JP2001264992A - Photosensitive resin printing plate material and method for producing photosensitive resin printing plate - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive resin printing plate material having good transparency, capable of forming an image with laser light on the material and capable of reproducing even a fine relief. SOLUTION: The photosensitive resin printing plate material has at least a base, a photosensitive resin layer and a photo-color forming layer which can transmit ultraviolet rays before color formation and forms a color when irradiated with light of 450-1,500 nm wavelength so that ultraviolet rays does not substantially pass the layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は凸状の感光性樹脂印
刷版を形成することが可能な感光性樹脂印刷版材および
それから得られる感光性樹脂印刷版の製造方法に関する
ものであり、得られた感光性樹脂印刷版は凸版、フレキ
ソ印刷版として使用できる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive resin printing plate material capable of forming a convex photosensitive resin printing plate and a method for producing a photosensitive resin printing plate obtained therefrom. The photosensitive resin printing plate can be used as a relief printing plate or a flexographic printing plate.

【０００２】[0002]

【従来の技術】感光性樹脂組成物を印刷用版材として使
用することは一般的に行われており、凸版、平版、凹
版、フレキソ版印刷の各分野において主流となってい
る。2. Description of the Related Art The use of a photosensitive resin composition as a printing plate material is generally performed, and has become mainstream in the areas of relief printing, planographic printing, intaglio printing, and flexographic printing.

【０００３】このような印刷版材は、ネガティブ、ポジ
ティブの原画フィルムを感光性樹脂層に密着させ、活性
光線を原画フィルムを通して照射することにより、感光
性樹脂層中に溶剤に溶解する部分と溶解しない部分を形
成することでレリーフ像を形成し、印刷版材として使用
するものである。[0003] In such a printing plate material, a negative or positive original film is brought into close contact with the photosensitive resin layer, and an actinic ray is irradiated through the original film to dissolve the solvent-soluble portion in the photosensitive resin layer. A relief image is formed by forming a portion not to be used, and is used as a printing plate material.

【０００４】このような印刷版材は、ネガティブ、ポジ
ティブの原画フィルムを必要とし、また、現像工程を必
要とすることから、１つの印刷用版材を作成するため
に、多くの工程と労力を必要とするものであった。[0004] Since such a printing plate requires a negative or positive original film and requires a development step, a large number of steps and labor are required to prepare one printing plate. It was what we needed.

【０００５】現在、コンピューターが進歩し、コンピュ
ーター上で処理された情報を印刷版材上に直接出力し、
原画フィルムの作成工程を必要とせずに凸版やフレキソ
版の印刷版材を得る方法が提案されている。[0005] At present, the computer has advanced, and the information processed on the computer has been directly output on a printing plate material.
There has been proposed a method for obtaining a printing plate material such as a letterpress plate or a flexographic plate without a step of preparing an original film.

【０００６】具体的には、(1)感光性樹脂層上や感光性
樹脂層上に設けた薄膜層上に、トナーや液体インキによ
り画像形成することで、原画フィルムを必要としない方
法（特公昭５８−２００２９号公報、特開平３−１１０
１６４号公報、特開平１０−１０７０９号公報、特開平
１０−１０７１０号公報など）や、(2)レーザー光を多
孔質材料や感光層に照射し、照射された部分を溶融や昇
華させることで直接印刷版を得る方法（特開昭５２−５
６６０１号公報、特開昭５３−１２７００５号公報、特
公昭５６−４００３３号公報、特開昭６１−１０６２４
９号公報、特表平７−５０５８４０号公報、特表平７−
５０６７８０号公報、特開平８−９９４７８号公報、特
開平８−９０９４７号公報、特開平９−１４２０５０号
公報、特開平９−２５４３５１号公報など）や、(3)感
光性樹脂層表面に感赤外線層を設け、感赤外線層上にレ
ーザーでパターン形成することで原画フィルムを必要と
しない方法（特開昭５８−５２６４６号公報、特許第２
７７３８４７号公報、特許第２７７３９８１号公報、特
表平１０−５０９２５４号公報、特開平８−３０５００
７号公報、特開平８−３０５０３０号公報、特開平９−
１７１２４７号公報、特開平９−１６６８７５号公報、
特開平１０−３９５１２号公報、特開平１０−３９５１
２号公報、特開平１０−７３９１７号公報など）が提案
されている。Specifically, (1) a method that does not require an original image film by forming an image with a toner or liquid ink on a photosensitive resin layer or a thin film layer provided on the photosensitive resin layer (particularly, JP-B-58-20029, JP-A-3-110
164, JP-A-10-10709, JP-A-10-10710, etc.) and (2) irradiating a porous material or a photosensitive layer with a laser beam and melting or sublimating the irradiated portion. A method for obtaining a direct printing plate (JP-A-52-5)
6601, JP-A-53-127005, JP-B-56-40033, and JP-A-61-10624.
No. 9, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-505840, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-505840.
506780, JP-A-8-99478, JP-A-8-90947, JP-A-9-14050, JP-A-9-254351), and (3) Infrared rays on the surface of the photosensitive resin layer. A method in which an original film is not required by providing a layer and forming a pattern on the infrared-sensitive layer with a laser (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-52646;
No. 773847, Japanese Patent No. 2773981, Japanese Patent Publication No. 10-509254, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-30500
7, JP-A-8-305030, JP-A-9-
171247, JP-A-9-166875,
JP-A-10-39512, JP-A-10-3951
No. 2, JP-A-10-73917, etc.) have been proposed.

【０００７】(1)の方法では、トナーや液体インキによ
り画像形成するために、細かな画像形成することができ
ない問題がある。(2)の方法では、多孔質材料や感光層
にエネルギーの高いレーザー光を照射することから、多
孔質材料や感光層のレリーフエッジが溶融するなどシャ
ープな画像を得ることが難しい問題がある。(3)の方法
では、感赤外線層が不透明であるために、感光性樹脂印
刷版材の検査が難しい問題や、透明性があっても充分な
紫外線遮断効力を発現できない問題があった。The method (1) has a problem that a fine image cannot be formed because an image is formed with toner or liquid ink. In the method (2), since a high-energy laser beam is applied to the porous material or the photosensitive layer, there is a problem that it is difficult to obtain a sharp image such as the melting of the relief edge of the porous material or the photosensitive layer. The method (3) has a problem that it is difficult to inspect a photosensitive resin printing plate material because the infrared-sensitive layer is opaque, and there is a problem that sufficient ultraviolet light blocking effect cannot be exhibited even if the material is transparent.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題を
鑑みて、感光性樹脂印刷版材が目視で検査できる程の透
明性を有し、感光性樹脂印刷版材上に４５０〜１５００
ｎｍの波長の光で画像形成が可能で、画像形成すること
により紫外線透過部位と不透過部位の差を付けることが
可能で、原画フィルムを使用することなく微細なレリー
フまで再現できる感光性樹脂印刷版材を提案することに
ある。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned problems, the present invention provides a photosensitive resin printing plate material having such transparency that it can be visually inspected, and has a thickness of 450 to 1500 on the photosensitive resin printing plate material.
It is possible to form an image with light with a wavelength of nm, and by forming an image, it is possible to make a difference between the ultraviolet transmitting part and the non-transmitting part, and it is possible to reproduce fine relief without using an original film. It is to propose a plate material.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
本発明は、主として次の構成を有する。To solve the above-mentioned problems, the present invention mainly has the following constitution.

【００１０】すなわち、本発明の感光性樹脂印刷版材
は、支持体、感光性樹脂層、光発色層を少なくとも有
し、光発色層が、発色前は紫外線を透過可能であり、４
５０〜１５００ｎｍの波長の光を照射することにより発
色し紫外線が実質上不透過となる層であることを特徴と
するものである。That is, the photosensitive resin printing plate material of the present invention has at least a support, a photosensitive resin layer, and a photochromic layer, and the photochromic layer is capable of transmitting ultraviolet light before coloring.
The layer is characterized by being colored by irradiation with light having a wavelength of 50 to 1500 nm and being substantially impermeable to ultraviolet light.

【００１１】また、本発明の感光性樹脂印刷版の製造方
法は、主として次の構成を有する。すなわち、光発色層
に画像を形成する工程、光発色層を通して感光性樹脂層
を露光する工程、感光性樹脂層を現像する工程を少なく
とも有することを特徴とするものである。The method for producing a photosensitive resin printing plate of the present invention mainly has the following constitution. That is, the method includes at least a step of forming an image on the photochromic layer, a step of exposing the photosensitive resin layer through the photochromic layer, and a step of developing the photosensitive resin layer.

【００１２】[0012]

【発明の実施の形態】本発明における感光性樹脂印刷版
材は、支持体、感光性樹脂層、光発色層を有する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The photosensitive resin printing plate material of the present invention has a support, a photosensitive resin layer, and a photochromic layer.

【００１３】以下、各層について詳細に説明する。Hereinafter, each layer will be described in detail.

【００１４】本発明における支持体とは、スチール、ス
テンレス、アルミニウムなどの金属やポリエステルなど
のプラスチックシート、スチレン−ブタジエンゴムなど
の合成ゴムシートのことである。これらの厚みは、使用
目的に応じて決められるが、通常は、５０〜１０００μ
ｍの範囲のものが使用される。The support in the present invention is a metal such as steel, stainless steel or aluminum, a plastic sheet such as polyester, or a synthetic rubber sheet such as styrene-butadiene rubber. These thicknesses are determined according to the purpose of use, but are usually 50 to 1000 μm.
A range of m is used.

【００１５】支持体上には、感光性樹脂層との接着性を
上げるために接着剤層を設けることが好ましい。接着剤
層は、支持体の種類により使用されるものが変わるが、
一般的にポリエステル系接着剤、エポキシ系接着剤など
が使用される。接着層厚みは、０．５〜４０μｍの範囲
で使用されることが好ましい。It is preferable to provide an adhesive layer on the support in order to increase the adhesiveness with the photosensitive resin layer. The adhesive layer varies depending on the type of support,
Generally, a polyester adhesive, an epoxy adhesive, or the like is used. The thickness of the adhesive layer is preferably used in the range of 0.5 to 40 μm.

【００１６】本発明における感光性樹脂層とは、光を照
射することにより樹脂が光硬化する層であり、好ましく
は３００〜４５０ｎｍの波長の光により光硬化する層で
ある。この感光性樹脂層は、感光性樹脂組成物を好まし
くは厚さ０．１〜１０ｍｍのシート状に形成したもので
ある。The photosensitive resin layer in the present invention is a layer whose resin is photocured by irradiating light, preferably a layer which is photocured by light having a wavelength of 300 to 450 nm. This photosensitive resin layer is formed by forming the photosensitive resin composition into a sheet having a thickness of preferably 0.1 to 10 mm.

【００１７】この感光性樹脂組成物は、好ましくはエチ
レン性不飽和モノマと光重合開始剤を少なくとも含有す
るものである。The photosensitive resin composition preferably contains at least an ethylenically unsaturated monomer and a photopolymerization initiator.

【００１８】エチレン性不飽和モノマとは、ラジカル重
合により架橋可能な物質である。ラジカル重合により架
橋可能な物質であれば、特に限定されるものではない
が、一般に次のようなものを挙げることができる。２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシ−β’
−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレートなどの
水酸基を有する（メタ）アクリレート、メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、クロロエ
チル（メタ）アクリレート、クロロプロピル（メタ）ア
クリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）アクリレー
ト、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエ
チル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）ア
クリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシ
エチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル
（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングレコ
ール（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキレン
グリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルア
ミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−
メチレンビス（メタ）アクリルアミドのような（メタ）
アクリルアミド類、２，２−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、２，２−ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、などのエチレン性不飽和結合
を１個だけ有する化合物、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレートのようなポリエチレングリコールのジ
（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレートのようなポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレ
ート、エチレングリコールジグリシジルエーテルに不飽
和カルボン酸や不飽和アルコールなどのエチレン性不飽
和結合と活性水素を持つ化合物を付加反応させて得られ
る多価（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アク
リレートなどの不飽和エポキシ化合物とカルボン酸やア
ミンのような活性水素を有する化合物を付加反応させて
得られる多価（メタ）アクリレート、メチレンビス（メ
タ）アクリルアミドなどの多価（メタ）アクリルアミ
ド、ジビニルベンゼンなどの多価ビニル化合物、などの
２つ以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物などが
挙げられる。An ethylenically unsaturated monomer is a substance which can be crosslinked by radical polymerization. Although it is not particularly limited as long as it is a substance which can be crosslinked by radical polymerization, the following substances can be generally mentioned. 2-
Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, β-hydroxy-β ′
-(Meth) acrylate having a hydroxyl group such as (meth) acryloyloxyethyl phthalate, methyl (meth)
Acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
Alkyl (meth) acrylates such as isoamyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate; cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate; A) acrylate, chloropropyl (meth) acrylate, etc., alkyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, etc., alkoxyalkyl (meth) acrylate, phenoxyethyl Acrylates, phenoxyalkyl (meth) acrylates such as nonylphenoxyethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate , Methoxy triethylene glycol (meth) acrylate, alkoxy alkylene glycol (meth) acrylates such as methoxy dipropylene gray call (meth) acrylate, (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, N, N'
(Meth) such as methylenebis (meth) acrylamide
Acrylamides, 2,2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2,2-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, Compounds having only one ethylenically unsaturated bond, such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth) acrylates such as diethylene glycol di (meth) acrylate (Meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate such as dipropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, Taerythritol tetra (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, and ethylene glycol diglycidyl ether can be added to a compound having an active hydrogen and an ethylenically unsaturated bond such as an unsaturated carboxylic acid or unsaturated alcohol. Poly (meth) acrylate, methylenebis (meth) acrylamide, etc. obtained by the addition reaction of an unsaturated epoxy compound such as trivalent (meth) acrylate or glycidyl (meth) acrylate with a compound having active hydrogen such as carboxylic acid or amine And a compound having two or more ethylenically unsaturated bonds, such as a polyvalent (meth) acrylamide and a polyvalent vinyl compound such as divinylbenzene.

【００１９】光重合開始剤とは、光によって重合性の炭
素−炭素不飽和基を重合させることができるものであれ
ば特に限定されない。なかでも、光吸収によって、自己
分解や水素引き抜きによってラジカルを生成する機能を
有するものが好ましく用いられる。例えば、ベンゾイン
アルキルエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノ
ン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチル類な
どある。The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it can polymerize a polymerizable carbon-carbon unsaturated group by light. Among them, those having a function of generating radicals by self-decomposition or hydrogen abstraction by light absorption are preferably used. For example, there are benzoin alkyl ethers, benzophenones, anthraquinones, benzyls, acetophenones, diacetyls and the like.

【００２０】本発明における感光性樹脂組成物は固体状
態にして形態を保持するために、担体樹脂を加えること
が好ましい。このような担体樹脂としては、使用するイ
ンキによって、使い分けられるのが一般的である。水性
インキを使用する印刷版材を得る場合には、担体樹脂と
して、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、ウレタンゴム、
イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、スチレンイ
ソプレンゴムなどの汎用ゴムやエラストマーが使用され
る。油性インキを使用する場合は、部分ケン化ポリ酢酸
ビニル、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール、また
は、それらの変性体、例えば、マレイン酸変性体、コハ
ク酸変性体、グリシジルメタクリレートなどのエポキシ
変性体などの親水性樹脂が使用される。In order to keep the photosensitive resin composition of the present invention in a solid state and to maintain its form, it is preferable to add a carrier resin. It is general that such a carrier resin is properly used depending on the ink used. When obtaining a printing plate material using an aqueous ink, as a carrier resin, butadiene rubber, nitrile rubber, urethane rubber,
General-purpose rubbers and elastomers such as isoprene rubber, styrene butadiene rubber, and styrene isoprene rubber are used. When an oil-based ink is used, a partially saponified polyvinyl acetate, a polyamide resin, polyvinyl alcohol, or a modified product thereof, such as a modified maleic acid, a modified succinic acid, or a modified epoxy such as glycidyl methacrylate is used. A conductive resin is used.

【００２１】その他の成分として、相溶性、柔軟性を高
めるための相溶化剤としてエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンな
どの多価アルコール類や液状ポリブタジエンや液状ポリ
イソプレンなどの液状ゴムを添加することも可能であ
り、熱安定性を上げる為に、従来公知の重合禁止剤を添
加することができる。好ましい重合禁止剤としては、フ
ェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類などが挙
げられる。また、染料、顔料、界面活性剤、紫外線吸収
剤、香料、酸化防止剤などを添加することもできる。Other components include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, and trimethylolethane, and liquid polybutadiene and liquid as compatibilizers for enhancing compatibility and flexibility. It is also possible to add a liquid rubber such as polyisoprene, and a conventionally known polymerization inhibitor can be added to increase thermal stability. Preferred polymerization inhibitors include phenols, hydroquinones, catechols and the like. In addition, dyes, pigments, surfactants, ultraviolet absorbers, fragrances, antioxidants, and the like can also be added.

【００２２】担体樹脂を含有する感光性樹脂組成物から
感光性樹脂層を得る方法としては、担体樹脂をその樹脂
を溶解できる溶剤に溶解した後に、エチレン性不飽和モ
ノマ、光重合開始剤を添加して充分攪拌し、感光性樹脂
組成物溶液を得て、この溶液から溶剤を除去した後に、
接着剤を塗布した支持体上に溶融押し出しすることによ
り得ることができる。As a method for obtaining a photosensitive resin layer from a photosensitive resin composition containing a carrier resin, a carrier resin is dissolved in a solvent capable of dissolving the resin, and then an ethylenically unsaturated monomer and a photopolymerization initiator are added. And sufficiently stirred to obtain a photosensitive resin composition solution, and after removing the solvent from this solution,
It can be obtained by melt-extrusion on a support coated with an adhesive.

【００２３】本発明における光発色層とは、発色前は紫
外線を透過可能で、４５０〜１５００ｎｍの波長の光を
照射することにより発色し紫外線が実質上不透過となる
層である。The light-color-forming layer in the present invention is a layer which can transmit ultraviolet rays before coloring, develops color by irradiating light having a wavelength of 450 to 1500 nm, and becomes substantially impermeable to ultraviolet rays.

【００２４】紫外線が透過可能であるかどうかは、光学
濃度によって表すことができる。光学濃度（Ｏｐｔｉｃ
ａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）とは、一般にＤで表され、以下
の式で定義される。 Ｄ＝ｌｏｇ₁₀Ｏ＝ｌｏｇ₁₀（１／Ｔ）＝ｌｏｇ₁₀（Ｉ₀
／Ｉ） ここでＯ＝Ｉ₀／Ｉは黒化度、Ｔは透過率、Ｉ₀は透過率
測定の際の入射光強度、Ｉは透過光強度である。Whether an ultraviolet ray can be transmitted can be represented by an optical density. Optical density (Optic
al Density) is generally represented by D, and is defined by the following equation. D = log ₁₀ O = log ₁₀ (1 / T) = log ₁₀ (I ₀
/ I) where O = I ₀ / I is the degree of blackening, T is the transmittance, I ₀ is the incident light intensity when measuring the transmittance, and I is the transmitted light intensity.

【００２５】光学濃度の測定には、透過光強度の測定を
行いて算出する方法と入射光強度の測定を行いて算出す
る方法が知られているが、本発明における光学濃度は透
過光強度から算出した値をいう。For the measurement of the optical density, there are known a method of calculating by measuring the transmitted light intensity and a method of calculating by measuring the incident light intensity. In the present invention, the optical density is calculated from the transmitted light intensity. Refers to the calculated value.

【００２６】このような光学濃度は、例えばオルソマチ
ックフィルターを用いて、マクベス透過濃度計「ＴＲ−
９２７」（コルモルゲンインスツルメンツ（Kollmorgen
Instruments Corporation）社製）を用いることで測定
できる。Such an optical density can be measured using a Macbeth transmission densitometer “TR-
927 "(Kollmorgen Instruments
Instruments Corporation).

【００２７】本特許においては、紫外線が透過可能であ
るとは、光学濃度が０．５以下のことであり、紫外線が
実質上不透過であるとは、光学濃度が１．５以上である
ことを表している。In the present invention, the phrase "permits ultraviolet light" means that the optical density is 0.5 or less, and "substantially does not transmit ultraviolet light" means that the optical density is 1.5 or more. Is represented.

【００２８】光発色層は、（１）一つの層中に光熱変換
物質、熱発色剤および顕色剤を少なくとも含有する層、
（２）光熱変換物質を含有する層と熱発色剤と顕色剤を
含有する層を少なくとも有する層、の場合がある。The photochromic layer comprises: (1) a layer containing at least a photothermal conversion substance, a thermochromic agent and a developer in one layer;
(2) There may be a layer having at least a layer containing a photothermal conversion substance and a layer containing a thermochromic agent and a developer.

【００２９】ここでいう光熱変換物質とは、４５０〜１
５００ｎｍの波長の光を吸収し熱を発生する化合物のこ
とである。具体的には、カーボンブラック、チタンブラ
ック、アニリンブラック、シアニンブラックなどの黒色
顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン系の緑色顔
料、カーボングラファイト、ジアミン系金属錯体、ジチ
オール系金属錯体、フェノールチオール系金属錯体、メ
ルカプトフェノール系金属錯体、結晶水含有無機化合
物、硫酸銅、硫化クロム、珪酸塩化合物や酸化チタン、
酸化バナジウム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コバル
ト、酸化タングステンなどの金属酸化物、これら金属の
水酸化物、硫酸塩などを挙げることができる。The light-to-heat conversion material referred to herein is 450 to 1
A compound that absorbs light having a wavelength of 500 nm and generates heat. Specifically, black pigments such as carbon black, titanium black, aniline black, and cyanine black, phthalocyanine, naphthalocyanine-based green pigments, carbon graphite, diamine-based metal complexes, dithiol-based metal complexes, phenolthiol-based metal complexes, and mercapto Phenolic metal complexes, water-containing inorganic compounds, copper sulfate, chromium sulfide, silicate compounds and titanium oxide,
Metal oxides such as vanadium oxide, manganese oxide, iron oxide, cobalt oxide, and tungsten oxide; hydroxides and sulfates of these metals;

【００３０】その中でも、光熱変換物質として、３００
ｎｍ〜４５０ｎｍの波長の光透過性および透明性の点か
ら、赤外線または近赤外線を吸収する色素、特に染料が
好ましく使用される。特に好ましい色素としては、シア
ニン系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、ジチ
オール金属錯体系、ピアズレニウム系、スクアリリウム
系、クロコニウム系、アゾ系分散色素、ビスアズ系、ビ
スアゾスチルベン系、ナフトキノン系、アントラキノン
系、ペリレン系、ポリメチン系、インドアニリン金属錯
体染料、分子間型ＣＴ系、ベンゾチオピラン系、スピロ
ピラン系、ニグロシン系、チオインジゴ系、ニトロソ
系、キノリン系、フルギド系の色素、特に染料などが挙
げられる。Among them, 300 as a photothermal conversion material
From the viewpoint of light transmittance and transparency at a wavelength of from nm to 450 nm, a dye that absorbs infrared light or near infrared light, particularly a dye, is preferably used. Particularly preferred dyes include cyanine-based, phthalocyanine-based, naphthalocyanine-based, dithiol metal complex-based, piasurenium-based, squarylium-based, croconium-based, azo-based disperse dyes, bis-az-based, bisazostilbene-based, naphthoquinone-based, anthraquinone-based, Examples include perylene, polymethine, indoaniline metal complex dyes, intermolecular CT, benzothiopyran, spiropyran, nigrosine, thioindigo, nitroso, quinoline, and fulgide dyes, particularly dyes.

【００３１】これら中では、光の吸収率の点から、シア
ニン系、ポリメチン系、ナフタロシアニン系の染料が特
に好ましい。Of these, cyanine-based, polymethine-based, and naphthalocyanine-based dyes are particularly preferred from the viewpoint of light absorption.

【００３２】これら光熱変換物質の含有量は、光発色層
組成物の固形分中１〜４０重量％が好ましく、２〜２５
重量％がより好ましい。１重量％以上とすることでレー
ザー光の吸収を効率的に行うことができ、４０重量％以
下にすることで光発色層組成物の物性に悪影響を及ぼす
こともなくなる。The content of these light-to-heat converting substances is preferably 1 to 40% by weight based on the solid content of the photochromic layer composition, and 2 to 25% by weight.
% Is more preferred. When the content is 1% by weight or more, laser light can be efficiently absorbed. When the content is 40% by weight or less, the physical properties of the photochromic layer composition are not adversely affected.

【００３３】熱発色剤とは、加熱されることにより発色
する化合物のことである。このような機能を有すれば、
従来公知のものを使用することができるが具体的には、
トリフェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、
フェノチアジン系、チオフェルオラン系、キサンテン
系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリド
系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニ
リノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン
系、ジアゾキサンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化
合物が好ましく用いられる。The thermal coloring agent is a compound which develops a color when heated. With such a function,
Conventionally known ones can be used, but specifically,
Triphenylmethanephthalide, triallylmethane,
Leuco such as phenothiazine, thioferoran, xanthene, indophthalyl, spiropyran, azaphthalide, chromenopyrazole, methine, rhodamine anilinolactam, rhodamine lactam, quinazoline, diazoxanthene, bislactone, etc. Compounds are preferably used.

【００３４】これら熱発色剤の含有量は、光発色層が発
色したときの光学濃度により決まるため特に限定される
ものではないが、光発色層組成物の固形分中０．１〜３
０重量％が好ましく、０．５〜２０重量％がより好まし
い。０．１重量％以上あれば必要な光学濃度が得られる
ので好ましく、３０重量％以下であれば光発色層被膜強
度を弱めることがないので好ましい。The content of the thermochromic agent is not particularly limited since it is determined by the optical density when the photochromic layer develops a color.
0% by weight is preferable, and 0.5 to 20% by weight is more preferable. When the content is 0.1% by weight or more, a necessary optical density can be obtained, and when the content is 30% by weight or less, the photochromic layer coating strength is not reduced.

【００３５】顕色剤は、熱発色剤の発色を助ける働きを
有する物質であれば特に限定されるものではないが、顕
色剤としては、フェノール性化合物、チオフェノール性
化合物、チオ尿素誘導体、有機酸およびその金属塩、二
塩基酸、有機リン酸化合物などが挙げられる。The color developer is not particularly limited as long as it has a function of assisting the color development of the thermal color former. Examples of the color developer include phenolic compounds, thiophenolic compounds, thiourea derivatives, and the like. Organic acids and metal salts thereof, dibasic acids, organic phosphoric acid compounds and the like can be mentioned.

【００３６】これら顕色剤の含有量としては、光発色層
組成物の固形分中０．１〜５０重量％が好ましい。０．
１重量％以上あれば、発色剤の発色を助ける効果を発現
されることが可能であり、５０重量％以下であれば、発
色層被膜強度を弱めることがないので好ましい。The content of these developers is preferably from 0.1 to 50% by weight based on the solid content of the photochromic layer composition. 0.
When the content is 1% by weight or more, the effect of assisting the color formation of the color former can be exhibited, and when the content is 50% by weight or less, the strength of the color-forming layer coating is not reduced, so that it is preferable.

【００３７】光発色層組成物には、通常、担体樹脂を含
有させる。使用する樹脂としては特に限定するものでは
ないが、次の様なものが挙げられる。ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、セ
ルロール樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、
ナイロン樹脂、ウレタン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重
合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレンブタ
ジエンゴム、ニトリルゴムなどが挙げられるがこれらに
限定するものではない。The photochromic layer composition generally contains a carrier resin. The resin to be used is not particularly limited, but includes the following. Polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, partially saponified polyvinyl acetate, cellulose resin, acrylic resin, polyvinylpyrrolidone,
Examples include, but are not limited to, nylon resins, urethane resins, ethylene-vinyl acetate copolymer, polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene rubber, nitrile rubber, and the like.

【００３８】担体樹脂は、光発色層組成物の固形分中に
２０〜９９重量％が好ましく、３０〜６０重量％がより
好ましい。２０重量％以上にすることによって、光発色
層の形態保持ができ、９９重量％以下にすることによ
り、光学濃度に悪影響を及ぼすことのない層となる。[0038] The carrier resin is preferably 20 to 99% by weight, more preferably 30 to 60% by weight, based on the solid content of the photochromic layer composition. When the content is 20% by weight or more, the form of the photochromic layer can be maintained, and when the content is 99% by weight or less, the layer does not adversely affect the optical density.

【００３９】その他の成分として、必要に応じて、可塑
剤を添加することが可能である。可塑剤としては、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコールなどのグリコール類、ポリエチレングリコー
ルやポリプロピレングリコールなどのポリアルキレング
リコール、液状ポリブタジエン、液状イソプレンゴムな
どの液状ゴムなどが挙げられる。As other components, a plasticizer can be added as required. Examples of the plasticizer include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol and triethylene glycol; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; liquid rubbers such as liquid polybutadiene and liquid isoprene rubber.

【００４０】光発色層の厚みとしては、発色後の光学濃
度で充分な濃度を有することができれば、特に限定する
ものではないが、０．１μｍ〜３０μｍが好ましい範囲
である。０．１μｍ以上あれば、紫外線の透過を防止す
る機能を発現することが可能となり、３０μｍ以下であ
れば担体樹脂による紫外線吸収を低く押さえることがで
きるので好ましい。The thickness of the light-color-forming layer is not particularly limited as long as it can have a sufficient optical density after color development, but a preferred range is 0.1 μm to 30 μm. When the thickness is 0.1 μm or more, a function of preventing transmission of ultraviolet light can be exhibited, and when it is 30 μm or less, ultraviolet absorption by the carrier resin can be suppressed to a low level, which is preferable.

【００４１】本発明においては、必要に応じて、最上層
の上に保護フィルムを設けることができる。保護フィル
ムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
のフィルムを使用することができる。これらフィルム
は、厚み５μｍ〜１５０μｍが好ましく使用できる。５
μｍ以上あれば、保護フィルムとして役目を持たせるこ
とが可能となり、１５０μｍ以下であれば保護フィルム
を剥離する際にフィルムの剛性が低く容易に剥離可能で
あるので好ましい。In the present invention, if necessary, a protective film can be provided on the uppermost layer. As the protective film, a film of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene, polypropylene or the like can be used. These films preferably have a thickness of 5 μm to 150 μm. 5
When the thickness is at least μm, it is possible to provide a role as a protective film, and when it is at most 150 μm, the film has low rigidity and can be easily peeled off when the protective film is peeled off.

【００４２】また、必要に応じて、保護フィルムと光発
色層の間に剥離層を設けることができる。剥離層は、保
護フィルムだけを剥離することを可能にする層である。
特に保護フィルムの剥離性を向上できる物質であれば、
特に限定するものではないが、ポリビニルアルコール、
ポリ酢酸ビニル、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、セルロー
ル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、ナイロ
ン樹脂、ウレタン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、
ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレンブタジエン
ゴム、ニトリルゴム、ポリエステル樹脂を挙げることが
できるが、これらに限定するものではない。Further, if necessary, a release layer can be provided between the protective film and the photochromic layer. The release layer is a layer that allows only the protective film to be released.
In particular, if the substance can improve the peelability of the protective film,
Although not particularly limited, polyvinyl alcohol,
Polyvinyl acetate, partially saponified polyvinyl acetate, cellulose resin, acrylic resin, polyvinylpyrrolidone, nylon resin, urethane resin, ethylene vinyl acetate copolymer,
Examples include, but are not limited to, polybutadiene, polyisoprene, styrene butadiene rubber, nitrile rubber, and polyester resin.

【００４３】また、必要に応じて、感光性樹脂層と光発
色層との間に、物質移動防止層を設けることができる。
これは、光発色層に含まれる光熱変換物質、熱発色剤、
顕色剤と感光性樹脂層に存在する物質が移動するのを防
止するために設けるものである。特に感光性樹脂層への
移動を防止できるものであれば特に限定するものではな
いが、次のような物質を挙げることができる。If necessary, a mass transfer preventing layer can be provided between the photosensitive resin layer and the photochromic layer.
This is a light-to-heat conversion material, a heat-coloring agent,
It is provided to prevent the developer and the substance present in the photosensitive resin layer from migrating. The material is not particularly limited as long as it can prevent movement to the photosensitive resin layer, and examples thereof include the following substances.

【００４４】物質移動防止層としては、水溶性樹脂、疎
水性樹脂、紫外線硬化性樹脂から選ばれるバインダー樹
脂を使用することができる。感光性樹脂層に使用する担
体樹脂が部分ケン化ポリ酢酸ビニルや水溶性ナイロン樹
脂などの水溶性樹脂の場合は、疎水性樹脂や紫外線硬化
性樹脂が物質移動防止の効果から好ましく、感光性樹脂
層に使用する担体樹脂がブタジエンゴムやスチレンイソ
プレンゴムなどの疎水性樹脂の場合は、水溶性樹脂や紫
外線硬化性樹脂を使用することが物質移動防止効果の点
から好ましい。As the material transfer preventing layer, a binder resin selected from a water-soluble resin, a hydrophobic resin, and an ultraviolet curable resin can be used. When the carrier resin used for the photosensitive resin layer is a water-soluble resin such as partially saponified polyvinyl acetate or a water-soluble nylon resin, a hydrophobic resin or an ultraviolet curable resin is preferable from the viewpoint of preventing mass transfer, and the photosensitive resin When the carrier resin used for the layer is a hydrophobic resin such as butadiene rubber or styrene isoprene rubber, it is preferable to use a water-soluble resin or an ultraviolet-curable resin from the viewpoint of the effect of preventing mass transfer.

【００４５】水溶性樹脂としては、具体的に、ポリビニ
ルアルコール、部分ケン化ポリ酢酸ビニル（ケン化度９
０％以上）、セルロール樹脂、アクリル樹脂、ポリビニ
ルピロリドン、ナイロン樹脂や、これら樹脂の変性体な
どを挙げることができる。疎水性樹脂としては、部分ケ
ン化ポリ酢酸ビニル（ケン化度９０％未満）、ナイロン
樹脂、ポリ酢酸ビニル、ウレタン樹脂、エチレン酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチ
レンブタジエンゴム、ニトリルゴム、ポリエステル樹脂
や、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポ
リエチレンなどが挙げられる。Specific examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol and partially saponified polyvinyl acetate (a saponification degree of 9).
0% or more), a cellulose resin, an acrylic resin, a polyvinylpyrrolidone, a nylon resin, and modified products of these resins. As the hydrophobic resin, partially saponified polyvinyl acetate (saponification degree less than 90%), nylon resin, polyvinyl acetate, urethane resin, ethylene vinyl acetate copolymer, polybutadiene, polyisoprene, styrene butadiene rubber, nitrile rubber, Examples include polyester resin, polyethylene terephthalate, polypropylene, and polyethylene.

【００４６】また、紫外線硬化性樹脂としては、エチレ
ン性不飽和化合物やエチレン性基を有するオリゴマ、光
重合開始剤からなる組成物を紫外線照射により重合反応
を起こさせ樹脂となる物質のことをいう。必要に応じて
紫外線硬化樹脂中に上記水溶性樹脂や疎水性樹脂を加え
ることも可能である。例えば、エチレン性不飽和化合物
としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、メチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレー
トなどの化合物が挙げられる。エチレン性基を有するオ
リゴマとしては、ウレタンアクリレート、エポキシアク
リレート、アクリル変性液状ブタジエンゴムなどを挙げ
ることができる。光重合開始剤としては、ベンゾインア
ルキルエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン
類などの化合物を挙げることができる。The ultraviolet-curable resin is a substance which becomes a resin by causing a polymerization reaction of a composition comprising an ethylenically unsaturated compound, an oligomer having an ethylenic group, and a photopolymerization initiator by irradiation with ultraviolet rays. . If necessary, the water-soluble resin or the hydrophobic resin can be added to the ultraviolet curable resin. For example, examples of the ethylenically unsaturated compound include compounds such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and methoxyethyl (meth) acrylate. Examples of the oligomer having an ethylenic group include urethane acrylate, epoxy acrylate, and acryl-modified liquid butadiene rubber. Examples of the photopolymerization initiator include compounds such as benzoin alkyl ethers, benzophenones, and anthraquinones.

【００４７】物質移動防止層の厚みは、物質遮断効果が
あれば特に限定するものではないが、０．５〜２０μｍ
が好ましく使用できる。０．５μｍ以上あれば、物質移
動防止効果を発現することができ、２０μｍ以下であれ
ば、光発色層を通して感光性樹脂層に紫外線を照射した
ときに、発色層のレリーフ像と感光性樹脂層のレリーフ
像とが実用上同等のものを得ることができる。The thickness of the substance transfer preventing layer is not particularly limited as long as it has a substance blocking effect, but is 0.5 to 20 μm.
Can be preferably used. When the thickness is 0.5 μm or more, the effect of preventing mass transfer can be exhibited, and when the thickness is 20 μm or less, when the photosensitive resin layer is irradiated with ultraviolet light through the photochromic layer, the relief image of the coloring layer and the photosensitive resin layer are formed. Can be obtained in practical use.

【００４８】感光性樹脂印刷版材の作製方法としては、
支持体上の形成された感光性樹脂層上に光発色層組成物
を溶剤に溶解した液をバーコーター、スリットダイコー
ター、グラビアコーター、コンマコーター、リバースコ
ーターなどを用いて塗工、乾燥することにより感光性樹
脂印刷版材を得ることができる。また、保護フィルムを
使用する場合は、保護フィルム上に光発色層組成物を上
記コーターを用いて必要な厚みに塗工、乾燥した後に、
支持体上の形成された感光性樹脂層とローラーを用いて
密着させ、感光性樹脂印刷版材を得ることもできる。As a method for producing a photosensitive resin printing plate material,
Coating and drying a solution obtained by dissolving the photochromic layer composition in a solvent on the photosensitive resin layer formed on the support using a bar coater, slit die coater, gravure coater, comma coater, reverse coater, or the like. Thus, a photosensitive resin printing plate material can be obtained. When a protective film is used, the photochromic layer composition is coated on the protective film to a required thickness using the above coater, dried, and then dried.
A photosensitive resin printing plate material can also be obtained by bringing the photosensitive resin layer formed on the support into close contact with a roller using a roller.

【００４９】物質移動防止層を設ける場合は、感光性樹
脂層上に物質移動防止層として使用するバインダー樹脂
を溶解できる溶剤に溶かした後、バーコーター、スリッ
トダイコーター、グラビアコーター、コンマコーター、
リバースコーターなどにより塗設した後に上記方法で光
発色層を設ける方法や、保護フィルムのある場合は、保
護フィルム上に光発色層組成物を上記方法で設けた後
に、物質移動防止層として使用するバインダー樹脂を溶
解できる溶剤に溶かし組成物を上記方法で光発色層上に
塗工し、必要であれば紫外線を照射して物質移動防止層
を設け、これを、支持体上に形成された感光性樹脂層と
ローラーで密着させ、感光性樹脂印刷版材とすることが
できる。When a mass transfer preventing layer is provided, a binder resin used as a mass transfer preventing layer is dissolved on a photosensitive resin layer in a solvent capable of dissolving, and then a bar coater, a slit die coater, a gravure coater, a comma coater,
A method of providing a photochromic layer by the above method after coating with a reverse coater or the like, and when there is a protective film, after providing the photochromic layer composition on the protective film by the above method, used as a mass transfer prevention layer The composition is dissolved in a solvent capable of dissolving the binder resin, and the composition is coated on the photochromic layer by the above method, and if necessary, irradiated with ultraviolet rays to provide a mass transfer prevention layer. The photosensitive resin printing plate can be brought into close contact with the photosensitive resin layer by a roller.

【００５０】以上のようにして得られた感光性樹脂印刷
版材から次のようにして、感光性樹脂印刷版を製造する
ことができる。A photosensitive resin printing plate can be produced from the photosensitive resin printing plate material obtained as described above in the following manner.

【００５１】次に本発明における感光性樹脂印刷版の製
造方法を説明する。Next, a method for producing a photosensitive resin printing plate according to the present invention will be described.

【００５２】本発明における感光性樹脂印刷版の製造方
法は、光発色層に画像を形成する工程、画像を通して感
光性樹脂層を露光する工程、感光性樹脂層を現像する工
程を少なくとも有する。The method for producing a photosensitive resin printing plate according to the present invention includes at least a step of forming an image on the photochromic layer, a step of exposing the photosensitive resin layer through the image, and a step of developing the photosensitive resin layer.

【００５３】また、さらに詳しくは、支持体上に感光性
樹脂層および光発色層を積層した感光性樹脂印刷版材
に、４５０〜１５００ｎｍの波長の光を画像状に照射す
ることにより光発色層を、光が照射された部位のみ発色
させて画像を形成させ、次いでこの画像を形成した光発
色層を通して３００〜４５０ｎｍの波長の光を照射する
ことにより、感光性樹脂層を画像状に硬化させ、次いで
これらの層の表面を、現像液で硬化した感光性樹脂を残
して溶出することにより支持体上にレリーフ像を得るこ
とを特徴とする感光性樹脂印刷版の製造方法である。More specifically, a photosensitive resin printing plate material in which a photosensitive resin layer and a photochromic layer are laminated on a support is irradiated with light having a wavelength of 450 to 1500 nm in the form of an image to form a photochromic layer. To form an image by coloring only the portion irradiated with light, and then irradiate light having a wavelength of 300 to 450 nm through the light-coloring layer on which the image is formed, thereby curing the photosensitive resin layer into an image. Then, a relief image is obtained on a support by eluting the surface of these layers while leaving the photosensitive resin cured with a developer, thereby producing a photosensitive resin printing plate.

【００５４】光発色層に画像を形成する工程とは、保護
フィルムを有する場合は保護フィルムを通してまたは保
護フィルムを剥離後、４５０〜１５００ｎｍの波長の光
を発するレーザーにより光発色層に画像状に照射する工
程のことである。レーザー光は、光熱変換物質により吸
収され、レーザー光の照射された部分が高温となる。そ
れによって、熱発色剤が発色し、紫外線は実質上不透過
となる。このことから、光発色層上に発色した部位と発
色していない部位を有する画像が形成される。レーザー
光照射には通常のレーザー光源が使用されるが、この時
の光源としては、発振波長が４５０ｎｍ〜１５００ｎｍ
の範囲にあるＡｒイオンレーザ、Ｋｒイオンレーザ、Ｈ
ｅ−Ｎｅレーザ、Ｈｅ−Ｃｄレーザ、ルビーレーザ、ガ
ラスレーザ、半導体レーザ、ＹＡＧレーザ、チタンサフ
ァイアレーザ、色素レーザ、窒素レーザ、金属蒸気レー
ザ等の種々のレーザが使用できる。なかでも、半導体レ
ーザは近年の技術的進歩により、小型化し、経済的にも
他のレーザ光源よりも有利であるので好ましい。The step of forming an image on the photochromic layer means that the photochromic layer is imagewise irradiated with a laser that emits light having a wavelength of 450 to 1500 nm after passing through or after peeling off the protective film when a protective film is provided. It is the process of doing. The laser light is absorbed by the photothermal conversion substance, and the temperature of the portion irradiated with the laser light becomes high. As a result, the thermal coloring agent develops a color and the ultraviolet rays are substantially impermeable. From this, an image having a colored portion and a non-colored portion on the light-coloring layer is formed. A normal laser light source is used for laser light irradiation, and the light source at this time has an oscillation wavelength of 450 nm to 1500 nm.
Ar laser, Kr ion laser, H
Various lasers such as an e-Ne laser, a He-Cd laser, a ruby laser, a glass laser, a semiconductor laser, a YAG laser, a titanium sapphire laser, a dye laser, a nitrogen laser, and a metal vapor laser can be used. Among them, a semiconductor laser is preferable because it is downsized due to recent technological advances and is economically more advantageous than other laser light sources.

【００５５】光発色層を通して感光性樹脂層を露光する
工程とは、上記の方法でレーザ照射された感光性樹脂印
刷版材に、通常３００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長の光を画
像が形成された光発色層を通して全面に照射する工程で
ある。レーザ光によって発色した部分は、実質上紫外線
が不透過の部位であるために、感光性樹脂層に３００ｎ
ｍ〜４５０ｎｍの波長の光が到達しない部位となる。感
光性樹脂印刷版材のサイド面からも照射光が入り込むの
で、照射光が透過しないカバーでサイド面を覆うように
しておくのが良い。通常３００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長
を照射できる光源として、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、
メタルハライドランプ、キセノン灯、カーボンアーク
灯、ケミカル灯などが使用できる。照射光で照射された
部分の感光性樹脂層は、現像液により溶出分散できない
物質に変化する。The step of exposing the photosensitive resin layer through the light-color-forming layer means that the photosensitive resin printing plate material irradiated with laser by the above-described method is irradiated with light having a wavelength of usually 300 nm to 450 nm to form an image. This is a step of irradiating the entire surface through the layer. Since the portion colored by the laser beam is a portion where the ultraviolet ray is not substantially transmitted, the photosensitive resin layer has a thickness of 300 nm.
This is a portion where light having a wavelength of m to 450 nm does not reach. Since the irradiation light enters from the side surface of the photosensitive resin printing plate material, it is preferable to cover the side surface with a cover through which the irradiation light does not pass. High-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps,
Metal halide lamps, xenon lamps, carbon arc lamps, chemical lamps, etc. can be used. The portion of the photosensitive resin layer irradiated with the irradiation light changes into a substance that cannot be dissolved and dispersed by the developer.

【００５６】感光性樹脂層を現像する工程とは、未露光
部分の感光性樹脂層を溶出分散可能な現像液を備えたブ
ラシ式洗い出し機やスプレー式洗い出し機に装着し現像
することである。照射光で照射された部分が残存し、レ
リーフ像が形成される。The step of developing the photosensitive resin layer is to attach and develop the unexposed photosensitive resin layer to a brush type washing machine or a spray type washing machine equipped with a developing solution capable of dissolving and dispersing the photosensitive resin layer. The portion irradiated by the irradiation light remains, and a relief image is formed.

【００５７】その後、必要であれば、感光性樹脂印刷版
材の乾燥、後露光、粘着除去を行い、印刷機に装着でき
る感光性樹脂印刷版として使用できる。Thereafter, if necessary, the photosensitive resin printing plate material is dried, post-exposed, and detackified, and can be used as a photosensitive resin printing plate that can be mounted on a printing machine.

【００５８】[0058]

【実施例】以下、本発明を実施例で詳細に説明する。The present invention will be described below in detail with reference to examples.

【００５９】実施例で用いた各層組成物、その製造方法
を以下に示す。The composition of each layer used in the examples and the production method thereof are shown below.

【００６０】（１）光発色層組成物 光発色層組成物１ 以下の成分を室温で混合し、均一溶液とした。 （ａ）ポリビニルピロリドン（“Ｋ−１２０”ＩＳＰジ
ャパン製）：４０重量部 （ｂ）ポリメチン系染料（“ＫＡＹＡＳＯＲＢ”ＩＲ８
２０（Ｂ）、日本化薬（株）製）：５重量部 （ｃ）３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミン）−
７，８−ベンズフルオラン：１０重量部 （ｄ）オクタデシルホスホン酸：３０重量部 （ｅ）トルエン：１３５重量部 （ｆ）メチルエチルケトン：３８５重量部 （ｇ）メタノール：１００重量部 （ｈ）メチルセロソルブ：２００重量部(1) Photochromic layer composition Photochromic layer composition 1 The following components were mixed at room temperature to form a uniform solution. (A) Polyvinylpyrrolidone (“K-120” manufactured by ISP Japan): 40 parts by weight (b) Polymethine dye (“KAYASORB” IR8)
20 (B), manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 5 parts by weight (c) 3- (N-isoamyl-N-ethylamine)-
7,8-benzfluorane: 10 parts by weight (d) Octadecylphosphonic acid: 30 parts by weight (e) Toluene: 135 parts by weight (f) Methyl ethyl ketone: 385 parts by weight (g) Methanol: 100 parts by weight (h) Methyl cellosolve : 200 parts by weight

【００６１】光発色層組成物２ ＜光熱変換物質を含む組成物＞以下の成分を室温で混合
し、均一溶液とした。 （ａ）ポリビニルピロリドン（“Ｋ−１２０”ＩＳＰジ
ャパン製）：４０重量部 （ｂ）ポリメチン系染料（“ＫＡＹＡＳＯＲＢ”ＩＲ８
２０（Ｂ）、日本化薬（株）製）：５重量部 （ｃ）メチルエチルケトン：２５０重量部 （ｄ）メタノール：１００重量部 （ｅ）メチルセロソルブ：２００重量部 ＜熱発色剤と顕色剤を含む組成物＞以下の成分を室温で
混合し、均一溶液とした。 （ａ）３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミン）−
７，８−ベンズフルオラン：１０重量部 （ｂ）オクタデシルホスホン酸：３０重量部 （ｃ）塩化ビニル酢酸ビニル共重合体：３０重量部 （ｄ）トルエン：１３５重量部 （ｅ）メチルエチルケトン：１３５重量部 （２）感光性樹脂層組成物Photochromic layer composition 2 <Composition containing photothermal conversion substance> The following components were mixed at room temperature to form a uniform solution. (A) Polyvinylpyrrolidone (“K-120” manufactured by ISP Japan): 40 parts by weight (b) Polymethine dye (“KAYASORB” IR8)
20 (B), manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 5 parts by weight (c) Methyl ethyl ketone: 250 parts by weight (d) Methanol: 100 parts by weight (e) Methyl cellosolve: 200 parts by weight <Thermal coloring agent and developer The following components were mixed at room temperature to obtain a homogeneous solution. (A) 3- (N-isoamyl-N-ethylamine)-
7,8-benzfluorane: 10 parts by weight (b) octadecylphosphonic acid: 30 parts by weight (c) vinyl chloride vinyl acetate copolymer: 30 parts by weight (d) toluene: 135 parts by weight (e) methyl ethyl ketone: 135 parts by weight Part (2) Photosensitive resin layer composition

【００６２】感光性樹脂層組成物１ 数平均分子量６００のポリエチレングリコールの両末端
にアクリロニトリルを付加し、これを水素還元して得た
α，ω−ジアミノポリオキシエチレンとアジピン酸との
等モル塩６０重量部、ε−カプロラクタム２０重量部お
よびヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩
２０重量部を通常の条件で溶融重合して相対粘度（ポリ
マ１ｇを抱水クロラール１００ｍｌに溶解し、２５℃で
測定）が２．５０のポリアミド１を得た。Photosensitive Resin Layer Composition 1 Acrylonitrile is added to both ends of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 600 and hydrogen reduction is carried out to obtain equimolar salt of α, ω-diaminopolyoxyethylene and adipic acid. 60 parts by weight, 20 parts by weight of ε-caprolactam, and 20 parts by weight of an equimolar salt of hexamethylenediamine and adipic acid are melt-polymerized under ordinary conditions to obtain a relative viscosity (1 g of the polymer is dissolved in 100 ml of chloral hydrate, 25 ° C. Was determined to be 2.50).

【００６３】次に、以下の成分を混合し、感光性樹脂組
成物１を得た。 （ａ）上記ポリアミド１：５０重量部 （ｂ）エチレン性不飽和化合物としてグリシジルメタク
リレート１モルとアクリル酸１モルの付加反応物：３０
重量部 （ｃ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル１モ
ルとアクリル酸２モルの付加重合物：１５重量部 （ｄ）ジエチレングリコール：５重量部 （ｅ）ジメチルベンジルケタール：１重量部 （ｆ）ヒドロキノンモノメチルエーテル：０．０１重量
部 （ｇ）水：３０重量部 （ｈ）エタノール：７０重量部Next, the following components were mixed to obtain a photosensitive resin composition 1. (A) The above polyamide: 1:50 parts by weight (b) Addition product of 1 mol of glycidyl methacrylate and 1 mol of acrylic acid as an ethylenically unsaturated compound: 30
(C) Addition polymer of 1 mol of propylene glycol diglycidyl ether and 2 mol of acrylic acid: 15 parts by weight (d) Diethylene glycol: 5 parts by weight (e) Dimethylbenzyl ketal: 1 part by weight (f) Hydroquinone monomethyl ether: 0.01 parts by weight (g) Water: 30 parts by weight (h) Ethanol: 70 parts by weight

【００６４】感光性樹脂層組成物２ 原料として水１００重量部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム０．２重量部、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル３重量部、過硫酸カリ０．３重量部、
ｔ−ドデシルメルカプタン０．２重量部、メチルメタク
リレート２９重量部、メタクリル酸１重量部、ブタジエ
ン７０重量部を５０℃で２０時間反応させ、数平均粒子
径１４０ｎｍ、ガラス転移温度−５２℃、固形分濃度５
０．５重量％の“水分散ラテックスゴム１”を得た。Photosensitive resin layer composition 2 As raw materials, 100 parts by weight of water, 0.2 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate, 3 parts by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether, 0.3 parts by weight of potassium persulfate,
0.2 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, 29 parts by weight of methyl methacrylate, 1 part by weight of methacrylic acid, and 70 parts by weight of butadiene are reacted at 50 ° C. for 20 hours, the number average particle diameter is 140 nm, the glass transition temperature is −52 ° C., and the solid content is Concentration 5
0.5% by weight of "water-dispersed latex rubber 1" was obtained.

【００６５】原料として水６５重量部、不均化ロジン酸
カリウム１．３重量部、オレイン酸カリウム１．７重量
部、アルキルスルホン酸ナトリウム１．５重量部、ｔ−
ドデシルメルカプタン０．０５重量部、ポラメンタンヒ
ドロペルオキシド０．１重量部、硫酸鉄０．００３重量
部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩０．００６重
量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．００５重量部、硫酸カリウム１．２重量部、ブタジ
エン１００重量部を使用し、重合温度５℃の低温重合に
より反応させた。重合転換率は約６０％であった。数平
均粒子径３５０ｎｍ、固形分濃度５５重量％の“水分散
ラテックスゴム２”を得た。As raw materials, 65 parts by weight of water, 1.3 parts by weight of disproportionated potassium rosinate, 1.7 parts by weight of potassium oleate, 1.5 parts by weight of sodium alkyl sulfonate, t-
0.05 parts by weight of dodecyl mercaptan, 0.1 parts by weight of polementan hydroperoxide, 0.003 parts by weight of iron sulfate, 0.006 parts by weight of sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid, 0.005 parts by weight of sodium formaldehyde sulfoxylate, potassium sulfate 1.2 parts by weight and 100 parts by weight of butadiene were used and reacted by low-temperature polymerization at a polymerization temperature of 5 ° C. The polymerization conversion was about 60%. "Water-dispersed latex rubber 2" having a number average particle size of 350 nm and a solid content concentration of 55% by weight was obtained.

【００６６】次に、以下の成分を加熱混合した後、水分
除去して感光性樹脂組成物２を得た。 （ａ）水分散ラテックスゴム１：３３．６重量部（固形
分で１７重量部） （ｂ）水分散ラテックスゴム２：１４．５重量部（固形
分で８重量部） （ｃ）フェノキシポリエチレングリコールアクリレー
ト：１６重量部 （ｄ）グリセリンポリエーテルポリオールと無水コハク
酸と２−ヒドロキシエチルアクリレートの重縮合物：１
４重量部 （ｅ）ポリブタジエンゴム（日本ゼオン社製“Ｎｉｐｏ
ｌ”１２２０Ｌ）：２０重量部 （ｆ）ニトリルゴム（日本ゼオン社製“Ｎｉｐｏｌ”１
０４２）：２０重量部 （ｇ）ジメチルベンジルケタール：１重量部 （ｈ）ジオクチルフタレート：２重量部 （ｉ）ハイドロキノンモノメチルエーテル：０．１重量
部 （３）物質移動防止層組成物Next, the following components were mixed by heating, and water was removed to obtain a photosensitive resin composition 2. (A) Water-dispersed latex rubber 1: 33.6 parts by weight (solids content: 17 parts by weight) (b) Water-dispersed latex rubber 2: 14.5 parts by weight (solids content: 8 parts by weight) (c) Phenoxy polyethylene glycol Acrylate: 16 parts by weight (d) Polycondensate of glycerin polyether polyol, succinic anhydride and 2-hydroxyethyl acrylate: 1
4 parts by weight (e) Polybutadiene rubber (“Nipo” manufactured by Zeon Corporation)
l "1220L): 20 parts by weight (f) Nitrile rubber (" Nipol "1 manufactured by Zeon Corporation)
042): 20 parts by weight (g) Dimethylbenzyl ketal: 1 part by weight (h) Dioctyl phthalate: 2 parts by weight (i) Hydroquinone monomethyl ether: 0.1 part by weight (3) Material transfer preventing layer composition

【００６７】物質移動防止層組成物 （ａ）部分ケン化ポリ酢酸ビニル（ケン化度９５％、平
均重合度１０００）：１００重量部 （ｂ）エチレングリコールジグリシジルエーテルとアク
リル酸の付加反応によって得られた２官能ビニルモノ
マ：５０重量部 （ｃ）ベンゾインエチルエーテル：４重量部 （ｄ）水：９０重量部 （ｅ）エタノール：２１０重量部Material Transfer Prevention Layer Composition (a) Partially saponified polyvinyl acetate (degree of saponification 95%, average degree of polymerization 1000): 100 parts by weight (b) Obtained by addition reaction of ethylene glycol diglycidyl ether and acrylic acid Bifunctional vinyl monomer obtained: 50 parts by weight (c) Benzoin ethyl ether: 4 parts by weight (d) Water: 90 parts by weight (e) Ethanol: 210 parts by weight

【００６８】実施例１ 保護フィルムである厚み１２μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に、上記光発色層組成物１をバーコ
ーターを用いて塗布、乾燥して、膜厚１０μｍの光発色
層を形成した。このフィルムは透明性の良好な緑色をし
ていた。このフィルムの光学濃度は０．４であった。こ
の上に物質移動防止層組成物１をバーコーターで塗布、
乾燥し超高圧水銀灯で３０秒間照射して光硬化させて８
μｍの物質移動防止層を設けた。Example 1 A photochromic layer composition 1 was coated on a 12 μm thick polyethylene terephthalate film as a protective film using a bar coater and dried to form a 10 μm thick photochromic layer. The film had a green color with good transparency. The optical density of this film was 0.4. The material transfer prevention layer composition 1 is applied thereon with a bar coater,
Dry and irradiate with an ultra-high pressure mercury lamp for 30 seconds to light cure and 8
A μm mass transfer prevention layer was provided.

【００６９】次に、支持体であるポリエステル系接着剤
が塗布されたポリエチレンテレフタレートフィルム（厚
さ２５０μｍ）上に、上記感光性樹脂層組成物１を流延
し、６０℃で３時間乾燥し、乾燥膜厚６５０μｍの感光
性樹脂層を得た。Next, the photosensitive resin layer composition 1 was cast on a polyethylene terephthalate film (250 μm thick) coated with a polyester adhesive as a support, and dried at 60 ° C. for 3 hours. A photosensitive resin layer having a dry film thickness of 650 μm was obtained.

【００７０】この感光性樹脂層を設けたフィルムに、感
光性樹脂層と物質移動防止層が合わさるように上記フィ
ルムをローラ圧着しながら装着し感光性樹脂印刷版材を
得た。The photosensitive resin printing plate material was obtained by mounting the film on the film provided with the photosensitive resin layer while pressing the film with a roller so that the photosensitive resin layer and the mass transfer preventing layer were fitted together.

【００７１】このようにして得られた感光性樹脂印刷版
材をＦＸ４００−ＡＰ（製版機、東レエンジニアリング
（株）製）に装着し、半導体レーザー（波長８３０ｎ
ｍ、ビーム直径２０μｍ）を用いて、保護フィルムを通
して８００ｍＪ／ｃｍ²でイメージ照射したところ光発
色層に画像が形成できた。光発色した部分の光学濃度は
２．８であった。光発色部分を１週間後、光学濃度を測
定したところ、光学濃度は２．８を保っていた。The photosensitive resin printing plate material thus obtained was mounted on an FX400-AP (plate making machine, manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.) and a semiconductor laser (wavelength: 830 nm) was used.
m and a beam diameter of 20 μm), an image was irradiated at 800 mJ / cm ² through a protective film, whereby an image was formed on the photochromic layer. The optical density of the light-colored portion was 2.8. One week later, when the optical density was measured, the optical density was kept at 2.8.

【００７２】その後、紫外線を発するケミカルランプ
（三菱電機（株）製、ＦＬ２０ＳＢＬ−３６０）１０本
を持つ露光機により、光発色層を通じて６０ｍｍの距離
から２分間露光した。版材のエッジ部分には遮光フィル
ムを掛けてエッジ部が照射されないようにした。Thereafter, exposure was performed for 2 minutes from a distance of 60 mm through a light-coloring layer by an exposure device having ten chemical lamps (FL20SBL-360, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation) that emit ultraviolet rays. The edge portion of the plate was covered with a light-shielding film so that the edge portion was not irradiated.

【００７３】露光後、保護フィルムを剥離し、次いで、
ブラシ式現像機を使用して２５℃の水により、１分間現
像して、感光性樹脂層の未架橋部部分を洗い出してレリ
ーフ像を形成した感光性樹脂印刷版を得ることができ
た。この版は、凸版印刷版として使用できる。After the exposure, the protective film was peeled off.
Using a brush-type developing machine, development was performed for 1 minute with water at 25 ° C., and the uncrosslinked portion of the photosensitive resin layer was washed out to obtain a photosensitive resin printing plate on which a relief image was formed. This plate can be used as a relief printing plate.

【００７４】実施例２ 実施例１の物質移動防止層を設けないで、その他は同様
にして感光性樹脂印刷版材を作成した。Example 2 A photosensitive resin printing plate material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mass transfer preventing layer was not provided.

【００７５】この感光性樹脂印刷版材に実施例と同様に
光発色層上に光発色画像を形成したところ、光学濃度
２．５であった。光発色部分を１週間後、光学濃度を測
定したところ１．６にまで低下していた。感光性樹脂層
中の物質が移動したことにより光学濃度が低下したもの
と考えられる。When a photochromic image was formed on the photochromic layer on this photosensitive resin printing plate material in the same manner as in the example, the optical density was 2.5. One week later, the optical density of the light-colored portion was measured and found to be 1.6. It is considered that the optical density decreased due to the movement of the substance in the photosensitive resin layer.

【００７６】実施例１と同様に光発色層を通して感光性
樹脂層に紫外線を照射し保護フィルムを剥離後ブラシ現
像したところ、レリーフ像を形成でき感光性樹脂印刷版
を得ることができた。As in Example 1, the photosensitive resin layer was irradiated with ultraviolet rays through the photochromic layer to remove the protective film and then developed with a brush. As a result, a relief image was formed and a photosensitive resin printing plate was obtained.

【００７７】実施例３ 実施例１と同様にして、保護フィルム上に光発色層を作
成した。Example 3 A light-color-forming layer was formed on a protective film in the same manner as in Example 1.

【００７８】次に、８０℃に加熱したプレス機を用い
て、支持体であるポリエステル系接着剤が塗布されたポ
リエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２５μｍ）
と上記光発色層を塗布した保護フィルムとで、感光性樹
脂層組成物２を感光層厚みが１．７ｍｍになるように挟
み、光発色層と感光性樹脂層とが接した感光性樹脂版材
を得た。Next, using a press machine heated to 80 ° C., a polyethylene terephthalate film (125 μm thick) coated with a polyester adhesive as a support was used.
And a protective film coated with the photochromic layer, sandwiching the photosensitive resin layer composition 2 so that the photosensitive layer thickness is 1.7 mm, and a photosensitive resin plate in which the photochromic layer and the photosensitive resin layer are in contact with each other. Wood was obtained.

【００７９】このようにして得られた感光性樹脂印刷版
材を実施例１と同様にして、光発色層に画像が形成し
た。An image was formed on the photochromic layer of the thus obtained photosensitive resin printing plate material in the same manner as in Example 1.

【００８０】その後、実施例と同様にケミカルランプ１
０本を持つ露光機により、まず、支持体側から２分間露
光し、次に、熱発色層を通じて５分間露光した。版材の
エッジ部分には遮光フィルムを掛けてエッジ部が照射さ
れないようにした。Thereafter, the chemical lamp 1 was used in the same manner as in the embodiment.
Using a zero-exposure machine, exposure was first performed for 2 minutes from the support side, and then exposure was performed for 5 minutes through the thermochromic layer. The edge portion of the plate was covered with a light-shielding film so that the edge portion was not irradiated.

【００８１】露光後、保護フィルムを剥離し 次いで、
ブラシ式現像機を使用して４０℃の水により、７分間現
像して、感光性樹脂層の未架橋部部分を洗い出してレリ
ーフ像を形成した感光性樹脂印刷版を得ることができ
た。この版は、フレキソ印刷に使用できる。After the exposure, the protective film was peeled off.
Using a brush-type developing machine, development was performed for 7 minutes with water at 40 ° C., and the uncrosslinked portion of the photosensitive resin layer was washed out to obtain a photosensitive resin printing plate on which a relief image was formed. This plate can be used for flexographic printing.

【００８２】実施例４ 保護フィルムである厚み１２μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に、上記光発色層組成物２の熱発色
剤と顕色剤を含む組成物をバーコーターを用いて塗布、
乾燥して、膜厚１２μｍを形成した。その後、光熱変換
物質を含む組成物をバーコーターを用いて塗布、乾燥し
て、膜厚８μｍを形成した。このフィルムの光学濃度
は、０．５であった。この上に物質移動防止層組成物を
バーコーターを用いて塗布、乾燥して、超高圧水銀灯で
３０秒間照射して光硬化させて１４μｍの物質移動防止
層を設けた。Example 4 A composition containing a thermochromic agent and a developer of the photochromic layer composition 2 was coated on a 12 μm-thick polyethylene terephthalate film as a protective film using a bar coater.
After drying, a film thickness of 12 μm was formed. Thereafter, the composition containing the photothermal conversion substance was applied using a bar coater and dried to form a film having a thickness of 8 μm. The optical density of this film was 0.5. The composition for preventing mass transfer was applied thereon using a bar coater, dried, irradiated with an ultra-high pressure mercury lamp for 30 seconds and photo-cured to provide a 14 μm mass transfer preventing layer.

【００８３】次に、支持体であるエポキシ系接着剤が塗
布されたスチール板（厚さ１００μｍ）上に、上記感光
性樹脂層組成物１を流延し、６０℃で３時間乾燥し、乾
燥膜厚６５０μｍの感光性樹脂層を得た。Next, the photosensitive resin layer composition 1 was cast on a steel plate (thickness: 100 μm) coated with an epoxy adhesive as a support, dried at 60 ° C. for 3 hours, and dried. A 650 μm-thick photosensitive resin layer was obtained.

【００８４】この感光性樹脂層を設けたスチール板に、
感光性樹脂層と物質移動防止層が合わさるように上記フ
ィルムをローラ圧着しながら装着し感光性樹脂印刷版材
を得た。On the steel plate provided with the photosensitive resin layer,
The above-mentioned film was mounted while pressing with a roller so that the photosensitive resin layer and the mass transfer preventing layer were fitted to each other to obtain a photosensitive resin printing plate material.

【００８５】このようにして得られた感光性樹脂印刷版
材をＦＸ４００−ＡＰ（製版機、東レエンジニアリング
（株）製）に装着し、半導体レーザー（波長８３０ｎ
ｍ、ビーム直径２０μｍ）を用いて、保護フィルムを通
して８００ｍＪ／ｃｍ²でイメージ照射したところ光発
色層に画像が形成できた。光発色した部分の光学濃度は
２．９であった。光発色部分を１週間後、光学濃度を測
定したところ、光学濃度は２．９を保っていた。The photosensitive resin printing plate material thus obtained was mounted on an FX400-AP (plate making machine, manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.) and a semiconductor laser (wavelength: 830 nm) was used.
m and a beam diameter of 20 μm), an image was irradiated at 800 mJ / cm ² through a protective film, whereby an image was formed on the photochromic layer. The optical density of the light-colored portion was 2.9. One week later, when the optical density was measured, the optical density was kept at 2.9.

【００８６】その後、紫外線を発するケミカルランプ
（三菱電機（株）製、ＦＬ２０ＳＢＬ−３６０）１０本
を持つ露光機により、光発色層を通じて６０ｍｍの距離
から２分間露光した。版材のエッジ部分には遮光フィル
ムを掛けてエッジ部が照射されないようにした。Thereafter, exposure was performed for 2 minutes from a distance of 60 mm through a light-coloring layer by an exposure device having ten chemical lamps (FL20SBL-360, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation) that emit ultraviolet rays. The edge portion of the plate was covered with a light-shielding film so that the edge portion was not irradiated.

【００８７】露光後、保護フィルムを剥離し、次いで、
ブラシ式現像機を使用して２５℃の水により、１分間現
像して、感光性樹脂層の未架橋部部分を洗い出してレリ
ーフ像を形成した感光性樹脂印刷版を得ることができ
た。この版は、凸版印刷版として使用できる。After the exposure, the protective film was peeled off.
Using a brush-type developing machine, development was performed for 1 minute with water at 25 ° C., and the uncrosslinked portion of the photosensitive resin layer was washed out to obtain a photosensitive resin printing plate on which a relief image was formed. This plate can be used as a relief printing plate.

【００８８】実施例５ 保護フィルムである厚み１２μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に、上記光発色層組成物２の熱発色
剤と顕色剤を含み組成物をバーコーターを用いて塗布、
乾燥して、膜厚８μｍを形成した。さらにその上に光熱
変換物質を含む組成物をバーコーターを用いて塗布、乾
燥して膜厚２μｍの層を形成した。このフィルムの光学
濃度は０．４であった。Example 5 A composition containing a thermochromic agent and a developer of the photochromic layer composition 2 was applied on a 12 μm-thick polyethylene terephthalate film as a protective film using a bar coater.
After drying, a film thickness of 8 μm was formed. Further, a composition containing a photothermal conversion substance was applied thereon using a bar coater and dried to form a layer having a thickness of 2 μm. The optical density of this film was 0.4.

【００８９】次に、支持体であるポリエステル系接着剤
が塗布されたポリエチレンテレフタレートフィルム（厚
さ２５０μｍ）上に、上記感光性樹脂層組成物１を流延
し、６０℃で３時間乾燥し、乾燥膜厚６５０μｍの感光
性樹脂層を得た。Next, the photosensitive resin layer composition 1 was cast on a polyethylene terephthalate film (250 μm thick) coated with a polyester-based adhesive as a support, and dried at 60 ° C. for 3 hours. A photosensitive resin layer having a dry film thickness of 650 μm was obtained.

【００９０】この感光性樹脂層を設けたフィルムに、感
光性樹脂層と光発色層が合わさるように上記フィルムを
ローラ圧着しながら装着し感光性樹脂印刷版材を得た。The film provided with the photosensitive resin layer was mounted while pressing the film with a roller so that the photosensitive resin layer and the light-coloring layer were fitted to each other, to obtain a photosensitive resin printing plate material.

【００９１】このようにして得られた感光性樹脂印刷版
材をＦＸ４００−ＡＰ（製版機、東レエンジニアリング
（株）製）に装着し、半導体レーザー（波長８３０ｎ
ｍ、ビーム直径２０μｍ）を用いて、保護フィルムを通
して８００ｍＪ／ｃｍ²でイメージ照射したところ熱発
色層に画像が形成できた。熱発色した部分の光学濃度は
２．６であった。光発色部分を１週間後に光学濃度測定
すると１．７になっていた。The photosensitive resin printing plate material thus obtained was mounted on an FX400-AP (plate making machine, manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.) and a semiconductor laser (wavelength: 830 nm) was used.
m and a beam diameter of 20 μm), the image was irradiated at 800 mJ / cm ² through a protective film, whereby an image was formed on the thermochromic layer. The optical density of the thermally colored portion was 2.6. The optical density of the light-colored portion was measured one week later and was 1.7.

【００９２】その後、紫外線を発するケミカルランプ
（三菱電機株式会社製、ＦＬ２０ＳＢＬ−３６０）１０
本を持つ露光機により、熱発色層を通じて６０ｍｍの距
離から２分間露光した。版材のエッジ部分には遮光フィ
ルムを掛けてエッジ部が照射されないようにした。Thereafter, a chemical lamp (FL20SBL-360, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation) that emits ultraviolet rays
Exposure was performed for 2 minutes from a distance of 60 mm through the thermochromic layer using an exposure machine having a book. The edge portion of the plate was covered with a light-shielding film so that the edge portion was not irradiated.

【００９３】露光後、保護フィルムを剥離し、次いで、
ブラシ式現像機を使用して２５℃の水により、１分間現
像して、感光性樹脂層の未架橋部部分を洗い出してレリ
ーフ像を形成した感光性樹脂印刷版を得ることができ
た。この版は、凸版印刷版として使用できる。After the exposure, the protective film was peeled off.
Using a brush-type developing machine, development was performed for 1 minute with water at 25 ° C., and the uncrosslinked portion of the photosensitive resin layer was washed out to obtain a photosensitive resin printing plate on which a relief image was formed. This plate can be used as a relief printing plate.

【００９４】実施例６ 実施例５と同様にして、保護フィルム上に光発色層を作
成した。Example 6 In the same manner as in Example 5, a photochromic layer was formed on the protective film.

【００９５】次に、８０度に加熱したプレス機を用い
て、支持体であるポリエステル系接着剤が塗布されたポ
リエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２５μｍ）
と上記熱発色層と光熱変換物質層を積層した保護フィル
ムとで、感光性樹脂層組成物２を感光層厚みが１．７ｍ
ｍになるように挟み、感光性樹脂版材を得た。Next, using a press machine heated to 80 ° C., a polyethylene terephthalate film (125 μm thick) coated with a polyester-based adhesive as a support was used.
And a protective film in which the thermochromic layer and the photothermal conversion material layer are laminated, the photosensitive resin layer composition 2 having a photosensitive layer thickness of 1.7 m
m to obtain a photosensitive resin plate material.

【００９６】このようにして得られた感光性樹脂印刷版
材を実施例１と同様にして、熱発色層に画像が形成し
た。Using the photosensitive resin printing plate material thus obtained, an image was formed on the thermochromic layer in the same manner as in Example 1.

【００９７】その後、実施例と同様にケミカルランプ１
０本を持つ露光機により、まず、支持体側から２分間露
光し、次に、熱発色層を通じて５分間露光した。版材の
エッジ部分には遮光フィルムを掛けてエッジ部が照射さ
れないようにした。Thereafter, the chemical lamp 1 was used in the same manner as in the embodiment.
Using a zero-exposure machine, exposure was first performed for 2 minutes from the support side, and then exposure was performed for 5 minutes through the thermochromic layer. The edge portion of the plate was covered with a light-shielding film so that the edge portion was not irradiated.

【００９８】露光後、保護フィルムを剥離し 次いで、
ブラシ式現像機を使用して４０℃の水により、７分間現
像して、感光性樹脂層の未架橋部部分を洗い出してレリ
ーフ像を形成した感光性樹脂印刷版を得ることができ
た。この版は、フレキソ印刷に使用できる。After the exposure, the protective film was peeled off.
Using a brush-type developing machine, development was performed for 7 minutes with water at 40 ° C., and the uncrosslinked portion of the photosensitive resin layer was washed out to obtain a photosensitive resin printing plate on which a relief image was formed. This plate can be used for flexographic printing.

【００９９】実施例７ 保護フィルムである厚み１２μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に、上記光発色層組成物２の光熱変
換物質を含む組成物をバーコーターを用いて塗布、乾燥
して膜厚２μｍを形成し、次に熱発色剤と顕色剤を含む
組成物をバーコーターで塗布、乾燥して、膜厚８μｍを
形成し、光発色層を作成した。このフィルムの光学濃度
は０．４であった。Example 7 A composition containing the photothermal conversion substance of the photochromic layer composition 2 was applied on a 12 μm thick polyethylene terephthalate film as a protective film using a bar coater and dried to form a 2 μm thick film. Then, a composition containing a thermochromic agent and a developer was applied by a bar coater and dried to form a film having a thickness of 8 μm, thereby forming a photochromic layer. The optical density of this film was 0.4.

【０１００】次に、支持体であるポリエステル系接着剤
が塗布されたポリエチレンテレフタレートフィルム（厚
さ２５０μｍ）上に、上記感光性樹脂層組成物１を流延
し、６０℃で３時間乾燥し、乾燥膜厚６５０μｍの感光
性樹脂層を得た。Next, the photosensitive resin layer composition 1 was cast on a polyethylene terephthalate film (250 μm thick) coated with a polyester adhesive as a support and dried at 60 ° C. for 3 hours. A photosensitive resin layer having a dry film thickness of 650 μm was obtained.

【０１０１】この感光性樹脂層を設けたフィルムに、感
光性樹脂層と光発色層が合わさるように上記フィルムを
ローラ圧着しながら装着し感光性樹脂印刷版材を得た。The film provided with the photosensitive resin layer was mounted on the film while pressing the roller so that the photosensitive resin layer and the light-color-forming layer were aligned, to obtain a photosensitive resin printing plate material.

【０１０２】このようにして得られた感光性樹脂印刷版
材をＦＸ４００−ＡＰ（製版機、東レエンジニアリング
（株）製）に装着し、半導体レーザー（波長８３０ｎ
ｍ、ビーム直径２０μｍ）を用いて、保護フィルムを通
して８００ｍＪ／ｃｍ²でイメージ照射したところ熱発
色層に画像が形成できた。熱発色した部分の光学濃度は
２．６であった。The photosensitive resin printing plate material thus obtained was mounted on an FX400-AP (plate making machine, manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.), and a semiconductor laser (wavelength: 830 nm) was used.
m, beam diameter 20 μm), and an image was irradiated at 800 mJ / cm ² through a protective film, whereby an image could be formed on the thermochromic layer. The optical density of the thermally colored portion was 2.6.

【０１０３】その後、実施例１と同様にケミカルランプ
１０本を持つ露光機により、熱発色層を通じて６０ｍｍ
の距離から２分間露光した。版材のエッジ部分には遮光
フィルムを掛けてエッジ部が照射されないようにした。Then, as in Example 1, the exposure was performed by using an exposing machine having 10 chemical lamps through the thermochromic layer.
Exposure was performed for 2 minutes from the above distance. The edge portion of the plate was covered with a light-shielding film so that the edge portion was not irradiated.

【０１０４】露光後、保護フィルムを剥離し、次いで、
ブラシ式現像機を使用して２５℃の水により、１分間現
像して、感光性樹脂層の未架橋部部分を洗い出してレリ
ーフ像を形成した感光性樹脂印刷版を得ることができ
た。この版は、凸版印刷版として使用できる。After the exposure, the protective film was peeled off.
Using a brush-type developing machine, development was performed for 1 minute with water at 25 ° C., and the uncrosslinked portion of the photosensitive resin layer was washed out to obtain a photosensitive resin printing plate on which a relief image was formed. This plate can be used as a relief printing plate.

【０１０５】比較例１ 光発色層の光熱変換物質を含む層を設けない以外は実施
例５と同様にして、感光性樹脂印刷版材を作成した。Comparative Example 1 A photosensitive resin printing plate material was prepared in the same manner as in Example 5, except that the layer containing the photothermal conversion material of the photochromic layer was not provided.

【０１０６】この感光性樹脂印刷版材をＦＸ４００−Ａ
Ｐ（製版機、東レエンジニアリング（株）製）に装着
し、半導体レーザー（波長８３０ｎｍ、ビーム直径２０
μｍ）を用いて、保護フィルムを通して８００ｍＪ／ｃ
ｍ²でイメージ照射したところ熱発色層に画像が形成さ
れなかった。This photosensitive resin printing plate material was prepared using FX400-A
P (plate making machine, manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.) and a semiconductor laser (wavelength 830 nm, beam diameter 20)
800 mJ / c through a protective film
When an image was irradiated at m ² , no image was formed on the thermochromic layer.

【０１０７】これは、光熱変換物質を含む層が存在しな
い為に熱発色剤が加熱されず、発色しなかったものと考
えられる。This is presumably because the thermochromic agent was not heated because no layer containing the photothermal conversion material was present, and no color was formed.

【０１０８】[0108]

【発明の効果】本発明は原画フィルムが不要な感光性樹
脂印刷版材であり、凸状レリーフ像を形成することがで
きる。The present invention is a photosensitive resin printing plate material which does not require an original image film, and can form a convex relief image.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AB02 AC08 AD01 BC31 BC51 CA01 CB07 CB17 CB23 DA03 FA06 FA17 2H096 AA02 BA05 BA20 CA20 EA04 EA14 GA08 JA02 2H114 AA01 AA23 AA24 AA28 AA30 BA01 BA10 DA03 DA21 DA50 DA51 DA52 DA53 DA61 EA01 EA08 FA01 FA10 GA01  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page F term (reference) 2H025 AA00 AB02 AC08 AD01 BC31 BC51 CA01 CB07 CB17 CB23 DA03 FA06 FA17 2H096 AA02 BA05 BA20 CA20 EA04 EA14 GA08 JA02 2H114 AA01 AA23 AA24 AA28 AA30 BA01 DA50 DA50 DA50 EA01 EA08 FA01 FA10 GA01

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】支持体、感光性樹脂層、光発色層を少なく
とも有し、光発色層が、発色前は紫外線を透過可能であ
り、４５０〜１５００ｎｍの波長の光を照射することに
より発色し紫外線が実質上不透過となる層であることを
特徴とする感光性樹脂印刷版材。1. A photochromic layer having at least a support, a photosensitive resin layer, and a photochromic layer. The photochromic layer is capable of transmitting ultraviolet light before coloring, and develops color by irradiation with light having a wavelength of 450 to 1500 nm. A photosensitive resin printing plate material, which is a layer that is substantially impermeable to ultraviolet light. 【請求項２】光発色層が、光熱変換物質、熱発色剤およ
び顕色剤を少なくとも含有する層であることを特徴とす
る請求項第１に記載の感光性樹脂印刷版材。2. The photosensitive resin printing plate material according to claim 1, wherein the photochromic layer is a layer containing at least a photothermal conversion substance, a thermochromic agent and a color developer. 【請求項３】光発色層が、光熱変換物質を含有する層と
熱発色剤と顕色剤を含有する層を少なくとも有すること
を特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂印刷版材。3. The photosensitive resin printing plate material according to claim 1, wherein the photochromic layer has at least a layer containing a photothermal conversion substance and a layer containing a thermochromic agent and a developer. 【請求項４】光熱変換物質が、シアニン系、ポリメチン
系、ナフタロシアニン系染料から選ばれる少なくとも一
種の染料であることを特徴とする請求項２または３に記
載の感光性樹脂印刷版材。4. The photosensitive resin printing plate material according to claim 2, wherein the photothermal conversion material is at least one dye selected from cyanine-based, polymethine-based, and naphthalocyanine-based dyes. 【請求項５】熱発色剤と顕色剤を含有する層が、加熱前
は紫外線を透過可能であり、加熱することにより発色し
紫外線が実質上不透明となる層であることを特徴とする
請求項３に記載の感光性感光性樹脂印刷版材。5. The method according to claim 1, wherein the layer containing the thermal coloring agent and the developing agent is a layer that is permeable to ultraviolet rays before heating, and is colored by heating to make the ultraviolet rays substantially opaque. Item 4. A photosensitive photosensitive resin printing plate material according to item 3. 【請求項６】感光性樹脂層が３００〜４５０ｎｍの波長
の光により光硬化可能な層で、かつ厚みが０．１ｍｍ〜
１０ｍｍであることを特徴とする請求項１〜５のいずれ
かに記載の感光性樹脂印刷版材。6. The photosensitive resin layer is a layer curable by light having a wavelength of 300 to 450 nm and has a thickness of 0.1 mm to
The photosensitive resin printing plate material according to any one of claims 1 to 5, wherein the thickness is 10 mm. 【請求項７】感光性樹脂層が、部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール、または、
それらの変性体からなる群より選ばれる少なくとも１種
のポリマ、エチレン性不飽和化合物、光重合開始剤を少
なくとも含有することを特徴とする請求項１〜６のいず
れかに記載の感光性樹脂印刷版材。7. The photosensitive resin layer is partially saponified polyvinyl acetate, polyamide resin, polyvinyl alcohol, or
The photosensitive resin printing according to any one of claims 1 to 6, further comprising at least one polymer selected from the group consisting of modified products thereof, an ethylenically unsaturated compound, and a photopolymerization initiator. Plate material. 【請求項８】感光性樹脂層と光発色層との間に物質移動
防止層を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれ
かに記載の感光性樹脂印刷版材。8. The photosensitive resin printing plate material according to claim 1, further comprising a mass transfer preventing layer between the photosensitive resin layer and the photochromic layer. 【請求項９】物質移動防止層が、水溶性樹脂、疎水性樹
脂、紫外線硬化性樹脂から選ばれるバインダー樹脂を含
有することを特徴とする請求項８に記載の感光性樹脂印
刷版材。9. The photosensitive resin printing plate material according to claim 8, wherein the mass transfer preventing layer contains a binder resin selected from a water-soluble resin, a hydrophobic resin, and an ultraviolet curable resin. 【請求項１０】光発色層に画像を形成する工程、光発色
層を通して感光性樹脂層を露光する工程、感光性樹脂層
を現像する工程を少なくとも有することを特徴とする感
光性樹脂印刷版の製造方法。10. A photosensitive resin printing plate comprising at least a step of forming an image on the photochromic layer, a step of exposing the photosensitive resin layer through the photochromic layer, and a step of developing the photosensitive resin layer. Production method. 【請求項１１】支持体上に感光性樹脂層および光発色層
を積層した感光性樹脂印刷版材に、４５０〜１５００ｎ
ｍの波長の光を画像状に照射することにより光発色層
を、光が照射された部位のみ発色させて画像を形成さ
せ、次いでこの画像を形成した光発色層を通して３００
〜４５０ｎｍの波長の光を照射することにより、感光性
樹脂層を画像状に硬化させ、次いで現像液で、硬化した
感光性樹脂を残して溶出することにより支持体上にレリ
ーフ像を得ることを特徴とする感光性樹脂印刷版の製造
方法。11. A photosensitive resin printing plate material in which a photosensitive resin layer and a photochromic layer are laminated on a support, has a thickness of 450 to 1500 n.
By irradiating light having a wavelength of m in the form of an image, the light-coloring layer is colored only at the site where the light has been irradiated to form an image.
By irradiating light having a wavelength of ~ 450 nm, the photosensitive resin layer is cured imagewise, and then eluted with a developing solution while leaving the cured photosensitive resin, thereby obtaining a relief image on the support. A method for producing a photosensitive resin printing plate, which is characterized in that: