JP2001270963A - Filler for resin reinforcement and resin composition - Google Patents
Filler for resin reinforcement and resin compositionInfo
- Publication number
- JP2001270963A JP2001270963A JP2000085354A JP2000085354A JP2001270963A JP 2001270963 A JP2001270963 A JP 2001270963A JP 2000085354 A JP2000085354 A JP 2000085354A JP 2000085354 A JP2000085354 A JP 2000085354A JP 2001270963 A JP2001270963 A JP 2001270963A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- filler
- glass
- weight
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は樹脂強化用フィラ
ー、このフィラーを配合してなる樹脂組成物、さらに耐
熱性、寸法安定性、成形性等に優れ、特に常温及び熱時
における機械的強度に優れたフェノール樹脂成形材料に
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a filler for reinforcing a resin, a resin composition containing the filler, and excellent heat resistance, dimensional stability, moldability and the like. It relates to an excellent phenolic resin molding material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】これまでに、複合材料の強度を向上させ
るための繊維やフィラーの処理方法について数多くの提
案がなされている。例えば、特開平７−３３９６３号公
報には、多環、多核芳香族系熱硬化性樹脂とアルコキシ
シラン化合物で表面処理したガラス繊維にてマトリック
ス樹脂との接着性を強化し高強度を達成する方法が開示
されている。特許第１８０９８９５号公報には、エポキ
シ系エマルジョン、シランカップリング剤、平滑剤から
なるサイジング剤組成物にてガラス繊維を収束すること
により、ポリエルテル等の熱可塑性樹脂の機械特性、着
色性を改良するサイジング剤組成物について開示されて
いる。2. Description of the Related Art Many proposals have been made on a method of treating fibers and fillers for improving the strength of a composite material. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-33963 discloses a method for achieving high strength by strengthening the adhesion to a matrix resin by using glass fibers surface-treated with a polycyclic or polynuclear aromatic thermosetting resin and an alkoxysilane compound. Is disclosed. Japanese Patent No. 1809895 discloses that mechanical properties and coloring properties of a thermoplastic resin such as polyether are improved by converging glass fibers with a sizing agent composition comprising an epoxy emulsion, a silane coupling agent, and a leveling agent. A sizing composition is disclosed.
【０００３】特開平７−２６７６９０号公報には、ビス
フェノール型エポキシ樹脂と多価アルコールの重縮合物
とシランカップリング剤を含む集束剤、集束されたガラ
ス繊維によりＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＣ等の熱可塑性樹脂の
機械的強度改善に有効との記載がある。特開昭６２−８
９７３４号公報には、熱硬化性樹脂、ウレタン変性ポリ
エステル等のフィルム形成剤、界面活性剤で処理された
熱硬化性樹脂の機械的性質、熱的性質、耐水性を改良す
るガラス繊維について開示がある。特表平６−５０５４
７１号公報には、アセタール樹脂強化用のガラス繊維と
してメラミン-ホルムアルデヒド樹脂、フェノキシ樹
脂、エポキシシランカップリング剤、水を添加したサイ
ズ剤で収束したガラス繊維について開示されている。[0003] JP-A-7-267690 discloses a sizing agent containing a polycondensate of a bisphenol-type epoxy resin and a polyhydric alcohol and a silane coupling agent, and a thermoplastic material such as PET, PBT, or PC made of sizing glass fibers. There is a description that it is effective for improving the mechanical strength of the resin. JP-A-62-8
No. 9734 discloses a thermosetting resin, a film forming agent such as urethane-modified polyester, and a glass fiber for improving the mechanical properties, thermal properties, and water resistance of a thermosetting resin treated with a surfactant. is there. Tokiohei 6-5054
No. 71 discloses glass fibers converged by a melamine-formaldehyde resin, a phenoxy resin, an epoxysilane coupling agent, and a sizing agent to which water is added as glass fibers for reinforcing an acetal resin.
【０００４】また、特開平１０−３２４５４４号公報、
特開平７−２２３８４６号公報、及び特開昭５２−５３
９７２号公報にも熱可塑性樹脂の強化を目的としたカッ
プリング剤、集束剤、樹脂等による処理方法が開示され
ている。しかし、これらの処理はいずれもカップリング
剤や集束剤の組成や処理方法に関するものである。従っ
て、ガラス繊維表面にガラスフィラーを付着させ、フィ
ラーに構造上の変化を持たせた本発明とは全く異なる。
また、この様な構造上の特徴を持ったフィラーによって
強化された樹脂組成物に関する発明はこれまでに無い。[0004] Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-324544,
JP-A-7-223846 and JP-A-52-53
No. 972 also discloses a treatment method using a coupling agent, a sizing agent, a resin, or the like for the purpose of reinforcing a thermoplastic resin. However, these treatments all relate to the composition of the coupling agent and the sizing agent and the treatment method. Therefore, this is completely different from the present invention in which a glass filler is attached to the surface of a glass fiber and the filler has a structural change.
Further, there is no invention relating to a resin composition reinforced by a filler having such structural characteristics.
【０００５】また、フェノール樹脂成形材料については
高強度を達成するために、ガラス繊維をカップリング剤
で処理してマトリックス樹脂との密着性を上げる方法が
数多く提案されている。しかし、これらカップリング剤
単独処理だけによる強度向上効果には限界がある。そこ
で、ガラス繊維とマトリックス樹脂の密着性を更に改善
するための手法について幾つか提案がなされている。In order to achieve high strength, many methods have been proposed for phenolic resin molding materials in which glass fibers are treated with a coupling agent to increase the adhesion to a matrix resin. However, there is a limit to the effect of improving strength by only the coupling agent alone. Then, several methods have been proposed for further improving the adhesion between the glass fiber and the matrix resin.
【０００６】特開昭５２−１２２７８号公報には、熱硬
化性樹脂に混合するためのガラス繊維として、ガラス繊
維の表面に熱硬化性樹脂と互いに相溶性を有する処理用
樹脂あるいは処理用樹脂とシランカップリング剤等の処
理剤とを密着したガラス繊維の処理方法が開示されてお
り、この繊維を樹脂に分散することにより高強度化がな
されるとの記載がある。しかし、この技術では成形材料
の強度向上効果が小さいばかりか、ガラス繊維を処理す
る段階でオートクレーブ処理をする必要があり経済的で
ない。また、ジアリルフタレートポリマーマトリックス
に対し、ジアリルフタレートポリマーとシランカップリ
ング剤とで処理したガラス繊維を用いており、これらジ
アリルフタレート樹脂間の反応や相互作用効果による強
度向上効果しか示しておらず、フェノール樹脂成形材料
に関する記載は見られない。Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-12278 discloses a glass fiber to be mixed with a thermosetting resin, a processing resin or a processing resin compatible with the thermosetting resin on the surface of the glass fiber. A method for treating glass fiber in which a treating agent such as a silane coupling agent is closely adhered is disclosed, and it is described that the strength is increased by dispersing the fiber in a resin. However, this technique is not economical because not only is the strength-improving effect of the molding material small, but it is also necessary to perform autoclave treatment at the stage of treating the glass fiber. In addition, glass fibers treated with a diallyl phthalate polymer and a silane coupling agent are used for the diallyl phthalate polymer matrix, and only the strength improvement effect due to the reaction and interaction effect between these diallyl phthalate resins is shown. There is no description about the resin molding material.
【０００７】特開平１０−７８８３号公報には、ガラス
繊維を先ずマトリックスのフェノール樹脂と同じ種類の
フェノール樹脂にてサイジングした後、さらにカップリ
ング剤処理して得たガラス繊維をフェノール樹脂組成物
に配合することにより回転破壊強度を向上させる方法が
開示されている。しかし、この方法ではガラス繊維表面
を直接フェノール樹脂で処理することになる。一般にフ
ェノール樹脂とガラス繊維間の化学結合力は乏しく繊維
とマトリックス樹脂間の強固な密着性が得られないこと
から、この方法では十分な成形材料の強度向上効果が得
られない。[0007] Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-7883 discloses that a glass fiber obtained by first sizing a glass fiber with a phenol resin of the same type as the phenol resin of the matrix and further treating the glass fiber with a coupling agent is used as a phenol resin composition. A method for improving the rotational breaking strength by blending is disclosed. However, in this method, the glass fiber surface is directly treated with the phenol resin. Generally, the chemical bonding force between the phenolic resin and the glass fiber is poor, and strong adhesion between the fiber and the matrix resin cannot be obtained. Therefore, this method cannot provide a sufficient effect of improving the strength of the molding material.
【０００８】特開平５−８６２６０号公報には、繊維質
基材１００重量部に対して固形分で１０〜２００重量部
の半硬化または完全硬化状態の熱硬化性樹脂を処理し、
これを用いて強度の高い熱硬化性樹脂成形品を得る方法
が開示されている。しかし、この方法では半硬化又は完
全硬化した１０〜２００重量部という大量の熱硬化性樹
脂で収束された繊維を用いるため、硬化反応むらや組成
のバラツキの原因となり十分な成形材料の強度向上効果
が得られないばかりか、特性の再現性が乏しいという問
題点があった。JP-A-5-86260 discloses that a semi-cured or fully cured thermosetting resin in a solid content of 10 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of a fibrous base material is treated.
There is disclosed a method for obtaining a thermosetting resin molded article having high strength by using this. However, in this method, since a large amount of thermosetting resin of 10 to 200 parts by weight, which is semi-cured or completely cured, is used, the fibers are converged with the thermosetting resin. Not only was not obtained, but also the reproducibility of characteristics was poor.
【０００９】その他にも、特開昭５７−９００４９号公
報、特開平３−５２９３４号公報、及び特開平７−２６
７６９０号公報にそれぞれ、ガラス繊維に樹脂とカップ
リング剤とを付着させた繊維を配合することによる各種
熱可塑性樹脂やポリイミド樹脂を強化する方法が開示さ
れているが、これら公報にはフェノール樹脂成形材料に
関する記載は見られない。また、これらいずれの公報に
も、本発明のような構造上の特徴をもったフィラーによ
る特性向上の記載は見られない。In addition, JP-A-57-90049, JP-A-3-52934, and JP-A-7-26
No. 7690 discloses a method for reinforcing various thermoplastic resins and polyimide resins by blending fibers obtained by adhering a resin and a coupling agent to glass fibers, but these publications disclose phenol resin molding. No description of the material is found. In any of these publications, there is no description of improvement in characteristics by a filler having a structural feature as in the present invention.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、樹脂
組成物に優れた強度を付与するための樹脂強化用フィラ
ー、さらに耐熱性、寸法安定性、成形性等に優れ、特に
常温及び熱時における機械的強度に優れたフェノール樹
脂成形材料等の樹脂組成物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a resin reinforcing filler for imparting excellent strength to a resin composition, and further to have excellent heat resistance, dimensional stability, moldability, etc. An object of the present invention is to provide a resin composition such as a phenol resin molding material having excellent mechanical strength at the time.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】即ち本発明の第１の発明
は、ガラス繊維１００重量部に対し、ＳｉＯ2を組成の
３０ｗｔ％以上含み粒径が０．０１μm〜１０μmのガラ
スフィラーを０．０１〜５０重量部付着させた樹脂強化
用フィラーであり、第２の発明はこの樹脂強化用フィラ
ーを配合してなる樹脂組成物である。That is, the first invention of the present invention comprises a glass filler having a composition of 30 wt% or more of SiO 2 and a particle size of 0.01 μm to 10 μm per 100 parts by weight of glass fiber. It is a resin reinforcing filler deposited in an amount of from 0.01 to 50 parts by weight, and the second invention is a resin composition containing the resin reinforcing filler.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】（ガラス繊維）本発明のフェノー
ル樹脂強化用ガラス繊維に用いられるガラス繊維として
は、従来強化ガラス繊維として使用されているＥガラ
ス、Ｓガラス、Ｄガラス、高弾性率ガラス等のガラス繊
維を用いることができる。中でも強度向上及びコストの
面からＥガラスを用いることが好ましい。このガラス
は、長繊維であっても短繊維であってもよい。また、ガ
ラス繊維の形状は、特に制限されるものではなく、例え
ばチョップドストランド、ミルドファイバー、チョップ
ドマット、ロービング、織布、不織布等が挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (Glass fiber) The glass fiber used for the phenolic resin reinforcing glass fiber of the present invention includes E glass, S glass, D glass, and high modulus glass conventionally used as a reinforcing glass fiber. And other glass fibers can be used. Among them, it is preferable to use E glass from the viewpoint of strength improvement and cost. The glass may be long fibers or short fibers. The shape of the glass fiber is not particularly limited, and examples thereof include chopped strand, milled fiber, chopped mat, roving, woven fabric, and nonwoven fabric.
【００１３】（ＳｉＯ2）本発明に用いられるガラス繊
維に付着させるＳｉＯ2を組成の３０ｗｔ％以上含み粒
径が０．０１μm〜１０μmのガラスフィラーとしては、
Ｅガラス、Ｓガラス、Ａガラス、Ｃガラス、Ｌガラス、
Ｄガラス、高弾性率ガラス、シリカ、ガラス粉、低融点
ガラス等汎用のガラスフィラーのいずれも用いることが
できる。好ましくは、粒径０．１μｍ〜１０μｍ、更に
好ましくは０．５μｍ〜８μｍである。平均粒径が０．
０１μｍ以下になるとガラス繊維に付着したガラスフィ
ラーのアンカー効果が充分に発現せず、強度向上効果が
小さくなる。また、平均粒径が１０μｍ以上になると、
ガラス繊維との付着処理による強度向上効果が発現しな
い場合がある。(SiO 2 ) As a glass filler having a particle diameter of 0.01 μm to 10 μm containing at least 30 wt% of SiO 2 to be adhered to the glass fiber used in the present invention,
E glass, S glass, A glass, C glass, L glass,
Any of general-purpose glass fillers such as D glass, high modulus glass, silica, glass powder, and low melting point glass can be used. Preferably, the particle size is from 0.1 μm to 10 μm, more preferably from 0.5 μm to 8 μm. The average particle size is 0.
When the thickness is less than 01 μm, the anchor effect of the glass filler attached to the glass fiber is not sufficiently exhibited, and the strength improving effect is reduced. When the average particle size is 10 μm or more,
In some cases, the effect of improving the strength by the adhesion treatment with the glass fiber is not exhibited.
【００１４】（樹脂強化用フィラーの作製方法）本発明
に用いられる樹脂強化用フィラーの作製方法としては、
カップリング剤等でガラス繊維とガラスフィラーを同時
に処理し一体化させる方法等を用いることができる。カ
ップリング剤としてはシラン系、チタン系等従来公知の
ものが適宜使用できる。また、通常カップリング剤用途
で使用しないものであっても、反応によりガラス繊維と
ガラスフィラーを一体化することができるものであれば
使用できる。(Preparation method of resin reinforcing filler) The preparation method of the resin reinforcing filler used in the present invention includes:
A method of simultaneously treating and integrating glass fiber and glass filler with a coupling agent or the like can be used. Conventionally known coupling agents such as silane-based and titanium-based coupling agents can be appropriately used. In addition, those which are not usually used for coupling agent applications can be used as long as they can integrate glass fiber and glass filler by reaction.
【００１５】この様な化合物として、例えば、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３
（又は２）−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメ
チル−ブチリデン）プロピルアミンの加水分解縮合物、
γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（ア
ミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキ
シシラン、両末端にアルコキシシリル基を持ったアミノ
シラン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン
等が挙げられる。これらの化合物のいずれかを１種類ま
たは２種類以上組み合わせて用いて良い。Examples of such compounds include γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycid Xypropyltrimethoxysilane, 3
(Or 2) a hydrolysis-condensation product of -triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine,
γ-ureidopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane,
N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, aminosilane having an alkoxysilyl group at both terminals, tetraethoxysilane, tetramethoxysilane and the like. Any of these compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００１６】これらの化合物は、水溶液、またはアルコ
ール類、ケトン類、グリコール類、炭化水素類の有機溶
媒の溶液、あるいは水とこれら有機溶媒との混合溶媒の
溶液として使用される。必要に応じて上記溶液に、酢
酸、塩酸等の酸、またはアルカリによりｐＨ調整を行っ
ても良い。さらに、本発明の効果を損なわない範囲で潤
滑剤、帯電防止剤、柔軟剤等が併用されても良い。ガラ
ス繊維とガラスフィラーが一体化した樹脂強化用フィラ
ーは、混練、成形の最中に付着点がはずれることが無い
ことが好ましい。These compounds are used as an aqueous solution or a solution of an organic solvent such as alcohols, ketones, glycols and hydrocarbons, or a mixed solvent of water and these organic solvents. If necessary, the pH of the above solution may be adjusted with an acid such as acetic acid or hydrochloric acid, or an alkali. Further, a lubricant, an antistatic agent, a softener, and the like may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. It is preferable that the filler for resin reinforcement in which the glass fiber and the glass filler are integrated does not lose the attachment point during kneading and molding.
【００１７】本発明の樹脂強化用フィラーは、必要に応
じてマトリックス樹脂との接着性、反応性等を改良する
ためにマトリックス樹脂と相溶性または反応性を有する
樹脂でコーティングされても良い。例えば、フェノール
樹脂を強化する目的で使用する場合、ガラスフィラーを
付着させたガラス繊維に対し更にノボラック型フェノー
ル樹脂やレゾール型フェノール樹脂を付着処理するとさ
らなる強度向上が期待できる。The resin reinforcing filler of the present invention may be coated with a resin compatible or reactive with the matrix resin, if necessary, in order to improve the adhesiveness and reactivity with the matrix resin. For example, when used for the purpose of reinforcing a phenolic resin, a further improvement in strength can be expected if a novolak-type phenolic resin or a resol-type phenolic resin is further applied to glass fibers to which a glass filler has been attached.
【００１８】本発明においてガラス繊維に対して付着さ
せたガラスフィラーの量は、ガラス繊維１００重量部に
対してガラスフィラーが０．０１〜５０重量部になるよ
うにする。好ましくは０．1〜１０重量部である。０．
０１重量部を下回るとガラス繊維表面に付着したガラス
フィラーの付着量が不足し、マトリックス樹脂に対する
アンカー効果が不十分となり強度向上効果が少なくな
る。また、５０重量部を上回ると、それ以上付着量を増
やしても強度に対する効果が見られないばかりか、ガラ
ス繊維表面に化学的に反応して固定されていないガラス
フィラーの量が多くなり特性にバラツキが生じたり、作
業性が悪化する場合もある。上記記載のカップリング剤
等の化合物によりガラスフィラーをガラス繊維に付着さ
せる方法としては、浸漬による湿式処理や、スプレー等
による乾式処理等の各種公知の処理方法を適宜使用する
ことができる。In the present invention, the amount of the glass filler attached to the glass fiber is such that the glass filler is 0.01 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the glass fiber. Preferably it is 0.1 to 10 parts by weight. 0.
If the amount is less than 01 parts by weight, the amount of glass filler adhering to the surface of the glass fiber becomes insufficient, the anchor effect on the matrix resin becomes insufficient, and the strength improving effect decreases. On the other hand, if the amount exceeds 50 parts by weight, the effect on the strength is not seen even if the amount of adhesion is further increased. Variations may occur or workability may deteriorate. As a method for attaching the glass filler to the glass fiber with the compound such as the coupling agent described above, various known treatment methods such as a wet treatment by immersion and a dry treatment by spraying can be appropriately used.
【００１９】（フェノール樹脂）本発明におけるフェノ
ール樹脂成形材料に用いられるマトリックスのフェノー
ル樹脂は、特に制限されるものではなく、フェノール性
水酸基を有する樹脂であればよい。例えばランダムノボ
ラック型フェノール樹脂、ハイオルソノボラック型フェ
ノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、またエポキシ
変性フェノール樹脂、メラミン変性フェノール樹脂等の
変性フェノール樹脂などが挙げられる。また、これらの
いずれかを１種類または２種類以上組み合わせて用いて
良い。(Phenolic resin) The phenolic resin of the matrix used in the phenolic resin molding material of the present invention is not particularly limited, and may be any resin having a phenolic hydroxyl group. For example, a random novolak type phenol resin, a high ortho novolak type phenol resin, a resol type phenol resin, and a modified phenol resin such as an epoxy-modified phenol resin and a melamine-modified phenol resin are exemplified. Any of these may be used alone or in combination of two or more.
【００２０】（その他）フェノール樹脂成形材料に前述
のガラスフィラーを付着させた樹脂強化用フィラーを配
合する場合の配合量は、フェノール樹脂１００重量部に
対して、４０〜３００重量部である。好ましくは、フェ
ノール樹脂１００重量部に対して６０〜２００重量部で
ある。４０重量部以下では、成形材料の機械的強度向上
が不十分であり、３００重量部以上では、成形性が悪く
なり実用上問題となる場合がある。(Others) The amount of the resin reinforcing filler obtained by adhering the above-mentioned glass filler to the phenol resin molding material is 40 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the phenol resin. Preferably, it is 60 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the phenol resin. If the amount is less than 40 parts by weight, the mechanical strength of the molding material is insufficiently improved.
【００２１】本発明のフェノール樹脂成形材料には、本
発明の効果を損なわない範囲で目的、用途に応じ、着色
剤、離型剤、導電剤、無機基材、カップリング剤、溶剤
等を配合することができる。混練方法としては、ロー
ル、コニーダー、２軸押出し機等の混練機を用いて単独
又は併用して混練することができる。成形方法として
は、トランスファー成形、コンプレッション成形、イン
ジェクション成形等の成形方法によって成形することが
できる。The phenolic resin molding material of the present invention contains a coloring agent, a release agent, a conductive agent, an inorganic base material, a coupling agent, a solvent, etc., depending on the purpose and application within a range not to impair the effects of the present invention. can do. As a kneading method, kneading can be performed alone or in combination using a kneader such as a roll, a co-kneader or a twin-screw extruder. As a molding method, molding can be performed by a molding method such as transfer molding, compression molding, or injection molding.
【００２２】[0022]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこの実施例によって限定されるものでは
ない。実施例及び比較例で使用される原料としては、 （１）フェノール樹脂組成物のマトリックス樹脂：ノボ
ラック型フェノール樹脂 （２）カップリング剤：両末端にアルコキシシリル基を
持ったアミノシランＸ−１２−５２６３[信越シリコー
ン製] （３）ガラス繊維：ガラスミルドファイバー[日東紡績
製 基準繊維径１０±１．５μｍ 平均繊維長９０μ
ｍ] （４）ガラスフィラー：平均粒径５μｍ[日本フリット
製 表面未処理品] （５）フィラー処理用フェノール樹脂：数平均分子量約
２１０，モノマー仕込み比率すなわちホルムアルデヒド
／フェノール類(Ｆ／Ｐ)＝１．５のレ
ゾール樹脂 （６）フェノール樹脂の硬化剤：ヘキサメチレンテトラ
ミンEXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The raw materials used in Examples and Comparative Examples include (1) a matrix resin of a phenolic resin composition: a novolak-type phenolic resin (2) a coupling agent: an aminosilane X-12-5263 having an alkoxysilyl group at both terminals. [Made by Shin-Etsu Silicone] (3) Glass fiber: Glass milled fiber [Nitto Boseki standard fiber diameter 10 ± 1.5 μm Average fiber length 90 μ]
m] (4) Glass filler: average particle size 5 μm [Nippon Frit surface-untreated product] (5) Filler processing phenolic resin: number average molecular weight about 210, monomer charge ratio, ie, formaldehyde / phenols (F / P) = 1.5 Les
Sol resin (6) phenol resin curing agent: hexamethylenetetramine
【００２３】表１の実施例、比較例に記載されているガ
ラス繊維及びガラスフィラーの処理・添加方法は以下の
通り。 （実施例１）上記のガラスミルドファイバー９０重量部
とガラスフィラー１０重量部を３０分間室温で加水分解
させた上記カップリング剤１ｗｔ％水溶液中に５分間混
合しながら浸漬し、その後１００℃で３０分間加熱し、
更に３５℃で２４時間乾燥させ、目的の樹脂強化用フィ
ラー（Ｆ１)を得た。この樹脂強化用フィラーを表１の
割合で配合し、ロールにて混練した。曲げ試験片の作製
には、トランスファー成形機を用いた。The methods of treating and adding the glass fibers and glass fillers described in the examples and comparative examples in Table 1 are as follows. Example 1 90 parts by weight of the above-mentioned glass milled fiber and 10 parts by weight of a glass filler were immersed in a 1% by weight aqueous solution of the above-mentioned coupling agent hydrolyzed at room temperature for 30 minutes while mixing for 5 minutes, and then 30 ° C. at 100 ° C. Heat for a minute,
Further drying was performed at 35 ° C. for 24 hours to obtain a target filler (F1) for resin reinforcement. The filler for resin reinforcement was mixed in the ratio shown in Table 1 and kneaded with a roll. A transfer molding machine was used for producing a bending test piece.
【００２４】（実施例２）上記のガラスミルドファイバ
ー９０重量部とガラスフィラー１０重量部を３０分間室
温で加水分解させた上記カップリング剤１ｗｔ％水溶液
中に５分間混合しながら浸漬し、その後１００℃で３０
分間加熱し、更に３５℃で２４時間乾燥させた。このフ
ィラーを更にフィラー処 理用フェノール樹脂１ｗｔ％
メタノール溶液中に５分間混合しながら浸漬し、その後
１００℃ で２０分間加熱し、更に３５℃で２４時間乾
燥させ、目的の樹脂強化用フィラー(Ｆ２)を得た。この
樹脂強化用フィラーを表１の割合で配合し、ロールにて
混練した。曲げ試験片の作製には、トランスファー成形
機を用いた。Example 2 90 parts by weight of the above-mentioned glass-milled fiber and 10 parts by weight of a glass filler were immersed in a 1% by weight aqueous solution of the above-mentioned coupling agent which had been hydrolyzed at room temperature for 30 minutes while mixing for 5 minutes. 30 ° C
Heated for 35 minutes and dried at 35 ° C. for 24 hours. This filler is further added to a 1% by weight phenol resin for filler treatment.
The resultant was immersed in a methanol solution for 5 minutes while mixing, then heated at 100 ° C. for 20 minutes, and further dried at 35 ° C. for 24 hours to obtain an intended resin reinforcing filler (F2). The filler for resin reinforcement was mixed in the ratio shown in Table 1 and kneaded with a roll. A transfer molding machine was used for producing a bending test piece.
【００２５】（比較例１）上記ガラスミルドファイバー
を未処理の状態で表１の割合で配合し、ロールにて混練
した。曲げ試験片の作製には、トランスファー成形機を
用いた。(Comparative Example 1) The above-mentioned glass milled fiber was blended in the untreated state at the ratio shown in Table 1 and kneaded with a roll. A transfer molding machine was used for producing a bending test piece.
【００２６】（比較例２）上記ガラスミルドファイバー
を上記カップリング剤１ｗｔ％水溶液中に５分間混合し
な がら浸漬し、その後１００℃で３０分間加熱し、更
に３５℃で２４時間乾燥させ処理フィラー(Ｆ３)を得
た。このフィラーを表１の割合で配合し、ロールにて混
練した。曲げ試験片の作製には、トランスファー成形機
を用いた。(Comparative Example 2) The above glass milled fiber was immersed in the 1% by weight aqueous solution of the coupling agent for 5 minutes while mixing, then heated at 100 ° C. for 30 minutes, and further dried at 35 ° C. for 24 hours. (F3) was obtained. This filler was blended in the ratio shown in Table 1 and kneaded with a roll. A transfer molding machine was used for producing a bending test piece.
【００２７】（比較例３）上記ガラスミルドファイバー
及びガラスフィラーを未処理の状態で表１の割合で配合
し、ロールにて混練した。曲げ試験片の作製には、トラ
ンスファー成形機を用いた。Comparative Example 3 The above-mentioned glass milled fiber and glass filler were blended in the untreated state at the ratio shown in Table 1, and kneaded with a roll. A transfer molding machine was used for producing a bending test piece.
【００２８】各種特性評価については、下記に基づいて
実施した。 （１）曲げ試験： 常温試験：ＪＩＳ Ｋ ７２０３規格に準じて測定。 熱時試験：１２０℃の環境で温度以外の条件はＪＩＳ
Ｋ ７２０３規格に準じて測定。 （２）成形外観試験：目視により判断。（○：良好、
×：不良）Various characteristics were evaluated based on the following. (1) Bending test: Room temperature test: Measured according to JIS K7203 standard. Heat test: 120 ° C environment other than temperature JIS
Measured according to K7203 standard. (2) Mold appearance test: Judged visually. (○: good,
×: defective)
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明に従えば、樹脂強化用フィラー、
この樹脂強化用フィラーを配合してなる樹脂組成物、さ
らに耐熱性、寸法安定性、成形性等に優れ、特に常温及
び熱時における機械的強度に優れたフェノール樹脂成形
材料を与え、自動車、電気、電子分野における金属部品
からの代替を大幅に促進するものである。According to the present invention, a filler for reinforcing resin,
A resin composition comprising the resin reinforcing filler is further provided with a phenolic resin molding material which is excellent in heat resistance, dimensional stability, moldability, etc., and particularly excellent in mechanical strength at normal temperature and heat, and is used for automobile, electric It greatly facilitates the replacement of metal parts in the electronics field.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｆターム(参考） 4J002 CC041 CC071 CC181 CD041 DJ017 DL006 DL007 FA046 FB136 FB137 FB146 FB147 FD016 FD017 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 101/00 C08L 101/00 F term (Reference) 4J002 CC041 CC071 CC181 CD041 DJ017 DL006 DL007 FA046 FB136 FB137 FB146 FB147 FD016 FD017
Claims (3)
2を組成の３０ｗｔ％以上含み粒径が０．０１μm〜１０
μmのガラスフィラーを０．０１〜５０重量部付着させ
たことを特徴とする樹脂強化用フィラー。1. A method according to claim 1, wherein 100 parts by weight of glass fiber is SiO
2 containing 30% by weight or more of the composition and having a particle size of 0.01 μm to 10
A filler for reinforcing a resin, wherein 0.01 to 50 parts by weight of a glass filler of μm is attached.
合してなることを特徴とする樹脂組成物。2. A resin composition comprising the resin reinforcing filler according to claim 1.
樹脂であり、樹脂強化用フィラーがフェノール樹脂１０
０重量部に対して４０〜３００重量部配合されている請
求項２記載の樹脂組成物。3. The base resin of the resin composition is a phenol resin, and the filler for reinforcing the resin is a phenol resin.
3. The resin composition according to claim 2, wherein 40 to 300 parts by weight is blended with respect to 0 parts by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000085354A JP2001270963A (en) | 2000-03-24 | 2000-03-24 | Filler for resin reinforcement and resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000085354A JP2001270963A (en) | 2000-03-24 | 2000-03-24 | Filler for resin reinforcement and resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001270963A true JP2001270963A (en) | 2001-10-02 |
Family
ID=18601708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000085354A Pending JP2001270963A (en) | 2000-03-24 | 2000-03-24 | Filler for resin reinforcement and resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001270963A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007277538A (en) * | 2006-03-13 | 2007-10-25 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Phenolic resin containing coated inorganic fine particle dispersed therein and method for producing the same |
-
2000
- 2000-03-24 JP JP2000085354A patent/JP2001270963A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007277538A (en) * | 2006-03-13 | 2007-10-25 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Phenolic resin containing coated inorganic fine particle dispersed therein and method for producing the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5834551A (en) | Composite of thermosetting resin with metallic oxide and process for the preparation thereof | |
| JP2001518438A (en) | Sizing composition for glass fiber to strengthen engineering thermoplastics | |
| WO1999002586A1 (en) | Prepreg fabric and honeycomb sandwich panel | |
| JP6056517B2 (en) | Sizing agent-coated carbon fiber, method for producing sizing agent-coated carbon fiber, prepreg, and carbon fiber-reinforced thermoplastic resin composition | |
| JPH04100851A (en) | Phenol resin prepreg with low smoke generation and preparation thereof | |
| JP3040165B2 (en) | Glass sizing composition and glass fiber coated therewith | |
| JP2001270963A (en) | Filler for resin reinforcement and resin composition | |
| Najafi et al. | Influence of porosity and aspect ratio of nanoparticles on the interface modification of glass/epoxy composites | |
| CN112266186A (en) | Glass fiber impregnating compound and preparation method and application thereof | |
| JP2001329073A (en) | Glass fiber for reinforcing of phenol resin, and phenol resin molding material | |
| US9732463B2 (en) | NanoParticle finish for mineral and carbon fibers | |
| JP2001270964A (en) | Filler for resin reinforcement and resin composition | |
| JP3915045B2 (en) | Structural part molding material in machining center and structural part molding in machining center | |
| JP2001329465A (en) | Glass fiber for reinforcing phenol resin and phenol resin compound | |
| US5141992A (en) | Phenolic resin composition with excellent impact strength | |
| JP2001270974A (en) | Phenole resin molding material | |
| JP2002294200A (en) | Binder for glass fibers | |
| CA2000472A1 (en) | Composite particles, method for preparing the same and amino resin composition containing the particles | |
| KR102174297B1 (en) | Low specific gravity sheet molding compound | |
| JPH04239533A (en) | Production of inorganic fiber substrate prepreg sheet and insulating laminate | |
| JP3965533B2 (en) | Water-resistant high borate glass fiber manufacturing method and water-resistant high borate glass fiber | |
| JP3555243B2 (en) | Method for producing composite of organic polymer and metal oxide | |
| JPH0311306B2 (en) | ||
| JP4561018B2 (en) | Glass fiber sizing agent containing polyamide resin | |
| JP2004175641A (en) | Sizing agent for glass fiber, and glass fiber with its surface treated with the agent |