JP2001264771A - 液晶配向剤および液晶配向膜の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 印刷時の膜厚ムラの少ない液晶配向剤および
厚みムラのない液晶配向膜を得ること。 【解決手段】 テトラカルボン酸二無水物とジアミンと
の反応生成物であるポリアミック酸および／または可溶
性ポリイミドの溶媒として、γ−ブチロラクトンおよび
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを含有することを特徴とす
る印刷塗布用液晶配向剤並びにそれを用いて液晶配向膜
を製造する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は液晶配向剤および液
晶配向膜の製造方法に関する。さらに詳しくは印刷時の
塗布性が良好な液晶配向剤およびこの液晶配向剤から液
晶配向膜を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、正の誘電異方性を有するネマチッ
ク型液晶を、ポリイミドなどからなる液晶配向膜を有す
る透明電極付き基板でサンドイッチ構造にし、液晶分子
の長軸が基板間で９０〜２７０度連続的に捻れるように
してなるＴＮ、ＳＴＮ型液晶セルを有する液晶表示素子
（ＴＮ、ＳＴＮ型表示素子）が知られている。このＴ
Ｎ、ＳＴＮ型液晶表示素子における液晶の配向は、ラビ
ング処理が施された液晶配向膜により形成されている。
この液晶配向膜は印刷法を用いて塗布されるが、印刷時
の膜厚ムラが大きいと、具体的には膜厚として±５０Å
以上のバラツキがあると、表示特性、電気特性に影響を
及ぼすという問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は新規組
成の液晶配向剤を提供することにある。本発明の他の目
的は、前記従来の問題点を解決して、印刷時の膜厚ムラ
の小さい液晶配向剤を提供することにある。本発明のさ
らに他の目的は、本発明の上記液晶配向剤を用いて液晶
配向膜を製造する方法を提供することにある。本発明の
さらに他の目的および利点は以下の説明から明らかとな
ろう。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、第１に、（Ａ）テトラカルボ
ン酸二無水物とジアミンの反応生成物であるポリアミッ
ク酸および可溶性ポリイミドから選ばれる少なくとも１
種のポリマー、および（Ｂ）γ−ブチロラクトンとＮ−
メチル−２−ピロリドンを含有し且つＮ−メチル−２−
ピロリドンの含有率が０.１〜５０重量％の範囲にある
混合溶媒、からなることを特徴とする印刷塗布用液晶配
向剤によって達成される。また、本発明によれば、本発
明の上記目的および利点は、第２に、本発明の上記液晶
配向剤を印刷により基板に塗布しそして加熱して塗膜を
形成することを特徴とする液晶配向膜の製造方法によっ
て達成される。

【０００５】本発明の液晶配向剤は特定のポリマー
（Ａ）と特定の混合溶媒（Ｂ）とからなる。ポリマー
（Ａ）のポリアミック酸はテトラカルボン酸二無水物と
ジアミンを溶媒中で反応させることにより得られる。か
かるテトラカルボン酸二無水物としては、例えばブタン
テトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロペ
ンタンテトラカルボン酸二無水物、２,３,５−トリカル
ボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３,５,６−トリカ
ルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２,３,４,
５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、
１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−テトラヒ
ドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,
２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、５−（２,５−ジオ
キソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘ
キセン−１,２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２,
２,２］−オクト−７−エン−２,３,５,６−テトラカル
ボン酸二無水物などの脂肪族および脂環族テトラカルボ
ン酸二無水物；ピロメリット酸二無水物、３,３’,４,
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３,
３’,４,４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二
無水物、１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、２,３,６,７−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、３,３’,４,４’−ビフェニルエーテルテトラ
カルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−ジメチルジフ
ェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,
４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水
物、１,２,３,４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルスルフィド二無水物、４,４’−ビス（３,４−ジ
カルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルプロパン二無水物、３,３’,４,４’−パーフル
オロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３,３’,
４,４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス
（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、
ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水
物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二
無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４,４’−ジ
フェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル
酸）−４,４’−ジフェニルメタン二無水物などの芳香
族テトラカルボン酸二無水物を挙げることができる。

【０００６】これらのうちではブタンテトラカルボン酸
二無水物、１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン
酸二無水物、２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル
酢酸二無水物、５−（２,５−ジオキソテトラヒドロフ
ラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１,２−ジ
カルボン酸二無水物、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサ
ヒドロ−５−テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フ
ラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオ
ンが好ましい。

【０００７】また、ジアミン化合物としては、例えばｐ
−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４,
４’−ジアミノジフェニルメタン、４,４’−ジアミノ
ジフェニルエタン、４,４’−ジアミノジフェニルスル
フィド、４,４’−ジアミノジフェニルスルホン、４,
４’−ジアミノジフェニルエーテル、１,５−ジアミノ
ナフタレン、３,３−ジメチル−４,４’−ジアミノビフ
ェニル、４,４’−ジアミノベンズアニリド、３,４’−
ジアミノジフェニルエーテル、３,３’−ジアミノベン
ゾフェノン、３,４’−ジアミノベンゾフェノン、４,
４’−ジアミノベンゾフェノン、２,２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２,２
−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキ
サフルオロプロパン、２,２−ビス（４−アミノフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、２,２−ビス［４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１,４−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（３
−アミノフェノキシ）ベンゼン、９,９−ビス（４−ア
ミノフェニル）−１０−ヒドロアントラセン、９,９−
ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４,４’−メ
チレン−ビス（２−クロロアニリン）、２,２’,５,
５’−テトラクロロ−４,４’−ジアミノビフェニル、
２,２’−ジクロロ−４,４’−ジアミノ−５,５’−ジ
メトキシビフェニル、３,３’−ジメトキシ−４,４’−
ジアミノビフェニルなどの芳香族ジアミン；ジアミノテ
トラフェニルチオフェンなどのヘテロ原子を有する芳香
族ジアミン；１,１−メタキシリレンジアミン、１,３−
プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチ
レンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、１,４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロ
ンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジ
アミン、ヘキサヒドロ−４,７−メタノインダニレンジ
メチレンジアミン、トリシクロ［６,２,１,０2.7］−ウ
ンデシレンジメチルジアミン、４,４’−メチレンビス
（シクロヘキシルアミン）などの脂肪族または脂環族ジ
アミン；下記式（１）

【０００８】

【化１】

【０００９】（式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピ
ル基などの鎖状アルキル基、シクロヘキシル基などのシ
クロアルキル基またはフェニル基などのアリール基のよ
うな炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、ｐは１〜３、
ｑは１〜２０のそれぞれ整数を示す）

【００１０】などで表わされるジアミノオルガノシロキ
サンが挙げられる。これらのうち、ｐ−フェニレンジア
ミン、４,４’−ジアミノジフェニルメタン、４,４’−
ジアミノジフェニルエーテル、２,２−ビス［４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、９,９−ビ
ス（４−アミノフェニル）フルオレン 、２,２−ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフル
オロプロパン、２,２−ビス（４−アミノフェニル）ヘ
キサフルオロプロパンが好ましい。これらは単独でまた
は２種以上を組み合わせて使用できる。また、これらジ
アミンは市販品をそのまま使用しても、再還元して使用
してもよい。

【００１１】反応に用いられる上記有機溶媒としては、
反応で生成するポリアミック酸を溶解しうるものであれ
ば特に制限はない。例えばγ−ブチロラクトン、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンが好ましく用いられる。有機溶媒
の使用量は、テトラカルボン酸二無水物および全ジアミ
ン化合物の総量が、反応溶液の全量に対して０.１〜３
０重量％になるようにするのが好ましい。また、この際
の反応温度は、好ましくは０〜１５０℃、より好ましく
は０〜１００℃の反応温度で行われる。

【００１２】テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合
物の使用割合は、ジアミン化合物中のアミノ基１当量に
対してテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基を０.２
〜２当量とするのが好ましく、より好ましくは０.３〜
１.２当量である。

【００１３】本発明に用いられる可溶性ポリイミドは、
上記したポリアミック酸を、加熱して、または脱水剤お
よびイミド化触媒の存在下でイミド化することにより得
られる。加熱によりイミド化する場合の反応温度は、好
ましくは６０〜２００℃、より好ましくは１００〜１７
０℃である。反応温度が６０℃未満では反応の進行が遅
れ易く、また２００℃を越えると可溶性ポリイミドの分
子量が大きく低下することがある。また、脱水剤および
イミド化触媒の存在下でイミド化する場合の反応は、前
記した有機溶媒中で行うことができる。反応温度は、好
ましくは常０〜１８０℃、より好ましくは６０〜１５０
℃である。脱水剤としては、無水酢酸、無水プロピオン
酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いること
ができる。また、イミド化触媒としては、例えばピリジ
ン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３級
アミンを用いることができるが、これらに限定されるも
のではない。脱水剤の使用量は、ポリアミック酸の繰り
返し単位１モルに対して１.６〜２０モルとするのが好
ましい。また、イミド化触媒の使用量は使用する脱水剤
１モルに対し、０.５〜１０モルとするのが好ましい。

【００１４】このようにして得られるポリアミック酸、
可溶性ポリイミドの固有粘度［η_{in h}＝（ｌｎ ηｒｅｌ
／Ｃ、Ｃ＝０.５ｇ／ｄｌ、３０℃、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン中、以下同条件にて固有粘度を測定］は、好
ましくは０.０５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０.０
５〜５ｄｌ／ｇである。

【００１５】なお、反応媒体としての前記有機溶媒に
は、貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エステル
類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類を
生成する重合体が析出しない程度に併用することができ
る。かかる貧溶媒としては、例えばメチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、シクロヘ
キサノール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１,４−ブタンジオール、トリエチレングリコー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ブチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジ
エチルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチ
レングリコール−ｉ−プロピルエーテル、ブチルセロソ
ルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレン
グリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロ
ロメタン、１,２−ジクロロエタン、１,４−ジクロロブ
タン、トリクロロエタン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロ
ルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどを挙げることができる。

【００１６】本発明の液晶配向剤は、γ−ブチロラクト
ンとＮ−メチル−２−ピロリドンを含有し且つＮ−メチ
ル−２−ピロリドンの含有率が０.１〜５０重量％、好
ましくは１〜４０重量％の範囲にある混合溶媒（Ｂ）を
含有する。Ｎ−メチル−２−ピロリドンの含有率が０.
１重量％未満では、膜厚のバラツキが±５０・を超えて
しまい、また、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの含有率が
５０重量％を超えると膜白化による膜厚ムラが逆に大き
くなってしまう。

【００１７】本発明における混合溶媒（Ｂ）は、γ−ブ
チロラクトンとＮ−メチル−２−ピロリドンの他に、必
要に応じ、他の溶媒を含有することができる。かかる他
の溶媒の含有率は混合溶媒（Ｂ）全体の約８０重量％以
下とするのが好ましい。

【００１８】かかる他の溶媒としては、例えばＮ,Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ヘキサ
メチルホスホルアミドなどの非プロトン系極性溶媒；ｍ
−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロゲン化
フェノールなどのフェノール系溶媒；前述のアルコール
類、ケトン類、エステル類、エーテル類、ハロゲン化炭
化水素類、炭化水素類を挙げることができる。

【００１９】また、本発明の液晶配向剤は、ポリアミッ
ク酸および／または可溶性ポリイミドと基板との接着性
を改善する目的で、官能性シラン含有化合物を含有する
ことができる。

【００２０】官能性シラン含有化合物としては、例えば
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレイドプ
ロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリ
エトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル
−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリエ
トキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ−ト
リメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１
０−トリメトキシイシリル−１,４,７−トリアザデカ
ン、１０−トリエトキシシリル−１,４,７−トリアザデ
カン、９−トリメトキシシリル−３,６−ジアザノニル
アセテート、９−トリエトキシシリル−３,６−ジアザ
ノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレ
ン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビ
ス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリエトキ
シシランなどが挙げられる。

【００２１】本発明の液晶配向剤を用いて得られる液晶
表示素子は、例えば次の方法によって製造することがで
きる。まず、透明導電膜が設けられた基板の透明導電膜
側に、本発明の液晶配向剤を印刷により塗布し、好まし
くは８０〜２００℃、より好ましくは１２０〜２００℃
の温度で加熱して塗膜を形成させる。この塗膜は、通
常、０.００１〜１μｍ、好ましくは０.００５〜０.５
μｍである。

【００２２】上記の様に形成された塗膜は、ナイロンな
どの合成繊維からなる布を巻き付けたロールでラビング
処理を行うことにより、液晶配向膜とされる。上記基板
としては、例えばフロートガラス、ソーダガラスなどの
ガラス、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネー
トなどのプラスチックフィルムなどからなる透明基板を
用いることができる。

【００２３】上記透明導電膜としては、ＳｎＯ₂からな
るＮＥＳＡ膜、Ｉｎ₂Ｏ₃−ＳｎＯ₂からなるＩＴＯ膜な
どを用いることができ、これらの透明導電膜のパターニ
ングには、フォト・エッチング法、予めマスクを用いる
方法などが用いられる。液晶配向剤の塗布に際しては、
基板および透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好に
するために、基板および透明導電膜上に、予め官能性シ
ラン含有化合物、チタネートなどを塗布することもでき
る。

【００２４】液晶配向膜が形成された基板は、その２枚
を液晶配向膜をラビング方向が直交または逆平行となる
よう対向させ、基板の間の周辺部をシール剤でシール
し、液晶を充填し、充填孔を封止して液晶セルとし、そ
の両面に偏光方向がそれぞれ基板の液晶配向膜のラビン
グ方向と一致または直交するように張り合わせることに
より液晶表示素子とされる。

【００２５】上記シール剤としては、例えば硬化剤およ
びスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有したエ
ポキシ樹脂などを用いることができる。上記液晶として
は、ネマティック型液晶、スメクティック型液晶、その
中でもネマティック型液晶を形成させるものが好まし
く、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフ
ェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶、エステ
ル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキ
サン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビ
シクロオクタン系液晶、キュバン系液晶などが用いられ
る。また、これらの液晶に、例えばコレステリルクロラ
イド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネ
ートなどのコレステリック液晶や商品名Ｃ−１５、ＣＢ
−１５（Ｍｅｒｃｋ Ｌｔｄ．）として販売されている
ようなカイラル剤などを添加して使用することもでき
る。さらに、ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ
−２−メチルブチルシンナメートなどの強誘電性液晶も
使用することができる。

【００２６】液晶セルの外側に使用される偏光板として
は、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ
素を吸収させたＨ膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロース
保護膜で挟んだ偏光板、またはＨ膜そのものからなる偏
光板などを挙げることができる。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。なお、液晶配向膜の膜厚は、触針式の膜厚
計（アルファステップ）を用いて測定し、液晶配向膜塗
布面での膜厚とそのバラツキを評価した。

【００２８】合成例１ ２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物
４４.８ｇおよびｐ−フェニレンジアミン２１.６ｇをγ
−ブチロラクトン／Ｎ−メチル−２−ピロリドン＝５０
／５０（重量比）９８８ｇに溶解させ、室温で６時間反
応させた。次いで、反応混合物を大過剰のメタノールに
注ぎ、反応生成物を沈澱させた。その後、メタノールで
洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させて、固有粘度
１.４４ｄｌ／ｇのポリアミック酸Ｉａ６０.２ｇを得
た。

【００２９】合成例２ 合成例１で得られたポリアミック酸Ｉａ３０.０ｇを５
７０ｇのγ−ブチロラクトンに溶解し、２１.６ｇのピ
リジンと１６.７４ｇの無水酢酸を添加し、１２０℃で
３時間イミド化反応反応をさせた。次いで、反応生成液
を合成例１と同様に沈澱させ、固有粘度１.３５ｄｌ／
ｇのポリイミドＩＩａ２４.０ｇを得た。

【００３０】合成例３ 合成例１において、ジアミンを４,４’−ジアミノジフ
ェニルメタン３９.６ｇとした以外は、合成例１と同様
にしてポリアミック酸Ｉｂを得、さらにこのポリアミッ
ク酸Ｉｂを用いて合成例２と同様にしてイミド化反応を
行い、固有粘度１.１６ｄｌ／ｇのポリイミドＩＩｂ２
２.２ｇを得た。

【００３１】合成例４ 合成例１において、テトラカルボン酸二無水物をシクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物３９.２２ｇとした以
外は合成例１と同様にして、固有粘度１.２６ｄｌ／ｇ
ポリアミック酸Ｉｃ５０.５ｇを得た。

【００３２】合成例５ 合成例１において、テトラカルボン酸二無水物を１,３,
３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ
−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−
ｃ］フラン−１,３−ジオン６０.０ｇとした以外は合成
例１と同様にしてポリアミック酸Ｉｄを得、さらにこの
ポリアミック酸Ｉｄを用いて合成例２と同様にしてイミ
ド化反応を行い、固有粘度１.１６ｄｌ／ｇのポリイミ
ドＩＩｄ２２.２ｇを得た。

【００３３】合成例６ 合成例１において、テトラカルボン酸二無水物をピロメ
リット酸二無水物４３.６ｇとした以外は合成例１と同
様にして、固有粘度１.６６ｄｌ／ｇポリアミック酸Ｉ
ｅ６０.５ｇを得た。

【００３４】実施例１ 合成例１で得られた重合体Ｉａをγ−ブチロラクトン／
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（＝９５／５、重量比）に
溶解させて、固形分濃度５重量％の溶液とし、この溶液
を孔径１μｍのフィルターで濾過し、液晶配向剤溶液を
調製した。この溶液を、液晶配向膜塗布用印刷機を用い
て、ＩＴＯ膜からなる透明電極付きガラス基板の上に透
明電極面に塗布し、１８０℃で１時間乾燥した。触針式
膜厚計を用いて、面内の膜厚を測定したところ、平均値
は６００Å、バラツキは±２５Åと均一な膜厚が得られ
た。

【００３５】実施例２〜８ 実施例１において、合成例２〜６で得られたポリアミッ
ク酸および可溶性ポリイミドを用い、表１に示す溶剤組
成の液晶配向剤を調製した以外は、実施例１と同様にし
て印刷を行った。面内の膜厚を測定し、結果を表１に示
した。

【００３６】

【表１】

【００３７】比較例１ 合成例２で得られた可溶性ポリイミドＩＩａを用い、溶
媒をγ−ブチロラクトンとした以外は、実施例１と同様
にして印刷を行ったところ、面内の膜厚の平均値は６１
０・、バラツキは±８０Åと大きいものであった。

【００３８】比較例２ 合成例２で得られた可溶性ポリイミドＩＩａを用い、溶
媒をＮ−メチル−２−ピロリドンとした以外は、実施例
１と同様にして印刷を行ったところ、面内の膜厚の平均
値は６００Å、バラツキは±１２０Åと大きいものであ
った。

【００３９】

【発明の効果】本発明の印刷塗布用液晶配向剤によれ
ば、印刷時の膜厚ムラの少ない、特にＴＮ、ＳＴＮ型液
晶表示素子用として好適な液晶配向膜が得られる。ま
た、本発明の印刷塗布用液晶配向剤を用いて形成した液
晶配向膜を有する液晶表示素子は、使用する液晶を選択
することにより、ＳＨ（Super Homeotropic）、強誘電
性、反強誘電性液晶表示素子にも好適に使用することが
できる。さらに、本発明の印刷塗布用液晶配向剤を用い
て形成した配向膜を有する液晶表示素子は、液晶の配向
性および信頼性に優れ、種々の装置に有効に使用でき、
例えば卓上計算機、腕時計、置時計、係数表示板、ワー
ドプロセッサ、パーソナルコンピューター、液晶テレビ
などの表示装置に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 津田 祐輔 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 別所 信夫 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）テトラカルボン酸二無水物とジア
   ミンとの反応生成物であるポリアミック酸および可溶性
   ポリイミドから選ばれる少なくとも１種のポリマー、お
   よび（Ｂ）γ−ブチロラクトンとＮ−メチル−２−ピロ
   リドンを含有し且つＮ−メチル−２−ピロリドンの含有
   率が０.１〜５０重量％の範囲にある混合溶媒、からな
   ることを特徴とする印刷塗布用液晶配向剤。
2. 【請求項２】 請求項１の液晶配向剤を印刷により基板
   に塗布しそして加熱して塗膜を形成することを特徴とす
   る液晶配向膜の製造方法。