JP2001281782A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JP2001281782A
JP2001281782A JP2000099232A JP2000099232A JP2001281782A JP 2001281782 A JP2001281782 A JP 2001281782A JP 2000099232 A JP2000099232 A JP 2000099232A JP 2000099232 A JP2000099232 A JP 2000099232A JP 2001281782 A JP2001281782 A JP 2001281782A
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silver halide
silver
halide emulsion
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Japanese (ja)
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Hatsumi Tanemura
初実 種村
Yasuhiro Shimada
泰宏 嶋田
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Fuji Photo Film Co Ltd
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silver halide color photographic sensitive material for movie having high maximum density, less liable to the coloration of a white background and ensuring both aptitude for rapid processing and the enhancement of image quality. SOLUTION: The silver halide color photographic sensitive material has a non-photosensitive hydrophilic colloidal layer containing a dispersion of solid fine particles of a dye of the formula D-(X)y (where D is the residue of a compound having a chromophore; X is dissociative hydrogen or a group having dissociative hydrogen; and (y) is an integer of 1-7) and a silver halide emulsion layer containing a cubic or tetradecahedral silver halide emulsion on the transparent base. The grains of the emulsion have >=95 mol% silver chloride content as a whole and contain 0.01-1 mol% silver iodide, a layer having the maximum silver iodide content is present nearer the surface of each of the grains and the total amount of silver used in the sensitive material is 1.0-3.0 g/m2.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、迅速処理性、粒状
性、鮮鋭度、色再現性が改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、特に上記特性を備えた映画用のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material having improved rapid processing, graininess, sharpness and color reproducibility, and more particularly to a silver halide color photographic material having the above characteristics. It relates to a photosensitive material.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀写真の応用である映画は、
１秒間に２４枚の緻密な静止画を順次に投影し動画像を
得る方法であり、他の動画像を得る方法に対して圧倒的
な高画質を有している。しかしながら、最近の急速な電
子技術及び情報処理技術の発達は、テキサツインスツル
メント社のＤＭＤデバイスを用いたプロジェクターやヒ
ューズーＪＶＣ社のＩＬＡプロジェクター等の映画に迫
る画質のより簡便な動画再生手段を提案できるまでに至
った。従って、映画に対しても、より一層の高画質化
と、簡便性、特に現像処理の簡便化、時間短縮が求めら
れている。2. Description of the Related Art Movies that are applications of silver halide photography are:
This is a method of sequentially projecting 24 dense still images per second to obtain a moving image, and has overwhelmingly high image quality compared to the method of obtaining other moving images. However, recent rapid development of electronic technology and information processing technology has suggested simpler moving picture playback means with image quality approaching that of movies, such as projectors using DMD devices from Texa Twin Instruments and ILA projectors from Hughes JVC. I can do it. Therefore, there is a demand for higher quality and simplicity of movies, especially simplification of development processing and reduction of time.

【０００３】ハロゲン化銀写真感光材料の現像時間の短
縮は従来から重要な課題として取り上げられ、現像速度
の速いハロゲン化銀乳剤、カップリング活性の高いカプ
ラーあるいは迅速現像が可能な処理剤等に関する研究が
多く行われてきた。特に米国特許第４，８４０，８７８
号に挙げられるように、塩化銀含有率の高いハロゲン化
銀乳剤を用いることはカラー写真感光材料の迅速処理に
有効な手段である。[0003] Reduction of the development time of silver halide photographic light-sensitive materials has been taken up as an important issue, and studies on silver halide emulsions having a high development speed, couplers having a high coupling activity, and processing agents capable of rapid development have been conducted. Has been done a lot. In particular, US Pat. No. 4,840,878
As mentioned above, the use of a silver halide emulsion having a high silver chloride content is an effective means for rapid processing of a color photographic light-sensitive material.

【０００４】一方、映画は映写時に拡大投影されるた
め、撮影、編集、映写の各段階において、用いられる感
光材料には細かい粒状性と高い鮮鋭度が求められ、しか
も、より鮮やかな色再現を要求されている。しかしなが
ら、迅速処理適性と上記の高画質化との両立に対して
は、必ずしも満足できるものでなく、更なる改良が強く
求められていた。On the other hand, since a movie is enlarged and projected at the time of projection, fine granularity and high sharpness are required for a photosensitive material used in each stage of shooting, editing, and projection, and more vivid color reproduction is achieved. Has been requested. However, compatibility between rapid processing suitability and high image quality is not always satisfactory, and further improvement has been strongly demanded.

【０００５】粒状性に関しては、感光材料に使用されて
いるハロゲン化銀乳剤の量子感度を上げることにより、
粒子のサイズを下げることができ、粒状性を向上させる
ことができる。近年、現像時間短縮化、処理安定化のた
めに、現像活性の高い高塩化銀乳剤を映画用ポジプリン
ト感光材料において使用されるようになってきている
が、この高塩化銀乳剤においても、硫黄及び、金を用い
た化学増感を用いることにより、量子感度を高めること
が進められている。また、高塩化銀乳剤においても、量
子感度を上げて、粒子サイズを下げることは現像進行性
を向上させ、現像時間短縮化につながる。また、次に述
べる鮮鋭度の改良に関して、一般的にはハレーションや
イラジエーション防止染料を用いることが効果的である
が、製品としての感度低下を伴う。このため、一定の必
要とする感度を保つために粒子サイズを大きくする手段
を採用すると、結果として、粒状性が悪化し、現像進行
性が悪化することになる。従って、粒子サイズを上げず
に感度を上げること、即ち、量子感度を上げることが必
要である。しかし、量子感度を上げることは技術的に難
しい。Regarding graininess, by increasing the quantum sensitivity of silver halide emulsions used in photosensitive materials,
The size of the particles can be reduced, and the graininess can be improved. In recent years, high silver chloride emulsions having high development activity have been used in photographic positive print photosensitive materials in order to shorten development time and stabilize processing. In addition, the use of chemical sensitization using gold has led to an increase in quantum sensitivity. Also in the case of a high silver chloride emulsion, increasing the quantum sensitivity and decreasing the grain size improves the development progress and leads to a shorter development time. In addition, in order to improve the sharpness described below, it is generally effective to use a halation or anti-irradiation dye, but this involves a reduction in sensitivity as a product. For this reason, if a means for increasing the particle size is employed in order to maintain a certain required sensitivity, as a result, the graininess deteriorates, and the development progress deteriorates. Therefore, it is necessary to increase the sensitivity without increasing the particle size, that is, to increase the quantum sensitivity. However, it is technically difficult to increase the quantum sensitivity.

【０００６】鮮鋭度を改良するためには、ハレーション
やイラジエーションの防止が有効であり、染料等の着色
剤が使用されている。この様な目的で用いられる着色剤
は下記のような性能を満足することが要求されている。
即ち、感光材料中のハロゲン化銀乳剤層に対し、化学的
に悪影響を与えないこと、例えば感度変化や、かぶり等
を与えないこと。写真感光材料上に有害な着色を残さな
いために、写真処理過程で完全に脱色されるか、あるい
は写真感光材料中から溶出しやすいこと。使用目的に応
じた適正な分光吸収を有すること。In order to improve the sharpness, it is effective to prevent halation and irradiation, and a coloring agent such as a dye is used. Colorants used for such purposes are required to satisfy the following performances.
That is, the silver halide emulsion layer in the light-sensitive material must not be chemically adversely affected, for example, the change in sensitivity or the fog should not be caused. In order not to leave harmful coloring on the photographic light-sensitive material, it must be completely decolorized during the photographic processing or be easily eluted from the photographic light-sensitive material. To have appropriate spectral absorption according to the purpose of use.

【０００７】ハレーション防止のための着色手段の一例
として、特定の非感光性親水性コロイド層に微粒子のコ
ロイド銀を含有させる方法、カーボン微粒子を分散した
親水性樹脂（レジン）層を有する支持体を用いる方法、
特定の非感光性親水性コロイド層に現像処理時に除去可
能な染料の固体微粒子分散物を含有させる方法が提案さ
れてきた。また、イラジエーション防止に対しては、水
溶性染料を用いた着色方法がある。この様な染料の例と
しては、米国特許第４，０７８，９３３号等に記載のオ
キソノール染料やその他アゾ染料、アントラキノン染
料、アリリーデン染料、スチリル染料、トリアリールメ
タン染料、メロシアニン染料、シアニン染料等が挙げら
れる。As an example of a coloring means for preventing halation, a method of containing fine colloidal silver in a specific non-photosensitive hydrophilic colloid layer, a support having a hydrophilic resin (resin) layer in which carbon fine particles are dispersed, Method used,
A method has been proposed in which a specific non-photosensitive hydrophilic colloid layer contains a solid fine particle dispersion of a dye which can be removed during development processing. In order to prevent irradiation, there is a coloring method using a water-soluble dye. Examples of such dyes include oxonol dyes described in U.S. Pat. No. 4,078,933 and others, azo dyes, anthraquinone dyes, arylidene dyes, styryl dyes, triarylmethane dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and the like. No.

【０００８】しかしながら、これらの方法も、鮮鋭度を
向上させるために必要な染料を添加する場合、写真処理
時における染料の溶出不完全が避けられず、画質上重要
な鮮鋭度と、白地着色の低減の両立が困難であった。そ
のため、親水性コロイド層に固体微粒子分散物の状態で
留まりやすく、処理時に溶出又は脱色しやすい染料の探
索が行われ、特開平２−２８２２４４号記載の染料等が
提案されている。しかも、映画用カラーポジフイルムで
はより高い画像濃度が要求され、薄層化による上記の課
題解決が難しい状況になってきている。However, even in these methods, when a dye necessary for improving sharpness is added, incomplete elution of the dye during photographic processing is unavoidable. It was difficult to achieve both reductions. For this reason, a dye which easily stays in the state of a solid fine particle dispersion in the hydrophilic colloid layer and easily elutes or discolors at the time of treatment is searched for, and a dye described in JP-A-2-282244 has been proposed. Moreover, higher image densities are required for cinema color positive films, and it has become difficult to solve the above-mentioned problems by making the film thinner.

【０００９】更に、白地の着色に関しては上記以外にも
塗布銀量を多くすると、白地が悪化する傾向にある。こ
れは乳剤自身のカブリに起因するものであり、これを低
減する乳剤が求められていた。カラーポジ感光材料にお
いては、白地の着色は大幅な品質低下につながり、極め
て重大視されている。従って、映画用カラーポジ感光材
料では、カブリの低いハロゲン化銀乳剤が強く求められ
ていた。Further, regarding the coloring of the white background, the white background tends to deteriorate when the amount of silver applied is increased in addition to the above. This is due to the fog of the emulsion itself, and there has been a demand for an emulsion that reduces this. In a color positive photosensitive material, coloring on a white background leads to a great decrease in quality and is regarded as extremely important. Therefore, a silver halide emulsion having low fog has been strongly demanded for a color positive photosensitive material for movies.

【００１０】一方、色再現性の改良も映画用ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の高画質化に有効な手段である。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料では露光されたハロゲ
ン化銀が現像される際に、酸化された芳香族第１級アミ
ン系カラー現像主薬とカプラーが反応して、インドフェ
ノール、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、フ
ェノキサジン、フェナジン等の色素ができ、画像が形成
されることは知られている。この写真方式では減色法が
用いられており、イエロー、マゼンタ、シアン色素によ
って色画像が形成されている。ここでも、色再現向上の
ため、より好ましい色相を持つ色素を形成できるカプラ
ーの開発が行われてきた。On the other hand, improvement in color reproducibility is also an effective means for improving the image quality of a silver halide color photographic light-sensitive material for movies.
In a silver halide color photographic light-sensitive material, when the exposed silver halide is developed, the oxidized aromatic primary amine color developing agent reacts with the coupler to form indophenol, indoaniline, indamine, azomethine. It is known that dyes such as phenoxazine and phenazine are formed and an image is formed. In this photographic method, a color reduction method is used, and a color image is formed by yellow, magenta, and cyan dyes. Here, too, couplers capable of forming a dye having a more preferable hue have been developed in order to improve color reproduction.

【００１１】これらのうち、イエロー色素画像を形成す
るためにはピバロイルアセトアニリド型カプラーあるい
は、ベンゾイルアセトアニリド型カプラーが用いられて
きた。前者はイエロー色素として好ましい色相を有する
色素を与えるものの、発色色素の分光吸収係数が低く、
必要な濃度を得るためには多量のカプラーが必要とな
る。後者は分光吸収係数が高い色素を与えるので、必要
な濃度を比較的小量のカプラーで達成できるが、得られ
る色素の色相が、吸収スペクトル上、イエロー色素とし
てはやや長波となるので色再現の上でやや劣る。そのた
め、両者の利点を併せ持つカプラーの実用化が望まれて
いた。特にイエローカプラーは青感性乳剤層に使用され
るが、映画用カラーポジフイルムでは使用される光源の
色温度のため、青感性乳剤の粒子サイズは他層に比べて
大きく、そのため、映画用カラーポジフイルムでの現像
処理のような、競争化合物を多く含む処理液では特に発
色濃度が低くなるという欠点を有していた。Of these, pivaloylacetanilide type couplers or benzoylacetoanilide type couplers have been used to form yellow dye images. Although the former gives a dye having a preferable hue as a yellow dye, the spectral absorption coefficient of the coloring dye is low,
A large amount of coupler is required to obtain the required concentration. The latter gives a dye with a high spectral absorption coefficient, so that the required concentration can be achieved with a relatively small amount of coupler.However, the hue of the obtained dye is slightly longer as a yellow dye on the absorption spectrum, so color reproduction is Somewhat inferior on. Therefore, there has been a demand for a coupler having both advantages. In particular, yellow couplers are used in blue-sensitive emulsion layers.However, due to the color temperature of the light source used in cinema color positive films, the grain size of blue-sensitive emulsions is larger than in other layers. However, a processing solution containing a large amount of a competitor compound, such as the developing process described above, has a disadvantage that the color density is particularly low.

【００１２】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明は、画質の良く、迅速処理適性の
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを
第一の目的する。また、本発明は、粒状性、鮮鋭度、色
再現性に優れ、最高濃度が高く、かつ白地の着色が少な
いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを第
二の目的とする。更に、本発明は、最高濃度が高くて、
しかも白地の着色が少なく、かつ迅速処理適性と高画質
化を両立するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることを第三の目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, the first object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material having good image quality and rapid processing suitability. A second object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which is excellent in graininess, sharpness and color reproducibility, has a high maximum density, and has little white background coloring. Furthermore, the present invention has a high maximum concentration,
Further, it is a third object of the present invention to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which is less colored on a white background, and has both rapid processing suitability and high image quality.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 透明支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤層（以下、これらを「感光性ハロゲン化銀乳剤層」と
呼ぶことがある。）の各層を少なくとも１層ずつ有し、
かつ、非感光性親水性コロイド層を少なくとも１層有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記非感
光性親水性コロイド層の少なくとも１層が、下記一般式
［Ｉ］で表される染料の固体微粒子分散物を含有し、前
記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層は、立方体ある
いは１４面体ハロゲン化銀乳剤を含有しており、該ハロ
ゲン化銀乳剤粒子は粒子全体の塩化銀含有率が９５モル
％以上であり、かつ０．０１〜１モル％の沃化銀を含有
しており、粒子の中心よりも、粒子の表面のより近く
に、前記沃化銀の最大含有層を有するものであって、該
感光材料に使用されている総銀量が１．０〜３．０ｇ／
ｍ2であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料である。 一般式［Ｉ］ Ｄ−（Ｘ）y （一般式［Ｉ］中、Ｄは、発色団を有する化合物残基を
表す。Ｘは、解離性水素又は解離性水素を有する基を表
す。ｙは１〜７の整数を表す。） ＜２＞ 前記一般式［Ｉ］で表される染料が、下記一般
式［II］又は［III］で表される染料であることを特徴
とする前記＜１＞に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料である。 一般式［II］ Ａ1＝Ｌ1−（Ｌ2＝Ｌ3）m−Ｑ （一般式［II］中、Ａ1は酸性核を表す。Ｑはアリール
基又は複素環基を表す。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、各々独立
に、メチン基を表す。ｍは、０、１又は２を表す。但
し、該一般式［II］で表される化合物は、分子内に解離
性水素を有する基としてのカルボン酸基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、スルホニルカルボニル基、ア
シルスルファモイル基及びフェノール性水酸基、並びに
解離性水素としてのオキソノール色素のエノール基から
なる群より選択される基を１〜７個有する。） 一般式［III］ Ａ1＝Ｌ1−（Ｌ2＝Ｌ3）n−Ａ2 （一般式［III］中、Ａ1及びＡ2は、各々独立に、酸性
核を表す。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、各々独立に、メチン基
を表す。ｎは、１又は２を表す。但し、該一般式［II
I］で表される化合物は、分子内に解離性水素を有する
基としてのカルボン酸基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、スルホニルカルボニル基、アシルスルファモ
イル基及びフェノール性水酸基、並びに解離性水素とし
てのオキソノール色素のエノール基からなる群より選択
される基を１〜７個有する。） ＜３＞ 前記立方体あるいは１４面体ハロゲン化銀乳剤
粒子が塩沃化銀であることを特徴とする前記＜１＞又は
＜２＞に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
る。 ＜４＞ 前記立方体あるいは１４面体ハロゲン化銀乳剤
粒子が塩臭沃化銀であり、かつ該ハロゲン化銀乳剤粒子
の表面近傍に、臭化銀含有率が少なくとも１０モル％を
超える臭化銀局在相を有することを特徴とする前記＜１
＞又は＜２＞に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
である。 ＜５＞ 前記青感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層が、下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるイエロー色素形
成カプラーの少なくとも一種を含有することを特徴とす
る前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料である。Means for solving the above problems are as follows. That is, <1> a blue-sensitive silver halide emulsion layer on a transparent support,
A green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer (hereinafter, these may be referred to as “photosensitive silver halide emulsion layers”).
Further, in a silver halide color photographic material having at least one non-photosensitive hydrophilic colloid layer, at least one of the non-photosensitive hydrophilic colloid layers is a solid of a dye represented by the following general formula [I]. A fine grain dispersion, wherein at least one of the silver halide emulsion layers contains a cubic or tetradecahedral silver halide emulsion, and the silver halide emulsion grains have a silver chloride content of 95 mol % Or more and 0.01 to 1 mol% of silver iodide, and has the maximum silver iodide content layer closer to the surface of the grain than to the center of the grain. Thus, the total amount of silver used in the light-sensitive material is 1.0 to 3.0 g /
silver halide color photographic material, which is a m 2. General formula [I] D- (X) y (In general formula [I], D represents a compound residue having a chromophore. X represents a dissociable hydrogen or a group having a dissociable hydrogen. <2> The dye represented by the general formula [I] is a dye represented by the following general formula [II] or [III]. And the silver halide color photographic light-sensitive materials described in <1. General formula [II] A 1 = L 1- (L 2 = L 3 ) m -Q (In general formula [II], A 1 represents an acidic nucleus; Q represents an aryl group or a heterocyclic group; L 1 , L 2 and L 3 each independently represent a methine group, m represents 0, 1 or 2. However, the compound represented by the general formula [II] has a dissociable hydrogen in the molecule. A group selected from the group consisting of a carboxylic acid group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, a sulfonylcarbonyl group, an acylsulfamoyl group and a phenolic hydroxyl group as a group having, and an enol group of an oxonol dye as a dissociable hydrogen. General formula [III] A 1 = L 1- (L 2 = L 3 ) n -A 2 (In general formula [III], A 1 and A 2 each independently represent an acidic nucleus. .L 1, L 2 and L 3 which represents each independently, .n representing a methine group, represents 1 or 2. However, The general formula [II
The compound represented by the formula [I] has a carboxylic acid group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, a sulfonylcarbonyl group, an acylsulfamoyl group, a phenolic hydroxyl group as a group having a dissociable hydrogen in the molecule, and a dissociable hydrogen. Has 1 to 7 groups selected from the group consisting of enol groups of oxonol dyes. <3> The silver halide color photographic light-sensitive material as described in <1> or <2> above, wherein the cubic or tetrahedral silver halide emulsion grains are silver chloroiodide. <4> The cubic or tetradecahedral silver halide emulsion grains are silver chlorobromoiodide, and a silver bromide emulsion having a silver bromide content of at least 10 mol% in the vicinity of the surface of the silver halide emulsion grains. <1.
> Or <2>. <5> At least one of the blue-sensitive silver halide emulsion layers contains at least one yellow dye-forming coupler represented by the following general formula (Y-I). > The silver halide color photographic light-sensitive material described in any one of <1> to <3>.

【００１４】[0014]

【化２】 Embedded image

【００１５】（一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｙは含窒素複素環
基を表し、Ｚは置換アリール基を表す。Ｘは水素原子、
又は現像薬の酸化体との反応により離脱する基を表
す。）(In the general formula (Y-I), Y represents a nitrogen-containing heterocyclic group, Z represents a substituted aryl group, X represents a hydrogen atom,
Or a group which is released by a reaction with an oxidized form of a developing agent. )

【００１６】[0016]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、透
明支持体上に、少なくとも、青感性（イエロー発色性）
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性（マゼンタ発色性）ハロゲ
ン化銀乳剤層、赤感性（シアン発色性）ハロゲン化銀乳
剤層、及び非感光性親水性コロイド層を有し、更に必要
に応じて、その他の層を有してなる。本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料は、特に映画用として好ましく
使用することができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention has at least blue sensitivity (yellow color development) on a transparent support.
A silver halide emulsion layer, a green-sensitive (magenta color-forming) silver halide emulsion layer, a red-sensitive (cyan-coloring) silver halide emulsion layer, and a non-photosensitive hydrophilic colloid layer. It has other layers. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can be preferably used particularly for movies.

【００１７】典型的な層順の例としては、透明支持体か
ら順に前記一般式［Ｉ］で表される染料の固体微粒子分
散物を含有する非感光性親水性コロイド層、イエロー発
色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性親水性コロイ
ド層（混色防止層）、シアン発色性感光性ハロゲン化銀
乳剤層、非感光性親水性コロイド層（混色防止層）、マ
ゼンタ発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性親水
性コロイド層（保護層）である。しかし、目的に応じ
て、上記設置順を変更しても、感光性ハロゲン化銀乳剤
層又は非感光性親水性コロイド層の数を増減させてもか
まわない。Typical examples of the layer order include a non-photosensitive hydrophilic colloid layer containing a solid fine particle dispersion of the dye represented by the above formula [I] in order from a transparent support, a yellow color-forming photosensitive layer. Silver halide emulsion layer, non-photosensitive hydrophilic colloid layer (color-mixing prevention layer), cyan color-forming photosensitive silver halide emulsion layer, non-photosensitive hydrophilic colloid layer (color-mixing prevention layer), magenta color-forming photosensitive halide A silver emulsion layer and a non-photosensitive hydrophilic colloid layer (protective layer). However, depending on the purpose, the number of the photosensitive silver halide emulsion layers or the non-photosensitive hydrophilic colloid layers may be increased or decreased, or the order of the above arrangement may be changed.

【００１８】［感光性ハロゲン化銀乳剤層］前記感光性
ハロゲン化銀乳剤層は、少なくとも、ハロゲン化銀乳剤
及び色素形成カプラーを含有し、更に必要に応じて、そ
の他の成分を含有してなる。[Sensitive Silver Halide Emulsion Layer] The photosensitive silver halide emulsion layer contains at least a silver halide emulsion and a dye-forming coupler and, if necessary, other components. .

【００１９】（ハロゲン化銀乳剤）本発明においては、
前記感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、立
方体あるいは１４面体のハロゲン化銀乳剤を含有し、該
ハロゲン化銀乳剤粒子は、ハロゲン組成で９５モル％以
上が塩化銀であり、かつ０．０１〜１モル％の沃化銀を
含有するものである。前記ハロゲン化銀乳剤粒子は、粒
子全体の塩化銀含有率が９５モル％未満であると、十分
な迅速処理性が得られない。また、感光材料を連続的に
処理すると、処理液中に他のハロゲンイオン（例えば、
臭素イオン、沃素イオン）が急激に蓄積し、現像活性の
低下を引き起こす。また、粒子全体の沃化銀含有率が
０．０１モル％未満であると、本発明の特徴である高感
化と低カブリの効果が不充分となり、一方、１モル％を
超えると、現像活性が低下し、最大発色濃度が低下（低
Ｄmax）する。好ましくは塩沃化銀あるいは塩臭沃化銀
である。塩臭沃化銀の場合の更に好ましいハロゲン組成
は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９８
モル％以上が塩化銀であり、０．０１〜１モル％の沃化
銀を含有している塩臭沃化銀である。(Silver halide emulsion) In the present invention,
At least one of the light-sensitive silver halide emulsion layers contains a cubic or tetradecahedral silver halide emulsion, and the silver halide emulsion grains have a halogen composition of 95 mol% or more of silver chloride, It contains 0.01-1 mol% of silver iodide. If the silver halide emulsion grains have a silver chloride content of less than 95 mol% of the whole grains, sufficient rapid processing properties cannot be obtained. Further, when the photosensitive material is continuously processed, other halogen ions (for example,
(Bromine ion, iodine ion) rapidly accumulates, causing a decrease in developing activity. If the silver iodide content of the whole grains is less than 0.01 mol%, the effects of sensitization and low fog, which are features of the present invention, become insufficient. And the maximum color density decreases (low Dmax). Preferred is silver chloroiodide or silver chlorobromoiodide. Further preferred halogen composition in the case of silver chlorobromoiodide is 98% of all silver halide constituting silver halide grains.
More than mol% of silver chloride is silver chlorobromoiodide containing 0.01 to 1 mol% of silver iodide.

【００２０】前記ハロゲン化銀乳剤において、含有され
る沃化銀は総銀量に対して、０．０１〜１モル％であ
り、好ましくは０．１〜０．５モル％である。この沃化
銀は粒子に均一に含有されるのではなく、粒子の中心よ
りも表面により近い部分に最大含有量を持つように等方
的に分布する。即ち、粒子中に中心を取り巻く殻状に沃
化銀が分布している。沃化銀の最大含有層は、粒子の中
心よりも粒子の表面により近い位置に存在する。即ち、
総銀量の８７．５％までを占める粒子の外側である。好
ましくは総銀量の５０％までであり、更に好ましくは２
０％までを占める粒子の外側部分に、最大含有量を持つ
層がある場合であって、さらには粒子表面を構成してい
るイオン原子よりも内側に沃化銀の最大含有量を持つ層
がある場合である。沃素原子は塩素原子あるいは臭素原
子に比べて、その原子半径が大きいため、それをハロゲ
ン化銀粒子中に導入した場合、結晶格子の変形を引き起
こす。これによって生じた格子のひずみが粒子表面の化
学増感核の活性を向上させ、乳剤の高感化に寄与してい
ると考えられる。このようにして導入された沃素原子の
影響により、粒子表面でのカブリ核が発生しにくくなっ
ていると考えられる。そのため、沃化銀の導入が粒子の
深内部であると、その影響が表面に現れにくく、高感化
効果が得られにくくなり、またカブリも増大すると考え
られる。また、沃化銀が粒子表面（粒子の表面に近い部
分でなく、いわゆる粒子の表面）に存在する場合には、
沃化銀の現像活性が低いため、現像が遅くなるという問
題がある。そのため、沃化銀の最大濃度を持つ層が粒子
表面であることは好ましくない。即ち、粒子形成に必要
なすべての銀の添加が終了する以前に、沃化物イオンの
添加が終了していることが好ましい。The silver iodide contained in the silver halide emulsion is 0.01 to 1 mol%, preferably 0.1 to 0.5 mol%, based on the total silver. The silver iodide is not uniformly contained in the grains but isotropically distributed so as to have the maximum content in a portion closer to the surface than the center of the grains. That is, silver iodide is distributed in a shell shape surrounding the center in the grain. The maximum silver iodide content layer is located closer to the surface of the grain than to the center of the grain. That is,
Outside the grains that account for up to 87.5% of the total silver. Preferably it is up to 50% of the total silver, more preferably 2%.
In the case where there is a layer having the maximum content in the outer portion of the grain occupying up to 0%, and further, a layer having the maximum content of silver iodide inside the ionic atoms constituting the grain surface. There are cases. Since iodine atoms have a larger atomic radius than chlorine atoms or bromine atoms, when they are introduced into silver halide grains, they cause deformation of the crystal lattice. It is considered that the resulting lattice distortion improves the activity of the chemical sensitization nucleus on the grain surface and contributes to the enhancement of the sensitivity of the emulsion. It is considered that fog nuclei on the particle surface are less likely to be generated due to the influence of the iodine atoms thus introduced. Therefore, if the introduction of silver iodide is deep inside the grains, the effect is unlikely to appear on the surface, the sensitizing effect is hardly obtained, and the fog is considered to increase. Further, when silver iodide is present on the grain surface (not a portion near the grain surface but a so-called grain surface),
Since silver iodide has a low developing activity, there is a problem that development is delayed. Therefore, it is not preferable that the layer having the maximum concentration of silver iodide be the grain surface. That is, it is preferable that the addition of iodide ions is completed before the addition of all silver necessary for grain formation is completed.

【００２１】沃化銀を導入する方法としては、沃化物イ
オンをアルカリ金属沃化物、あるいはアンモニウム塩の
ような水溶性塩として導入することができる。この沃化
物イオンを銀イオン、塩化物イオン、臭化物イオンと同
時に導入することができる。あるいは沃化物イオンを単
独で導入してもよい。あるいは沃化物を導入しようとす
るハロゲン化銀粒子（ホスト粒子）よりもサイズが小さ
く、沃化銀を高濃度で含有する粒子を、上記ホスト粒子
に混合して、コンバージョンを起こすことにより、沃化
銀を導入することもできる。前述のように、沃化銀を導
入することにより、結晶格子にひずみを与えることが重
要であるから、粒子中の沃化物濃度の変化が急であるこ
とが好ましい。そのため、粒子形成中に、沃化物イオン
を迅速に導入することが好ましい。乳剤形成に必要な全
沃化物イオンを１分以内に導入することが好ましく、２
０秒以内に導入することがより好ましい。As a method for introducing silver iodide, iodide ions can be introduced as a water-soluble salt such as an alkali metal iodide or an ammonium salt. This iodide ion can be introduced simultaneously with silver ion, chloride ion and bromide ion. Alternatively, iodide ions may be introduced alone. Alternatively, a grain having a smaller size than a silver halide grain (host grain) into which iodide is to be introduced and containing silver iodide at a high concentration is mixed with the host grain to cause conversion. Silver can also be introduced. As described above, since it is important to introduce silver iodide to give a strain to the crystal lattice, it is preferable that the change in iodide concentration in the grains be sharp. Therefore, it is preferable to rapidly introduce iodide ions during grain formation. Preferably, all iodide ions necessary for emulsion formation are introduced within one minute.
More preferably, it is introduced within 0 seconds.

【００２２】また、本発明に用いられるハロゲン化銀粒
子は、塩臭沃化銀乳剤の場合には臭化銀含有率において
少なくとも１０モル％を超える局在相を有することが好
ましい。臭化銀含有率が１０モル％以下の臭化銀局在相
の場合には、感度が不十分となることがある。このよう
な臭化銀含有率の高い局在相の配置は圧力性、処理液組
成依存性等の観点から、粒子表面近傍にあることが好ま
しい。ここで粒子表面近傍とは、最表面から測って、用
いるハロゲン化銀粒子の粒子サイズの１／５以内の位置
のことである。１／１０以内の位置であることが更に好
ましい。臭化銀含有率の高い局在相としては、立方体又
は１４面体塩化銀粒子のコーナー部に、臭化銀含有率に
おいて少なくとも１０モル％を超える局在相がエピタキ
シャル成長したものも好ましい。In the case of silver chlorobromoiodide emulsion, the silver halide grains used in the present invention preferably have a localized phase having a silver bromide content of at least 10 mol%. In the case of a silver bromide localized phase having a silver bromide content of 10 mol% or less, the sensitivity may be insufficient. Such a localized phase having a high silver bromide content is preferably located in the vicinity of the grain surface from the viewpoints of pressure characteristics, processing solution composition dependency and the like. Here, “near the grain surface” means a position within 1/5 of the grain size of the silver halide grains to be used, as measured from the outermost surface. It is more preferable that the position is within 1/10. As the localized phase having a high silver bromide content, a phase in which a localized phase having a silver bromide content of at least 10 mol% or more is epitaxially grown at corners of cubic or tetradecahedral silver chloride grains is also preferable.

【００２３】臭化銀含有率の高い局在相の臭化銀含有率
は１０モル％を超えることが好ましいが、臭化銀含有率
が高過ぎると感光材料に圧力が加えられたときに減感を
引き起こしたり、処理液の組成の変動によって感度、階
調が大きく変化してしまう等の写真感光材料にとって好
ましくない特性が付与されてしまう場合がある。臭化銀
含有率の高い局在相の臭化銀含有率は、これらの点を考
慮に入れて、１０〜６０モル％の範囲が更に好ましく、
２０〜５０モル％の範囲が最も好ましい。臭化銀含有率
の高い局在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、
「日本化学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、
に記載されている）等を用いて分析することができる。The silver bromide content of the localized phase having a high silver bromide content is preferably more than 10 mol%, but if the silver bromide content is too high, it decreases when pressure is applied to the light-sensitive material. In some cases, characteristics unfavorable for a photographic light-sensitive material, such as causing a sense of sensation or a large change in sensitivity and gradation due to a change in the composition of the processing solution, may be imparted. In consideration of these points, the silver bromide content of the localized phase having a high silver bromide content is more preferably in the range of 10 to 60 mol%,
The range of 20 to 50 mol% is most preferred. The silver bromide content of the localized phase having a high silver bromide content is determined by an X-ray diffraction method (for example,
"The Chemical Society of Japan, New Experimental Chemistry Course 6, Structural Analysis" Maruzen,
, Etc.).

【００２４】臭化銀含有率の高い局在相は、本発明にお
ける乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子を構成する全銀量
の０．１〜２０％の銀から構成されていることが好まし
く、０．５〜７％の銀から構成されていることが更に好
ましい。このような臭化銀含有率の高い局在相とその他
の相との界面は、明瞭な相境界を有していてもよいし、
ハロゲン組成が徐々に変化する転移領域を有していても
よい。このような臭化銀含有率の高い局在相を形成する
には様々な方法を用いることができる。例えば、可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩とを片側混合法あるいは同時混
合法で反応させて局在相を形成することができる。更
に、既に形成されているハロゲン化銀粒子を、より溶解
度積の低いハロゲン化銀に変換するコンバージョン法を
用いても局在相を形成することができる。例えば、立方
体又は１４面体ハロゲン化銀ホスト粒子に水溶性臭化物
溶液を添加するか、あるいは前記ハロゲン化銀ホスト粒
子よりも平均粒径が小さく、しかも臭化銀含有率が高い
臭化銀あるいは塩臭化銀微粒子を混合した後、熟成する
ことによって臭化銀含有率の高い局在相を形成すること
ができる。The localized phase having a high silver bromide content preferably comprises 0.1 to 20% of the total silver constituting the silver halide grains contained in the emulsion of the present invention. More preferably, it is composed of 0.5 to 7% silver. The interface between such a localized phase having a high silver bromide content and other phases may have a clear phase boundary,
It may have a transition region in which the halogen composition changes gradually. Various methods can be used to form such a localized phase having a high silver bromide content. For example, a localized phase can be formed by reacting a soluble silver salt and a soluble halogen salt by a one-side mixing method or a simultaneous mixing method. Further, a localized phase can be formed by using a conversion method for converting already formed silver halide grains into silver halide having a lower solubility product. For example, a water-soluble bromide solution is added to cubic or tetradecahedral silver halide host grains, or silver bromide or salt odor having a smaller average grain size and a higher silver bromide content than the silver halide host grains. By aging after mixing the silver bromide fine particles, a localized phase having a high silver bromide content can be formed.

【００２５】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
主として（１００）面からなる立方体、あるいは１４面
体である。前記ハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用い
られる範囲内であればよいが、平均粒径が０．１〜１．
５μｍであることが好ましい。粒径分布は多分散であっ
ても単分散であってもよいが、単分散であるほうが好ま
しい。単分散の程度を表す粒子サイズ分布は、統計学上
の標準偏差（ｓ）と平均粒子サイズ（ｄ）との比（ｓ／
ｄ）で０．２以下が好ましく、０．１５以下が更に好ま
しい。また、２種類以上の単分散乳剤を混合して用いる
ことも好ましく行える。The silver halide grains used in the present invention are:
It is a cube mainly composed of a (100) plane or a tetrahedron. The size of the silver halide grains may be within the range usually used, but the average grain size is 0.1 to 1.
Preferably it is 5 μm. The particle size distribution may be polydisperse or monodisperse, but is preferably monodisperse. The particle size distribution representing the degree of monodispersion is expressed by the ratio (s /
In d), it is preferably 0.2 or less, more preferably 0.15 or less. It is also preferable to use a mixture of two or more monodisperse emulsions.

【００２６】透過感光材料である映画用カラーポジフイ
ルムは拡大投影して使用されるため、高い光学濃度、細
かな粒状性、高い鮮鋭度が要求される。高い光学濃度を
満足するためには高い塗布銀量が必要であり、本発明で
は１．０ｇ／ｍ2以上、好ましくは１．２ｇ／ｍ2以上、
更に好ましくは１．５ｇ／ｍ2以上必要である。しかし
ながら、塗布銀量が多すぎると、前述のごとく、膜厚が
大きくなり、鮮鋭度の悪化を引き起こし、また、迅速処
理の点からも好ましくないため、塗布銀量は３．０ｇ／
ｍ2以下にする必要がある。本発明におけるハロゲン化
銀乳剤は、いずれの感光性ハロゲン化銀乳剤層に使用し
てもよいが、好ましくは青感性ハロゲン化銀乳剤層であ
る。尚、各乳剤層のハロゲン化銀乳剤は、２種以上、好
ましくは３種以上混合して使用することが好ましく、こ
の中でも本発明における乳剤は最高感度を示す乳剤とし
て、例えば最も大きなサイズの乳剤として使用すること
が好ましい。本発明におけるハロゲン化銀乳剤が、青感
性ハロゲン化銀乳剤層に使用される場合、該層で使用さ
れる全ハロゲン化銀乳剤の塗布銀量は０．３５〜１．５
ｇ／ｍ2、好ましくは０．３５〜１．０ｇ／ｍ2、より好
ましくは０．３８〜０．７０ｇ／ｍ2である。尚、塗布
銀量が多いと鮮鋭度の悪化を引き起こすが、それを補償
するためには以下に説明するように、本発明における染
料によるハレーション防止あるいはイラジエーション防
止技術が特に有効である。また、本発明における染料使
用下での感度低下を、前述した本発明におけるハロゲン
化銀乳剤によって好ましく補償することができる。更
に、本発明におけるハロゲン化銀乳剤との組合わせで、
カブリをも含めた白地の着色低下に著しく有効である。Since the photographic color positive film, which is a transmission photosensitive material, is used after being enlarged and projected, high optical density, fine graininess and high sharpness are required. In order to satisfy a high optical density, a high coated silver amount is required, and in the present invention, 1.0 g / m 2 or more, preferably 1.2 g / m 2 or more,
More preferably, 1.5 g / m 2 or more is required. However, if the amount of applied silver is too large, as described above, the film thickness becomes large, causing deterioration of sharpness, and it is not preferable from the viewpoint of rapid processing.
m 2 or less. The silver halide emulsion in the present invention may be used for any photosensitive silver halide emulsion layer, but is preferably a blue-sensitive silver halide emulsion layer. The silver halide emulsion in each emulsion layer is preferably used in combination of two or more, preferably three or more. Among them, the emulsion in the present invention is the emulsion having the highest sensitivity, for example, the emulsion having the largest size. It is preferable to use as. When the silver halide emulsion of the present invention is used in a blue-sensitive silver halide emulsion layer, the total silver halide emulsion used in the layer has a coated silver amount of 0.35 to 1.5.
g / m 2, preferably 0.35~1.0g / m 2, more preferably 0.38~0.70g / m 2. It should be noted that sharpness is deteriorated when the amount of silver applied is large, and in order to compensate for the sharpness, the technique of preventing halation or irradiation with the dye in the present invention is particularly effective, as described below. Further, the decrease in sensitivity when a dye is used in the present invention can be preferably compensated for by the silver halide emulsion in the present invention described above. Further, in combination with the silver halide emulsion of the present invention,
It is remarkably effective in reducing the coloring of a white background including fog.

【００２７】（併用可能なハロゲン化銀乳剤）本発明に
おいて併用できるハロゲン化銀乳剤としては、任意のハ
ロゲン組成のハロゲン化銀乳剤を用いてもよいが、迅速
処理性の観点から、塩化銀含有率が９５モル％以上の塩
（沃）化銀、塩（沃）臭化銀が好ましく、更には塩化銀
含有率が９８モル％以上のハロゲン化銀乳剤が好まし
い。(Silver halide emulsion that can be used in combination) As the silver halide emulsion that can be used in the present invention, a silver halide emulsion having an arbitrary halogen composition may be used. Silver chloro (iodide) and silver chloro (iodo) bromide having a ratio of 95 mol% or more are preferable, and silver halide emulsions having a silver chloride content of 98 mol% or more are preferable.

【００２８】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、本発明
における乳剤と同様に立方体、８面体、１４面体のよう
な規則的な結晶形を有するもの、双晶面等の結晶欠陥を
有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲ
ン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面
積直径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよ
く、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。The silver halide grains in the photographic emulsion have a regular crystal form such as cubic, octahedral or tetradecahedral, or have crystal defects such as twin planes, as in the emulsion of the present invention. Alternatively, a composite form thereof may be used. The silver halide may be fine grains having a grain size of about 0.2 μm or less or large grains having a projected area diameter of about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

【００２９】本発明において併用できるハロゲン化銀写
真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以
下、ＲＤと略す）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２
月），２２〜２３頁、‘Ｉ．乳剤製造(Emulsion prepar
ation and types)’、及び同Ｎｏ．１８７１６（１９７
９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９
８９年１１月），８６３〜８６５頁、及びグラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P.Glafkid
es,Chemie et Phisique Photographique,Paul Montel,1
967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊(G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemistry,Fo
cal Press,1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman,et al.,M
aking and Coating Photographic Emulsion, Focal Pre
ss,1964)等に記載された方法を用いて調製することがで
きる。The silver halide photographic emulsion that can be used in combination in the present invention is, for example, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978
Mon), pp. 22-23, 'I. Emulsion production (Emulsion prepar
ation and types) 'and the same No. 18716 (197
Nov. 9), p. 648, ibid. 307105 (19
Nov. 1989), pp. 863-865, and Grafkid, "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montell (P. Glafkid)
es, Chemie et Phisique Photographique, Paul Montel, 1
967), Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press (GFDuffin, Photographic Emulsion Chemistry, Fo
cal Press, 1966), `` Manufacture and coating of photographic emulsions '' by Zerikman et al., Published by Focal Press (VLZelikman, et al., M.
aking and Coating Photographic Emulsion, Focal Pre
ss, 1964) and the like.

【００３０】米国特許第３，５７４，６２８、同第３，
６５５，３９４及び英国特許第１，４１３，７４８に記
載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が
約３以上であるような平板状粒子も本発明に使用するこ
とができる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff,
Photographic Science and Engineering)、第１４巻２
４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６、同第４，４１４，３１０、同第４，４３
３，０４８、同第４，４３９，５２０及び英国特許第
２，１１２，１５７に記載の方法により簡単に調製する
ことができる。US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,
Monodisperse emulsions described in 655,394 and British Patent 1,413,748 are also preferred. Tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gatoff, Photographic Science and Engineering (Gutoff,
Photographic Science and Engineering), Vol. 14, No. 2,
48-257 (1970); U.S. Pat.
4,226, 4,414,310, 4,43
It can be easily prepared by the methods described in 3,048, 4,439,520 and British Patent 2,112,157.

【００３１】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛等のハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。The crystal structure may be uniform, the inside and the outside may be composed of different halogen compositions, or may have a layered structure. Silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, or may be joined to a compound other than silver halide such as, for example, silver rhodane or lead oxide. Also, a mixture of particles of various crystal forms may be used.

【００３２】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれで
もよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部
潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号公報に記載
のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この
調製方法は特開昭５９−１３３５４２号公報に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特
に好ましい。The emulsion may be of a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the surface, an internal latent image type in which a latent image is formed inside a grain, or a type having a latent image on both the surface and the inside. It must be a negative emulsion. Among the internal latent image types, core / shell type internal latent image type emulsions described in JP-A-63-264740 may be used, and the preparation method is described in JP-A-59-133542. . The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process and the like, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

【００３３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤は、ＲＤＮｏ．１７６４３、
同Ｎｏ．１８７１６及び同Ｎｏ．３０７１０５に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明
の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。As the silver halide emulsion, usually, those subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization are used. The additive used in such a process is RDNo. 17643,
No. 18716 and the same No. 307105, and the corresponding portions are summarized in the table below. The light-sensitive material of the present invention comprises two or more types of emulsions having at least one characteristic different from one another in the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape, and sensitivity of the photosensitive silver halide emulsion.
They can be mixed and used in the same layer.

【００３４】（色素形成カプラー）前記感光性ハロゲン
化銀乳剤層は、色素形成カプラーを含有するが、本発明
においては、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層が、前記一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるイエロー色
素形成カプラーの少なくとも一種を含有することが好ま
しい。(Dye-Forming Coupler) The light-sensitive silver halide emulsion layer contains a dye-forming coupler. In the present invention, at least one of the blue-sensitive silver halide emulsion layers has the general formula (Y- It preferably contains at least one of the yellow dye-forming couplers represented by I).

【００３５】前記一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｙは含窒素複素
環基を表し、該複素環基は、環構成原子（環そのものを
形成する原子であり、該環上の水素原子や置換基があっ
ても、これらは環構成原子には含めない）として、好ま
しくは窒素原子、酸素原子、イオウ原子、炭素原子から
なる、少なくとも１個の窒素原子を環構成原子とする含
窒素複素環基である。該含窒素複素環基は、置換基で置
換されていてもよく、更には、ベンゼン環、脂環、複素
環等で縮環されていてもよい。環員数（ベンゼン環、脂
環、複素環等で縮環されていた場合は、該縮環部分は環
員数としてはカウントしない方法による環員数）は３〜
８員が好ましく、より好ましくは、５〜６員であり、特
に好ましくは５員である。In the general formula (Y-I), Y represents a nitrogen-containing heterocyclic group, and the heterocyclic group is a ring-constituting atom (an atom forming a ring itself; Group is not included as a ring-constituting atom), but is preferably a nitrogen-containing heterocyclic ring having at least one nitrogen atom as a ring-constituting atom, which comprises a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a carbon atom. Group. The nitrogen-containing heterocyclic group may be substituted with a substituent, and may further be condensed with a benzene ring, an alicyclic ring, a heterocyclic ring, or the like. The number of ring members (when condensed with a benzene ring, an alicyclic ring, a heterocyclic ring, or the like, the number of ring members by a method in which the condensed ring portion is not counted as the number of ring members) is 3 to
It is preferably 8 members, more preferably 5 to 6 members, and particularly preferably 5 members.

【００３６】含窒素複素環基は、環部分が飽和環であっ
ても不飽和環であってもよく、不飽和環の場合、芳香環
であってもかまわない。好ましくは、飽和環又は芳香環
（複素芳香環）であり、特に好ましくは芳香環（複素芳
香環）であり、中でも５員の芳香環（複素芳香環）であ
る。含窒素複素環基は炭素数０〜６０が好ましく、１〜
５０が更に好ましく、３〜４０が特に好ましい。また、
環構成原子としては、窒素原子、炭素原子から選択され
るものが好ましく、このとき、窒素原子は１〜２個が好
ましい。The nitrogen-containing heterocyclic group may have a saturated or unsaturated ring at the ring portion. In the case of an unsaturated ring, it may be an aromatic ring. It is preferably a saturated ring or an aromatic ring (heteroaromatic ring), particularly preferably an aromatic ring (heteroaromatic ring), particularly a 5-membered aromatic ring (heteroaromatic ring). The nitrogen-containing heterocyclic group preferably has 0 to 60 carbon atoms,
50 is more preferable, and 3 to 40 is particularly preferable. Also,
As the ring-constituting atoms, those selected from a nitrogen atom and a carbon atom are preferable, and in this case, the number of nitrogen atoms is preferably 1 or 2.

【００３７】含窒素複素環基としては、例えば、１−ピ
ロリジニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、ピロ
リル基、イミダゾリル基、１−イミダゾリル基、ピラゾ
リル基、３−、４−又は５−ピラゾリル基、インドリジ
ニル基、ベンズイミダゾリル基、インドリニル基、イン
ドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基等が挙
げられる。これらのうち、１−ピロリル基、２−ピロリ
ル基、ピロリル基、ベンズイミダゾリル基、１Ｈ−イン
ダゾリル基、インドリニル基、インドリル基、２−イン
ドリル基、３−インドリル基が好ましく、２−ピロリル
基、ピロリル基、インドリニル基、２−インドリル基、
３−インドリル基がより好ましく、ピロリル基、３−イ
ンドリル基が更に好ましく、３−インドリル基が最も好
ましい。Examples of the nitrogen-containing heterocyclic group include 1-pyrrolidinyl, 1-pyrrolyl, 2-pyrrolyl, pyrrolyl, imidazolyl, 1-imidazolyl, pyrazolyl, 3-, 4- or 5- Pyrazolyl group, indolizinyl group, benzimidazolyl group, indolinyl group, indolyl group, 2-indolyl group, 3-indolyl group and the like. Of these, 1-pyrrolyl, 2-pyrrolyl, pyrrolyl, benzimidazolyl, 1H-indazolyl, indolinyl, indolyl, 2-indolyl, and 3-indolyl are preferred, and 2-pyrrolyl and pyrrolyl are preferred. Group, indolinyl group, 2-indolyl group,
A 3-indolyl group is more preferred, a pyrrolyl group and a 3-indolyl group are still more preferred, and a 3-indolyl group is most preferred.

【００３８】含窒素複素環基が有してもよい置換基とし
ては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素
原子、弗素原子）、アルキル基（炭素数１〜６０。例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−ブチル、ｔ−
ブチル、ｔ−オクチル、１−エチルヘキシル、ノニル、
シクロヘキシル、ウンデシル、ペンタデシル、ｎ−ヘキ
サデシル、３−デカンアミドプロピル）、アルケニル基
（炭素数２〜６０。例えば、ビニル、アリル、オレイ
ル）、シクロアルキル基（炭素数５〜６０。例えば、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロ
ヘキシル、１−インダニル、シクロドデシル）、アリー
ル基（炭素数６〜６０。例えば、フェニル、ｐ−トリ
ル、ナフチル）、アシルアミノ基（炭素数２〜６０。例
えば、アセチルアミノ、ｎ−ブタンアミド、オクタノイ
ルアミノ、２−ヘキシルデカンアミド、２−（２′，
４′−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、ベン
ゾイルアミノ、ニコチンアミド）、スルホンアミド基
（炭素数１〜６０。例えば、メタンスルホンアミド、オ
クタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、ウ
レイド基（炭素数２〜６０。例えば、デシルアミノカル
ボニルアミノ、ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルアミ
ノ）、Examples of the substituent which the nitrogen-containing heterocyclic group may have include, for example, a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom and a fluorine atom), an alkyl group (for example, having 1 to 60 carbon atoms, for example, methyl and ethyl). , Propyl, iso-butyl, t-
Butyl, t-octyl, 1-ethylhexyl, nonyl,
Cyclohexyl, undecyl, pentadecyl, n-hexadecyl, 3-decanamidopropyl), alkenyl group (2 to 60 carbon atoms, for example, vinyl, allyl, oleyl), cycloalkyl group (5 to 60 carbon atoms, for example, cyclopentyl, cyclohexyl) , 4-t-butylcyclohexyl, 1-indanyl, cyclododecyl), an aryl group (6 to 60 carbon atoms, for example, phenyl, p-tolyl, naphthyl), an acylamino group (2 to 60 carbon atoms, for example, acetylamino, n-butanamide, octanoylamino, 2-hexyldecaneamide, 2- (2 ',
4'-di-t-amylphenoxy) butanamide, benzoylamino, nicotinamide), sulfonamide group (1 to 60 carbon atoms, for example, methanesulfonamide, octanesulfonamide, benzenesulfonamide), ureide group (2 carbon atoms) -60, for example, decylaminocarbonylamino, di-n-octylaminocarbonylamino),

【００３９】ウレタン基（炭素数２〜６０。例えば、ド
デシルオキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニル
アミノ、２−エチルヘキシルオキシカルボニルアミ
ノ）、アルコキシ基（炭素数１〜６０。例えば、メトキ
シ、エトキシ、ブトキシ、ｎ−オクチロキシ、ヘキサデ
シロキシ、メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（炭
素数６〜６０。例えば、フェノキシ、２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ、ナフ
トキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜６０。例えば、
メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、ヘキサデシルチ
オ）、アリールチオ基（炭素数６〜６０。例えば、フェ
ニルチオ、４−トデシルオキシフェニルチオ）、アシル
基（炭素数１〜６０。例えば、アセチル、ベンゾイル、
ブタノイル、ドデカノイル）、スルホニル基（炭素数１
〜６０。例えば、メタンスルホニル、ブタンスルホニ
ル、トルエンスルホニル）、シアノ基、カルバモイル基
（炭素数１〜６０。例えば、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル
カルバモイル）、A urethane group (having 2 to 60 carbon atoms, for example, dodecyloxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, 2-ethylhexyloxycarbonylamino), an alkoxy group (having 1 to 60 carbon atoms, for example, methoxy, ethoxy, butoxy, n- Octyloxy, hexadecyloxy, methoxyethoxy), aryloxy group (6 to 60 carbon atoms, for example, phenoxy, 2,4-di-t-)
Amylphenoxy, 4-t-octylphenoxy, naphthoxy), alkylthio group (having 1 to 60 carbon atoms, for example,
Methylthio, ethylthio, butylthio, hexadecylthio), an arylthio group (6 to 60 carbon atoms, for example, phenylthio, 4-todecyloxyphenylthio), an acyl group (1 to 60 carbon atoms, for example, acetyl, benzoyl,
Butanoyl, dodecanoyl), sulfonyl group (1 carbon atom)
~ 60. For example, methanesulfonyl, butanesulfonyl, toluenesulfonyl), a cyano group, a carbamoyl group (1 to 60 carbon atoms, for example, N, N-dicyclohexylcarbamoyl),

【００４０】スルファモイル基（炭素数０〜６０。例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、ヒドロキシ
基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、アルキルア
ミノ基（炭素数１〜６０。例えば、メチルアミノ、ジエ
チルアミノ、オクチルアミノ、オクタデシルアミノ）、
アリールアミノ基（炭素数６〜６０。例えば、フェニル
アミノ、ナフチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルア
ミノ）、複素環基（炭素数０〜６０。好ましくは、環構
成のヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ原子
から選択されるものであって、ヘテロ原子以外に炭素原
子をも環構成原子として含むものが更に好ましく、環員
数３〜８、より好ましくは５〜６であり、例えば、Ｙで
挙げた基）、アシルオキシ基（炭素１〜６０。例えば、
ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ミリストイルオキ
シ、ベンゾイルオキシ）等が挙げられる。Sulfamoyl group (0 to 60 carbon atoms, for example, N, N-dimethylsulfamoyl), hydroxy group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, alkylamino group (1 to 60 carbon atoms, for example, methylamino) , Diethylamino, octylamino, octadecylamino),
An arylamino group (having 6 to 60 carbon atoms; for example, phenylamino, naphthylamino, N-methyl-N-phenylamino); Those selected from an oxygen atom and a sulfur atom, which further include a carbon atom in addition to a hetero atom as a ring-constituting atom, are more preferably 3 to 8, and more preferably 5 to 6 members. ), An acyloxy group (carbon 1 to 60; for example,
Formyloxy, acetyloxy, myristoyloxy, benzoyloxy) and the like.

【００４１】上記の中でアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、シアノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基は置換基を有す
るものも含み、この置換基としては、例えばアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、
ウレイド基、ウレタン基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、ス
ルホニル基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基が挙げられる。上記の置換基のうち、好ましいもの
は、アルキル基、アリール基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、シアノ基である。Among the above, alkyl, cycloalkyl, aryl, acylamino, ureido, urethane, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acyl, sulfonyl, cyano, carbamoyl , A sulfamoyl group includes those having a substituent, such as an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an acylamino group,
Examples include a ureido group, a urethane group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an acyl group, a sulfonyl group, a cyano group, a carbamoyl group, and a sulfamoyl group. Among the above substituents, preferred are an alkyl group, an aryl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an acylamino group, a sulfonamide group, and a cyano group.

【００４２】前記一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｘは水素原子、
又は現像薬の酸化体との反応で離脱する基を表し、該基
としては、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）、ア
ルコキシ基（エトキシ、メトキシカルボニルメトキシ、
カルボキシプロピルオキシ、メタンスルホニルエトキ
シ、パーフルオロプロポキシ等）、アリールオキシ基
（４−カルボキシフェノキシ、４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ、４−メタンスルホニル
−３−カルボキシフェノキシ、２−メタンスルホニル−
４−アセチルスルファモイルフェノキシ等）、アシルオ
キシ基（アセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、スルホニ
ルオキシ基（メタンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホ
ニルオキシ等）、アシルアミノ基（ヘプタフルオロブチ
リルアミノ等）、スルホンアミド基（メタンスルホンア
ミド等）、アルコキシカルボニルオキシ基（エトキシカ
ルボニルオキシ等）、カルバモイルオキシ基（ジエチル
カルバモイルオキシ、ピペリジノカルボニルオキシ、モ
ルホリノカルボニルオキシ等）、In the above general formula (Y-I), X is a hydrogen atom,
Or a group capable of leaving upon reaction with an oxidized form of a developing agent, such as a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine, etc.), an alkoxy group (ethoxy, methoxycarbonylmethoxy,
Carboxypropyloxy, methanesulfonylethoxy, perfluoropropoxy, etc., aryloxy group (4-carboxyphenoxy, 4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy, 4-methanesulfonyl-3-carboxyphenoxy, 2-methanesulfonyl-
4-acetylsulfamoylphenoxy, etc.), acyloxy group (acetoxy, benzoyloxy, etc.), sulfonyloxy group (methanesulfonyloxy, benzenesulfonyloxy, etc.), acylamino group (heptafluorobutyrylamino, etc.), sulfonamide group (methane, etc.) Sulfonamides), alkoxycarbonyloxy groups (ethoxycarbonyloxy etc.), carbamoyloxy groups (diethylcarbamoyloxy, piperidinocarbonyloxy, morpholinocarbonyloxy etc.),

【００４３】アルキルチオ基（２−カルボキシエチルチ
オ等）、アリールチオ基（２−オクチルオキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチリルアミノフェニルチオ等）、複素
環チオ基（１−フェニルテトラゾリルチオ、２−ベンズ
イミダゾリルチオ等）、複素環オキシ基（２−ピリジル
オキシ、５−ニトロ−２−ピリジルオキシ等）、５員も
しくは６員の含窒素複素環基（１−トリアゾリル、１−
イミダゾリル、１−ピラゾリル、５−クロロ−１−テト
ラゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−フェニルカル
バモイル−１−イミダゾリル、５，５−ジメチルヒダン
トイン−３−イル、１−ベンジルヒダントイン−３−イ
ル、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル、７−プリニル等）、アゾ基（４−メトキシ
フェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ等）
等を挙げることができる。また、離脱後、離脱基を介し
て電子移動ないし分子内求核置換により現像抑制剤や現
像促進剤等の写真有用試薬を放出し得るタイミング機能
を有する離脱基であってもよい。Alkylthio groups (such as 2-carboxyethylthio) and arylthio groups (such as 2-octyloxy-5-t)
-Octylphenylthio, 2- (2,4-di-t-amylphenoxy) butyrylaminophenylthio, etc., heterocyclic thio group (1-phenyltetrazolylthio, 2-benzimidazolylthio, etc.), heterocyclic oxy Groups (2-pyridyloxy, 5-nitro-2-pyridyloxy, etc.) and 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic groups (1-triazolyl, 1-
Imidazolyl, 1-pyrazolyl, 5-chloro-1-tetrazolyl, 1-benzotriazolyl, 2-phenylcarbamoyl-1-imidazolyl, 5,5-dimethylhydantoin-3-yl, 1-benzylhydantoin-3-yl, 5,5-dimethyloxazolidine-2,4-dione-3-yl, 7-purinyl, etc.), azo group (4-methoxyphenylazo, 4-pivaloylaminophenylazo, etc.)
And the like. Further, a leaving group having a timing function capable of releasing a photographically useful reagent such as a development inhibitor or a development accelerator by electron transfer or intramolecular nucleophilic substitution via the leaving group after leaving may be used.

【００４４】前記一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｚは置換アリー
ル基を表し、好ましくは炭素数６〜６０で、該アリール
基の置換基としては、上述のＹが有してもよい置換基と
して例示した基が挙げられる。好ましくは、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、スルホニル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基である。In the above general formula (Y-I), Z represents a substituted aryl group, preferably having 6 to 60 carbon atoms, and the substituent of the aryl group may be the above-mentioned substituent which Y may have. And the groups exemplified above. Preferably, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an acylamino group, a sulfonamide group, a sulfonyl group, an alkoxy group,
An aryloxy group.

【００４５】前記Ｚは、特に、少なくとも、２位にハロ
ゲン原子又はアルコキシ基が置換したフェニル基（該フ
ェニル基は更に３〜６位に置換基を有していてもよく、
特に５位に置換基を有する場合が好ましい）が好まし
い。In particular, Z is a phenyl group in which a halogen atom or an alkoxy group is substituted at the 2-position (the phenyl group may further have a substituent at the 3- to 6-positions,
In particular, it is preferable to have a substituent at the 5-position).

【００４６】前記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される、本発明
に好ましく使用されるカプラーは、Ｙ、Ｚを介して二量
体以上の多量体を形成してもよく、また、高分子鎖に結
合していてもよい。以下に前記一般式（Ｙ−Ｉ）で表さ
れる、本発明に好ましく使用されるカプラーの具体例
（（１）〜（３９））を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。The coupler represented by the general formula (YI), which is preferably used in the present invention, may form a dimer or higher multimer via Y and Z. It may be attached to a chain. Specific examples ((1) to (39)) of the coupler represented by the general formula (Y-I) and preferably used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. .

【００４７】[0047]

【化３】 Embedded image

【００４８】[0048]

【化４】 Embedded image

【００４９】[0049]

【化５】 Embedded image

【００５０】[0050]

【化６】 Embedded image

【００５１】[0051]

【化７】 Embedded image

【００５２】[0052]

【化８】 Embedded image

【００５３】[0053]

【化９】 Embedded image

【００５４】[0054]

【化１０】 Embedded image

【００５５】本発明に用いられるカプラーは、ＥＰ公開
特許第９５３，８７１号、同９５３，８７３号、同９５
３，８７４号等に記載の方法で合成することができる。
以下にその一例を示す。The couplers used in the present invention are described in EP Publication Nos. 953,871, 953,873 and 95.
It can be synthesized by the method described in US Pat.
An example is shown below.

【００５６】合成例：カプラー（６）の合成 下記の方法に従い、カプラー（６）の合成を行った。Synthesis Example: Synthesis of Coupler (6) Coupler (6) was synthesized according to the following method.

【００５７】[0057]

【化１１】 Embedded image

【００５８】ＥＰ公開特許９５３，８７０に記載の方法
で合成した化合物Ａ、６．５ｇと化合物Ｂ、５．８２ｇ
をジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解し、３．５ｍｌ
のトリエチルアミンを添加した。７０℃で２時間反応さ
せた後、酢酸エチル１００ｍｌを加え、水で洗浄した。
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、酢酸エチルを
留去し、残査にヘキサンを添加し、晶析した。結晶を濾
過することにより目的の例示化合物（６）を７．５ｇ得
た。6.5 g of compound A and 5.82 g of compound B synthesized by the method described in EP Publication No. 953,870.
Was dissolved in 50 ml of dimethylacetamide, and 3.5 ml
Of triethylamine was added. After reacting at 70 ° C. for 2 hours, 100 ml of ethyl acetate was added, and the mixture was washed with water.
After the organic layer was dried over magnesium sulfate, ethyl acetate was distilled off, and hexane was added to the residue for crystallization. The crystals were filtered to obtain 7.5 g of the desired Exemplified Compound (6).

【００５９】前記一般式（Ｙ−１）で表されるイエロー
色素形成カプラーは、同一層の感光性ハロゲン化銀１モ
ルあたり、０．００１〜１モル、好ましくは０．００３
〜０．５モルの範囲で使用される。The yellow dye-forming coupler represented by formula (Y-1) is used in an amount of 0.001 to 1 mol, preferably 0.003 mol, per 1 mol of the photosensitive silver halide in the same layer.
It is used in the range of 0.5 mol.

【００６０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、イエロー色素形成カプラーとしては、前記一般式
（Ｙ−Ｉ）で表されるものを好ましく使用するが、それ
以外に、種々の色素形成カプラーを使用することがで
き、以下のカプラーが特に好ましい。イエローカプラ
ー：ＥＰ５０２，４２４Ａの式（Ｉ），（II）で表され
るカプラー；ＥＰ５１３，４９６Ａの式（１），（２）
で表されるカプラー（特に１８頁のＹ−２８）；特開平
５−３０７２４８号公報の請求項１の一般式（Ｉ）で表
されるカプラー；ＵＳ５，０６６，５７６のカラム１の
４５〜５５行の一般式（Ｉ）で表されるカプラー；特開
平４−２７４４２５号公報の段落０００８の一般式
（Ｉ）で表されるカプラー；ＥＰ４９８，３８１Ａ１の
４０頁のクレーム１に記載のカプラー（特に１８頁のＤ
−３５）；ＥＰ４４７，９６９Ａ１の４頁の式（Ｙ）で
表されるカプラー（特にＹ−１（１７頁），Ｙ−５４
（４１頁））；ＵＳ４，４７６，２１９のカラム７の３
６〜５８行の式（II）〜（IV）で表されるカプラー（特
にII−１７，１９（カラム１７），II−２４（カラム１
９））。In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, as the yellow dye-forming coupler, those represented by the above formula (Y-I) are preferably used. Couplers can be used, and the following couplers are particularly preferred. Yellow coupler: a coupler represented by the formula (I) or (II) of EP502 or 424A; a formula (1) or (2) of EP513 or 496A
(Especially Y-28 on page 18); a coupler represented by the general formula (I) in claim 1 of JP-A-5-307248; 45 to 55 of column 1 of US Pat. No. 5,066,576. Couplers represented by the general formula (I) in paragraph 0008 of JP-A-4-274425; couplers described in claim 1 of EP 498,381 A1 on page 40 (especially D on page 18
-35); Couplers represented by the formula (Y) on page 4 of EP447,969A1 (especially Y-1 (page 17), Y-54).
(Page 41)); US Pat. No. 4,476,219, column 7-3
Couplers represented by formulas (II) to (IV) in rows 6 to 58 (particularly II-17, 19 (column 17), II-24 (column 1
9)).

【００６１】マゼンタカプラー；特開平３−３９７３７
（Ｌ−５７（１１頁右下），Ｌ−６８（１２頁右下），
Ｌ−７７（１３頁右下））；ＥＰ４５６，２５７のＡ−
４−６３（１３４頁），Ａ−４−７３，−７５（１３９
頁）；ＥＰ４８６，９６５のＭ−４，−６（２６頁），
Ｍ−７（２７頁）；特開平６−４３６１１の段落００２
４のＭ−４５，特開平５−２０４１０６の段落００３６
のＭ−１；特開平４−３６２６３１の段落０２３７のＭ
−２２。 シアンカプラー：特開平４−２０４８４３のＣＸ−１，
３，４，５，１１，１２，１４，１５（１４〜１６
頁）；特開平４−４３３４５のＣ−７，１０（３５
頁），３４，３５（３７頁），（Ｉ−１），（Ｉ−１
７）（４２〜４３頁）；特開平６−６７３８５の請求項
１の一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表されるカプラー。 ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５のＰ−１，Ｐ
−５（１１頁）。サウンドトラック形成用赤外カプラ
ー：特開平６３−１４３５４６号及び該特許に引用され
ている特許に記載のカプラー。Magenta coupler; JP-A-3-39737
(L-57 (page 11, lower right), L-68 (page 12, lower right),
L-77 (page 13, lower right));
4-63 (p. 134), A-4-73, -75 (139
M-4, -6 of EP486,965 (page 26),
M-7 (p. 27); paragraph 002 of JP-A-6-43611
4, M-45, paragraph 0036 of JP-A-5-204106
M-1; M in paragraph 0237 of JP-A-4-32631.
-22. Cyan coupler: CX-1, described in JP-A-4-204843
3, 4, 5, 11, 12, 14, 15 (14 to 16
P.); JP-A-4-43345, C-7,10 (35
P.), 34, 35 (p. 37), (I-1), (I-1)
7) (pages 42 to 43); a coupler represented by the general formula (Ia) or (Ib) according to claim 1 of JP-A-6-67385. Polymer coupler: P-1, P of JP-A-2-44345
-5 (page 11). Infrared coupler for forming a sound track: a coupler described in JP-A-63-143546 and the patent cited therein.

【００６２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、ＵＳ４，３６６，２３７、ＧＢ２，１２５５
７０、ＥＰ９６，８７３Ｂ、ＤＥ３，２３４，５３３に
記載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を捕正する
ためのカプラーとしては、ＥＰ４５６，２５７Ａ１の５
頁に記載の式（ＣＩ），（ＣII），（ＣIII），（ＣI
V）で表されるイエローカラードシアンカプラー（特に
８４頁のＹＣ−８６）、該ＥＰに記載のイエローカラー
ドマゼンタカプラーＥｘＭ−７（２０２頁、ＥＸ−１
（２４９頁）、ＥＸ−７（２５１頁）、ＵＳ４，８３
３，０６９に記載のマゼンタカラードシアンカプラーＣ
Ｃ−９（カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０）、ＵＳ
４，８３７，１３６の（２）（カラム８）、Ｗ０９２／
１１５７５のクレーム１の式〔Ｃ−１〕で表される無色
のマスキングカプラー（特に３６〜４５頁の例示化合
物）が好ましい。US Pat. No. 4,366,237 and GB 2,1255 as couplers in which a coloring dye has an appropriate diffusivity.
70, EP 96,873B and DE 3,234,533 are preferred. Examples of couplers for capturing unnecessary absorption of a coloring dye include EP 456,257A1
Formulas (CI), (CII), (CIII) and (CI
V) a yellow colored cyan coupler (especially YC-86 on page 84), and a yellow colored magenta coupler ExM-7 described on the EP (page 202, EX-1)
(Page 249), EX-7 (page 251), US Pat.
Magenta colored cyan coupler C described in 3,069
C-9 (column 8), CC-13 (column 10), US
4,837,136 (2) (column 8), W092 /
A colorless masking coupler represented by formula [C-1] of claim 1 of No. 11575 (especially the exemplified compound on pages 36 to 45) is preferred.

【００６３】（その他の成分等） −イリジウム化合物− 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に、イリジウム化
合物を添加すると本発明の効果がいっそう高められる。
更に該イリジウム化合物がハロゲン化銀粒子に含有され
ると、この効果がいっそう高められる。前記イリジウム
化合物の例として、ヘキサクロロイリジウム（III）又
は（IV）酸塩、ヘキサアミンイリジウム（III）又は（I
V）酸塩、トリオキザラトイリジウム（III）又は（IV）
酸塩等が挙げられる。更には、特開２０００−５６４２
７号、同２０００−３５６２６号に記載のように、イミ
ダゾールを配位子とするもの、米国特許第５，３６０，
７１２号に記載のような配位子を持つ化合物も好ましく
用いることができる。(Other Components, etc.) -Iridium Compound- The effect of the present invention is further enhanced by adding an iridium compound to the silver halide emulsion used in the present invention.
Further, when the iridium compound is contained in silver halide grains, this effect is further enhanced. Examples of the iridium compound include hexachloroiridium (III) or (IV), hexaamine iridium (III) or (I
V) acid salts, trioxalatoiridium (III) or (IV)
Acid salts and the like. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-5642
7, No. 2000-35626, imidazole as a ligand, US Pat. No. 5,360,
A compound having a ligand as described in No. 712 can also be preferably used.

【００６４】臭化銀含有率の高い局在相の形成は、イリ
ジウム化合物の存在下で行われることが好ましい。ここ
で局在相の形成をイリジウム化合物の存在下で行うと
は、局在相を形成するための銀あるいはハロゲンの供給
と同時、供給の直前、あるいは供給の直後にイリジウム
化合物を供給することをいう。例えば、水溶性臭化物溶
液を添加することによって臭化銀含有率の高い局在相を
形成する場合、その溶液にあらかじめイリジウム化合物
を含有させておくか、あるいは同時にイリジウム化合物
を含有した別の溶液を添加することが好ましく行われ
る。ハロゲン化銀ホスト粒子よりも平均粒径が小さく、
しかも臭化銀含有率が高いハロゲン化銀微粒子を混合し
た後、熟成することによって臭化銀含有率の高い局在相
を形成する場合、臭化銀含有率が高いハロゲン化銀微粒
子にあらかじめイリジウム化合物を含有させておくこと
も好ましく行われる。臭化銀含有率の高い局在相の形成
以外の相形成時にイリジウム化合物を存在させてもよい
が、臭化銀含有率の高い局在相は、添加する全イリジウ
ムの少なくとも５０％と共に形成することが好ましい。
更に添加する全イリジウムの少なくとも８０％と共に形
成することが最も好ましい。上記のイリジウム化合物の
添加量は、ハロゲン化銀１モル当たり１０-9〜１０ -6モ
ルの範囲が好ましく、ハロゲン化銀１モル当たり１０-8
〜１０-6モルの範囲がより好ましい。The formation of a localized phase having a high silver bromide content is due to
It is preferable to carry out the reaction in the presence of a lithium compound. here
Formation of a localized phase in the presence of an iridium compound
Is the supply of silver or halogen to form a localized phase
At the same time, immediately before or immediately after the supply
Refers to supplying a compound. For example, a water-soluble bromide solution
The addition of a liquid allows the formation of a localized phase with a high silver bromide content.
If formed, add the iridium compound to the solution beforehand.
, Or at the same time, an iridium compound
It is preferred to add another solution containing
You. The average grain size is smaller than the silver halide host grains,
In addition, silver halide fine particles with a high silver bromide content
After ripening, localized phase with high silver bromide content
When forming silver halide fine grains with a high silver bromide content
Pre-containing iridium compound in the child
Is also preferably performed. Formation of localized phase with high silver bromide content
Iridium compound may be present during phase formation other than
However, the localized phase having a high silver bromide content
Preferably, it is formed with at least 50% of the system.
With at least 80% of the total iridium added
Most preferably. Of the above iridium compound
The addition amount is 10 per mole of silver halide.-9-10 -6Mo
In the range of 10 to 10 moles per mole of silver halide.-8
-10-6A molar range is more preferred.

【００６５】−化学増感− 本発明においては、前記ハロゲン化銀粒子の表面を金硫
黄増感することが好ましい。更に、セレン増感、テルル
増感、還元増感を併用することも好ましく行われる。本
発明で臭化銀含有率の高い局在相を有する場合は、それ
の形成後、上記化学増感を行うことが好ましい。本発明
において、硫黄による化学増感は、活性ゼラチンや銀と
反応しうる硫黄を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チ
オ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
て行われる。これらの具体例は、米国特許第１，５７
４，９４４号、同第２，２７８，９４７号、同第２，４
１０，６８９号、同第２，７２８，６６８号、同第３，
６５６，９５５号等の明細書に記載されている。この
他、化学増感に関しては、ＲＤ１７６４３，１８７１
６，３０７１０５に記載の方法を用いることができる。-Chemical Sensitization- In the present invention, it is preferable to sensitize the surface of the silver halide grains with gold-sulfur. Further, selenium sensitization, tellurium sensitization, and reduction sensitization are preferably used in combination. In the case of having a localized phase having a high silver bromide content in the present invention, it is preferable to perform the above-described chemical sensitization after the formation thereof. In the present invention, chemical sensitization with sulfur is performed using a compound containing sulfur that can react with active gelatin or silver (for example, thiosulfates, thioureas, mercapto compounds, rhodanines). Examples of these are described in US Pat.
No. 4,944, No. 2,278,947, No. 2,4
No. 10,689, No. 2,728,668, No. 3,
No. 656,955. In addition, regarding chemical sensitization, RD17643, 1871
6,307105 can be used.

【００６６】−１−アリール−５−メルカプトテトラゾ
ール化合物− 支持体上に設けられた感光性ハロゲン化銀乳剤層や非感
光性親水性コロイド層（中間層や保護層等）からなる写
真構成層中のいずれかの層、好ましくは感光性ハロゲン
化銀乳剤層に、１−アリール−５−メルカプトテトラゾ
ール化合物をハロゲン化銀１モル当たり１．０×１０-5
〜５．０×１０-2モル添加することが好ましく、更には
１．０×１０-4〜１．０×１０-2モル添加することが好
ましい。この範囲で添加することによって、連続処理後
の処理済みカラー写真表面への汚れをいっそう少なくす
ることができる。-1-Aryl-5-mercaptotetrazole compound--A photographic component layer comprising a photosensitive silver halide emulsion layer and a non-photosensitive hydrophilic colloid layer (intermediate layer, protective layer, etc.) provided on a support. In a layer, preferably a photosensitive silver halide emulsion layer, containing a 1-aryl-5-mercaptotetrazole compound in an amount of 1.0 × 10 −5 per mol of silver halide.
It is preferable to add about 5.0 × 10 −2 mol, more preferably 1.0 × 10 −4 to 1.0 × 10 −2 mol. By adding in this range, the stain on the processed color photographic surface after the continuous processing can be further reduced.

【００６７】このような１−アリール−５−メルカプト
テトラゾール化合物としては、１位のアリール基が無置
換又は置換フェニル基であるものが好ましく、この置換
基の好ましい具体例としては、アシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ、−ＮＨＣＯＣ5Ｈ11（ｎ）等）、
ウレイド基（例えば、メチルウレイド等）、アルコキシ
基（例えばメトキシ等）、カルボン酸基、アミノ基、ス
ルファモイル基等であって、これらの基はフェニル基に
複数個（２〜３個等）結合していてもよい。また、これ
らの置換基の位置はメタ又はパラ位が好ましい。これら
の具体例としては、１−（ｍ−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールや１−（ｍ−アセチ
ルアミノフェニル）−５−メルカプトテトラゾールが挙
げられる。As such a 1-aryl-5-mercaptotetrazole compound, a compound in which the aryl group at the 1-position is an unsubstituted or substituted phenyl group is preferable, and a preferable specific example of this substituent is an acylamino group (for example, , acetylamino, -NHCOC 5 H 11 (n), etc.),
A ureido group (for example, methylureide, etc.), an alkoxy group (for example, methoxy, etc.), a carboxylic acid group, an amino group, a sulfamoyl group, and the like; May be. The position of these substituents is preferably in the meta or para position. Specific examples of these include 1- (m-methylureidophenyl) -5-mercaptotetrazole and 1- (m-acetylaminophenyl) -5-mercaptotetrazole.

【００６８】−写真用添加剤− 本発明に使用できる写真用添加剤は、以下のリサーチデ
ィスクロジャー誌（ＲＤ）に記載されており、下記の表
に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増白剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター染料、 〜６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 ７．可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 ８．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 ９．スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 １０．マット剤 ８７８〜８７９頁-Photographic Additives-Photographic additives that can be used in the present invention are described in the following Research Disclosure (RD), and the relevant portions are shown in the following table. Type of additive RD17643 RD18716 RD307105 1. Chemical sensitizer page 23 page 648 right column page 866 2. Sensitivity increasing agent, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, pages 23-24, page 648, right column 866-868, super sensitizer ~ page 649, right column Brightener 24 page 647 page right column 868 page 5. 5. Light absorber, pages 25 to 26, page 649, right column, page 873, filter dye, 頁 page 650, left column, ultraviolet absorber 6. Binder page 26 page 651 left column pages 873 to 874 7. Plasticizer, lubricant page 27, page 650, right column, page 876 8. Coating aid, pages 26 to 27, page 650, right column, pages 875 to 876 Surfactant 9. Antistatic agent, page 27, page 650, right column, pages 876 to 877 Matting agent 878-879

【００６９】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
ＥＰ３７８，２３６Ａ１の１１頁に記載の式（Ｉ），
（II），（III），（IV）で表される化合物（特にＴ−
１０１（３０頁），Ｔ−１０４（３１頁），Ｔ−１１３
（３６頁），Ｔ−１３１（４５頁），Ｔ−１４４（５１
頁），Ｔ−１５８（５８頁）），ＥＰ４３６，９３８Ａ
２の７頁に記載の式（Ｉ）で表される化合物（特にＤ−
４９（５１頁））、特開平５−３０７２４８号の式
（１）で表される化合物（特に段落００２７の（２
３））、ＥＰ４４０，１９５Ａ２の５〜６頁に記載の式
（Ｉ），（II），（III）で表される化合物（特に２９
頁のＩ−（１））；漂白促進剤放出化合物：ＥＰ３１
０，１２５Ａ２の５頁の式（Ｉ），（Ｉ′）で表される
化合物（特に６１頁の（６０），（６１））及び特開平
６−５９４１１号の請求項１の式（Ｉ）で表される化合
物（特に段落００２２の（７））；リガンド放出化合
物：ＵＳ４，５５５，４７８のクレーム１に記載のＬＩ
Ｇ−Ｘで表される化合物（特にカラム１２の２１〜４１
行目の化合物）；ロイコ色素放出化合物；ＵＳ４，７４
９，６４１のカラム３〜８の化合物１〜６；蛍光色素放
出化合物：ＵＳ４，７７４，１８１のクレーム１のＣＯ
ＵＰ−ＤＹＥで表される化合物（特にカラム７〜１０の
化合物１〜１１）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合
物：ＵＳ４，６５６，１２３のカラム３の式（１）、
（２）、（３）で表される化合物（特にカラム２５の
（Ｉ−２２））及びＥＰ４５０，６３７Ａ２の７５頁３
６〜３８行目のＥｘＺＫ−２；離脱して初めて色素とな
る基を放出する化合物：ＵＳ４，８５７，４４７のクレ
ーム１の式（Ｉ）で表わされる化合物（特にカラム２５
〜３６のＹ−１〜Ｙ−１９）。Examples of the compounds (including couplers) which react with oxidized developing agents to release photographically useful compound residues include the following. Development inhibitor releasing compound:
Formula (I) described on page 11 of EP 378,236 A1,
Compounds represented by (II), (III) and (IV) (particularly T-
101 (page 30), T-104 (page 31), T-113
(Page 36), T-131 (page 45), T-144 (51
P.), T-158 (p. 58)), EP 436,938A
2 (p. 7) (particularly D-
49 (p. 51)) and the compound represented by the formula (1) in JP-A-5-307248 (especially,
3)), compounds represented by formulas (I), (II) and (III) described on pages 5 to 6 of EP440,195A2 (particularly 29)
Page I- (1)); Bleaching accelerator releasing compound: EP31
Compounds of formulas (I) and (I ') on page 5 of 0,125A2 (especially (60) and (61) on page 61) and formula (I) of claim 1 of JP-A-6-59411. (Particularly paragraph (0022) of paragraph 0022); Ligand releasing compound: LI described in claim 1 of US Pat. No. 4,555,478.
The compound represented by G-X (particularly, 21 to 41 of column 12)
Leuco dye releasing compound; US 4,74
Compounds 1 to 6 in columns 3 to 8 of 9,641; Fluorescent dye releasing compound: CO of claim 1 in US Pat. No. 4,774,181
A compound represented by UP-DYE (especially compounds 1 to 11 in columns 7 to 10); a development accelerator or a fogging agent releasing compound: the formula (1) in column 3 of US Pat.
Compounds represented by (2) and (3) (particularly, (I-22) in column 25) and EP450,637A2, p.
ExZK-2 on lines 6-38; a compound which releases a group which becomes a dye only after leaving: a compound represented by formula (I) in claim 1 of US Pat. No. 4,857,447 (particularly column 25
-36 Y-1 to Y-19).

【００７０】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒：特開昭６２
−２１５２７２号のＰ−３，５，１６，１９，２５，３
０，４２，４９，５４，５５，６６，８１，８５，８
６，９３（１４０〜１４４頁）；油溶性有機化合物の含
浸用ラテックス：ＵＳ４，１９９，３６３に記載のラテ
ックス；現像主薬酸化体スカベンジャー：ＵＳ４，９７
８，６０６のカラム２の５４〜６２行の式（Ｉ）で表さ
れる化合物（特にＩ−，（１），（２），（６），（１
２）（カラム４〜５）、ＵＳ４，９２３，７８７のカラ
ム２の５〜１０行の式（特に化合物１（カラム３）；ス
テイン防止剤：ＥＰ２９８３２１Ａの４頁３０〜３３行
の式（Ｉ）〜（III），特にＩ−４７，７２，ＩII−
１，２７（２４〜４８頁）；褪色防止剤：ＥＰ２９８３
２１ＡのＡ−６，７，２０，２１，２３，２４，２５，
２６，３０，３７，４０，４２，４８，６３，９０，９
２，９４，１６４（６９〜１１８頁），ＵＳ５，１２
２，４４４のカラム２５〜３８のII−１〜III−２３，
特にIII−１０，ＥＰ４７１３４７Ａの８〜１２頁のＩ
−１〜III−４，特にII−２，ＵＳ５，１３９，９３１
のカラム３２〜４０のＡ−１〜４８，特にＡ−３９，４
２；発色増強剤又は混色防止剤の使用量を低減させる素
材：ＥＰ４１１３２４Ａの５〜２４頁のＩ−１〜II−１
５，特にＩ−４６；ホルマリンスカベンジャー：ＥＰ４
７７９３２Ａの２４〜２９頁のＳＣＶ−１〜２８，特に
ＳＣＶ−８；The following additives are preferable as additives other than the coupler. Dispersion medium for oil-soluble organic compound:
P-3,5,16,19,25,3 of -215272
0, 42, 49, 54, 55, 66, 81, 85, 8
Latex for impregnating an oil-soluble organic compound: Latex described in US Pat. No. 4,199,363; Scavenger of oxidized developing agent: US 4,97
8,606, the compound represented by the formula (I) in column 54, lines 54 to 62 (particularly I-, (1), (2), (6), (1
2) (columns 4 to 5), US Pat. No. 4,923,787, column 5, lines 5 to 10 (especially compound 1 (column 3); stain inhibitor: EP 298321A, page 4, lines 30 to 33, formula (I)) ~ (III), especially I-47, 72, III-
1, 27 (pages 24 to 48); anti-fading agent: EP2983
A-6,7,20,21,23,24,25 of 21A
26, 30, 37, 40, 42, 48, 63, 90, 9
2,94,164 (pages 69-118), US 5,12
2,444 columns 25-38 II-1 to III-23,
In particular, I-10 on pages 8 to 12 of III-10, EP 471347A.
-1 to III-4, especially II-2, US 5,139,931
A-1 to 48 of columns 32 to 40, especially A-39, 4
2: Material for reducing the amount of the color-enhancing agent or the color-mixing inhibitor used: I-1 to II-1 on pages 5 to 24 of EP 411324A
5, especially I-46; formalin scavenger: EP4
77932A SCV-1 to 28 on pages 24-29, especially SCV-8;

【００７１】硬膜剤：特開平１−２１４８４５号の１７
頁のＨ−１，４，６，８，１４，ＵＳ４，６１８，５７
３のカラム１３〜２３の式（VII）〜（XII）で表される
化合物（Ｈ−１〜５４），特開平２−２１４８５２号の
８頁右下の式（６）で表される化合物（Ｈ−１〜７
６），特にＨ−１４，ＵＳ３，３２５，２８７のクレー
ム１に記載の化合物；現像抑制剤プレカーサー：特開昭
６２−１６８１３９号のＰ−２４，３７，３９（６〜７
頁）；ＵＳ５，０１９，４９２のクレーム１に記載の化
合物，特にカラム７の２８〜２９；防腐剤、防黴剤：Ｕ
Ｓ４，９２３，７９０のカラム３〜１５のＩ−１〜III
−４３，特にII−１，９，１０，１８，III−２５；安
定剤、かぶり防止剤：ＵＳ４，９２３，７９３のカラム
６〜１６のＩ−１〜（１４），特にＩ−１，６０，
（２），（１３），ＵＳ４，９５２，４８３のカラム２
５〜３２の化合物１〜６５，特に３６：化学増感剤：ト
リフェニルホスフィンセレニド，特開平５−４０３２４
号の化合物５０；染料：特開平３−１５６４５０号の１
５〜１８頁のａ−１〜ｂ−２０，特にａ−１，１２，１
８，２７，３５，３６，ｂ−５，２７〜２９頁のＶ−１
〜２３，特にＶ−１，ＥＰ４４５６２７Ａの３３〜５５
頁のＦ−Ｉ−１〜Ｆ−II−４３，特にＦ−Ｉ−１１，Ｆ
−II−８，ＥＰ４５７１５３Ａの１７〜２８頁のIII−
１〜３６，特にIII−１，３，Ｗ０８８／０４７９４の
８〜２６のＤｙｅ−１〜１２４の微結晶分散体，ＥＰ３
１９９９９Ａの６〜１１頁の化合物１〜２２，特に化合
物１，ＥＰ５１９３０６Ａの式（１）ないし（３）で表
される化合物Ｄ−１〜８７（３〜２８頁），ＵＳ４，２
６８，６２２の式（Ｉ）で表される化合物１〜２２（カ
ラム３〜１０），ＵＳ４，９２３，７８８の式（Ｉ）で
表される化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）；Ｕ
Ｖ吸収剤：特開昭４６−３３３５号の式（１）で表され
る化合物（１８ｂ）〜（１８ｒ），１０１〜４２７（６
〜９頁），ＥＰ５２０９３８Ａの式（Ｉ）で表される化
合物（３）〜（６６）（１０〜４４頁）及び式（III）
で表される化合物ＨＢＴ−１〜ＨＢＴ−１０（１４
頁），ＥＰ５２１８２３Ａの式（１）で表される化合物
（１）〜（３１）（カラム２〜９）。Hardener: 17 of JP-A-1-214845
H-1, 4, 6, 8, 14, US 4,618, 57
Compounds (H-1 to 54) represented by the formulas (VII) to (XII) in columns 13 to 23 of No. 3, a compound represented by the formula (6) on the lower right of page 8 of JP-A-2-214852 ( H-1-7
6), especially the compounds described in claim 1 of H-14, US Pat. No. 3,325,287; development inhibitor precursors: P-24, 37, 39 of JP-A-62-168139 (6-7).
Compounds described in claim 1 of US Pat. No. 5,019,492, especially 28-29 of column 7; Preservatives, fungicides: U
I-4 to I-3 of columns 3 to 15 of S4,923,790
-43, especially II-1, 9, 10, 18, III-25; stabilizers, antifoggants: I-1 to (14) of columns 6 to 16 of US 4,923,793, especially I-1,60 ,
Column 2 of (2), (13), US 4,952,483
5 to 32 compounds 1 to 65, especially 36: chemical sensitizer: triphenylphosphine selenide, JP-A-5-40324
No. 50; dye: JP-A-3-156450-1
A-1 to b-20 on pages 5 to 18, especially a-1, 12, 1
V-1 on pages 8, 27, 35, 36, b-5, 27-29
-23, especially V-1, 33-55 of EP445627A.
FI-1 to F-II-43 of the page, especially FI-11, F
-II-8, III- on pages 17 to 28 of EP457153A.
EP-A-33, especially III-1,3, microcrystalline dispersion of Dye-1-124 of 8-26 of W088 / 04794, EP3
Compounds 1 to 22 of pp. 6-11 of 19999A, especially compounds D-1 to 87 (pages 3 to 28) of compound 1, EP519306A represented by formulas (1) to (3), US Pat.
Compounds 1 to 22 (columns 3 to 10) represented by the formula (I) 68,622, compounds (1) to (31) represented by the formula (I) of US Pat. No. 4,923,788 (columns 2 to 9) ); U
V absorber: Compounds (18b) to (18r), 101 to 427 (6) represented by the formula (1) in JP-A-46-3335.
To 9), the compounds (3) to (66) represented by the formula (I) in EP520938A (pages 10 to 44) and the formula (III)
Compounds HBT-1 to HBT-10 (14
P.), Compounds (1) to (31) represented by the formula (1) in EP521823A (columns 2 to 9).

【００７２】本発明には、非脱色性着色物が好ましく併
用される。該非脱色性着色物は、現像処理時に浴出ある
いは消色することがなく、処理前後でその膜中における
光吸収特性が実用上変化しないものである。その種類に
ついては特に制限はなく、公知の物質を含む種々の染
料、顔料を使用することができる。In the present invention, a non-bleachable colored material is preferably used in combination. The non-bleachable colored material does not bathe or lose color during the development process, and the light absorption characteristics in the film before and after the process do not practically change. The type is not particularly limited, and various dyes and pigments including known substances can be used.

【００７３】公知の染料については、例えば、オキソノ
ール染料、アゾメチン染料、アゾ染料、ベンゾキノン染
料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、アリーリ
デン染料、スチリル染料、ジフェニルメタン染料、トリ
フェニルメタン染料、キサンテン染料、アクリジン染
料、アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料、ペリ
ノン染料、メロシアニン染料、シアニン染料、インドア
ニリン染料、フタロシアニン染料、インジゴ染料、チオ
インジゴ染料等を挙げることができる。Examples of known dyes include oxonol dyes, azomethine dyes, azo dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, arylidene dyes, styryl dyes, diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, acridine dyes, azines Dyes, oxazine dyes, thiazine dyes, perinone dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, indoaniline dyes, phthalocyanine dyes, indigo dyes, and thioindigo dyes can be exemplified.

【００７４】公知の顔料については、例えば、アゾ顔料
（不溶性モノアゾ顔料、不溶性ジスアゾ顔料、アゾレー
キ顔料、縮合アゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料）、フタロシ
アニン顔料、染付けレーキ顔料（酸性染料レーキ、塩基
性染料レーキ）、縮合多環顔料（キナクリドン顔料、チ
オインジゴ顔料、ペリレン顔料、アントラキノン系顔
料、ペリノン顔料、ジオキサジン顔料、イソインドリノ
ン顔料、ジケトピロロピロール顔料）、その他（ニトロ
ソ顔料、アリザリンレーキ顔料、アルカリブルー）等の
有機顔料を挙げることができる。Known pigments include, for example, azo pigments (insoluble monoazo pigments, insoluble disazo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, metal complex azo pigments), phthalocyanine pigments, dyeing lake pigments (acid dye lakes, basic dye lakes) ), Condensed polycyclic pigments (quinacridone pigments, thioindigo pigments, perylene pigments, anthraquinone pigments, perinone pigments, dioxazine pigments, isoindolinone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments), and others (nitroso pigments, alizarin lake pigments, alkali blue) And other organic pigments.

【００７５】具体的な化合物については「新版染料便
覧」（有機合成化学協会編；丸善、１９７０）、「カラ
ーインデックス」（The Society of Dyers and colouri
sts）、「色材工学ハンドブック」（色材協会編；朝倉
書店、１９８９）、「改訂新版顔料便覧」等に記載され
ている。好ましい染料及び顔料の具体例として、特開平
１１−９５３７１号の明細書段落番号０１９１〜段落番
号０２５０に記載のＤ−１〜Ｄ−３５及びＰ−１〜Ｐ−
３０を好ましく挙げることができ、またこれらの感光材
料中への添加方法も該特許の段落番号０２０６〜０２１
５に詳細に記載され、これらの記載部分は本願の明細書
の一部として取り込まれる。Specific compounds are described in "New Edition Dye Handbook" (edited by The Society of Synthetic Organic Chemistry, Maruzen, 1970) and "Color Index" (The Society of Dyers and colouri).
sts), "Color Material Engineering Handbook" (edited by the Color Material Association; Asakura Shoten, 1989), "Revised New Edition Pigment Handbook", and the like. Specific examples of preferred dyes and pigments include D-1 to D-35 and P-1 to P-35 described in JP-A-11-95371, paragraphs 0191 to 0250.
30, and the method of adding these compounds to the light-sensitive material is also described in paragraphs 0206 to 021 of the patent.
5, which are hereby incorporated by reference.

【００７６】尚、本発明においては、上記のうち、顔料
よりも染料のほうが好ましく、その使用量は１〜１００
ｍｇ／ｍ2が一般的であるが、５〜１００ｍｇ／ｍ2が好
ましく、より好ましくは１０〜５０ｍｇ／ｍ2である。In the present invention, among the above, dyes are more preferable than pigments, and the amount of dyes used is 1 to 100.
Although mg / m 2 is generally preferably 5 to 100 mg / m 2, more preferably from 10 to 50 mg / m 2.

【００７７】［非感光性親水性コロイド層］前記非感光
性親水性コロイド層は、少なくとも、前記一般式［Ｉ］
で表される染料の固体微粒子分散物を含有し、更に必要
に応じて、その他の成分を含有してなる。[Non-photosensitive hydrophilic colloid layer] The non-photosensitive hydrophilic colloid layer is formed of at least the compound represented by the general formula [I]
And a solid fine particle dispersion of the dye represented by the formula (1), and further, if necessary, other components.

【００７８】（一般式［Ｉ］で表される染料）前記一般
式［Ｉ］において、Ｄは、発色団を有する化合物残基を
表す。Ｘは、解離性水素又は解離性水素を有する基を表
す。ｙは、１〜７の整数を表す。前記一般式［Ｉ］で表
される染料は、分子構造中に解離性水素等を有する点に
特徴がある。前記Ｄにおける発色団を有する化合物残基
は、多くの周知の色素の中から選ぶことができる。これ
らの化合物としては、オキソノール色素、メロシアニン
色素、シアニン色素、アリーリデン色素、アゾメチン色
素、トリフェニルメタン色素、アゾ色素、アントラキノ
ン色素、インドアニリン色素等が挙げられる。(Dye Represented by General Formula [I]) In the general formula [I], D represents a compound residue having a chromophore. X represents a dissociable hydrogen or a group having a dissociable hydrogen. y represents an integer of 1 to 7. The dye represented by the general formula [I] is characterized by having dissociable hydrogen and the like in the molecular structure. The compound residue having a chromophore in D can be selected from many well-known dyes. These compounds include oxonol dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, arylidene dyes, azomethine dyes, triphenylmethane dyes, azo dyes, anthraquinone dyes, and indoaniline dyes.

【００７９】前記Ｘは、Ｄに直接若しくは２価の連結基
を介して結合可能な解離性水素又は解離性水素を有する
基を表す。前記ＸとＤとの間の２価の連結基としては、
アルキレン基、アリーレン基、ヘテロ環残基、−ＣＯ
−、−ＳＯn−（ｎ＝０，１，２）、−ＮＲ−（Ｒは、
水素原子、アルキル基又はアリール基を表す）、−Ｏ−
及びこれらの連結基を組み合わせた２価の基が挙げら
れ、更にそれらはアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、水酸
基、カルボキシ基、スルファモイル基、カルバモイル
基、スルホンアミド基等の置換基を有していてもよい。
好ましい例として、−（ＣＨ2）ｎ−（ｎ＝１，２，
３）、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ 3）ＣＨ2−、１，２−フェニ
レン、５−カルボキシ−１，３−フェニレン、１，４−
フェニレン、６−メトキシ−１，３−フェニレン、−Ｃ
ＯＮＨＣ6Ｈ4−等が挙げられる。X is a direct or divalent linking group
Having a dissociable hydrogen or a dissociable hydrogen bondable through
Represents a group. As the divalent linking group between X and D,
Alkylene group, arylene group, heterocyclic residue, -CO
-, -SOn-(N = 0,1,2), -NR- (R is
A hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group), -O-
And a divalent group obtained by combining these linking groups.
And further include alkyl groups, aryl groups, alkoxy groups
Group, amino group, acylamino group, halogen atom, hydroxyl
Group, carboxy group, sulfamoyl group, carbamoyl
And a substituent such as a sulfonamide group.
As a preferred example,-(CHTwo) N- (n = 1, 2,
3), -CHTwoCH (CH Three) CHTwo-, 1,2-phenyl
Len, 5-carboxy-1,3-phenylene, 1,4-
Phenylene, 6-methoxy-1,3-phenylene, -C
ONHC6HFour-And the like.

【００８０】前記Ｘで表される解離性水素又は解離性水
素を有する基は、前記一般式［Ｉ］で表される染料が本
発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料中に添加された
状態では、非解離であって、該一般式［Ｉ］で表される
染料を実質的に水不溶性にする特性を有し、該感光材料
が現像処理される工程では、解離して該一般式［Ｉ］で
表される染料を実質的に水可溶性にする特性を有する。
前記Ｘで表される解離性水素を有する基の例としては、
カルボン酸基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニルカルバモイル基、アシルスルファモイル基、
フェノール性水酸基等を有する基が挙げられる。また、
前記Ｘで表される解離性水素としては、オキソノール色
素のエノール基の水素等が挙げられる。The dissociable hydrogen or the group having a dissociable hydrogen represented by X can be obtained by adding the dye represented by the general formula [I] to the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention. Having the property of making the dye represented by the general formula [I] substantially water-insoluble, and dissociating the dye represented by the general formula [I] in the step of developing the photosensitive material. Has the property of making the dye represented by the formula (1) substantially water-soluble.
Examples of the group having a dissociable hydrogen represented by X include:
Carboxylic acid group, sulfonamide group, sulfamoyl group,
Sulfonylcarbamoyl group, acylsulfamoyl group,
Examples include groups having a phenolic hydroxyl group. Also,
Examples of the dissociable hydrogen represented by X include hydrogen of an enol group of an oxonol dye.

【００８１】前記ｙの好ましい範囲は１〜５であり、特
に好ましい範囲は１〜３である。前記一般式［Ｉ］で表
される化合物のうち好ましいものは、前記Ｘで表される
解離性水素を有する基がカルボン酸基を有する基であ
り、特にカルボキシル基で置換されたアリール基を有す
る化合物が好ましい。また、前記一般式［Ｉ］で表され
る染料のうち、より好ましいものは下記の一般式［II］
又は一般式［III］で表される化合物である。 一般式［II］ Ａ1＝Ｌ1−（Ｌ2＝Ｌ3）m−Ｑ 上記一般式［II］中、Ａ1は、酸性核を表す。Ｑは、ア
リール基又は複素環基を表す。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、各
々独立に、メチン基を表す。ｍは、０、１又は２を表
す。但し、一般式［II］で表される化合物は、分子内
に、解離性水素を有する基としてのカルボン酸基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、スルホニルカルバモ
イル基、アシルスルファモイル基及びフェノール性水酸
基、並びに解離性水素としてのオキソノール色素のエノ
ール基からなる群の中より選ばれる基（好ましくはカル
ボン酸基）を１〜７個有する。The preferred range of y is 1 to 5, and the particularly preferred range is 1 to 3. Among the compounds represented by the general formula [I], preferred are those wherein the group having a dissociable hydrogen represented by X is a group having a carboxylic acid group, particularly having an aryl group substituted with a carboxyl group. Compounds are preferred. Further, among the dyes represented by the general formula [I], more preferred are the following general formulas [II]
Or a compound represented by the general formula [III]. General formula [II] A 1 = L 1 - (L 2 = L 3) m -Q In formula [II], A 1 represents an acidic nucleus. Q represents an aryl group or a heterocyclic group. L 1 , L 2 and L 3 each independently represent a methine group. m represents 0, 1 or 2. However, the compound represented by the general formula [II] has a carboxylic acid group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, a sulfonylcarbamoyl group, an acylsulfamoyl group and a phenolic hydroxyl group as a group having a dissociable hydrogen in the molecule. And 1 to 7 groups (preferably carboxylic acid groups) selected from the group consisting of enol groups of oxonol dyes as dissociable hydrogen.

【００８２】一般式［III］ Ａ1＝Ｌ1−（Ｌ2＝Ｌ3）n−Ａ2 上記一般式［III］中、Ａ1及びＡ2は、各々独立に、酸
性核を表す。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、各々独立に、メチン
基を表す。ｎは、１又は２を表す。但し、一般式［II
I］で表される化合物は、分子内に、解離性水素を有す
る基としてのカルボン酸基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、スルホニルカルボニル基、アシルスルファ
モイル基及びフェノール性水酸基、並びに解離性水素と
してのオキソノール色素のエノール基からなる群の中よ
り選ばれる基（好ましくはカルボン酸基）を１〜７個有
する。General formula [III] A 1 = L 1- (L 2 = L 3 ) n -A 2 In the general formula [III], A 1 and A 2 each independently represent an acidic nucleus. L 1 , L 2 and L 3 each independently represent a methine group. n represents 1 or 2. However, the general formula [II
The compound represented by the formula [I] has a carboxylic acid group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, a sulfonylcarbonyl group, an acylsulfamoyl group and a phenolic hydroxyl group as a group having a dissociable hydrogen in the molecule, and a dissociable hydrogen. Has 1 to 7 groups (preferably carboxylic acid groups) selected from the group consisting of enol groups of oxonol dyes.

【００８３】以下、上記一般式［II］及び［III］につ
いて詳細に説明する。前記Ａ1及びＡ2で表される酸性核
は、環状のケトメチレン化合物又は電子吸引性基によっ
て挟まれたメチレン基を有する化合物から誘導されるも
のが好ましい。前記環状のケトメチレン化合物の例とし
ては、２−ピラゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダント
イン、チオヒダントイン、２，４−オキサゾリジンジオ
ン、イソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツ
ール酸、インダンジオン、ジオキソピラゾロピリジン、
ヒドロキシピリドン、ピラゾリジンジオン、２，５−ジ
ヒドロフランを挙げることができる。これらは置換基を
有していてもよい。Hereinafter, the general formulas [II] and [III] will be described in detail. The acidic nucleus represented by A 1 and A 2 is preferably derived from a cyclic ketomethylene compound or a compound having a methylene group sandwiched between electron-withdrawing groups. Examples of the cyclic ketomethylene compound include 2-pyrazolin-5-one, rhodanine, hydantoin, thiohydantoin, 2,4-oxazolidinedione, isoxazolone, barbituric acid, thiobarbituric acid, indandione, and dioxopyran. Zolopyridine,
Examples include hydroxypyridone, pyrazolidinedione, and 2,5-dihydrofuran. These may have a substituent.

【００８４】前記電子吸引性基によって挟まれたメチレ
ン基を有する化合物は、Ｚ1ＣＨ2Ｚ 2と表すことができ
る。ここにＺ1及びＺ2は、各々独立に、−ＣＮ、−ＳＯ
2Ｒ11、−ＣＯＲ11、−ＣＯＯＲ12、−ＣＯＮＨＲ12、
−ＳＯ2ＮＨＲ12又は−Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）2〕Ｒ11を表
す。Ｒ11は、アルキル基、アリール基、又は複素環基を
表し、Ｒ12は水素原子又はＲ11で表される基を表し、そ
してこれらはそれぞれ置換基を有していてもよい。Methyle sandwiched between the electron-withdrawing groups
The compound having a thiol group is represented by Z1CHTwoZ TwoCan be expressed as
You. Here Z1And ZTwoIs each independently -CN, -SO
TwoR11, -COR11, -COOR12, -CONHR12,
-SOTwoNHR12Or -C [= C (CN)Two] R11The table
You. R11Represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
Represents, R12Is a hydrogen atom or R11Represents a group represented by
Each of these may have a substituent.

【００８５】前記一般式［II］中、Ｑで表されるアリー
ル基の例としては、フェニル基、及びナフチル基が挙げ
られる。これらは、それぞれ置換基を有していてもよ
い。Ｑで表される複素環基の例としては、ピロール、イ
ンドール、フラン、チオフェン、イミダゾール、ピラゾ
ール、インドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノ
チアジン、フェノキサジン、インドリン、チアゾール、
ピリジン、ピリダジン、チアジアジン、ピラン、チオピ
ラン、オキソジアゾール、ベンゾキノリン、チアジアゾ
ール、ピロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾ
ール、オキサゾール、クマリン、及びクマロンが挙げら
れる。これらは、それぞれ置換基を有していてもよい。In the general formula [II], examples of the aryl group represented by Q include a phenyl group and a naphthyl group. Each of these may have a substituent. Examples of the heterocyclic group represented by Q include pyrrole, indole, furan, thiophene, imidazole, pyrazole, indolizine, quinoline, carbazole, phenothiazine, phenoxazine, indoline, thiazole,
Pyridine, pyridazine, thiadiazine, pyran, thiopyran, oxodiazole, benzoquinoline, thiadiazole, pyrrolothiazole, pyrrolopyridazine, tetrazole, oxazole, coumarin, and cumarone. Each of these may have a substituent.

【００８６】前記一般式［II］及び［III］中、Ｌ1、Ｌ
2及びＬ3で表されるメチン基は、置換基を有していても
よく、その置換基同士が連結して５又は６員環（例え
ば、シクロペンテン、シクロヘキセン等）を形成してい
てもよい。In the general formulas [II] and [III], L 1 and L
The methine groups represented by 2 and L 3 may have a substituent, and the substituents may be linked to each other to form a 5- or 6-membered ring (eg, cyclopentene, cyclohexene, etc.). .

【００８７】上述した各基が有していてもよい置換基
は、前記一般式［Ｉ］〜［III］の化合物をｐＨ５〜７
の水に実質的に溶解させるような置換基でなければ特に
制限はない。例えば、以下の置換基が挙げられる。The substituents which each of the above-mentioned groups may have may be any of the compounds represented by the above general formulas [I] to [III] at pH 5 to 7
The substituent is not particularly limited as long as the substituent is not substantially soluble in water. For example, the following substituents can be mentioned.

【００８８】カルボン酸基、炭素数１〜１０のスルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタンス
ルホンアミド）、炭素数０〜１０の無置換又はアルキル
若しくはアリール置換スルファモイル基（例えば、無置
換のスルファモイル、メチルスルファモイル、フェニル
スルファモイル、ナフチルスルファモイル、ブチルスル
ファモイル）、炭素数２〜１０のスルホニルカルバモイ
ル基（例えば、メタンスルホニルカルバモイル、プロパ
ンスルホニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバ
モイル）、炭素数１〜ｌ０のアシルスルファモイル基
（例えば、アセチルスルファモイル、プロピオニルスル
ファモイル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイルス
ルファモイル）、A carboxylic acid group, a sulfonamide group having 1 to 10 carbon atoms (for example, methanesulfonamide, benzenesulfonamide, butanesulfonamide, n-octanesulfonamide), an unsubstituted or alkyl or aryl group having 0 to 10 carbon atoms Substituted sulfamoyl groups (eg, unsubstituted sulfamoyl, methylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, naphthylsulfamoyl, butylsulfamoyl), and sulfonylcarbamoyl groups having 2 to 10 carbon atoms (eg, methanesulfonylcarbamoyl, propanesulfonyl) Carbamoyl, benzenesulfonylcarbamoyl), an acylsulfamoyl group having 1 to 10 carbon atoms (eg, acetylsulfamoyl, propionylsulfamoyl, pivaloylsulfamoyl, benzoylsulfamoyl),

【００８９】炭素数１〜８の鎖状又は環状のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘ
キシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、
２−メトキシエチル、ベンジル、フェニネチル、４−カ
ルボキシベンジル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素
数２〜８のアルケニル基（例えば、ビニル、アリル）、
炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ）、炭素数０〜１０のアミノ基（例えば、無置換の
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシ
エチルアミノ）、炭素数２〜１０のエステル基（例え
ば、メトキシカルボニル）、炭素数１〜１０のアミド基
（例えば、アセチルアミノ、ベンズアミド）、炭素数１
〜１０のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイ
ル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素
数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル、ナフチ
ル、ヒドロキシフェニル、４−カルボキシフェニル、３
−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニ
ル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−ブタンス
ルホンアミドフェニル）、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基（例えば、フェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シ、３−メチルフェノキシ、ナフトキシ）、A chain or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, isopropyl, butyl, hexyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 2-hydroxyethyl, 4-carboxybutyl,
2-methoxyethyl, benzyl, phenylene, 4-carboxybenzyl, 2-diethylaminoethyl), an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms (eg, vinyl, allyl),
An alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (for example, methoxy, ethoxy, butoxy), a halogen atom (for example, F, Cl,
Br), an amino group having 0 to 10 carbon atoms (eg, unsubstituted amino, dimethylamino, diethylamino, carboxyethylamino), an ester group having 2 to 10 carbon atoms (eg, methoxycarbonyl), An amide group (eg, acetylamino, benzamide), having 1 carbon atom
To 10 carbamoyl groups (eg, unsubstituted carbamoyl, methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl), and aryl groups having 6 to 10 carbon atoms (eg, phenyl, naphthyl, hydroxyphenyl, 4-carboxyphenyl,
-Carboxyphenyl, 3,5-dicarboxyphenyl, 4-methanesulfonamidophenyl, 4-butanesulfonamidophenyl), an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms (for example, phenoxy, 4-carboxyphenoxy, 3-methylphenoxy, Naphthoxy),

【００９０】炭素数１〜８のアルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ）、炭素数６〜
１０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチ
ルチオ）、炭素数１〜１０のアシル基（例えば、アセチ
ル、ベンゾイル、プロパノイル）、炭素数１〜１０のス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル）、炭素数１〜１０のウレイド基（例えば、ウレ
イド、メチルウレイド）、炭素数２〜１０のウレタン基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボ
ニルアミノ）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基
（例えば、５−カルボキシベンゾオキサゾール環、ピリ
ジン環、スルホラン環、ピロール環、ピロリジン環、モ
ルホリン環、ピペラジン環、ピリミジン環、フラン
環）。An alkylthio group having 1 to 8 carbon atoms (for example,
Methylthio, ethylthio, octylthio), carbon number 6 to
10 arylthio groups (eg, phenylthio, naphthylthio), C 1-10 acyl groups (eg, acetyl, benzoyl, propanoyl), C 1-10 sulfonyl groups (eg, methanesulfonyl, benzenesulfonyl), carbon number 1-10 ureido groups (eg, ureido, methylureido), 2-10 carbon atom urethane groups (eg, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino), cyano group, hydroxyl group, nitro group, heterocyclic group (eg, 5 -Carboxybenzoxazole ring, pyridine ring, sulfolane ring, pyrrole ring, pyrrolidine ring, morpholine ring, piperazine ring, pyrimidine ring, furan ring).

【００９１】また、前記一般式［III］で表される化合
物のうち、より好ましいものは、下記一般式〔IV〕で表
される化合物である。この一般式〔IV〕で表される化合
物は、解離性水素としてエノール基の水素を有してい
る。Further, among the compounds represented by the general formula [III], more preferred are compounds represented by the following general formula [IV]. The compound represented by the general formula [IV] has enol group hydrogen as dissociable hydrogen.

【００９２】[0092]

【化１２】 Embedded image

【００９３】上記一般式〔IV〕中、Ｒ1は、水素原子、
アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ2は、
水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、−ＣＯ
Ｒ4又は−ＳＯ2Ｒ4を表す。Ｒ3は、水素原子、シアノ
基、水酸基、カルボキシル基、アルキル基、アリール
基、−ＣＯ2Ｒ4、−ＯＲ4、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ
6、−ＮＲ5ＣＯＲ4、−ＮＲ5ＳＯ2Ｒ4、又はＮＲ5ＣＯ
ＮＲ5Ｒ6（ここで、Ｒ4は、アルキル基又はアリール基
を表す。Ｒ5及びＲ6は、各々独立に、水素原子、アルキ
ル基又はアリール基を表す。）を表す。Ｌ1、Ｌ2及びＬ
3は、各々独立に、メチン基を表す。ｎは、１又は２を
表す。In the above general formula [IV], R 1 is a hydrogen atom,
Represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. R 2 is
Hydrogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, -CO
Represents R 4 or —SO 2 R 4 . R 3 represents a hydrogen atom, a cyano group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkyl group, an aryl group, -CO 2 R 4, -OR 4 , -NR 5 R 6, -CONR 5 R
6, -NR 5 COR 4, -NR 5 SO 2 R 4, or NR 5 CO
NR 5 R 6 (where R 4 represents an alkyl group or an aryl group; R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group). L 1 , L 2 and L
3 each independently represents a methine group. n represents 1 or 2.

【００９４】上記一般式〔IV〕において、Ｒ1のアルキ
ル基としては、炭素数１〜４のアルキル、２−シアノエ
チル、２−ヒドロキシエチル、カルボキシベンジルが挙
げられ、アリール基としては、フェニル、２−メチルフ
ェニル、２−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェ
ニル、４−カルボキシフェニル、３，６−ジカルボキシ
フェニル、２−ヒドロキシフェニル、３−ヒドロキシフ
ェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−クロロ−４−カ
ルボキシフェニル、４−メチルスルファモイルフェニル
が挙げられ、複素環基としては、５−カルボキシベンゾ
オキサゾール−２−イルが挙げられる。In the above general formula [IV], examples of the alkyl group for R 1 include alkyl having 1 to 4 carbon atoms, 2-cyanoethyl, 2-hydroxyethyl, and carboxybenzyl. -Methylphenyl, 2-carboxyphenyl, 3-carboxyphenyl, 4-carboxyphenyl, 3,6-dicarboxyphenyl, 2-hydroxyphenyl, 3-hydroxyphenyl, 4-hydroxyphenyl, 2-chloro-4-carboxyphenyl , 4-methylsulfamoylphenyl, and the heterocyclic group includes 5-carboxybenzoxazol-2-yl.

【００９５】前記Ｒ2のアルキル基としては、炭素数１
〜４のアルキル、カルボキシメチル、２−ヒドロキシエ
チル、２−メトキシエチルが挙げられ、アリール基とし
ては、２−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニ
ル、４−カルボキシフェニル、３，６−ジカルボキシフ
ェニルが挙げられ、複素環基としてはピリジルが挙げら
れ、−ＣＯＲ4としてはアセチルが挙げられ、−ＳＯ2Ｒ
4としてはメタンスルホニルが挙げられる。The alkyl group of R 2 has 1 carbon atom.
And alkyl-4, carboxymethyl, 2-hydroxyethyl, and 2-methoxyethyl, and the aryl group includes 2-carboxyphenyl, 3-carboxyphenyl, 4-carboxyphenyl, and 3,6-dicarboxyphenyl. And a heterocyclic group includes pyridyl, -COR 4 includes acetyl, and -SO 2 R
4 includes methanesulfonyl.

【００９６】前記Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のアルキル基と
しては、炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。ま
た、前記Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のアリールとしては、フ
ェニル、メチルフェニルが挙げられる。本発明において
は、Ｒ1がカルボキシル基置換のフェニル基（例えば、
２−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、４
−カルボキシフェニル、３，６−ジカルボキシフェニ
ル）であることが好ましい。The alkyl group of R 3 , R 4 , R 5 and R 6 includes an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. The aryl of R 3 , R 4 , R 5 and R 6 includes phenyl and methylphenyl. In the present invention, R 1 is a carboxyl-substituted phenyl group (for example,
2-carboxyphenyl, 3-carboxyphenyl, 4
-Carboxyphenyl, 3,6-dicarboxyphenyl).

【００９７】以下に、前記一般式［Ｉ］〜一般式〔IV〕
で表される化合物の具体例（Ｉ−１〜１４、II−１〜２
４、III−１〜２４、IV−１〜５１）を示すが、本発明
はこれらに何ら限定されるものではない。The following formulas [I] to [IV]
Specific examples of the compound represented by (I-1 to 14, II-1 to 2)
4, III-1 to 24, IV-1 to 51), but the present invention is not limited thereto.

【００９８】[0098]

【化１３】 Embedded image

【００９９】[0099]

【化１４】 Embedded image

【０１００】[0100]

【化１５】 Embedded image

【０１０１】[0101]

【化１６】 Embedded image

【０１０２】[0102]

【化１７】 Embedded image

【０１０３】[0103]

【化１８】 Embedded image

【０１０４】[0104]

【化１９】 Embedded image

【０１０５】[0105]

【化２０】 Embedded image

【０１０６】[0106]

【化２１】 Embedded image

【０１０７】[0107]

【化２２】 Embedded image

【０１０８】[0108]

【化２３】 Embedded image

【０１０９】[0109]

【化２４】 Embedded image

【０１１０】[0110]

【化２５】 Embedded image

【０１１１】[0111]

【化２６】 Embedded image

【０１１２】[0112]

【表１】 [Table 1]

【０１１３】[0113]

【表２】 [Table 2]

【０１１４】[0114]

【表３】 [Table 3]

【０１１５】[0115]

【表４】 [Table 4]

【０１１６】[0116]

【表５】 [Table 5]

【０１１７】[0117]

【表６】 [Table 6]

【０１１８】[0118]

【表７】 [Table 7]

【０１１９】本発明に用いられる染料としては、国際特
許ＷＯ８８／０４７９４号、欧州公開特許第２７４，７
２３Ａ１号、同第２７６，５６６号、同第２９９，４３
５号、特開昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５
０号、同５５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４
号、同４８−６８６２３号、米国特許第２，５２７，５
８３号、同第３，４８６，８９７号、同第３，７４６，
５３９号、同第３，９３３，７９８号、同第４，１３
０，４２９号、同第４，０４０，８４１号、特開平３−
２８２２４４号、同３−７９３１号、同３−１６７５４
６号等の明細書あるいは公報に記載されている方法又は
その方法に準じて合成することができる。The dyes used in the present invention include International Patent WO88 / 04794 and EP-A-274,727.
No. 23A1, No. 276,566, No. 299, 43
5, JP-A-52-92716, and JP-A-55-15535.
No. 0, No. 55-155351, No. 61-205934
No. 48-68623, U.S. Pat. No. 2,527,5.
No. 83, No. 3,486,897, No. 3,746
Nos. 539, 3,933,798 and 4,13
0,429, 4,040,841;
No. 282244, No. 3-7931, No. 3-16754
No. 6, etc. or a method described in a gazette or a method according to the method.

【０１２０】本発明で用いられる前記染料の固体微粒子
分散物は、公知の方法で調製することができる。製造法
の詳細は、機能性顔料応用技術（シーエムシー刊、１９
９１年）等に記載されている。メディア分散は、一般的
な方法の一つである。この方法では染料粉末又はそのウ
ェットケーキと呼ばれる水や有機溶媒で湿った状態の染
料を、水性スラリーにし、公知の粉砕機（例えば、ボー
ルミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、縦型サンド
ミル、ローラーミル、ピンミル、コボールミル、キャデ
ィーミル、横型サンドミル、アトライター等）を用い
て、分散メディア（スチールボール、セラミックボー
ル、ガラスビーズ、アルミナビーズ、ジルコニアシリケ
ートビーズ、ジルコニアビーズ、オタワサンド等）の存
在下で機械力によって粉砕する。これらのうち、ビーズ
の平均直径は、好ましくは２ｍｍ〜０．３ｍｍ、より好
ましくは１ｍｍ〜０．３ｍｍ、特に好ましくは０．５ｍ
ｍ〜０．３ｍｍのものが用いられる。これらの他にジェ
ットミル、ロールミル、ホモジナイザー、コロイドミル
やデゾルバーによって粉砕する方法や、超音波分散機に
よる粉砕方法も用いることができる。The solid fine particle dispersion of the dye used in the present invention can be prepared by a known method. For details of the production method, see Functional Pigment Application Technology (published by CMC, 19
1991). Media distribution is one of the common methods. In this method, a dye in a state of being wetted with water or an organic solvent called a dye powder or a wet cake thereof is converted into an aqueous slurry, and a known pulverizer (for example, a ball mill, a vibration ball mill, a planetary ball mill, a vertical sand mill, a roller mill, a pin mill) is used. , Co-ball mill, caddy mill, horizontal sand mill, attritor, etc.) in the presence of dispersing media (steel balls, ceramic balls, glass beads, alumina beads, zirconia silicate beads, zirconia beads, Ottawa sand, etc.) Smash. Among these, the average diameter of the beads is preferably 2 mm to 0.3 mm, more preferably 1 mm to 0.3 mm, particularly preferably 0.5 m
m-0.3 mm is used. In addition to these, a pulverization method using a jet mill, a roll mill, a homogenizer, a colloid mill or a dissolver, and a pulverization method using an ultrasonic disperser can also be used.

【０１２１】また、米国特許第２，８７０，０１２号に
開示されているように、均一溶液に溶解した後、貧溶媒
を加えて固体微粒子を析出させたり、例えば特開平３−
１８２７４３号に開示されているように、アルカリ溶液
に溶解した後、ｐＨを下げることで、固体微粒子を析出
させる方法も用いることができる。Further, as disclosed in US Pat. No. 2,870,012, after dissolving in a homogeneous solution, a poor solvent is added to precipitate solid fine particles.
As disclosed in Japanese Patent No. 182743, a method of dissolving in an alkaline solution and then lowering the pH to precipitate solid fine particles can also be used.

【０１２２】前記染料の固体微粒子分散物は、特開平５
−２１６１６６号公報に開示されているような方法で、
分散前、分散中又は分散後に加熱処理されるものが好ま
しい。前記染料は、感光材料中に組み込む前に４０℃以
上の熱処理を行うのが好ましい。前記熱処理としては、
染料粉体を溶媒中で加熱する等、固体状に微分散する工
程の前に行う方法と、染料を分散剤の存在下で水あるい
は他の溶媒中に分散する際冷却せず、あるいは温度をか
けて分散を行う方法、及び分散後の液や塗布液を加熱処
理する方法等が挙げられるが、分散後に行うことが特に
好ましい。前記一般式［Ｉ］で表される染料を含有する
固体微粒子分散物が、特定の層に複数種用いられている
ときは、少なくとも１種が熱処理されていればよい。The solid fine particle dispersion of the dye is described in
In a method as disclosed in JP-A-216166,
What is heat-treated before, during or after dispersion is preferred. The dye is preferably subjected to a heat treatment at 40 ° C. or more before being incorporated into the light-sensitive material. As the heat treatment,
A method performed before the step of finely dispersing the dye into a solid state, such as heating the dye powder in a solvent, and a method of dispersing the dye in water or another solvent in the presence of a dispersant without cooling or controlling the temperature. Examples of the method include a method of dispersing the solution and a method of heat-treating the liquid or the coating solution after the dispersion, and the method is particularly preferably performed after the dispersion. When a plurality of solid fine particle dispersions containing the dye represented by the general formula [I] are used in a specific layer, it is sufficient that at least one of them is heat-treated.

【０１２３】分散時及び分散後熱処理中のｐＨは、固体
微粒子分散物が安定に存在する条件であればよく、好ま
しくはｐＨ２．０〜８．０、より好ましくはｐＨ２．０
〜６．５、特に好ましくはｐＨ２．５以上４．５未満で
ある。熱処理中のｐＨがこの範囲であると塗布物の膜強
度改良の点で好ましい。固体微粒子分散物のｐＨ調整
は、例えば、硫酸、塩酸、酢酸、クエン酸、リン酸、し
ゅう酸、炭酸、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムやそれらからなる緩
衝液を用いることができる。The pH during dispersion and during post-dispersion heat treatment may be a condition under which the solid fine particle dispersion is stably present, and is preferably pH 2.0 to 8.0, more preferably pH 2.0 to 8.0.
-6.5, particularly preferably pH 2.5 or more and less than 4.5. When the pH during the heat treatment is within this range, it is preferable from the viewpoint of improving the film strength of the coated product. The pH adjustment of the solid fine particle dispersion includes, for example, sulfuric acid, hydrochloric acid, acetic acid, citric acid, phosphoric acid, oxalic acid, carbonic acid, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate,
Sodium hydroxide, potassium hydroxide or a buffer solution composed of them can be used.

【０１２４】前記熱処理の温度としては、熱処理をする
工程、粉体ないし粒子の大きさ形状、熱処理条件、溶媒
等によって異なるため、一概には云えず４０℃以上で染
料が分解しない範囲であれば何度でもよいが、粉体で熱
処理する場合には４０〜２００℃が適当であり、好まし
くは９０〜１５０℃が適当であり、溶媒中で熱処理する
場合には４０〜１５０℃、好ましくは９０〜１５０℃、
分散中に熱処理する場合には４０〜９０℃が適当であ
り、好ましくは５０〜９０℃、分散後の分散液を熱処理
する場合には４０〜１００℃が適当であり、好ましくは
５０〜９５℃である。熱処理の温度が４０℃より低いと
効果が乏しい。The temperature of the heat treatment varies depending on the heat treatment step, the size and shape of the powder or particles, the heat treatment conditions, the solvent, and the like. Any number of times may be used, but when heat-treating with a powder, 40 to 200 ° C is appropriate, preferably 90 to 150 ° C, and when heat-treating in a solvent, 40 to 150 ° C, preferably 90 to 150 ° C. ~ 150 ° C,
When heat treatment is performed during dispersion, 40 to 90 ° C is appropriate, preferably 50 to 90 ° C. When heat treatment is performed on the dispersion after dispersion, 40 to 100 ° C is appropriate, and preferably 50 to 95 ° C. It is. If the heat treatment temperature is lower than 40 ° C., the effect is poor.

【０１２５】熱処理が溶媒中で行われる場合、その溶媒
の種類としては、染料を実質的に溶解しないものであれ
ば制限はなく、例えば、水、アルコール類（例えば、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタ
ノール、イソアミルアルコール、オクタノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、エチルセロソル
ブ）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン）、エステル類（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル）、アルキルカルボン酸類（例えば、酢酸、プロピオ
ン酸）、ニトリル類（例えば、アセトニトリル）、エー
テル類（例えば、ジメトキシエタン、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン）、アミド類（例えば、ジメチルホルム
アミド）等が挙げられる。また、これらの溶媒単独では
染料が溶解してしまう場合でも、水や他の溶媒と混合し
たり、ｐＨを調節することで染料が実質溶解しなければ
使用することができる。When the heat treatment is performed in a solvent, the type of the solvent is not limited as long as it does not substantially dissolve the dye. For example, water, alcohols (eg, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, Butanol, isoamyl alcohol, octanol, ethylene glycol, diethylene glycol, ethyl cellosolve), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), esters (eg, ethyl acetate, butyl acetate), alkyl carboxylic acids (eg, acetic acid, propionic acid), Examples include nitriles (eg, acetonitrile), ethers (eg, dimethoxyethane, dioxane, tetrahydrofuran), amides (eg, dimethylformamide). Further, even when the dye is dissolved by these solvents alone, the solvent can be used if the dye is not substantially dissolved by mixing with water or another solvent or adjusting the pH.

【０１２６】熱処理する時間についても一概には云え
ず、温度が低ければ長時間を要し、高ければ短時間で済
む。製造工程上影響のない範囲内で熱処理が実現できる
ように任意に設定することができるが、通常、１時間な
いし４日であることが好ましい。The time for the heat treatment cannot be unequivocally determined. A lower temperature requires a longer time, and a higher temperature requires a shorter time. The heat treatment can be arbitrarily set so that the heat treatment can be performed within a range that does not affect the manufacturing process, but it is usually preferably 1 hour to 4 days.

【０１２７】写真感光材料に染料の微粒子を含有してな
る層を設けるには、このようにして得た微粒子を適当な
バインダー中に分散させることによって、ほぼ均一な粒
子の固体分散物として調製した後、これを所望の支持体
上に塗設することによって設けることができる。上記バ
インダーは感光性乳剤層や、非感光性層に用いることが
できる親水性のコロイドであれば特に制限はないが、通
常ゼラチン又はポリビニルアルコールやポリアクリルア
ミド等の合成ポリマーが用いられる。In order to provide a layer containing fine dye particles in a photographic light-sensitive material, the fine particles thus obtained were dispersed in a suitable binder to prepare a solid dispersion of substantially uniform particles. Later, it can be provided by coating it on a desired support. The binder is not particularly limited as long as it is a hydrophilic colloid that can be used for the photosensitive emulsion layer and the non-photosensitive layer, and usually, gelatin or a synthetic polymer such as polyvinyl alcohol or polyacrylamide is used.

【０１２８】固体分散物中の微粒子は、平均粒子径０．
００５〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍ、より
好ましくは０．０１〜０．７μｍであることが好まし
い。この範囲であると微粒子の非凝集性、光の吸収効率
の点で好ましい。前記一般式［Ｉ］の染料の固体微粒子
分散物は、単独又は複数の固体微粒子分散物と併用して
使用することができる。The fine particles in the solid dispersion have an average particle size of 0.1.
005 to 10 μm, preferably 0.01 to 1 μm, more preferably 0.01 to 0.7 μm. This range is preferable in terms of the non-aggregation property of the fine particles and the light absorption efficiency. The solid fine particle dispersion of the dye of the general formula [I] can be used alone or in combination with a plurality of solid fine particle dispersions.

【０１２９】更に、前記固体微粒子分散物を添加する非
感光性親水性コロイド層はただ一層でもよいし、複数層
であってもよい。例えば、単独の固体微粒子分散物をた
だ一層に添加する場合、複数層に分割して添加する場
合、複数の固体微粒子分散物をただ一層に同時に添加す
る場合、それぞれ別層に添加する場合等が例として挙げ
られるが、上記に限られるものではない。Further, the non-photosensitive hydrophilic colloid layer to which the solid fine particle dispersion is added may be a single layer or a plurality of layers. For example, when a single solid fine particle dispersion is added to just one layer, when divided and added in a plurality of layers, when a plurality of solid fine particle dispersions are simultaneously added to just one layer, and when each is added to a separate layer, etc. Examples include but are not limited to the above.

【０１３０】更に、前記固体微粒子分散物は、アンチハ
レーション層として必要な量を組み込まれたうえ、イラ
ジエーション防止用に感光性ハロゲン化銀乳剤層に必要
量を添加されることもできる。前記一般式［Ｉ］で表さ
れる染料の固体微粒子分散物を含有する非感光性親水性
コロイド層は、支持体とこれに最も近い感光性ハロゲン
化銀乳剤層との間に設けられることが好ましい。ここ
で、支持体とこれに最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層
との間には、前記固体微粒子分散物を含有する非感光性
親水性コロイド層以外の他の非感光性親水性コロイド層
を有していてもよい。Further, the solid fine particle dispersion may be incorporated in an amount necessary for an antihalation layer, and may be added to a photosensitive silver halide emulsion layer in an amount necessary for preventing irradiation. The non-photosensitive hydrophilic colloid layer containing the solid fine particle dispersion of the dye represented by the general formula [I] may be provided between the support and the closest photosensitive silver halide emulsion layer. preferable. Here, a non-photosensitive hydrophilic colloid layer other than the non-photosensitive hydrophilic colloid layer containing the solid fine particle dispersion is provided between the support and the photosensitive silver halide emulsion layer closest to the support. You may have.

【０１３１】前記染料の固体微粒子分散物は、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、染料の色相に応じて
非感光性親水性コロイド層に含有されるが、該非感光性
親水性コロイド層が複数層設けられている態様の感光材
料においては、これらの複数層に含有させることもでき
る。前記固体微粒子分散物中の染料濃度としては、０．
１〜５０質量％が適当であり、好ましくは２〜３５質量
％、更に好ましくは２〜３０質量％である。前記染料濃
度が、この範囲であると分散物の粘度の点で好ましい。
また、固体微粒子染料の好ましい塗布量としては、約
０．０５〜０．５ｇ／ｍ2である。The solid fine particle dispersion of the dye is contained in the non-photosensitive hydrophilic colloid layer in a silver halide color photographic light-sensitive material according to the hue of the dye. In the light-sensitive material of the provided embodiment, it may be contained in a plurality of these layers. The concentration of the dye in the solid fine particle dispersion is 0.1.
The amount is suitably from 1 to 50% by mass, preferably from 2 to 35% by mass, and more preferably from 2 to 30% by mass. When the dye concentration is within this range, the viscosity of the dispersion is preferable.
Further, the preferable coating amount of the solid fine particle dye is about 0.05 to 0.5 g / m 2 .

【０１３２】（その他の成分等） −分散助剤− これらの固体微粒子分散物を調製するときは、分散助剤
を存在させるのが好ましい。従来より開示されてきた分
散助剤としては、アルキルフェノキシエトキシスルホン
酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキル
スルホコハク酸塩、ナトリウムオレイルメチルタウライ
ド、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮重物、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、マレイン酸アクリ
ル酸共重合物、カルボキシメチルセルロース、硫酸セル
ロース等のアニオン系分散剤、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系分散
剤、カチオン系分散剤やベタイン系分散剤が挙げられる
が、下記一般式〔Ｖ−ａ〕又は〔Ｖ−ｂ〕で表されるポ
リアルキレンオキサイドを用いることが特に好ましい。(Other Components, etc.) -Dispersing Aid- When preparing these solid fine particle dispersions, it is preferable to add a dispersing aid. Dispersing aids that have been conventionally disclosed include alkylphenoxyethoxysulfonate, alkylbenzenesulfonate, alkylnaphthalenesulfonate, alkylsulfate, alkylsulfosuccinate, sodium oleylmethyltauride, and naphthalenesulfonic acid. Formaldehyde degenerates,
Anionic dispersants such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, maleic acrylic acid copolymer, carboxymethylcellulose, and cellulose sulfate; and nonionic dispersants such as polyoxyethylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. And a cationic dispersant and a betaine dispersant, and it is particularly preferable to use a polyalkylene oxide represented by the following general formula [Va] or [Vb].

【０１３３】[0133]

【化２７】 Embedded image

【０１３４】上記一般式〔Ｖ−ａ〕及び〔Ｖ−ｂ〕中、
ａ及びｂは、それぞれ、５〜５００の値を示す。好まし
いａとｂとの値は、それぞれ、１０〜２００であり、よ
り好ましくは５０〜１５０である。ａとｂとの値が、こ
の範囲であると塗布面の均一性良化の点で好ましい。In the above formulas [Va] and [Vb],
a and b each indicate a value of 5 to 500. Preferred values of a and b are 10 to 200, respectively, and more preferably 50 to 150. It is preferable that the values of a and b are within this range in terms of improving the uniformity of the coated surface.

【０１３５】上記分散助剤において、ポリエチレンオキ
サイド部の比率は質量比で好ましくは０．３〜０．９、
より好ましくは０．７〜０．９、特に好ましくは０．８
〜０．９であり、また、上記分散助剤の平均分子量は、
好ましくは１，０００〜４０，０００、より好ましくは
５，０００〜３０，０００、特に好ましくは８，０００
〜２０，０００である。更に、上記分散助剤のＨＬＢ
（親水性親油性バランス）は、好ましくは７〜３０、よ
り好ましくは１２〜３０、特に好ましくは１８〜３０で
ある。数値がこの範囲であると塗布面の均一性良化の点
で好ましい。In the above dispersing aid, the ratio of the polyethylene oxide part is preferably from 0.3 to 0.9 by mass,
More preferably 0.7 to 0.9, particularly preferably 0.8
And the average molecular weight of the dispersing aid is:
Preferably from 1,000 to 40,000, more preferably from 5,000 to 30,000, particularly preferably 8,000
~ 20,000. Further, the above-mentioned HLB of the dispersing aid
(Hydrophilic lipophilic balance) is preferably 7 to 30, more preferably 12 to 30, and particularly preferably 18 to 30. A numerical value within this range is preferable from the viewpoint of improving the uniformity of the coated surface.

【０１３６】これらの化合物は市販品として入手可能で
あり、例えばＢＡＳＦ社のＰｌｕｒｏｎｉｃ等がある。These compounds are commercially available and include, for example, Pluronic of BASF.

【０１３７】以下に、前記一般式〔Ｖ−ａ〕又は〔Ｖ−
ｂ〕で表される化合物の具体例を示す。Hereinafter, the compounds represented by the general formula [Va] or [V-
Specific examples of the compound represented by b) are shown below.

【０１３８】[0138]

【表８】 [Table 8]

【０１３９】本発明において、前記染料に対する上記分
散助剤の使用量としては、質量比で好ましくは０．０５
〜０．５であり、より好ましくは０．１〜０．３であ
る。分散助剤の使用量が、この範囲であると塗布面の均
一性良化の点で好ましい。また、固体微粒子分散物の調
製時に分散物の安定化や低粘度化の目的でポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコ
ール、多糖類、ゼラチン等の親水性コロイドを共存させ
ることもできる。本発明においては、以下の一般式〔V
I〕で表される化合物を共存させることが特に好まし
い。In the present invention, the amount of the above-mentioned dispersing aid to the above-mentioned dye is preferably 0.05% by mass.
-0.5, more preferably 0.1-0.3. When the amount of the dispersing agent used is within this range, it is preferable in terms of improving the uniformity of the coated surface. In addition, hydrophilic colloids such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, polysaccharides, and gelatin can be used together with the solid fine particle dispersion for the purpose of stabilizing the dispersion and reducing the viscosity of the dispersion. In the present invention, the following general formula (V
It is particularly preferred that the compound represented by the formula (I) be present together.

【０１４０】−一般式〔VI〕で表される化合物− 本発明においては、前記固体微粒子分散物とともに下記
一般式〔VI〕で表される化合物を同一写真構成層に含有
することが好ましい。 一般式〔VI〕 Ｐ−（（Ｓ）m−Ｒ）n 上記一般式〔VI〕中、Ｒは、水素原子、疎水性基又は疎
水性重合体を表す。Ｐは、下記単位Ａ、Ｂ及びＣのうち
の少なくとも１つを含み、Ｐの重合度が１０以上３５０
０以下の重合体を表す。ｎは、１又は２を表す。ｍは、
１又は０を表す。-Compound Represented by Formula [VI] In the present invention, it is preferred that the compound represented by the following Formula [VI] be contained in the same photographic constituent layer together with the solid fine particle dispersion. General formula [VI] P-((S) m -R) n In the above general formula [VI], R represents a hydrogen atom, a hydrophobic group or a hydrophobic polymer. P contains at least one of the following units A, B and C, and has a polymerization degree of P of 10 or more and 350 or more.
Represents a polymer of 0 or less. n represents 1 or 2. m is
Represents 1 or 0.

【０１４１】[0141]

【化２８】 Embedded image

【０１４２】ここで、Ｒ1は、−Ｈ又は炭素数１〜６の
アルキル基を表す。Ｒ2は、−Ｈ又は炭素数１〜１０の
アルキル基を表す。Ｒ3は、−Ｈ又は−ＣＨ3を表す。Ｒ
4は、Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＯＯＨ（アンモニウム塩
又は金属塩を含む）又は−ＣＮを表す。Ｘは、−Ｈ、−
ＣＯＯＨ（アンモニウム塩又は金属塩を含む）又は−Ｃ
ＯＮＨ2を表す。Ｙは、−ＣＯＯＨ（アンモニウム塩又
は金属塩を含む）、−ＳＯ3Ｈ（アンモニウム塩又は金
属塩を含む）、−ＯＳＯ3Ｈ（アンモニウム塩又は金属
塩を含む）、−ＣＨ2ＳＯ3Ｈ（アンモニウム塩又は金属
塩を含む）、−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ（ア
ンモニウム塩又は金属塩を含む）又は−ＣＯＮＨＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2Ｎ+（ＣＨ3）3Ｃｌ-を表す。Here, R 1 represents —H or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. R 2 represents —H or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. R 3 represents -H or -CH 3. R
4, H, represents a -CH 3, (including ammonium salt or metallic salt) -CH 2 COOH or -CN. X is -H,-
COOH (including ammonium salts or metal salts) or -C
Representing the ONH 2. Y (including ammonium salt or metallic salt) -COOH, - (including ammonium salt or metallic salt) SO 3 H, - OSO (including ammonium salt or metallic salt) 3 H, - CH 2 SO 3 H ( including ammonium salt or metallic salt), - CONHC (CH 3) 2 CH 2 SO containing 3 H (ammonium salts or metal salts) or -CONHCH 2
Represents CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 3 Cl − .

【０１４３】上記一般式〔VI〕で表される化合物の詳細
（具体的な説明、好ましい限定、例示化合物、使用量、
合成法等）は、特開平１１−９５３７１号の２４頁４６
欄２７行目〜３３頁６３欄２行目（段落番号００９０〜
０１２８）に記載されており、本発明の明細書の一部と
して取り込まれる。Details of the compound represented by the above general formula [VI] (specific description, preferred limitation, exemplified compound, amount used,
The synthesis method) is described in JP-A-11-95371, page 24, 46.
Column 27, line 33 to page 33, column 2, line 2 (paragraph number 0090-
0128), and is incorporated as a part of the specification of the present invention.

【０１４４】［現像処理等］本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、通常行われている現像処理によって
処理される。特に、映画用のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理において、映画用ポジ感光材料は、下記の
従来より用いられてきた処理工程で処理できる。また、
本発明の映画用ポジ感光材料の場合は、レジンバック層
除去のための、（１）プレバス浴及び（２）水洗浴の各
工程を削減できる。また、このような短縮された処理工
程は処理簡易化に好ましい。[Development Processing and the Like] The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is processed by a usual development processing. Particularly, in the processing of a silver halide color photographic light-sensitive material for motion pictures, a positive light-sensitive material for motion pictures can be processed by the following processing steps conventionally used. Also,
In the case of the photographic positive photosensitive material of the present invention, the steps of (1) pre-bath bath and (2) rinsing bath for removing the resin back layer can be reduced. Further, such a shortened processing step is preferable for simplifying the processing.

【０１４５】また、サランドトラックを色素画像で形成
する場合、（６）第一定着浴、（７）水洗浴、（１１）
サウンド現像、及び（１２）水洗の各工程を削減でき、
処理簡易化に極めて好ましい態様となる。本発明の感光
材料は、このような処理工程においても優れた性能を発
現できる。Further, when the surround track is formed by a dye image, (6) a first fixing bath, (7) a washing bath, and (11)
Sound development and (12) washing process can be reduced,
This is a very preferable mode for simplifying the processing. The photosensitive material of the present invention can exhibit excellent performance even in such processing steps.

【０１４６】従来の映画用ポジ感光材料の標準的な処理
工程（乾燥以外） （１）プレバス浴 （２）水洗浴 （３）発色現像浴 （４）停止浴 （５）水洗浴 （６）第一定着浴 （７）水洗浴 （８）漂白促進浴 （９）漂白浴 （１０）水洗浴 （１１）サウンド現像（塗り付け現像） （１２）水洗 （１３）第二定着浴 （１４）水洗浴 （１５）安定浴Standard processing steps for conventional photographic positive photosensitive materials (other than drying) (1) Pre-bath bath (2) Rinse bath (3) Color developing bath (4) Stop bath (5) Rinse bath (6) One fixing bath (7) Rinse bath (8) Bleach accelerating bath (9) Bleaching bath (10) Rinse bath (11) Sound development (paint development) (12) Rinse (13) Second fixing bath (14) Water Washing bath (15) Stabilizing bath

【０１４７】本発明においては、上記処理工程のうち、
発色現像時間（上記の（３）の工程）が２分３０秒以下
（下限は６秒以上が好ましく、より好ましくは１０秒以
上、更に好ましくは２０秒以上、最も好ましくは３０秒
以上）、より好ましくは２分以下（下限は２分３０秒と
同じ）である場合に、本発明の効果が著しく、好まし
い。In the present invention, of the above processing steps,
The color development time (step (3) above) is 2 minutes and 30 seconds or less (the lower limit is preferably 6 seconds or more, more preferably 10 seconds or more, still more preferably 20 seconds or more, and most preferably 30 seconds or more). Preferably, the effect of the present invention is remarkable when the time is 2 minutes or less (the lower limit is the same as 2 minutes 30 seconds).

【０１４８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、透明支持体上に、実質的に感色性の異なる複数のハ
ロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention has a silver halide color photographic light-sensitive material having a light-sensitive layer comprising a plurality of silver halide emulsion layers having substantially different color sensitivities on a transparent support. It is.

【０１４９】本発明において、カプラーと高塩化銀乳剤
とを含有するマゼンタ発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層
は、全感光性ハロゲン化銀乳剤層中で、前記染料の固体
微粒子分散物を含有する非感光性親水性コロイド層から
最も離れた位置にあることが好ましく、その制限以外の
感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロイド
層の層数及び層順に特に制限はない。イエロー、シア
ン、マゼンタの各発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層は、
一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層からなっていても、感
色性が同じで感度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
らなっていてもよい。また、マゼンタ発色性感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層が複数の感光性ハロゲン化銀乳剤層から
なっている場合、前記マゼンタ発色性感光性ハロゲン化
銀乳剤層は少なくとも１つあればよく、この層の位置が
全感光性ハロゲン化銀乳剤層中で、前記染料の固体微粒
子分散物を含有する非感光性親水性コロイド層から最も
離れた位置にあることが好ましく、これ以外のマゼンタ
発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層は任意に配置すること
ができる。In the present invention, the magenta color-forming light-sensitive silver halide emulsion layer containing a coupler and a high silver chloride emulsion contains a solid fine particle dispersion of the dye in all the light-sensitive silver halide emulsion layers. It is preferable that the layer is farthest from the non-photosensitive hydrophilic colloid layer, and there is no particular limitation on the number and order of the layers of the photosensitive silver halide emulsion layer and the non-photosensitive hydrophilic colloid layer other than those restrictions. The yellow, cyan, and magenta color-forming photosensitive silver halide emulsion layers are
It may be composed of one photosensitive silver halide emulsion layer or a plurality of silver halide emulsion layers having the same color sensitivity but different sensitivities. When the magenta color-forming light-sensitive silver halide emulsion layer is composed of a plurality of light-sensitive silver halide emulsion layers, the number of the magenta color-forming light-sensitive silver halide emulsion layers is at least one. The position is preferably the most distant from the non-photosensitive hydrophilic colloid layer containing the solid fine particle dispersion of the dye in the entire photosensitive silver halide emulsion layer, and other magenta color-forming photosensitive halogens The silver halide emulsion layer can be arbitrarily arranged.

【０１５０】各発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層の発色
性と感色性との間にも制限はなく、例えば、ある発色性
感光性ハロゲン化銀乳剤層が赤外域に感色性を有してい
ても構わない。There is no limitation between the color developability and the color sensitivity of each color-forming photosensitive silver halide emulsion layer. For example, a color developable photosensitive silver halide emulsion layer has color sensitivity in the infrared region. You can do it.

【０１５１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好ま
しく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更
に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また、膜膨
潤速度Ｔ1/2は、６０秒以下が好ましく、３０秒以下が
より好ましい。Ｔ1/2は、発色現像液で３５℃、３分処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
したとき、その膜厚が１／２に到達するまでの時間と定
義する。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）
で測定した膜厚を意味し、Ｔ 1/2は、エー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らのフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ），１９巻、２，１２４〜１２９頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測
定できる。Ｔ1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention
Indicates the total hydrophilicity of the side having the photosensitive silver halide emulsion layer.
It is preferable that the total thickness of the roid layer is 28 μm or less.
23 μm or less is more preferable, and 18 μm or less is more preferable.
And particularly preferably 16 μm or less. In addition, membrane swelling
Moisture speed T1/2Is preferably 60 seconds or less, and 30 seconds or less.
More preferred. T1/2Is at 35 ° C. for 3 minutes with a color developing solution.
90% of the maximum swelling film thickness reached when
When the film thickness reaches 1/2,
Justify. The film thickness is controlled at 25 ° C and 55% relative humidity (2 days)
Means the film thickness measured in 1/2Is A Green
(A. Green) et al.
S & E Engineering (Photogr. Sc)
i. Eng., 19, 2, 124-129.
Measurement by using a type of serometer (swelling meter).
Can be determined. T1/2Is hard on gelatin as a binder
Add film agent or change aging condition after application
Can be adjusted.

【０１５２】また、膨潤率は、１８０〜２８０％が好ま
しく、２００〜２５０％がより好ましい。ここで、膨潤
率とは、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を３
５℃の蒸留水に浸し、膨潤させたときの平衡膨潤量を表
す尺度であり、 膨潤率（単位：％）＝膨潤時の全膜厚／乾燥時の全膜厚
×１００ と定義される。前記膨潤率は、ゼラチン硬化剤の添加量
を調節することにより上記範囲とすることができる。The swelling ratio is preferably from 180 to 280%, more preferably from 200 to 250%. Here, the swelling ratio means that the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is 3%.
It is a scale representing the equilibrium swelling when immersed in distilled water at 5 ° C. and swelled, and is defined as swelling ratio (unit:%) = total thickness when swelled / total thickness when dried × 100. The swelling ratio can be set in the above range by adjusting the amount of the gelatin hardener added.

【０１５３】本発明において、写真構成層中の油溶性成
分の親水性バインダーに対する比率は、任意に設定でき
る。保護層以外の写真構成層における好ましい比率は、
質量比で０．０５〜１．５０、更に好ましくは０．１０
〜１．４０、最も好ましくは０．２０〜１．３０であ
る。各層の比率を最適化することで膜強度や耐傷性、カ
ール特性を調節することができる。In the present invention, the ratio of the oil-soluble component to the hydrophilic binder in the photographic constituent layer can be arbitrarily set. The preferred ratio in the photographic constituent layers other than the protective layer is
0.05 to 1.50, more preferably 0.10 by mass ratio
To 1.40, most preferably 0.20 to 1.30. By optimizing the ratio of each layer, the film strength, scratch resistance and curl characteristics can be adjusted.

【０１５４】［透明支持体］本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の支持体には、透明支持体が使用され、
プラスチックフィルム支持体が好ましい。前記プラスチ
ックフィルム支持体としては、例えば、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、ポリエチレンのフィルムが挙げられ
る。[Transparent Support] A transparent support is used for the support of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention.
Plastic film supports are preferred. Examples of the plastic film support include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, polycarbonate, polystyrene, and polyethylene films.

【０１５５】これらの中でも、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムが好ましく、特に２軸延伸、熱固定された
ポリエチレンテレフタレートフィルムが、安定性、強靱
さ等の点からも特に好ましい。Among these, a polyethylene terephthalate film is preferable, and a biaxially stretched and heat-set polyethylene terephthalate film is particularly preferable in terms of stability and toughness.

【０１５６】前記支持体の厚みとしては、特に制限はな
いが、１５〜５００μｍが一般的で、特に４０〜２００
μｍが取扱い易さ、汎用性等の点から有利なため好まし
く、８５〜１５０μｍが最も好ましい。透過型支持体と
は、好ましくは可視光が９０％以上透過するものを意味
し、光の透過を実質的に妨げない量であれば染料化ケイ
素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩等を含有
していてもよい。The thickness of the support is not particularly limited, but is generally 15 to 500 μm, particularly preferably 40 to 200 μm.
μm is preferred because it is advantageous from the viewpoint of ease of handling, versatility, and the like, and 85 to 150 μm is most preferred. The transmissive support preferably means a material that transmits 90% or more of visible light and contains dyed silicon, alumina sol, chromium salt, zirconium salt and the like in an amount that does not substantially hinder light transmission. May be.

【０１５７】上記プラスチックフィルム支持体の表面
に、感光層を強固に接着させるために、一般に下記の表
面処理が行われる。帯電防止層（バック層）が形成され
る側の表面も、一般に同様な表面処理が行われる。 （１）薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸素処理
等の表面活性処理した後、直接に写真乳剤（感光層形成
用塗布液）を塗布して接着力を得る方法と、（２）一旦
これらの表面処理した後、下塗層を設けこの上に写真乳
剤層を塗布する方法との二法がある。In order to firmly adhere the photosensitive layer to the surface of the plastic film support, the following surface treatment is generally performed. The same surface treatment is generally performed on the surface on which the antistatic layer (back layer) is formed. (1) After surface treatment such as chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxygen treatment, etc., directly There are two methods: a method of applying a photographic emulsion (coating solution for forming a photosensitive layer) to obtain an adhesive force; and (2) a method of applying a photographic emulsion layer on an undercoat layer after once treating these surfaces. There is a law.

【０１５８】これらのうち（２）の方法がより有効であ
り広く行われている。これらの表面処理は、いずれも、
本来は疎水性であった支持体表面に、多少とも極性基を
形成させること、表面の接着に対してマイナスの要因に
なる薄層を除去すること、表面の架橋密度を増加させ接
着力を増加させるものと思われ、その結果として下塗層
用溶液中に含有される成分の極性基との親和力が増加す
ることや、接着表面の堅牢度が増加すること等により、
下塗層と支持体表面との接着性が向上すると考えられ
る。Among them, the method (2) is more effective and widely used. Each of these surface treatments
The formation of more or less polar groups on the originally hydrophobic support surface, the removal of thin layers that are a negative factor for surface adhesion, and an increase in surface crosslink density and increased adhesion It is thought that, as a result, the affinity of the components contained in the undercoat layer solution with the polar group increases, and the fastness of the adhesive surface increases, etc.
It is considered that the adhesion between the undercoat layer and the surface of the support is improved.

【０１５９】［その他の層］ （帯電防止層）上記プラスチックフィルム支持体上の感
光層が設けられない側の表面には、導電性金属酸化物粒
子を含有する帯電防止層が設けられることが好ましい。
上記帯電防止層のバインダーとしては、アクリル樹脂、
ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂が
好ましく使用される。前記帯電防止層は硬膜されている
ことが好ましく、硬膜剤としては、アジリジン系、トリ
アジン系、ビニルスルホン系、アルデヒド系、シアノア
クリレート系、ペプチド系、エポキシ系、メラミン系等
が用いられるが、導電性金属酸化物粒子を強固に固定す
る観点からは、メラミン系化合物が特に好ましい。[Other Layers] (Antistatic Layer) An antistatic layer containing conductive metal oxide particles is preferably provided on the surface of the plastic film support on which the photosensitive layer is not provided. .
As the binder of the antistatic layer, acrylic resin,
Vinyl resins, polyurethane resins and polyester resins are preferably used. The antistatic layer is preferably hardened, and as a hardening agent, an aziridine type, a triazine type, a vinyl sulfone type, an aldehyde type, a cyanoacrylate type, a peptide type, an epoxy type, a melamine type, etc. are used. From the viewpoint of firmly fixing the conductive metal oxide particles, melamine compounds are particularly preferable.

【０１６０】前記導電性金属酸化物粒子の材料として
は、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ 2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、
ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3及びＶ2Ｏ5、並びにこれらの
複合酸化物、そしてこれらの金属酸化物に更に異種原子
を含む金属酸化物を挙げることができる。As a material for the conductive metal oxide particles,
Are ZnO, TiOTwo, SnOTwo, Al TwoOThree, InTwoOThree,
MgO, BaO, MoOThreeAnd VTwoOFive, As well as these
Complex oxides, and further heteroatoms in these metal oxides
And metal oxides containing:

【０１６１】前記金属酸化物としては、ＳｎＯ2、Ｚｎ
Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＭｇＯ、及びＶ2Ｏ
5が好ましく、更にＳｎＯ2、ＺｎＯ、Ｉｎ2Ｏ3、ＴｉＯ
2及びＶ2Ｏ5が好ましく、ＳｎＯ2及びＶ2Ｏ5が特に好ま
しい。異種原子を少量含む例としては、ＺｎＯに対して
ＡｌあるいはＩｎ、ＴｉＯ2に対してＮｂあるいはＴ
ａ、Ｉｎ2Ｏ3に対してＳｎ、及びＳｎＯ2に対してＳ
ｂ、Ｎｂあるいはハロゲン元素等の異種元素を０．０１
〜３０モル％（好ましくは０．１〜１０モル％）ドープ
したものを挙げることができる。異種元素の添加量が、
０．０１モル％未満の場合は、酸化物又は複合酸化物に
充分な導電性を付与することができず、３０モル％を超
えると粒子の黒化度が増し、帯電防止層が黒ずむため感
光材料用としては適さない。従って、導電性金属酸化物
粒子の材料としては、金属酸化物又は複合金属酸化物に
対し異種元素を少量含むものが好ましい。また結晶構造
中に酸素欠陥を含むものも好ましい。Examples of the metal oxide include SnO 2 , Zn
O, Al 2 O 3 , TiO 2 , In 2 O 3 , MgO, and V 2 O
5 is preferable, and SnO 2 , ZnO, In 2 O 3 , TiO
2 and V 2 O 5 are preferred, and SnO 2 and V 2 O 5 are particularly preferred. Examples of containing a small amount of heteroatoms include Al or In for ZnO and Nb or T for TiO 2 .
a, Sn for In 2 O 3 and S for SnO 2
b, Nb or a different element such as a halogen element
To 30 mol% (preferably 0.1 to 10 mol%). When the amount of addition of different elements is
When the amount is less than 0.01 mol%, sufficient conductivity cannot be imparted to the oxide or composite oxide. When the amount exceeds 30 mol%, the degree of blackening of the particles increases, and the antistatic layer becomes dark. Not suitable for materials. Therefore, it is preferable that the material of the conductive metal oxide particles contain a small amount of a different element from the metal oxide or the composite metal oxide. Further, those having an oxygen defect in the crystal structure are also preferable.

【０１６２】前記導電性金属酸化物粒子は、帯電防止層
全体に対し、体積比率が５０％以下である必要がある
が、好ましくは３〜３０％である。塗設量としては特開
平１０−６２９０５号公報に記載の条件に従うことが好
ましい。体積比率が５０％を超えると処理済カラー写真
の表面に汚れが付着しやすく、また３％を下回ると帯電
防止能が十分に機能しない。The volume ratio of the conductive metal oxide particles to the whole antistatic layer must be 50% or less, but is preferably 3 to 30%. The amount of coating is preferably in accordance with the conditions described in JP-A-10-62905. If the volume ratio exceeds 50%, dirt easily adheres to the surface of the processed color photograph, and if it is less than 3%, the antistatic ability does not function sufficiently.

【０１６３】前記導電性金属酸化物粒子の粒子径は、光
散乱をできるだけ小さくするために小さい程好ましい
が、粒子と結合剤の屈折率の比をパラメーターとして決
定されるべきであり、ミー（Ｍｉｅ）の理論を用いて求
めることができる。一般に、平均粒子径が０．００１〜
０．５μｍであり、０．００３〜０．２μｍが好まし
い。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物粒
子の一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値
である。The particle diameter of the conductive metal oxide particles is preferably as small as possible in order to minimize light scattering, but should be determined using the ratio of the refractive index of the particles to the binder as a parameter. ) Can be determined using the theory of (1). Generally, the average particle size is 0.001 to
It is 0.5 μm, preferably 0.003 to 0.2 μm. Here, the average particle diameter is a value including not only the primary particle diameter of the conductive metal oxide particles but also the particle diameter of the higher-order structure.

【０１６４】上記金属酸化物の微粒子を帯電防止層形成
用塗布液へ添加する際は、そのまま添加して分散しても
よいが、水等の溶媒（必要に応じて分散剤、バインダー
を含む）に分散させた分散液の形で添加することが好ま
しい。When the fine particles of the metal oxide are added to the coating solution for forming the antistatic layer, they may be added and dispersed as they are, but a solvent such as water (including a dispersant and a binder if necessary) It is preferable to add in the form of a dispersion liquid dispersed in water.

【０１６５】帯電防止層は、前記導電性金属酸化物粒子
を分散、支持する結合剤として前記バインダーと硬膜剤
との硬化物を含んでいるのが好ましい。本発明では、良
好な作業環境の維持、及び大気汚染防止の観点から、バ
インダーも硬膜剤も、水溶性のものを使用するか、ある
いはエマルジョン等の水分散状態で使用することが好ま
しい。また、バインダーは、硬膜剤との架橋反応が可能
なように、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及び
グリシジル基のいずれかの基を有することが好ましい。
水酸基及びカルボキシル基が好ましく、特にカルボキシ
ル基が好ましい。バインダー中の水酸基又はカルボキシ
ル基の含有量は、０．０００１〜１当量／１ｋｇが好ま
しく、特に０．００１〜１当量／１ｋｇが好ましい。The antistatic layer preferably contains a cured product of the binder and a hardener as a binder for dispersing and supporting the conductive metal oxide particles. In the present invention, from the viewpoints of maintaining a good working environment and preventing air pollution, it is preferable to use a water-soluble binder or a hardener, or to use the binder and the hardener in an aqueous dispersion state such as an emulsion. The binder preferably has any one of a methylol group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and a glycidyl group so that a crosslinking reaction with the hardener can be performed.
A hydroxyl group and a carboxyl group are preferred, and a carboxyl group is particularly preferred. The content of the hydroxyl group or carboxyl group in the binder is preferably 0.0001 to 1 equivalent / 1 kg, and particularly preferably 0.001 to 1 equivalent / 1 kg.

【０１６６】以下に、前記バインダーとして好ましく用
いられる樹脂について説明する。アクリル樹脂として
は、アクリル酸；アクリル酸アルキル等のアクリル酸エ
ステル類；アクリルアミド；アクリロニトリル；メタク
リル酸；メタクリル酸アルキル等のメタクリル酸エステ
ル類；メタクリルアミド及びメタクリロニトリルのいず
れかのモノマーの単独重合体又はこれらのモノマー２種
以上の重合により得られる共重合体を挙げることができ
る。これらの中では、アクリル酸アルキル等のアクリル
酸エステル類、及びメタクリル酸アルキル等のメタクリ
ル酸エステル類のいずれかのモノマーの単独重合体又は
これらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合
体が好ましい。例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基
を有するアクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステ
ル類のいずれかのモノマーの単独重合体又はこれらのモ
ノマー２種以上の重合により得られる共重合体を挙げる
ことができる。Hereinafter, the resin preferably used as the binder will be described. Examples of the acrylic resin include acrylic acid; acrylic esters such as alkyl acrylate; acrylamide; acrylonitrile; methacrylic acid; methacrylic esters such as alkyl methacrylate; and a homopolymer of any one of methacrylamide and methacrylonitrile. Alternatively, a copolymer obtained by polymerization of two or more of these monomers can be mentioned. Among these, acrylates such as alkyl acrylates, and homopolymers of any monomer of methacrylates such as alkyl methacrylate or copolymers obtained by polymerization of two or more of these monomers are mentioned. preferable. For example, a homopolymer of any one of acrylic acid esters and methacrylic acid esters having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a copolymer obtained by polymerization of two or more of these monomers may be mentioned. it can.

【０１６７】上記アクリル樹脂は、上記組成を主成分と
し、硬膜剤との架橋反応が可能なように、例えば、メチ
ロール基、水酸基、カルボキシル基及びグリシジル基の
いずれかの基を有するモノマーを一部使用して得られる
ポリマーであるのが好ましい。The above-mentioned acrylic resin is mainly composed of a monomer having any one of a methylol group, a hydroxyl group, a carboxyl group and a glycidyl group so that a cross-linking reaction with a hardener can be made. It is preferably a polymer obtained by using a part thereof.

【０１６８】上記ビニル樹脂としては、ポリビニルアル
コール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホリ
マール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエー
テル、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共重合
体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合
体、及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましくは
エチレン／酢酸ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共
重合体）を挙げることができる。これらの中でも、ポリ
ビニルアルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルホリマール、ポリオレフィン、エチレン／ブタジ
エン共重合体及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好
ましくはエチレン／酢酸ビニル／アクリル酸エステル共
重合体）が好ましい。Examples of the vinyl resin include polyvinyl alcohol, acid-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl folimal, polyvinyl butyral, polyvinyl methyl ether, polyolefin, ethylene / butadiene copolymer, polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, Examples thereof include a vinyl chloride / (meth) acrylate copolymer and an ethylene / vinyl acetate copolymer (preferably, ethylene / vinyl acetate / (meth) acrylate copolymer). Among them, polyvinyl alcohol, acid-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl folimar, polyolefin, ethylene / butadiene copolymer and ethylene / vinyl acetate copolymer (preferably ethylene / vinyl acetate / acrylate copolymer) are preferable. .

【０１６９】上記ビニル樹脂は、硬膜剤との架橋反応が
可能なように、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルホリマール、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルメチルエーテル及びポリ酢酸ビニル
では、例えば、ビニルアルコール単位をポリマー中に残
すことにより水酸基を有するポリマーとし、他のポリマ
ーについては、例えば、メチロール基、水酸基、カルボ
キシル基及びグリシジル基のいずれかの基を有するモノ
マーを一部使用することにより得られるポリマーとす
る。The above-mentioned vinyl resin is, for example, a vinyl alcohol unit in polyvinyl alcohol, acid-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl folimal, polyvinyl butyral, polyvinyl methyl ether and polyvinyl acetate so that a cross-linking reaction with a hardener can be performed. Is left in the polymer as a polymer having a hydroxyl group, and for other polymers, for example, a polymer obtained by partially using a monomer having any group of a methylol group, a hydroxyl group, a carboxyl group and a glycidyl group. I do.

【０１７０】上記ポリウレタン樹脂としては、ポリヒド
ロキシ化合物（例えば、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン）、ポリヒドロキシ化合物と多塩基酸との反応により
得られる脂肪族ポリエステル系ポリオール、ポリエーテ
ルポリオール（例えば、ポリ（オキシプロピレンエーテ
ル）ポリオール、ポリ（オキシエチレン−プロピレンエ
ーテル）ポリオール）、ポリカーボネート系ポリオー
ル、及びポリエチレンテレフタレートポリオールのいず
れか一種、あるいはこれらの混合物とポリイソシアネー
トから誘導されるポリウレタンを挙げることができる。Examples of the polyurethane resin include polyhydroxy compounds (eg, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane), aliphatic polyester-based polyols and polyether polyols obtained by reacting polyhydroxy compounds with polybasic acids. Polyurethane derived from any one of poly (oxypropylene ether) polyol, poly (oxyethylene-propylene ether) polyol, polycarbonate polyol, and polyethylene terephthalate polyol, or a mixture thereof and polyisocyanate. Can be.

【０１７１】上記ポリウレタン樹脂では、例えば、ポリ
オールとポリイソシアネートとの反応後、未反応として
残った水酸基を硬膜剤との架橋反応が可能な官能基とし
て利用することができる。In the above polyurethane resin, for example, after the reaction between the polyol and the polyisocyanate, the unreacted hydroxyl group can be used as a functional group capable of undergoing a crosslinking reaction with the hardener.

【０１７２】上記ポリエステル樹脂としては、一般にポ
リヒドロキシ化合物（例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン）と多塩基酸との反応により得られるポリマーが使
用される。上記ポリエステル樹脂では、例えば、ポリオ
ールと多塩基酸との反応終了後、未反応として残った水
酸基、カルボキシル基を硬膜剤との架橋反応が可能な官
能基として利用することができる。勿論、水酸基等の官
能基を有する第三成分を添加してもよい。As the polyester resin, a polymer obtained by reacting a polyhydroxy compound (eg, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane) with a polybasic acid is generally used. In the polyester resin, for example, after the reaction between the polyol and the polybasic acid is completed, the unreacted hydroxyl group and carboxyl group can be used as a functional group capable of a crosslinking reaction with the hardener. Of course, a third component having a functional group such as a hydroxyl group may be added.

【０１７３】上記ポリマーの中で、アクリル樹脂及びポ
リウレタン樹脂が好ましく、特にアクリル樹脂が好まし
い。[0173] Among the above polymers, acrylic resins and polyurethane resins are preferable, and acrylic resins are particularly preferable.

【０１７４】前記硬膜剤として好ましく用いられるメラ
ミン化合物としては、メラミン分子内に二個以上（好ま
しくは三個以上）のメチロール基及び／又はアルコキシ
メチル基を含有する化合物及びそれらの縮重合体である
メラミン樹脂あるいはメラミン・ユリア樹脂等を挙げる
ことができる。メラミンとホルマリンの初期縮合物の例
としては、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラ
ミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメ
ラミン、ヘキサメチロールメラミン等があり、その具体
的な市販品としては、例えばスミテックス・レジン（Ｓ
ｕｍｉｔｅｘ Ｒｅｓｉｎ）Ｍ−３、同ＭＷ、同ＭＫ及
び同ＭＣ（住友化学（株）製）等を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。Examples of the melamine compound preferably used as the hardening agent include compounds containing two or more (preferably three or more) methylol groups and / or alkoxymethyl groups in a melamine molecule, and condensation polymers thereof. Certain melamine resins or melamine / urea resins can be mentioned. Examples of the initial condensate of melamine and formalin include dimethylol melamine, trimethylol melamine, tetramethylol melamine, pentamethylol melamine, hexamethylol melamine, and the like. S
Umitex Resin) M-3, MW, MK, and MC (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), but are not limited thereto.

【０１７５】上記縮重合体の例としては、ヘキサメチロ
ールメラミン樹脂、トリメチロールメラミン樹脂、トリ
メチロールトリメトキシメチルメラミン樹脂等を挙げる
ことができる。市販品としては、ＭＡ−１及びＭＡ−２
０４（住友ベークライト（株製）、ベッカミン（ＢＥＣ
ＫＡＭＩＮＥ）ＭＡ−Ｓ、ベッカミンＡＰＭ及びベッカ
ミンＪ−１０１（大日本インキ化学工業（株）製）、ユ
ーロイド３４４（三井東圧化学（株）製）、大鹿レジン
Ｍ３１及び大鹿レジンＰＷＰ−８（大鹿振興（株）製）
等を挙げることができるが、これらに限定されるもので
はない。Examples of the above-mentioned condensation polymers include hexamethylolmelamine resin, trimethylolmelamine resin, trimethyloltrimethoxymethylmelamine resin and the like. MA-1 and MA-2 are commercially available.
04 (Sumitomo Bakelite Co., Ltd.), Beckamine (BEC
KAMINE) MA-S, Beckamin APM and Beckamin J-101 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Euroid 344 (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.), Oka Resin M31 and Oka Resin PWP-8 (Oka Promotion) (Made by Corporation)
And the like, but are not limited thereto.

【０１７６】メラミン化合物としては、分子量を１分子
内の官能基数で割った値で示される官能基当量が５０以
上３００以下であることが好ましい。ここで官能基とは
メチロール基及び／又はアルコキシメチル基を示す。こ
の値が３００を超えると硬化密度が小さく高い強度が得
られず、メラミン化合物の量を増やすと塗布性が低下す
る。硬化密度が小さいとスリ傷が発生しやすくなる。ま
た硬化する程度が低いと導電性金属酸化物を保持する力
も低下する。官能基当量が５０未満では硬化密度は高く
なるが透明性が損なわれ、減量しても良化しない。The melamine compound preferably has a functional group equivalent represented by a value obtained by dividing the molecular weight by the number of functional groups in one molecule of from 50 to 300. Here, the functional group indicates a methylol group and / or an alkoxymethyl group. When this value exceeds 300, the cured density is small and high strength cannot be obtained, and when the amount of the melamine compound is increased, the applicability decreases. If the cured density is low, scratches are likely to occur. When the degree of curing is low, the force for holding the conductive metal oxide also decreases. If the functional group equivalent is less than 50, the cured density will be high, but the transparency will be impaired, and even if the amount is reduced, it will not improve.

【０１７７】水性メラミン化合物の添加量は、上記ポリ
マーに対して０．１〜１００質量％、好ましくは１０〜
９０質量％である。The amount of the aqueous melamine compound added is 0.1 to 100% by mass, preferably 10 to 100% by mass, based on the above polymer.
90% by mass.

【０１７８】帯電防止層には必要に応じて、マット剤、
界面活性剤、滑り剤等を併用して使用することができ
る。前記マット剤としては、０．００１〜１０μｍの粒
径をもつ酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウ
ム等の酸化物や、ポリメチルメタクリレート、ポリスチ
レン等の重合体あるいは共重合体等が挙げられる。If necessary, a matting agent,
Surfactants, slip agents and the like can be used in combination. Examples of the matting agent include oxides having a particle size of 0.001 to 10 μm, such as silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide, and polymers and copolymers such as polymethyl methacrylate and polystyrene.

【０１７９】前記界面活性剤としては、公知のアニオン
系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性
剤、非イオン系界面活性剤等が挙げられる。前記滑り剤
としては、炭素数８〜２２の高級アルコールのリン酸エ
ステル若しくはそのアミノ塩；パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸及びそのエステル類；及びシリコーン系
化合物等を挙げることができる。Examples of the surfactant include known anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants. Examples of the slip agent include phosphoric acid esters of higher alcohols having 8 to 22 carbon atoms or amino salts thereof; palmitic acid, stearic acid, behenic acid and esters thereof; and silicone compounds.

【０１８０】前記帯電防止層の厚みとしては、０．０１
〜１μｍが好ましく、更に０．０１〜０．２μｍが好ま
しい。前記厚みが０．０１μｍ未満であると、塗布剤を
均一に塗布しにくいため製品に塗布むらが生じやすく、
１μｍを超えると、帯電防止性能や耐傷性が劣る場合が
ある。The thickness of the antistatic layer is 0.01
To 1 μm, more preferably 0.01 to 0.2 μm. When the thickness is less than 0.01 μm, it is difficult to apply the coating agent uniformly, so that application unevenness is likely to occur on the product,
If it exceeds 1 μm, the antistatic performance and the scratch resistance may be poor.

【０１８１】（表面層）前記帯電防止層の上には、表面
層を設けることが好ましい。該表面層は、主として滑り
性及び耐傷性を向上させるため、及び帯電防止層の導電
性金属酸化物粒子の脱離防止の機能を補助するために設
けられる。(Surface Layer) It is preferable to provide a surface layer on the antistatic layer. The surface layer is provided mainly to improve the slipperiness and scratch resistance, and to assist the antistatic layer in preventing the conductive metal oxide particles from desorbing.

【０１８２】前記表面層の材料としては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン及び４−メチル−１−ペンテン
等の１−オレフィン系不飽和炭化水素の単独又は共重合
体からなるワックス、樹脂及びゴム状物（例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−
４−メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン共重
合体、エチレン／１−ブテン共重合体及びプロピレン／
１−ブテン共重合体）、上記１−オレフィンの二種以
上と共役又は非共役ジエンとのゴム状共重合体（例え
ば、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共
重合体、エチレン／プロピレン／１，５−ヘキサジエン
共重合体及びイソブテン／イソプレン共重合体）、１
−オレフィンと共役又は非共役ジエンとの共重合体、
（例えば、エチレン／ブタジエン共重合体及びエチレン
／エチリデンノルボルネン共重合体）、１−オレフィ
ン、特にエチレンと酢酸ビニルとの共重合体及びその完
全若しくは部分ケン化物、１−オレフィンの単独又は
共重合体に上記共役若しくは非共役ジエン又は酢酸ビニ
ル等をグラフトさせたグラフト重合体及びその完全若し
くは部分ケン化物、等を挙げることができるが、これら
に限定されるものではない。上記化合物は、特公平５−
４１６５６号公報に記載されている。As the material of the surface layer, ethylene,
Waxes, resins and rubbers (for example, polyethylene, polypropylene, poly-1-butene) composed of homo- or copolymers of 1-olefin unsaturated hydrocarbons such as propylene, 1-butene and 4-methyl-1-pentene , Poly-
4-methyl-1-pentene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer and propylene /
1-butene copolymer), rubbery copolymers of two or more of the above-mentioned 1-olefins and conjugated or non-conjugated dienes (eg, ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer, ethylene / propylene / 1,5- Hexadiene copolymer and isobutene / isoprene copolymer), 1
A copolymer of an olefin and a conjugated or non-conjugated diene,
(E.g., ethylene / butadiene copolymer and ethylene / ethylidene norbornene copolymer), 1-olefins, particularly copolymers of ethylene and vinyl acetate and their fully or partially saponified products, homo- or copolymers of 1-olefins And a graft polymer obtained by grafting the above conjugated or non-conjugated diene or vinyl acetate, and a completely or partially saponified product thereof, but are not limited thereto. The above compound is disclosed in
No. 41656.

【０１８３】これらの中でも、ポリオレフィンであっ
て、カルボキシル基及び／又はカルボン酸塩基を有する
ものが好ましい。通常水溶液あるいは水分散液として使
用する。Of these, polyolefins having a carboxyl group and / or a carboxylate group are preferred. Usually used as an aqueous solution or aqueous dispersion.

【０１８４】前記表面層には、メチル基置換度２．５以
下の水溶性メチルセルロースを添加してもよく、その添
加量は表面層を形成する全結合剤に対して０．１〜４０
質量％が好ましい。上記水溶性メチルセルロースについ
ては、特開平１−２１０９４７号公報に記載されてい
る。The surface layer may be added with water-soluble methylcellulose having a degree of methyl group substitution of 2.5 or less, the amount of addition being 0.1 to 40 with respect to the total binder forming the surface layer.
% By mass is preferred. The water-soluble methylcellulose is described in JP-A-1-210947.

【０１８５】前記表面層は、帯電防止層上に一般によく
知られた塗布方法、例えば、ディップコート法、エアー
ナイフコート法、カーテンコート法、ワイヤーバーコー
ト法、グラビアコート法、エクストル−ジョンコート法
等により上記バインダー等を含む塗布液（水分散液又は
水溶液）を塗布することにより形成することができる。The surface layer is formed on the antistatic layer by a well-known coating method, for example, a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, an extrusion coating method. It can be formed by applying a coating liquid (aqueous dispersion or aqueous solution) containing the above binder or the like.

【０１８６】前記表面層の厚みとしては、０．０１〜１
μｍが好ましく、更に０．０１〜０．２μｍが好まし
い。前記厚みが、０．０１μｍ未満であると、塗布剤を
均一に塗布しにくいため製品に塗布むらが生じやすく、
１μｍを超えると、帯電防止性能や耐傷性が劣る場合が
ある。The thickness of the surface layer is 0.01 to 1
μm is preferred, and more preferably 0.01 to 0.2 μm. When the thickness is less than 0.01 μm, it is difficult to apply the coating agent uniformly, so that application unevenness easily occurs on the product,
If it exceeds 1 μm, the antistatic performance and the scratch resistance may be poor.

【０１８７】［被膜のｐＨ］本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料における被膜のｐＨは、４．６〜６．５
が好ましく、更に好ましくは５．５〜６．４である。経
時の長い試料において、被膜ｐＨが６．５を超える場
合、セーフライト照射によるシアン画像、マゼンタ画像
の増感が大きく、逆に被膜ｐＨが４．５を下回る場合、
感光材料を露光してから現像するまでの時間変化に対し
て、イエロー画像濃度が大きく変化する。いずれの場合
も実用上問題である。[PH of Coating] The pH of the coating in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is from 4.6 to 6.5.
And more preferably 5.5 to 6.4. When the coating pH exceeds 6.5 in the long-term sample, the sensitization of the cyan image and the magenta image by the safelight irradiation is large, and when the coating pH is lower than 4.5,
The yellow image density greatly changes with the time change from the exposure of the photosensitive material to the development. Either case is a practical problem.

【０１８８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
における被膜ｐＨとは、塗布液を支持体上に塗布するこ
とによって得られた全写真層のｐＨであり、塗布液のｐ
Ｈとは必ずしも一致しない。その被膜ｐＨは、特開昭６
１−２４５１５３号に記載されているような以下の方法
で測定できる。即ち、（１）ハロゲン化銀乳剤が塗布さ
れた側の感光材料表面に純水を０．０５ｍｌ滴下する。
次に、（２）３分間放置後、表面ｐＨ測定電極（東亜電
波製ＧＳ−１６５Ｆ）にて被膜ｐＨを測定する。被膜ｐ
Ｈの調整は、必要に応じて酸（例えば硫酸、クエン酸）
又はアルカリ（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム）を用いて行うことができる。The coating pH in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is the pH of all the photographic layers obtained by coating a coating solution on a support,
H does not always match. The pH of the film is disclosed in
It can be measured by the following method as described in 1-245153. That is, (1) 0.05 ml of pure water is dropped on the surface of the light-sensitive material on which the silver halide emulsion is coated.
Next, (2) After standing for 3 minutes, the coating pH is measured with a surface pH measuring electrode (GS-165F manufactured by Toa Denpa). Coating p
Adjustment of H may be performed using an acid (for example, sulfuric acid or citric acid) if necessary.
Alternatively, it can be performed using an alkali (for example, sodium hydroxide or potassium hydroxide).

【０１８９】[0189]

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 （実施例１） ［支持体の準備］乳剤塗設面側に下塗りを施し、乳剤塗
設面の反対側に下記の導電性ポリマー（０．０５ｇ／ｍ
2）と酸化スズ微粒子（０．２０ｇ／ｍ2）を含有するア
クリル樹脂層を塗設したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体（厚さ１２０μｍ）を準備した。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. (Example 1) [Preparation of support] An undercoat was applied on the side on which the emulsion was coated, and the following conductive polymer (0.05 g / m2) was formed on the side opposite to the side on which the emulsion was coated.
2 ) and a polyethylene terephthalate film support (120 μm thick) provided with an acrylic resin layer containing tin oxide fine particles (0.20 g / m 2 ).

【０１９０】[0190]

【化２９】 Embedded image

【０１９１】［ハロゲン化銀乳剤の準備］ −青感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 大サイズ乳剤（ＢＯ−１０） 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸留水１０００ｍｌに添加
し、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム３．３ｇを添加
して温度を７４℃に上昇させた。この溶液にＮ，Ｎ′−
ジメチルイミダゾリジン−２−チオン（１％水溶液）を
１．２ｍｌ添加した。続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸留水
２００ｍｌに溶解した液と塩化ナトリウム１１．０ｇを
蒸留水２００ｍｌに溶解した液とを、７４℃を保ちなが
ら１４分間かけて前記の液に添加混合した。更に硝酸銀
１２８．０ｇを蒸留水５６０ｍｌに溶解した液と塩化ナ
トリウム４４．０ｇ、及び臭化カリウム２．２４ｇ、及
びヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム５．６５×
１０-6モルを蒸留水５６０ｍｌに溶解した液とを、７４
℃を保ちながら４０分間かけて添加混合した。４０℃に
て脱塩及び水洗を施した後、石灰処理ゼラチン９０．０
ｇを加え、更に塩化ナトリウム及び水酸化ナトリウムに
てｐＡｇを７．５に、ｐＨを６．８に調整した。続いて
後述する構造式で表される増感色素Ａ、Ｂ及びＣをハロ
ゲン化銀１モル当たり、それぞれ３．５×１０-4、２．
４×１０-5、１．８×１０-4モル加えた後、トリエチル
チオ尿素と塩化金酸を用いて６５℃にて最適に金硫黄増
感を施した。このようにして得られた塩臭化銀乳剤を乳
剤ＢＯ−１０とした。電子顕微鏡写真から粒子の形状、
サイズ、及び、粒子サイズ分布を求めた。粒子サイズは
粒子の投影面積と等価な円の直径の平均値を持って表
し、粒子サイズ分布は粒子径の標準偏差を平均粒子サイ
ズで割った値を用いた。その結果、粒子サイズ０．７１
μｍ、粒子サイズ分布０．０９、Ｂｒ２．０モル％含有
の立方体粒子であった。[Preparation of Silver Halide Emulsion] -Preparation of Blue-Sensitive Silver Halide Emulsion- Large size emulsion (BO-10) 32 g of lime-processed gelatin was added to 1000 ml of distilled water, dissolved at 40 ° C., and sodium chloride was added. 3.3 g was added to raise the temperature to 74 ° C. N, N'-
1.2 ml of dimethyl imidazolidine-2-thione (1% aqueous solution) was added. Subsequently, a solution prepared by dissolving 32.0 g of silver nitrate in 200 ml of distilled water and a solution prepared by dissolving 11.0 g of sodium chloride in 200 ml of distilled water were added to the above solution over 14 minutes while maintaining the temperature at 74 ° C. Further, a solution prepared by dissolving 128.0 g of silver nitrate in 560 ml of distilled water, 44.0 g of sodium chloride, 2.24 g of potassium bromide, and 5.65 × potassium hexachloroiridate (IV)
A solution obtained by dissolving 10 -6 mol in 560 ml of distilled water was mixed with 74
The mixture was added and mixed over 40 minutes while maintaining the temperature. After desalting and washing at 40 ° C, lime-treated gelatin 90.0%
g was added, and pAg was adjusted to 7.5 and pH was adjusted to 6.8 with sodium chloride and sodium hydroxide. Subsequently, sensitizing dyes A, B, and C represented by the structural formulas described below were respectively 3.5 × 10 −4 , and 2.
After adding 4 × 10 -5 and 1.8 × 10 -4 mol, gold-sulfur sensitization was optimally performed at 65 ° C. using triethylthiourea and chloroauric acid. The silver chlorobromide emulsion thus obtained was named Emulsion BO-10. Particle shape from electron micrograph,
The size and particle size distribution were determined. The particle size was represented by the average value of the diameter of a circle equivalent to the projected area of the particle, and the particle size distribution was obtained by dividing the standard deviation of the particle size by the average particle size. As a result, the particle size was 0.71.
The particles were cubic particles having a particle size distribution of 0.09 μm and a Br content of 2.0 mol%.

【０１９２】中サイズ乳剤（ＢＭ−０１） （立方体、粒子サイズ０．５２μｍ、粒子サイズ分布
０．０９、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝３／９７） 当業界で知られたコントロールダブルジェット法によ
り、硝酸銀水溶液と、塩化ナトリウム、臭化カリウム混
合水溶液を添加することにより、調製した。イリジウム
含有量は６×１０-6モル／モル銀となるように調製し
た。この乳剤に後述する構造式で表される増感色素（Ａ
〜Ｃ）を下記のように添加した。 青色増感色素（Ａ）；４．６×１０-4モル／モル銀 青色増感色素（Ｂ）；４．６×１０-5モル／モル銀 青色増感色素（Ｃ）；２．７×１０-5モル／モル銀 更に、塩化金酸とトリエチルチオ尿素を用いて最適に金
硫黄増感した。Medium-size emulsion (BM-01) (cubic, grain size 0.52 μm, grain size distribution 0.09, halogen composition Br / Cl = 3/97) Silver nitrate was obtained by a control double jet method known in the art. It was prepared by adding an aqueous solution and a mixed aqueous solution of sodium chloride and potassium bromide. The iridium content was adjusted to be 6 × 10 −6 mol / mol silver. A sensitizing dye represented by the following structural formula (A)
-C) were added as follows. Blue sensitizing dye (A); 4.6 × 10 -4 mol / mol silver Blue sensitizing dye (B); 4.6 × 10 -5 mol / mol silver Blue sensitizing dye (C); 2.7 × 10 -5 mol / mol silver Further, gold-sulfur sensitization was optimally performed using chloroauric acid and triethylthiourea.

【０１９３】小サイズ乳剤（ＢＵ−０１） （立方体、粒子サイズ０．３１μｍ、粒子サイズ分布
０．０８、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝３／９７） ＢＭ−０１乳剤の調製において、粒子形成温度を下げた
こと以外はＢＭ−０１と同様にした。 後述する構造式で表される増感色素（Ａ〜Ｃ）を下記の
ように添加した。 青色増感色素（Ａ）；５．３×１０-4モル／モル銀 青色増感色素（Ｂ）；６．３×１０-5モル／モル銀 青色増感色素（Ｃ）；３．７×１０-5モル／モル銀Small Size Emulsion (BU-01) (Cube, grain size 0.31 μm, grain size distribution 0.08, halogen composition Br / Cl = 3/97) In preparing BM-01 emulsion, lower the grain formation temperature. Except that, it was the same as BM-01. Sensitizing dyes (A to C) represented by the following structural formulas were added as follows. Blue sensitizing dye (A); 5.3 × 10 -4 mol / mol silver Blue sensitizing dye (B); 6.3 × 10 -5 mol / mol silver Blue sensitizing dye (C); 3.7 × 10 -5 mol / mol silver

【０１９４】−赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 大サイズ乳剤（ＲＯ−０１） （立方体、粒子サイズ０．２３μｍ、粒子サイズ分布
０．１１、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝３／９７） 当業界で知られているコントロールダブルジェット法に
より硝酸銀水溶液と、塩化ナトリウム、臭化カリウム混
合水溶液を添加することにより調製した。イリジウム含
有率は２×１０-7モル／モル銀となるように調製した。
この乳剤に後述する構造式で表される増感色素（Ｄ〜
Ｆ）を下記のように添加し分光増感した。 赤感性増感色素（Ｄ）；２．１×１０-5モル／モル銀 赤感性増感色素（Ｅ）；１．８×１０-5モル／モル銀 赤感性増感色素（Ｆ）；０．８×１０-5モル／モル銀 更に、塩化金酸と、トリエチルチオ尿素を用いて、最適
に金硫黄増感した後、後述する構造式で表されるＣｐｄ
−３１をハロゲン化銀１モル当たり、９．０×１０-4モ
ル添加した。-Preparation of Red-Sensitive Silver Halide Emulsion- Large Size Emulsion (RO-01) (Cube, grain size 0.23 μm, grain size distribution 0.11, halogen composition Br / Cl = 3/97) It was prepared by adding a silver nitrate aqueous solution and a mixed aqueous solution of sodium chloride and potassium bromide by a known control double jet method. The iridium content was adjusted to be 2 × 10 −7 mol / mol silver.
A sensitizing dye represented by the following structural formula (D to D)
F) was added as described below and spectrally sensitized. Red-sensitive sensitizing dye (D); 2.1 × 10 -5 mol / mol silver Red-sensitive sensitizing dye (E); 1.8 × 10 -5 mol / mol silver Red-sensitive sensitizing dye (F); 0 0.8 × 10 −5 mol / mol silver Further, after optimally sensitizing gold and sulfur using chloroauric acid and triethylthiourea, Cpd represented by the structural formula described below is obtained.
-31 was added in an amount of 9.0 × 10 -4 mol per mol of silver halide.

【０１９５】中サイズ乳剤（ＲＭ−０１） （立方体、粒子サイズ０．１７４μｍ、粒子サイズ分布
０．１２、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝３／９７） 粒子形成温度を変更したこと以外はＲＯ−０１と同様に
し、後述する構造式で表される増感色素（Ｄ〜Ｆ）を下
記のように使用した。 赤感性増感色素（Ｄ）；３．３×１０-5モル／モル銀 赤感性増感色素（Ｅ）；２．３×１０-5モル／モル銀 赤感性増感色素（Ｆ）；１．４×１０-5モル／モル銀Medium size emulsion (RM-01) (cubic, grain size 0.174 μm, grain size distribution 0.12, halogen composition Br / Cl = 3/97) RO-01 except that the grain formation temperature was changed. Similarly, sensitizing dyes (DF) represented by the following structural formulas were used as follows. Red-sensitive sensitizing dye (D); 3.3 × 10 -5 mol / mol silver Red-sensitive sensitizing dye (E); 2.3 × 10 -5 mol / mol silver Red-sensitive sensitizing dye (F); 1 .4 × 10 -5 mol / mol silver

【０１９６】小サイズ乳剤（ＲＵ−０１） （立方体、粒子サイズ０．１２１μｍ、粒子サイズ分布
０．１３、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝３／９７） 粒子形成温度を変更したこと以外はＲＯ−０１と同様に
し、後述する構造式で表される増感色素（Ｄ〜Ｆ）を下
記のように使用した。 赤感性増感色素（Ｄ）；４．５×１０-5モル／モル銀 赤感性増感色素（Ｅ）；３．６×１０-5モル／モル銀 赤感性増感色素（Ｆ）；２．１×１０-5モル／モル銀Small size emulsion (RU-01) (cube, grain size 0.121 μm, grain size distribution 0.13, halogen composition Br / Cl = 3/97) RO-01 except that the grain formation temperature was changed. Similarly, sensitizing dyes (DF) represented by the following structural formulas were used as follows. Red-sensitive sensitizing dye (D); 4.5 × 10 -5 mol / mol silver Red-sensitive sensitizing dye (E); 3.6 × 10 -5 mol / mol silver Red-sensitive sensitizing dye (F); 2 .1 × 10 -5 mol / mol silver

【０１９７】−緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 大サイズ乳剤（ＧＯ−０１） （立方体、粒子サイズ０．２０μｍ、粒子サイズ分布
０．１１、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝３／９７） 当業界で知られているコントロールダブルジェット法に
より硝酸銀水溶液と、塩化ナトリウム、臭化カリウム混
合水溶液を添加することにより調製した。イリジウム含
有率は２×１０-7モル／モル銀となるように調製した。
この乳剤に後述する構造式で表される増感色素（Ｇ〜
Ｊ）を下記のように添加し分光増感した。 緑感性増感色素（Ｇ）；２．１×１０-4モル／モル銀 緑感性増感色素（Ｈ）；０．８×１０-4モル／モル銀 緑感性増感色素（Ｉ）；１．２×１０-4モル／モル銀 緑感性増感色素（Ｊ）；１．２×１０-4モル／モル銀 更に、塩化金酸と、トリエチルチオ尿素を用いて、最適
に金硫黄増感した。-Preparation of green-sensitive silver halide emulsion- Large size emulsion (GO-01) (cube, grain size 0.20 μm, grain size distribution 0.11, halogen composition Br / Cl = 3/97) It was prepared by adding a silver nitrate aqueous solution and a mixed aqueous solution of sodium chloride and potassium bromide by a known control double jet method. The iridium content was adjusted to be 2 × 10 −7 mol / mol silver.
A sensitizing dye represented by the following structural formula (G to
J) was added as described below for spectral sensitization. Green-sensitive sensitizing dye (G); 2.1 × 10 -4 mol / mol silver Green-sensitive sensitizing dye (H); 0.8 × 10 -4 mol / mol silver Green-sensitive sensitizing dye (I); 1 2 × 10 −4 mol / mol silver Green-sensitive sensitizing dye (J); 1.2 × 10 −4 mol / mol silver Further, gold sulfide sensitization was optimally performed using chloroauric acid and triethylthiourea. did.

【０１９８】中サイズ乳剤（ＧＭ−０１） （立方体、粒子サイズ０．１４６μｍ、粒子サイズ分布
０．１２、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝３／９７） 粒子形成温度を変更したこと以外はＧＯ−０１と同様に
し、後述する構造式で表される増感色素（Ｇ〜Ｊ）を下
記のように使用した。 緑感性増感色素（Ｇ）；３．０×１０-4モル／モル銀 緑感性増感色素（Ｈ）；１．３×１０-4モル／モル銀 緑感性増感色素（Ｉ）；１．４×１０-4モル／モル銀 緑感性増感色素（Ｊ）；１．２×１０-4モル／モル銀Medium size emulsion (GM-01) (cubic, grain size 0.146 μm, grain size distribution 0.12, halogen composition Br / Cl = 3/97) GO-01 except that the grain formation temperature was changed. Similarly, sensitizing dyes (G to J) represented by the following structural formulas were used as follows. Green-sensitive sensitizing dye (G); 3.0 × 10 −4 mol / mol silver Green-sensitive sensitizing dye (H); 1.3 × 10 −4 mol / mol silver Green-sensitive sensitizing dye (I); 1 0.4 × 10 −4 mol / mol silver Green-sensitive sensitizing dye (J); 1.2 × 10 −4 mol / mol silver

【０１９９】小サイズ乳剤（ＧＵ−０１） （立方体、粒子サイズ０．１０２μｍ、粒子サイズ分布
０．１０、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝３／９７） 粒子形成温度を変更したこと以外はＧＯ−０１と同様に
し、後述する構造式で表される増感色素（Ｇ〜Ｊ）を下
記のように使用した。 緑感性増感色素（Ｇ）；３．５×１０-4モル／モル銀 緑感性増感色素（Ｈ）；１．７×１０-4モル／モル銀 緑感性増感色素（Ｉ）；１．９×１０-4モル／モル銀 緑感性増感色素（Ｊ）；１．２×１０-4モル／モル銀Small size emulsion (GU-01) (cube, grain size 0.102 μm, grain size distribution 0.10, halogen composition Br / Cl = 3/97) GO-01 except that the grain formation temperature was changed. Similarly, sensitizing dyes (G to J) represented by the following structural formulas were used as follows. Green sensitive sensitizing dye (G); 3.5 × 10 −4 mol / mol silver Green sensitive sensitizing dye (H); 1.7 × 10 −4 mol / mol silver Green sensitive sensitizing dye (I); 1 0.9 × 10 −4 mol / mol silver Green-sensitive sensitizing dye (J); 1.2 × 10 −4 mol / mol silver

【０２００】［染料固体微粒子分散物の調製］本発明に
おける染料の例示化合物（IV−１）のメタノールウェッ
トケーキを化合物の正味量が２４０ｇになるように秤量
し、分散助剤として例示化合物（Ｖ−１２）を４８ｇ秤
量し、水を加えて４０００ｇとした。’流通式サンドグ
ラインダーミル（ＵＶＭ−２）’（アイメックスＫ．Ｋ
製）にジルコニアビーズ（０．５ｍｍ径）を１．７リッ
トル充填し、吐出量０．５リットル／ｍｉｎ、周速１０
ｍ／ｓで２時間粉砕した。その後、分散物を化合物濃度
が３重量％となるように希釈し、下記構造式で表される
化合物（Ｐｍ−１）を染料に対し重量比で３％添加した
（分散物Ａと称する）。この分散物の平均粒子サイズは
０．４５μｍであった。[Preparation of Dye Solid Fine Particle Dispersion] A methanol wet cake of the exemplified compound (IV-1) of the dye in the present invention was weighed so that the net amount of the compound was 240 g, and the exemplified compound (V) was used as a dispersing aid. 48 g of -12) was weighed, and water was added to make 4000 g. 'Flow sand grinder mill (UVM-2)' (IMEX KK
1.7 liters of zirconia beads (0.5 mm diameter), a discharge rate of 0.5 liter / min, and a peripheral speed of 10 liters.
Milling was performed at m / s for 2 hours. Thereafter, the dispersion was diluted to a compound concentration of 3% by weight, and a compound (Pm-1) represented by the following structural formula was added to the dye at a weight ratio of 3% (referred to as dispersion A). The average particle size of this dispersion was 0.45 μm.

【０２０１】[0201]

【化３０】 Embedded image

【０２０２】［試料１１０の作製］支持体上に、下記に
示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー写真感
光材料である試料１１０を作製した。[Preparation of Sample 110] Each layer having the following composition was coated on a support in multiple layers to prepare Sample 110 as a multilayer color photographic light-sensitive material.

【０２０３】−層構成− 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ2）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。また、
ゼラチン硬膜剤として、１−オキシ−３，５−ジクロロ
−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。-Layer Structure- The composition of each layer is shown below. The numbers represent the coating amount (g / m 2 ). The silver halide emulsion represents a coating amount in terms of silver. Also,
As a gelatin hardener, 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt was used.

【０２０４】支持体 ・ポリエチレンテレフタレートフィルムSupport: polyethylene terephthalate film

【０２０５】 第１層（ハレーション防止層（非感光性親水性コロイド層）） ・ゼラチン ０．７０ ・上記分散物Ａ（染料固体微粒子分散物） ０．１１First Layer (Antihalation Layer (Non-photosensitive Hydrophilic Colloid Layer)) Gelatin 0.70 Dispersion A (Dye Solid Fine Particle Dispersion) 0.11

【０２０６】 第２層（青感性ハロゲン化銀乳剤層） ・塩臭化銀乳剤ＢＯ−１０、乳剤ＢＭ−０１、及び乳剤ＢＵ−０１の２：２：６ 混合物（銀モル比）。 ０．４８ ・ゼラチン ２．１０ ・イエローカプラー（ＥｘＹ） １．１８ ・（Ｃｐｄ−１） ０．０００６ ・（Ｃｐｄ−２） ０．０３ ・（Ｃｐｄ−４） ０．００６ ・（Ｃｐｄ−５） ０．０１９ ・（Ｃｐｄ−６） ０．００３ ・（Ｃｐｄ−１４） ０．１５ ・（Ｃｐｄ−１５） ０．００５ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２７Second Layer (Blue-Sensitive Silver Halide Emulsion Layer) A 2: 2: 6 mixture of silver chlorobromide emulsion BO-10, emulsion BM-01 and emulsion BU-01 (silver molar ratio). 0.48 ・ Gelatin 2.10 ・ Yellow coupler (ExY) 1.18 ・ (Cpd-1) 0.0006 ・ (Cpd-2) 0.03 ・ (Cpd-4) 0.006 ・ (Cpd-5) 0.019 · (Cpd-6) 0.003 · (Cpd-14) 0.15 · (Cpd-15) 0.005 · Solvent (Solv-1) 0.27

【０２０７】 第３層（混色防止層） ・ゼラチン ０．４７ ・（Ｃｐｄ−９） ０．０２ ・（Ｃｐｄ−３） ０．０４ ・（Ｃｐｄ−２１） ０．０６ ・（Ｃｐｄ−２２） ０．０９４ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０４ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．００１Third layer (color mixture prevention layer) Gelatin 0.47 • (Cpd-9) 0.02 • (Cpd-3) 0.04 • (Cpd-21) 0.06 • (Cpd-22) 0 0.094 ・ Solvent (Solv-1) 0.05 ・ Solvent (Solv-3) 0.04 ・ Solvent (Solv-4) 0.001

【０２０８】 第４層（赤感性ハロゲン化銀乳剤層） ・塩臭化銀乳剤ＲＯ−０１、乳剤ＲＭ−０１及び乳剤ＲＵ−０１の２：３：５混 合物（銀モル比） ０．４１ ・ゼラチン ２．４５ ・シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．７１ ・（Ｃｐｄ−７） ０．０６ ・（Ｃｐｄ−８） ０．０５ ・（Ｃｐｄ−１０） ０．０５ ・（Ｃｐｄ−１３） ０．０２ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．４７ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２６ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０２Fourth Layer (Red-Sensitive Silver Halide Emulsion Layer) A 2: 3: 5 mixture (silver molar ratio) of silver chlorobromide emulsion RO-01, emulsion RM-01 and emulsion RU-01 41 • Gelatin 2.45 • Cyan coupler (ExC) 0.71 • (Cpd-7) 0.06 • (Cpd-8) 0.05 • (Cpd-10) 0.05 • (Cpd-13) 02 Solvent (Solv-1) 0.47 Solvent (Solv-2) 0.26 Solvent (Solv-3) 0.02

【０２０９】 第５層（混色防止層） ・ゼラチン ０．４７ ・（Ｃｐｄ−９） ０．０２ ・（Ｃｐｄ−３） ０．０２ ・（Ｃｐｄ−２３） ０．０１８ ・（Ｃｐｄ−２４） ０．０１５ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０４ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．００１Fifth layer (color mixture prevention layer) Gelatin 0.47 • (Cpd-9) 0.02 • (Cpd-3) 0.02 • (Cpd-23) 0.018 • (Cpd-24) 0 0.015 Solvent (Solv-1) 0.05 Solvent (Solv-3) 0.04 Solvent (Solv-4) 0.001

【０２１０】 第６層（緑感性ハロゲン化銀乳剤層） ・塩臭化銀乳剤ＧＯ−０１、ＧＭ−０１、ＧＵ−０１の１：３：６混合物（銀モ ル比） ０．５６ ・ゼラチン １．２８ ・マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．６８ ・（Ｃｐｄ−９） ０．０１４ ・（Ｃｐｄ−１１） ０．００１ ・（Ｃｐｄ−１３） ０．０２ ・溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１２Sixth layer (green-sensitive silver halide emulsion layer) A 1: 3: 6 mixture of silver chlorobromide emulsions GO-01, GM-01 and GU-01 (silver mol ratio) 0.56 Gelatin 1.28 ・ Magenta coupler (ExM) 0.68 ・ (Cpd-9) 0.014 ・ (Cpd-11) 0.001 ・ (Cpd-13) 0.02 ・ Solvent (Solv-1) 0.12

【０２１１】 第７層（保護層） ・ゼラチン ０．８８ ・ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０２ ・（Ｃｐｄ−１２） ０．０４ ここで使用した化合物を以下に示す。Seventh layer (protective layer)-Gelatin 0.88-Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (degree of modification 17%) 0.02-(Cpd-12) 0.04 Compounds used herein are as follows: Show.

【０２１２】[0212]

【化３１】 Embedded image

【０２１３】[0213]

【化３２】 Embedded image

【０２１４】[0214]

【化３３】 Embedded image

【０２１５】[0215]

【化３４】 Embedded image

【０２１６】[0216]

【化３５】 Embedded image

【０２１７】[0219]

【化３６】 Embedded image

【０２１８】[0218]

【化３７】 Embedded image

【０２１９】[0219]

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【０２２０】[0220]

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【０２２１】[0221]

【化４０】 Embedded image

【０２２２】[0222]

【化４１】 Embedded image

【０２２３】[0223]

【化４２】 Embedded image

【０２２４】[0224]

【化４３】 Embedded image

【０２２５】［処理液の準備］映画用カラーポジフィル
ムの標準的な処理方法として、イーストマンコダック社
から公表されているＥＣＰ−２プロセスに対し、サウン
ド現像工程を除いた処理を基本とする下記プロセスを準
備した。[Preparation of Processing Solution] As a standard processing method for a color positive film for a movie, the following process based on the processing excluding the sound developing step is different from the ECP-2 process published by Eastman Kodak Company. Was prepared.

【０２２６】ＥＣＰ−２プロセス（サウンド現像工程を
除いたもの） ＜工程＞ 工程名 処理温度（℃） 処理時間（秒） 補充量 (ml 35mm×30.48m当たり) １． プレバス ２７±１ １０〜２０ ４００ ２． 水洗 ２７±１ ジェット水洗 ――― ３． 現像 39.0±0.1 １２０ ６９０ ４． 停止 ２７±１ ４０ ７７０ ５． 水洗 ２７±３ ４０ １２００ ６． 第一定着 ２７±１ ４０ ２００ ７． 水洗 ２７±３ ４０ １２００ ８． 漂白促進 ２７±１ ２０ ２００ ９． 漂白 ２７±１ ４０ ２００ １０．水洗 ２７±３ ４０ １２００ １２．第二定着 ２７±１ ４０ ２００ １３．水洗 ２７±３ ６０ １２００ １４．リンス ２７±３ １０ ４００ １５．乾燥ECP-2 process (excluding the sound development step) <Step> Step name Processing temperature (° C.) Processing time (seconds) Replenishment amount (per ml 35 mm × 30.48 m) Prebus 27 ± 1 10-20 400 2. Water washing 27 ± 1 Jet water washing ---- 3. Development 39.0 ± 0.1 120 690 4. Stop 27 ± 1 40 770 Washing 27 ± 3 40 1200 6. First fixing 27 ± 140 200 7. Washing 27 ± 3 40 1200 8. Acceleration of bleaching 27 ± 1 20 200 9 Bleaching 27 ± 140 200 10. Washing 27 ± 3 40 1200 12. Second fixing 27 ± 1 40 200 13. 13. Washing with water 27 ± 360 1200 Rinse 27 ± 3 10 400 15. Dry

【０２２７】＜処理液処方＞１リットル当たりの組成を
示す 工程名 薬品名 タンク液 補充液 プレバス ボラックス ２０ｇ ２０ｇ 硫酸ナトリウム １００ｇ １００ｇ 水酸化ナトリウム １．０ｇ １．５ｇ 現像 コダック アンチカルシウムＮｏ．４ １．０ｍｌ １．４ｍｌ 亜硫酸ナトリウム ４．３５ｇ ４．５０ｇ ＣＤ−２ ２．９５ｇ ６．００ｇ 炭酸ナトリウム １７．１ｇ １８．０ｇ 臭化ナトリウム １．７２ｇ １．６０ｇ 水酸化ナトリウム ――― ０．６ｇ 硫酸（７Ｎ） ０．６２ｍｌ ――― 停止 硫酸（７Ｎ） ５０ｍｌ ５０ｍｌ 定着 （第一 チオ硫酸アンモニウム(58%) １００ｍｌ １７０ｍｌ 第二共通） 亜硫酸ナトリウム ２．５ｇ １６．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム １０．３ｇ ５．８ｇ 沃化カリウム ０．５ｇ ０．７ｇ 漂白促進 メタ亜硫酸水素ナトリウム ３．３ｇ ５．６ｇ 酢酸 ５．０ｍｌ ７．０ｍｌ ＰＢＡ−１ ３．３ｇ ４．９ｇ (Kodak Persulfate Bleach Accelerator) ＥＤＴＡ−４Ｎａ ０．５ｇ ０．７ｇ 漂白 ゼラチン ０．３５ｇ ０．５０ｇ 過硫酸ナトリウム ３３ｇ ５２ｇ 塩化ナトリウム １５ｇ ２０ｇ リン酸二水素ナトリウム ７．０ｇ １０．０ｇ リン酸（８５％） ２．５ｍｌ ２．５ｍｌ リンス Kodak Stabilizer Additive ０．１４ｍｌ ０．１７ｍｌ Ｄｅａｒｃｉｄｅ７０２ ０．７ｍｌ ０．７ｍｌ<Treatment liquid formulation> The composition per liter is shown. Process name Chemical name Tank liquid Replenisher Prevas Borax 20 g 20 g Sodium sulfate 100 g 100 g Sodium hydroxide 1.0 g 1.5 g Development Kodak Anti-Calcium No. 4 1.0 ml 1.4 ml Sodium sulfite 4.35 g 4.50 g CD-2 2.95 g 6.00 g Sodium carbonate 17.1 g 18.0 g Sodium bromide 1.72 g 1.60 g Sodium hydroxide --- 0.6 g Sulfuric acid (7N) 0.62 ml --- Stopped Sulfuric acid (7N) 50 ml 50 ml Fixation (ammonium thiosulfate (58%) 100 ml 170 ml second common) Sodium sulfite 2.5 g 16.0 g Sodium bisulfite 10.3 g 5.8 g Potassium iodide 0.5 g 0.7 g Bleaching acceleration Sodium metabisulfite 3.3 g 5.6 g Acetic acid 5.0 ml 7.0 ml PBA-1 3.3 g 4.9 g (Kodak Persulfate Bleach Accelerator) EDTA-4Na 0.5 g 0 0.7 g bleached gelatin 0.35 g 0.50 g sodium persulfate 33 g 52 g salt Sodium chloride 15 g 20 g Sodium dihydrogen phosphate 7.0 g 10.0 g phosphoric acid (85%) 2.5 ml 2.5 ml Rinse Kodak Stabilizer Additive 0.14 ml 0.17 ml Deardide 702 0.7 ml 0.7 ml

【０２２８】＜写真感度の評価＞感光計（富士写真フイ
ルム（株）製ＦＷ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用
い、イエローとマゼンタの色補正フィルター及び、光学
ウェッジを介して、ニュートラルグレーのセンシトメト
リー像が得られるようにして露光を行った。上記のよう
に調製した処理液で処理を行い、試料１１０を基準とし
て、イエロー発色濃度が最低濃度（Ｄｍｉｎ）から０．
３高い濃度を与える露光量の逆数の相対値の対数をイエ
ロー感度（ＳＢ）として評価した。最高濃度は３分で処
理したときのイエロー最高濃度（Ｄｍａｘ）の値を記載
した。<Evaluation of Photographic Sensitivity> Using a sensitometer (FW type manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., color temperature of light source: 3200 K), a neutral gray sensor was passed through a color correction filter for yellow and magenta and an optical wedge. The exposure was performed so that a tomographic image was obtained. The processing is performed with the processing solution prepared as described above, and the yellow color density is adjusted from the minimum density (Dmin) to 0.
3. The logarithm of the relative value of the reciprocal of the exposure amount giving a high density was evaluated as yellow sensitivity (SB). As the maximum density, the value of the yellow maximum density (Dmax) after the treatment in 3 minutes is described.

【０２２９】＜粒状性の評価＞イエロー、マゼンタ、シ
アンの光学濃度が１．０となるように露光量を調節して
一様な露光を行い、標準現像を行った。現像処理した試
料を３００倍に拡大投影して、観察し、以下の基準で官
能評価した。 ○：粒状目立たず、気にならない。 △：粒状目に付くが、実用的に許容可。 ×：粒状悪く、許容不可。<Evaluation of Granularity> The exposure was adjusted so that the optical density of yellow, magenta, and cyan became 1.0, uniform exposure was performed, and standard development was performed. The developed sample was projected at a magnification of 300 times, observed, and evaluated organoleptically according to the following criteria. ：: Granular inconspicuous and not bothersome. Δ: Appears grainy, but practically acceptable. X: Bad granularity, unacceptable.

【０２３０】＜鮮鋭度の評価＞各試料に対して、鮮鋭度
測定用ウェッジを通して露光し、標準現像を行い、黄色
のにじみの評価を行った。 ○：色にじみ目立たず、気にならない。 △：色にじみ目に付くが、実用的に許容可。 ×：色にじみ悪く、許容不可。<Evaluation of Sharpness> Each sample was exposed through a wedge for sharpness measurement, subjected to standard development, and evaluated for yellow bleeding. ：: Color bleeding is not noticeable and not bothersome. Δ: Color blur is visible, but practically acceptable. ×: Bad color bleed, unacceptable.

【０２３１】＜色相の評価＞各試料を青フィルターと光
学濃度が５ｍｍあたり、０．１変化する光学ウェッジを
介して、露光を行った後、標準の処理を行い、イエロー
発色試料を得た。この試料をＸ−ｒｉｔｅ３１０にて、
発色濃度を測定し、イエロー濃度が１．０を与える部分
のマゼンタ濃度を色相の評価値とした。値が小さいほど
副吸収が小さく、好ましい。<Evaluation of Hue> Each sample was exposed through a blue filter and an optical wedge whose optical density changed by 0.1 per 5 mm, and then subjected to standard processing to obtain a yellow color sample. This sample was subjected to X-write 310.
The color density was measured, and the magenta density at the portion where the yellow density gave 1.0 was used as the evaluation value of the hue. The smaller the value, the smaller the side absorption, which is preferable.

【０２３２】続いて、以下のような青感性大サイズハロ
ゲン化銀乳剤を調製し、試料１１１〜試料１４５のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を作製した。Subsequently, the following blue-sensitive large-sized silver halide emulsions were prepared to prepare silver halide color photographic light-sensitive materials of Samples 111 to 145.

【０２３３】−青感性大サイズハロゲン化銀乳剤の調製
（ＢＯ−１１）− 青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ−１０）の調製
において、粒子形成に必要な全硝酸銀の９０％の添加が
終了した時点で沃化カリウム１％水溶液４６．８ｍｌを
約１５秒かけて添加した。それ以外は上記ＢＯ−１０と
同様にして、青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ−
１１）を調製した。粒子サイズ０．７１μｍ、粒子サイ
ズ分布０．０９の立方体であった。-Preparation of Blue-Sensitive Large-Sized Silver Halide Emulsion (BO-11)-In the preparation of the blue-sensitive large-sized silver halide emulsion (BO-10), addition of 90% of the total silver nitrate necessary for grain formation was carried out. Upon completion, 46.8 ml of a 1% aqueous solution of potassium iodide was added over about 15 seconds. Otherwise, in the same manner as in the above-mentioned BO-10, a blue-sensitive large-size silver halide emulsion (BO-
11) was prepared. It was a cube having a particle size of 0.71 μm and a particle size distribution of 0.09.

【０２３４】−青感性大サイズハロゲン化銀乳剤の調製
（ＢＯ−２０）− 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸留水１０００ｍｌに添加
し、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム３．３ｇを添加
して温度を７４℃に上昇させた。この溶液にＮ，Ｎ′−
ジメチルイミダゾリジン−２−チオン（１％水溶液）を
１．２ｍｌ添加した。続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸留水
２００ｍｌに溶解した液と塩化ナトリウム１１．０ｇを
蒸留水２００ｍｌに溶解した液とを、７４℃を保ちなが
ら１４分間かけて前記の液に添加混合した。更に硝酸銀
１２８．０ｇを蒸留水５６０ｍｌに溶解した液と塩化ナ
トリウム４４．０ｇ及び、ヘキサクロロイリジウム（I
V）酸カリウム１．７×１０-6モルを蒸留水５６０ｍｌ
に溶解した液とを、７４℃を保ちながら４０分間かけて
添加混合した。４０℃にて脱塩及び水洗を施した後、石
灰処理ゼラチン９０．０ｇを加え、更に塩化ナトリウム
及び水酸化ナトリウムにてｐＡｇを７．５に、ｐＨを
６．８に調整した。続いて前記構造式で表される増感色
素Ａ、Ｂ及びＣをハロゲン化銀１モル当たり、それぞれ
３．５×１０-4、２．４×１０-5、１．８×１０-4モル
加えた後、トリエチルチオ尿素と塩化金酸を用いて６５
℃にて最適に金硫黄増感を施した。このようにして得ら
れた塩臭化銀乳剤を、青感性大サイズハロゲン化銀乳剤
（ＢＯ−２０）とした。粒子サイズ０．７１μｍ、粒子
サイズ分布０．０９の立方体粒子であった。-Preparation of Blue-Sensitive Large-Sized Silver Halide Emulsion (BO-20)-32 g of lime-processed gelatin was added to 1000 ml of distilled water, dissolved at 40 ° C., and 3.3 g of sodium chloride was added to adjust the temperature. The temperature was raised to 74 ° C. N, N'-
1.2 ml of dimethyl imidazolidine-2-thione (1% aqueous solution) was added. Subsequently, a solution prepared by dissolving 32.0 g of silver nitrate in 200 ml of distilled water and a solution prepared by dissolving 11.0 g of sodium chloride in 200 ml of distilled water were added to the above solution over 14 minutes while maintaining the temperature at 74 ° C. Further, a solution prepared by dissolving 128.0 g of silver nitrate in 560 ml of distilled water, 44.0 g of sodium chloride, and hexachloroiridium (I
V) 1.7 × 10 -6 mol of potassium acid in 560 ml of distilled water
Was added and mixed over 40 minutes while maintaining the temperature at 74 ° C. After desalting and washing at 40 ° C., 90.0 g of lime-processed gelatin was added, and the pAg was adjusted to 7.5 and the pH was adjusted to 6.8 with sodium chloride and sodium hydroxide. Subsequently, the sensitizing dyes A, B and C represented by the above structural formulas were respectively 3.5 × 10 -4 , 2.4 × 10 -5 and 1.8 × 10 -4 mol per mol of silver halide. After the addition, add 65% using triethylthiourea and chloroauric acid.
Optimum gold-sulfur sensitization was performed at ℃. The silver chlorobromide emulsion thus obtained was designated as a blue-sensitive large-size silver halide emulsion (BO-20). The particles were cubic particles having a particle size of 0.71 μm and a particle size distribution of 0.09.

【０２３５】−青感性大サイズハロゲン化銀乳剤の調製
（ＢＯ−２１）− 青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ−２０）の調製
において、粒子形成に必要な全硝酸銀の９０％の添加が
終了した時点で沃化カリウム１％水溶液４６．８ｍｌを
１５秒間で添加した。それ以外は上記ＢＯ−２０と同様
にして、青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ−２
１）を調製した。粒子サイズ０．７１μｍ、粒子サイズ
分布０．０９の立方体粒子であった。-Preparation of Blue-Sensitive Large-Sized Silver Halide Emulsion (BO-21)-In the preparation of the blue-sensitive large-sized silver halide emulsion (BO-20), 90% of the total silver nitrate required for grain formation was added. At the time of completion, 46.8 ml of a 1% aqueous solution of potassium iodide was added over 15 seconds. Otherwise, in the same manner as in the above BO-20, a blue-sensitive large-size silver halide emulsion (BO-2
1) was prepared. The particles were cubic particles having a particle size of 0.71 μm and a particle size distribution of 0.09.

【０２３６】−青感性大サイズハロゲン化銀乳剤の調製
（ＢＯ−３０）− 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸留水１０００ｍｌに添加
し、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム３．３ｇを添加
して温度を７４℃に上昇させた。この溶液にＮ，Ｎ′−
ジメチルイミダゾリジン−２−チオン（１％水溶液）を
１．２ｍｌ添加した。続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸留水
２００ｍｌに溶解した液と塩化ナトリウム１１．０ｇを
蒸留水２００ｍｌに溶解した液とを、７４℃を保ちなが
ら１４分間かけて前記の液に添加混合した。更に硝酸銀
１２８．０ｇを蒸留水５６０ｍｌに溶解した液と塩化ナ
トリウム４４．０ｇを蒸留水５６０ｍｌに溶解した液と
を、７４℃を保ちながら４０分間かけて添加混合した。
４０℃にて脱塩及び水洗を施した後、石灰処理ゼラチン
９０．０ｇを加え、更に塩化ナトリウム及び水酸化ナト
リウムにてｐＡｇを７．５に、ｐＨを６．８に調整し
た。続いて前記構造式で表される増感色素Ａ、Ｂ及びＣ
をハロゲン化銀１モル当たり、それぞれ３．５×１
０-4、２．４×１０-5、１．８×１０-4モル加えた後、
臭化銀超微粒子乳剤（粒子サイズ０．０５μｍ、ヘキサ
クロロイリジウム（IV）酸カリウムを臭化銀１モル当た
り、６．０×１０-6モル含有）を塩化銀に対して、０．
４モル％の臭化銀を含む量を添加し、１５分間熟成した
後、トリエチルチオ尿素と塩化金酸を用いて６５℃にて
最適に金硫黄増感を施した。このようにして得られた塩
臭化銀乳剤を、青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ
−３０）とした。粒子サイズ０．７１μｍ、粒子サイズ
分布０．０９の立方体粒子であった。この乳剤の臭化銀
局在相での臭化銀含有率は２０％であった。-Preparation of blue-sensitive large-size silver halide emulsion (BO-30)-32 g of lime-processed gelatin was added to 1000 ml of distilled water, dissolved at 40 ° C, and 3.3 g of sodium chloride was added to adjust the temperature. The temperature was raised to 74 ° C. N, N'-
1.2 ml of dimethyl imidazolidine-2-thione (1% aqueous solution) was added. Subsequently, a solution prepared by dissolving 32.0 g of silver nitrate in 200 ml of distilled water and a solution prepared by dissolving 11.0 g of sodium chloride in 200 ml of distilled water were added to the above solution over 14 minutes while maintaining the temperature at 74 ° C. Further, a solution in which 128.0 g of silver nitrate was dissolved in 560 ml of distilled water and a solution in which 44.0 g of sodium chloride were dissolved in 560 ml of distilled water were added and mixed over 40 minutes while maintaining 74 ° C.
After desalting and washing at 40 ° C., 90.0 g of lime-processed gelatin was added, and the pAg was adjusted to 7.5 and the pH was adjusted to 6.8 with sodium chloride and sodium hydroxide. Subsequently, sensitizing dyes A, B and C represented by the above structural formulas
Of 3.5 × 1 per mole of silver halide
After adding 0 -4 , 2.4 × 10 -5 and 1.8 × 10 -4 mol,
An ultrafine silver bromide emulsion (particle size: 0.05 μm, containing potassium hexachloroiridate (IV) in an amount of 6.0 × 10 −6 mol per mol of silver bromide) was added in an amount of 0.
After adding an amount containing 4 mol% of silver bromide and aging for 15 minutes, gold-sulfur sensitization was optimally performed at 65 ° C. using triethylthiourea and chloroauric acid. The silver chlorobromide emulsion thus obtained was used as a blue-sensitive large-size silver halide emulsion (BO
−30). The particles were cubic particles having a particle size of 0.71 μm and a particle size distribution of 0.09. The silver bromide content in the silver bromide localized phase of this emulsion was 20%.

【０２３７】−青感性大サイズハロゲン化銀乳剤の調製
（ＢＯ−３１）− 青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ−３０）の調製
において、粒子形成に必要な全硝酸銀の９０％の添加が
終了した時点で、沃化カリウム１％水溶液４６．８ｍｌ
を約１５秒かけて添加した。それ以外は上記ＢＯ−３０
と同様にして、青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ
−３１）を調製した。粒子サイズ０．７１μｍ、粒子サ
イズ分布０．０９の立方体であった。-Preparation of Blue-Sensitive Large-Sized Silver Halide Emulsion (BO-31)-In the preparation of a blue-sensitive large-sized silver halide emulsion (BO-30), 90% of the total silver nitrate required for grain formation was added. At the time of completion, 46.8 ml of a 1% aqueous solution of potassium iodide
Was added over about 15 seconds. Otherwise, the above BO-30
In the same manner as described above, a blue-sensitive large-size silver halide emulsion (BO
-31) was prepared. It was a cube having a particle size of 0.71 μm and a particle size distribution of 0.09.

【０２３８】−青感性大サイズハロゲン化銀乳剤の調製
（ＢＯ−３２）− 青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ−３０）の調製
において、粒子形成に必要な全硝酸銀の６０％の添加が
終了した時点で、沃化カリウム１％水溶液４６．８ｍｌ
を約１５秒かけて添加した。それ以外は上記ＢＯ−３０
と同様にして、青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ
−３２）を調製した。粒子サイズ０．７１μｍ、粒子サ
イズ分布０．０９の立方体であった。-Preparation of Blue-Sensitive Large-Sized Silver Halide Emulsion (BO-32)-In the preparation of the blue-sensitive large-sized silver halide emulsion (BO-30), addition of 60% of the total silver nitrate necessary for grain formation was carried out. At the time of completion, 46.8 ml of a 1% aqueous solution of potassium iodide
Was added over about 15 seconds. Otherwise, the above BO-30
In the same manner as described above, a blue-sensitive large-size silver halide emulsion (BO
-32) was prepared. It was a cube having a particle size of 0.71 μm and a particle size distribution of 0.09.

【０２３９】−青感性大サイズハロゲン化銀乳剤の調製
（ＢＯ−３３）− 青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ−３０）の調製
において、粒子形成に必要な全硝酸銀の４０％の添加が
終了した時点で、沃化カリウム１％水溶液４６．８ｍｌ
を約１５秒かけて添加した。それ以外は上記ＢＯ−３０
と同様にして、青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ
−３３）を調製した。粒子サイズ０．７１μｍ、粒子サ
イズ分布０．０９の立方体であった。-Preparation of Blue-Sensitive Large-Sized Silver Halide Emulsion (BO-33)-In the preparation of a blue-sensitive large-sized silver halide emulsion (BO-30), addition of 40% of the total silver nitrate necessary for grain formation was carried out. At the time of completion, 46.8 ml of a 1% aqueous solution of potassium iodide
Was added over about 15 seconds. Otherwise, the above BO-30
In the same manner as described above, a blue-sensitive large-size silver halide emulsion (BO
-33) was prepared. It was a cube having a particle size of 0.71 μm and a particle size distribution of 0.09.

【０２４０】−青感性大サイズハロゲン化銀乳剤の調製
（ＢＯ−３４）− 青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ−３０）の調製
において、粒子形成に必要な全硝酸銀の１０％の添加が
終了した時点で、沃化カリウム１％水溶液４６．８ｍｌ
を約１５秒かけて添加した。それ以外は上記ＢＯ−３０
と同様にして、青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ
−３４）を調製した。粒子サイズ０．７１μｍ、粒子サ
イズ分布０．０９の立方体であった。-Preparation of Blue-Sensitive Large-Sized Silver Halide Emulsion (BO-34)-In the preparation of a blue-sensitive large-sized silver halide emulsion (BO-30), the addition of 10% of the total silver nitrate necessary for grain formation was carried out. At the time of completion, 46.8 ml of a 1% aqueous solution of potassium iodide
Was added over about 15 seconds. Otherwise, the above BO-30
In the same manner as described above, a blue-sensitive large-size silver halide emulsion (BO
-34) was prepared. It was a cube having a particle size of 0.71 μm and a particle size distribution of 0.09.

【０２４１】−青感性大サイズハロゲン化銀乳剤の調製
（ＢＯ−３５）− 青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ−３０）の調製
において、硝酸銀１２８．０ｇを蒸留水５６０ｍｌに溶
解した液と塩化ナトリウム４４．０ｇを蒸留水５６０ｍ
ｌに溶解した液とを、７４℃で４０分間かけて添加混合
する際に、塩化ナトリウム水溶液に沃化カリウムを０．
４６８ｇ混合したこと以外は、上記ＢＯ−３０と同様に
して、青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ−３５）
を調製した。粒子サイズ０．７１μｍ、粒子サイズ分布
０．０９の立方体であった。Preparation of Blue-Sensitive Large-Sized Silver Halide Emulsion (BO-35) In preparing a blue-sensitive large-sized silver halide emulsion (BO-30), a solution prepared by dissolving 128.0 g of silver nitrate in 560 ml of distilled water was used. 44.0 g of sodium chloride was added to 560 m of distilled water.
and the solution dissolved in 1 l at 74 ° C. for 40 minutes, and then potassium iodide was added to the aqueous sodium chloride solution at 0.1 ml.
A blue-sensitive large-size silver halide emulsion (BO-35) was prepared in the same manner as in the above BO-30 except that 468 g was mixed.
Was prepared. It was a cube having a particle size of 0.71 μm and a particle size distribution of 0.09.

【０２４２】−青感性大サイズハロゲン化銀乳剤の調製
（ＢＯ−３６）− 青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ−３０）の調製
において、粒子形成に必要な全硝酸銀の９０％の添加が
終了した時点で、沃化カリウム５％水溶液４６．８ｍｌ
を約１５秒かけて添加した。それ以外は上記ＢＯ−３０
と同様にして、青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ
−３６）を調製した。粒子サイズ０．７１μｍ、粒子サ
イズ分布０．０９の立方体であった。-Preparation of Blue-Sensitive Large-Sized Silver Halide Emulsion (BO-36)-In the preparation of a blue-sensitive large-sized silver halide emulsion (BO-30), 90% of the total silver nitrate required for grain formation was added. At the time of completion, 46.8 ml of a 5% aqueous solution of potassium iodide
Was added over about 15 seconds. Otherwise, the above BO-30
In the same manner as described above, a blue-sensitive large-size silver halide emulsion (BO
-36) was prepared. It was a cube having a particle size of 0.71 μm and a particle size distribution of 0.09.

【０２４３】−青感性大サイズハロゲン化銀乳剤の調製
（ＢＯ−３７）− 青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ−３１）の調製
において、粒子形成時の反応温度を調節し、粒子サイズ
を変更したこと以外は上記ＢＯ−３１と同様にして、青
感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ−３７）を調製し
た。粒子サイズ０．６０μｍ、粒子サイズ分布０．１０
の立方体であった。-Preparation of Blue-Sensitive Large-Sized Silver Halide Emulsion (BO-37)-In the preparation of the blue-sensitive large-sized silver halide emulsion (BO-31), the reaction temperature during grain formation was adjusted to reduce the grain size. A blue-sensitive large-size silver halide emulsion (BO-37) was prepared in the same manner as in the above-mentioned BO-31 except for the change. Particle size 0.60 μm, particle size distribution 0.10
Was a cube.

【０２４４】−青感性大サイズハロゲン化銀乳剤の調製
（ＢＯ−３８）− 青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ−３１）の調製
において、粒子形成時の反応温度を更に調節し、粒子サ
イズを変更したこと以外は上記ＢＯ−３１と同様にし
て、青感性大サイズハロゲン化銀乳剤（ＢＯ−３８）を
調製した。粒子サイズ０．６５μｍ、粒子サイズ分布
０．１０の立方体であった。-Preparation of Blue-Sensitive Large-Sized Silver Halide Emulsion (BO-38)-In the preparation of a blue-sensitive large-sized silver halide emulsion (BO-31), the reaction temperature during grain formation was further adjusted, A blue-sensitive large-size silver halide emulsion (BO-38) was prepared in the same manner as in the above-mentioned BO-31 except that the above was changed. It was a cube having a particle size of 0.65 μm and a particle size distribution of 0.10.

【０２４５】［試料１１１の作製］上記試料１１０にお
いて、第２層で乳剤ＢＯ−１０の代わりに乳剤ＢＯ−１
１を使用したものを試料１１１とした。 ［試料１２０、１２１の作製］上記試料１１０におい
て、第２層で乳剤ＢＯ−１０の代わりに乳剤ＢＯ−２
０、２１をそれぞれ使用したものを試料１２０、１２１
とした。 ［試料１３０〜１３６の作製］上記試料１１０におい
て、第２層で乳剤ＢＯ−１０の代わりに乳剤ＢＯ−３０
〜３７をそれぞれ使用したものを試料１３０〜１３７と
した。 ［試料１３８、１３９の作製］上記試料１３７におい
て、イエローカプラー（ＥｘＹ）の代わりに、例示した
イエローカプラー（１）、（３２）をそれぞれ使用した
ものを試料１３８、１３９とした。[Production of Sample 111] In the above Sample 110, the emulsion BO-1 was used instead of the emulsion BO-10 in the second layer.
Sample No. 1 was used as Sample 111. [Production of Samples 120 and 121] In the above Sample 110, the emulsion BO-2 was used instead of the emulsion BO-10 in the second layer.
Samples 120 and 121 using 0 and 21 respectively were used.
And [Production of Samples 130 to 136] In the above Sample 110, the emulsion BO-30 was used instead of the emulsion BO-10 in the second layer.
Samples 130 to 137 were obtained by using Sample Nos. To 37, respectively. [Production of Samples 138 and 139] Samples 138 and 139 were prepared by using the yellow couplers (1) and (32) exemplified in the above sample 137 instead of the yellow coupler (ExY).

【０２４６】［試料１４０の作製］上記試料１３１にお
いて、イエローカプラー（ＥｘＹ）の代わりに、例示し
たイエローカプラー（１）を使用したものを試料１４０
とした。 ［試料１４１の作製］上記試料１４０において、第２層
で乳剤ＢＯ−３１の代わりに乳剤ＢＯ−３８を使用し、
更にＣｐｄ−２４の使用量を０．０２０ｇ／ｍ2とした
ものを試料１４１とした。 ［試料１４２の作製］上記試料１４０において、第２層
の乳剤混合物の使用量を０．３３ｇ／ｍ2とし、第４層
の乳剤混合物の使用量を０．２６ｇ／ｍ2とし、第６層
の乳剤混合物の使用量を０．３６ｇ／ｍ2としたものを
試料１４２とした。[Preparation of Sample 140] The same as Sample 131 except that the yellow coupler (1) exemplified above was used in place of the yellow coupler (ExY).
And [Production of Sample 141] In the sample 140, the emulsion BO-38 was used in the second layer instead of the emulsion BO-31.
Further, Sample 141 was prepared using 0.020 g / m 2 of Cpd-24. [Preparation of Sample 142] In Sample 140, the amount of the emulsion mixture in the second layer was 0.33 g / m 2 , the amount of the emulsion mixture in the fourth layer was 0.26 g / m 2 , Sample 142 was prepared by using a 0.36 g / m 2 emulsion mixture.

【０２４７】［試料１４３の作製］上記試料１４０にお
いて、第２層の乳剤混合物の使用量を０．３８ｇ／ｍ2
とし、第４層の乳剤混合物の使用量を０．３１ｇ／ｍ2
とし、第６層の乳剤混合物の使用量を０．４６ｇ／ｍ2
としたものを試料１４３とした。 ［試料１４４の作製］上記試料１４０において、第２層
の乳剤混合物の使用量を０．５２ｇ／ｍ2とし、第４層
の乳剤混合物の使用量を０．４４ｇ／ｍ2とし、第６層
の乳剤混合物の使用量を０．５９ｇ／ｍ2としたものを
試料１４４とした。 ［試料１４５の作製］上記試料１４０において、第２層
で乳剤ＢＯ−３１の代わりに乳剤ＢＯ−３０を使用した
ものを試料１４５とした。[Preparation of Sample 143] In Sample 140 described above, the amount of the emulsion mixture for the second layer was changed to 0.38 g / m 2.
And the amount of the emulsion mixture in the fourth layer was 0.31 g / m 2
And the amount of the emulsion mixture in the sixth layer was 0.46 g / m 2.
This was used as Sample 143. [Preparation of Sample 144] In Sample 140, the amount of the emulsion mixture in the second layer was 0.52 g / m 2 , the amount of the emulsion mixture in the fourth layer was 0.44 g / m 2 , Sample 144 was prepared by using 0.59 g / m 2 of the emulsion mixture. [Production of Sample 145] Sample 145 was prepared by using emulsion BO-30 in place of emulsion BO-31 in the second layer of sample 140 described above.

【０２４８】これらの試料をまとめて下記表９及び表１
０に示す。また、上記のようにして作製した試料を、前
述の方法により評価した結果を下記表１０に示す。These samples are summarized in Tables 9 and 1 below.
0 is shown. Table 10 below shows the results of evaluation of the samples prepared as described above by the above-described method.

【０２４９】[0249]

【表９】 [Table 9]

【０２５０】[0250]

【表１０】 [Table 10]

【０２５１】表１０より、本発明の試料は、いずれも画
質を損なうことなく高い最高濃度を得ることができるこ
とがわかる。即ち、感度、Ｄｍａｘが高く、しかもＤｍ
ｉｎが低く、粒状性、鮮鋭度に優れ、比較試料に対し
て、総合的に優れていることがわかる。表１０を更に詳
細にみれば、青感性ハロゲン化銀乳剤の大サイズ乳剤に
おいて、そのサイズが一定（０．７１μｍ）で、総塗布
銀量も一定であるとき（試料１１０、１１１、１２０、
１２１、１３０〜１３６、１４０、１４５）、本発明の
試料はいずれも感度が高く、かつＤｍｉｎが低く好まし
いことがわかる。即ち、高感度でかつ白地が白く、優れ
ている。これに対し、比較試料１１０、１２０、１３
０、１３４及び１４５ではＤｍｉｎが高く、好ましくな
い。また、試料１３５及び１３６はＤｍｉｎが低いもの
の、感度が低く、不十分である。加えて、試料１３６は
Ｄｍａｘも低く好ましくない。Table 10 shows that all of the samples of the present invention can obtain a high maximum density without impairing the image quality. That is, sensitivity and Dmax are high, and Dm
It can be seen that the in was low, the granularity and the sharpness were excellent, and it was overall superior to the comparative sample. Table 10 shows that the size of the blue-sensitive silver halide emulsion is constant (0.71 μm) and the total amount of silver applied is constant (samples 110, 111, 120,
121, 130 to 136, 140, and 145), all of which show that the samples of the present invention have high sensitivity and low Dmin, which is preferable. That is, it is excellent in high sensitivity and white on a white background. In contrast, comparative samples 110, 120, and 13
At 0, 134 and 145, Dmin is high, which is not preferable. Samples 135 and 136 have low Dmin but low sensitivity and are insufficient. In addition, the sample 136 has an undesirably low Dmax.

【０２５２】試料１３７〜１３９においては、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤の大サイズ乳剤の粒子サイズとして小さ
なものを使用したため、感度はやや低めの値を示すが、
粒状性は良化し、かつＤｍａｘが大きく、Ｄｍｉｎが小
さいため、好ましい。特にイエローカプラーとして例示
した（１）や（３２）を使用したものは、これらに加え
色相も好ましいことがわかる。青感性大サイズ乳剤の粒
子サイズがやや小さい試料１４１では、粒状性が良化し
ており、更にＣｐｄ−２４を増量したことにより、鮮鋭
度も向上し、更に好ましい。In Samples 137 to 139, the sensitivity was slightly lower because the grain size of the large-sized blue-sensitive silver halide emulsion was small.
This is preferable because the graininess is improved, Dmax is large, and Dmin is small. In particular, those using (1) or (32) exemplified as the yellow coupler also show that the hue is preferable in addition to these. Sample 141, which has a slightly smaller grain size of the blue-sensitive large-size emulsion, has improved graininess, and further increases the amount of Cpd-24, thereby improving sharpness, which is more preferable.

【０２５３】一方、総塗布銀量の点では、下記表１１に
示すように、本発明の試料１４０、１４３及び１４４
は、青感層、赤感層、緑感層ともにＤｍａｘが高く、投
影露光して使用する映画用カラーポジ感光材料として好
ましいことがわかる。特に、総塗布銀量が１．５５ｇ／
ｍ2である試料１４４は好ましい。また、上記表１０に
おける試料１４０、１４２〜１４４においては、総塗布
銀量が１．０ｇ／ｍ2より少ないと、Ｄｍａｘが低いば
かりでなく、感度も低くなり、好ましくないことがわか
る。On the other hand, in terms of the total amount of applied silver, as shown in Table 11 below, samples 140, 143 and 144 of the present invention were used.
Indicates that the blue-sensitive layer, the red-sensitive layer, and the green-sensitive layer all have a high Dmax, and are preferable as a color positive photosensitive material for movies used by projection exposure. In particular, the total coated silver amount was 1.55 g /
Sample 144 with m 2 is preferred. Further, in the samples 140 and 142 to 144 in Table 10 described above, when the total coated silver amount is less than 1.0 g / m 2 , not only the Dmax is lowered but also the sensitivity is lowered, which is not preferable.

【０２５４】[0254]

【表１１】 [Table 11]

【０２５５】（実施例２）実施例１で作製した各感光材
料を用い、実施例１の処理において、３．現像の発色現
像における処理温度を３６．７±０．１℃、処理時間を
１８０秒に変更して現像処理を行ったところ、実施例１
と同様に本発明の試料はいずれも優れた性能を示した。
尚、実施例１の結果と比較した場合、比較例と本発明と
の差において、実施例１での結果の方が優れており、本
発明の感光材料は迅速処理適性においても優れているこ
とを確認した。(Embodiment 2) In the processing of Embodiment 1, each photosensitive material prepared in Embodiment 1 was used. The developing temperature was changed to 36.7 ± 0.1 ° C. and the processing time was changed to 180 seconds in the color development.
Similarly, all the samples of the present invention showed excellent performance.
In comparison with the result of Example 1, the difference between Comparative Example and the present invention shows that the result of Example 1 is more excellent, and that the photosensitive material of the present invention is also excellent in rapid processing suitability. It was confirmed.

【０２５６】[0256]

【発明の効果】本発明によれば、画質の良く、迅速処理
適性のあるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことができる。また、本発明によれば、粒状性、鮮鋭
度、色再現性に優れ、最高濃度が高く、かつ白地の着色
が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とができる。更に、本発明によれば、最高濃度が高く
て、しかも白地の着色が少なく、かつ迅速処理適性と高
画質化を両立するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することができる。According to the present invention, it is possible to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having good image quality and rapid processing suitability. Further, according to the present invention, it is possible to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which is excellent in graininess, sharpness and color reproducibility, has a high maximum density, and has little white background coloring. Further, according to the present invention, it is possible to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having a high maximum density, a small amount of white background coloring, and a balance between rapid processing suitability and high image quality.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/74 Ｇ０３Ｃ 1/74 1/83 1/83 7/36 7/36 Ｆターム(参考） 2H016 BB00 BB02 BB03 BB04 BD03 BE02 BJ00 2H023 BA00 BA02 BA04 BA05 CE00 FD01 FD02 FD03 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03C 1/74 G03C 1/74 1/83 1/83 7/36 7/36 F-term (Reference) 2H016 BB00 BB02 BB03 BB04 BD03 BE02 BJ00 2H023 BA00 BA02 BA04 BA05 CE00 FD01 FD02 FD03

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 透明支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン
化銀乳剤層の各層を少なくとも１層ずつ有し、かつ、非
感光性親水性コロイド層を少なくとも１層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、前記非感光性親水
性コロイド層の少なくとも１層が、下記一般式［Ｉ］で
表される染料の固体微粒子分散物を含有し、前記ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層は、立方体あるいは１４
面体ハロゲン化銀乳剤を含有しており、該ハロゲン化銀
乳剤粒子は粒子全体の塩化銀含有率が９５モル％以上で
あり、かつ０．０１〜１モル％の沃化銀を含有してお
り、粒子の中心よりも、粒子の表面のより近くに、前記
沃化銀の最大含有層を有するものであって、該感光材料
に使用されている総銀量が１．０〜３．０ｇ／ｍ2であ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［Ｉ］ Ｄ−（Ｘ）y （一般式［Ｉ］中、Ｄは、発色団を有する化合物残基を
表す。Ｘは、解離性水素又は解離性水素を有する基を表
す。ｙは１〜７の整数を表す。）1. A transparent support comprising at least one of a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a transparent support, and In a silver halide color photographic material having at least one hydrophilic colloid layer, at least one of the non-photosensitive hydrophilic colloid layers contains a solid fine particle dispersion of a dye represented by the following general formula [I]. At least one of the silver halide emulsion layers is a cubic or 14
The silver halide emulsion grains have a silver chloride content of at least 95 mol% and a silver iodide content of 0.01 to 1 mol%. Having the maximum silver iodide content layer closer to the surface of the grain than to the center of the grain, wherein the total amount of silver used in the photosensitive material is 1.0 to 3.0 g / g. the silver halide color photographic material, which is a m 2. General formula [I] D- (X) y (In general formula [I], D represents a compound residue having a chromophore. X represents a dissociable hydrogen or a group having a dissociable hydrogen. Represents an integer of 1 to 7.) 【請求項２】 前記一般式［Ｉ］で表される染料が、下
記一般式［II］又は［III］で表される染料であること
を特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 一般式［II］ Ａ1＝Ｌ1−（Ｌ2＝Ｌ3）m−Ｑ （一般式［II］中、Ａ1は酸性核を表す。Ｑはアリール
基又は複素環基を表す。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、各々独立
に、メチン基を表す。ｍは、０、１又は２を表す。但
し、該一般式［II］で表される化合物は、分子内に解離
性水素を有する基としてのカルボン酸基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、スルホニルカルボニル基、ア
シルスルファモイル基及びフェノール性水酸基、並びに
解離性水素としてのオキソノール色素のエノール基から
なる群より選択される基を１〜７個有する。） 一般式［III］ Ａ1＝Ｌ1−（Ｌ2＝Ｌ3）n−Ａ2 （一般式［III］中、Ａ1及びＡ2は、各々独立に、酸性
核を表す。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、各々独立に、メチン基
を表す。ｎは、１又は２を表す。但し、該一般式［II
I］で表される化合物は、分子内に解離性水素を有する
基としてのカルボン酸基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、スルホニルカルボニル基、アシルスルファモ
イル基及びフェノール性水酸基、並びに解離性水素とし
てのオキソノール色素のエノール基からなる群より選択
される基を１〜７個有する。）2. The silver halide color according to claim 1, wherein the dye represented by the general formula [I] is a dye represented by the following general formula [II] or [III]. Photosensitive material. General formula [II] A 1 = L 1- (L 2 = L 3 ) m -Q (In general formula [II], A 1 represents an acidic nucleus; Q represents an aryl group or a heterocyclic group; L 1 , L 2 and L 3 each independently represent a methine group, m represents 0, 1 or 2. However, the compound represented by the general formula [II] has a dissociable hydrogen in the molecule. A group selected from the group consisting of a carboxylic acid group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, a sulfonylcarbonyl group, an acylsulfamoyl group and a phenolic hydroxyl group as a group having, and an enol group of an oxonol dye as a dissociable hydrogen. General formula [III] A 1 = L 1- (L 2 = L 3 ) n -A 2 (In general formula [III], A 1 and A 2 each independently represent an acidic nucleus. .L 1, L 2 and L 3 which represents each independently, .n representing a methine group, represents 1 or 2. However, The general formula [II
The compound represented by the formula [I] has a carboxylic acid group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, a sulfonylcarbonyl group, an acylsulfamoyl group, a phenolic hydroxyl group as a group having a dissociable hydrogen in the molecule, and a dissociable hydrogen. Has 1 to 7 groups selected from the group consisting of enol groups of oxonol dyes. ) 【請求項３】 前記立方体あるいは１４面体ハロゲン化
銀乳剤粒子が塩沃化銀であることを特徴とする請求項１
又は２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。3. The cubic or tetrahedral silver halide emulsion grains are silver chloroiodide.
Or a silver halide color photographic light-sensitive material according to item 2. 【請求項４】 前記立方体あるいは１４面体ハロゲン化
銀乳剤粒子が塩臭沃化銀であり、かつ該ハロゲン化銀乳
剤粒子の表面近傍に、臭化銀含有率が少なくとも１０モ
ル％を超える臭化銀局在相を有することを特徴とする請
求項１又は２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。4. The cubic or tetradecahedral silver halide emulsion grains are silver chlorobromoiodide, and the bromide having a silver bromide content of at least 10 mol% near the surface of the silver halide emulsion grains. 3. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, having a silver localized phase. 【請求項５】 前記青感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層が、下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるイエロー
色素形成カプラーの少なくとも一種を含有することを特
徴とする請求項１から４のいずれかに記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 【化１】 （一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｙは含窒素複素環基を表し、Ｚ
は置換アリール基を表す。Ｘは水素原子、又は現像薬の
酸化体との反応により離脱する基を表す。）5. The method according to claim 1, wherein at least one of said blue-sensitive silver halide emulsion layers contains at least one yellow dye-forming coupler represented by the following general formula (Y-I). A silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of the above. Embedded image (In the general formula (Y-I), Y represents a nitrogen-containing heterocyclic group;
Represents a substituted aryl group. X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving by reaction with an oxidized form of a developing agent. )
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006035996A1 (en) * 2004-09-29 2006-04-06 Fujifilm Corporation Silver halide color photosensitive material and method of processing the same
US7279272B2 (en) 2001-05-23 2007-10-09 Fujifilm Corporation Silver halide emulsion and silver halide photosensitive material

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7279272B2 (en) 2001-05-23 2007-10-09 Fujifilm Corporation Silver halide emulsion and silver halide photosensitive material
WO2006035996A1 (en) * 2004-09-29 2006-04-06 Fujifilm Corporation Silver halide color photosensitive material and method of processing the same
EP1805558A1 (en) * 2004-09-29 2007-07-11 Fujifilm Corporation Silver halide color photosensitive material and method of processing the same
EP1805558A4 (en) * 2004-09-29 2007-12-05 Fujifilm Corp Silver halide color photosensitive material and method of processing the same
US7914977B2 (en) 2004-09-29 2011-03-29 Fujifilm Corporation Silver halide color photosensitive material and method of processing the same

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