JP2001263926A - Method for manufacturing organic porous material, and heat insulation panel and case - Google Patents
Method for manufacturing organic porous material, and heat insulation panel and caseInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、冷蔵庫，冷凍庫，
建材等に用いられる有機多孔体断熱材の製造方法およ
び、断熱パネル，断熱箱体に関するものである。The present invention relates to a refrigerator, a freezer,
The present invention relates to a method for manufacturing an organic porous heat insulating material used for building materials and the like, and to a heat insulating panel and a heat insulating box.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、地球環境問題である温暖化を防止
することの重要性から、省エネルギー化が望まれてお
り、民生用機器に対しても省エネルギーの推進が行われ
ている。特に温冷熱利用の機器や住宅に関しては、熱を
効率的に利用するという。観点から、優れた断熱性を有
する断熱材が求められている。2. Description of the Related Art In recent years, energy saving has been demanded due to the importance of preventing global warming, which is a global environmental problem, and energy saving has been promoted for consumer appliances. In particular, equipment and houses that use hot and cold heat use heat efficiently. From a viewpoint, a heat insulating material having excellent heat insulating properties is required.
【０００３】一般的な断熱材としては、グラスウールな
どの繊維体やウレタンフォームなどの発泡体が用いられ
ている。しかし、これらの断熱材の断熱性を向上するた
めには断熱材の厚さを増す必要があり、断熱材を充填で
きる空間に制限があって省スペースや空間の有効利用が
必要な場合には適用することができない。As a general heat insulating material, a fibrous body such as glass wool or a foamed body such as urethane foam is used. However, in order to improve the heat insulating properties of these heat insulating materials, it is necessary to increase the thickness of the heat insulating material, and when there is a limit to the space that can be filled with the heat insulating material and space saving or effective use of space is required. Cannot be applied.
【０００４】そこで、たとえば特開平７−１３８３７５
号公報においては、アルコキシシランを原料とするゲル
状化合物を超臨界乾燥して得られるシリカの多孔体が開
示されており、その空孔の孔径が１００ｎｍ以下であ
り、高い断熱性が得られることが知られている。この方
法は、孔径を基体の平均自由行程レベルまで小さくする
と、気体の熱伝導率が低減するという現象を用いたもの
である。Therefore, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-138375
In the publication, a porous body of silica obtained by supercritical drying of a gel compound using alkoxysilane as a raw material is disclosed. The pore diameter of the pores is 100 nm or less, and high heat insulating property is obtained. It has been known. This method uses the phenomenon that when the pore size is reduced to the level of the mean free path of the substrate, the thermal conductivity of the gas decreases.
【０００５】上記の技術により得られる断熱材は、グラ
スウールやウレタンフォームなどの汎用断熱材に比べて
低い熱伝導率を有しており、同じ厚さでも高い断熱性を
示すものである。[0005] The heat insulating material obtained by the above technique has a lower thermal conductivity than general-purpose heat insulating materials such as glass wool and urethane foam, and shows high heat insulating properties even at the same thickness.
【０００６】また、ＵＳＰ５，４７８，８６７において
は、ポリイソシアネートと、ポリアミン化合物と、三量
化触媒を含む触媒とから合成される有機系多孔体が開示
されている。Further, US Pat. No. 5,478,867 discloses an organic porous material synthesized from a polyisocyanate, a polyamine compound, and a catalyst containing a trimerization catalyst.
【０００７】また、特表平９−５０１４５５において
は、ポリイソシアネート単独、またはポリイソシアネー
トと多官能のイソシアネート反応性化合物と三量化触媒
を含む触媒とから合成される有機多孔体が開示されてい
る。Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-501455 discloses an organic porous material synthesized from polyisocyanate alone or from a polyisocyanate, a polyfunctional isocyanate-reactive compound, and a catalyst containing a trimerization catalyst.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シリカ
多孔体は脆性が高く、原料も高価であるため、汎用の断
熱材には適さない。However, porous silica is not suitable for general-purpose heat insulating materials because of its high brittleness and expensive raw materials.
【０００９】一方、有機多孔体は、脆性に関して改善が
見られ、原料も安価であるが、湿潤ゲル形成ステップに
おける溶媒が不適切であると、ゲルが形成されない。On the other hand, the organic porous material has improved brittleness and the raw material is inexpensive. However, if the solvent in the wet gel forming step is inappropriate, no gel is formed.
【００１０】また、樹脂骨格の強度が低いため、乾燥工
程における収縮が大きく、乾燥後の多孔体密度は理論密
度の２倍から５倍にまでになっている。Further, since the strength of the resin skeleton is low, the shrinkage in the drying step is large, and the density of the porous body after drying is 2 to 5 times the theoretical density.
【００１１】また、ポリイソシアネートとイソシアネー
ト反応性化合物を三量化触媒によって重合して得られる
有機多孔体の樹脂骨格は、ポリイソシアネートが三量化
したヌレート環によって架橋されている。したがって、
ポリイソシアネートとイソシアネート反応性化合物との
インデックス、すなわち、イソシアネート基のイソシア
ネート反応性官能基である活性水素基に対する比が、１
付近から４未満の範囲ではヌレート環の存在割合が少な
くなるため、骨格強度がより低下し、乾燥工程における
収縮が非常に大きくなる。The resin skeleton of the organic porous material obtained by polymerizing polyisocyanate and an isocyanate-reactive compound with a trimerization catalyst is cross-linked by a trimerized nurate ring of polyisocyanate. Therefore,
The index of polyisocyanate and isocyanate-reactive compound, that is, the ratio of isocyanate groups to active hydrogen groups that are isocyanate-reactive functional groups is 1
In the range from near to less than 4, the proportion of the nullate ring is reduced, so that the skeletal strength is further reduced and the shrinkage in the drying step is extremely large.
【００１２】上記の問題点に鑑み、本発明の目的は、ポ
リイソシアネートと活性水素化合物とからなる湿潤ゲル
を安定に製造し、さらに、いかなるインデックスにおい
ても乾燥ステップにおける収縮を抑制し、断熱性能に優
れた低密度有機系多孔体を提供することを目的とするも
のである。また、それらを適用した断熱材、および、断
熱箱体を提供することを目的とするものである。[0012] In view of the above problems, an object of the present invention is to stably produce a wet gel comprising a polyisocyanate and an active hydrogen compound, suppress shrinkage in a drying step at any index, and improve heat insulation performance. It is an object of the present invention to provide an excellent low-density organic porous material. It is another object of the present invention to provide a heat insulating material and a heat insulating box to which those materials are applied.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】本発明の乾燥ゲルからな
る有機多孔体の製造方法は、少なくとも２つ以上の活性
水素基を有する活性水素化合物，ポリイソシアネート，
ウレタン触媒、および、溶解度パラメーターが８から１
３の範囲である有機溶媒を混合して湿潤ゲルを得るゲル
化ステップと、前記湿潤ゲルを多孔化して乾燥ゲルを得
る乾燥ステップとを含むことを特徴とするものである。According to the present invention, there is provided a method for producing an organic porous material comprising a dried gel, comprising: an active hydrogen compound having at least two or more active hydrogen groups; a polyisocyanate;
Urethane catalyst and solubility parameter from 8 to 1
3. The method according to claim 1, further comprising: a gelling step of obtaining a wet gel by mixing an organic solvent in the range of 3; and a drying step of obtaining a dry gel by making the wet gel porous.
【００１４】活性水素化合物が、ポリオール組成物であ
ることを特徴とするものである。[0014] The active hydrogen compound is a polyol composition.
【００１５】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが、
９．５以上から１０．５以下の範囲であることを特徴と
するものである。Further, the solubility parameter of the organic solvent is
The range is from 9.5 or more to 10.5 or less.
【００１６】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが、
９以上９．５未満、または１０．５以上１２未満の範囲
であり、かつ、有機溶媒のドナー数が、１２．５以上で
あることを特徴とするものである。The solubility parameter of the organic solvent is as follows:
It is in the range of 9 or more and less than 9.5, or 10.5 or more and less than 12, and the number of donors of the organic solvent is 12.5 or more.
【００１７】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが、
９以上９．５未満、または１０．５以上１２未満の範囲
であり、かつ、有機溶媒のアクセプター数が、１３以上
であることを特徴とするものである。The solubility parameter of the organic solvent is
It is in the range of 9 or more and less than 9.5, or 10.5 or more and less than 12, and the number of acceptors of the organic solvent is 13 or more.
【００１８】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが、
１２以上１３未満の範囲であり、かつ、有機溶媒のドナ
ー数が、２９以上であることを特徴とするものである。Also, the solubility parameter of the organic solvent is
It is characterized by being in the range of 12 or more and less than 13, and the number of donors of the organic solvent is 29 or more.
【００１９】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが、
１２以上１３未満の範囲であり、かつ、有機溶媒のアク
セプター数が、１９以上であることを特徴とするもので
ある。Also, the solubility parameter of the organic solvent is
It is a range of 12 or more and less than 13, and the number of acceptors of the organic solvent is 19 or more.
【００２０】また、有機溶媒がメチルエチルケトンであ
ることを特徴とするものである。Further, the organic solvent is methyl ethyl ketone.
【００２１】また、ウレタン触媒が、樹脂化強触媒であ
ることを特徴とするものである。Further, the present invention is characterized in that the urethane catalyst is a resinous strong catalyst.
【００２２】また、ゲル化ステップの後に、ゲルを静置
するエージングステップを含むことを特徴とするもので
ある。Further, the method is characterized by including an aging step of allowing the gel to stand after the gelling step.
【００２３】また、エージングステップの温度が、３０
℃以上、１２０℃以下であることを特徴とするものであ
る。Further, when the temperature of the aging step is 30
The temperature is not lower than 120 ° C and not lower than 120 ° C.
【００２４】また、エージングステップの際に、さらに
ウレタン触媒を追加することを特徴とするものである。Further, in the aging step, a urethane catalyst is further added.
【００２５】また、乾燥ステップの前に、有機溶媒が第
２の有機溶媒と置換される溶媒置換ステップを含むこと
を特徴とするものである。Further, before the drying step, the method further includes a solvent replacement step in which the organic solvent is replaced with the second organic solvent.
【００２６】また、第２の有機溶媒がアセトンであるこ
とを特徴とするものである。Further, the second organic solvent is acetone.
【００２７】また、有機多孔体の密度が３０〜８００ｋ
ｇ／ｍ3 であり、有機多孔体の平均孔径が１〜１００ｎ
ｍであることを特徴とするものである。Further, the density of the organic porous material is 30 to 800 k.
g / m 3 , and the average pore size of the organic porous material is 1 to 100 n.
m.
【００２８】本発明の断熱パネルは、密度が３０〜８０
０ｋｇ／ｍ3 であり、平均孔径が１〜１００ｎｍの乾燥
ゲルからなる有機多孔体を充填してなることを特徴とす
るものである。The heat insulating panel of the present invention has a density of 30 to 80.
It is characterized by being filled with an organic porous material made of a dried gel having a weight of 0 kg / m 3 and an average pore size of 1 to 100 nm.
【００２９】本発明の断熱箱体は、密度が３０〜８００
ｋｇ／ｍ3 であり、平均孔径が１〜１００ｎｍの乾燥ゲ
ルからなる有機多孔体を充填してなることを特徴とする
ものである。The heat insulating box of the present invention has a density of 30 to 800.
kg / m 3 , and is characterized by being filled with an organic porous material made of a dried gel having an average pore size of 1 to 100 nm.
【００３０】[0030]
【発明の実施の形態】本発明の請求項１に記載の有機多
孔体の製造方法は、少なくとも２つ以上の活性水素基を
有する活性水素化合物，ポリイソシアネート，ウレタン
触媒、および、溶解度パラメーターが８から１３の範囲
である有機溶媒を混合して湿潤ゲルを得るゲル化ステッ
プと、前記湿潤ゲルを多孔化して乾燥ゲルを得る乾燥ス
テップとを含むことを特徴とするものであり、ポリイソ
シアネートと活性水素化合物とからなる湿潤ゲルを安定
に製造し、さらに、いかなるインデックスにおいても乾
燥ステップにおける収縮を抑制し、断熱性能に優れた低
密度有機系多孔体を提供することが可能である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The method for producing an organic porous material according to the first aspect of the present invention comprises an active hydrogen compound having at least two or more active hydrogen groups, a polyisocyanate, a urethane catalyst, and a solubility parameter of 8 or more. A gelling step of obtaining a wet gel by mixing an organic solvent in the range of from 1 to 13, and a drying step of making the wet gel porous to obtain a dry gel, wherein the polyisocyanate and the active It is possible to stably produce a wet gel composed of a hydrogen compound, suppress shrinkage in a drying step at any index, and provide a low-density organic porous material excellent in heat insulation performance.
【００３１】本発明の請求項２に記載の有機多孔体の製
造方法は、活性水素化合物が、ポリオール組成物である
ことを特徴とするものであり、ポリイソシアネートと活
性水素化合物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さら
に、いかなるインデックスにおいても乾燥ステップにお
ける収縮を抑制し、断熱性能に優れた低密度有機多孔体
を提供することが可能である。The method for producing an organic porous material according to claim 2 of the present invention is characterized in that the active hydrogen compound is a polyol composition, and the wet gel comprising a polyisocyanate and an active hydrogen compound. Can be produced stably, and further, the shrinkage in the drying step can be suppressed at any index, and a low-density organic porous material excellent in heat insulation performance can be provided.
【００３２】また、活性水素化合物がポリオール組成物
であるため、溶解度パラメーターが８から１３の範囲で
ある有機溶媒との相互溶解性が高く、イソシアネート成
分との反応性も良好である。Further, since the active hydrogen compound is a polyol composition, the active hydrogen compound has high mutual solubility with an organic solvent having a solubility parameter in the range of 8 to 13, and has good reactivity with an isocyanate component.
【００３３】本発明の請求項３に記載の有機多孔体の製
造方法は、有機溶媒の溶解度パラメーターが、９．５以
上から１０．５以下の範囲であることを特徴とするもの
であり、ポリイソシアネートと活性水素化合物とからな
る湿潤ゲルを安定に製造し、さらに、いかなるインデッ
クスにおいても乾燥ステップにおける収縮を抑制し、断
熱性能に優れた低密度有機多孔体を提供することが可能
である。The method for producing an organic porous material according to claim 3 of the present invention is characterized in that the solubility parameter of the organic solvent is in the range of 9.5 to 10.5. It is possible to stably produce a wet gel comprising an isocyanate and an active hydrogen compound, to suppress shrinkage in a drying step at any index, and to provide a low-density organic porous material excellent in heat insulation performance.
【００３４】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが
９．５以上から１０．５以下の範囲であるため、活性水
素化合物および、イソシアネート，ウレタン触媒の全て
を可溶であることから、有機溶媒相を反応場としてゾル
粒子形成反応が進行する。Since the solubility parameter of the organic solvent is in the range of 9.5 or more to 10.5 or less, the active hydrogen compound and all of the isocyanate and urethane catalysts are soluble. A sol particle forming reaction proceeds as a field.
【００３５】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが
９．５以上から１０．５以下の範囲であるため、ゾル粒
子を形成するウレタン組成物と有機溶媒との親和性が高
く、ゾル粒子が均一に分散した状態にてゲル化が進行す
るため、透明な湿潤ゲルが安定して得られる。Further, since the solubility parameter of the organic solvent is in the range of 9.5 to 10.5, the affinity between the urethane composition forming the sol particles and the organic solvent is high, and the sol particles are uniformly dispersed. Since the gelation proceeds in a state in which the transparent wet gel is formed, a transparent wet gel can be stably obtained.
【００３６】本発明の請求項４に記載の有機多孔体の製
造方法は、有機溶媒の溶解度パラメーターが、９以上
９．５未満、または１０．５以上１２未満の範囲であ
り、かつ、有機溶媒のドナー数が、１２．５以上である
ことを特徴とするものであり、ポリイソシアネートと活
性水素化合物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さら
に、いかなるインデックスにおいても乾燥ステップにお
ける収縮を抑制し、断熱性能に優れた低密度有機多孔体
を提供することが可能である。The method for producing an organic porous material according to claim 4 of the present invention is characterized in that the solubility parameter of the organic solvent is in the range of 9 or more and less than 9.5, or 10.5 or more and less than 12; Is characterized by having a donor number of 12.5 or more, stably produce a wet gel comprising a polyisocyanate and an active hydrogen compound, and further suppress shrinkage in a drying step at any index. In addition, it is possible to provide a low-density organic porous material having excellent heat insulation performance.
【００３７】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが９
以上９．５未満、または１０．５以上１２未満の範囲で
あり、かつ、有機溶媒のドナー数が、１２．５以上の範
囲であるため、活性水素化合物および、イソシアネー
ト，ウレタン触媒の全てを可溶であることから、有機溶
媒相を反応場としたゾル粒子形成反応が進行する。The solubility parameter of the organic solvent is 9
Or less than 9.5 or less than 10.5 and less than 12 and the number of donors of the organic solvent is 12.5 or more, so that all of the active hydrogen compound and the isocyanate and urethane catalysts can be used. Because of the dissolution, the sol particle forming reaction using the organic solvent phase as a reaction field proceeds.
【００３８】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが９
以上９．５未満、または１０．５以上１２未満の範囲で
あり、かつ、有機溶媒のドナー数が、１２．５以上の範
囲であるため、ゾル粒子を形成するウレタン組成物と有
機溶媒との親和性が高く、ゾル粒子が均一に分散した状
態にてゲル化が進行するため、湿潤ゲルが安定して得ら
れる。When the solubility parameter of the organic solvent is 9
Since the number is less than 9.5 or less than 10.5 and less than 12 and the number of donors of the organic solvent is 12.5 or more, the urethane composition forming sol particles and the organic solvent Since gelation proceeds with high affinity and sol particles being uniformly dispersed, a wet gel can be stably obtained.
【００３９】本発明の請求項５に記載の有機多孔体の製
造方法は、有機溶媒の溶解度パラメーターが、９以上
９．５未満、または１０．５以上１２未満の範囲であ
り、かつ、有機溶媒のアクセプター数が、１３以上であ
ることを特徴とするものであり、ポリイソシアネートと
活性水素化合物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さ
らに、いかなるインデックスにおいても乾燥ステップに
おける収縮を抑制し、断熱性能に優れた低密度有機多孔
体を提供することが可能である。The method for producing an organic porous material according to claim 5 of the present invention is characterized in that the solubility parameter of the organic solvent is in the range of 9 or more and less than 9.5, or 10.5 or more and less than 12; Has an acceptor number of 13 or more, stably produces a wet gel comprising a polyisocyanate and an active hydrogen compound, further suppresses shrinkage in a drying step at any index, It is possible to provide a low-density organic porous material having excellent performance.
【００４０】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが９
以上９．５未満、または１０．５以上１２未満の範囲で
あり、かつ、有機溶媒のアクセプター数が、１３以上の
範囲であるため、活性水素化合物および、イソシアネー
ト，ウレタン触媒の全てを可溶であることから、有機溶
媒相を反応場としたゾル粒子形成反応が進行する。The solubility parameter of the organic solvent is 9
Since it is in the range of at least 9.5 or less than 10.5 and less than 12, and the number of acceptors of the organic solvent is in the range of 13 or more, the active hydrogen compound and all of the isocyanate and urethane catalysts are soluble. As a result, the sol particle forming reaction using the organic solvent phase as a reaction field proceeds.
【００４１】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが９
以上９．５未満、または１０．５以上１２未満の範囲で
あり、かつ、有機溶媒のアクセプター数が、１３以上の
範囲であるため、ゾル粒子を形成するウレタン組成物と
有機溶媒との親和性が高く、ゾル粒子が均一に分散した
状態にてゲル化が進行するため、湿潤ゲルが安定して得
られる。When the solubility parameter of the organic solvent is 9
Since the number is less than 9.5 or less than 10.5 or less and less than 12, and the number of acceptors of the organic solvent is 13 or more, the affinity between the urethane composition forming the sol particles and the organic solvent is preferable. And the gelation proceeds in a state where the sol particles are uniformly dispersed, so that a wet gel can be stably obtained.
【００４２】本発明の請求項６に記載の有機多孔体の製
造方法は、有機溶媒の溶解度パラメーターが、１２以上
１３未満の範囲であり、かつ、有機溶媒のドナー数が、
２９以上であることを特徴とするものであり、ポリイソ
シアネートと活性水素化合物とからなる湿潤ゲルを安定
に製造し、さらに、いかなるインデックスにおいても乾
燥ステップにおける収縮を抑制し、断熱性能に優れた低
密度有機多孔体を提供することが可能である。In the method for producing an organic porous material according to the present invention, the solubility parameter of the organic solvent is in the range of 12 or more and less than 13, and the number of donors of the organic solvent is
29 or more, which stably produces a wet gel comprising a polyisocyanate and an active hydrogen compound, further suppresses shrinkage in a drying step at any index, and has a low heat insulating performance. It is possible to provide a dense organic porous body.
【００４３】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが１
２以上１３未満の範囲であり、かつ、有機溶媒のドナー
数が、２９以上の範囲であるため、活性水素化合物およ
び、イソシアネート，ウレタン触媒の全てを可溶である
ことから、有機溶媒相を反応場としたゾル粒子形成反応
が進行する。The solubility parameter of the organic solvent is 1
Since the active hydrogen compound and all of the isocyanate and urethane catalysts are soluble in the range of 2 to less than 13 and the number of donors of the organic solvent is 29 or more, the organic solvent phase is reacted. The sol particle forming reaction proceeds.
【００４４】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが１
２以上１３未満の範囲であり、かつ、有機溶媒のドナー
数が、２９以上の範囲であるため、ゾル粒子を形成する
ウレタン組成物と有機溶媒との親和性が高く、ゾル粒子
が均一に分散した状態にてゲル化が進行するため、湿潤
ゲルが安定して得られる。The solubility parameter of the organic solvent is 1
Since the number of donors of the organic solvent is in the range of 2 or more and less than 13 and the number of donors of the organic solvent is 29 or more, the affinity between the urethane composition forming the sol particles and the organic solvent is high, and the sol particles are uniformly dispersed. Since the gelation proceeds in a state where the wet gel is formed, a wet gel can be stably obtained.
【００４５】本発明の請求項７に記載の有機多孔体の製
造方法は、有機溶媒の溶解度パラメーターが、１２以上
１３未満の範囲であり、かつ、有機溶媒のアクセプター
数が、１９以上であることを特徴とするものであり、ポ
リイソシアネートと活性水素化合物とからなる湿潤ゲル
を安定に製造し、さらに、いかなるインデックスにおい
ても乾燥ステップにおける収縮を抑制し、断熱性能に優
れた低密度有機多孔体を提供することが可能である。In the method for producing an organic porous material according to claim 7 of the present invention, the solubility parameter of the organic solvent is in the range of 12 or more and less than 13, and the number of acceptors of the organic solvent is 19 or more. It is characterized by a stable production of a wet gel composed of a polyisocyanate and an active hydrogen compound, and furthermore, suppresses shrinkage in the drying step at any index, and provides a low-density organic porous material excellent in heat insulation performance. It is possible to provide.
【００４６】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが１
２以上１３未満の範囲であり、かつ、有機溶媒のアクセ
プター数が、１９以上の範囲であるため、活性水素化合
物および、イソシアネート，ウレタン触媒の全てを可溶
であることから、有機溶媒相を反応場としたゾル粒子形
成反応が進行する。Further, the solubility parameter of the organic solvent is 1
Since the number of acceptors of the organic solvent is in the range of 2 or more and less than 13 and the number of acceptors of the organic solvent is 19 or more, the active hydrogen compound and all of the isocyanate and urethane catalysts are soluble. The sol particle forming reaction proceeds.
【００４７】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが１
２以上１３未満の範囲であり、かつ、有機溶媒のアクセ
プター数が、１９以上の範囲であるため、ゾル粒子を形
成するウレタン組成物と有機溶媒との親和性が高く、ゾ
ル粒子が均一に分散した状態にてゲル化が進行するた
め、透明な湿潤ゲルが安定して得られる。The solubility parameter of the organic solvent is 1
Since it is in the range of 2 or more and less than 13 and the number of acceptors of the organic solvent is in the range of 19 or more, the affinity between the urethane composition forming the sol particles and the organic solvent is high, and the sol particles are uniformly dispersed. Since the gelation proceeds in a state in which the transparent wet gel is formed, a transparent wet gel can be stably obtained.
【００４８】本発明の請求項８に記載の有機多孔体の製
造方法は、有機溶媒がメチルエチルケトンであることを
特徴とするものであり、ポリイソシアネートと活性水素
化合物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さらに、い
かなるインデックスにおいても乾燥ステップにおける収
縮を抑制し、断熱性能に優れた低密度有機多孔体を提供
することが可能である。The method for producing an organic porous material according to the present invention is characterized in that the organic solvent is methyl ethyl ketone, and a wet gel comprising a polyisocyanate and an active hydrogen compound is produced stably. In addition, it is possible to provide a low-density organic porous material excellent in heat insulation performance by suppressing shrinkage in a drying step at any index.
【００４９】また、有機溶媒がメチルエチルケトンであ
るため、活性水素化合物および、イソシアネート，ウレ
タン触媒の全てを可溶であり、有機溶媒相を反応場とし
たゾル粒子形成反応が進行する。Further, since the organic solvent is methyl ethyl ketone, the active hydrogen compound, the isocyanate, and the urethane catalyst are all soluble, and the sol particle forming reaction proceeds using the organic solvent phase as a reaction field.
【００５０】また、ゾル粒子を形成するウレタン組成物
と有機溶媒との親和性が高く、ゾル粒子が均一に分散し
た状態にてゲル化が進行するため、不透明な湿潤ゲルが
安定して得られる。In addition, since the urethane composition forming the sol particles has a high affinity for the organic solvent and gelation proceeds in a state where the sol particles are uniformly dispersed, an opaque wet gel can be stably obtained. .
【００５１】また、おそらく、ゾル粒子径が不均一であ
るために、ゲル化に際して、ゾル粒子が最密充填され、
ゲルが不透明化するとともに樹脂強度が増し、乾燥ステ
ップにおける収縮がさらに抑制されている。Also, probably due to the non-uniform size of the sol particles, the sol particles are closest packed during gelation,
The gel becomes opaque, the resin strength increases, and shrinkage in the drying step is further suppressed.
【００５２】本発明の請求項９に記載の有機多孔体の製
造方法は、ウレタン触媒が、樹脂化強触媒であることを
特徴とするものであり、ポリイソシアネートと活性水素
化合物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さらに、い
かなるインデックスにおいても乾燥ステップにおける収
縮を抑制し、断熱性能に優れた低密度有機多孔体を提供
することが可能である。The method for producing an organic porous material according to the ninth aspect of the present invention is characterized in that the urethane catalyst is a strong resin-forming catalyst, and the wet gel comprising a polyisocyanate and an active hydrogen compound. Can be produced stably, and further, the shrinkage in the drying step can be suppressed at any index, and a low-density organic porous material excellent in heat insulation performance can be provided.
【００５３】また、ウレタン触媒が樹脂化強触媒である
ため、ポリイソシアネートと活性水素化合物との反応活
性が高く、湿潤ゲル形成時間が短縮される。Since the urethane catalyst is a resinous strong catalyst, the reaction activity between the polyisocyanate and the active hydrogen compound is high, and the time for forming a wet gel is shortened.
【００５４】また、反応率が向上するため、ポリイソシ
アネートと活性水素化合物との重合架橋反応がより進行
し、乾燥ステップにおける収縮がさらに抑制される。Further, since the reaction rate is improved, the polymerization cross-linking reaction between the polyisocyanate and the active hydrogen compound further proceeds, and the shrinkage in the drying step is further suppressed.
【００５５】本発明の請求項１０に記載の有機多孔体の
製造方法は、ゲル化ステップの後に、ゲルを静置する、
エージングステップを含むことを特徴とするものであ
り、ポリイソシアネートと活性水素化合物とからなる湿
潤ゲルを安定に製造し、さらに、いかなるインデックス
においても乾燥ステップにおける収縮を抑制し、断熱性
能に優れた低密度有機多孔体を提供することが可能であ
る。In the method for producing an organic porous material according to claim 10 of the present invention, the gel is allowed to stand after the gelation step.
It is characterized by including an aging step, stably produces a wet gel comprising a polyisocyanate and an active hydrogen compound, further suppresses shrinkage in a drying step at any index, and has a low heat insulating performance. It is possible to provide a dense organic porous body.
【００５６】また、エージングステップを含むことによ
り、ゲル樹脂骨格の架橋反応がより進行するので、乾燥
ステップにおける収縮がさらに抑制される。In addition, by including the aging step, the crosslinking reaction of the gel resin skeleton progresses more, so that the shrinkage in the drying step is further suppressed.
【００５７】本発明の請求項１１に記載の有機多孔体の
製造方法は、エージングステップの温度が、３０℃以
上、１２０℃以下であることを特徴とするものであり、
ポリイソシアネートと活性水素化合物とからなる湿潤ゲ
ルを安定に製造し、さらに、いかなるインデックスにお
いても乾燥ステップにおける収縮を抑制し、断熱性能に
優れた低密度有機多孔体を提供することが可能である。[0057] The method for producing an organic porous material according to claim 11 of the present invention is characterized in that the temperature of the aging step is 30 ° C. or more and 120 ° C. or less,
It is possible to stably produce a wet gel composed of a polyisocyanate and an active hydrogen compound, suppress shrinkage in a drying step at any index, and provide a low-density organic porous material having excellent heat insulating performance.
【００５８】また、エージング温度が、３０℃以上、１
２０℃以下であるため、室温よりも効果的に、また、高
温による樹脂の劣化を生じることなく、樹脂骨格の架橋
反応を促進するため、乾燥ステップにおける収縮を抑制
することが可能となる。When the aging temperature is 30 ° C. or more,
Since the temperature is 20 ° C. or less, the crosslinking reaction of the resin skeleton is promoted more effectively than at room temperature and without causing deterioration of the resin due to the high temperature, so that shrinkage in the drying step can be suppressed.
【００５９】本発明の請求項１２に記載の有機多孔体の
製造方法は、エージングステップの際に、さらにウレタ
ン触媒を追加することを特徴とするものであり、ポリイ
ソシアネートと活性水素化合物とからなる湿潤ゲルを安
定に製造し、さらに、いかなるインデックスにおいても
乾燥ステップにおける収縮を抑制し、断熱性能に優れた
低密度有機多孔体を提供することが可能である。A method for producing an organic porous material according to a twelfth aspect of the present invention is characterized in that a urethane catalyst is further added during the aging step, and comprises a polyisocyanate and an active hydrogen compound. It is possible to stably produce a wet gel, suppress the shrinkage in the drying step at any index, and provide a low-density organic porous material excellent in heat insulation performance.
【００６０】また、エージングステップにおいて触媒を
追加することにより、さらに架橋反応が進行するため、
乾燥ステップにおける収縮を抑制することが可能とな
る。Further, by adding a catalyst in the aging step, a crosslinking reaction further proceeds.
It is possible to suppress shrinkage in the drying step.
【００６１】本発明の請求項１３に記載の有機多孔体の
製造方法は、乾燥ステップの前に、有機溶媒が第２の有
機溶媒と置換される溶媒置換ステップを含むことを特徴
とするものであり、ポリイソシアネートと活性水素化合
物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さらに、いかな
るインデックスにおいても乾燥ステップにおける収縮を
抑制し、断熱性能に優れた低密度有機多孔体を提供する
ことが可能である。A method for producing an organic porous material according to a thirteenth aspect of the present invention is characterized in that the method includes a solvent replacement step in which an organic solvent is replaced with a second organic solvent before the drying step. Yes, it is possible to stably produce a wet gel composed of a polyisocyanate and an active hydrogen compound, further suppress shrinkage in a drying step at any index, and provide a low-density organic porous material excellent in heat insulation performance. is there.
【００６２】また、溶媒置換ステップにおいて、より乾
燥効率の良い溶媒に置換することにより、乾燥効率が向
上できるため、乾燥時間を短縮することができる。In the solvent replacement step, by replacing the solvent with a solvent having higher drying efficiency, the drying efficiency can be improved, and the drying time can be shortened.
【００６３】また、触媒成分などの乾燥装置に対して腐
食性を持つ物質をあらかじめ除去することができる。In addition, substances that are corrosive to the drying device, such as catalyst components, can be removed in advance.
【００６４】本発明の請求項１４に記載の有機多孔体の
製造方法は、第２の有機溶媒がアセトンであることを特
徴とするものであり、ポリイソシアネートと活性水素化
合物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さらに、いか
なるインデックスにおいても乾燥ステップにおける収縮
を抑制し、断熱性能に優れた低密度有機多孔体を提供す
ることが可能である。A method for producing an organic porous material according to a fourteenth aspect of the present invention is characterized in that the second organic solvent is acetone, and the wet gel comprising a polyisocyanate and an active hydrogen compound is prepared. It is possible to provide a low-density organic porous material that is manufactured stably, suppresses shrinkage in the drying step at any index, and has excellent heat insulating performance.
【００６５】また、第２の溶媒がアセトンであるため、
溶解度パラメーターが８から１３の範囲である有機溶媒
との親和性が高く、溶媒置換を容易に行うことができ
る。Since the second solvent is acetone,
It has a high affinity for an organic solvent having a solubility parameter in the range of 8 to 13, and can easily perform solvent replacement.
【００６６】また、乾燥時には、アセトンは二酸化炭素
と親和性が高いため、超臨界二酸化炭素の溶媒抽出性が
改善し、乾燥性が向上する。Further, since acetone has a high affinity for carbon dioxide during drying, the solvent extractability of supercritical carbon dioxide is improved, and the drying property is improved.
【００６７】本発明の請求項１５に記載の有機多孔体の
製造方法は、有機多孔体の密度が３０〜８００ｋｇ／ｍ
3 であり、有機多孔体の平均孔径が１〜１００ｎｍであ
ることを特徴とするものであり、ポリイソシアネートと
活性水素化合物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さ
らに、いかなるインデックスにおいても乾燥ステップに
おける収縮を抑制し、断熱性能に優れた低密度有機多孔
体を提供することが可能である。In the method for producing an organic porous material according to the fifteenth aspect of the present invention, the density of the organic porous material is 30 to 800 kg / m.
3 , characterized in that the average pore size of the organic porous material is 1 to 100 nm, stably produce a wet gel comprising a polyisocyanate and an active hydrogen compound, and furthermore, a drying step at any index It is possible to provide a low-density organic porous material having excellent heat insulation performance by suppressing shrinkage in the above.
【００６８】本発明の請求項１６に記載の断熱パネル
は、密度が３０〜８００ｋｇ／ｍ3 であり、平均孔径が
１〜１００ｎｍの乾燥ゲルからなる有機多孔体を充填し
てなることを特徴とするものであり、ポリイソシアネー
トと活性水素化合物とからなる湿潤ゲルが安定に製造さ
れ、さらに、いかなるインデックスにおいても乾燥ステ
ップにおける収縮を抑制された、断熱性能に優れた低密
度有機多孔体を充填した断熱パネルである。A heat insulating panel according to a sixteenth aspect of the present invention is characterized by being filled with an organic porous material made of a dried gel having a density of 30 to 800 kg / m 3 and an average pore size of 1 to 100 nm. The wet gel composed of the polyisocyanate and the active hydrogen compound is stably produced, and furthermore, the shrinkage in the drying step is suppressed at any index, and the low-density organic porous material excellent in heat insulation performance is filled. It is an insulation panel.
【００６９】本発明の請求項１７に記載の断熱箱体は、
密度が３０〜８００ｋｇ／ｍ3 であり、平均孔径が１〜
１００ｎｍの乾燥ゲルからなる有機多孔体を充填してな
ることを特徴とするものであり、ポリイソシアネートと
活性水素化合物とからなる湿潤ゲルが安定に製造され、
さらに、いかなるインデックスにおいても乾燥ステップ
における収縮を抑制された、断熱性能に優れた低密度有
機多孔体を充填した断熱箱体である。The heat insulating box according to claim 17 of the present invention comprises:
The density is 30 to 800 kg / m 3 and the average pore size is 1 to
It is characterized by being filled with an organic porous material made of a dry gel of 100 nm, and a wet gel made of a polyisocyanate and an active hydrogen compound is stably produced,
Further, the heat insulating box is filled with a low-density organic porous material excellent in heat insulating performance, in which shrinkage in the drying step is suppressed at any index.
【００７０】本発明に記しているアクセプター数（Ａ
Ｎ）とは、溶媒分子の電子の受け入れやすさを示すパラ
メーターであり、数値が大きいほど他分子の電子を受け
入れやすい。The number of acceptors described in the present invention (A
N) is a parameter indicating the ease of accepting electrons of a solvent molecule, and the larger the value, the easier it is to accept electrons of another molecule.
【００７１】本発明に記しているドナー数（ＤＮ）と
は、溶媒分子の電子供与性を示すパラメーターであり、
数値が大きいほど他分子の電子を供与しやすい。The number of donors (DN) described in the present invention is a parameter indicating the electron donating property of a solvent molecule.
The larger the value, the easier it is to donate electrons of other molecules.
【００７２】本発明に記しているインデックスとは、イ
ソシアネートと活性水素化合物とが当量反応する際の理
論上のイソシアネート必要重量に対する、実際に使用す
るイソシアネート重量の比を示すパラメーターであっ
て、次の式１で示される。The index described in the present invention is a parameter indicating the ratio of the weight of isocyanate actually used to the theoretically required weight of isocyanate when the isocyanate and the active hydrogen compound are reacted in an equivalent amount. It is shown by Equation 1.
【００７３】[0073]
【数１】 (Equation 1)
【００７４】以下、実施の形態について、図１から図５
を用いて説明する。Hereinafter, the embodiment will be described with reference to FIGS.
This will be described with reference to FIG.
【００７５】（実施の形態１）図１は、本発明の有機多
孔体の製造方法であり、２つ以上の活性水素基を有する
活性水素化合物，ポリイソシアネート，ウレタン触媒、
および、溶解度パラメーターが８から１３の範囲である
有機溶媒を混合して湿潤ゲルを得るゲル化ステップと、
前記湿潤ゲルから有機溶媒を除去して乾燥ゲルを得る乾
燥ステップとを有するものである。(Embodiment 1) FIG. 1 shows a method for producing an organic porous material according to the present invention, wherein an active hydrogen compound having two or more active hydrogen groups, a polyisocyanate, a urethane catalyst,
And a gelling step of mixing an organic solvent having a solubility parameter in the range of 8 to 13 to obtain a wet gel;
Removing the organic solvent from the wet gel to obtain a dry gel.
【００７６】（実施の形態２）図２は、本発明の有機多
孔体の製造方法であり、２つ以上の活性水素基を有する
活性水素化合物，ポリイソシアネート，ウレタン触媒、
および、溶解度パラメーターが８から１３の範囲である
有機溶媒を混合して湿潤ゲルを得るゲル化ステップと、
前記湿潤ゲルを静置し、架橋反応を進行させるエージン
グステップと、前記湿潤ゲルから有機溶媒を除去して乾
燥ゲルを得る乾燥ステップとを有するものである。(Embodiment 2) FIG. 2 shows a method for producing an organic porous material of the present invention, in which an active hydrogen compound having two or more active hydrogen groups, a polyisocyanate, a urethane catalyst,
And a gelling step of mixing an organic solvent having a solubility parameter in the range of 8 to 13 to obtain a wet gel;
The method includes an aging step of allowing the wet gel to stand and allowing a crosslinking reaction to proceed, and a drying step of removing an organic solvent from the wet gel to obtain a dry gel.
【００７７】（実施の形態３）図３は、本発明の有機多
孔体の製造方法であり、２つ以上の活性水素基を有する
活性水素化合物，ポリイソシアネート，ウレタン触媒、
および、溶解度パラメーターが８から１３の範囲である
有機溶媒を混合して湿潤ゲルを得るゲル化ステップと、
有機溶媒が第２の有機溶媒と置換される溶媒置換ステッ
プと、前記湿潤ゲルから有機溶媒を除去して乾燥ゲルを
得る乾燥ステップとを有するものである。(Embodiment 3) FIG. 3 shows a method for producing an organic porous material of the present invention, in which an active hydrogen compound having two or more active hydrogen groups, a polyisocyanate, a urethane catalyst,
And a gelling step of mixing an organic solvent having a solubility parameter in the range of 8 to 13 to obtain a wet gel;
The method includes a solvent replacement step in which the organic solvent is replaced with a second organic solvent, and a drying step of removing the organic solvent from the wet gel to obtain a dry gel.
【００７８】（実施の形態４）図４は、本発明の有機多
孔体の製造方法であり、２つ以上の活性水素基を有する
活性水素化合物，ポリイソシアネート，ウレタン触媒、
および、溶解度パラメーターが８から１３の範囲である
有機溶媒を混合して湿潤ゲルを得るゲル化ステップと、
前記湿潤ゲルを静置し、架橋反応を進行させるエージン
グステップと、有機溶媒が第２の有機溶媒と置換される
溶媒置換ステップと、前記湿潤ゲルから有機溶媒を除去
して乾燥ゲルを得る乾燥ステップとを有するものであ
る。(Embodiment 4) FIG. 4 shows a method for producing an organic porous material according to the present invention, in which an active hydrogen compound having two or more active hydrogen groups, a polyisocyanate, a urethane catalyst,
And a gelling step of mixing an organic solvent having a solubility parameter in the range of 8 to 13 to obtain a wet gel;
An aging step of allowing the wet gel to stand and allowing a crosslinking reaction to proceed, a solvent replacement step in which the organic solvent is replaced with a second organic solvent, and a drying step of removing the organic solvent from the wet gel to obtain a dry gel And
【００７９】（実施の形態５）図５は、本発明の有機多
孔体の製造方法であり、２つ以上の活性水素基を有する
活性水素化合物，ポリイソシアネート，ウレタン触媒、
および、溶解度パラメーターが８から１３の範囲である
有機溶媒を混合して湿潤ゲルを得るゲル化ステップと、
前記湿潤ゲルを静置し、その際、架橋反応を促進するた
めの触媒がさらに追加されるエージングステップと、有
機溶媒が第２の有機溶媒と置換される溶媒置換ステップ
と、前記湿潤ゲルを多孔化して乾燥ゲルを得る乾燥ステ
ップとを有するものである。(Embodiment 5) FIG. 5 shows a method for producing an organic porous material of the present invention, wherein an active hydrogen compound having two or more active hydrogen groups, a polyisocyanate, a urethane catalyst,
And a gelling step of mixing an organic solvent having a solubility parameter in the range of 8 to 13 to obtain a wet gel;
The wet gel is allowed to stand, and at this time, an aging step in which a catalyst for accelerating a crosslinking reaction is further added, a solvent replacement step in which an organic solvent is replaced with a second organic solvent, Drying step to obtain a dried gel.
【００８０】本発明の活性水素化合物としては、活性水
素基を２つ以上の有する活性水素化合物が利用できる。
たとえば、活性水素基を２つ以上の有するポリオール，
アミン系化合物，カルボン酸系化合物などである。As the active hydrogen compound of the present invention, an active hydrogen compound having two or more active hydrogen groups can be used.
For example, a polyol having two or more active hydrogen groups,
Examples include amine compounds and carboxylic acid compounds.
【００８１】本発明の活性水素化合物の１つであるポリ
オール組成物としては、ヒドロキシル基を２つ以上有す
る直鎖状、または環状の物質が利用できる。たとえば、
グリセリン，ジエチレングリコール，トリメチロールプ
ロパン，ペンタエリスルトール，レゾルシノール，フロ
ログルシノール，ポリエーテルポリオール，ポリエステ
ルポリオールなどが適用できる。また、２種以上のポリ
オール組成物の混合物であっても良い。As the polyol composition which is one of the active hydrogen compounds of the present invention, a linear or cyclic substance having two or more hydroxyl groups can be used. For example,
Glycerin, diethylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, resorcinol, phloroglucinol, polyether polyol, polyester polyol and the like can be applied. Further, a mixture of two or more kinds of polyol compositions may be used.
【００８２】本発明のポリイソシアネートとしては、工
業用として一般に用いられている脂肪族、芳香脂肪族、
芳香族ポリイソシアネートが利用できる。本願発明にお
いては、芳香族ポリイソシアネートを好ましく用いるこ
とができる。例えば、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト，トリレンジイソシアネート、または、それらの混合
物などがある。The polyisocyanates of the present invention include aliphatic and araliphatic compounds generally used for industrial purposes.
Aromatic polyisocyanates can be used. In the present invention, an aromatic polyisocyanate can be preferably used. For example, there is diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, or a mixture thereof.
【００８３】本発明のウレタン触媒としては、活性水素
基とイソシアネート基の縮合反応を促進可能な化合物で
あり、３級アミン、有機金属化合物，アルカリ金属塩な
どが利用できる。例えば、テトラメチルヘキサメチレン
ジアミンや、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン，
テトラメチルプロピレンジアミン，オクタン酸第一スズ
などが適用できる。The urethane catalyst of the present invention is a compound capable of promoting a condensation reaction between an active hydrogen group and an isocyanate group, and tertiary amines, organometallic compounds, alkali metal salts and the like can be used. For example, tetramethylhexamethylenediamine, N, N-dimethylcyclohexylamine,
Tetramethylpropylenediamine, stannous octoate and the like can be applied.
【００８４】本発明の樹脂化強触媒としては、活性水素
基とイソシアネート基の反応速度を顕著に増加させ、ま
た、その反応率を向上させることの可能な化合物であ
り、３級アミン，有機金属化合物，アルカリ金属塩など
が利用できる。たとえば、トリエチレンジアミン，ジブ
チルスズジラウレートなどが利用できる。The resinous strong catalyst of the present invention is a compound capable of remarkably increasing the reaction rate between an active hydrogen group and an isocyanate group and improving the reaction rate. Compounds and alkali metal salts can be used. For example, triethylenediamine, dibutyltin dilaurate and the like can be used.
【００８５】本発明の有機溶媒としては、溶解度パラメ
ーターが８から１３の範囲の有機系液体であり、かつ活
性水素化合物および、ポリイソシアネート、触媒に対し
て不活性な物質が利用できる。また、これらは、活性水
素化合物および、ポリイソシアネート，ウレタン触媒の
すべてを可溶な物質であり、有機溶媒相を反応場とし
て、活性水素化合物とポリイソシアネートとがゾル粒子
を形成することができる。また、これらは、ゾル粒子を
形成するウレタン組成物と親和性が高く、ゾル粒子を均
一に分散した状態に保ち、ゲル化反応を進行させること
ができるものである。As the organic solvent of the present invention, an organic liquid having a solubility parameter in the range of 8 to 13 and being inactive against active hydrogen compounds, polyisocyanates and catalysts can be used. Further, these are substances in which the active hydrogen compound, the polyisocyanate, and the urethane catalyst are all soluble, and the active hydrogen compound and the polyisocyanate can form sol particles using the organic solvent phase as a reaction field. Further, these have high affinity with the urethane composition forming the sol particles, can maintain the sol particles in a uniformly dispersed state, and can promote the gelation reaction.
【００８６】溶解度パラメーターが９．５以上１０．５
以下の範囲では、たはえば、１，４−ジオキサン，ニト
ロベンゼン，テトラヒドロフラン，Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、メチルエチルケトンなどが使用できる。The solubility parameter is 9.5 or more and 10.5
In the following range, for example, 1,4-dioxane, nitrobenzene, tetrahydrofuran, N-methyl-2-pyrrolidone, methyl ethyl ketone and the like can be used.
【００８７】また、溶解度パラメーターが、９以上９．
５未満、または１０．５以上１２未満の範囲であり、か
つ、有機溶媒のドナー数が、１２．５以上の範囲では、
たとえば、アセトン，ピリジン，酢酸エチル，Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ），Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）などが利用できる。The solubility parameter is 9 or more.
When the number is less than 5, or 10.5 or more and less than 12, and the number of donors of the organic solvent is 12.5 or more,
For example, acetone, pyridine, ethyl acetate, N, N-
Dimethylacetamide (DMA), N, N-dimethylformamide (DMF) and the like can be used.
【００８８】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが、
９以上９．５未満、または１０．５以上１２未満の範囲
であり、かつ、有機溶媒のアクセプター数が、１３以上
の範囲では、たとえば、クロロホルム，ピリジン，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ），Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）などが利用できる。The solubility parameter of the organic solvent is
When the number is 9 or more and less than 9.5 or 10.5 or more and less than 12, and the number of acceptors of the organic solvent is 13 or more, for example, chloroform, pyridine, N,
N-dimethylacetamide (DMA), N, N-dimethylformamide (DMF) and the like can be used.
【００８９】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが、
１２以上１３未満の範囲であり、かつ、有機溶媒のドナ
ー数が、２９以上の範囲では、たとえば、ジメチルスル
ホキシド（ＤＭＳＯ），へキサメチルホスホルアミド
（ＨＭＰＡ）などが利用できる。The solubility parameter of the organic solvent is
When the number of donors of the organic solvent is in the range of 12 or more and less than 13 and the number of donors is 29 or more, for example, dimethyl sulfoxide (DMSO), hexamethylphosphoramide (HMPA), or the like can be used.
【００９０】また、有機溶媒の溶解度パラメーターが、
１２以上１３未満の範囲であり、かつ、有機溶媒のアク
セプター数が、１９以上の範囲では、たとえば、アセト
ニトリル，ニトロメタン，ジメチルスルホキシド（ＤＭ
ＳＯ）などが利用できる。The solubility parameter of the organic solvent is
In the range of 12 or more and less than 13 and the number of acceptors of the organic solvent is 19 or more, for example, acetonitrile, nitromethane, dimethyl sulfoxide (DM
SO) can be used.
【００９１】本発明の第２の有機溶媒としては、溶解度
パラメーターが８から１３の範囲である有機溶媒との親
和性が高く、溶媒置換を容易に行うことができ、かつ、
二酸化炭素とも親和性が高く、超臨界二酸化炭素の溶媒
抽出性の良好なものが使用できる。例えば、エタノー
ル，メタノール，イソプロパノール，アセトンなどであ
る。特に、未反応で残存しているポリイソシアネートと
反応するおそれのないアセトンが好ましく用いることが
できる。The second organic solvent of the present invention has a high affinity for an organic solvent having a solubility parameter in the range of 8 to 13, can easily perform solvent substitution, and
Carbon dioxide having a high affinity for carbon dioxide and having good solvent extraction properties for supercritical carbon dioxide can be used. For example, ethanol, methanol, isopropanol, acetone, etc. In particular, acetone which does not possibly react with unreacted remaining polyisocyanate can be preferably used.
【００９２】なお、本発明に適したインデックスとして
は、０．９から１０の範囲である。０．９未満では、未
反応の活性水素基の残存が多く、ゲル骨格強度が低下
し、収縮が生じる。また、１０以上では、全てのイソシ
アネート基を完全に三量化反応させるのが困難となり、
残存したイソシアネート基が増加すると、樹脂の脆性が
増す。特に、１から８の範囲が好ましい。The index suitable for the present invention is in the range of 0.9 to 10. If the ratio is less than 0.9, unreacted active hydrogen groups remain so much that the gel skeleton strength decreases and shrinkage occurs. On the other hand, if it is 10 or more, it is difficult to completely trimerize all isocyanate groups,
When the remaining isocyanate groups increase, the brittleness of the resin increases. In particular, the range of 1 to 8 is preferable.
【００９３】[0093]
【実施例】以下に実施例を用いて、本発明を具体的に説
明する。本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。The present invention will be specifically described below with reference to examples. The present invention is not limited only to these.
【００９４】（実施例１）ポリオールは芳香族アミン系
ポリエーテルポリオールで水酸基価４６５ｍｇＫＯＨ／
ｇである武田薬品工業製ＧＲ４６を、触媒は汎用ウレタ
ン触媒である花王（株）製カオライザーＮｏ．１を、ポ
リイソシアネートはアミン当量１３５のクルードＭＤＩ
を使用した。これらの原料をインデックス６、固形分濃
度１０ｗｔ％となるよう有機溶媒であるテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）中に溶解・混合し、湿潤ゲル形成まで静
置した。なお、固形分濃度とはポリオールとポリイソシ
アネートの重量の和が、全重量に占める割合を示してい
る。その後、得られた湿潤ゲルを耐圧容器へ移し、室
温、１２ＭＰａにて３０分間、液体二酸化炭素のフロー
に曝した後、温度を５０℃まで上昇させ、超臨界二酸化
炭素による溶媒抽出により、乾燥を行った。乾燥中は排
出側のガス分析を連続的に行い、有機溶媒成分が検出さ
れなくなった時点で乾燥を終了し、乾燥ゲルを得た。な
お、ＴＨＦの溶解度パラメーターは９．９である。Example 1 The polyol was an aromatic amine polyether polyol having a hydroxyl value of 465 mg KOH /
g of GR46 manufactured by Kao Corporation, which is a general-purpose urethane catalyst. 1, polyisocyanate was crude MDI having an amine equivalent of 135.
It was used. These raw materials were dissolved and mixed in an organic solvent, tetrahydrofuran (THF), so as to have an index of 6 and a solid concentration of 10 wt%, and were allowed to stand until a wet gel was formed. In addition, the solid content concentration indicates a ratio of the sum of the weights of the polyol and the polyisocyanate to the total weight. Thereafter, the obtained wet gel is transferred to a pressure-resistant container, and exposed to a flow of liquid carbon dioxide at room temperature and 12 MPa for 30 minutes. After that, the temperature is increased to 50 ° C., and the solvent is extracted by supercritical carbon dioxide to dry. went. During the drying, gas analysis on the discharge side was continuously performed, and when the organic solvent component was not detected any more, the drying was terminated to obtain a dried gel. The solubility parameter of THF is 9.9.
【００９５】（実施例２）ポリオール，触媒，ポリイソ
シアネートは実施例１と同様のものを使用した。これら
の原料をインデックス１、固形分濃度１０ｗｔ％となる
よう有機溶媒であるＴＨＦ中に溶解・混合し、湿潤ゲル
形成まで静置した。その後、実施例１と同様の手法にて
溶媒を乾燥し、乾燥ゲルを得た。(Example 2) The same polyol, catalyst and polyisocyanate as in Example 1 were used. These raw materials were dissolved and mixed in THF as an organic solvent so as to have an index of 1 and a solid content of 10 wt%, and were allowed to stand until a wet gel was formed. Thereafter, the solvent was dried in the same manner as in Example 1 to obtain a dried gel.
【００９６】（実施例３）ポリオール，触媒，ポリイソ
シアネートは実施例１と同様のものを使用した。これら
の原料をインデックス１、固形分濃度１０ｗｔ％となる
よう有機溶媒であるＴＨＦ中に溶解・混合し、湿潤ゲル
形成まで静置した。その後、６０度にて７日間のエージ
ングを行った。エージング後のサンプルは、実施例１と
同様の手法にて溶媒を乾燥し、乾燥ゲルを得た。(Example 3) The same polyol, catalyst and polyisocyanate as in Example 1 were used. These raw materials were dissolved and mixed in THF as an organic solvent so as to have an index of 1 and a solid content of 10 wt%, and were allowed to stand until a wet gel was formed. Thereafter, aging was performed at 60 degrees for 7 days. After aging, the solvent was dried in the same manner as in Example 1 to obtain a dried gel.
【００９７】（実施例４）ポリオール，触媒，ポリイソ
シアネートは実施例１と同様のものを使用した。これら
の原料をインデックス１、固形分濃度１０ｗｔ％となる
よう有機溶媒であるＴＨＦ中に溶解・混合し、湿潤ゲル
形成まで静置した。次に、湿潤ゲルを６０℃にて７日間
保持後、アセトンにより溶媒置換を行った。その後、実
施例１と同様の手法にて溶媒を乾燥し、乾燥ゲルを得
た。(Example 4) The same polyol, catalyst and polyisocyanate as in Example 1 were used. These raw materials were dissolved and mixed in THF as an organic solvent so as to have an index of 1 and a solid content of 10 wt%, and were allowed to stand until a wet gel was formed. Next, after the wet gel was kept at 60 ° C. for 7 days, the solvent was replaced with acetone. Thereafter, the solvent was dried in the same manner as in Example 1 to obtain a dried gel.
【００９８】（実施例５）ポリオール，ポリイソシアネ
ートは実施例１と同様のものを使用した。触媒は、樹脂
化の強触媒である花王（株）製カオライザーＮｏ．３１
を使用した。これらの原料をインデックス１、固形分濃
度１０ｗｔ％となるよう有機溶媒であるＴＨＦ中に溶解
・混合し、湿潤ゲル形成まで静置した。次に、湿潤ゲル
を６０℃にて７日間保持後、アセトンにより溶媒置換を
行った。さらに、実施例１と同様の手法にて溶媒を乾燥
し、乾燥ゲルを得た。(Example 5) The same polyol and polyisocyanate as in Example 1 were used. The catalyst is Kaolyzer No. manufactured by Kao Corporation, which is a strong catalyst for resinification. 31
It was used. These raw materials were dissolved and mixed in THF as an organic solvent so as to have an index of 1 and a solid content of 10 wt%, and were allowed to stand until a wet gel was formed. Next, after the wet gel was kept at 60 ° C. for 7 days, the solvent was replaced with acetone. Further, the solvent was dried in the same manner as in Example 1 to obtain a dried gel.
【００９９】（実施例６）ポリオール，触媒，ポリイソ
シアネートは実施例５と同様のものを使用した。これら
の原料をインデックス１、固形分濃度１０ｗｔ％となる
よう有機溶媒であるＴＨＦ中に溶解・混合し、湿潤ゲル
形成まで静置した。次に、湿潤ゲルを６０℃にて７日間
保持、その際、カオライザーＮｏ．３１をＴＨＦにて１
０倍希釈した溶液を追加添加した。その後、アセトンに
より溶媒置換を行った。さらに、実施例１と同様の手法
にて溶媒を乾燥し、乾燥ゲルを得た。(Example 6) The same polyol, catalyst and polyisocyanate as in Example 5 were used. These raw materials were dissolved and mixed in THF as an organic solvent so as to have an index of 1 and a solid content of 10 wt%, and were allowed to stand until a wet gel was formed. Next, the wet gel was kept at 60 ° C. for 7 days. 31 for 1 in THF
An additional 0-fold diluted solution was added. Thereafter, the solvent was replaced with acetone. Further, the solvent was dried in the same manner as in Example 1 to obtain a dried gel.
【０１００】（実施例７）ポリオール，触媒，ポリイソ
シアネートは実施例５と同様のものを使用した。これら
の原料をインデックス１、固形分濃度１０ｗｔ％となる
よう有機溶媒であるメチルエチルケトン（ＭＥＫ）中に
溶解・混合し、湿潤ゲル形成まで静置した。その後、湿
潤ゲルを６０℃にて７日間保持後、アセトンにより溶媒
置換を行った。さらに、実施例１と同様の手法にて溶媒
を乾燥し、乾燥ゲルを得た。なお、ＭＥＫの溶解度パラ
メーターは９．３、ＤＮは１５．５である。(Example 7) The same polyol, catalyst and polyisocyanate as in Example 5 were used. These raw materials were dissolved and mixed in an organic solvent, methyl ethyl ketone (MEK), so as to have an index of 1 and a solid concentration of 10 wt%, and were allowed to stand until a wet gel was formed. After that, the wet gel was kept at 60 ° C. for 7 days, and the solvent was replaced with acetone. Further, the solvent was dried in the same manner as in Example 1 to obtain a dried gel. The solubility parameter of MEK is 9.3 and DN is 15.5.
【０１０１】（実施例８）ポリオール，触媒，ポリイソ
シアネートは実施例５と同様のものを使用した。これら
の原料をインデックス１、固形分濃度１０ｗｔ％となる
よう有機溶媒であるＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（Ｄ
ＭＡ）中に溶解・混合し、湿潤ゲル形成まで静置した。
次に、湿潤ゲルを６０℃にて７日間保持後、アセトンに
より溶媒置換を行った。さらに、実施例１と同様の手法
にて溶媒を乾燥し、乾燥ゲルを得た。なお、ＤＭＡの溶
解度パラメーターは１１．１、ＤＭは２７．８である。Example 8 The same polyol, catalyst and polyisocyanate as those used in Example 5 were used. An N, N-dimethylacetamide (D
MA) and allowed to stand until wet gel formation.
Next, after the wet gel was kept at 60 ° C. for 7 days, the solvent was replaced with acetone. Further, the solvent was dried in the same manner as in Example 1 to obtain a dried gel. The solubility parameter of DMA is 11.1, and DM is 27.8.
【０１０２】（実施例９）ポリオール，触媒，ポリイソ
シアネートは実施例５と同様のものを使用した。これら
の原料をインデックス１、固形分濃度１０ｗｔ％となる
よう有機溶媒であるクロロホルム中に溶解・混合し、湿
潤ゲル形成まで静置した。次に、湿潤ゲルを６０℃にて
７日間保持後、アセトンにより溶媒置換を行った。さら
に、実施例１と同様の手法にて溶媒を乾燥し、乾燥ゲル
を得た。なお、クロロホルムの溶解度パラメーターは
９．３、ＡＮは２３．１である。Example 9 The same polyol, catalyst and polyisocyanate as those used in Example 5 were used. These raw materials were dissolved and mixed in chloroform, which is an organic solvent, so as to have an index of 1 and a solid concentration of 10 wt%, and were allowed to stand until a wet gel was formed. Next, after the wet gel was kept at 60 ° C. for 7 days, the solvent was replaced with acetone. Further, the solvent was dried in the same manner as in Example 1 to obtain a dried gel. The solubility parameter of chloroform is 9.3, and AN is 23.1.
【０１０３】（実施例１０）ポリオール，触媒，ポリイ
ソシアネートは実施例５と同様のものを使用した。これ
らの原料をインデックス１、固形分濃度１０ｗｔ％とな
るよう有機溶媒であるジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏ）中に溶解・混合し、湿潤ゲル形成まで静置した。次
に、湿潤ゲルを６０℃にて７日間保持後、アセトンによ
り溶媒置換を行った。さらに、実施例１と同様の手法に
て溶媒を乾燥し、乾燥ゲルを得た。なお、ＤＭＳＯの溶
解度パラメーターは１２．９７、ＤＮは２９．８であ
る。(Example 10) The same polyol, catalyst and polyisocyanate as in Example 5 were used. An organic solvent such as dimethyl sulfoxide (DMS) was used to make these raw materials have an index of 1 and a solid content of 10 wt%.
O), and allowed to stand until formation of a wet gel. Next, after the wet gel was kept at 60 ° C. for 7 days, the solvent was replaced with acetone. Further, the solvent was dried in the same manner as in Example 1 to obtain a dried gel. The solubility parameter of DMSO is 12.97 and DN is 29.8.
【０１０４】（実施例１１）ポリオール，触媒，ポリイ
ソシアネートは実施例５と同様のものを使用した。これ
らの原料をインデックス１、固形分濃度１０ｗｔ％とな
るよう有機溶媒であるニトロメタン中に溶解・混合し、
湿潤ゲル形成まで静置した。次に、湿潤ゲルを６０℃に
て７日間保持後、アセトンにより溶媒置換を行った。さ
らに、実施例１と同様の手法にて溶媒を乾燥し、乾燥ゲ
ルを得た。なお、ニトロメタンの溶解度パラメーターは
１２．９、ＡＮは２０．５である。(Example 11) The same polyol, catalyst and polyisocyanate as in Example 5 were used. These raw materials are dissolved and mixed in nitromethane, which is an organic solvent, so as to have an index of 1 and a solid concentration of 10 wt%.
Allowed to stand until wet gel formation. Next, after the wet gel was kept at 60 ° C. for 7 days, the solvent was replaced with acetone. Further, the solvent was dried in the same manner as in Example 1 to obtain a dried gel. The solubility parameter of nitromethane is 12.9 and AN is 20.5.
【０１０５】（比較例１）ポリオール，触媒，ポリイソ
シアネートは実施例５と同様のものを使用した。これら
の原料をインデックス１、固形分濃度１０ｗｔ％となる
よう有機溶媒であるヘキサン中に混合したが、溶解せ
ず、湿潤ゲルは形成されなかった。なお、ヘキサンの溶
解度パラメーターは７．３である。Comparative Example 1 The same polyol, catalyst and polyisocyanate as those used in Example 5 were used. These raw materials were mixed in hexane as an organic solvent so as to have an index of 1 and a solid concentration of 10 wt%, but did not dissolve and no wet gel was formed. The solubility parameter of hexane is 7.3.
【０１０６】（比較例２）ポリオール，触媒，ポリイソ
シアネートは実施例５と同様のものを使用した。これら
の原料をインデックス１、固形分濃度１０ｗｔ％となる
よう有機溶媒であるホルムアミド中に混合したが、溶解
せず、湿潤ゲルは形成されなかった。なお、ホルムアミ
ドの溶解度パラメーターは１７．８である。Comparative Example 2 The same polyol, catalyst and polyisocyanate as those used in Example 5 were used. These raw materials were mixed in formamide as an organic solvent to have an index of 1 and a solid concentration of 10 wt%, but did not dissolve, and no wet gel was formed. The solubility parameter of formamide is 17.8.
【０１０７】（比較例３）ポリオール，触媒，ポリイソ
シアネートは実施例５と同様のものを使用した。これら
の原料をインデックス１、固形分濃度１０ｗｔ％となる
よう有機溶媒であるベンゼン中に溶解・混合し、静置し
た。１日後、重合物が溶媒中に沈殿し、これを、実施例
１と同様の手法にて溶媒を乾燥し、乾燥品を得た。な
お、ベンゼンの溶解度パラメーターは９．２、ＤＮは
０．１である。Comparative Example 3 The same polyol, catalyst and polyisocyanate as in Example 5 were used. These raw materials were dissolved and mixed in benzene, which is an organic solvent, so as to have an index of 1 and a solid concentration of 10 wt%, and were allowed to stand. One day later, the polymer precipitated in the solvent, and the solvent was dried in the same manner as in Example 1 to obtain a dried product. In addition, the solubility parameter of benzene is 9.2, and DN is 0.1.
【０１０８】（比較例４）ポリオール，触媒，ポリイソ
シアネートは実施例５と同様のものを使用した。これら
の原料をインデックス１、固形分濃度１０ｗｔ％となる
よう有機溶媒であるベンゼン中に溶解・混合し、静置し
た。１日後、重合物が溶媒中に沈殿し、これを、実施例
１と同様の手法にて溶媒を乾燥し、乾燥品を得た。な
お、ベンゼンの溶解度パラメーターは９．２、ＡＮは
８．２である。Comparative Example 4 The same polyol, catalyst and polyisocyanate as in Example 5 were used. These raw materials were dissolved and mixed in benzene, which is an organic solvent, so as to have an index of 1 and a solid concentration of 10 wt%, and were allowed to stand. One day later, the polymer precipitated in the solvent, and the solvent was dried in the same manner as in Example 1 to obtain a dried product. In addition, the solubility parameter of benzene is 9.2, and AN is 8.2.
【０１０９】（比較例５）ポリオール，触媒，ポリイソ
シアネートは実施例５と同様のものを使用した。これら
の原料をインデックス１、固形分濃度１０ｗｔ％となる
よう有機溶媒であるベンゾニトリル中に溶解・混合し、
静置した。１日後、重合物が溶媒中に沈殿し、これを、
実施例１と同様の手法にて溶媒を乾燥し、乾燥品を得
た。なお、ベンゾニトリルの溶解度パラメーターは１
２．１、ＤＮは１１．９である。Comparative Example 5 The same polyol, catalyst and polyisocyanate as in Example 5 were used. These raw materials are dissolved and mixed in benzonitrile, which is an organic solvent, so as to have an index of 1 and a solid concentration of 10 wt%.
It was left still. After one day, the polymer precipitates in the solvent,
The solvent was dried in the same manner as in Example 1 to obtain a dried product. The solubility parameter of benzonitrile is 1
2.1, DN is 11.9.
【０１１０】（比較例６）ポリオール，触媒，ポリイソ
シアネートは実施例５と同様のものを使用した。これら
の原料をインデックス１、固形分濃度１０ｗｔ％となる
よう有機溶媒であるベンゾニトリル中に溶解・混合し、
静置した。１日後、重合物が溶媒中に沈殿し、これを、
実施例１と同様の手法にて溶媒を乾燥し、乾燥品を得
た。なお、ベンゾニトリルの溶解度パラメーターは１
２．１、ＡＮは１５．５である。Comparative Example 6 The same polyol, catalyst and polyisocyanate as in Example 5 were used. These raw materials are dissolved and mixed in benzonitrile, which is an organic solvent, so as to have an index of 1 and a solid content of 10 wt%.
It was left still. After one day, the polymer precipitates in the solvent,
The solvent was dried in the same manner as in Example 1 to obtain a dried product. The solubility parameter of benzonitrile is 1
2.1, AN is 15.5.
【０１１１】（比較例７）ポリオール，触媒，ポリイソ
シアネートは実施例５と同様のものを使用した。これら
の原料をインデックス１、固形分濃度１０ｗｔ％となる
よう有機溶媒であるＴＨＦ中に溶解・混合し、湿潤ゲル
形成まで静置した。次に、湿潤ゲルを１６０℃にて７日
間保持後、アセトンにより溶媒置換を行った。さらに、
実施例１と同様の手法にて溶媒を乾燥し、乾燥ゲルを得
た。Comparative Example 7 The same polyol, catalyst and polyisocyanate as in Example 5 were used. These raw materials were dissolved and mixed in THF as an organic solvent so as to have an index of 1 and a solid content of 10 wt%, and were allowed to stand until a wet gel was formed. Next, after the wet gel was kept at 160 ° C. for 7 days, the solvent was replaced with acetone. further,
The solvent was dried in the same manner as in Example 1 to obtain a dried gel.
【０１１２】以上の実施例１から実施例１１、比較例１
から比較例７の処方にてゲル形成を試みた。乾燥後の生
成物で密度の測定、および一部ブルナウアー・エメット
・テラー窒素吸着（ＢＥＴ）により測定を行った。これ
らの結果について、実施例１から実施例１１は表１に、
比較例１から比較例７については表２に示した。Examples 1 to 11 and Comparative Example 1
From the formulation of Comparative Example 7 was attempted. Density was measured on the dried product and partially by Brunauer-Emmett-Teller nitrogen adsorption (BET). About these results, Example 1-Example 11 show in Table 1,
Table 2 shows Comparative Examples 1 to 7.
【０１１３】[0113]
【表１】 [Table 1]
【０１１４】[0114]
【表２】 [Table 2]
【０１１５】本発明における実施例１では、有機溶媒と
してＴＨＦを用いることによって、ポリイソシアネート
とポリオールとからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さら
に、乾燥ステップにおける収縮を抑制した断熱性能に優
れた低密度多孔体を得た。In Example 1 of the present invention, by using THF as an organic solvent, a wet gel composed of a polyisocyanate and a polyol was produced stably, and furthermore, a low heat insulating property excellent in heat insulation performance in which shrinkage in a drying step was suppressed. A dense porous body was obtained.
【０１１６】さらに、実施例１では、有機溶媒としてＴ
ＨＦを用いることによって、有機溶媒と、ポリオールお
よび、ポリイソシアネート，ウレタン触媒とが副反応を
生じることはない。Further, in Example 1, T was used as the organic solvent.
By using HF, no side reaction occurs between the organic solvent, the polyol, the polyisocyanate, and the urethane catalyst.
【０１１７】また、有機溶媒のＴＨＦの溶媒度パラメー
ターが９．９であるために、ポリオールおよび、ポリイ
ソシアネート，ウレタン触媒に対して良好な溶解性を示
し、かつ、生成するポリウレタン組成物とも良好な親和
性を示すために、安定な透明湿潤ゲルが得られる。Further, since the organic solvent has a solvation parameter of THF of 9.9, it has good solubility in polyols, polyisocyanates and urethane catalysts, and also has good polyurethane composition. A stable clear wet gel is obtained to show affinity.
【０１１８】乾燥ゲルの密度は、０．１５０ｇ／ｃｍ3
であり、理論密度の約１．５倍に収縮が抑制されてい
る。The density of the dried gel is 0.150 g / cm 3
The shrinkage is suppressed to about 1.5 times the theoretical density.
【０１１９】溶媒がＴＨＦであるために、汎用のウレタ
ン触媒の使用にて、収縮の抑制された乾燥ゲルが得られ
た。Since the solvent was THF, a dry gel with reduced shrinkage was obtained by using a general-purpose urethane catalyst.
【０１２０】本発明における実施例２では、有機溶媒と
してＴＨＦを用いることによって、ポリイソシアネート
とポリオールとからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さら
に、乾燥ステップにおける収縮を抑制した断熱性能に優
れた低密度多孔体を得た。In Example 2 of the present invention, by using THF as an organic solvent, a wet gel composed of a polyisocyanate and a polyol was produced stably, and furthermore, a low heat insulating material having excellent heat insulation performance by suppressing shrinkage in a drying step. A dense porous body was obtained.
【０１２１】さらに、実施例２では、有機溶媒としてＴ
ＨＦを用いることによって、有機溶媒と、ポリオールお
よび、ポリイソシアネート，ウレタン触媒とが副反応を
生じることはない。Further, in Example 2, T was used as the organic solvent.
By using HF, no side reaction occurs between the organic solvent, the polyol, the polyisocyanate, and the urethane catalyst.
【０１２２】また、有機溶媒のＴＨＦの溶解度パラメー
ターが９．９であるために、ポリオールおよび、ポリイ
ソシアネート，ウレタン触媒に対して良好な溶解性を示
し、かつ、生成するポリウレタン組成物とも良好な親和
性を示すために、インデックスが１であっても、インデ
ックス６と変わらず、安定な透明湿潤ゲルが得られる。Further, since the solubility parameter of THF in the organic solvent is 9.9, it has good solubility in polyols, polyisocyanates and urethane catalysts, and has good affinity for the polyurethane composition to be produced. In order to show the properties, even if the index is 1, a stable transparent wet gel is obtained, which is the same as the index 6.
【０１２３】乾燥ゲルの密度は、０．１４８ｇ／ｃｍ3
であり、理論密度の約１．５倍に収縮が抑制されてい
る。The density of the dried gel was 0.148 g / cm 3
The shrinkage is suppressed to about 1.5 times the theoretical density.
【０１２４】溶媒がＴＨＦであるために、３量化触媒を
使用することなく、収縮の抑制された乾燥ゲルが得られ
た。Since the solvent was THF, a dry gel with reduced shrinkage was obtained without using a trimerization catalyst.
【０１２５】また、平均孔径は２６ｎｍであり、微細孔
を有する多孔体が得られている。The average pore diameter is 26 nm, and a porous body having fine pores is obtained.
【０１２６】本発明における実施例３では、有機溶媒と
してＴＨＦを用いることによって、ポリイソシアネート
とポリオールとからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さら
に、乾燥ステップにおける収縮を抑制した断熱性能に優
れた低密度多孔体を得た。In Example 3 of the present invention, by using THF as an organic solvent, a wet gel composed of a polyisocyanate and a polyol was produced stably, and furthermore, a low heat insulating material having excellent heat insulating performance with reduced shrinkage in the drying step was suppressed. A dense porous body was obtained.
【０１２７】さらに、実施例３では、有機溶媒としてＴ
ＨＦを用いることによってポリオールおよび、ポリイソ
シアネート，ウレタン触媒と副反応を生じることはな
い。Further, in Example 3, T was used as the organic solvent.
By using HF, no side reaction occurs with the polyol, the polyisocyanate, and the urethane catalyst.
【０１２８】また、有機溶媒のＴＨＦの溶解度パラメー
ターが９．９であるために、ポリオールおよび、ポリイ
ソシアネート，ウレタン触媒に対して良好な溶解性を示
し、かつ、生成するポリウレタン組成物とも良好な親和
性を示すために、インデックスが１であっても、安定な
透明湿潤ゲルが得られる。Further, since the solubility parameter of THF in the organic solvent is 9.9, it has good solubility in polyols, polyisocyanates and urethane catalysts, and has good affinity for the polyurethane composition to be produced. In order to show the properties, a stable transparent wet gel is obtained even if the index is 1.
【０１２９】また、６０℃にて７日間のエージングを行
っているため、樹脂骨格の架橋反応が進行し、さらに副
収縮性が向上している。In addition, since aging is performed at 60 ° C. for 7 days, the crosslinking reaction of the resin skeleton proceeds, and the side shrinkage is further improved.
【０１３０】その結果、乾燥ゲルの密度は、０．１４０
ｇ／ｃｍ3 であり、理論密度の約１．４倍に収縮が抑制
されている。As a result, the density of the dried gel was 0.140
g / cm 3 , and the shrinkage is suppressed to about 1.4 times the theoretical density.
【０１３１】溶媒がＴＨＦであるために、３量化触媒を
使用することなく、収縮の抑制された乾燥ゲルが得られ
た。Since the solvent was THF, a dry gel with reduced shrinkage was obtained without using a trimerization catalyst.
【０１３２】また、平均孔径は２０ｎｍであり、より微
細化されている。Further, the average pore diameter is 20 nm, which is further refined.
【０１３３】本発明における実施例４では、有機溶媒と
してＴＨＦを用いることによって、ポリイソシアネート
とポリオールとからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さら
に、乾燥ステップにおける収縮を抑制した断熱性能に優
れた低密度多孔体を得た。In Example 4 of the present invention, by using THF as an organic solvent, a wet gel composed of a polyisocyanate and a polyol was produced stably, and furthermore, a low heat insulating property excellent in heat insulation performance by suppressing shrinkage in a drying step. A dense porous body was obtained.
【０１３４】さらに、実施例４では、有機溶媒としてＴ
ＨＦを用いることによってポリオールおよび、ポリイソ
シアネート，ウレタン触媒と副反応を生じることはな
い。Further, in Example 4, T was used as the organic solvent.
By using HF, no side reaction occurs with the polyol, the polyisocyanate, and the urethane catalyst.
【０１３５】また、有機溶媒のＴＨＦの溶解度パラメー
ターが９．９であるために、ポリオールおよび、ポリイ
ソシアネート，ウレタン触媒に対して良好な溶解性を示
し、かつ、生成するポリウレタン組成物とも良好な親和
性を示すために、インデックスが１であっても安定な透
明湿潤ゲルが得られる。Further, since the solubility parameter of THF in the organic solvent is 9.9, it exhibits good solubility in polyols, polyisocyanates and urethane catalysts, and also has good affinity for the resulting polyurethane composition. In order to show the properties, a stable transparent wet gel is obtained even if the index is 1.
【０１３６】また、６０℃にて７日間のエージングを行
っているため、樹脂骨格の架橋反応が進行したため、さ
らに副収縮性が向上している。In addition, since aging was performed at 60 ° C. for 7 days, the crosslinking reaction of the resin skeleton progressed, and the side shrinkage was further improved.
【０１３７】その結果、乾燥ゲルの密度は、０．１３９
ｇ／ｃｍ3 であり、理論密度の約１．３倍に収縮が抑制
されている。As a result, the density of the dried gel was 0.139.
g / cm 3 , and the shrinkage is suppressed to about 1.3 times the theoretical density.
【０１３８】溶媒がＴＨＦであるために、３量化触媒を
使用することなく、収縮の抑制された乾燥ゲルが得られ
た。Since the solvent was THF, a dry gel with reduced shrinkage was obtained without using a trimerization catalyst.
【０１３９】また、アセトンによる溶媒置換を行ってい
るため、乾燥性が向上し、乾燥時間が短縮された。In addition, since the solvent was replaced with acetone, the drying property was improved and the drying time was shortened.
【０１４０】本発明における実施例５では、有機溶媒と
してＴＨＦを用いることによって、ポリイソシアネート
とポリオールとからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さら
に、乾燥ステップにおける収縮を抑制した断熱性能に優
れた低密度多孔体を得た。In Example 5 of the present invention, by using THF as an organic solvent, a wet gel comprising a polyisocyanate and a polyol was produced stably, and furthermore, a low heat insulating material having excellent heat insulating performance by suppressing shrinkage in a drying step. A dense porous body was obtained.
【０１４１】さらに、実施例５では、有機溶媒としてＴ
ＨＦを用いることによってポリオールおよび、ポリイソ
シアネート，ウレタン触媒と副反応を生じることはな
い。Further, in Example 5, T was used as the organic solvent.
By using HF, no side reaction occurs with the polyol, the polyisocyanate, and the urethane catalyst.
【０１４２】また、有機溶媒のＴＨＦの溶解度パラメー
ターが９．９であるために、ポリオールおよび、ポリイ
ソシアネート，ウレタン触媒に対して良好な溶解性を示
し、かつ、生成するポリウレタン組成物とも良好な親和
性を示すために、インデックスが１であっても安定な透
明湿潤ゲルが得られる。Further, since the solubility parameter of THF in the organic solvent is 9.9, it exhibits good solubility in polyols, polyisocyanates and urethane catalysts, and also has good affinity for the resulting polyurethane composition. In order to show the properties, a stable transparent wet gel is obtained even if the index is 1.
【０１４３】また、６０℃にて７日間のエージングを行
っているため、樹脂骨格の架橋反応が進行し、さらに耐
収縮性が向上している。In addition, since aging is performed at 60 ° C. for 7 days, the crosslinking reaction of the resin skeleton proceeds, and the shrink resistance is further improved.
【０１４４】また、触媒として樹脂化強触媒を使用して
いるため、ゲル形成に要する時間が短縮され、かつ、さ
らに耐収縮性が向上している。In addition, since a resinous strong catalyst is used as a catalyst, the time required for gel formation is shortened, and the shrink resistance is further improved.
【０１４５】その結果、乾燥ゲルの密度は、０．１３１
ｇ／ｃｍ3 であり、理論密度の約１．３倍に収縮が抑制
されている。As a result, the density of the dried gel was 0.131
g / cm 3 , and the shrinkage is suppressed to about 1.3 times the theoretical density.
【０１４６】溶媒がＴＨＦであるために、３量化触媒を
使用することなく、収縮の抑制された乾燥ゲルが得られ
た。Since the solvent was THF, a dry gel with reduced shrinkage was obtained without using a trimerization catalyst.
【０１４７】また、平均孔径は１８ｎｍであり、より微
細化されている。Further, the average pore diameter is 18 nm, which is further refined.
【０１４８】また、アセトンによる溶媒置換を行ってい
るため、乾燥性が向上し、乾燥時間が短縮された。In addition, since the solvent was replaced with acetone, the drying property was improved and the drying time was shortened.
【０１４９】本発明における実施例６では、有機溶媒と
してＴＨＦを用いることによって、ポリイソシアネート
とポリオールとからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さら
に、乾燥ステップにおける収縮を抑制した断熱性能に優
れた低密度多孔体を得た。In Example 6 of the present invention, by using THF as the organic solvent, a wet gel comprising a polyisocyanate and a polyol was produced stably, and furthermore, a low heat insulating property excellent in heat insulation performance in which shrinkage in the drying step was suppressed. A dense porous body was obtained.
【０１５０】さらに、実施例６では、有機溶媒としてＴ
ＨＦを用いることによってポリオールおよび、ポリイソ
シアネート，ウレタン触媒と副反応を生じることはな
い。Further, in Example 6, T was used as the organic solvent.
By using HF, no side reaction occurs with the polyol, the polyisocyanate, and the urethane catalyst.
【０１５１】また、有機溶媒のＴＨＦの溶解度パラメー
ターが９．９であるために、ポリオールおよび、ポリイ
ソシアネート，ウレタン触媒に対して良好な溶解性を示
し、かつ、生成するポリウレタン組成物とも良好な親和
性を示すために、インデックスが１であっても安定な透
明湿潤ゲルが得られる。Further, since the solubility parameter of THF in the organic solvent is 9.9, it has good solubility in polyols, polyisocyanates and urethane catalysts, and also has good affinity for the resulting polyurethane composition. In order to show the properties, a stable transparent wet gel is obtained even if the index is 1.
【０１５２】また、６０℃にて７日間のエージングを行
っているため、樹脂骨格の架橋反応が進行したため、さ
らに耐収縮性が向上している。In addition, since aging was performed at 60 ° C. for 7 days, the crosslinking reaction of the resin skeleton progressed, and thus the shrink resistance was further improved.
【０１５３】また、触媒として樹脂化強触媒を使用して
いるため、さらに耐収縮性が向上している。Further, since a resinous strong catalyst is used as a catalyst, shrink resistance is further improved.
【０１５４】また、エージング時、樹脂化強触媒をＴＨ
Ｆにて１０倍希釈した溶液を添加しているため、さらに
耐収縮性が向上している。At the time of aging, the strong catalyst made of resin was replaced with TH.
Since a solution diluted 10-fold with F was added, the shrink resistance was further improved.
【０１５５】その結果、乾燥ゲルの密度は、０．１２２
ｇ／ｃｍ3 であり、理論密度の約１．２倍に収縮が抑制
されている。As a result, the density of the dried gel was 0.122
g / cm 3 , and the shrinkage is suppressed to about 1.2 times the theoretical density.
【０１５６】溶媒がＴＨＦであるために、３量化触媒を
使用することなく、収縮の抑制された乾燥ゲルが得られ
た。Since the solvent was THF, a dry gel with reduced shrinkage was obtained without using a trimerization catalyst.
【０１５７】また、平均孔径は１６ｎｍであり、より微
細化されている。Further, the average pore diameter is 16 nm, which is further refined.
【０１５８】また、アセトンによる溶媒置換を行ってい
るため、乾燥性が向上し、乾燥時間が短縮された。In addition, since the solvent was replaced with acetone, the drying property was improved and the drying time was shortened.
【０１５９】本発明における実施例７では、有機溶媒と
してＭＥＫを用いることによって、ポリイソシアネート
とポリオールとからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さら
に、乾燥ステップにおける収縮を抑制した断熱性能に優
れた低密度多孔体を得た。In Example 7 of the present invention, by using MEK as an organic solvent, a wet gel composed of a polyisocyanate and a polyol was produced stably, and furthermore, a low heat insulating property excellent in heat insulation performance by suppressing shrinkage in a drying step. A dense porous body was obtained.
【０１６０】また、実施例７では、有機溶媒としてＭＥ
Ｋを用いることによってポリオールおよび、ポリイソシ
アネート，ウレタン触媒と副反応を生じることはない。In Example 7, ME was used as the organic solvent.
By using K, no side reaction occurs with the polyol, polyisocyanate, or urethane catalyst.
【０１６１】また、有機溶媒のＭＥＫの溶解度パラメー
ターが９．３であるために、ポリオールおよび、ポリイ
ソシアネート，ウレタン触媒に対して良好な溶解性を示
し、かつ、生成するポリウレタン組成物とも良好な親和
性を示すために、インデックスが１であっても安定な不
透明湿潤ゲルが得られる。Further, since the solubility parameter of MEK of the organic solvent is 9.3, it shows good solubility in polyols, polyisocyanates and urethane catalysts, and also has good affinity for the resulting polyurethane composition. In order to show the properties, a stable opaque wet gel is obtained even if the index is 1.
【０１６２】また、有機溶媒がＭＥＫであるため、ゲル
が不透明化し、有機溶媒がＴＨＦの際より耐収縮性が向
上している。Further, since the organic solvent is MEK, the gel becomes opaque, and the shrink resistance is improved as compared with the case where the organic solvent is THF.
【０１６３】その結果、乾燥ゲルの密度は、０．１２３
ｇ／ｃｍ3 であり、理論密度の約１．２倍に収縮が抑制
されている。As a result, the density of the dried gel was 0.123.
g / cm 3 , and the shrinkage is suppressed to about 1.2 times the theoretical density.
【０１６４】溶媒がＭＥＫであるために、３量化触媒を
使用することなく、収縮の抑制された乾燥ゲルが得られ
た。Since the solvent was MEK, a dry gel with reduced shrinkage was obtained without using a trimerization catalyst.
【０１６５】本発明における実施例８では、有機溶媒と
してＤＭＡを用いることによって、ポリイソシアネート
とポリオールとからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さら
に、乾燥ステップにおける収縮を抑制した断熱性能に優
れた低密度多孔体を得た。In Example 8 of the present invention, DMA was used as an organic solvent to stably produce a wet gel composed of a polyisocyanate and a polyol. A dense porous body was obtained.
【０１６６】また、実施例８では、有機溶媒としてＤＭ
Ａを用いることによって、有機溶媒とポリオールおよ
び、ポリイソシアネート，ウレタン触媒とが副反応を生
じることはない。In Example 8, DM was used as the organic solvent.
By using A, the organic solvent does not cause a side reaction between the polyol, the polyisocyanate, and the urethane catalyst.
【０１６７】また、有機溶媒のＤＭＡの溶解度パラメー
ターが１１．１、ＤＮが２７．８であるために、ポリオ
ールおよび、ポリイソシアネート，ウレタン触媒に対し
て良好な溶解性を示し、かつ、生成するポリウレタン組
成物とも良好な親和性を示すために、安定な透明湿潤ゲ
ルが得られる。Further, since the solubility parameter of DMA of the organic solvent is 11.1 and the DN is 27.8, it shows good solubility in polyols, polyisocyanates and urethane catalysts, and the resulting polyurethane A stable, transparent, wet gel is obtained because it also exhibits good affinity with the composition.
【０１６８】乾燥ゲルの密度は、０．１３８ｇ／ｃｍ3
であり、理論密度の約１．４倍に収縮が抑制されてい
る。The density of the dried gel was 0.138 g / cm 3
And the shrinkage is suppressed to about 1.4 times the theoretical density.
【０１６９】溶媒がＤＭＡであるために、３量化触媒を
使用することなく、収縮の抑制された乾燥ゲルが得られ
た。Since the solvent was DMA, a dry gel with reduced shrinkage was obtained without using a trimerization catalyst.
【０１７０】本発明における実施例９では、有機溶媒と
してクロロホルムを用いることによって、ポリイソシア
ネートとポリオールとからなる湿潤ゲルを安定に製造
し、さらに、乾燥ステップにおける収縮を抑制した断熱
性能に優れた低密度多孔体を得た。In Example 9 of the present invention, by using chloroform as an organic solvent, a wet gel comprising a polyisocyanate and a polyol was produced stably, and furthermore, a low heat insulating property excellent in heat insulation performance by suppressing shrinkage in a drying step. A dense porous body was obtained.
【０１７１】また、実施例９では、有機溶媒としてクロ
ロホルムを用いることによって、有機溶媒とポリオール
および、ポリイソシアネート，ウレタン触媒とが副反応
を生じることはない。Further, in Example 9, by using chloroform as the organic solvent, no side reaction occurs between the organic solvent and the polyol, the polyisocyanate, or the urethane catalyst.
【０１７２】また、有機溶媒のクロロホルムの溶解度パ
ラメーターが９．３、ＡＮが２３．１であるために、ポ
リオールおよび、ポリイソシアネート，ウレタン触媒に
対して良好な溶解性を示し、かつ、生成するポリウレタ
ン組成物とも良好な親和性を示すために、安定な透明湿
潤ゲルが得られる。Furthermore, since the solubility parameter of chloroform as an organic solvent is 9.3 and AN is 23.1, it shows good solubility in polyols, polyisocyanates and urethane catalysts, and the produced polyurethane A stable, transparent, wet gel is obtained because it also exhibits good affinity with the composition.
【０１７３】その結果、乾燥ゲルの密度は、０．２３４
ｇ／ｃｍ3 であり、理論密度の約１．４倍に収縮が抑制
されている。As a result, the density of the dried gel was 0.234
g / cm 3 , and the shrinkage is suppressed to about 1.4 times the theoretical density.
【０１７４】溶媒がクロロホルムであるために、３量化
触媒を使用することなく、収縮の抑制された乾燥ゲルが
得られた。Since the solvent was chloroform, a dry gel with reduced shrinkage was obtained without using a trimerization catalyst.
【０１７５】本発明における実施例１０では、有機溶媒
としてＤＭＳＯを用いることによって、ポリイソシアネ
ートとポリオールとからなる湿潤ゲルを安定に製造し、
さらに、乾燥ステップにおける収縮を抑制した断熱性能
に優れた低密度多孔体を得た。In Example 10 of the present invention, a wet gel comprising a polyisocyanate and a polyol was produced stably by using DMSO as an organic solvent.
Furthermore, a low-density porous body having excellent heat insulation performance in which shrinkage in the drying step was suppressed was obtained.
【０１７６】また、実施例１０では、有機溶媒としてＤ
ＭＳＯを用いることによって、有機溶媒とポリオールお
よび、ポリイソシアネート，ウレタン触媒とが副反応を
生じることはない。Also, in Example 10, D was used as the organic solvent.
By using MSO, a side reaction does not occur between the organic solvent, the polyol, the polyisocyanate, and the urethane catalyst.
【０１７７】また、有機溶媒のＤＭＳＯの溶解度パラメ
ーターが１２．９７、ＤＮが２９．８であるために、ポ
リオールおよび、ポリイソシアネート，ウレタン触媒に
対して良好な溶解性を示し、かつ、生成するポリウレタ
ン組成物とも良好な親和性を示すために、安定な透明湿
潤ゲルが得られる。Further, since the solubility parameter of the organic solvent DMSO is 12.97 and the DN is 29.8, it shows good solubility in polyols, polyisocyanates and urethane catalysts, and the resulting polyurethane A stable, transparent, wet gel is obtained because it also exhibits good affinity with the composition.
【０１７８】乾燥ゲルの密度は、０．１６９ｇ／ｃｍ3
であり、理論密度の約１．４倍に収縮が抑制されてい
る。The density of the dried gel was 0.169 g / cm 3
And the shrinkage is suppressed to about 1.4 times the theoretical density.
【０１７９】溶媒がＤＭＳＯであるために、３量化触媒
を使用することなく、収縮の抑制された乾燥ゲルが得ら
れた。Since the solvent was DMSO, a dry gel with reduced shrinkage was obtained without using a trimerization catalyst.
【０１８０】本発明における実施例１１では、有機溶媒
としてニトロメタンを用いることによって、ポリイソシ
アネートとポリオールとからなる湿潤ゲルを安定に製造
し、さらに、乾燥ステップにおける収縮を抑制した断熱
性能に優れた低密度多孔体を得た。In Example 11 of the present invention, by using nitromethane as an organic solvent, a wet gel composed of a polyisocyanate and a polyol was produced stably, and furthermore, a low heat insulating property excellent in heat insulation performance by suppressing shrinkage in a drying step. A dense porous body was obtained.
【０１８１】また、実施例１１では、有機溶媒としてニ
トロメタンを用いることによって、有機溶媒とポリオー
ルおよび、ポリイソシアネート，ウレタン触媒とが副反
応を生じることはない。In Example 11, by using nitromethane as the organic solvent, no side reaction occurs between the organic solvent and the polyol, the polyisocyanate, or the urethane catalyst.
【０１８２】また、有機溶媒のニトロメタンの溶解度パ
ラメーターが１２．９、ＡＮが２０．５であるために、
ポリオールおよび、ポリイソシアネート，ウレタン触媒
に対して良好な溶解性を示し、かつ、生成するポリウレ
タン組成物とも良好な親和性を示すために、安定な透明
湿潤ゲルが得られる。In addition, since the solubility parameter of nitromethane as an organic solvent is 12.9 and AN is 20.5,
A stable transparent wet gel can be obtained because it shows good solubility in polyols, polyisocyanates and urethane catalysts, and also shows good compatibility with the resulting polyurethane composition.
【０１８３】乾燥ゲルの密度は、０．１８０ｇ／ｃｍ3
であり、理論密度の約１．４倍に収縮が抑制されてい
る。The density of the dried gel was 0.180 g / cm 3
And the shrinkage is suppressed to about 1.4 times the theoretical density.
【０１８４】溶媒がニトロメタンであるために、３量化
触媒を使用することなく、収縮の抑制された乾燥ゲルが
得られた。Since the solvent was nitromethane, a dry gel with reduced shrinkage was obtained without using a trimerization catalyst.
【０１８５】比較例１では、有機溶媒であるヘキサンの
溶解度パラメーターが７．３であり、ポリオール，触
媒，ポリイソシアネートが溶解しなかったため、湿潤ゲ
ルが形成されなかった。In Comparative Example 1, the solubility parameter of hexane as the organic solvent was 7.3, and the polyol, the catalyst and the polyisocyanate were not dissolved, so that no wet gel was formed.
【０１８６】比較例２では、有機溶媒であるホルムアミ
ドの溶解度パラメーターが１７．８であり、ポリオー
ル，触媒，ポリイソシアネートが溶解しなかったため、
湿潤ゲルが形成されなかった。In Comparative Example 2, the solubility parameter of formamide as an organic solvent was 17.8, and the polyol, catalyst and polyisocyanate were not dissolved.
No wet gel was formed.
【０１８７】比較例３では、湿潤ゲルが形成されず、溶
媒中に沈殿した不透明な重合物が生成した。また、生成
した重合物を乾燥したが、その密度は理論密度の約４倍
大きく、良好な断熱性能を示す低密度多孔体構造は得ら
れなかった。これは、有機溶媒であるベンゼンの溶解度
パラメーターが９．２、ＤＮが０．１であり、有機溶媒
とウレタン組成物との親和性が低いため、生成物は有機
溶媒がウレタン組成物中に均等に含まれた湿潤ゲルでは
なく、有機溶媒とウレタン組成物とが分離した重合物と
なったためである。In Comparative Example 3, no wet gel was formed, and an opaque polymer precipitated in the solvent. Further, although the produced polymer was dried, its density was about four times higher than the theoretical density, and a low-density porous structure showing good heat insulating performance could not be obtained. This is because the solubility parameter of the organic solvent benzene is 9.2 and the DN is 0.1, and the affinity between the organic solvent and the urethane composition is low. This is because the organic solvent and the urethane composition became a separated polymer instead of the wet gel contained in.
【０１８８】比較例４では、湿潤ゲルが形成されず、溶
媒中に沈殿した不透明な重合物が生成した。また、生成
した重合物を乾燥したが、その密度は理論密度の約４倍
大きく、良好な断熱性能を示す低密度多孔体構造は得ら
れなかった。これは、有機溶媒であるベンゼンの溶解度
パラメーターが９．２、ＡＮが８．２であり、有機溶媒
とウレタン組成物との親和性が低いため、生成物は有機
溶媒がウレタン組成物中に均等に含まれた湿潤ゲルでは
なく、有機溶媒とウレタン組成物とが分離した重合物と
なったためである。In Comparative Example 4, no wet gel was formed, and an opaque polymer precipitated in the solvent. Further, although the produced polymer was dried, its density was about four times higher than the theoretical density, and a low-density porous structure showing good heat insulating performance could not be obtained. This is because the solubility parameter of benzene, which is an organic solvent, is 9.2 and AN is 8.2, and the affinity between the organic solvent and the urethane composition is low. This is because the organic solvent and the urethane composition became a separated polymer instead of the wet gel contained in.
【０１８９】比較例５では、湿潤ゲルが形成されず、溶
媒中に沈殿した不透明な重合物が生成した。また、生成
した重合物を乾燥したが、その密度は理論密度の約５倍
大きく、良好な断熱性能を示す低密度多孔体構造は得ら
れなかった。これは、有機溶媒であるベンゾニトリルの
溶解度パラメーターが１２．１、ＤＮが１１．９であ
り、有機溶媒とウレタン組成物との親和性が低いため、
生成物は有機溶媒がウレタン組成物中に均等に含まれた
湿潤ゲルではなく、有機溶媒とウレタン組成物とが分離
した重合物となったためである。In Comparative Example 5, no wet gel was formed, and an opaque polymer precipitated in the solvent. Further, the produced polymer was dried, but its density was about 5 times higher than the theoretical density, and a low-density porous structure showing good heat insulating performance could not be obtained. This is because the solubility parameter of the organic solvent benzonitrile is 12.1 and DN is 11.9, and the affinity between the organic solvent and the urethane composition is low.
This is because the product was not a wet gel in which the organic solvent was uniformly contained in the urethane composition, but a polymer in which the organic solvent and the urethane composition were separated.
【０１９０】比較例６では、湿潤ゲルが形成されず、溶
媒中に沈殿した不透明な重合物が生成した。また、生成
した重合物を乾燥したが、その密度は理論密度の約５倍
大きく、良好な断熱性能を示す低密度多孔体構造は得ら
れなかった。これは、有機溶媒であるベンゾニトリルの
溶解度パラメーターが１２．１、ＡＮが１５．５であ
り、有機溶媒とウレタン組成物との親和性が低いため、
生成物は有機溶媒がウレタン組成物中に均等に含まれた
湿潤ゲルではなく、有機溶媒とウレタン組成物とが分離
した重合物となったためである。In Comparative Example 6, no wet gel was formed, and an opaque polymer precipitated in the solvent. Further, the produced polymer was dried, but its density was about 5 times higher than the theoretical density, and a low-density porous structure showing good heat insulating performance could not be obtained. This is because the solubility parameter of the organic solvent benzonitrile is 12.1, AN is 15.5, and the affinity between the organic solvent and the urethane composition is low.
This is because the product was not a wet gel in which the organic solvent was uniformly contained in the urethane composition, but a polymer in which the organic solvent and the urethane composition were separated.
【０１９１】比較例７では、湿潤ゲルが形成され、その
湿潤ゲルを乾燥したが、密度は理論密度の約４倍大き
く、良好な断熱性能を示す低密度多孔体構造は得られな
かった。これは、エージングステップの温度が１５０℃
であったため、エージングステップにおいて湿潤ゲルの
樹脂が劣化し、ゲルの微細構造が破壊されたためであ
る。In Comparative Example 7, a wet gel was formed, and the wet gel was dried. However, the density was about four times higher than the theoretical density, and a low-density porous structure showing good heat insulating performance was not obtained. This is because the temperature of the aging step is 150 ° C.
This is because the resin of the wet gel deteriorated in the aging step, and the microstructure of the gel was destroyed.
【０１９２】（実施例１２）実施例３と同様の有機多孔
体をパネル状に成形し、断熱パネルを作製した。そのパ
ネルの熱伝導率は、ウレタンフォームパネルと比較し
て、３０％改善された。(Example 12) The same organic porous material as in Example 3 was formed into a panel to produce a heat insulating panel. The thermal conductivity of the panel was improved by 30% compared to the urethane foam panel.
【０１９３】（実施例１３）第１の壁部材と、第２の壁
部材と、前記第１の壁部材、および、前記第２の壁部材
によって形成される空間部に、実施例３と同様の有機多
孔体を充填し、断熱箱体を作成し、冷蔵庫を製造した。
その結果、吸熱負荷は従来のウレタンフォームと比較
し、３０％改善された。(Embodiment 13) A space formed by a first wall member, a second wall member, the first wall member, and the second wall member is the same as in the third embodiment. To form a heat insulating box, and a refrigerator was manufactured.
As a result, the endothermic load was improved by 30% as compared with the conventional urethane foam.
【０１９４】この結果、ポリイソシアネートと活性水素
化合物とからなる湿潤ゲルを安定に製造し、さらに、乾
燥ステップにおける収縮を抑制し、断熱性能に優れた低
密度有機多孔体および断熱パネル，断熱箱体を提供する
ことが可能である。As a result, a wet gel comprising a polyisocyanate and an active hydrogen compound is produced stably, and furthermore, a low-density organic porous body, a heat insulating panel, and a heat insulating box, which suppress shrinkage in a drying step and have excellent heat insulating performance. It is possible to provide.
【０１９５】[0195]
【発明の効果】以上のように本発明によれば、ポリイソ
シアネートとポリオールとからなる湿潤ゲルを安定に製
造し，さらに乾燥ステップにおける収縮を抑制し、断熱
性能に優れた低密度有機多孔体を提供することが可能で
ある。As described above, according to the present invention, a low-density organic porous material excellent in heat insulation performance, which can stably produce a wet gel comprising a polyisocyanate and a polyol, further suppresses shrinkage in a drying step, and has excellent heat insulation performance It is possible to provide.
【図１】本発明の断熱材の製造方法を示す図FIG. 1 is a diagram showing a method for manufacturing a heat insulating material of the present invention.
【図２】本発明の断熱材の製造方法を示す図FIG. 2 is a view showing a method for manufacturing a heat insulating material of the present invention.
【図３】本発明の断熱材の製造方法を示す図FIG. 3 is a diagram showing a method for manufacturing a heat insulating material of the present invention.
【図４】本発明の断熱材の製造方法を示す図FIG. 4 is a view showing a method for manufacturing a heat insulating material of the present invention.
【図５】本発明の断熱材の製造方法を示す図FIG. 5 is a diagram showing a method for manufacturing a heat insulating material of the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｇ 101:00） (72)発明者 鈴木 正明 大阪府東大阪市高井田本通４丁目２番５号 松下冷機株式会社内 Ｆターム(参考） 3H036 AA01 AA08 AA09 AB12 AC01 AC06 3L102 JA01 JA02 MB01 MB14 MB17 4J034 CA03 CA04 CA05 CB03 CB04 CB05 CB07 CC02 CC08 CC12 CC61 CC65 DA01 DB03 DB07 DF01 DG00 HA01 HA07 HC12 HC61 HC64 HC67 HC71 JA14 KA01 KB02 KC17 KD02 KD12 KE02 LA26 QB01 QC01 RA10 RA14 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme Court ゛ (Reference) C08G 101: 00) C08G 101: 00) (72) Inventor Masaaki Suzuki 4-chome Takaida Hondori, Higashi Osaka City, Osaka Prefecture No.2 No.5 Matsushita Refrigerator Co., Ltd. F term (reference) 3H036 AA01 AA08 AA09 AB12 AC01 AC06 3L102 JA01 JA02 MB01 MB14 MB17 4J034 CA03 CA04 CA05 CB03 CB04 CB05 CB07 CC02 CC08 CC12 CC61 CC65 DA01 DB03 DB07 DF01 HC00 HC01 HA01 HC67 HC71 JA14 KA01 KB02 KC17 KD02 KD12 KE02 LA26 QB01 QC01 RA10 RA14
Claims (17)
る活性水素化合物，ポリイソシアネート，ウレタン触
媒、および、溶解度パラメーターが８から１３の範囲で
ある有機溶媒を混合して湿潤ゲルを得るゲル化ステップ
と、前記湿潤ゲルから有機溶媒を除去して乾燥ゲルを得
る乾燥ステップとを含むことを特徴とする乾燥ゲルから
なる有機多孔体の製造方法。1. A gelling step of mixing an active hydrogen compound having at least two or more active hydrogen groups, a polyisocyanate, a urethane catalyst, and an organic solvent having a solubility parameter in the range of 8 to 13 to obtain a wet gel. And a drying step of obtaining a dry gel by removing an organic solvent from the wet gel. A method for producing an organic porous material comprising a dry gel.
あることを特徴とする請求項１記載の有機多孔体の製造
方法。2. The method for producing an organic porous material according to claim 1, wherein the active hydrogen compound is a polyol composition.
５以上から１０．５以下の範囲であることを特徴とする
請求項１記載の有機多孔体の製造方法。3. The organic solvent has a solubility parameter of 9.
The method for producing an organic porous material according to claim 1, wherein the range is from 5 or more to 10.5 or less.
上９．５未満、または１０．５以上１２未満の範囲であ
り、かつ、有機溶媒のドナー数が、１２．５以上である
ことを特徴とする請求項１記載の有機多孔体の製造方
法。4. The method according to claim 1, wherein the solubility parameter of the organic solvent is in the range of 9 or more and less than 9.5, or 10.5 or more and less than 12, and the number of donors of the organic solvent is 12.5 or more. The method for producing an organic porous material according to claim 1.
上９．５未満、または１０．５以上１２未満の範囲であ
り、かつ、有機溶媒のアクセプター数が、１３以上であ
ることを特徴とする請求項１記載の有機多孔体の製造方
法。5. The method according to claim 1, wherein the solubility parameter of the organic solvent is in the range of 9 or more and less than 9.5, or 10.5 or more and less than 12, and the number of acceptors of the organic solvent is 13 or more. Item 4. The method for producing an organic porous material according to Item 1.
以上１３未満の範囲であり、かつ、有機溶媒のドナー数
が、２９以上であることを特徴とする請求項１記載の有
機多孔体の製造方法。6. An organic solvent having a solubility parameter of 12
2. The method for producing an organic porous material according to claim 1, wherein the number is in the range of not less than 13 and the number of donors of the organic solvent is 29 or more.
以上１３未満の範囲であり、かつ、有機溶媒のアクセプ
ター数が、１９以上であることを特徴とする請求項１記
載の有機多孔体の製造方法。7. The organic solvent having a solubility parameter of 12
2. The method for producing an organic porous material according to claim 1, wherein the number is in the range of not less than 13 and the number of acceptors of the organic solvent is 19 or more.
とを特徴とする請求項３記載の有機多孔体の製造方法。8. The method according to claim 3, wherein the organic solvent is methyl ethyl ketone.
とを特徴とする請求項１から請求項８記載の有機多孔体
の製造方法。9. The method according to claim 1, wherein the urethane catalyst is a resinous strong catalyst.
るエージングステップを含むことを特徴とする請求項１
から請求項９記載の有機多孔体の製造方法。10. The method according to claim 1, further comprising an aging step of allowing the gel to stand after the gelling step.
The method for producing an organic porous material according to claim 9.
以上、１２０℃以下である請求項１０記載の有機多孔体
の製造方法。11. The temperature of the aging step is 30 ° C.
The method for producing an organic porous material according to claim 10, which is at least 120 ° C.
レタン触媒を追加する請求項１０から請求項１１記載の
有機多孔体の製造方法。12. The method for producing an organic porous material according to claim 10, wherein a urethane catalyst is further added during the aging step.
の有機溶媒と置換される溶媒置換ステップを含むことを
特徴とする請求項１から請求項１２記載の有機多孔体の
製造方法。13. Prior to the drying step, an organic solvent is added to the second
The method for producing an organic porous material according to claim 1, further comprising a solvent replacement step of replacing the organic solvent with the organic solvent.
を特徴とする請求項１３記載の有機多孔体の製造方法。14. The method for producing an organic porous material according to claim 13, wherein the second organic solvent is acetone.
／ｍ3 であり、有機多孔体の平均孔径が１〜１００ｎｍ
であることを特徴とする請求項１から請求項１４記載の
有機多孔体の製造方法。15. The organic porous material has a density of 30 to 800 kg.
/ M 3 , and the average pore size of the organic porous material is 1 to 100 nm
The method for producing an organic porous material according to any one of claims 1 to 14, wherein:
均孔径が１〜１００ｎｍの乾燥ゲルからなる有機多孔体
を充填してなる断熱パネル。16. A heat insulating panel filled with an organic porous material made of a dried gel having a density of 30 to 800 kg / m 3 and an average pore size of 1 to 100 nm.
均孔径が１〜１００ｎｍの乾燥ゲルからなる有機多孔体
を充填してなる断熱箱体。17. A heat insulating box filled with an organic porous material made of a dried gel having a density of 30 to 800 kg / m 3 and an average pore size of 1 to 100 nm.
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| JP2000076214A JP2001263926A (en) | 2000-03-17 | 2000-03-17 | Method for manufacturing organic porous material, and heat insulation panel and case |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008542490A (en) * | 2005-06-03 | 2008-11-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Porous polyisocyanate polyaddition product |
| JP2010123581A (en) * | 2001-04-06 | 2010-06-03 | Changs Ascending Enterprise Co Ltd | Lithium ion polymer battery |
| JP2013501834A (en) * | 2009-08-13 | 2013-01-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Porous gels based on aromatic and alicyclic amines |
| JP2013543034A (en) * | 2010-11-04 | 2013-11-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Method for producing airgel or xerogel |
-
2000
- 2000-03-17 JP JP2000076214A patent/JP2001263926A/en active Pending
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