JP2001279084A - Polycarbonate resin composition and use therefor - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition excellent in melt flowability, residence stability, etc., when being molded, and to provide optical components such as an optical disk substrate, a pick up lens, a plastic substrate for liquid crystal cells, a prism and an optical fiber which are obtained from the resin composition, are high in transparency and are excellent in a hue. SOLUTION: This resin composition comprises a polycarbonate copolymer having structural units represented by general formulas (1-a) and (2-a) (R1 and R3 are each an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group or a halogen atom; R2 is H or methyl group; k and l are each an integer of 0 to 3; and m and n are each an integer of 0 to 20 with proviso that m+n is not equal to 0), and an organophosphorus compound where phosphorus is pentavalent. The optical components are obtained by molding the resin composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の繰り返し単
位を含有してなるポリカーボネート共重合体と５価の有
機リン化合物とを含むポリカーボネート樹脂組成物に関
し、さらには、該樹脂組成物を成形して得られる光学部
品に関する。本発明の樹脂組成物は透明性、機械物性、
耐熱性に優れ、且つ、低複屈折性を有し、溶融流動性が
良好で成形加工性に優れており、さらには透明性に優
れ、色相が良好であるため、光ディスク基板、ピックア
ップレンズ、液晶セル用プラスチック基板、プリズム、
光ファイバーなどを代表とする光学部品に有用である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polycarbonate resin composition containing a polycarbonate copolymer containing a specific repeating unit and a pentavalent organic phosphorus compound, and further relates to a method for molding the resin composition. The present invention relates to an optical component obtained by: The resin composition of the present invention has transparency, mechanical properties,
It has excellent heat resistance, low birefringence, good melt fluidity, excellent moldability, and excellent transparency and good hue. Plastic substrates for cells, prisms,
It is useful for optical components such as optical fibers.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネートはエンジニアリングプ
ラスチックとして、自動車、電気、光学分野で幅広く使
用されている。現在、幅広く使用されているポリカーボ
ネートは、通常、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡと称する）と
ホスゲン等のハロゲン化カルボニル化合物より製造され
ている。ビスフェノールＡより製造されるポリカーボネ
ートは、透明性、耐熱性、低透湿性、耐衝撃性、寸法安
定性等の特性をバランス良く備えた樹脂であり、広く用
いられている。特に近年、光ディスク基板等の光学部品
分野で使用されている。情報記録媒体として使用される
光ディスクにおいては、ディスク本体をレーザー光線が
通過するために、ディスク基板は透明であることは勿論
のこと、読みとり誤差を少なくするために光学的均質性
が強く求められている。2. Description of the Related Art Polycarbonate is widely used as an engineering plastic in the fields of automobiles, electricity, and optics. At present, polycarbonates widely used are usually produced from 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol A) and carbonyl halide compounds such as phosgene. Polycarbonate produced from bisphenol A is a resin having well-balanced properties such as transparency, heat resistance, low moisture permeability, impact resistance, and dimensional stability, and is widely used. Particularly in recent years, it has been used in the field of optical components such as optical disk substrates. In an optical disk used as an information recording medium, since a laser beam passes through the disk main body, the disk substrate is of course transparent, and optical homogeneity is strongly required to reduce reading errors. .

【０００３】しかしながら、例えば、ビスフェノールＡ
から製造されるポリカーボネートを用いる場合には、デ
ィスク基板成型時の樹脂の冷却および流動過程において
生じた熱応力、分子配向、ガラス転移点付近の容積変化
等による残留応力が原因となり、レーザー光線がディス
ク基板を通過する際に複屈折が生じる。この複屈折に起
因する光学的不均一性が大きいことは、例えば、記録さ
れた情報の読みとり誤りを生じるなど、光ディスク基板
等の光学部品にとっては致命的欠陥となる。さらに、該
ポリカーボネートは溶融時の粘度が高いため、例えば、
記録密度を高めるためにより小さなピット径を有するデ
ィスク基板を射出成形して得るのが非常に困難である
等、成形加工性に問題があった。[0003] However, for example, bisphenol A
When using polycarbonate manufactured from a resin substrate, the laser beam is generated by thermal stress, molecular orientation, residual stress due to volume change near the glass transition point, etc., generated during the cooling and flowing processes of the resin during molding of the disk substrate. When passing through, birefringence occurs. The large optical non-uniformity due to the birefringence is a fatal defect for an optical component such as an optical disk substrate, for example, causing an error in reading recorded information. Further, because the polycarbonate has a high viscosity at the time of melting, for example,
There is a problem in moldability such as it is very difficult to obtain a disk substrate having a smaller pit diameter by injection molding in order to increase the recording density.

【０００４】このような問題点を解決する方法として、
種々の新しいポリマー、例えば、スピロビインダノール
単独のホリカーボネート、またはスピロビインダノール
とビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート、等が
提案されている（特開昭６３−３１４２３５号公報な
ど）。しかしながら、前者のポリカーボネートは低複屈
折であるものの、例えば、成形加工した際に成形物にク
ラックが生じるなど、透明性、機械強度が悪く、実用的
に問題点を有していた。また、後者のポリカーボネート
は、ビスフェノールＡの含有率の増加に伴い、透明性お
よび機械物性は向上するものの、複屈折が大きくなり、
上述したような情報記録媒体等の光学部品としての使用
には問題点があった。さらに、これらのポリカーボネー
トは、既存のビスフェノールＡから製造されるポリカー
ボネートに比較して、溶融時の粘度はいくらか低くなっ
ているものの、上述したような精密加工性を要求される
情報記録媒体用のディスク基板を射出成形して得るには
実用上、十分な溶融流動性を有しているとは言い難く、
これらの問題点の解決が強く望まれていた。[0004] As a method of solving such a problem,
Various new polymers have been proposed, for example, spirobiindanol alone in folicarbonate or a copolymerized polycarbonate of spirobiindanol and bisphenol A (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-314235). However, although the former polycarbonate has low birefringence, it has poor transparency and mechanical strength, for example, cracks are formed in a molded product during molding, and thus has a practical problem. Further, the latter polycarbonate, as the content of bisphenol A increases, transparency and mechanical properties are improved, but the birefringence increases,
There has been a problem in using it as an optical component such as an information recording medium as described above. Further, these polycarbonates have a somewhat lower viscosity at the time of melting than polycarbonates manufactured from existing bisphenol A, but have the above-mentioned discs for information recording media that require the precision workability described above. In practice, it is difficult to say that the substrate has sufficient melt fluidity to obtain by injection molding the substrate,
The solution of these problems has been strongly desired.

【０００５】本発明者らは、上記の問題点を克服し、光
学部品用に有用な、透明性、機械物性、耐熱性等が良好
で、且つ、低複屈折性を有し、さらには溶融流動性が良
好で成形加工性に優れている樹脂として、後記一般式
（１−ａ）および一般式（２−ａ）で表される繰り返し
構造単位を含有してなるポリカーボネート共重合体を見
い出し、既に出願している（特開平１１−２６３８３３
号）。The present inventors have overcome the above problems and have good transparency, mechanical properties, heat resistance, etc. useful for optical parts, low birefringence, and As a resin having good fluidity and excellent moldability, a polycarbonate copolymer containing a repeating structural unit represented by the following general formulas (1-a) and (2-a) has been found, An application has already been filed (Japanese Patent Laid-Open No. 11-263833).
issue).

【０００６】光学部品に使用するためには、光源や読み
出しに用いる光の波長において、樹脂の吸収が小さいこ
とが望まれる。すなわち、着色がなく、無色透明である
ことが必要である。樹脂着色の原因物質の一つが、金属
であることが知られている。樹脂中に金属が含まれてい
ると、この金属が酸化触媒となり、樹脂が分解したり、
着色が起こる、等の現象が引き起こされる。金属の含有
量を抑えることが必要であるが、樹脂の製造の際には、
用いる原料（モノマー）、触媒、溶媒等に含まれる微量
の金属が、重合して得られた樹脂中にそのまま含有され
ることが多い。また、樹脂の製造装置、あるいは成形時
に用いる機械等の材質中に含まれる金属が樹脂に微量に
混入することは避けられない。このように、光学部品の
製造において、樹脂中に存在する金属による悪影響が問
題となっていた。For use in optical parts, it is desired that the resin absorbs a small amount of light at the wavelength of the light source or light used for reading. That is, it must be colorless and transparent without coloring. It is known that one of the causative substances of resin coloring is metal. If a metal is contained in the resin, this metal becomes an oxidation catalyst, and the resin decomposes,
A phenomenon such as coloring occurs. It is necessary to reduce the metal content, but when manufacturing the resin,
A trace amount of metal contained in the raw material (monomer), catalyst, solvent and the like to be used is often directly contained in the resin obtained by polymerization. In addition, it is inevitable that a small amount of metal contained in a material of a resin manufacturing apparatus or a machine used for molding is mixed into the resin. As described above, in the production of optical components, the adverse effect of the metal present in the resin has been a problem.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の問題点を克服し、機械物性、耐熱性等に優れ、且つ、
低複屈折性を有し、成形時に溶融流動性、滞留安定性に
優れ、さらに透明性、色相の良好なポリカーボネート樹
脂組成物ならびに該ポリカーボネート樹脂組成物を成形
して得られる光学部品を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to overcome the above-mentioned problems, to provide excellent mechanical properties, heat resistance, and the like.
To provide a polycarbonate resin composition having low birefringence, being excellent in melt fluidity and retention stability at the time of molding, and being excellent in transparency and hue, and an optical component obtained by molding the polycarbonate resin composition. It is.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、下記一般式（１−ａ）およ
び一般式（２−ａ）（化２）で表される繰り返し構造単
位を含有してなるポリカーボネート共重合体と、該共重
合体１００重量部に対して、０．００００５〜０．５重
量部の５価の有機リン化合物を含有することを特徴とす
るポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention. That is, the present invention relates to a polycarbonate copolymer containing a repeating structural unit represented by the following general formulas (1-a) and (2-a) (formula 2), and 100% by weight of the copolymer. The present invention relates to a polycarbonate resin composition containing 0.00005 to 0.5 parts by weight of a pentavalent organic phosphorus compound per part by weight.

【０００９】[0009]

【化２】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₃ はそれぞれ独立にアルキル基、
アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ
₂ は水素原子またはメチル基を表し、ｋおよびｌはそれ
ぞれ独立に０〜３の整数を表し、ｍおよびｎはそれぞれ
独立に０〜２０の整数を表す。但し、ｍ＋ｎは０である
ことはない）Embedded image (Wherein R ₁ and R ₃ are each independently an alkyl group,
Represents an alkoxy group, a nitro group or a halogen atom;
₂ represents a hydrogen atom or a methyl group, k and l each independently represent an integer of 0 to 3, and m and n each independently represent an integer of 0 to 20. However, m + n is never 0)

【００１０】また、本発明は、５価の有機リン化合物
が、リン酸エステル化合物またはエチルジエチルホスホ
ノアセテートである前記に記載のポリカーボネート樹
脂組成物、前記またはに記載の樹脂組成物を成形
して得られる光学部品、に関するものである。The present invention also provides a polycarbonate resin composition as described above, wherein the pentavalent organic phosphorus compound is a phosphoric acid ester compound or ethyl diethylphosphonoacetate. The resulting optical component.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳細に説明
する。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前記一
般式（１−ａ）および一般式（２−ａ）で表される繰り
返し構造単位を含有してなるポリカーボネート共重合体
と、５価の有機リン化合物とを含有することを特徴とす
るものである。本発明の樹脂組成物において用いられる
ポリカーボネート共重合体（以下、本発明に係るポリカ
ーボネート共重合体ともいう）は、一般式（１）（化
３）で表されるジヒドロキシ化合物と、一般式（２）
（化３）で表されるジヒドロキシ化合物を、カーボネー
ト前駆体と作用させ共重合させることにより得られるも
のであり、一般式（１）で表される化合物とカーボネー
ト前駆体とから誘導される一般式（１−ａ）で表される
繰り返し構造単位と、一般式（２）で表される化合物と
カーボネート前駆体とから誘導される一般式（２−ａ）
で表される繰り返し構造単位の両繰り返し構造単位を必
須繰り返し構造単位として有する共重合体であって、ラ
ンダム共重合体、交互共重合体あるいはブロック共重合
体のいずれであってもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polycarbonate resin composition of the present invention comprises a polycarbonate copolymer containing a repeating structural unit represented by the general formula (1-a) and the general formula (2-a), and a pentavalent organic phosphorus compound. Is characterized by containing. The polycarbonate copolymer used in the resin composition of the present invention (hereinafter also referred to as the polycarbonate copolymer of the present invention) comprises a dihydroxy compound represented by the general formula (1) (formula 3) and a general formula (2) )
It is obtained by reacting a dihydroxy compound represented by the formula (3) with a carbonate precursor and copolymerizing the same, and a general formula derived from the compound represented by the general formula (1) and the carbonate precursor General formula (2-a) derived from a repeating structural unit represented by (1-a), a compound represented by general formula (2), and a carbonate precursor
Is a copolymer having both repeating structural units of the repeating structural unit represented by as an essential repeating structural unit, and may be any of a random copolymer, an alternating copolymer, and a block copolymer.

【００１２】[0012]

【化３】 （上式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、ｋ、ｌ、ｍおよび
ｎは前記と同じ）Embedded image (Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , k, l, m and n are the same as above)

【００１３】これらのポリカーボネート共重合体の中で
も、耐熱性、機械物性等の諸物性のバランスを考慮する
と、一般式（１−ａ）および一般式（２−ａ）で表され
る全繰り返し構造単位中に含まれる一般式（１−ａ）で
表される繰り返し構造単位の割合は、好ましくは、５〜
９０モル％であり、より好ましくは、１０〜８０モル％
であり、さらに好ましくは、２０〜７０モル％である。Among these polycarbonate copolymers, considering the balance of various properties such as heat resistance and mechanical properties, all repeating structural units represented by the general formulas (1-a) and (2-a) The proportion of the repeating structural unit represented by the general formula (1-a) contained therein is preferably from 5 to 5.
90 mol%, more preferably 10 to 80 mol%
And more preferably 20 to 70 mol%.

【００１４】一般式（１−ａ）および一般式（２−ａ）
において、Ｒ₁ およびＲ₃ はそれぞれ独立にアルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表
し、好ましくは、置換基を有していてもよい直鎖、分岐
または環状のアルキル基、置換基を有していてもよい直
鎖、分岐または環状のアルコキシ基、ニトロ基あるいは
ハロゲン原子を表し、より好ましくは、置換基を有して
いてもよい炭素数１〜２０の直鎖、分岐または環状のア
ルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の
直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、ニトロ基あるい
はハロゲン原子を表す。Formulas (1-a) and (2-a)
In the formula, R ₁ and R ₃ each independently represent an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group or a halogen atom, preferably a linear, branched or cyclic alkyl group which may have a substituent, Represents a straight-chain, branched or cyclic alkoxy group, nitro group or halogen atom which may have, more preferably a straight-chain, branched or cyclic having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent; It represents an alkyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, a nitro group or a halogen atom.

【００１５】さらに好ましくは、Ｒ₁ およびＲ₃ は、炭
素数１〜１０の無置換の直鎖または分岐のアルキル基、
炭素数１〜１０の無置換の直鎖または分岐のアルコキシ
基あるいは塩素原子であり、さらにより好ましくは、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポ
キシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基または塩素原子である。Ｒ₁ およびＲ₃ とし
て、メチル基または塩素原子は特に好ましい。また、一
般式（１−ａ）において、Ｒ₂ は水素原子またはメチル
基を表す。More preferably, R ₁ and R ₃ are an unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
An unsubstituted straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms or a chlorine atom, still more preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group,
n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, tert-
Butoxy group or chlorine atom. As R ₁ and R ₃ , a methyl group or a chlorine atom is particularly preferred. In the general formula (1-a), R ₂ represents a hydrogen atom or a methyl group.

【００１６】一般式（１−ａ）および一般式（２−ａ）
において、ｋおよびｌはそれぞれ独立に０〜３の整数を
表し、好ましくは、０、１または２であり、より好まし
くは、０または１である。ｋおよびｌとして、整数０は
特に好ましい。また、一般式（１−ａ）において、ｍお
よびｎはそれぞれ独立に０〜２０の整数を表し、好まし
くは、０から１０の整数であり、より好ましくは、０〜
５の整数であり、さらに好ましくは、０〜２の整数であ
る。ｍおよびｎとして、整数１は特に好ましい。但し、
これらの場合、ｍ＋ｎは０であることはない。Formulas (1-a) and (2-a)
In the formulas, k and l each independently represent an integer of 0 to 3, preferably 0, 1 or 2, and more preferably 0 or 1. The integer 0 is particularly preferred as k and l. In the general formula (1-a), m and n each independently represent an integer of 0 to 20, preferably an integer of 0 to 10, more preferably 0 to 10.
It is an integer of 5 and more preferably an integer of 0 to 2. The integer 1 is particularly preferred as m and n. However,
In these cases, m + n is never zero.

【００１７】一般式（１−ａ）および一般式（２−ａ）
で表される繰り返し構造単位において、カーボネート結
合もしくはカーボネート結合を含む置換基の置換位置は
スピロビインダン構造内のベンゼン環上で、それぞれ、
４、５、６または７位であるか、４’、５’、６’また
は７’位である。一般式（１−ａ）で表される繰り返し
構造単位の中でも、下記式（１−ａ−Ａ）（化４）で表
される繰り返し構造単位は特に好ましく、一般式（２−
ａ）で表される繰り返し構造単位の中でも、下記式（２
−ａ−Ａ）（化４）で表される繰り返し構造単位は特に
好ましい。Formulas (1-a) and (2-a)
In the repeating structural unit represented by, the substitution position of a carbonate bond or a substituent containing a carbonate bond is, on the benzene ring in the spirobiindane structure,
It is at position 4, 5, 6 or 7 or at position 4 ', 5', 6 'or 7'. Among the repeating structural units represented by the general formula (1-a), a repeating structural unit represented by the following formula (1-a-A) (formula 4) is particularly preferable, and the general formula (2-a)
Among the repeating structural units represented by a), the following formula (2)
The repeating structural unit represented by -a-A) (formula 4) is particularly preferable.

【００１８】[0018]

【化４】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは前記
と同じ）Embedded image (Wherein, R ₁ , R ₂ , R ₃ , k, l, m and n are the same as described above)

【００１９】本発明に係るポリカーボネート共重合体
は、前記したように、前記一般式（１）で表されるジヒ
ドロキシ化合物と前記一般式（２）で表されるジヒドロ
キシ化合物をカーボネート前駆体に作用させ共重合する
ことにより得られる（特開平１１−２６３８３３号）。
なお、一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物なら
びに一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物はそれ
ぞれ公知化合物であり、公知の方法により好適に製造さ
れる。As described above, the polycarbonate copolymer according to the present invention is obtained by allowing the dihydroxy compound represented by the general formula (1) and the dihydroxy compound represented by the general formula (2) to act on a carbonate precursor. It is obtained by copolymerization (JP-A-11-263833).
The dihydroxy compound represented by the general formula (1) and the dihydroxy compound represented by the general formula (2) are known compounds, respectively, and are preferably produced by a known method.

【００２０】一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合
物は、一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物を製
造原料として、反応それ自体は公知の方法により好適に
製造される。すなわち、一般式（１）で表されるジヒド
ロキシ化合物は、一般式（２）で表されるジヒドロキシ
化合物と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等の
アルキレンオキシド類、エチレンカーボネート、プロピ
レンカーボネート等の環状のアルキレンカーボネート
類、２−ブロモエタノール、２−クロロエタノール、２
−ブロモ−１−プロパノール等のβ−ハロヒドリン類と
の反応により製造することができる。また、一般式
（２）で表されるジヒドロキシ化合物は公知の方法、例
えば、特開昭６２−１００３０号公報などに記載の方法
により、好適に製造される。例えば、ビスフェノールＡ
を、酸触媒の存在下に、加熱することにより得られる。The dihydroxy compound represented by the general formula (1) is suitably produced by a known method using the dihydroxy compound represented by the general formula (2) as a raw material. That is, the dihydroxy compound represented by the general formula (1) is obtained by combining the dihydroxy compound represented by the general formula (2) with an alkylene oxide such as ethylene oxide and propylene oxide, and a cyclic alkylene carbonate such as ethylene carbonate and propylene carbonate. , 2-bromoethanol, 2-chloroethanol, 2
-Bromo-1-propanol and the like, and can be produced by reaction with β-halohydrins. The dihydroxy compound represented by the general formula (2) is suitably produced by a known method, for example, a method described in JP-A-62-10030 or the like. For example, bisphenol A
Is obtained by heating in the presence of an acid catalyst.

【００２１】本発明に係るポリカーボネート共重合体の
製造方法としては、公知の各種ポリカーボネート重合方
法〔例えば、実験化学講座第４版、（２８）高分子合
成、２３１〜２４２頁、丸善出版（１９８８年）に記載
の方法で、例えば、溶液重合法、エステル交換法または
界面重合法など〕が用いられる。代表的には、一般式
（１）で表されるジヒドロキシ化合物と一般式（２）で
表されるジヒドロキシ化合物に、カーボネート前駆体
（例えば、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジフェニ
ル等の炭酸ジエステル化合物、ホスゲン等のハロゲン化
カルボニル化合物など）を反応させる方法が用いられる 本発明に係るポリカーボネート共重合体の分子量として
は、特に限定されるものではないが、通常、ＧＰＣ（ゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィー）で測定す
る標準ポリスチレン換算の分子量として重量平均分子量
が、５０００〜２０００００であり、好ましくは、１０
０００〜１５００００であり、より好ましくは、１５０
００〜１２００００である。また、重量平均分子量と数
平均分子量の比として表される多分散性インデックスと
しては、特に限定されるものではないが、好ましくは、
１．５〜２０．０であり、より好ましくは、２．０〜１
５．０であり、さらに好ましくは、２．０〜１０．０で
ある。Examples of the method for producing the polycarbonate copolymer according to the present invention include various known polycarbonate polymerization methods [for example, Experimental Chemistry Course, 4th edition, (28) Polymer Synthesis, pp. 231-242, Maruzen Publishing (1988) ), For example, a solution polymerization method, a transesterification method, or an interfacial polymerization method] is used. Typically, a dihydroxy compound represented by the general formula (1) and a dihydroxy compound represented by the general formula (2) are added to a carbonate precursor (for example, a diester carbonate compound such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, or diphenyl carbonate, A method of reacting a carbonyl compound such as phosgene is used. The molecular weight of the polycarbonate copolymer according to the present invention is not particularly limited, but is usually GPC (gel permeation chromatography). The weight average molecular weight is 5,000 to 200,000 as a standard polystyrene equivalent molecular weight measured by
000 to 150,000, more preferably 150
00 to 120,000. The polydispersity index represented as a ratio between the weight average molecular weight and the number average molecular weight is not particularly limited, but is preferably
1.5 to 20.0, more preferably 2.0 to 1
5.0, and more preferably 2.0 to 10.0.

【００２２】本発明に係るポリカーボネート共重合体
は、一般式（１−ａ）または一般式（２−ａ）で表され
る繰り返し構造単位で、異なる複数の繰り返し構造単位
を含有してなるポリカーボネート共重合体であってもよ
い。また、本発明の所望の効果を損なわない範囲におい
て、一般式（１−ａ）または一般式（２−ａ）で表され
る繰り返し構造単位以外の、他の繰り返し構造単位を含
有してなるポリカーボネート共重合体であってもよい。The polycarbonate copolymer according to the present invention is a repeating unit represented by the general formula (1-a) or (2-a), and comprises a plurality of different repeating structural units. It may be a polymer. Also, a polycarbonate containing another repeating structural unit other than the repeating structural unit represented by the general formula (1-a) or the general formula (2-a) as long as the desired effects of the present invention are not impaired. It may be a copolymer.

【００２３】一般式（１−ａ）または一般式（２−ａ）
で表される繰り返し構造単位以外の他の繰り返し構造単
位は、一般式（１）または一般式（２）で表されるジヒ
ドロキシ化合物以外の他のジヒドロキシ化合物から誘導
される繰り返し構造単位であり、該ジヒドロキシ化合物
としては、各種公知の芳香族ジヒドロキシ化合物または
脂肪族ジヒドロキシ化合物を例示することができる。Formula (1-a) or Formula (2-a)
The other repeating structural unit other than the repeating structural unit represented by is a repeating structural unit derived from another dihydroxy compound other than the dihydroxy compound represented by the general formula (1) or (2), Examples of the dihydroxy compound include various known aromatic dihydroxy compounds or aliphatic dihydroxy compounds.

【００２４】該芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例とし
ては、例えば、ビス（4-ヒドロキシフェニル）メタン、
1,1-ビス(4' −ヒドロキシフェニル）エタン、1,2-ビス
（4'−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）フェニルメタン、ビス（4-ヒドロキシフェ
ニル）ジフェニルメタン、ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル)-1-ナフチルメタン、1,1-ビス（4'−ヒドロキシフェ
ニル)-1-フェニルエタン、2,2-ビス（4'−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン〔”ビスフェノールＡ”〕、2-（4'−
ヒドロキシフェニル）-2-(3'−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、2,2-ビス（4'−ヒドロキシフェニル）ブタン、
1,1-ビス（4'−ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビス
（4'−ヒドロキシフェニル）-3−メチルブタン、2,2-ビ
ス(4'-ヒドロキシフェニル）ペンタン、3,3-ビス(4'-ヒ
ドロキシフェニル) ペンタン、2,2-ビス(4'-ヒドロキシ
フェニル) ヘキサン、2,2-ビス(4'-ヒドロキシフェニ
ル）オクタン、2,2-ビス(4'-ヒドロキシフェニル)-4-メ
チルペンタン、2,2-ビス(4'-ヒドロキシフェニル) ヘプ
タン、4,4-ビス(4'-ヒドロキシフェニル) ヘプタン、2,
2-ビス(4'-ヒドロキシフェニル) トリデカン、2,2-ビス
（4'−ヒドロキシフェニル）オクタン、2,2-ビス（3'−
メチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス
（3'−エチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロパン、2,
2-ビス（3'−ｎ−プロピル−4'−ヒドロキシフェニル）
プロパン、2,2-ビス（3'−イソプロピル−4'−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、2,2-ビス（3'−sec −ブチル−
4'−ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（3'−te
rt−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-
ビス（3'−シクロヘキシル−4'−ヒドロキシフェニル）
プロパン、2,2-ビス（3'−アリル−4'−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、2,2-ビス（3'−メトキシ−4'−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、2,2-ビス（3',5'-ジメチル−
4'−ヒドロキシフェニル) プロパン、2,2-ビス（2',3',
5',6'-テトラメチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シアノメタン、1-
シアノ-3,3−ビス（4'−ヒドロキシフェニル）ブタン、
2,2-ビス（4'−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプ
ロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、Specific examples of the aromatic dihydroxy compound include bis (4-hydroxyphenyl) methane,
1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4′-hydroxyphenyl) ethane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis (4 -Hydroxyphenyl) -1-naphthylmethane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane [“bisphenol A”], 2- (4'-
Hydroxyphenyl) -2- (3′-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) butane,
1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) pentane, 3,3-bis (4'-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) hexane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl)- 4-methylpentane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) heptane, 4,4-bis (4'-hydroxyphenyl) heptane, 2,
2-bis (4'-hydroxyphenyl) tridecane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (3'-
Methyl-4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3'-ethyl-4'-hydroxyphenyl) propane,
2-bis (3'-n-propyl-4'-hydroxyphenyl)
Propane, 2,2-bis (3'-isopropyl-4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3'-sec-butyl-
4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3'-te
rt-butyl-4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-
Bis (3'-cyclohexyl-4'-hydroxyphenyl)
Propane, 2,2-bis (3'-allyl-4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3'-methoxy-4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3 ', 5 '-Dimethyl-
4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (2 ', 3',
5 ', 6'-tetramethyl-4'-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) cyanomethane, 1-
Cyano-3,3-bis (4′-hydroxyphenyl) butane,
Bis (hydroxyaryl) alkanes such as 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) hexafluoropropane,

【００２５】1,1-ビス（4'−ヒドロキシフェニル）シク
ロペンタン、1,1-ビス（4'−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、1,1-ビス（4'−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘプタン、1,1-ビス（3'−メチル−4'−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、1,1-ビス（3',5'-ジメチル−
4'−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、1,1-ビス
（3',5'-ジクロロ−4'−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、1,1-ビス（3'−メチル−4'−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルシクロヘキサン、1,1-ビス (4'−ヒド
ロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,
2-ビス（4'−ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、2,2-
ビス（4'−ヒドロキシフェニル）アダマンタン等のビス
（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、4,4'- ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、4,4'- ジヒドロキシ-3,
3'-ジメチルジフェニルエーテル、エチレングリコール
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル等のビス（ヒ
ドロキシアリール）エーテル類、4,4'- ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、3,3'−ジメチル−4,4'−ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド、3,3'−ジシクロヘキシル−
4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、3,3'−ジフ
ェニル−4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等の
ビス（ヒドロキシアリール）スルフィド類、1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) cycloheptane, 1,1 -Bis (3'-methyl-4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3 ', 5'-dimethyl-
4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3 ', 5'-dichloro-4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3'-methyl-4'-hydroxyphenyl) -4- Methylcyclohexane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,
2-bis (4'-hydroxyphenyl) norbornane, 2,2-
Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as bis (4'-hydroxyphenyl) adamantane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,
Bis (hydroxyaryl) ethers such as 3'-dimethyldiphenylether and ethylene glycol bis (4-hydroxyphenyl) ether, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide, 3,3'-dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenylsulfide , 3,3'-Dicyclohexyl-
Bis (hydroxyaryl) sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide and 3,3'-diphenyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide;

【００２６】4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、3,3'−ジメチル−4,4'−ジヒドロキシジフェニルス
ルホキシド等のビス（ヒドロキシアリール）スルホキシ
ド類、4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'-
ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホン等のビ
ス（ヒドロキシアリール）スルホン類、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）ケトン等のビス（ヒドロキシアリー
ル）ケトン類、さらには、7,7'−ジヒドロキシ−3,3',
4,4'-テトラヒドロ−4,4,4',4'-テトラメチル-2,2'-ス
ピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、トランス-2,3- ビ
ス（4'−ヒドロキシフェニル）-2- ブテン、9,9-ビス
（4'−ヒドロキシフェニル）フルオレン、3,3-ビス（4'
−ヒドロキシフェニル）-2- ブタノン、1,6-ビス（4'−
ヒドロキシフェニル）-1,6- ヘキサンジオン、α，α，
α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−p-キシレン、α，α，α’，α’−
テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−m-キシレン、4,4'−ジヒドロキシビフェニル、ハ
イドロキノン、レゾルシン等が挙げられる。さらに、例
えばビスフェノールＡ２モルとイソフタロイルクロライ
ドまたはテレフタロイルクロライド１モルとを反応させ
ることにより製造することができるエステル結合を含む
芳香族ジヒドロキシ化合物も有用である。Bis (hydroxyaryl) sulfoxides such as 4,4'-dihydroxydiphenylsulfoxide and 3,3'-dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4 ' -
Bis (hydroxyaryl) sulfones such as dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxy-3-
Bis (hydroxyaryl) ketones such as methylphenyl) ketone, and 7,7′-dihydroxy-3,3 ′,
4,4'-tetrahydro-4,4,4 ', 4'-tetramethyl-2,2'-spirobi (2H-1-benzopyran), trans-2,3-bis (4'-hydroxyphenyl) -2 -Butene, 9,9-bis (4'-hydroxyphenyl) fluorene, 3,3-bis (4 '
-Hydroxyphenyl) -2-butanone, 1,6-bis (4'-
Hydroxyphenyl) -1,6-hexanedione, α, α,
α ', α'-tetramethyl-α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -p-xylene, α, α, α', α'-
Tetramethyl-α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-xylene, 4,4′-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, resorcin and the like. Further, an aromatic dihydroxy compound containing an ester bond which can be produced, for example, by reacting 2 mol of bisphenol A with 1 mol of isophthaloyl chloride or terephthaloyl chloride is also useful.

【００２７】該脂肪族ジヒドロキシ化合物の具体例とし
ては、１，２−ジヒドロキシエタン、１，３−ジヒドロ
キシプロパン、１，４−ジヒドロキシブタン、１，５−
ジヒドロキシペンタン、３−メチル−１，５−ジヒドロ
キシペンタン、１，６−ジヒドロキシヘキサン、１，７
−ジヒドロキシヘプタン、１，８−ジヒドロキシオクタ
ン、１，９−ジヒドロキシノナン、１，１０−ジヒドロ
キシデカン、１，１１−ジヒドロキシウンデカン、１，
１２−ジヒドロキシドデカン、ジヒドロキシネオペンチ
ル、２−エチル−１，２−ジヒドロキシヘキサン、２−
メチル−１，３−ジヒドロキシプロパン等のジヒドロキ
シアルカン、１，３−ジヒドロキシシクロヘキサン、
１，４−ジヒドキシシクロヘキサン及び２，２−ビス
（４’−ヒドロキシルシクロヘキシル）プロパン等のジ
ヒドロキシシクロアルカンを挙げることができる。さら
に、ｏ−ジヒドロキシキシリレン、ｍ−ジヒドロキシキ
シリレン、ｐ−ジヒドロキシキシリレン、１，４−ビス
（２’−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ビス
（３’−ヒドロキシプロピル）ベンゼン、１，４−ビス
（４’−ヒドロキシブチル）ベンゼン、１，４−ビス
（５’−ヒドロキシペンチル）ベンゼン、１，４−ビス
（６’−ヒドロキシヘキシル）ベンゼン、２，２−ビス
〔４’−（２”−ヒドロキシエチルオキシ）フェニル〕
プロパン等のジヒドロキシ化合物を挙げることができ
る。Specific examples of the aliphatic dihydroxy compound include 1,2-dihydroxyethane, 1,3-dihydroxypropane, 1,4-dihydroxybutane, and 1,5-dihydroxybutane.
Dihydroxypentane, 3-methyl-1,5-dihydroxypentane, 1,6-dihydroxyhexane, 1,7
-Dihydroxyheptane, 1,8-dihydroxyoctane, 1,9-dihydroxynonane, 1,10-dihydroxydecane, 1,11-dihydroxyundecane, 1,
12-dihydroxydodecane, dihydroxyneopentyl, 2-ethyl-1,2-dihydroxyhexane, 2-
Dihydroxyalkanes such as methyl-1,3-dihydroxypropane, 1,3-dihydroxycyclohexane,
Examples include dihydroxycycloalkanes such as 1,4-dihydroxycyclohexane and 2,2-bis (4′-hydroxycyclohexyl) propane. Furthermore, o-dihydroxyxylylene, m-dihydroxyxylylene, p-dihydroxyxylylene, 1,4-bis (2′-hydroxyethyl) benzene, 1,4-bis (3′-hydroxypropyl) benzene, 4-bis (4'-hydroxybutyl) benzene, 1,4-bis (5'-hydroxypentyl) benzene, 1,4-bis (6'-hydroxyhexyl) benzene, 2,2-bis [4 '-( 2 "-hydroxyethyloxy) phenyl]
Examples include dihydroxy compounds such as propane.

【００２８】さらに、一般式（１−ａ）または一般式
（２−ａ）で表される繰り返し構造単位以外の他の繰り
返し構造単位として、上記ジヒドロキシ化合物以外の２
官能性化合物から誘導される繰り返し構造単位を含有し
ていてもよい。すなわち、該ジヒドロキシ化合物以外の
２官能性化合物としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族
ジカルボン酸、芳香族ジアミン、脂肪族ジアミン、芳香
族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート等の化合
物が挙げられる。これらの２官能性化合物を用いること
により、カーボネート基以外に、イミノ基、エステル
基、エーテル基、イミド基、アミド基、ウレタン基、ウ
レア基等の基を含有するポリカーボネート共重合体が得
られ、本発明はかかるポリカーボネート共重合体も包含
するものである。Further, as another repeating structural unit other than the repeating structural unit represented by the general formula (1-a) or (2-a), two repeating units other than the above-mentioned dihydroxy compound are used.
It may contain a repeating structural unit derived from a functional compound. That is, examples of the bifunctional compound other than the dihydroxy compound include compounds such as aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids, aromatic diamines, aliphatic diamines, aromatic diisocyanates, and aliphatic diisocyanates. By using these bifunctional compounds, in addition to the carbonate group, an imino group, an ester group, an ether group, an imide group, an amide group, a urethane group, a polycarbonate copolymer containing a group such as a urea group is obtained, The present invention also includes such a polycarbonate copolymer.

【００２９】一般式（１−ａ）または一般式（２−ａ）
で表される繰り返し構造単位以外の他の繰り返し構造単
位を含有する場合、全繰り返し構造単位中の一般式（１
−ａ）と一般式（２−ａ）で表される繰り返し構造単位
の占める割合は、本発明の所望の効果を損なわない範囲
であれば、特に制限されるものではないが、通常、５０
モル％以上であり、好ましくは、７０モル％以上であ
り、より好ましくは、９０モル％以上である。本発明の
効果を最大限に得るためには、他の繰り返し構造単位を
含有することなく、前記一般式（１−ａ）および一般式
（２−ａ）で表される繰り返し構造単位のみからなる共
重合体は特に好ましい。Formula (1-a) or Formula (2-a)
When other repeating structural units other than the repeating structural unit represented by are contained, the general formula (1)
The proportion occupied by the repeating structural units represented by -a) and the general formula (2-a) is not particularly limited as long as the desired effect of the present invention is not impaired.
Mol% or more, preferably 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more. In order to obtain the maximum effect of the present invention, only the repeating structural units represented by the general formulas (1-a) and (2-a) are contained without containing other repeating structural units. Copolymers are particularly preferred.

【００３０】本発明に係るポリカーボネート共重合体に
おいて、末端基は、ヒドロキシ基、ハロホーメート基、
炭酸エステル基等の反応性の末端基であってもよく、ま
た、分子量調節剤で封止された不活性な末端基であって
もよい。本発明に係るポリカーボネート共重合体中の末
端基の量は特に制限はないが、通常、構造単位の総モル
数に対して、０．００１〜１０モル％であり、好ましく
は、０．０１〜５モル％であり、より好ましくは、０．
１〜３モル％である。In the polycarbonate copolymer according to the present invention, the terminal group is a hydroxy group, a haloformate group,
It may be a reactive terminal group such as a carbonate group, or may be an inert terminal group sealed with a molecular weight regulator. The amount of the terminal group in the polycarbonate copolymer according to the present invention is not particularly limited, but is usually 0.001 to 10 mol%, preferably 0.01 to 10 mol%, based on the total number of moles of the structural units. 5 mol%, more preferably 0.1 mol%.
1 to 3 mol%.

【００３１】本発明に係るポリカーボネート共重合体を
前記の方法に従い重合して製造する際に、分子量を調節
する目的で分子量調節剤の存在下に重合を行うことは好
ましいことである。かかる分子量調節剤としては特に限
定されるものではなく、公知のポリカーボネート重合の
際に使用される各種既知の分子量調節剤であればよく、
例えば、１価のヒドロキシ脂肪族化合物またはヒドロキ
シ芳香族化合物もしくはその誘導体（例えば、１価のヒ
ドロキシ脂肪族化合物またはヒドロキシ芳香族化合物の
アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、１価のヒドロ
キシ脂肪族化合物またはヒドロキシ芳香族化合物のハロ
ホーメート化合物、１価のヒドロキシ脂肪族化合物また
はヒドロキシ芳香族化合物の炭酸エステルなど）、１価
のカルボン酸もしくはその誘導体（例えば、１価のカル
ボン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、１価
のカルボン酸の酸ハライド、１価のカルボン酸のエステ
ルなど）等が挙げられる。分子量調節剤の使用量は特に
制限するものでなく、目的の分子量に調節するために所
望に応じて用いればよいが、通常、重合するジヒドロキ
シ化合物の総モル数に対して、０．００１〜１０モル％
であり、好ましくは０．０１〜５モル％である。When the polycarbonate copolymer according to the present invention is produced by polymerization according to the above-mentioned method, it is preferable to carry out the polymerization in the presence of a molecular weight regulator for the purpose of controlling the molecular weight. Such a molecular weight regulator is not particularly limited, and may be any of various known molecular weight regulators used in a known polycarbonate polymerization.
For example, monovalent hydroxyaliphatic compounds or hydroxyaromatic compounds or derivatives thereof (eg, monovalent hydroxyaliphatic compounds or alkali metal or alkaline earth metal salts of hydroxyaromatic compounds, monovalent hydroxyaliphatic compounds or A haloformate compound of a hydroxyaromatic compound, a monovalent hydroxyaliphatic compound or a carbonate of a hydroxyaromatic compound, a monovalent carboxylic acid or a derivative thereof (eg, an alkali metal or alkaline earth metal of a monovalent carboxylic acid) Salts, acid halides of monovalent carboxylic acids, esters of monovalent carboxylic acids, and the like). The amount of the molecular weight modifier used is not particularly limited, and may be used as desired to adjust the molecular weight to a target. Usually, the amount is 0.001 to 10 based on the total number of moles of the dihydroxy compound to be polymerized. Mol%
And preferably 0.01 to 5 mol%.

【００３２】本発明の樹脂組成物は、前記の本発明に係
るポリカーボネート共重合体と、５価の有機リン化合物
とを含有することを特徴とするものである。５価の有機
リン化合物の添加によって、樹脂中に存在する微量の金
属を補足、封止することが出来、金属による着色等の悪
影響を抑制することが可能である。本発明の樹脂組成物
中に含まれる５価の有機リン化合物は、一般式（１−
ａ）および一般式（２−ａ）で表される繰り返し構造単
位を含有してなるポリカーボネート共重合体１００重量
部に対して、０．００００５〜０．５重量部であり、好
ましくは、０．０００１〜０．１重量部、より好ましく
は、０．００１〜０．０８重量部である。The resin composition of the present invention is characterized by containing the above-mentioned polycarbonate copolymer of the present invention and a pentavalent organic phosphorus compound. By the addition of the pentavalent organic phosphorus compound, a trace amount of metal present in the resin can be captured and sealed, and adverse effects such as coloring by the metal can be suppressed. The pentavalent organic phosphorus compound contained in the resin composition of the present invention has the general formula (1-
a) and 0.00005 to 0.5 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate copolymer containing the repeating structural unit represented by the general formula (2-a). 0001 to 0.1 part by weight, more preferably 0.001 to 0.08 part by weight.

【００３３】本発明で使用される５価の有機リン化合物
とは、リン酸エステル化合物、酸性リン酸エステル化合
物、その他のリン化合物が含まれ、芳香族であっても脂
肪族であってもよく、また該脂肪鎖は直鎖、分岐または
環状であってもよい。また、該リン化合物は、ハロゲン
原子、カルボキシル基、アルキルカルボニル基、アルコ
キシカルボニル基、アルコキシ基等で置換されていても
よい。また、これらの置換基のうち、同一あるいは異な
った置換基が分子内に２個以上含まれていてもよい。The pentavalent organic phosphorus compound used in the present invention includes a phosphoric acid ester compound, an acidic phosphoric acid ester compound and other phosphorus compounds, and may be aromatic or aliphatic. The fatty chain may be linear, branched or cyclic. Further, the phosphorus compound may be substituted with a halogen atom, a carboxyl group, an alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkoxy group, or the like. Further, among these substituents, two or more same or different substituents may be contained in the molecule.

【００３４】リン酸エステル化合物の具体例としては、
トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、ト
リプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、ト
リオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリトリルホスフェート、トリス（t-ブチルフェニル）
ホスフェート、トリアリルホスフェート、ジフェニルト
リルホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェ
ート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリ
ス（２−クロロメチルエチル）ホスフェート、トリス
（１、３−ジクロロ−２−プロピル）ホスフェート、ト
リス（２、３−ジブロモプロピル）ホスフェートが挙げ
られる。Specific examples of the phosphoric ester compound include:
Trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate,
Tolyl phosphate, tris (t-butylphenyl)
Phosphate, triallyl phosphate, diphenyltolyl phosphate, tris (butoxyethyl) phosphate, tris (2-chloroethyl) phosphate, tris (2-chloromethylethyl) phosphate, tris (1,3-dichloro-2-propyl) phosphate, tris (2,3-dibromopropyl) phosphate.

【００３５】酸性リン酸エステル化合物の具体例として
は、ジブチルホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）
ホスフェート、ジフェニルホスフェート、ジベンジルホ
スフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシ
ッドホスフェート、ブチルピロホスフェート、２−エチ
ルヘキシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホ
スフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、エチ
レングリコールアシッドホスフェート、ブトキシエチル
アシッドホスフェートが挙げられる。また、その他のリ
ン化合物としては、エチルジエチルホスホノアセテート
が挙げられる。Specific examples of the acidic phosphate compound include dibutyl phosphate and di (2-ethylhexyl).
Examples include phosphate, diphenyl phosphate, dibenzyl phosphate, ethyl acid phosphate, butyl acid phosphate, butyl pyrophosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, tetracosyl acid phosphate, ethylene glycol acid phosphate, and butoxyethyl acid phosphate. Other phosphorus compounds include ethyl diethylphosphonoacetate.

【００３６】本発明で用いられる５価の有機リン化合物
としては、好ましくは、酸性の官能基を含まないリン酸
エステル化合物であり、より好ましくは、トリメチルホ
スフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピルホ
スフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホ
スフェート、トリフェニルホスフェート、トリトリルホ
スフェート、トリス（t-ブチルフェニル）ホスフェー
ト、トリアリルホスフェート、ジフェニルトリルホスフ
ェート、および、エチルジエチルホスホノアセテートで
あり、さらに好ましくは、トリメチルホスフェート、ト
リエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ト
リトリルホスフェート、トリス（t-ブチルフェニル）ホ
スフェート、ジフェニルトリルホスフェート、および、
エチルジエチルホスホノアセテートであり、特に好まし
くは、トリメチルホスフェートおよびエチルジエチルホ
スホノアセテートである。The pentavalent organic phosphorus compound used in the present invention is preferably a phosphate compound containing no acidic functional group, more preferably trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate. , Trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, tolyl phosphate, tris (t-butylphenyl) phosphate, triallyl phosphate, diphenyl tolyl phosphate, and ethyl diethyl phosphonoacetate, more preferably trimethyl phosphate, triethyl phosphate, Triphenyl phosphate, tolyl phosphate, tris (t-butylphenyl) phosphate, diphenyl tolyl phosphate, and
Ethyl diethyl phosphonoacetate, particularly preferably trimethyl phosphate and ethyl diethyl phosphonoacetate.

【００３７】本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製
造する方法としては、特に制限はなく、通常、樹脂組成
物を製造する各種公知の方法により行うことができる。
すなわち、 (1)ポリカーボネート溶液からポリカーボネ
ートを固体として単離した後、該固体に対して、上記の
５価の有機リン化合物を添加して、さらに公知の各種混
合装置（例えば、ターンブルミキサー、ヘンシェルミキ
サー、リボンブレンダー、スーパーミキサーなど）によ
り分散混合する方法、あるいは、(2) 前述の通り、各種
混合機により分散混合した後、押出機、バンバリーミキ
サー、ロール等で溶融混練する方法などが挙げられる。
また、これらの方法を併用しても差し支えない。The method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and can be generally carried out by various known methods for producing a resin composition.
That is, (1) after isolating polycarbonate as a solid from the polycarbonate solution, adding the above pentavalent organic phosphorus compound to the solid, and further adding various known mixing devices (for example, turntable mixer, Henschel mixer) , A ribbon blender, a super mixer, etc.) or (2) a method of dispersing and mixing with various mixers as described above, followed by melt-kneading with an extruder, a Banbury mixer, a roll, or the like.
Also, these methods may be used in combination.

【００３８】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
本発明の所望の効果を損なわない範囲で、製造時あるい
は成形時に、さらに公知の各種添加剤等、例えば、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、離型剤、有機ハロゲン化
合物系の難燃剤、顔料、染料、流動性改良剤、帯電防止
剤、充填剤（炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス
繊維、ガラスビーズ、炭素繊維等）などを併せて添加す
ることができる。特に酸化防止剤（例えば、亜リン酸エ
ステル系、フェノール系、ヒンダードフェノール系、硫
黄系、リン酸金属塩、亜リン酸金属塩など）を添加する
ことは好ましいことである。。The polycarbonate resin composition of the present invention comprises:
As long as the desired effects of the present invention are not impaired, at the time of production or molding, further known various additives, such as ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, mold release agents, organic halogen compound flame retardants, Pigments, dyes, flow improvers, antistatic agents, fillers (calcium carbonate, clay, silica, glass fibers, glass beads, carbon fibers, etc.) can be added together. In particular, it is preferable to add an antioxidant (for example, phosphite, phenol, hindered phenol, sulfur, metal phosphate, metal phosphite). .

【００３９】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
所望の効果を損なわない範囲で、製造時あるいは成形時
に、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンから誘導される芳香族ポリカーボネートと配合するこ
とにより、成形材料として使用することも可能である。
また、さらに他のポリマーと併用して成形材料として使
用することが可能である。他のポリマーとしては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹
脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリトリフルオロエチレ
ン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアセタール、ポ
リフェニレンオキシド、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスル
ホン、ポリエーテルスルホン、パラオキシベンゾイル系
ポリエステル、ポリアリーレート、ポリスルフィド等が
挙げられる。The polycarbonate resin composition of the present invention comprises:
As long as the desired effect is not impaired, it can be used as a molding material by blending it with an aromatic polycarbonate derived from 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane during production or molding. is there.
Further, it can be used as a molding material in combination with another polymer. Other polymers include polyethylene, polypropylene, polystyrene, ABS resin, polymethyl methacrylate, polytrifluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polyacetal, polyphenylene oxide, polybutylene terephthalate,
Examples include polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, paraoxybenzoyl-based polyester, polyarylate, and polysulfide.

【００４０】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は熱
可塑性であり、溶融状態で射出成形、押出成形、ブロー
成形、フィラー等への含浸等が可能であり、さらには、
圧縮成形、溶液キャスティングなど、各種公知の成形方
法により容易に成形可能である。本発明に係るポリカー
ボネート共重合体は、汎用のビスフェノールＡポリカー
ボネートと比較して、低複屈折であり、溶融時流動性が
良好であるという特徴を有している。本発明のポリカー
ボネート樹脂組成物は、成形材料として電気機器等のシ
ャーシやハウジング材、電子部品、自動車部品、光ディ
スク等の情報記録媒体の基板、カメラや眼鏡のレンズ等
の光学材料、ガラス代替の建材等に成形することが可能
である。とりわけ、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物は、機械物性、耐熱性等に優れ、且つ、低複屈折性を
有し、成形時に溶融流動性に優れ、さらに透明性、色相
が良好であるため、各種光学部品用の成形材料として非
常に有用である。The polycarbonate resin composition of the present invention is thermoplastic and can be injection-molded, extruded, blow-molded, impregnated in a filler or the like in a molten state.
It can be easily molded by various known molding methods such as compression molding and solution casting. The polycarbonate copolymer according to the present invention has a characteristic that it has lower birefringence and better fluidity at the time of melting as compared with general-purpose bisphenol A polycarbonate. The polycarbonate resin composition of the present invention can be used as a molding material for chassis and housing materials for electric equipment, etc., electronic components, automobile parts, substrates for information recording media such as optical disks, optical materials such as lenses for cameras and glasses, and building materials in place of glass. Etc. can be formed. In particular, the polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in mechanical properties, heat resistance, etc., has low birefringence, is excellent in melt fluidity during molding, and is excellent in transparency and hue. It is very useful as a molding material for optical components.

【００４１】本発明の光学部品としては、光ディスク基
板、光磁気ディスク基板などの光記録媒体基板、ピック
アップレンズなどの光学レンズ、液晶セル用プラスチッ
ク基板、プリズム等の各種光学部品を挙げることができ
る。本発明の光学部品の好ましい成形条件は、樹脂温度
２００〜３８０℃、金型温度４０〜１６０℃の範囲であ
る。このようにして得られる本発明の光学部品は、低複
屈折性を有し、透明性に優れ、色相が良好であり、諸性
能（例えば、光ディスクとしての光記録特性、耐久性な
ど）に優れており、非常に有用である。The optical components of the present invention include various optical components such as optical recording medium substrates such as optical disk substrates and magneto-optical disk substrates, optical lenses such as pickup lenses, plastic substrates for liquid crystal cells, and prisms. Preferred molding conditions for the optical component of the present invention are a resin temperature of 200 to 380 ° C and a mold temperature of 40 to 160 ° C. The optical component of the present invention thus obtained has low birefringence, excellent transparency, good hue, and excellent various properties (for example, optical recording characteristics as an optical disc, durability, etc.). And very useful.

【００４２】[0042]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。なお、以下の製造例および比較製造例で製造し
たポリカーボネート共重合体の物性の測定は以下の方法
により行った。 〔分子量の測定〕ポリカーボネート共重合体の０．２重
量％クロロホルム溶液をＧＰＣ（ゲル・パーミエーショ
ン・クロマトグラフィー）〔昭和電工（株）製、Ｓｙｓ
ｔｅｍ−１１〕により測定し、重量平均分子量（Ｍｗ）
を求めた。尚、測定値は、標準ポリスチレン換算の値で
ある。 〔溶融粘度〕島津高化式フローテスター（ＣＦＴ５００
Ａ）を使用し、荷重１００ｋｇで直径０．１ｃｍ、長さ
１ｃｍのオリフィスを用いて測定した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples. The physical properties of the polycarbonate copolymers produced in the following Production Examples and Comparative Production Examples were measured by the following methods. [Measurement of molecular weight] A 0.2% by weight chloroform solution of a polycarbonate copolymer was subjected to GPC (gel permeation chromatography) [Sys, manufactured by Showa Denko KK]
tem-11], weight average molecular weight (Mw)
I asked. The measured value is a value in standard polystyrene conversion. [Melt viscosity] Shimadzu Koka type flow tester (CFT500
A) was measured using an orifice with a load of 100 kg and a diameter of 0.1 cm and a length of 1 cm using A).

【００４３】製造例１ 内容量５リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却管、
ホスゲン（塩化カルボニル）吹き込み用浸漬管を設け
た。このフラスコに、下記式（１−１）（化５）で表さ
れるジヒドロキシ化合物２７７．５ｇ（０．７０モ
ル）、下記式（２−１）（化５）で表されるジヒドロキ
シ化合物９２．５１ｇ（０．３０モル）を装入し、さら
に、末端停止剤としてフェノール０．８４６ｇ（０．０
０９０モル；０．９モル％対ジオール分）、ピリジン３
９５．５（５．０モル）およびジクロロメタン１４００
ｇを装入した。Production Example 1 A 5-liter content flask was equipped with a stirrer, a reflux condenser,
A dip tube for blowing phosgene (carbonyl chloride) was provided. In this flask, 277.5 g (0.70 mol) of a dihydroxy compound represented by the following formula (1-1) (Chem. 5) and a dihydroxy compound represented by the following formula (2-1) (Chem. 5): 51 g (0.30 mol) were charged, and 0.846 g (0.04 g) of phenol was added as a terminal stopper.
090 mol; 0.9 mol% to diol), pyridine 3
95.5 (5.0 mol) and dichloromethane 1400
g was charged.

【００４４】[0044]

【化５】 Embedded image

【００４５】この混合物に、氷冷下、ホスゲン１２８．
７ｇ（１．３０モル）を３時間かけて供給した、その
後、反応混合物をさらに１時間、撹拌混合した。反応終
了後、５％塩酸水溶液で洗浄して、過剰のピリジンを塩
酸塩として除去した後、水層が中性になるまで水洗を繰
り返した。分液して有機層を取り出して、ジクロロメタ
ンを減圧下、留去した後、粉砕して、１００℃で１時間
乾燥することにより、下記式（１−ａ−１）および式
（２−ａ−１）（化６）で表される繰り返し構造単位を
含有してなるポリカーボネート共重合体（ランダム共重
合体）を白色粉状固体で得た。重量平均分子量は９６０
００であった。走査熱量計（ＤＳＣ−３１００、マック
サイエンス社製）で、０℃〜３００℃の温度範囲で示差
熱分析を行ったところ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１４
４℃であった。また２２０℃における溶融粘度は５４０
０ポイズであった。The mixture was mixed with phosgene 128.
7 g (1.30 mol) were fed in over 3 hours, after which the reaction mixture was stirred and mixed for an additional hour. After completion of the reaction, the resultant was washed with a 5% aqueous hydrochloric acid solution to remove excess pyridine as a hydrochloride, and then repeatedly washed with water until the aqueous layer became neutral. The organic layer was separated and the organic layer was taken out. Dichloromethane was distilled off under reduced pressure, followed by crushing and drying at 100 ° C. for 1 hour to obtain the following formulas (1-a-1) and (2-a- 1) A polycarbonate copolymer (random copolymer) containing a repeating structural unit represented by Chemical Formula 6 was obtained as a white powdery solid. Weight average molecular weight is 960
00. Differential thermal analysis was performed with a scanning calorimeter (DSC-3100, manufactured by Mac Science) in a temperature range of 0 ° C to 300 ° C. As a result, the glass transition temperature (Tg) was 14 ° C.
4 ° C. The melt viscosity at 220 ° C. is 540.
It was 0 poise.

【００４６】[0046]

【化６】 Embedded image

【００４７】得られたポリカーボネート共重合体の１重
量％重水素化クロロホルム溶液の ¹Ｈ−ＮＭＲを測定し
た結果を下記に示した。 ・ ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ₃ ）：１．３（ｓ，１２
Ｈ）、１．４（ｓ，１２Ｈ）、２．３（ｍ，８Ｈ）、
３．９〜４．５（ｍ，８Ｈ）、６．３〜７．２（ｍ，１
２Ｈ） ・ＩＲ（ＫＢｒ法）：１７５０ｃｍ^-1、１７８０ｃｍ^-1
〔−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−〕 上記 ¹Ｈ−ＮＭＲ測定でエチレン鎖のプロトンと芳香環
上のプロトンとの積分比を求めることにより、得られた
ポリカーボネート共重合体中の式（１−ａ−１）で表さ
れる繰り返し構造単位と、式（２−ａ−１）で表される
繰り返し構造単位とのモル比は７０：３０であることが
確認された。The result of ¹ H-NMR measurement of a ¹ % by weight solution of the obtained polycarbonate copolymer in deuterated chloroform was shown below. ¹ H-NMR δ (CDCl ₃ ): 1.3 (s, 12
H), 1.4 (s, 12H), 2.3 (m, 8H),
3.9-4.5 (m, 8H), 6.3-7.2 (m, 1
2H) IR (KBr method): 1750 cm ^-1 , 1780 cm ^-1
[-OC (= O) -O-] By calculating the integral ratio between the protons of the ethylene chain and the protons on the aromatic ring by the above ¹ H-NMR measurement, the formula (I) in the obtained polycarbonate copolymer is obtained. It was confirmed that the molar ratio of the repeating structural unit represented by 1-a-1) to the repeating structural unit represented by formula (2-a-1) was 70:30.

【００４８】比較製造例１ ビスフェノールＡとホスゲンから常法（界面重合法）に
従い、公知のポリカーボネートを製造した。すなわち、
内容量２リットルのバッフル付きフラスコに、格子翼を
備えた撹拌機、還流冷却管、ホスゲン吹き込み用浸漬管
を設けた。このフラスコに、１１４ｇ（０．５０モル）
のビスフェノールＡ、５６ｇ（１．４０モル）の水酸化
ナトリウム、２．５８ｇの４−tert−ブチルフェノー
ル、および、６００ミリリットルの脱イオン水を装入し
水溶液を調製した。その後、該水溶液に６００ミリリッ
トルのジクロロメタンを添加し、２相混合物とし、この
２相混合物を撹拌しながら、該混合物に５９．４ｇ
（０．６０モル）のホスゲンを９．９ｇ／分の供給速度
で供給した。ホスゲンの供給終了後、０．０８ｇのトリ
エチルアミンを反応混合物に添加し、さらに９０分間撹
拌混合した。その後撹拌を停止し、反応混合物を分液
し、ジクロロメタン相を塩酸水溶液により中和し、脱イ
オン水を使用して、水性洗浄液に電界質が実質的に検出
されなくなるまで洗浄した。その後、ジクロロメタン相
から、ジクロロメタンを蒸発留去することにより、固体
状態の芳香族ポリカーボネートを得た。重量平均分子量
は５１０００であり、３００℃における溶融粘度は５４
００ポイズであった。Comparative Production Example 1 A known polycarbonate was produced from bisphenol A and phosgene according to a conventional method (interfacial polymerization method). That is,
A 2-liter baffled flask was equipped with a stirrer equipped with a lattice blade, a reflux condenser, and a dip tube for blowing phosgene. In this flask, 114 g (0.50 mol)
Of bisphenol A, 56 g (1.40 mol) of sodium hydroxide, 2.58 g of 4-tert-butylphenol and 600 ml of deionized water to prepare an aqueous solution. Thereafter, 600 ml of dichloromethane was added to the aqueous solution to form a two-phase mixture, and while stirring the two-phase mixture, 59.4 g was added to the mixture.
(0.60 mol) of phosgene was fed at a feed rate of 9.9 g / min. After the supply of phosgene was completed, 0.08 g of triethylamine was added to the reaction mixture, and the mixture was further stirred and mixed for 90 minutes. Stirring was then stopped, the reaction mixture was separated, the dichloromethane phase was neutralized with aqueous hydrochloric acid and washed with deionized water until substantially no electrolyte was detected in the aqueous washing solution. Thereafter, dichloromethane was evaporated from the dichloromethane phase by distillation to obtain a solid aromatic polycarbonate. The weight average molecular weight is 51,000, and the melt viscosity at 300 ° C. is 54.
It was 00 poise.

【００４９】比較製造例２ 特開昭６３−３１４２３５号公報、実施例７に記載の方
法に従い、ビスフェノールＡとスピロビインダノールと
のポリカーボネート共重合体（モル比５０：５０）を製
造した。重量平均分子量は４４８００であり、２８０℃
における溶融粘度は４８００ポイズであった。Comparative Production Example 2 A polycarbonate copolymer of bisphenol A and spirobiindanol (molar ratio 50:50) was produced according to the method described in Example 7 of JP-A-63-314235. The weight average molecular weight is 44,800 and 280 ° C.
Was 4,800 poise.

【００５０】実施例１ （樹脂組成物およびペレットの製造）製造例１で製造し
たポリカーボネート共重合体１００重量部、エチルジエ
チルホスホノアセテート０．０１重量部をヘンシェルミ
キサーにて混合した後、単軸押出機（６５ｍｍ）を用い
て、樹脂組成物のペレットを得た（ペレット化温度を表
に示す）。このペレット中に含まれる金属の分析を行っ
たところ、鉄が３００ｐｐｂ含まれていた。 （ディスク形基板の作製）前述のペレットを５０t の成
形機にて射出成形して、厚さ１．２ｍｍ、直径１２０ｍ
ｍのディスク形基板を得た。成形条件は、金型温度９５
℃であり、成形温度は（表１）に示した。 （ディスク形基板の評価） １）複屈折：精密歪計（東芝硝子製 ＳＶＰ−３０−I
I）を用いて、バビネ補正器型法により測定した結果を
（表１）に示した。 ２）色相 ：ＡＳＴＭ Ｄ−１９２５法に従って、イエ
ローネスインデックス（Ｙ．Ｉ．）を測定した結果を
（表１）に示した。 ３）ヘイズ、全光線透過率：ＡＳＴＭ Ｄ−１００３法
に従って、ヘイズ、全光線透過率を測定した。Example 1 (Production of resin composition and pellets) 100 parts by weight of the polycarbonate copolymer produced in Production Example 1 and 0.01 part by weight of ethyl diethylphosphonoacetate were mixed with a Henschel mixer, and then mixed with a monoaxial screw. Pellets of the resin composition were obtained using an extruder (65 mm) (pelleting temperatures are shown in the table). When the metal contained in the pellet was analyzed, it was found that iron was contained at 300 ppb. (Preparation of a disk-shaped substrate) The above-mentioned pellets were injection-molded with a 50-t molding machine to obtain a thickness of 1.2 mm and a diameter of 120 m.
m was obtained. Molding conditions are: mold temperature 95
° C and the molding temperature is shown in (Table 1). (Evaluation of disk-shaped substrate) 1) Birefringence: precision strain gauge (SVP-30-I manufactured by Toshiba Glass)
The results measured by the Babinet corrector method using I) are shown in (Table 1). 2) Hue: Table 1 shows the results of measuring the yellowness index (YI) according to the ASTM D-1925 method. 3) Haze and total light transmittance: Haze and total light transmittance were measured according to ASTM D-1003 method.

【００５１】実施例２ 製造例１で製造したポリカーボネート共重合体１００重
量部、エチルジエチルホスホノアセテート０．０1 重量
部、鉄粉０．００００７重量部をヘンシェルミキサーに
て混合した後、単軸押出機（６５ｍｍ）を用いて、樹脂
組成物のペレットを得た。このペレット中に含まれる鉄
の定量分析を行ったところ、鉄が１ｐｐｍ含まれてい
た。このペレットを用いて実施例１と同様に評価を行っ
た。結果を（表１）に示した。Example 2 100 parts by weight of the polycarbonate copolymer prepared in Production Example 1, 0.01 part by weight of ethyl diethylphosphonoacetate, and 0.00007 part by weight of iron powder were mixed by a Henschel mixer, and then subjected to single screw extrusion. Using a machine (65 mm), pellets of the resin composition were obtained. Quantitative analysis of iron contained in the pellets revealed that 1 ppm of iron was contained. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the pellets. The results are shown in (Table 1).

【００５２】実施例３ 実施例１において、エチルジエチルホスホノアセテート
の代わりに、トリフェニルホスフェートを使用する以外
は、実施例１に記載の方法と同様にして、ペレットを
得、同様に評価を行った。結果を（表１）に示した。Example 3 Pellets were obtained and evaluated in the same manner as in Example 1, except that triphenyl phosphate was used instead of ethyl diethylphosphonoacetate. Was. The results are shown in (Table 1).

【００５３】実施例４ 実施例１において、エチルジエチルホスホノアセテート
の代わりに、トリメチルホスフェートを使用する以外
は、実施例1 に記載の方法と同様にして、ペレットを
得、同様に評価を行った。結果を（表１）に示した。Example 4 Pellets were obtained and evaluated in the same manner as in Example 1, except that trimethyl phosphate was used instead of ethyl diethylphosphonoacetate. . The results are shown in (Table 1).

【００５４】比較例１ 実施例１において、エチルジエチルホスホノアセテート
を使用しない以外は、実施例１に記載の方法と同様にし
て、ペレットを得、同様に評価を行った。結果を（表
１）に示した。Comparative Example 1 Pellets were obtained and evaluated in the same manner as in Example 1, except that ethyl diethyl phosphonoacetate was not used. The results are shown in (Table 1).

【００５５】比較例２ 実施例２において、エチルジエチルホスホノアセテート
を使用しない以外は、実施例２に記載の方法と同様にし
て、ペレットを得、同様に評価を行った。結果を（表
１）に示した。Comparative Example 2 Pellets were obtained and evaluated in the same manner as in Example 2 except that ethyl diethylphosphonoacetate was not used. The results are shown in (Table 1).

【００５６】比較例３ 比較製造例１で製造したポリカーボネート１００重量
部、エチルジエチルホスホノアセテート０．０１重量部
を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押出機
（６５ｍｍ）にてペレットを得、同様に評価を行った。
このペレット中に含まれる金属の分析を行ったところ、
鉄が５００ｐｐｂ含まれていた。結果を（表１）に示し
た。Comparative Example 3 100 parts by weight of the polycarbonate produced in Comparative Production Example 1 and 0.01 part by weight of ethyl diethylphosphonoacetate were mixed with a Henschel mixer, and pellets were obtained with a single screw extruder (65 mm). The evaluation was performed in the same manner.
When the metal contained in this pellet was analyzed,
Iron was contained at 500 ppb. The results are shown in (Table 1).

【００５７】比較例４ 比較製造例２で製造したポリカーボネート共重合体１０
０重量部、エチルジエチルホスホノアセテート０．０１
重量部を、ヘンシェルミキサーにて混合した後、単軸押
出機（６５ｍｍ）にてペレットを得、同様に評価を行っ
た。このペレット中に含まれる金属の分析を行ったとこ
ろ、鉄が４００ｐｐｂ含まれていた。結果を（表１）に
示した。Comparative Example 4 The polycarbonate copolymer 10 produced in Comparative Production Example 2
0 parts by weight, ethyl diethylphosphonoacetate 0.01
After the weight parts were mixed with a Henschel mixer, pellets were obtained with a single screw extruder (65 mm), and the pellets were similarly evaluated. When the metal contained in the pellet was analyzed, it was found that iron was contained at 400 ppb. The results are shown in (Table 1).

【００５８】[0058]

【表１】 [Table 1]

【００５９】[0059]

【発明の効果】ポリカーボネート共重合体と５価の有機
リン化合物を含む本発明の樹脂組成物は、溶融流動性に
優れており、得られる成形品は、機械物性、耐熱性等に
優れ、且つ、低複屈折性を有しており、さらに透明性、
色相の良好であるので、光ディスク基板、ピックアップ
レンズ、液晶セル用プラスチック基板、プリズム、光フ
ァイバーなどを代表とする光学部品に有用である。Industrial Applicability The resin composition of the present invention containing a polycarbonate copolymer and a pentavalent organic phosphorus compound is excellent in melt fluidity, and the molded article obtained is excellent in mechanical properties, heat resistance and the like, and , Low birefringence, transparency,
Because of its good hue, it is useful for optical components such as optical disk substrates, pickup lenses, plastic substrates for liquid crystal cells, prisms, and optical fibers.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 詫摩 啓輔 千葉県袖ヶ浦市長浦580番地32 三井化学 株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 CG011 CG021 CG031 EW046 FD070 GP01  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Keisuke Takuma 580-32 Nagaura, Sodegaura-shi, Chiba F-term (reference) 4J002 CG011 CG021 CG031 EW046 FD070 GP01

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式（１−ａ）および一般式（２
−ａ）（化１）で表される繰り返し構造単位を含有して
なるポリカーボネート共重合体と、該共重合体１００重
量部に対して、０．００００５〜０．５重量部の５価の
有機リン化合物を含有することを特徴とするポリカーボ
ネート樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₃ はそれぞれ独立にアルキル基、
アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ
₂ は水素原子またはメチル基を表し、ｋおよびｌはそれ
ぞれ独立に０〜３の整数を表し、ｍおよびｎはそれぞれ
独立に０〜２０の整数を表す。但し、ｍ＋ｎは０である
ことはない）1. The following general formula (1-a) and general formula (2)
-A) a polycarbonate copolymer containing a repeating structural unit represented by the following chemical formula 1, and 0.00005 to 0.5 parts by weight of a pentavalent organic compound based on 100 parts by weight of the copolymer. A polycarbonate resin composition comprising a phosphorus compound. Embedded image (Wherein R ₁ and R ₃ are each independently an alkyl group,
Represents an alkoxy group, a nitro group or a halogen atom;
₂ represents a hydrogen atom or a methyl group, k and l each independently represent an integer of 0 to 3, and m and n each independently represent an integer of 0 to 20. However, m + n is never 0) 【請求項２】 ５価の有機リン化合物が、リン酸エステ
ル化合物またはエチルジエチルホスホノアセテートであ
る請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。2. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the pentavalent organic phosphorus compound is a phosphoric acid ester compound or ethyl diethylphosphonoacetate. 【請求項３】 請求項１または２に記載のポリカーボネ
ート樹脂組成物を成形して得られる光学部品。3. An optical component obtained by molding the polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2.