JP2001278995A - Antibacterial linear material - Google Patents

Antibacterial linear material

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JP2001278995A
JP2001278995A JP2000097981A JP2000097981A JP2001278995A JP 2001278995 A JP2001278995 A JP 2001278995A JP 2000097981 A JP2000097981 A JP 2000097981A JP 2000097981 A JP2000097981 A JP 2000097981A JP 2001278995 A JP2001278995 A JP 2001278995A
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antibacterial
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polymer particles
metal component
agent
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JP2000097981A
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Chiharu Yamaguchi
千春 山口
Shinichi Kawasaki
真一 川崎
Hiroyuki Nishimura
寛之 西村
Takafumi Kawaguchi
隆文 川口
Masahiro Yamada
昌宏 山田
Hisao Onishi
久男 大西
Atsuko Kadowaki
あつ子 門脇
Nobuo Tanaka
信男 田中
Yosuke Ueda
陽介 植田
Hiroaki Arima
弘朗 在間
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Osaka Gas Co Ltd
Original Assignee
Osaka Gas Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a linear material capable of uniformly dispersing an antibacterial agent and effectively exhibiting an antibacterial activity for a long time even if using a small amount. SOLUTION: The linear material has a polymer particle and the antibacterial agent which is composed of an antibacterial metal component chemically bonded and supported on the above polymer particle and an antibacterial organic component chemically bonded and supported on the above metal component. In producing of the above linear material, the above polymer particle contains a hydrophilic unit containing a nitrogen atom and at least one kind of functional group selected from a carboxylic group, pyridyl group, mercapto group and thiocarbamate group and is also composed of a hydrophilic polymer gel containing a unit capable of chemically bonding to the above antibacterial metal component and a bridging unit. In addition, the above antibacterial metal component is composed of a silver ion or a silver compound and the above antibacterial organic component is an antifungal agent containing at least one kind atom selected from oxygen, nitrogen and sulfur.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、種々の微生物（細
菌、カビ類等）に対して抗菌性を有効に発現する抗菌性
線状体及びその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antibacterial linear body that effectively exhibits antibacterial properties against various microorganisms (bacteria, molds, etc.) and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、ＭＲＳＡによる院内感染、Ｏ−１
５７による集団食中毒の発生、清潔志向の高まりなどに
より抗菌処理が施された製品が注目を集めている。コー
ド類やホース類等の線状体においても、近年の清潔、環
境指向の観点から抗菌性付与による機能向上が望まれて
いる。抗菌処理は、通常、有機系又は無機系抗菌剤をプ
ラスチックに混練したり、抗菌剤を含有する塗料をコー
ティングする方法等により行われている。2. Description of the Related Art In recent years, nosocomial infections due to MRSA, O-1
Products that have been treated with antibacterial treatment due to the outbreak of collective food poisoning and the growing trend toward cleanliness are attracting attention. For linear bodies such as cords and hoses, improvement in function by imparting antibacterial properties has been desired from the viewpoint of cleanliness and environmental orientation in recent years. The antibacterial treatment is usually performed by kneading an organic or inorganic antibacterial agent into a plastic or coating a paint containing an antibacterial agent.

【０００３】抗菌剤の中でも、有機系抗菌剤は、抗菌効
果、即効性、有機基材への分散性に優れるが、人体への
安全性に問題があり、線状体から溶出しやすいため、そ
の使用は困難である。また、菌の薬剤耐性が発現し易
く、耐熱性に劣るため、プラスチックなどの材料に混練
し難い。[0003] Among the antibacterial agents, organic antibacterial agents are excellent in antibacterial effect, immediate effect, and dispersibility in an organic base material, but have a problem in safety to the human body and are easily eluted from a linear substance. Its use is difficult. In addition, the drug resistance of bacteria is easily developed and the heat resistance is inferior, so that it is difficult to knead with materials such as plastic.

【０００４】無機系抗菌剤は、抗菌活性を有する金属イ
オン（銀、亜鉛、銅等）を用い、人体への安全性が高
く、菌が薬剤耐性を獲得し難い。また、耐熱性に優れ、
広い抗菌スペクトルを有する。The inorganic antibacterial agent uses metal ions (silver, zinc, copper, etc.) having antibacterial activity, is highly safe for the human body, and it is difficult for bacteria to acquire drug resistance. In addition, excellent heat resistance,
Has a broad antibacterial spectrum.

【０００５】金属イオンの中では、特に、銀イオンの抗
菌活性が高いことが知られている。銀イオンを用いた抗
菌剤としては、銀錯体と、銀イオンをゼオライトなどの
無機担体に担持させた銀−無機系抗菌剤とが知られてい
る。銀錯体は、有機基材への分散が良好で、抗菌活性が
高いという特徴があるが、基材から溶出しやすく、ま
た、熱及び光に対して不安定であり、基材を着色させや
すい。銀−無機系抗菌剤は、銀錯体よりも、熱及び光に
対して安定であるが、疎水性の有機基材へ分散しにく
く、また、担体粒子径が比較的大きい（数ミクロン以
上）ため、樹脂へ練り込んだり、塗料やフィルムに含有
させた場合、沈殿しやすく、菌との接触頻度を高めて充
分な抗菌効果を得るためには多量の配合を必要とする。[0005] Among metal ions, it is known that silver ions have particularly high antibacterial activity. As an antibacterial agent using silver ions, a silver complex and a silver-inorganic antibacterial agent in which silver ions are supported on an inorganic carrier such as zeolite are known. The silver complex has a characteristic that it is well dispersed in an organic base material and has high antibacterial activity, but is easily eluted from the base material, and is unstable to heat and light, and is liable to color the base material. . The silver-inorganic antibacterial agent is more stable to heat and light than the silver complex, but hardly disperses in a hydrophobic organic base material, and has a relatively large carrier particle diameter (several microns or more). When kneaded into a resin or contained in a paint or film, it tends to precipitate and requires a large amount of compounding to increase the frequency of contact with bacteria and obtain a sufficient antibacterial effect.

【０００６】従って、金属イオンをガスコードなどの線
状体に用いた場合、抗菌性能を発現するために添加量が
多くなり、表面の透明性、強度、ガス透過性等に問題が
生じる。また、屋内又は屋外で用いる線状体には、種々
の微生物に対して有効な抗菌性が必要とされるが、金属
イオンには、例えば、抗カビ性はほとんどない。Therefore, when a metal ion is used in a linear body such as a gas cord, the amount of addition is large in order to exhibit antibacterial performance, and problems arise in surface transparency, strength, gas permeability and the like. Further, a linear body used indoors or outdoors needs an effective antibacterial property against various microorganisms, but a metal ion, for example, has almost no antifungal property.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、抗菌剤を均一に分散し、少量であっても高い抗菌活
性を長期間に亘り有効に発現できる線状体及びその製造
方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a linear body capable of uniformly dispersing an antibacterial agent and effectively exhibiting a high antibacterial activity even in a small amount over a long period of time, and a method for producing the same. To provide.

【０００８】本発明の他の目的は、抗菌成分の放出速度
を制御できるとともに、耐熱性及び透明性に優れる線状
体及びその製造方法を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a linear body which can control the release rate of an antibacterial component, and is excellent in heat resistance and transparency, and a method for producing the same.

【０００９】本発明のさらに他の目的は、抗細菌性、抗
カビ性及び忌避作用を有する線状体及びその製造方法を
提供することにある。It is still another object of the present invention to provide a linear body having antibacterial, antifungal and repellent effects and a method for producing the same.

【００１０】本発明の別の目的は、優れた抗菌性を示す
とともに、安全性に優れる線状体及びその製造方法を提
供することにある。Another object of the present invention is to provide a linear body exhibiting excellent antibacterial properties and excellent safety and a method for producing the same.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意検討の結果、特定の抗菌剤を線状体
に保持させることにより、抗菌剤を均一に分散し、少量
であっても高い抗菌活性を長期間に亘り有効に発現でき
ることを見出し、本発明を完成した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a specific antibacterial agent is held in a linear body, thereby dispersing the antibacterial agent uniformly, and The present inventors have found that high antibacterial activity can be effectively exerted over a long period of time, and completed the present invention.

【００１２】すなわち、本発明の線状体は、少なくとも
金属イオン又は金属化合物で構成された抗菌性金属成分
と、この抗菌性金属成分を化学的に結合して担持するポ
リマー粒子とで構成されている抗菌剤を保持する。前記
抗菌剤は、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択さ
れた少なくとも一種の原子を含む抗菌性有機成分を、抗
菌性金属成分に化学的に結合して担持してもよい。前記
ポリマー粒子は、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から
選択された少なくとも一種の原子を含み、かつ抗菌性金
属成分に対して化学的に結合可能な官能基を有するユニ
ットと、架橋ユニットとを含む架橋構造を有するポリマ
ーで構成されていてもよい。前記ポリマー粒子の平均粒
子径は、５ｎｍ〜３０μｍ程度である。前記抗菌性金属
成分は、銀、白金、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、モ
リブデン及びクロムから選択された少なくとも一種であ
ってもよい。前記抗菌性有機成分は、抗カビ剤（特に、
イミダゾール系化合物、チオカルバメート系化合物、ジ
チオカルバメート系化合物、有機酸系化合物、チアゾロ
ン系化合物及びトロポロン系化合物からなる群より選択
された少なくとも１種の抗カビ剤）であってもよい。前
記線状体は、少なくとも表層が樹脂で形成されたコード
類又はホース類であってもよい。少なくとも表層におい
て、樹脂と抗菌剤との割合（重量比）は、樹脂／抗菌剤
＝９９．９９９／０．００１〜７０／３０程度である。That is, the linear body of the present invention comprises an antimicrobial metal component composed of at least a metal ion or a metal compound, and polymer particles that chemically support the antimicrobial metal component. Holds antibacterial agents. The antimicrobial agent may carry an antimicrobial organic component containing at least one atom selected from an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom by chemically bonding to an antimicrobial metal component. The polymer particles include at least one atom selected from an oxygen atom, a nitrogen atom, and a sulfur atom, and include a unit having a functional group chemically bondable to an antimicrobial metal component, and a crosslinking unit. It may be composed of a polymer having a crosslinked structure. The average particle size of the polymer particles is about 5 nm to 30 μm. The antimicrobial metal component may be at least one selected from silver, platinum, copper, zinc, nickel, cobalt, molybdenum, and chromium. The antibacterial organic component is an antifungal agent (particularly,
And at least one antifungal agent selected from the group consisting of an imidazole compound, a thiocarbamate compound, a dithiocarbamate compound, an organic acid compound, a thiazolone compound and a tropolone compound. The linear body may be a cord or a hose having at least a surface layer formed of a resin. At least in the surface layer, the ratio (weight ratio) of the resin and the antibacterial agent is about resin / antibacterial = 99.999 / 0.001 to 70/30.

【００１３】本発明は、線状体の表層及び／又は内部に
抗菌剤を保持させる前記線状体の製造方法も含む。[0013] The present invention also includes a method for producing the linear body in which an antibacterial agent is retained in a surface layer and / or inside the linear body.

【００１４】本明細書において、抗菌性金属成分の「担
持」とは、抗菌性が発現する限り、抗菌性金属成分がポ
リマー粒子の表面及び／又は内部に保持されていること
を意味し、抗菌性有機成分の「担持」とは、抗菌性有機
成分が抗菌性金属成分に保持されていることを意味す
る。「化学結合」「化学的結合」とは、イオン結合およ
び配位結合の双方を含む意味に用い、単に「配位」とい
う場合がある。なお、「非架橋親水性ポリマー」および
「架橋構造を有する親水性ポリマー」を単に「親水性ポ
リマー」と総称する場合がある。In the present specification, "support" of the antibacterial metal component means that the antibacterial metal component is held on the surface and / or inside the polymer particles as long as the antibacterial property is exhibited. “Supporting” the antibacterial organic component means that the antibacterial organic component is held by the antibacterial metal component. “Chemical bond” and “chemical bond” are used to mean both ionic bonds and coordinate bonds, and may be simply referred to as “coordination”. The “non-crosslinked hydrophilic polymer” and “hydrophilic polymer having a crosslinked structure” may be simply referred to as “hydrophilic polymer”.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】［抗菌剤］抗菌剤は、少なくとも
金属イオン又は金属化合物で構成された抗菌性金属成分
と、この抗菌性金属成分を化学的に結合して担持するポ
リマー粒子とで構成されている。ポリマー粒子は、抗菌
性金属成分に対して化学的に結合させるため、通常、酸
素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択された少なくと
も１つの原子を含んでいる。さらに、抗菌性有機成分を
前記抗菌性金属成分に化学的に結合して担持することに
より抗菌活性を改善するのが好ましい。前記抗菌性有機
成分は、抗菌性金属成分に化学的に結合して坦持させる
ため、通常、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択
された少なくとも１つの原子を含んでいる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION [Antimicrobial Agent] An antimicrobial agent is composed of an antimicrobial metal component composed of at least a metal ion or a metal compound, and polymer particles that carry the antimicrobial metal component by chemically bonding them. Have been. The polymer particles usually contain at least one atom selected from an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom to chemically bond to the antibacterial metal component. Further, it is preferable to improve the antibacterial activity by chemically bonding and carrying the antibacterial organic component to the antibacterial metal component. The antibacterial organic component usually contains at least one atom selected from an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom in order to chemically bond and support the antibacterial metal component.

【００１６】（ポリマー粒子）担体として機能するポリ
マー粒子は、抗菌剤（特に抗菌性金属成分）を担持可能
なポリマー（合成高分子、天然高分子、包接化合物等）
で構成されている。好ましいポリマーは合成高分子であ
る。(Polymer particles) The polymer particles functioning as carriers are polymers (synthetic polymers, natural polymers, clathrates, etc.) capable of carrying antibacterial agents (especially antibacterial metal components).
It is composed of Preferred polymers are synthetic polymers.

【００１７】ポリマー粒子を構成する合成高分子として
は、熱可塑性樹脂［例えば、オレフィン系樹脂（変性オ
レフィン系樹脂を含む）、スチレン系樹脂（ポリスチレ
ン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂など）、アクリル系樹脂、ポ
リビニルアルコール、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテ
ル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、ポリエステル（共重合ポ
リエステル樹脂を含む）、ポリアミド（共重合ポリアミ
ド樹脂を含む）、熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネ
ート、ポリアミノ酸など］、熱硬化性又は架橋性樹脂
［不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、
ビニルエステル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、
熱硬化性ポリウレタン、フェノール樹脂、アミノ樹脂
（尿素樹脂，グアナミン樹脂，メラミン樹脂など）、ポ
リシランなど］が例示できる。天然高分子としては、例
えば、セルロース、部分疎水化（例えばアセチル化）セ
ルロース、デンプン、キチン、キトサン、ゼラチン、ポ
リペプチド、ポリヌクレオチドなどが例示できる。包接
化合物としては、例えば、シクロデキストリン、クラウ
ンエーテル誘導体、シクロファン誘導体などが例示でき
る。これらのポリマーは、単独で又は二種以上組み合わ
せて使用できる。Examples of the synthetic polymer constituting the polymer particles include thermoplastic resins (for example, olefin resins (including modified olefin resins), styrene resins (polystyrene, AS resin, ABS resin, etc.), acrylic resins, Polyvinyl alcohol, vinyl acetate resin, vinyl ether resin, halogen-containing resin, polyester (including copolyester resin), polyamide (including copolyamide resin), thermoplastic polyurethane, polycarbonate, polyamino acid, etc.], thermosetting Or a crosslinkable resin [unsaturated polyester resin, diallyl phthalate resin,
Vinyl ester resin, silicone resin, epoxy resin,
Thermosetting polyurethane, phenolic resin, amino resin (urea resin, guanamine resin, melamine resin, etc.), polysilane, etc.]. Examples of the natural polymer include cellulose, partially hydrophobized (eg, acetylated) cellulose, starch, chitin, chitosan, gelatin, polypeptide, and polynucleotide. Examples of the inclusion compound include cyclodextrin, crown ether derivatives, cyclophan derivatives and the like. These polymers can be used alone or in combination of two or more.

【００１８】抗菌性金属成分をポリマー粒子に化学的に
結合させる上で、ポリマー粒子を構成するポリマーは前
記抗菌性金属成分を配位可能な官能基を有しているのが
好ましい。前記ポリマーは、疎水性ポリマーであっても
よいが、好ましくは親水性ポリマーである。ポリマー粒
子を親水性ポリマーで構成すると、その親水性の程度な
どを制御することなどにより、高湿度条件下において
も、抗菌性を有効に発現させることができる。For chemically bonding the antibacterial metal component to the polymer particles, the polymer constituting the polymer particles preferably has a functional group capable of coordinating the antibacterial metal component. The polymer may be a hydrophobic polymer, but is preferably a hydrophilic polymer. When the polymer particles are composed of a hydrophilic polymer, antibacterial properties can be effectively exhibited even under high humidity conditions by controlling the degree of hydrophilicity and the like.

【００１９】前記ポリマーは、溶剤に対して可溶な非架
橋ポリマーであってもよいが、溶剤に対して難溶又は不
溶のポリマー粒子を構成するため、架橋構造を有するの
が好ましい。The polymer may be a non-crosslinked polymer which is soluble in a solvent, but preferably has a crosslinked structure in order to constitute a polymer particle which is hardly soluble or insoluble in the solvent.

【００２０】ポリマー粒子は、親水性及び／又は疎水性
ユニットと、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子及びイ
オウ原子から選択された少なくとも１つの原子（特に、
酸素原子、窒素原子及びイオウ原子から選択された少な
くとも１つの原子）を含み、かつ抗菌性金属成分に対し
て化学的に結合可能な官能基（特に配位性基）を有する
配位性ユニットと、架橋ユニットとで構成されている。
なお、親水性及び／又は疎水性ポリマー粒子において、
親水性及び／又は疎水性ユニットと官能基を有する配位
性ユニットは同種又は異なっていてもよい。The polymer particles comprise a hydrophilic and / or a hydrophobic unit and at least one atom selected from a halogen atom, an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom (in particular,
A coordinating unit containing a functional group (particularly a coordinating group) containing at least one atom selected from an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom) and capable of chemically bonding to an antimicrobial metal component; , And a crosslinking unit.
In the hydrophilic and / or hydrophobic polymer particles,
The coordinating units having a hydrophilic and / or hydrophobic unit and a functional group may be the same or different.

【００２１】親水性ユニットとしては、種々の親水性フ
ラグメントやセグメントが利用でき、例えば、カルボキ
シル基含有ユニット［（メタ）アクリル酸，無水マレイ
ン酸などのカルボキシル基又は酸無水物基含有モノマー
で形成されたユニット］，ヒドロキシル基含有ユニット
［酢酸ビニルの加水分解により生成するビニルアルコー
ルユニット，ヒドロキシＣ2-3アルキル（メタ）アクリ
レートなどのヒドロキシル基含有モノマーで形成された
ユニット］、エーテル基含有ユニット［ビニルＣ1-4ア
ルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノ又はジ
（メタ）アクリレート，ポリエチレングリコールなどの
エーテル基含有モノマーで形成されたユニット］、窒素
含有ユニット［ビニルピロリドン，ビニルピリジン，
（メタ）アクリルアミド，メチロール（メタ）アクリル
アミド，Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）ア
クリレートなどの窒素含有モノマーで形成されたユニッ
ト］などが例示できる。親水性ポリマーは、異なる複数
の親水性ユニットを有していてもよく、親水性ユニット
は必要により塩を形成してもよい。As the hydrophilic unit, various hydrophilic fragments and segments can be used. For example, a carboxyl group-containing unit [formed with a carboxyl group or acid anhydride group-containing monomer such as (meth) acrylic acid and maleic anhydride]. Unit), a hydroxyl group-containing unit [a vinyl alcohol unit formed by hydrolysis of vinyl acetate, a unit formed of a hydroxyl group-containing monomer such as hydroxy C 2-3 alkyl (meth) acrylate], and an ether group-containing unit [vinyl A unit formed of an ether group-containing monomer such as C 1-4 alkyl ether, polyethylene glycol mono- or di (meth) acrylate, polyethylene glycol], a nitrogen-containing unit [vinylpyrrolidone, vinylpyridine,
A unit formed of a nitrogen-containing monomer such as (meth) acrylamide, methylol (meth) acrylamide, N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate]. The hydrophilic polymer may have a plurality of different hydrophilic units, and the hydrophilic units may form a salt if necessary.

【００２２】好ましい親水性ユニットには、水溶性ポリ
マーを形成し、かつ疎水性樹脂に対して親和性を有する
親水性ユニットが含まれ、このような親水性ユニットと
しては、窒素原子（特にアミド基又はＮ−置換アミド
基）を含むユニット（例えば、（メタ）アクリルアミ
ド，Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドなどで形成される
親水性ユニット）などが例示できる。Ｎ−置換（メタ）
アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ−メチル（メタ）
アクリルアミド，Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド，
Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−Ｃ1-6ア
ルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−Ｃ1-6アシル（メ
タ）アクリルアミドなどが例示できる。なお、親水性ユ
ニットをＮ−ブチルアクリルアミドなどのＮ−Ｃ1-6ア
ルキル（メタ）アクリルアミドで形成すると、ポリマー
粒子に感温性も付与できる。Preferred hydrophilic units include those which form a water-soluble polymer and have an affinity for a hydrophobic resin. Such hydrophilic units include a nitrogen atom (particularly an amide group). Or a unit containing an N-substituted amide group (eg, a hydrophilic unit formed of (meth) acrylamide, N-substituted (meth) acrylamide, or the like). N-substituted (meta)
As acrylamide, for example, N-methyl (meth)
Acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide,
Examples include N-C 1-6 alkyl (meth) acrylamide such as N-butyl (meth) acrylamide, N-C 1-6 acyl (meth) acrylamide and the like. In addition, when the hydrophilic unit is formed of N-C 1-6 alkyl (meth) acrylamide such as N-butylacrylamide, the polymer particles can also be provided with temperature sensitivity.

【００２３】疎水性ユニットとしては、例えば、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル，（メタ）アクリロニ
トリルなどの（メタ）アクリル系モノマー、スチレン，
ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニルモノマー、酢酸ビ
ニルなどのビニルエステル系モノマー、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデンなどのハロゲン含有モノマー、
エチレン，プロピレンなどのオレフィンなどで形成され
たユニットが例示できる。親水性ユニットは、これらの
疎水性ユニットで形成されたユニットを含んでいてもよ
く、必要であれば、さらに変性してもよい。親水性ユニ
ットに疎水性共重合ユニット（例えば、メタクリル酸メ
チル、スチレン、ジビニルベンゼンなどによる疎水性ユ
ニット）を導入することにより、抗菌剤の溶出性などを
制御することができる。Examples of the hydrophobic unit include (meth) acrylic monomers such as alkyl (meth) acrylate and (meth) acrylonitrile, styrene,
Aromatic vinyl monomers such as divinylbenzene, vinyl ester monomers such as vinyl acetate, halogen-containing monomers such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride,
An example is a unit formed of an olefin such as ethylene or propylene. The hydrophilic unit may include a unit formed by these hydrophobic units, and may be further modified if necessary. By introducing a hydrophobic copolymer unit (for example, a hydrophobic unit using methyl methacrylate, styrene, divinylbenzene, or the like) into the hydrophilic unit, the dissolution property of the antibacterial agent can be controlled.

【００２４】配位性ユニットにおいて、酸素原子を含む
官能基（特に配位性基）としては、例えば、カルボキシ
ル基又はその誘導体基（酸ハライド基，酸無水物基な
ど）、ヒドロキシル基、アシル基（ホルミル，アセチル
基などのＣ1-4アシル基など）、カルボニル基、アセチ
ルアセトン構造を含むポリカルボニル基、エーテル基、
ポリエチレングリコール構造を含むポリエーテル基、ク
ラウンエーテル基、カテコール構造を含む芳香族ポリヒ
ドロキシル基、サリチル酸構造を含む芳香族ヒドロキシ
カルボニル基、フタル酸構造を含むポリカルボン酸基、
エポキシ基、酸素含有複素環基（フリル基，クロマニル
基など）などが例示できる。In the coordinating unit, the functional group containing an oxygen atom (particularly, the coordinating group) includes, for example, a carboxyl group or a derivative thereof (acid halide group, acid anhydride group, etc.), a hydroxyl group, an acyl group. (C 1-4 acyl group such as formyl and acetyl group), carbonyl group, polycarbonyl group having acetylacetone structure, ether group,
Polyether group containing polyethylene glycol structure, crown ether group, aromatic polyhydroxyl group containing catechol structure, aromatic hydroxycarbonyl group containing salicylic acid structure, polycarboxylic acid group containing phthalic acid structure,
Examples thereof include an epoxy group and an oxygen-containing heterocyclic group (such as a furyl group and a chromanyl group).

【００２５】窒素原子を含む官能基（特に配位性基）と
しては、例えば、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ
基（メチルアミノ基，エチルアミノ基等のモノＣ1-4ア
ルキルアミノ基、ジメチルアミノ基，ジエチルアミノ基
等のジＣ1-4アルキルアミノ基など）、アゾ基、アミジ
ノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、シアノ基、窒素含
有複素環基（ピロリル基，イミダゾリル基、ピリジル
基、ビピリジル基、ピロリル基、ピペリジニル基，ピペ
ラジニル基，キノリル基、ベンズイミダゾリル基、フェ
ナンスロリル基など）、アザクラウンエーテル基などが
例示できる。窒素含有官能基として、アミノ基，イミノ
基を利用する場合が多く、窒素含有官能基は、ピリジル
基などの複素環基であってもよい。Examples of the functional group containing a nitrogen atom (particularly a coordinating group) include, for example, an amino group, a mono- or dialkylamino group (a mono-C 1-4 alkylamino group such as a methylamino group and an ethylamino group, a dimethylamino group). Group, di-C 1-4 alkylamino group such as diethylamino group, etc.), azo group, amidino group, hydrazino group, hydrazono group, cyano group, nitrogen-containing heterocyclic group (pyrrolyl group, imidazolyl group, pyridyl group, bipyridyl group, A pyrrolyl group, a piperidinyl group, a piperazinyl group, a quinolyl group, a benzimidazolyl group, a phenanthrolyl group, etc.), and an azacrown ether group. In many cases, an amino group or an imino group is used as the nitrogen-containing functional group, and the nitrogen-containing functional group may be a heterocyclic group such as a pyridyl group.

【００２６】イオウ原子を含む官能基（特に配位性基）
としては、メルカプト基（チオール基）、チオキソ基、
チエニル基、チオアセチル基、アルキルチオニル基、チ
オカルバモイル基（チオカルバメート基）、ジチオカル
バメート基、スルホニル基、チオカルボキシル基、スル
ホン酸基（スルホ基）、スルフィン酸基（スルフィノ
基）、チオ尿素基（チオウレイド基）、チオクラウンエ
ーテル基、チオエーテル基、複素環基（チオフェニル基
など）などが例示できる。Functional groups containing sulfur atoms (particularly coordinating groups)
As a mercapto group (thiol group), a thioxo group,
Thienyl group, thioacetyl group, alkylthionyl group, thiocarbamoyl group (thiocarbamate group), dithiocarbamate group, sulfonyl group, thiocarboxyl group, sulfonic acid group (sulfo group), sulfinic acid group (sulfino group), thiourea group ( A thioureido group), a thiocrown ether group, a thioether group, a heterocyclic group (such as a thiophenyl group).

【００２７】ポリマー粒子は、酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子などから選択された複数の原子を有する官能
基、例えば、酸素原子および窒素原子を含む官能基を有
していてもよい。このような官能基としては、例えば、
ニトロ基、アミド基、イミド基、ウレイド基、アミノヒ
ドロキシエチル基のようなアミノアルコール基、アミノ
フェノール基、キノリノ基、イミジノ酢酸基のようなア
ミノポリカルボン酸基、オキシム基、アミドオキシム
基、複素環基（モルホリノ基，モルホリニル基など）な
どが例示できる。The polymer particles may have a functional group having a plurality of atoms selected from an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom and the like, for example, a functional group containing an oxygen atom and a nitrogen atom. Such functional groups include, for example,
Amino alcohol groups such as nitro group, amide group, imide group, ureido group, aminohydroxyethyl group, aminophenol group, quinolino group, aminopolycarboxylic acid group such as imidinoacetic acid group, oxime group, amide oxime group, complex Examples include a ring group (morpholino group, morpholinyl group, etc.).

【００２８】上記官能基は複数組み合わせることができ
る。官能基の種類によって金属イオン又は金属化合物と
の結合の強さが異なるので、種類の異なる官能基を複数
組み合わせて用いることにより、ポリマー粒子（親水性
など）からの抗菌性金属成分の放出、ひいては抗菌性有
機成分の放出を制御できる。A plurality of the above functional groups can be combined. Since the strength of the bond with the metal ion or the metal compound varies depending on the type of the functional group, the release of the antibacterial metal component from the polymer particles (hydrophilicity, etc.) by using a plurality of different types of functional groups in combination, The release of antibacterial organic components can be controlled.

【００２９】官能基の種類は抗菌性金属成分の種類に応
じて選択できる。好ましい官能基には、酸素含有官能基
［例えば、カルボキシル基、ポリカルボニル基、クラウ
ンエーテル基、ポリカルボン酸基など］、窒素含有官能
基［例えば、アザクラウンエーテル基、窒素含有複素環
基（イミダゾリル基、ピリジル基、ビピリジル基など）
など］、イオウ含有官能基［チオール基、チオウレイド
基、チオカルバモイル基、チオカルバメート基、ジチオ
カルバメート基など］が含まれる。このような官能基
と、抗菌性金属成分（例えば、銀成分）とを組合わせる
と、錯体を有効に形成できる。The type of the functional group can be selected according to the type of the antibacterial metal component. Preferred functional groups include oxygen-containing functional groups [eg, carboxyl group, polycarbonyl group, crown ether group, polycarboxylic acid group, etc.], nitrogen-containing functional groups [eg, azacrown ether group, nitrogen-containing heterocyclic group (imidazolyl group). Group, pyridyl group, bipyridyl group, etc.)
And the like, and a sulfur-containing functional group [thiol group, thioureido group, thiocarbamoyl group, thiocarbamate group, dithiocarbamate group, etc.]. When such a functional group is combined with an antibacterial metal component (for example, a silver component), a complex can be effectively formed.

【００３０】ポリマー粒子に架橋構造を導入するための
架橋ユニットは、自己架橋ポリマー粒子（例えば、熱硬
化性樹脂の硬化又は架橋粒子など）などのように縮合性
基又はフラグメントで構成してもよく、架橋剤で構成し
てもよい。架橋ポリマー粒子は耐熱性が高く、焼き付け
塗料などのように、高温（例えば、３００℃程度）に晒
されても高い耐性を示す。The crosslinking unit for introducing a crosslinking structure into the polymer particles may be composed of condensable groups or fragments such as self-crosslinked polymer particles (for example, cured or crosslinked particles of a thermosetting resin). And a crosslinking agent. Crosslinked polymer particles have high heat resistance and exhibit high resistance to exposure to high temperatures (for example, about 300 ° C.), such as baking paints.

【００３１】架橋ユニットを構成する架橋剤としては、
重合性不飽和単量体を原料とするポリマー（ビニル重合
型ポリマー）では、通常、多官能重合性単量体［ジビニ
ルベンゼン、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ又は
テトラ（メタ）アクリレートなど］が使用される。As the crosslinking agent constituting the crosslinking unit,
In a polymer (vinyl polymerization type polymer) using a polymerizable unsaturated monomer as a raw material, a polyfunctional polymerizable monomer [divinylbenzene, methylenebis (meth) acrylamide, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di ( Meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri or tetra (meth) acrylate.

【００３２】縮合又は付加反応性単量体を原料とするポ
リマー（縮合型又は付加縮合型ポリマー）では、架橋剤
として、ポリマーの官能基に対して２以上の反応性官能
基を有する化合物が使用できる。In a polymer (condensation type or addition condensation type polymer) using a condensation or addition reactive monomer as a raw material, a compound having two or more reactive functional groups with respect to the polymer functional group is used as a crosslinking agent. it can.

【００３３】ポリマーが複数のカルボキシル基又は酸無
水物基を有する場合、架橋剤として、例えば、多価金属
イオン（マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、ジ
ルコニウムイオンなど）；ポリイソシアネート（トリレ
ンジイソシアネート）；ポリアミン（エチレンジアミ
ン、ヒドラジン、フェニレンジアミンなど）；複数のエ
ポキシ基を有するエポキシ化合物（エポキシ樹脂な
ど）；ビスオキサゾリン化合物（１，３−ビス（オキサ
ゾリ−２−イル）ベンゼンなど）などが挙げられる。When the polymer has a plurality of carboxyl groups or acid anhydride groups, examples of the crosslinking agent include polyvalent metal ions (magnesium ions, aluminum ions, zirconium ions, etc.); polyisocyanates (tolylene diisocyanate); An ethylenediamine, hydrazine, phenylenediamine, etc.); an epoxy compound having a plurality of epoxy groups (such as an epoxy resin); a bisoxazoline compound (such as 1,3-bis (oxazoli-2-yl) benzene).

【００３４】ポリマーがヒドロキシル基を有する場合、
架橋剤として、例えば、ポリイソシアネート（トリレン
ジイソシアネートなど）；多価カルボン酸又はその反応
性誘導体（アジピン酸、フタル酸、これらの酸ハライ
ド、無水マレイン酸、無水フタル酸などの酸無水物）；
加水分解性シリル基を有する化合物（ジクロロジメチル
シラン、ジクロロテトラメチルジシロキサン、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシランなど）；
複数のメチロール基又はアルコキシメチル基を有する化
合物（尿素樹脂，メラミン樹脂など）；ビスオキサゾリ
ン化合物（１，３−ビス（オキサゾリ−２−イル）ベン
ゼンなど）などが挙げられる。When the polymer has hydroxyl groups,
Examples of the crosslinking agent include polyisocyanates (such as tolylene diisocyanate); polycarboxylic acids or reactive derivatives thereof (acid anhydrides such as adipic acid, phthalic acid, these acid halides, maleic anhydride, and phthalic anhydride);
Compounds having a hydrolyzable silyl group (such as dichlorodimethylsilane, dichlorotetramethyldisiloxane, methyltrimethoxysilane, and methyltriethoxysilane);
Compounds having a plurality of methylol groups or alkoxymethyl groups (urea resins, melamine resins, etc.); bisoxazoline compounds (1,3-bis (oxazoly-2-yl) benzene, etc.);

【００３５】ポリマーがアミノ基、アミド基などを有す
る場合、例えば、ポリイソシアネート（トリレンジイソ
シアネートなど）；多価カルボン酸又はその反応性誘導
体（アジピン酸、フタル酸、これらの酸ハライド、無水
マレイン酸、無水フタル酸などの酸無水物）；加水分解
性シリル基を有する化合物（ジクロロジメチルシラン、
ジクロロテトラメチルジシロキサン、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシランなど）；複数のエ
ポキシ基を有するエポキシ化合物（エポキシ樹脂な
ど）；ビスオキサゾリン化合物（１，３−ビス（オキサ
ゾリ−２−イル）ベンゼンなど）などが架橋剤として使
用できる。When the polymer has an amino group, an amide group, etc., for example, polyisocyanate (tolylene diisocyanate, etc.); polycarboxylic acid or its reactive derivative (adipic acid, phthalic acid, these acid halides, maleic anhydride) , An acid anhydride such as phthalic anhydride); a compound having a hydrolyzable silyl group (dichlorodimethylsilane,
Dichlorotetramethyldisiloxane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, etc.); an epoxy compound having a plurality of epoxy groups (epoxy resin, etc.); a bisoxazoline compound (1,3-bis (oxazoli-2-yl) benzene, etc.) ) Can be used as a crosslinking agent.

【００３６】ポリマー粒子の架橋度は、例えば、架橋ユ
ニット（又は架橋剤）の含有量換算で、０．１〜３０重
量％、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは
１〜１０重量％程度である。The degree of crosslinking of the polymer particles is, for example, 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight in terms of the content of the crosslinking unit (or crosslinking agent). %.

【００３７】架橋構造を有するポリマー粒子には、(i)
親水性及び／又は疎水性を有する前記配位性ユニット
（例えば、前記カルボキシル基，窒素含有複素環基など
の窒素含有基，メルカプト基などを含むモノマーで形成
されたユニット）と、架橋ユニット（例えば、多官能重
合性単量体などの架橋性モノマーや架橋剤で形成される
ユニット）との共重合体又は共縮合体、(ii)前記親水性
及び／又は疎水性ユニット［（メタ）アクリルアミド，
Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドなどのモノマーで形成
されたユニット］と、前記配位性ユニット（例えば、前
記カルボキシル基，窒素含有官能基，メルカプト基など
を含むモノマーで形成されたユニット）と、架橋ユニッ
ト（例えば、多官能重合性単量体などで形成されるユニ
ット）との共重合体又は共縮合体が含まれる。The polymer particles having a crosslinked structure include (i)
A coordinating unit having hydrophilicity and / or hydrophobicity (for example, a unit formed of a monomer containing a carboxyl group, a nitrogen-containing group such as a nitrogen-containing heterocyclic group, a mercapto group, etc.) and a crosslinking unit (for example, A unit formed of a crosslinkable monomer or a crosslinker such as a polyfunctional polymerizable monomer), or (ii) the hydrophilic and / or hydrophobic unit [(meth) acrylamide,
A unit formed of a monomer such as N-substituted (meth) acrylamide] and the coordinating unit (for example, a unit formed of a monomer containing a carboxyl group, a nitrogen-containing functional group, a mercapto group, etc.) and a crosslink A copolymer or co-condensate with a unit (for example, a unit formed of a polyfunctional polymerizable monomer or the like) is included.

【００３８】ポリマー粒子は、親水性高分子ゲル［例え
ば、配位性ユニットを有する架橋重合体（架橋ポリアク
リル酸，架橋ポリビニルピリジンなど），アクリルアミ
ドユニットと配位性ユニットを有する架橋重合体（架橋
構造を有するアクリルアミド−（メタ）アクリル酸共重
合体，架橋構造を有するアクリルアミド−ビニルピリジ
ン共重合体，架橋構造を有するアクリルアミド−メルカ
プトメチル置換スチレン共重合体，架橋構造を有するア
クリルアミド−（メタ）アクリル酸−ビニルピリジン共
重合体など）］で構成してもよい。これらの親水性ポリ
マー粒子に疎水性共重合ユニット（例えば、メタクリル
酸メチル、スチレン、ジビニルベンゼンなどによる疎水
性ユニット）を導入することにより、抗菌剤の溶出性な
どを制御してもよい。The polymer particles are formed of a hydrophilic polymer gel (eg, a crosslinked polymer having a coordinating unit (crosslinked polyacrylic acid, crosslinked polyvinylpyridine, etc.), a crosslinked polymer having an acrylamide unit and a coordinating unit (crosslinked polymer). Acrylamide- (meth) acrylic acid copolymer having a structure, acrylamide-vinylpyridine copolymer having a crosslinked structure, acrylamide-mercaptomethyl-substituted styrene copolymer having a crosslinked structure, acrylamide- (meth) acryl having a crosslinked structure Acid-vinylpyridine copolymer). By introducing a hydrophobic copolymer unit (for example, a hydrophobic unit of methyl methacrylate, styrene, divinylbenzene, or the like) into these hydrophilic polymer particles, the dissolution property of the antibacterial agent may be controlled.

【００３９】ポリマー粒子の官能基（配位性ユニット）
の濃度は、抗菌性金属成分の担持量に応じて選択でき、
例えば、ポリマー粒子１ｇ当たり、０．０１〜１０ミリ
モル、好ましくは０．０５〜７ミリモル、さらに好まし
くは０．１〜５ミリモル程度である。なお、配位性ユニ
ットを有するモノマーの使用量は、ポリマー粒子を構成
するモノマーの総量に対して、例えば、５〜１００重量
％、好ましくは１０〜１００重量％、さらに好ましくは
２５〜１００重量％程度の範囲から選択できる。Functional group of polymer particles (coordinating unit)
The concentration of can be selected according to the amount of the antibacterial metal component carried,
For example, the amount is about 0.01 to 10 mmol, preferably about 0.05 to 7 mmol, more preferably about 0.1 to 5 mmol, per 1 g of the polymer particles. The amount of the monomer having a coordinating unit is, for example, 5 to 100% by weight, preferably 10 to 100% by weight, and more preferably 25 to 100% by weight, based on the total amount of the monomers constituting the polymer particles. You can choose from a range of degrees.

【００４０】抗菌成分（特に、抗菌性金属成分）の抗菌
活性を有効に発現させるため、ポリマー粒子は多孔質で
あってもよい。多孔質粒子の比表面積は、例えば、１０
〜１０００ｍ2／ｇ、好ましくは５０〜１０００ｍ2／
ｇ、さらに好ましくは１００〜１０００ｍ2／ｇ程度で
ある。In order to effectively exhibit the antibacterial activity of the antibacterial component (particularly, the antibacterial metal component), the polymer particles may be porous. The specific surface area of the porous particles is, for example, 10
~1000m 2 / g, preferably 50~1000m 2 /
g, more preferably about 100 to 1000 m 2 / g.

【００４１】粒子状ポリマーの形状は、球状、板状、棒
状、花弁状などのいずれであってもよい。ポリマー粒子
の平均粒子径は、乾燥状態で、例えば、１ｎｍ〜１００
μｍ程度の範囲から選択でき、通常、５ｎｍ〜３０μｍ
（例えば、５ｎｍ〜１０μｍ）、好ましくは５ｎｍ〜１
μｍ（例えば、１０ｎｍ〜０．７μｍ）、より好ましく
は１５ｎｍ〜０．５μｍ（例えば、２０ｎｍ〜０．３μ
ｍ）程度であり、２５ｎｍ〜０．１μｍ程度であっても
よい。The shape of the particulate polymer may be any of a spherical shape, a plate shape, a rod shape, a petal shape and the like. The average particle diameter of the polymer particles in a dry state is, for example, 1 nm to 100 nm.
can be selected from the range of about μm, usually 5 nm to 30 μm
(For example, 5 nm to 10 μm), preferably 5 nm to 1 μm.
μm (for example, 10 nm to 0.7 μm), more preferably 15 nm to 0.5 μm (for example, 20 nm to 0.3 μm).
m), and may be about 25 nm to 0.1 μm.

【００４２】ポリマー粒子の粒径は用途に応じて選択で
きるが、ナノサイズのポリマー粒子を用いると、樹脂組
成物における分散性、透明性、樹脂組成物中の抗菌性金
属成分及び抗菌性有機成分の含有量を高めることがで
き、少ない添加量で高い抗菌性を発現できる。The particle size of the polymer particles can be selected according to the intended use. However, when nano-sized polymer particles are used, the dispersibility and transparency of the resin composition, the antibacterial metal component and the antibacterial organic component in the resin composition can be improved. Can be increased, and high antibacterial properties can be exhibited with a small amount of addition.

【００４３】（抗菌性金属成分）ポリマー粒子には、抗
菌性金属成分が化学結合して担持されている。特に、抗
菌性金属成分は、前記官能基（酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子などを含む官能基）を介して、ポリマー粒子に
化学結合している。(Antimicrobial Metal Component) The polymer particles carry an antimicrobial metal component by chemical bonding. In particular, the antimicrobial metal component is chemically bonded to the polymer particles via the functional groups (functional groups including an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, and the like).

【００４４】抗菌性金属成分は、抗菌性を有する金属イ
オンおよび金属化合物で構成でき、これらの抗菌性金属
成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。抗
菌性を有する金属イオンとしては、例えば、銀イオン
（銀(I)または(II)イオン）、白金イオン、銅イオン、
亜鉛イオン、ニッケルイオン、コバルトイオン、モリブ
デンイオンおよびクロムイオンが挙げられる。好ましい
抗菌性金属イオンは、周期表第１１族金属イオン（例え
ば、銀(I)イオン、銅イオン）や亜鉛イオン、特に銀イ
オンである。The antibacterial metal component can be composed of a metal ion and a metal compound having antibacterial properties, and these antibacterial metal components can be used alone or in combination of two or more. Examples of the metal ions having antibacterial properties include silver ions (silver (I) or (II) ions), platinum ions, copper ions,
Zinc ions, nickel ions, cobalt ions, molybdenum ions and chromium ions. Preferred antibacterial metal ions are Group 11 metal ions (eg, silver (I) ions, copper ions) and zinc ions, particularly silver ions.

【００４５】抗菌性を有する金属化合物としては、銀、
白金、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、モリブデンおよ
びクロムから選択された少なくとも一種の金属化合物が
例示でき、通常、前記ポリマーの官能基に対して反応性
又は配位性の金属化合物が使用できる。前記金属化合物
は金属錯体であってもよく、この金属錯体は、アニオン
性、カチオン性又は中性のいずれであってもよい。アニ
オン性錯体の場合、対カチオンは、抗菌性を有する第四
級アンモニウム（フェニルジメチルアルキルアンモニウ
ム、ジデシルジメチルアンモニウム、セチルトリメチル
アンモニウム、テトラメチルアンモニウムなど）である
のが好ましい。The metal compounds having antibacterial properties include silver,
At least one metal compound selected from platinum, copper, zinc, nickel, cobalt, molybdenum and chromium can be exemplified, and usually, a metal compound reactive or coordinating with the functional group of the polymer can be used. The metal compound may be a metal complex, and the metal complex may be anionic, cationic or neutral. In the case of an anionic complex, the counter cation is preferably a quaternary ammonium having antibacterial properties (phenyldimethylalkylammonium, didecyldimethylammonium, cetyltrimethylammonium, tetramethylammonium, etc.).

【００４６】好ましい金属化合物には、周期表第１１族
金属（例えば、銀又は銅）化合物、特に、銀化合物［例
えば、ハロゲン化銀（ＡｇＣｌ，ＡｇＢｒなど）、ハロ
ゲン酸塩や過ハロゲン酸塩（ＡｇＣｌＯ4，ＡｇＣｌ
Ｏ3，ＡｇＢｒＯ3，ＡｇＩＯ3など）、無機酸塩（硫酸
銀，硝酸銀、炭酸銀など）、有機酸塩（酢酸銀，シュウ
酸銀など）、錯体（ジシアノ錯体，ジチオスルファイト
錯体，ジアンミン錯体，ジクロロ錯体など）］が含まれ
る。Preferred metal compounds include Group 11 metal compounds (for example, silver or copper), especially silver compounds [for example, silver halides (AgCl, AgBr, etc.), halides and perhalates ( AgClO 4 , AgCl
O 3 , AgBrO 3 , AgIO 3, etc., inorganic acid salts (silver sulfate, silver nitrate, silver carbonate, etc.), organic acid salts (silver acetate, silver oxalate, etc.), complexes (dicyano complex, dithiosulfite complex, diammine complex) , Dichloro complexes, etc.]].

【００４７】前記抗菌性金属成分（銀成分など）は、前
記ポリマーの官能基に対して配位し、錯体（チオール錯
体，チオウレイド錯体，ピリジル錯体，ビピリジル錯
体，フェナントロリル錯体，ヒスチジル錯体など）を形
成してもよい。ポリマーの官能基に対して配位可能な抗
菌性金属成分を用いると、抗菌性金属成分の含有量を増
大でき、抗菌活性を長期間に亘り持続できる。The antibacterial metal component (silver component, etc.) coordinates with the functional group of the polymer to form a complex (thiol complex, thioureido complex, pyridyl complex, bipyridyl complex, phenanthrolyl complex, histidyl complex, etc.). May be. Use of an antibacterial metal component that can coordinate to a polymer functional group can increase the content of the antibacterial metal component and maintain antibacterial activity for a long period of time.

【００４８】抗菌性金属成分の担持量は、抗菌性を損な
わない範囲であればよく、例えば、金属換算で、ポリマ
ー粒子の全重量の０．０１〜７０重量％、好ましくは
０．１〜５０重量％、より好ましくは１〜４０重量％、
特に５〜３０重量％程度である。The loading amount of the antibacterial metal component may be within a range that does not impair the antibacterial property, and is, for example, 0.01 to 70% by weight, preferably 0.1 to 50% by weight of the total weight of the polymer particles in terms of metal. % By weight, more preferably 1 to 40% by weight,
In particular, it is about 5 to 30% by weight.

【００４９】抗菌性金属成分が化学的に結合して担持す
るポリマー粒子としては、例えば、スルホン酸基をアク
リル重合体粒子の表面に銀イオンを担持させた抗菌剤
（特開平４−１７３７１２号公報）、（メタ）アクリル
酸エステル−（メタ）アクリル酸−銀重合体粒子で構成
された抗菌剤（特開平８−１６５２１２号公報）、イオ
ン配位可能な極性基を有する架橋ポリマー粒子中の極性
基に、銀イオンを結合させ、次いで、この銀イオンの銀
錯体化合物又は銀超微粒子としてポリマー粒子中に析出
沈殿させて担持させた抗菌性ポリマー粒子（特開平９−
２１６９１１号公報）等も使用できる。Examples of the polymer particles carrying an antibacterial metal component chemically bonded thereto include, for example, an antibacterial agent having a sulfonic acid group carrying silver ions on the surface of an acrylic polymer particle (JP-A-4-173712). ), An antibacterial agent composed of (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid-silver polymer particles (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-165212), and the polarity in crosslinked polymer particles having a polar group capable of ion coordination. Antibacterial polymer particles which are bound to a silver ion and then precipitated as a silver complex compound of silver ion or ultrafine particles of silver and precipitated and supported on the polymer particles (Japanese Patent Application Laid-open No.
216911) can also be used.

【００５０】（抗菌性有機成分）抗菌剤は、抗菌性有機
成分が、前記抗菌性金属成分に化学的結合により担持さ
れていてもよい。すなわち、抗菌性有機成分が、抗菌性
金属成分を介してポリマー粒子に担持されていてもよ
い。(Antibacterial Organic Component) In the antibacterial agent, the antibacterial organic component may be carried on the antibacterial metal component by chemical bonding. That is, the antibacterial organic component may be supported on the polymer particles via the antibacterial metal component.

【００５１】抗菌性有機成分としては、酸素原子、窒素
原子及びイオウ原子から選択された少なくとも１つの原
子を含み、かつ前記抗菌性金属成分に担持可能（化学的
に結合可能）である限り、特に制限されず、種々の抗菌
又は抗カビ性有機化合物が使用できる。前記抗菌性有機
成分において、抗菌性金属成分に坦持可能な官能基とし
ては、前記ポリマー粒子の配位性ユニットで説明した種
々の官能基（酸素原子、窒素原子及びイオウ原子から選
択された少なくとも１つの原子を有する官能基）が例示
できる。好ましい官能基には、窒素含有官能基［アミノ
基、イミノ基、複素環基（ピリジル基、イミダゾール
基、イミヂゾリル基、トリアゾール基など）］、硫黄含
有官能基［チオール基、チオキソ基、チオアセチル基、
チオウレイド基、チオカルバメート基、ジチオカルバメ
ート基、複素環基（チアゾリル基、チアゾリニル基、チ
アジアゾリニル基など）］、酸素含有官能基（カルボキ
シル基、カルボニル又はケトン基、ヒドロキシル基、ア
セチル基などのアシル基、エーテル基など）、及び酸素
原子、窒素原子及びイオウ原子から選択された異種の複
数の原子を有する官能基、例えば、窒素原子及び硫黄原
子を含む官能基（チオカルバメート基、ジチオカルバメ
ート基、スルホンアミド基）などが含まれる。より具体
的には、例えば、硫黄含有官能基（チオール基、チオキ
ソ基、チオアセチル基など）、酸素含有官能基（カルボ
キシル基、カルボニル基、トロポロン環基など）、硫黄
及び窒素含有官能基（チアゾリル基、チアゾリニル基、
チアジアゾリニル基、チオカルバメート基、ジチオカル
バメート基、チアゾロン環基など）などが例示できる。The antibacterial organic component contains at least one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, and can be supported on the antibacterial metal component (chemically bondable). Without limitation, various antibacterial or antifungal organic compounds can be used. In the antibacterial organic component, as the functional group capable of being carried on the antibacterial metal component, various functional groups described in the coordinating unit of the polymer particles (at least one selected from an oxygen atom, a nitrogen atom, and a sulfur atom) Functional group having one atom). Preferred functional groups include a nitrogen-containing functional group [amino group, imino group, heterocyclic group (pyridyl group, imidazole group, imidazolyl group, triazole group, etc.)], a sulfur-containing functional group [thiol group, thioxo group, thioacetyl group,
Thioureido group, thiocarbamate group, dithiocarbamate group, heterocyclic group (thiazolyl group, thiazolinyl group, thiadiazolinyl group, etc.)], oxygen-containing functional group (carboxyl group, carbonyl or ketone group, hydroxyl group, acyl group such as acetyl group, Ether group), and a functional group having a plurality of heterogeneous atoms selected from an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, for example, a functional group containing a nitrogen atom and a sulfur atom (thiocarbamate group, dithiocarbamate group, sulfonamide Group) and the like. More specifically, for example, a sulfur-containing functional group (such as a thiol group, a thioxo group, or a thioacetyl group), an oxygen-containing functional group (such as a carboxyl group, a carbonyl group, or a tropolone ring group), or a sulfur- and nitrogen-containing functional group (such as a thiazolyl group) , Thiazolinyl group,
Thiadiazolinyl group, thiocarbamate group, dithiocarbamate group, thiazolone ring group, etc.).

【００５２】抗菌性有機化合物（有機系抗菌剤）として
は、例えば、ｐ−アミノベンゼンスルホンアミド骨格を
有する化合物（スルファメチアゾール、スルファメトキ
サゾール、スルフィソミジン、スルファモノメトキシン
など）、ピリドンカルボン酸骨格を有する化合物（ナリ
ジクス酸、ピロミド酸、ピペミド酸など；ノルフロキサ
シン、エノキサシンなどのニューキノロンなど）などが
挙げられる。Examples of the antibacterial organic compound (organic antibacterial agent) include compounds having a p-aminobenzenesulfonamide skeleton (such as sulfameththiazole, sulfamethoxazole, sulfisomidine, and sulfamonomethoxine); Compounds having a pyridonecarboxylic acid skeleton (such as nalidixic acid, pyromidic acid, and pipemidic acid; and new quinolones such as norfloxacin and enoxacin).

【００５３】抗カビ性有機化合物（有機系抗カビ剤）と
しては、例えば、チオカルバメート系又はジチオカルバ
メート系化合物［トルナフテート、トルシクラート、ザ
ーラム（テトラメチルチウラムジスルフィド）、ファー
バム、ジラム、ジネブ、マンネブ、ポリカルバメートな
ど］、アリルアミン系化合物（ブテナフィンなど）、イ
ミダゾール系化合物［チアゾリル基、チアゾリニル基、
チアジアゾリニル基などの置換基を有するイミダゾール
化合物（例えば、チアゾリル基を有するベンズイミダゾ
ールなど）など；クロトリマゾール、エコナゾール、ミ
コナゾール、チオコナゾール、ビホナゾール、スルコナ
ゾール、クロコナゾール、イソコナゾール、オキシコナ
ゾール、ケトコナゾールなど］及びトリアゾール系化合
物（フルコナゾールなど）、有機酸系化合物［デヒドロ
酢酸、ソルビン酸、プロピオン酸、芳香族カルボン酸
（安息香酸、ピリドンカルボン酸系化合物）など］、チ
アゾロン系化合物（１，２−ベンズイソチアゾリン−３
−オンなど）、トロポロン系化合物（ヒノキチオールな
ど）などが挙げられる。Examples of the antifungal organic compound (organic antifungal agent) include thiocarbamate or dithiocarbamate compounds [tolnaphthate, tolcyclate, zaram (tetramethylthiuram disulfide), furbam, ziram, zineb, maneb, polyne Carbamates, etc.), allylamine-based compounds (such as butenafine), imidazole-based compounds [thiazolyl group, thiazolinyl group,
Imidazole compounds having a substituent such as thiadiazolinyl group (eg, benzimidazole having a thiazolyl group); clotrimazole, econazole, miconazole, thioconazole, bifonazole, sulconazole, croconazole, isoconazole, oxyconazole, ketoconazole, etc.] and Triazole-based compounds (such as fluconazole), organic acid-based compounds [dehydroacetic acid, sorbic acid, propionic acid, aromatic carboxylic acids (benzoic acid, pyridonecarboxylic acid-based compounds) and the like], thiazolone-based compounds (1,2-benzisothiazoline- 3
-One) and tropolone-based compounds (hinokitiol and the like).

【００５４】抗カビ剤、特に、チアゾリル基、チアゾリ
ニル基、及びチアジアゾリニル基から選択された少なく
とも一種の置換基を有するイミダゾール系抗カビ剤、チ
オカルバメート又はジチオカルバメート系抗カビ剤（例
えば、ザーラムなど）、カルボン酸系抗カビ剤（例え
ば、デヒドロ酢酸、ソルビン酸など）、チアゾロン系抗
カビ剤（例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−
オンなど）、トロポロン系抗カビ剤（例えば、ヒノキチ
オールなど）、特に、チアゾリル基置換イミダゾール
（２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールなど）を
用いると、前記抗菌性金属成分に前記抗カビ剤を効率よ
く担持できる。Antifungal agents, especially imidazole antifungal agents having at least one substituent selected from thiazolyl, thiazolinyl and thiadiazolinyl groups, thiocarbamate or dithiocarbamate antifungal agents (for example, zaram) Carboxylic acid antifungal agents (eg, dehydroacetic acid, sorbic acid, etc.), thiazolone antifungal agents (eg, 1,2-benzisothiazoline-3-)
On), a tropolone antifungal agent (for example, hinokitiol), particularly a thiazolyl group-substituted imidazole (for example, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole) can be effectively used as the antibacterial metal component. Can carry well.

【００５５】前記抗菌性有機成分は、抗菌性金属成分に
対して、酸素原子、窒素原子及びイオウ原子から選択さ
れた少なくとも１つの原子を介して結合する場合が多
い。特に、金属有機成分に対して配位し、耐菌性錯体を
形成したり、金属有機成分と塩を形成するようである。The antimicrobial organic component often binds to the antimicrobial metal component via at least one atom selected from an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom. In particular, it appears to coordinate with the metal organic component to form a bacteria-resistant complex or to form a salt with the metal organic component.

【００５６】抗菌性有機成分と前記抗菌性金属成分（金
属換算）との割合は、例えば、前者／後者＝０．１／１
〜５／１（モル比）、好ましくは０．３／１〜３／１
（モル比）程度の範囲から選択できる。例えば、抗菌性
金属成分として、抗菌性銀化合物を用いる場合、抗菌性
有機成分の割合は、抗菌性銀化合物（銀換算）１モルに
対して、０．５〜２．５モル、好ましくは０．５〜２モ
ル、さらに好ましくは０．５〜１．５モル程度である。
抗菌性有機成分と抗菌性金属成分とを組み合わせると、
抗菌性有機成分により、初期においても高い抗菌活性を
発現でき、抗菌剤に抗菌・抗カビ作用の速効性を付与で
きるとともに、溶出を抑制しつつ、抗菌性金属成分によ
り長時間に亘り、抗菌・抗カビ活性を維持できる。ま
た、抗菌活性が低下しても、抗菌性金属イオン及び抗菌
性有機成分を含む水溶液に失活したポリマー粒子を浸漬
することにより、容易に再生できる。The ratio between the antibacterial organic component and the antibacterial metal component (in terms of metal) is, for example, the former / the latter = 0.1 / 1.
５5/1 (molar ratio), preferably 0.3 / 1 to 3/1
(Molar ratio). For example, when an antibacterial silver compound is used as the antibacterial metal component, the ratio of the antibacterial organic component is 0.5 to 2.5 mol, preferably 0 mol, per mol of the antibacterial silver compound (in terms of silver). It is about 0.5 to 2 mol, more preferably about 0.5 to 1.5 mol.
When combining the antibacterial organic component and the antibacterial metal component,
The antibacterial organic component can exhibit high antibacterial activity even in the initial stage, and can provide the antibacterial agent with a quick action of antibacterial and antifungal action. Can maintain antifungal activity. Further, even if the antibacterial activity is reduced, it can be easily regenerated by immersing the inactivated polymer particles in an aqueous solution containing an antibacterial metal ion and an antibacterial organic component.

【００５７】抗菌剤は、抗菌性金属成分を介して抗菌性
有機成分がポリマー粒子に担持されているため、抗菌活
性の持続性に加えて速効性を有するとともに、樹脂など
に対する分散性も良好である。さらに、ポリマー粒子に
対する抗菌性金属成分の担持状態（例えば、共重合など
により、抗菌性金属成分に対する配位性の異なる複数の
官能基のポリマー粒子への導入など）、抗菌性金属成分
に対する抗菌性有機成分の担持状態（例えば、抗菌性有
機成分と抗菌性金属成分との結合比など）などをコント
ロールしたり、異なる官能基を有する複数のポリマー粒
子を混合したり、抗菌性金属成分に対する結合能力の異
なる複数の抗菌性有機成分を混合したりすることによ
り、抗菌成分（抗菌性有機成分及び抗菌性金属成分）の
放出を制御でき、速効性ないし持続性の抗菌剤を得るこ
とができる。さらに、ポリマー粒子の親水性の程度（例
えば、ポリマー粒子の吸湿性や膨潤性）などを併せてコ
ントロールすると、周囲環境湿度などの変化に応じて、
前記抗菌成分の放出を制御することもできる。Since the antibacterial agent has the antibacterial organic component carried on the polymer particles via the antibacterial metal component, the antibacterial agent has not only a sustained antibacterial activity but also a rapid effect and a good dispersibility in resins and the like. is there. Further, the state of the antibacterial metal component carried on the polymer particles (for example, introduction of a plurality of functional groups having different coordination properties to the antibacterial metal component into the polymer particles by copolymerization, etc.), the antibacterial activity on the antibacterial metal component It controls the state of supporting the organic component (eg, the binding ratio between the antibacterial organic component and the antibacterial metal component), mixes a plurality of polymer particles having different functional groups, and binds to the antibacterial metal component. By mixing a plurality of different antibacterial organic components, the release of antibacterial components (antibacterial organic components and antibacterial metal components) can be controlled, and a fast-acting or persistent antibacterial agent can be obtained. Furthermore, when the degree of hydrophilicity of the polymer particles (for example, the hygroscopicity and swelling property of the polymer particles) is also controlled, the degree of change in the ambient environment humidity and the like can be increased.
The release of the antimicrobial component can also be controlled.

【００５８】（抗菌剤の製造方法）前記抗菌剤は、慣用
の担持方法、例えば、前記ポリマー粒子を前記抗菌性金
属成分（又は前記抗菌性金属成分と抗菌性有機成分）と
で処理することにより調製できる。(Method of Manufacturing Antimicrobial Agent) The antimicrobial agent can be prepared by a conventional loading method, for example, by treating the polymer particles with the antimicrobial metal component (or the antimicrobial metal component and the antimicrobial organic component). Can be prepared.

【００５９】前記ポリマー粒子（例えば、架橋親水性ポ
リマー粒子）は、粉砕及び分級、懸濁重合、乳化重合な
どの慣用の方法を利用して調製できる。例えば、架橋構
造を有するポリマー粒子の調製は、重合造粒法、液中硬
化法、分散造粒法等が採用できる。具体的に、前記架橋
親水性ポリマー粒子の代表的な調製法としては、沈殿重
合法、例えば、非水系溶媒（特に水と親水性溶媒との混
合溶媒）中、重合開始剤を用いて、配位性ユニットに対
応する単量体と、親水性ユニットに対応する単量体と、
架橋構造を形成するための架橋剤とで構成された単量体
混合物を重合する方法が例示できる。この方法では、親
水性溶媒の種類や水と親水性溶媒との割合を調整するこ
とにより、親水性ポリマー粒子の粒子径をコントロール
でき、ナノオーダーの粒子径を有する親水性ポリマー粒
子を効率よく生成させることができる。親水性溶媒とし
ては、メタノール，エタノール，イソプロパノール，ブ
タノールなどのアルコール類、アセトンなどのケトン
類、ジオキサン，テトラヒドロフランなどのエーテル類
や、これらの混合溶媒が例示できる。水と親水性溶媒と
の割合は、例えば、前者／後者＝１／９９〜７０／３０
（重量％）、好ましくは３／９７〜５０／５０（重量
％）程度の範囲から適当に選択できる。この沈殿重合法
では、特に分散安定剤を用いることなく、生成した粒子
サイズをコントロールできるとともに、粒子の洗浄およ
び回収が容易であり、低コストで親水性ポリマー粒子を
得ることができる。The polymer particles (for example, crosslinked hydrophilic polymer particles) can be prepared by a conventional method such as pulverization and classification, suspension polymerization, emulsion polymerization and the like. For example, the polymer particles having a crosslinked structure can be prepared by a polymerization granulation method, a liquid curing method, a dispersion granulation method, or the like. Specifically, a typical method for preparing the crosslinked hydrophilic polymer particles is a precipitation polymerization method, for example, by using a polymerization initiator in a nonaqueous solvent (particularly, a mixed solvent of water and a hydrophilic solvent). A monomer corresponding to the coordination unit, a monomer corresponding to the hydrophilic unit,
A method of polymerizing a monomer mixture composed of a crosslinking agent and a crosslinking agent for forming a crosslinking structure can be exemplified. In this method, the particle size of the hydrophilic polymer particles can be controlled by adjusting the type of the hydrophilic solvent and the ratio of water to the hydrophilic solvent, thereby efficiently producing hydrophilic polymer particles having a nano-order particle size. Can be done. Examples of the hydrophilic solvent include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol, ketones such as acetone, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, and mixed solvents thereof. The ratio of water to the hydrophilic solvent is, for example, the former / latter = 1/99 to 70/30
(% By weight), preferably in the range of about 3/97 to 50/50 (% by weight). In this precipitation polymerization method, the size of the produced particles can be controlled without using a dispersion stabilizer, and the particles can be easily washed and collected, and hydrophilic polymer particles can be obtained at low cost.

【００６０】また、架橋ポリマー粒子（特に、架橋親水
性ポリマー粒子）は、抗菌性金属成分を配位可能な官能
基を含むポリマーの溶液を、貧溶媒に添加混合して媒体
中でポリマー粒子を生成させた後、架橋剤を添加して硬
化する方法、架橋剤とポリマーとの混合液を、ポリマー
に対する貧溶媒に添加混合して媒体中でポリマー粒子を
生成させた後、硬化する方法、架橋剤とポリマーとの混
合物を噴霧乾燥するスプレードライ法などによっても得
ることができる。なお、自己架橋性を有する熱硬化性樹
脂の架橋ポリマー粒子は、架橋剤を用いることなく、上
記と同様にして調製できる。The crosslinked polymer particles (particularly, crosslinked hydrophilic polymer particles) are prepared by adding a solution of a polymer containing a functional group capable of coordinating an antibacterial metal component to a poor solvent and mixing the polymer particles in a medium. After the formation, a method of adding a cross-linking agent and curing, a method of adding a mixed solution of the cross-linking agent and the polymer to a poor solvent for the polymer to generate polymer particles in a medium, and then curing, a method of cross-linking It can also be obtained by a spray drying method of spray-drying a mixture of an agent and a polymer. The crosslinked polymer particles of a thermosetting resin having self-crosslinking properties can be prepared in the same manner as described above without using a crosslinking agent.

【００６１】なお、抗菌性金属成分が化学結合可能な官
能基は、ポリマーの原料となる前記単量体や架橋剤に由
来してもよく、生成したポリマーに高分子反応などを利
用して導入してもよい。高分子反応を利用してポリマー
に前記官能基を導入する方法としては、例えば、キレー
ト樹脂などの金属イオン吸着性樹脂の調製方法に準じた
慣用の方法が採用できる。例えば、メルカプト基，ビピ
リジル基は、Ueyama，N ，et al ．Inorg ．Chem．Act
a．89，19-23(1984) に記載されている方法に準じて導
入できる。イミダゾール基の導入は、例えば、クロロメ
チル基を有するポリマーと、例えば、ヒスチジンとを反
応させることにより行うことができる。The functional group to which the antimicrobial metal component can be chemically bonded may be derived from the above-mentioned monomer or cross-linking agent which is a raw material of the polymer, and is introduced into the formed polymer by utilizing a polymer reaction or the like. May be. As a method for introducing the functional group into the polymer using a polymer reaction, for example, a conventional method according to a method for preparing a metal ion-adsorbing resin such as a chelate resin can be adopted. For example, mercapto and bipyridyl groups are described in Ueyama, N, et al. Inorg. Chem. Act
a. 89, 19-23 (1984). The imidazole group can be introduced, for example, by reacting a polymer having a chloromethyl group with, for example, histidine.

【００６２】ポリマー粒子に対する抗菌性成分の担持
は、例えば、必要によりポリマー粒子を溶媒で膨潤させ
た後、(i)ポリマー粒子を抗菌性金属成分を含む溶液に
添加混合し、抗菌性金属成分をポリマーに化学結合させ
て抗菌性金属成分をポリマー粒子に担持させ、さらにこ
のポリマー粒子を抗菌性有機成分を含む溶液に添加混合
することにより金属成分に抗菌性有機成分を担持させて
もよく、(ii)ポリマー粒子を抗菌性金属成分と抗菌性有
機成分とを含む溶液に添加混合することにより、抗菌性
金属成分を介して抗菌性有機成分をポリマー粒子に担持
させてもよい。得られた抗菌性分担持ポリマー粒子は、
必要により洗浄及び乾燥してもよい。The antibacterial component is carried on the polymer particles by, for example, swelling the polymer particles with a solvent if necessary, then adding (i) the polymer particles to a solution containing the antibacterial metal component, and mixing the antibacterial metal component. The antimicrobial metal component may be supported on the polymer particles by chemically bonding to the polymer, and the antimicrobial organic component may be supported on the metal component by adding and mixing the polymer particles to a solution containing the antimicrobial organic component. ii) The antimicrobial organic component may be supported on the polymer particles via the antimicrobial metal component by adding and mixing the polymer particles to a solution containing the antimicrobial metal component and the antimicrobial organic component. The obtained antibacterial component-carrying polymer particles are
If necessary, it may be washed and dried.

【００６３】前記抗菌性ポリマー粒子は、抗菌性有機成
分とポリマー粒子とが抗菌性金属成分を介して化学結合
しているので、高い抗菌活性を初期から長期間に亘り発
現できる。また、ポリマー粒子として、親水性ポリマー
を用いると、細菌や微生物が繁殖しやすい高湿度環境下
では、吸水して粒子が膨らむため、粒子表面の抗菌性有
機成分のみならず、粒子内部の抗菌性金属成分をも放出
しやすくなり、環境応答性を備えている。特に、微粒子
（例えば、ナノサイズの粒子）では、粒子内部の抗菌性
金属成分が粒子表面に達するまでの距離が短く、しかも
粒子表面積の増大により、抗菌性有機成分のみならず、
抗菌性金属成分と細菌や微生物との接触効率を向上でき
る。さらに、抗菌性金属成分及び抗菌性有機成分を安定
に担持でき、紫外線などを照射しても変色することがな
い。Since the antibacterial polymer particles are chemically bonded to the polymer particles via the antibacterial metal component, the antibacterial polymer particles can exhibit a high antibacterial activity from the initial stage over a long period of time. In addition, if a hydrophilic polymer is used as the polymer particles, in a high humidity environment where bacteria and microorganisms are liable to propagate, the particles will swell due to water absorption, so not only the antibacterial organic components on the particle surface but also the antibacterial properties inside the particles It also easily releases metal components and has environmental responsiveness. In particular, in the case of fine particles (for example, nano-sized particles), the distance until the antibacterial metal component inside the particle reaches the particle surface is short, and the increase in the particle surface area causes not only the antibacterial organic component but also
The contact efficiency between the antibacterial metal component and bacteria or microorganisms can be improved. Further, the antibacterial metal component and the antibacterial organic component can be stably supported, and do not discolor even when irradiated with ultraviolet rays.

【００６４】しかも、担体が有機高分子であることに加
え、抗菌性ポリマー粒子の表面には、抗菌性有機成分が
担持されているため、疎水性および親水性有機高分子の
双方に対する親和性が高く、抗菌性ポリマー粒子の分散
性が高く、透明性の高い抗菌性塗膜を形成することが可
能である。In addition, since the carrier is an organic polymer and the surface of the antibacterial polymer particles carries an antibacterial organic component, the carrier has an affinity for both hydrophobic and hydrophilic organic polymers. It is possible to form an antibacterial coating film having high transparency, high dispersibility of antibacterial polymer particles, and high transparency.

【００６５】［線状体］線状体の材質は、特に制限され
ないが、プラスチック、ゴム、布、紙、金属、木材、ガ
ラス、セラミックス等が例示できる。これらの材質は、
単独で又は二種以上組み合わせて使用できるが、少なく
とも表層（外表層）が樹脂（特に、可撓性樹脂）で形成
された線状体が好ましく使用できる。樹脂としては、例
えば、熱可塑性樹脂［ポリエステル樹脂（ポリアルキレ
ンテレフタレートなど）、オレフィン系樹脂（ポリエチ
レン、ポリプロピレンなど）、アクリル系樹脂、スチレ
ン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、天然又は合成ゴム
（ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系
熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマ
ー、オレフィン系熱可塑性エラストマーなど）等］、熱
硬化性樹脂（エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン
樹脂、アミノ樹脂等）、光硬化性樹脂［ウレタン（メ
タ）アクリレートなどの光硬化性オリゴマー、多官能性
（メタ）アクリレート等］等が例示できる。これらの樹
脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。[Linear Body] The material of the linear body is not particularly limited, and examples thereof include plastic, rubber, cloth, paper, metal, wood, glass, and ceramics. These materials are
These can be used alone or in combination of two or more, but a linear body in which at least the surface layer (outer surface layer) is formed of a resin (particularly, a flexible resin) can be preferably used. As the resin, for example, a thermoplastic resin [polyester resin (polyalkylene terephthalate or the like), olefin resin (polyethylene, polypropylene or the like), acrylic resin, styrene resin, vinyl acetate resin, polyvinyl chloride resin,
Polyurethane resin, polyamide resin, natural or synthetic rubber (polyester thermoplastic elastomer, polyamide thermoplastic elastomer, styrene thermoplastic elastomer, olefin thermoplastic elastomer, etc.), and thermosetting resin (epoxy resin, urethane resin, Examples thereof include silicone resins and amino resins), and photocurable resins [photocurable oligomers such as urethane (meth) acrylate, and polyfunctional (meth) acrylates]. These resins can be used alone or in combination of two or more.

【００６６】線状体の形状は、線状であれば特に制限さ
れないが、例えば、中空形状でもよいし、非中空形状で
もよい。線状体の構造は、単層構造でもよいし、複数層
（例えば、同種又は異種の材質からなる複数層）の構造
でもよい。具体的には、コード類又はホース類、例え
ば、ガスコード、電気コード、ゴムホース等が例示でき
る。これらの線状体のうち、ガスコード（主に家庭内で
ガスの搬送を目的としたガスコードなど）に用いること
が特に効果的である。The shape of the linear body is not particularly limited as long as it is linear. For example, the linear body may be hollow or non-hollow. The structure of the linear body may be a single-layer structure or a structure of a plurality of layers (for example, a plurality of layers made of the same or different materials). Specifically, cords or hoses, for example, gas cords, electric cords, rubber hoses and the like can be exemplified. Among these linear bodies, it is particularly effective to use them for gas cords (such as gas cords mainly for home gas transport).

【００６７】前記ガスコードにおいては、抗菌剤とし
て、忌避作用を有する抗菌剤、例えば、イミダゾール系
化合物［特に、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾ
ールなどのチアゾリル基置換イミダゾール］や、ジチオ
カルバメート系化合物［特に、ザーラム（テトラメチル
チウラムジスルフィド）］を用いることが好ましい。こ
のような抗菌剤を保持させると、ネズミなどの小動物に
囓られることによるガス漏れの発生を未然に防ぐことが
できる。また、抗菌剤として、有機酸系化合物（特に、
デヒドロ酢酸、ソルビン酸、プロピオン酸、安息香酸）
を用いることが好ましい。前記抗菌剤は、食品添加物で
あり、安全性が高いので、家庭内で用いられるガスコー
ドとして最適である。In the gas code, as the antibacterial agent, an antibacterial agent having a repellent action, for example, an imidazole compound [especially, a thiazolyl group-substituted imidazole such as 2- (4-thiazolyl) benzimidazole] or a dithiocarbamate compound is used. [Especially, it is preferable to use ceram (tetramethylthiuram disulfide)]. By holding such an antibacterial agent, it is possible to prevent the occurrence of gas leakage due to being bitten by a small animal such as a mouse. In addition, as an antibacterial agent, an organic acid compound (particularly,
Dehydroacetic acid, sorbic acid, propionic acid, benzoic acid)
It is preferable to use Since the antibacterial agent is a food additive and has high safety, it is most suitable as a gas cord used at home.

【００６８】［線状体の製造方法］本発明の線状体は、
その表層（外表層）及び／又は内部に抗菌剤を保持させ
ることにより得られる。線状体の表層に抗菌剤を保持さ
せる方法としては、例えば、前記可撓性樹脂（例えば、
ポリ塩化ビニル系樹脂）と抗菌剤とを含有するコーティ
ング剤を線状体の表面に塗布し、乾燥（必要により加熱
硬化）又は光照射（紫外線照射など）させる方法や、抗
菌剤を含有する前記可撓性樹脂（例えば、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂）フィルムを線状体の表面に積層する方法、抗
菌剤を含有する溶液に線状体を含浸する方法等が挙げら
れる。線状体の少なくとも内部に抗菌剤を保持させる方
法としては、例えば、抗菌剤を樹脂に練り込む方法等が
挙げられる。[Production Method of Linear Body] The linear body of the present invention
It is obtained by holding an antibacterial agent in the surface layer (outer surface layer) and / or inside. As a method of holding the antibacterial agent on the surface layer of the linear body, for example, the flexible resin (for example,
A method of applying a coating agent containing a polyvinyl chloride resin) and an antibacterial agent to the surface of the linear body and drying (heating and curing if necessary) or light irradiation (ultraviolet irradiation, etc.); Examples thereof include a method of laminating a flexible resin (for example, polyvinyl chloride resin) film on the surface of the linear body, and a method of impregnating the linear body with a solution containing an antibacterial agent. As a method of retaining the antibacterial agent at least inside the linear body, for example, a method of kneading the antibacterial agent into the resin and the like can be mentioned.

【００６９】コーティング剤の形態は、粉粒体で構成さ
れた粉体コーティング剤、溶媒が水性溶媒で構成された
水性コーティング剤、溶媒が有機溶媒で構成された溶剤
型コーティング剤、紫外線硬化型塗料などの無溶媒型コ
ーティング剤等のいずれであってもよい。抗菌剤を含む
塗膜（コーティング膜）を形成すると、製品の表面で高
い抗菌活性を長期間に亘り有効に持続できる。[0069] The form of the coating agent is a powder coating agent composed of a powder, an aqueous coating agent composed of an aqueous solvent, a solvent type coating agent composed of an organic solvent, and an ultraviolet curable coating. And any solvent-free coating agent. When a coating film (coating film) containing an antibacterial agent is formed, high antibacterial activity on the surface of the product can be effectively maintained for a long period of time.

【００７０】抗菌剤を含有する樹脂フィルムを線状体の
表面に積層する方法としては、特に制限されず、例え
ば、接着剤などを介して接着する方法や、ヒートシール
によりラミネートする方法、多層押出成形する方法等が
例示できる。The method of laminating a resin film containing an antibacterial agent on the surface of the linear body is not particularly limited, and examples thereof include a method of bonding via an adhesive, a method of laminating by heat sealing, and a method of multilayer extrusion. A molding method and the like can be exemplified.

【００７１】塗膜又はフィルムの厚みは、例えば、１〜
５００μｍ、好ましくは５〜３００μｍ程度の範囲から
適当に選択できる。塗膜又はフィルムに用いられる樹脂
としては、密着性が良好な点から、線状体と同種の樹脂
を使用することが好ましい。The thickness of the coating film or film is, for example, from 1 to
It can be appropriately selected from the range of 500 μm, preferably about 5 to 300 μm. As the resin used for the coating film or film, it is preferable to use the same type of resin as the linear body from the viewpoint of good adhesion.

【００７２】抗菌剤を樹脂に練り込む方法においては、
例えば、抗菌剤と成形用樹脂とを混合した後、押出し成
形、射出成形等によって成形加工して、線状体とするこ
とができる。In a method of kneading an antibacterial agent into a resin,
For example, a linear body can be formed by mixing an antibacterial agent and a molding resin, and then molding by extrusion molding, injection molding, or the like.

【００７３】少なくとも表層において、樹脂と抗菌剤と
の割合（重量比）は、樹脂／抗菌剤＝９９．９９９／
０．００１〜７０／３０、好ましくは９９．９９／０．
０１〜７０／３０、さらに好ましくは９９．９５／０．
０５〜７０／３０程度である。At least in the surface layer, the ratio (weight ratio) between the resin and the antibacterial agent was as follows: resin / antibacterial agent = 99.999 /
0.001-70 / 30, preferably 99.99 / 0.
01-70 / 30, more preferably 99.95 / 0.
It is about 05 to 70/30.

【００７４】本発明の線状体は、種々の添加剤、例え
ば、安定剤（酸化防止剤，紫外線吸収剤，熱安定剤な
ど）、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、界面活性
剤、充填剤、着色剤、粘度調整剤、防腐剤、レべリング
剤などを含んでいてもよい。なお、前記塗膜及びフィル
ムにも、同様の添加剤を含んでもよい。The linear material of the present invention may contain various additives such as stabilizers (antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, etc.), plasticizers, antistatic agents, flame retardants, dispersants, surfactants. Agents, fillers, coloring agents, viscosity modifiers, preservatives, leveling agents and the like. Incidentally, the coating film and the film may contain the same additive.

【００７５】[0075]

【発明の効果】本発明では、特定の抗菌剤を線状体に保
持させるため、抗菌剤を均一に分散し、少量でも高い抗
菌活性を長期間に亘り有効に発現できる線状体が得られ
る。また、抗菌成分の放出速度を制御できるとともに、
耐熱性及び透明性に優れる線状体が得られる。また、抗
細菌性、抗カビ性及び忌避作用を有する線状体が得られ
る。さらに、優れた抗菌性を示すとともに、安全性にも
優れる線状体が得られる。According to the present invention, since a specific antibacterial agent is retained in a linear substance, a linear substance can be obtained in which the antibacterial agent is uniformly dispersed and a high antibacterial activity can be effectively exhibited for a long time even in a small amount. . In addition, while controlling the release rate of antibacterial components,
A linear body having excellent heat resistance and transparency can be obtained. In addition, a linear body having antibacterial, antifungal and repellent effects is obtained. Further, a linear body having excellent antibacterial properties and excellent safety can be obtained.

【００７６】[0076]

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【００７７】実施例で用いた抗菌剤の調製方法及び抗菌
・抗カビ性試験の測定方法を以下に示す。The method for preparing the antibacterial agent and the method for measuring the antibacterial and antifungal tests used in the examples are shown below.

【００７８】［銀錯体担持ポリマー粒子Ａの調製］エタ
ノール８６ｍｌ及び蒸留水６ｍｌの混合溶媒に、アクリ
ルアミド４ｇ、メチレンビスアクリルアミド２．４ｇ、
４−ビニルピリジン１．６ｇ、及びアゾビスイソブチロ
ニトリル０．０５ｇを溶解させ、アルゴン気流下、温度
６０℃で１７時間重合を行った。生成した微粒子を遠心
分離により、蒸留水３００ｍｌで洗浄し、ピリジル基を
有するポリマー粒子を得た。[Preparation of Silver Complex-Supported Polymer Particles A] In a mixed solvent of 86 ml of ethanol and 6 ml of distilled water, 4 g of acrylamide, 2.4 g of methylenebisacrylamide,
1.6 g of 4-vinylpyridine and 0.05 g of azobisisobutyronitrile were dissolved, and polymerization was carried out at 60 ° C. for 17 hours in an argon stream. The generated fine particles were washed with 300 ml of distilled water by centrifugation to obtain polymer particles having a pyridyl group.

【００７９】得られたポリマー粒子を、硝酸銀２．５８
ｇを溶解した蒸留水１５０ｍｌに分散させ、２時間撹拌
した。次いで、得られた微粒子を遠心分離によりメタノ
ール３００ｍｌで洗浄し、減圧乾燥して銀イオンを担持
したポリマー粒子Ａを得た。ポリマー粒子Ａ中の銀イオ
ン含有量を熱分析により測定したところ、２０重量％で
あった。The obtained polymer particles were mixed with 2.58 g of silver nitrate.
g was dissolved in 150 ml of dissolved distilled water and stirred for 2 hours. Next, the obtained fine particles were washed with 300 ml of methanol by centrifugation and dried under reduced pressure to obtain polymer particles A carrying silver ions. When the silver ion content in the polymer particles A was measured by thermal analysis, it was 20% by weight.

【００８０】［銀錯体担持ポリマー粒子Ｂの調製］エタ
ノール８６ｍｌ及び蒸留水６ｍｌの混合溶媒に、アクリ
ルアミド４．５ｇ、メチレンビスアクリルアミド２．４
ｇ、アクリル酸１．１ｇ、及びアゾビスイソブチロニト
リル０．０５ｇを溶解させ、アルゴン気流下、温度６０
℃で１７時間重合を行った。生成した重合体微粒子を遠
心分離により蒸留水３００ｍｌで洗浄してポリマー粒子
を得た。[Preparation of Silver Complex-Supported Polymer Particles B] In a mixed solvent of 86 ml of ethanol and 6 ml of distilled water, 4.5 g of acrylamide and 2.4 of methylenebisacrylamide were added.
g, 1.1 g of acrylic acid and 0.05 g of azobisisobutyronitrile were dissolved in an argon stream at a temperature of 60 g.
Polymerization was performed at 17 ° C. for 17 hours. The produced polymer fine particles were washed with 300 ml of distilled water by centrifugation to obtain polymer particles.

【００８１】得られたポリマー粒子を、硝酸銀２．５８
ｇを溶解した蒸留水１５０ｍｌに分散させ、２時間攪拌
した。次いで、得られた微粒子を遠心分離によりメタノ
ール３００ｍｌで洗浄し、減圧乾燥して銀イオンを担持
したポリマー粒子Ｂを得た。ポリマー粒子Ｂ中の銀イオ
ン含有量を熱分析により測定したところ、２０重量％で
あった。The obtained polymer particles were mixed with 2.58 g of silver nitrate.
g was dissolved in 150 ml of dissolved distilled water and stirred for 2 hours. Next, the obtained fine particles were washed with 300 ml of methanol by centrifugation, and dried under reduced pressure to obtain polymer particles B carrying silver ions. The silver ion content in the polymer particles B was measured by thermal analysis and was found to be 20% by weight.

【００８２】得られたポリマー粒子の平均粒子径をレー
ザー回折・散乱法で測定したところ、７８ｎｍであった ［銀錯体及び抗カビ剤担持ポリマー粒子Ｃの調製］エタ
ノール８６ｍｌ及び蒸留水６ｍｌの混合溶媒に、アクリ
ルアミド４ｇ、メチレンビスアクリルアミド２．４ｇ、
４−ビニルピリジン１．６ｇ、及びアゾビスイソブチロ
ニトリル０．０５ｇを溶解させ、アルゴン気流下、温度
６０℃で１７時間重合を行った。生成した微粒子を遠心
分離により、蒸留水３００ｍｌで洗浄し、ポリマー粒子
を得た。The average particle size of the obtained polymer particles was measured by a laser diffraction / scattering method, and was found to be 78 nm. [Preparation of polymer particles C carrying silver complex and antifungal agent] Mixed solvent of 86 ml of ethanol and 6 ml of distilled water 4 g of acrylamide, 2.4 g of methylenebisacrylamide,
1.6 g of 4-vinylpyridine and 0.05 g of azobisisobutyronitrile were dissolved, and polymerization was carried out at 60 ° C. for 17 hours in an argon stream. The generated fine particles were washed with 300 ml of distilled water by centrifugation to obtain polymer particles.

【００８３】得られたポリマー粒子を、２−（４−チア
ゾリル）ベンズイミダゾール（ＴＢＩ）３ｇ及び硝酸銀
２．５２ｇを含むジメチルホルムアミド２００ｍｌに超
音波分散させ、室温で４時間攪拌し、微粒子を得た。次
いで、得られた微粒子を蒸留水２００ｍｌとメタノール
１００ｍｌとで、順次洗浄濾過し、減圧乾燥して銀イオ
ンとＴＢＩとを担持させたポリマー粒子Ｃを得た。ポリ
マー粒子Ｃ中の銀イオン含有量を熱分析により測定した
ところ、１１重量％であった。The obtained polymer particles were ultrasonically dispersed in 200 ml of dimethylformamide containing 3 g of 2- (4-thiazolyl) benzimidazole (TBI) and 2.52 g of silver nitrate and stirred at room temperature for 4 hours to obtain fine particles. . Then, the obtained fine particles were sequentially washed and filtered with 200 ml of distilled water and 100 ml of methanol, and dried under reduced pressure to obtain polymer particles C supporting silver ions and TBI. The silver ion content in the polymer particles C was measured by thermal analysis and was found to be 11% by weight.

【００８４】得られたポリマー粒子Ｃの平均粒子径をレ
ーザー回折・散乱法で測定したところ、８４ｎｍであっ
た。The average particle diameter of the obtained polymer particles C was 84 nm as measured by a laser diffraction / scattering method.

【００８５】［銀錯体及び抗カビ剤担持ポリマー粒子Ｄ
の調製］エタノール８６ｍｌ及び蒸留水６ｍｌの混合溶
媒に、アクリルアミド４ｇ、メチレンビスアクリルアミ
ド２．４ｇ、４−ビニルピリジン１．６ｇ、及びアゾビ
スイソブチロニトリル０．０５ｇを溶解させ、アルゴン
気流下、温度６０℃で１７時間重合を行った。生成した
微粒子を遠心分離により、蒸留水３００ｍｌで洗浄し、
ポリマー粒子を得た。[Silver Complex and Antifungal Agent-Supported Polymer Particle D]
Preparation of Acrylamide 4 g, Methylenebisacrylamide 2.4 g, 4-vinylpyridine 1.6 g, and Azobisisobutyronitrile 0.05 g in a mixed solvent of 86 ml of ethanol and 6 ml of distilled water were dissolved in a stream of argon. Polymerization was performed at a temperature of 60 ° C. for 17 hours. The generated fine particles are washed with 300 ml of distilled water by centrifugation,
Polymer particles were obtained.

【００８６】得られたポリマー粒子を、２−（４−チア
ゾリル）ベンズイミダゾール（ＴＢＩ）３ｇ、デヒドロ
酢酸２．６ｇ及び硝酸銀２．５８ｇを含むジメチルホル
ムアミド２００ｍｌに超音波分散させ、室温で４時間攪
拌し、微粒子を得た。次いで、得られた微粒子を蒸留水
２００ｍｌとメタノール１００ｍｌとで、順次洗浄濾過
し、減圧乾燥して銀イオンとＴＢＩとデヒドロ酢酸とを
担持させたポリマー粒子Ｄを得た。ポリマー粒子Ｄ中の
銀イオン含有量を熱分析により測定したところ、１１重
量％であった。The resulting polymer particles were ultrasonically dispersed in 200 ml of dimethylformamide containing 3 g of 2- (4-thiazolyl) benzimidazole (TBI), 2.6 g of dehydroacetic acid and 2.58 g of silver nitrate, and stirred at room temperature for 4 hours. Then, fine particles were obtained. Next, the obtained fine particles were sequentially washed and filtered with 200 ml of distilled water and 100 ml of methanol, and dried under reduced pressure to obtain polymer particles D carrying silver ions, TBI and dehydroacetic acid. When the silver ion content in the polymer particles D was measured by thermal analysis, it was 11% by weight.

【００８７】得られたポリマー粒子Ｄの平均粒子径をレ
ーザー回折・散乱法で測定したところ、８８ｎｍであっ
た。The average particle size of the obtained polymer particles D was 88 nm when measured by a laser diffraction / scattering method.

【００８８】［銀錯体及び抗カビ剤担持ポリマー粒子Ｅ
の調製］エタノール８６ｍｌ及び蒸留水６ｍｌの混合溶
媒に、アクリルアミド４ｇ、メチレンビスアクリルアミ
ド２．４ｇ、４−ビニルピリジン１．６ｇ、及びアゾビ
スイソブチロニトリル０．０５ｇを溶解させ、アルゴン
気流下、温度６０℃で１７時間重合を行った。生成した
微粒子を遠心分離により、蒸留水３００ｍｌで洗浄し、
ポリマー粒子を得た。[Silver Complex and Antifungal Agent-Supported Polymer Particle E]
Preparation of Acrylamide 4 g, Methylenebisacrylamide 2.4 g, 4-vinylpyridine 1.6 g, and Azobisisobutyronitrile 0.05 g in a mixed solvent of 86 ml of ethanol and 6 ml of distilled water were dissolved in a stream of argon. Polymerization was performed at a temperature of 60 ° C. for 17 hours. The generated fine particles are washed with 300 ml of distilled water by centrifugation,
Polymer particles were obtained.

【００８９】得られたポリマー粒子を、２−（４−チア
ゾリル）ベンズイミダゾール（ＴＢＩ）３ｇ、ソルビン
酸１．７ｇ及び硝酸銀２．５８ｇを含むジメチルホルム
アミド２００ｍｌに超音波分散させ、室温で４時間攪拌
し、微粒子を得た。次いで、得られた微粒子を蒸留水２
００ｍｌとメタノール１００ｍｌとで、順次洗浄濾過
し、減圧乾燥して銀イオンとＴＢＩとソルビン酸とを担
持させたポリマー粒子Ｅを得た。ポリマー粒子Ｅ中の銀
イオン含有量を熱分析により測定したところ、１０重量
％であった。The obtained polymer particles were ultrasonically dispersed in 200 ml of dimethylformamide containing 3 g of 2- (4-thiazolyl) benzimidazole (TBI), 1.7 g of sorbic acid and 2.58 g of silver nitrate, and stirred at room temperature for 4 hours. Then, fine particles were obtained. Next, the obtained fine particles were distilled water 2
Washing and filtration were sequentially performed with 00 ml and 100 ml of methanol, followed by drying under reduced pressure to obtain polymer particles E carrying silver ions, TBI, and sorbic acid. When the silver ion content in the polymer particles E was measured by thermal analysis, it was 10% by weight.

【００９０】得られたポリマー粒子Ｅの平均粒子径をレ
ーザー回折・散乱法で測定したところ、８６ｎｍであっ
た。The average particle size of the obtained polymer particles E was 86 nm when measured by a laser diffraction / scattering method.

【００９１】［銀錯体及び抗カビ剤担持ポリマー粒子Ｆ
の調製］エタノール８６ｍｌ及び蒸留水６ｍｌの混合溶
媒に、アクリルアミド４ｇ、メチレンビスアクリルアミ
ド２．４ｇ、４−ビニルピリジン１．６ｇ、及びアゾビ
スイソブチロニトリル０．０５ｇを溶解させ、アルゴン
気流下、温度６０℃で１７時間重合を行った。生成した
微粒子を遠心分離により、蒸留水３００ｍｌで洗浄し、
ポリマー粒子を得た。[Silver Complex and Antifungal Agent-Supported Polymer Particle F]
Preparation of Acrylamide 4 g, Methylenebisacrylamide 2.4 g, 4-vinylpyridine 1.6 g, and Azobisisobutyronitrile 0.05 g in a mixed solvent of 86 ml of ethanol and 6 ml of distilled water were dissolved in a stream of argon. Polymerization was performed at a temperature of 60 ° C. for 17 hours. The generated fine particles are washed with 300 ml of distilled water by centrifugation,
Polymer particles were obtained.

【００９２】得られたポリマー粒子を、テトラメチルチ
ウラムジスルフィド３．５８ｇ及び硝酸銀２．５８ｇを
含むジメチルホルムアミド２００ｍｌに超音波分散さ
せ、室温で４時間攪拌し、微粒子を得た。次いで、得ら
れた微粒子を蒸留水２００ｍｌとメタノール１００ｍｌ
とで、順次洗浄濾過し、減圧乾燥して銀イオンとテトラ
メチルチウラムジスルフィドとを担持させたポリマー粒
子Ｆを得た。ポリマー粒子Ｆ中の銀イオン含有量を熱分
析により測定したところ、１０重量％であった。The obtained polymer particles were ultrasonically dispersed in 200 ml of dimethylformamide containing 3.58 g of tetramethylthiuram disulfide and 2.58 g of silver nitrate and stirred at room temperature for 4 hours to obtain fine particles. Next, 200 ml of distilled water and 100 ml of methanol were obtained.
The polymer particles F carrying silver ions and tetramethylthiuram disulfide were obtained by successively washing, filtering and drying under reduced pressure. The silver ion content in the polymer particles F was measured by thermal analysis and was found to be 10% by weight.

【００９３】得られたポリマー粒子Ｆの平均粒子径をレ
ーザー回折・散乱法で測定したところ、８６ｎｍであっ
た。The average particle size of the obtained polymer particles F was measured by a laser diffraction / scattering method and found to be 86 nm.

【００９４】［銀錯体及び抗カビ剤担持ポリマー粒子Ｇ
の調製］エタノール８６ｍｌ及び蒸留水６ｍｌの混合溶
媒に、アクリルアミド４ｇ、メチレンビスアクリルアミ
ド２．４ｇ、４−ビニルピリジン１．６ｇ、及びアゾビ
スイソブチロニトリル０．０５ｇを溶解させ、アルゴン
気流下、温度６０℃で１７時間重合を行った。生成した
微粒子を遠心分離により、蒸留水３００ｍｌで洗浄し、
ポリマー粒子を得た。[Silver Complex and Antifungal Agent-Supported Polymer Particle G]
Preparation of Acrylamide 4 g, Methylenebisacrylamide 2.4 g, 4-vinylpyridine 1.6 g, and Azobisisobutyronitrile 0.05 g in a mixed solvent of 86 ml of ethanol and 6 ml of distilled water were dissolved in a stream of argon. Polymerization was performed at a temperature of 60 ° C. for 17 hours. The generated fine particles are washed with 300 ml of distilled water by centrifugation,
Polymer particles were obtained.

【００９５】得られたポリマー粒子を、２−（４−チア
ゾリル）ベンズイミダゾール（ＴＢＩ）３ｇ、ヒノキチ
オール２．５ｇ及び硝酸銀２．５８ｇを含むジメチルホ
ルムアミド２００ｍｌに超音波分散させ、室温で４時間
攪拌し、微粒子を得た。次いで、得られた微粒子を蒸留
水２００ｍｌとメタノール１００ｍｌとで、順次洗浄濾
過し、減圧乾燥して銀イオンとＴＢＩとヒノキチオール
とを担持させたポリマー粒子Ｇを得た。ポリマー粒子Ｇ
中の銀イオン含有量を熱分析により測定したところ、１
０重量％であった。The resulting polymer particles were ultrasonically dispersed in 200 ml of dimethylformamide containing 3 g of 2- (4-thiazolyl) benzimidazole (TBI), 2.5 g of hinokitiol and 2.58 g of silver nitrate, and stirred at room temperature for 4 hours. And fine particles were obtained. Next, the obtained fine particles were sequentially washed and filtered with 200 ml of distilled water and 100 ml of methanol, and dried under reduced pressure to obtain polymer particles G carrying silver ions, TBI and hinokitiol. Polymer particles G
When the silver ion content in the solution was measured by thermal analysis,
It was 0% by weight.

【００９６】得られたポリマー粒子Ｇの平均粒子径をレ
ーザー回折・散乱法で測定したところ、８６ｎｍであっ
た。The average particle size of the obtained polymer particles G was 86 nm when measured by a laser diffraction / scattering method.

【００９７】［銀錯体及び抗カビ剤担持ポリマー粒子Ｈ
の調製］エタノール８６ｍｌ及び蒸留水６ｍｌの混合溶
媒に、アクリルアミド４ｇ、メチレンビスアクリルアミ
ド２．４ｇ、４−ビニルピリジン１．６ｇ、及びアゾビ
スイソブチロニトリル０．０５ｇを溶解させ、アルゴン
気流下、温度６０℃で１７時間重合を行った。生成した
微粒子を遠心分離により、蒸留水３００ｍｌで洗浄し、
ポリマー粒子を得た。[Polymer particles H carrying silver complex and antifungal agent]
Preparation of Acrylamide 4 g, Methylenebisacrylamide 2.4 g, 4-vinylpyridine 1.6 g, and Azobisisobutyronitrile 0.05 g in a mixed solvent of 86 ml of ethanol and 6 ml of distilled water were dissolved in a stream of argon. Polymerization was performed at a temperature of 60 ° C. for 17 hours. The generated fine particles are washed with 300 ml of distilled water by centrifugation,
Polymer particles were obtained.

【００９８】得られたポリマー粒子を、１，２−ベンズ
イソチアゾリン−３−オン２．５２ｇ及び硝酸銀２．５
８ｇを含むジメチルホルムアミド２００ｍｌに超音波分
散させ、室温で４時間攪拌し、微粒子を得た。次いで、
得られた微粒子を蒸留水２００ｍｌとメタノール１００
ｍｌとで、順次洗浄濾過し、減圧乾燥して銀イオンと
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンとを担持させ
たポリマー粒子Ｈを得た。ポリマー粒子Ｈ中の銀イオン
含有量を熱分析により測定したところ、１１重量％であ
った。The obtained polymer particles were mixed with 2.52 g of 1,2-benzisothiazolin-3-one and 2.5 g of silver nitrate.
Ultrasonic dispersion was performed in 200 ml of dimethylformamide containing 8 g, followed by stirring at room temperature for 4 hours to obtain fine particles. Then
The obtained fine particles were mixed with 200 ml of distilled water and 100 ml of methanol.
The polymer particles H were sequentially washed, filtered and dried under reduced pressure to obtain polymer particles H carrying silver ions and 1,2-benzisothiazolin-3-one. When the silver ion content in the polymer particles H was measured by thermal analysis, it was 11% by weight.

【００９９】得られたポリマー粒子Ｈの平均粒子径をレ
ーザー回折・散乱法で測定したところ、８４ｎｍであっ
た。The average particle size of the obtained polymer particles H was 84 nm when measured by a laser diffraction / scattering method.

【０１００】［銅錯体及び抗カビ剤担持ポリマー粒子Ｉ
の調製］エタノール８６ｍｌ及び蒸留水６ｍｌの混合溶
媒に、アクリルアミド４ｇ、メチレンビスアクリルアミ
ド２．４ｇ、４−ビニルピリジン１．６ｇ、及びアゾビ
スイソブチロニトリル０．０５ｇを溶解させ、アルゴン
気流下、温度６０℃で１７時間重合を行った。生成した
微粒子を遠心分離により、蒸留水３００ｍｌで洗浄し、
ポリマー粒子を得た。[Polymer particles carrying copper complex and antifungal agent I]
Preparation of Acrylamide 4 g, Methylenebisacrylamide 2.4 g, 4-vinylpyridine 1.6 g, and Azobisisobutyronitrile 0.05 g in a mixed solvent of 86 ml of ethanol and 6 ml of distilled water were dissolved in a stream of argon. Polymerization was performed at a temperature of 60 ° C. for 17 hours. The generated fine particles are washed with 300 ml of distilled water by centrifugation,
Polymer particles were obtained.

【０１０１】得られたポリマー粒子を、ＴＢＩ３ｇ及び
硝酸銅３．７０ｇを含むジメチルホルムアミド２００ｍ
ｌに超音波分散させ、室温で４時間攪拌し、微粒子を得
た。次いで、得られた微粒子を蒸留水２００ｍｌとメタ
ノール１００ｍｌとで、順次洗浄濾過し、減圧乾燥して
銅イオンとＴＢＩとを担持させたポリマー粒子Ｉを得
た。ポリマー粒子Ｉ中の銅イオン含有量を熱分析により
測定したところ、９重量％であった。The obtained polymer particles were treated with 200 m of dimethylformamide containing 3 g of TBI and 3.70 g of copper nitrate.
1 and ultrasonically dispersed at room temperature for 4 hours to obtain fine particles. Next, the obtained fine particles were sequentially washed and filtered with 200 ml of distilled water and 100 ml of methanol, and dried under reduced pressure to obtain polymer particles I supporting copper ions and TBI. The content of copper ions in the polymer particles I was measured by thermal analysis and was found to be 9% by weight.

【０１０２】得られたポリマー粒子Ｉの平均粒子径をレ
ーザー回折・散乱法で測定したところ、８６ｎｍであっ
た。The average particle size of the obtained polymer particles I was 86 nm as measured by a laser diffraction / scattering method.

【０１０３】［抗菌性試験］ （１）試験菌として下記の菌体を用いた。[Antibacterial test] (1) The following cells were used as test bacteria.

【０１０４】ブドウ球菌：スタフィロコッカス アウレ
ウス(Staphylococcus aureus)13276 大腸菌：エシリシア コリ（Escherichia coli）3972 黒こうじかび：アスペルギルス ニガー（Aspergillius
niger）4414 浴室カビＡ 浴室カビＢStaphylococci: Staphylococcus aureus 13276 Escherichia coli: Escherichia coli 3972 Black mold: Aspergillius niger
niger) 4414 Bathroom mold A Bathroom mold B

【０１０５】（２）菌液の調製（前培養） ブドウ球菌及び大腸菌については、ソイビーン・カゼイ
ン・ダイジェスト（ＳＣＤ）液（Difco 社製）５ｍＬに
１白金耳接種し、３５℃で２４時間培養を行った。培養
した菌体を遠心分離（３５００ｒｐｍ／ｍｉｎ）により
菌株を集め、次いで１００倍に希釈したＳＣＤ液を加
え、懸濁させたものを菌液とした。(2) Preparation of Bacterial Solution (Preculture) For Staphylococcus and Escherichia coli, one loopful was inoculated into 5 mL of Soybean Casein Digest (SCD) solution (manufactured by Difco) and cultured at 35 ° C. for 24 hours. went. The cultured cells were collected by centrifugation (3500 rpm / min), and a 100-fold diluted SCD solution was added thereto. The suspension was used as the bacterial solution.

【０１０６】黒こうじかび、浴室カビＡ及びＢについて
は、スラントから少量の菌体を採り、滅菌水に懸濁させ
たものを菌液とした。As for black mold and bathroom molds A and B, a small amount of cells were collected from the slant and suspended in sterilized water to obtain a bacterial solution.

【０１０７】（３）抗細菌性試験 フィルム密着法に準拠して抗細菌性試験を行った。ま
ず、３ｃｍ平方に切り取った試料フィルムを３片用意
し、薬剤塗布面を上にしてシャーレに入れた。別に対照
として試料片を入れないものを用意した。次いで、予め
用意した前述の菌液０．３ｍＬをフィルム上に広げた。
菌液の乾燥を防ぐため上から滅菌したビニールを被せ、
水を入れた缶内に２４時間置いた。２４時間後、ＳＣＤ
培地１０ｍＬを加えてよくかきまぜ、生菌数を計測し、
平均値で評価した。(3) Antibacterial test An antibacterial test was performed according to the film adhesion method. First, three pieces of a sample film cut into a square of 3 cm were prepared and placed in a petri dish with the drug-coated side facing up. Separately, a sample without a sample piece was prepared as a control. Next, 0.3 mL of the aforementioned bacterial solution prepared in advance was spread on the film.
Cover with sterilized vinyl from above to prevent drying of the bacterial solution,
Placed in a can with water for 24 hours. 24 hours later, SCD
Add 10 mL of medium, stir well, count viable bacteria,
The average value was evaluated.

【０１０８】（４）抗カビ性試験 ポテト・デキストロース寒天培地上に、３ｃｍ平方に切
り取った試料フィルム片を、薬剤塗布面を上にして置
き、その上に菌液を広げた。対照として試料片を入れな
いものに菌液を接種した。そして水を入れた缶内に静置
して発育状況を観察した。３種のカビについて、培養か
ら２日目と６日目のカビの増殖及び発育状態を下記の基
準で評価した。(4) Antifungal test A sample film piece cut into a 3 cm square was placed on a potato dextrose agar medium with the drug-coated side facing up, and the bacterial solution was spread thereon. Bacterial solution was inoculated as a control without a sample piece. Then, it was allowed to stand still in a can filled with water, and the state of growth was observed. With respect to the three molds, the growth and development of the mold on the second and sixth days from the culture were evaluated according to the following criteria.

【０１０９】− ：発育を認めず ± ：有意な変化なし ＋ ：発育が認められた ＋＋ ：大きな発育が認められた ＋＋＋：かなり大きな発育が認められた 実施例１ ポリエチレンテレフタレートにポリマー粒子Ａ〜Ｉを、
樹脂全体の０．０１、０．１、０．５、１．０、５、３
０重量％の濃度になるように添加し、押出成形により、
厚さ約５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
を作製した。このフィルムを用いて抗菌性試験を行っ
た。ポリマー粒子Ｃを配合したフィルムの結果につい
て、表１及び表２に示す。-: No growth was observed ±: No significant change +: Growth was observed ++: Large growth was observed +++: Extremely large growth was observed Example 1 Polymer particles A to I in polyethylene terephthalate To
0.01, 0.1, 0.5, 1.0, 5, 3 of the whole resin
0% by weight, and extruded,
A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 50 μm was produced. An antibacterial test was performed using this film. Tables 1 and 2 show the results of the films containing the polymer particles C.

【０１１０】[0110]

【表１】 [Table 1]

【０１１１】[0111]

【表２】 [Table 2]

【０１１２】表１及び表２の結果より、０．０１重量％
以上で、抗細菌、防カビ効果を示した。特に、０．５重
量％で優れた効果を示した。ポリマー粒子Ａ及びＢを配
合したフィルムについては、防カビ効果は低かった。ポ
リマー粒子Ｄ〜Ｉを添加したフィルムについては、ポリ
マー粒子Ｃと、ほぼ同様の抗細菌、防カビ効果を示し
た。According to the results shown in Tables 1 and 2, 0.01% by weight
As described above, antibacterial and antifungal effects were exhibited. In particular, an excellent effect was exhibited at 0.5% by weight. The film containing the polymer particles A and B had a low antifungal effect. The film to which the polymer particles D to I were added exhibited almost the same antibacterial and antifungal effects as the polymer particles C.

【０１１３】また、ポリマー粒子Ｃ及びＦを１重量％添
加し、押出成形によりガスコードを作製した。このガス
コードは、ネズミに対する忌避作用を有していた。Also, 1% by weight of polymer particles C and F were added, and a gas cord was prepared by extrusion molding. This gas cord had a repellent effect on rats.

【０１１４】実施例２ 紫外線硬化塗料（東亜合成（株）製、アロニックスUV38
10）にポリマー粒子Ｃを、塗料全体の０．０１、０．
１、０．５、１．０、５、３０重量％の濃度になるよう
に添加して、バーコーターを用いて、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム（厚み約５０μｍ）上に約５０μｍ
の厚さとなるように塗布した。フィルムの塗布面を、高
圧水銀灯を用いて距離２０ｃｍから紫外線照射し（約２
時間）、塗膜を硬化させて抗菌性フィルムを作製した。
このフィルムを用いて抗菌性評価試験を行った。ポリマ
ー粒子Ｃを含有するフィルムの結果について、表３及び
表４に示す。Example 2 UV curable paint (Aronix UV38, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)
In 10), polymer particles C were added to 0.01, 0.
1, 0.5, 1.0, 5, and 30% by weight, and added to a polyethylene terephthalate film (about 50 μm thick) using a bar coater.
Was applied. The coated surface of the film was irradiated with ultraviolet light from a distance of 20 cm using a high pressure mercury lamp (about 2 cm).
Time), the coating film was cured to produce an antibacterial film.
An antibacterial evaluation test was performed using this film. Tables 3 and 4 show the results of the film containing the polymer particles C.

【０１１５】[0115]

【表３】 [Table 3]

【０１１６】[0116]

【表４】 [Table 4]

【０１１７】表３及び表４の結果より、０．０１重量％
以上で、抗細菌、防カビ効果を示した。特に、０．５重
量％で優れた効果を示した。According to the results shown in Tables 3 and 4, 0.01% by weight was obtained.
As described above, antibacterial and antifungal effects were exhibited. In particular, an excellent effect was exhibited at 0.5% by weight.

【０１１８】実施例３ ポリエチレンにポリマー粒子Ｃを、樹脂全体の０．０
１、０．１、０．５、１．０、５、３０重量％の濃度に
なるように添加して、押出成形により、約５０μｍのフ
ィルムを作製した。このフィルムをポリエチレンテレフ
タレートフィルム（厚み約５０μｍ）上に積層し、抗菌
性フィルムを作製した。このフィルムを用いて抗菌性評
価試験を行った。ポリマー粒子Ｃを含有するフィルムの
結果について、表５及び表６に示す。Example 3 Polymer particles C were added to polyethylene to form a resin of 0.0
It was added so as to have a concentration of 1, 0.1, 0.5, 1.0, 5, and 30% by weight, and was extruded to produce a film of about 50 μm. This film was laminated on a polyethylene terephthalate film (about 50 μm in thickness) to produce an antibacterial film. An antibacterial evaluation test was performed using this film. Tables 5 and 6 show the results of the film containing the polymer particles C.

【０１１９】[0119]

【表５】 [Table 5]

【０１２０】[0120]

【表６】 [Table 6]

【０１２１】表５及び表６の結果より、０．０１重量％
以上で、抗細菌、防カビ効果を示した。特に、０．５重
量％で優れた効果を示した。また、ポリエチレンテレフ
タレートを押出成形して得られたガスコードの表面に、
ポリマー粒子Ｄ及びＥを１重量％含有する塩化ビニル樹
脂フィルム（厚さ約５０μｍ）を積層して、抗菌性ガス
コードを作製した。このガスコードは、長時間に亘り優
れた抗菌性能を示すとともに、安全性にも優れるガスコ
ードであった。From the results shown in Tables 5 and 6, 0.01% by weight
As described above, antibacterial and antifungal effects were exhibited. In particular, an excellent effect was exhibited at 0.5% by weight. Also, on the surface of the gas cord obtained by extrusion molding polyethylene terephthalate,
A vinyl chloride resin film (about 50 μm thick) containing 1% by weight of polymer particles D and E was laminated to produce an antibacterial gas cord. This gas cord exhibited excellent antibacterial performance over a long period of time and was also excellent in safety.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 43/20 Ａ０１Ｎ 43/20 43/78 43/78 Ａ 47/26 47/26 59/16 59/16 Ａ 59/20 59/20 Ａ 65/00 65/00 Ａ Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 // Ｆ１６Ｌ 11/12 Ｆ１６Ｌ 11/12 Ｚ (72)発明者 西村 寛之 大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪 瓦斯株式会社内 (72)発明者 川口 隆文 大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪 瓦斯株式会社内 (72)発明者 山田 昌宏 大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪 瓦斯株式会社内 (72)発明者 大西 久男 大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪 瓦斯株式会社内 (72)発明者 門脇 あつ子 大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪 瓦斯株式会社内 (72)発明者 田中 信男 大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪 瓦斯株式会社内 (72)発明者 植田 陽介 大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪 瓦斯株式会社内 (72)発明者 在間 弘朗 京都市左京区北白川追分町１−４−104 Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA15 BA34 CB03 CB22 DA26 DB03 4F071 AA01 AA02 AA03 AA09 AA10 AA11 AA12 AA13 AA15 AA20 AA22 AA24 AA28 AA29 AA33 AA41 AA42 AA43 AA50 AA53 AA54 AA66 AA74 AA78 AB07 AB08 AB10 AC12 AC13 AE22 AF52 BA01 BB06 BC05 BC06 4H011 AA02 AA03 BA01 BB08 BB09 BB10 BB13 BB18 BC19 DA02 DA10 DH02 4J002 AA001 AA002 BB031 BD041 BG122 CC00 CF061 EU116 EV146 EV306 FA082 FD186──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) A01N 43/20 A01N 43/20 43/78 43/78 A 47/26 47/26 59/16 59/16 A 59/20 59/20 A 65/00 65/00 A C08K 5/00 C08K 5/00 C08L 101/00 C08L 101/00 // F16L 11/12 F16L 11/12 Z (72) Inventor Hiroyuki Nishimura Osaka 4-1-2 Hirano-cho, Chuo-ku, Osaka City Gas Co., Ltd. (72) Inventor Takafumi Kawaguchi 4-1-2, Hirano-cho, Chuo-ku, Osaka City Gas Co., Ltd. (72) Masahiro Yamada, Inventor Masahiro Yamada, Osaka 4-1-2 Hirano-cho, Ward, Osaka Gas Co., Ltd. (72) Inventor Hisao Onishi 4-1-2, Hirano-cho, Chuo-ku, Osaka City Osaka Gas Co., Ltd. (72) Atsuko Kadowaki, Hirano, Chuo-ku, Osaka Town 1-2 chome 1-2 Inside Gas Co., Ltd. (72) Nobuo Tanaka, Inventor 4-1-2, Hirano-cho, Chuo-ku, Osaka-shi Inside Osaka Gas Co., Ltd. (72) Inventor Yosuke Ueda 4-1-2, Hirano-cho, Chuo-ku, Osaka-shi Osaka Gas Stock In-company (72) Inventor Hiroaki Arima 1-4-104 Kita-Shirakawa Oiwakecho, Sakyo-ku, Kyoto F-term (reference) 3H111 AA02 BA15 BA34 CB03 CB22 DA26 DB03 4F071 AA01 AA02 AA03 AA09 AA10 AA11 AA12 AA13 AA15 AA20 AA22 AA24A AA29 AA33 AA41 AA42 AA43 AA50 AA53 AA54 AA66 AA74 AA78 AB07 AB08 AB10 AC12 AC13 AE22 AF52 BA01 BB06 BC05 BC06 4H011 AA02 AA03 BA01 BB08 BB09 BB10 BB13 BB18 BC19 DA02 DA10 EU03 CB02 EV03 001

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも金属イオン又は金属化合物で
構成された抗菌性金属成分と、この抗菌性金属成分を化
学的に結合して担持するポリマー粒子とで構成されてい
る抗菌剤を保持する線状体。1. A linear shape holding an antibacterial agent comprising at least an antibacterial metal component composed of at least a metal ion or a metal compound and polymer particles carrying the antibacterial metal component by chemically bonding the component. body. 【請求項２】 抗菌剤が、酸素原子、窒素原子及び硫黄
原子から選択された少なくとも１つの原子を含む抗菌性
有機成分を、抗菌性金属成分に化学的に結合して担持す
る請求項１記載の線状体。2. The antimicrobial agent carries an antimicrobial organic component containing at least one atom selected from an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom by chemically bonding to an antimicrobial metal component. Linear body. 【請求項３】 ポリマー粒子が、酸素原子、窒素原子及
び硫黄原子から選択された少なくとも１つの原子を含
み、かつ抗菌性金属成分に対して化学的に結合可能な官
能基を有するユニットと、架橋ユニットとを含む架橋構
造を有するポリマーで構成されている請求項１又は２記
載の線状体。3. A polymer particle comprising at least one atom selected from an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom and having a functional group capable of chemically bonding to an antibacterial metal component, The linear body according to claim 1, comprising a polymer having a crosslinked structure containing a unit. 【請求項４】 ポリマー粒子の平均粒子径が５ｎｍ〜３
０μｍである請求項１又は２記載の線状体。4. The polymer particles having an average particle size of 5 nm to 3 nm.
3. The linear body according to claim 1, which has a thickness of 0 μm. 【請求項５】 抗菌性金属成分が、銀、白金、銅、亜
鉛、ニッケル、コバルト、モリブデン及びクロムから選
択された少なくとも一種の金属成分である請求項１又は
２記載の線状体。5. The linear body according to claim 1, wherein the antibacterial metal component is at least one metal component selected from silver, platinum, copper, zinc, nickel, cobalt, molybdenum and chromium. 【請求項６】 抗菌性有機成分が、抗カビ剤である請求
項２記載の線状体。6. The linear body according to claim 2, wherein the antibacterial organic component is an antifungal agent. 【請求項７】 少なくとも表層が樹脂で形成されたコー
ド類又はホース類である請求項１又は２記載の線状体。7. The linear body according to claim 1, wherein at least the surface layer is a cord or a hose formed of a resin. 【請求項８】 少なくとも表層において、樹脂と抗菌剤
との割合（重量比）が、樹脂／抗菌剤＝９９．９９９／
０．００１〜７０／３０である請求項７記載の線状体。8. At least in the surface layer, the ratio (weight ratio) of the resin to the antibacterial agent is such that resin / antibacterial agent = 99.999 /
The linear body according to claim 7, which has a ratio of 0.001 to 70/30. 【請求項９】 抗カビ剤が、イミダゾール系化合物、チ
オカルバメート系化合物、ジチオカルバメート系化合
物、有機酸系化合物、チアゾロン系化合物及びトロポロ
ン系化合物からなる群より選択された少なくとも一種の
抗カビ剤である請求項６記載の線状体。9. The antifungal agent is at least one antifungal agent selected from the group consisting of imidazole compounds, thiocarbamate compounds, dithiocarbamate compounds, organic acid compounds, thiazolone compounds and tropolone compounds. 7. The linear body according to claim 6, wherein: 【請求項１０】 線状体の表層及び／又は内部に抗菌剤
を保持させる請求項１又は２記載の線状体の製造方法。10. The method for producing a linear body according to claim 1, wherein an antimicrobial agent is retained in a surface layer and / or inside the linear body.
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