A benzyl group which may have a group;^Ten, R
¹¹Are each independently a hydrogen atom, linear or branched
Or 1 to 1 carbon atoms which may have an unsaturated bond
6 alkyl groups, linear, branched or cyclic, unsaturated
Haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms which may have a sum bond
Group, a phenyl group which may have a substituent or a substituent
A benzyl group which may have^TenAnd R¹¹Are each other
To form a ring structure), p is 0, 1 or
2. ] The fused cyclic benzoyl derivative represented by these. 【請求項２】 環原子Ｑ⁵ が硫黄原子である請求項１記
載の縮合環式ベンゾイル誘導体。2. The fused cyclic benzoyl derivative according to claim 1, wherein the ring atom Q ⁵ is a sulfur atom. 【請求項３】 環原子Ｑ¹ が炭素原子，酸素原子又は窒
素原子である請求項２記載の縮合環式ベンゾイル誘導
体。3. The fused cyclic benzoyl derivative according to claim 2, wherein the ring atom Q ¹ is a carbon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom. 【請求項４】 環原子Ｑ¹ が炭素原子である請求項３記
載の縮合環式ベンゾイル誘導体。4. The fused cyclic benzoyl derivative according to claim 3, wherein the ring atom Q ¹ is a carbon atom. 【請求項５】 環原子Ｑ² 〜Ｑ⁴ が炭素原子である請求
項２，３又は４記載の縮合環式ベンゾイル誘導体。5. The fused cyclic benzoyl derivative according to claim ^2, wherein the ring atoms Q ^{2 to} Q ⁴ are carbon atoms. 【請求項６】 環原子Ｑ¹ 上の置換基が水素原子、炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシル
基、オキソ基又は炭素数１〜６のアルコキシイミノ基で
ある請求項４又は５記載の縮合環式ベンゾイル誘導体。6. The method according to claim ¹ , wherein the substituent on the ring atom Q ¹ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms, an oxo group, or an alkoxyimino group having 1 to 6 carbon atoms. Item 6. The fused cyclic benzoyl derivative according to item 4 or 5. 【請求項７】 一般式（Ｉ−ａ）又は一般式（Ｉ−ｂ） 【化４】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ ，Ｚ¹ ，Ｚ² ，Ｄ，Ｑ¹ ，Ｑ² ，Ｑ
³ ，Ｑ⁵ ，Ｘ及びｐは前記と同じである。）で表される
請求項１ないし６のいずれかに記載の縮合環式ベンゾイ
ル誘導体。7. A compound of the formula (Ia) or (Ib) (Where R ^{1 to} R ⁶ , Z ¹ , Z ² , D, Q ¹ , Q ² , Q
³ , Q ⁵ , X and p are the same as above. The fused cyclic benzoyl derivative according to any one of claims 1 to 6, which is represented by the formula: 【請求項８】 Ｘがハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、Ｒ⁹ 、ＯＲ⁹ 、ＳＲ⁹ 、ＳＯ₂ Ｒ⁹ である請求項１
ないし７のいずれかに記載の縮合環式ベンゾイル誘導
体。8. The method according to claim 1, wherein X is a halogen atom, a nitro group, a cyano group, R ⁹ , OR ⁹ , SR ⁹ , and SO ₂ R ^9.
8. The fused cyclic benzoyl derivative according to any one of items 1 to 7. 【請求項９】 Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ が、いずれも水素原子である
請求項１ないし８のいずれかに記載の縮合環式ベンゾイ
ル誘導体。9. The fused cyclic benzoyl derivative according to claim 1, wherein R ^{1 to} R ⁶ are all hydrogen atoms. 【請求項１０】 Ｑ¹ が、ＣＨ₂ である請求項１ないし
９のいずれかに記載の縮合環式ベンゾイル誘導体。10. The fused cyclic benzoyl derivative according to claim 1, wherein Q ¹ is CH ₂ . 【請求項１１】Ｑ¹ 〜Ｑ⁴ がいずれもＣＨ₂ である請求
項１ないし９のいずれかに記載の縮合環式ベンゾイル誘
導体。11. The fused cyclic benzoyl derivative according to claim 1, wherein Q ^{1 to} Q ⁴ are all CH ₂ . 【請求項１２】Ｄが水素原子である請求項１ないし１１
のいずれかに記載の縮合環式ベンゾイル誘導体。12. The method according to claim 1, wherein D is a hydrogen atom.
The fused cyclic benzoyl derivative according to any one of the above. 【請求項１３】請求項１ないし１２のいずれかに記載の
縮合環式ベンゾイル誘導体を有効成分として含有するこ
とを特徴とする除草剤組成物。13. A herbicidal composition comprising the condensed cyclic benzoyl derivative according to any one of claims 1 to 12 as an active ingredient. 【請求項１４】水稲用である請求項１３記載の除草剤組
成物。14. The herbicidal composition according to claim 13, which is used for paddy rice.