JP2001255498A - 紫外線吸収性低含水ソフトコンタクトレンズの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 紫外線吸収剤を溶出させずにコンタクトレン
ズ内に物理的に取り込んで紫外線吸収性を付与し、重合
阻害を起こすことなく紫外線吸収性低含水ソフトコンタ
クトレンズを製造することができる方法を提供するこ
と。 【解決手段】 紫外線吸収剤を膨潤液に溶解させてなる
溶液（Ｉ）中に低含水ソフトコンタクトレンズを浸漬さ
せ、膨潤した低含水ソフトコンタクトレンズの内部に紫
外線吸収剤を浸透させたのち、膨潤液を除去することを
特徴とする紫外線吸収性低含水ソフトコンタクトレンズ
の製法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線吸収性低含
水ソフトコンタクトレンズの製法に関する。さらに詳し
くは、紫外線吸収剤を溶出させずに低含水ソフトコンタ
クトレンズ内に物理的に取り込み、紫外線吸収性を付与
する紫外線吸収性低含水ソフトコンタクトレンズの製法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、波長が２００〜４００ｎｍの
紫外線にさらされると角膜が損傷し、種々の眼病の原因
となることが知られていおり、紫外線に対して目を充分
に保護することの重要さが認識されている。このため、
近年コンタクトレンズ材料に紫外線吸収剤を配合し、該
紫外線吸収剤の作用により角膜に紫外線が到達するのを
未然に防ぐことが可能なコンタクトレンズ材料の研究が
さかんに進められている。

【０００３】しかしながら、コンタクトレンズ材料に紫
外線吸収性を付与するために紫外線吸収剤を原料モノマ
ー混合物に含有させて重合を行なう場合、紫外線吸収剤
が重合阻害剤となるため、短時間での重合反応が可能な
紫外線を用いた光重合法を採用することができず、通常
長時間を要する熱重合法しか採用することができない、
原料モノマー混合物に対する紫外線吸収剤の溶解性に問
題があるといった欠点がある。

【０００４】たとえば特開平９−１２００４２号公報に
は、ヒドロキシル基側鎖を有し、少なくとも１個の無水
物基で置換された紫外線吸収剤を分散含有したレンズ形
状のポリマーを準備したのち、該ヒドロキシル基を紫外
線吸収剤の無水物基と反応させるのに有効な塩基性条件
に該ポリマーをさらし、紫外線吸収剤をポリマーに共有
結合させる紫外線コンタクトレンズの製法が開示されて
いる。

【０００５】しかしながら、前記製法では、紫外線吸収
剤に無水物基を付与する工程が必要であり、煩雑になる
ほか、紫外線吸収剤をポリマーに共有結合させるための
塩基性水和を施すために、該紫外線吸収剤はヒドロキシ
ル基側鎖を有することが必須であり、しかも紫外線吸収
剤をレンズ形成用モノマー混合物中に混合して紫外線に
よる光重合を行なった場合、該紫外線吸収剤により重合
障害が引き起こされる可能性が高いといった欠点が認め
られる。

【０００６】また特許第２７６０８７７号公報には、高
分子レンズ材料から製造されるレンズを、該レンズ材料
と結合することができる特定の紫外線吸収剤を紫外線吸
収に有効な量含む溶液に接触させ、特定時間が経過した
のちに前記レンズを溶液から取り出す紫外線吸収レンズ
の製造方法が開示されている。

【０００７】しかしながら、前記製造方法では、紫外線
吸収剤と高分子レンズ材料とが互いに共有結合を形成す
ることができるようにするために、紫外線吸収剤および
高分子レンズ材料はともに反応が可能な官能基を有する
ことが必須であり、しかも共有結合を形成させる場合の
塩基性溶液の温度が特定されてしまうといった欠点が認
められる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記従来技術
に鑑みてなされたものであり、紫外線吸収剤を溶出させ
ずにコンタクトレンズ内に物理的に取り込んで紫外線吸
収性を付与することができ、重合阻害を起こすことがな
い紫外線吸収性コンタクトレンズの製法に関する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、紫外線吸収剤
を膨潤液に溶解させてなる溶液（Ｉ）中に低含水ソフト
コンタクトレンズを浸漬させ、膨潤した低含水ソフトコ
ンタクトレンズの内部に紫外線吸収剤を浸透させたの
ち、膨潤液を除去することを特徴とする紫外線吸収性低
含水ソフトコンタクトレンズの製法に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の紫外線吸収性低含水ソフ
トコンタクトレンズの製法は、前記したように、紫外線
吸収剤を膨潤液に溶解させてなる溶液（Ｉ）中に低含水
ソフトコンタクトレンズを浸漬させ、膨潤した低含水ソ
フトコンタクトレンズの内部に紫外線吸収剤を浸透させ
たのち、膨潤液を除去することを特徴とするものであ
る。

【００１１】本発明に用いられる低含水ソフトコンタク
トレンズとは、溶出性が問題となる可能性が高くならな
い程度の低含水率を有するソフトコンタクトレンズであ
り、その含水率が１５重量％以下、好ましくは１０重量
％以下のものである。

【００１２】前記低含水ソフトコンタクトレンズを構成
するレンズ材料にはとくに限定がないが、膨潤率が低い
ために紫外線吸収剤が低含水ソフトコンタクトレンズの
内部に浸透しないことがないように、膨潤液の吸収率が
１２％以上、好ましくは１５％以上（または溶液（Ｉ）
中での線膨潤率が１．０４以上、好ましくは１．０５以
上）のレンズ材料であることが望ましく、また破損や良
品率低下を引き起こす原因となる材料劣化のおそれが生
じないように、膨潤液の吸収率が５０％以下、好ましく
は４５％以下（または溶液（Ｉ）中での線膨潤率が１．
１５以下、好ましくは１．１４以下）のレンズ材料であ
ることが望ましい。

【００１３】本発明に用いられるレンズ材料としては、
たとえば２以上の活性不飽和基を有し、数平均分子量が
２０００〜１０００００のシロキサンマクロモノマー
（Ａ）および低級脂肪酸ビニルエステル（Ｂ）を含有し
た重合成分を重合させて得られたシロキサン含有重合体
などがあげられる。

【００１４】前記シロキサンマクロモノマー（Ａ）の活
性不飽和基とは、ラジカル重合に供することが可能な活
性不飽和基のことであり、たとえば（メタ）アクリロイ
ル基、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイルオキ
シ基、ビニルカルバメート基などがあげられる。

【００１５】シロキサンマクロモノマー（Ａ）の数平均
分子量は、レンズ材料の柔軟性の点から２０００以上、
好ましくは２５００以上であることが望ましく、レンズ
材料の形状回復性の点から１０００００以下、好ましく
は５００００以下であることが望ましい。

【００１６】なお、通常シロキサンマクロモノマーは、
水濡れ性に劣り、それ単独では比較的機械的強度が不足
するものが多い。したがって、本発明に用いられるシロ
キサンマクロモノマー（Ａ）としては、水濡れ性の向上
を目的としてマクロモノマー構造中に式：

【００１７】

【化２】

【００１８】で表わされるウレタン基を有するものが好
ましく、その個数は平均２個以上、好ましくは平均４個
以上、また平均２０個以下、好ましくは平均１４個以下
であることが望ましい。

【００１９】本発明においては、シロキサンマクロモノ
マー（Ａ）として、とくに一般式（Ｉ−１）： Ａ¹−（−Ｕ¹−Ｓ¹−）_n−Ｕ²−Ｓ²−Ｕ³−Ａ² （Ｉ−１） ［式中、Ａ¹およびＡ²はそれぞれ独立して活性不飽和
基、炭素数１〜２０のアルキレン基を有する活性不飽和
基または炭素数１〜２０のアルキレングリコール基を有
する活性不飽和基、Ｕ¹は両隣りのＡ¹およびＳ¹とまた
はＳ¹およびＳ¹とウレタン結合を形成するジウレタン性
基、Ｕ²は両隣りのＡ¹およびＳ²とまたはＳ¹およびＳ²
とウレタン結合を形成するジウレタン性基、Ｕ³は両隣
りのＳ²およびＡ²とウレタン結合を形成するジウレタン
性基、Ｓ¹およびＳ²はそれぞれ独立して式：

【００２０】

【化３】

【００２１】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して
炭素数１〜２０のアルキレン基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立してフッ素原子で置換され
ていてもよい直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の炭素数１
〜２０のアルキル基または式：Ａ³−Ｕ⁴−Ｒ¹−Ｏ−Ｒ²
−（式中、Ａ³は活性不飽和基、炭素数１〜２０のアル
キレン基を有する活性不飽和基もしくは炭素数１〜２０
のアルキレングリコール基を有する活性不飽和基、Ｕ⁴
は隣りあうＡ³およびＲ¹とウレタン結合を形成するウレ
タン性基を示し、Ｒ¹およびＲ²は前記と同じ）で表わさ
れる基、ｘは１〜１５００の整数、ｙは０または１〜１
４９９の整数、ｘ＋ｙは１〜１５００の整数を示す）で
表わされる基、ｎは０または１〜１０の整数を示す］で
表わされるマクロモノマーや、一般式（Ｉ−２）： Ｂ¹−Ｓ³−Ｂ¹ （Ｉ−２） ［式中、Ｂ¹はウレタン結合を有する活性不飽和基、Ｓ³
は式：

【００２２】

【化４】

【００２３】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して
炭素数１〜２０のアルキレン基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立してフッ素原子で置換され
ていてもよい直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の炭素数１
〜２０のアルキル基または式：Ａ³−Ｕ⁴−Ｒ¹−Ｏ−Ｒ²
−（式中、Ａ³は活性不飽和基、炭素数１〜２０のアル
キレン基を有する活性不飽和基もしくは炭素数１〜２０
のアルキレングリコール基を有する活性不飽和基、Ｕ⁴
は隣りあうＡ³およびＲ¹とウレタン結合を形成するウレ
タン性基を示し、Ｒ¹およびＲ²は前記と同じ）で表わさ
れる基、ｘは１〜１５００の整数、ｙは０または１〜１
４９９の整数、ｘ＋ｙは１〜１５００の整数を示す）で
表わされる基を示す］で表わされるマクロモノマーが好
ましく用いられる。

【００２４】前記一般式（Ｉ−１）において、Ａ¹およ
びＡ²にて示される活性不飽和基としては、前記したよ
うに、たとえば（メタ）アクリロイル基、ビニル基、ア
リル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルカルバ
メート基などがあげられる。これらのなかでもレンズ材
料にさらに良好な柔軟性を付与することができ、他の重
合成分との共重合性にすぐれる点から、アクリロイルオ
キシ基およびビニル基が好ましく、とくにアクリロイル
オキシ基が好ましい。

【００２５】また前記活性不飽和基がアルキレン基また
はアルキレングリコール基を有する場合、かかるアルキ
レン基やアルキレングリコール基の炭素数は１〜２０、
なかんづく１〜１０であることが好ましい。

【００２６】また一般式（Ｉ−１）中、Ｓ¹およびＳ²に
て示される式：

【００２７】

【化５】

【００２８】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷、Ｒ⁸、ｘおよびｙは前記と同じ）で表わされる基に
おいて、Ｒ¹およびＲ²は好ましくは炭素数１〜５のアル
キレン基、Ｒ³〜Ｒ⁸は好ましくは炭素数１〜５のアルキ
ル基であり、またかかるＲ³〜Ｒ⁸を示す式：Ａ³−Ｕ⁴−
Ｒ¹−Ｏ−Ｒ²−中のＡ³は、前記例示と同様の活性不飽
和基を示し、かかる活性不飽和基がアルキレン基または
アルキレングリコール基を有する場合、アルキレン基や
アルキレングリコール基の炭素数は１〜２０、なかんづ
く１〜１０であることが好ましい。またｘは１〜５００
の整数、ｙは０または１〜４９９の整数、ｘ＋ｙは１〜
５００の整数であることが好ましい。

【００２９】さらに一般式（Ｉ−１）中、ｎは０または
１〜５の整数であることが好ましい。

【００３０】一方、前記一般式（Ｉ−２）において、Ｂ
¹にて示されるウレタン結合を有する活性不飽和基とし
ては、たとえば（メタ）アクリロイルイソシアネート
基、（メタ）アクリロイルオキシイソシアネート基、ア
リルイソシアネート基、ビニルベンジルイソシアネート
基などがあげられる。また一般式（Ｉ−２）中でＳ³に
て示される基は、前記一般式（Ｉ−１）中のＳ¹および
Ｓ²にて示される基と同様である。

【００３１】前記マクロモノマーのなかでも、形状回復
性に代表される柔軟性および機械的強度の付与の効果が
大きいという点から、式： Ａ¹−Ｕ²−Ｓ²−Ｕ³−Ａ² （式中、Ａ¹、Ａ²、Ｕ²、Ｕ³およびＳ²は前記と同じ）
で表わされるマクロモノマーおよび式： Ａ¹−（−Ｕ¹−Ｓ¹−）_{n ′}−Ｕ²−Ｓ²−Ｕ³−Ａ² （式中、Ａ¹、Ａ²、Ｕ¹、Ｕ²、Ｕ³、Ｓ¹およびＳ²は前
記と同じ、ｎ′は１〜４の整数を示す）で表わされるマ
クロモノマーが好ましく、とくに式：

【００３２】

【化６】

【００３３】で表わされるマクロモノマーが好ましい。

【００３４】前記低級脂肪酸ビニルエステル（Ｂ）の代
表例としては、たとえば一般式（II）：

【００３５】

【化７】

【００３６】（式中、Ｒは水素原子またはハロゲン原子
で置換されていてもよい炭素数１〜１５のアルキル基を
示す）で表わされる化合物が好ましい。かかる化合物の
具体例としては、たとえばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バ
ーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸
ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、モノフルオロ酢酸ビニ
ル、トリクロロ酢酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルな
どがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合し
て用いることができる。

【００３７】前記低級脂肪酸ビニルエステル（Ｂ）のな
かでも、形状回復性および親水性の付与の効果が大きい
という点から、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよび
ピバリン酸ビニルが好ましく、とくに酢酸ビニルが好ま
しい。

【００３８】たとえば本発明に用いられるレンズ材料で
あるシロキサン含有重合体は、前記シロキサンマクロモ
ノマー（Ａ）および低級脂肪酸ビニルエステル（Ｂ）を
含有した重合成分を重合させて得られるが、かかる重合
成分には、このほかにたとえばケイ素含有モノマー
（Ｃ）が含有されていてもよい。

【００３９】前記ケイ素含有モノマー（Ｃ）の代表例と
しては、たとえばペンタメチルジシロキサニルメチル
（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシ
リルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレー
ト、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メ
タ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロ
キシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピル（メタ）アクリレート、トリス［メチルビス（ト
リメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロピル（メタ）
アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリ
レート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレー
ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテ
トラメチルジシロキサニルメチル（メタ）アクリレー
ト、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキ
サニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルト
リイソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチル
シロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリ
メチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリ
レートなどのケイ素含有（メタ）アクリレート；たとえ
ばトリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、メチ
ルビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ジメチ
ルシリルスチレン、トリメチルシリルスチレン、トリス
（トリメチルシロキシ）シロキサニルジメチルシリルス
チレン、［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキサ
ニル］ジメチルシリルスチレン、ペンタメチルジシロキ
サニルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチレ
ン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、ペンタデ
カメチルヘプタシロキサニルスチレン、ヘンエイコサメ
チルデカシロキサニルスチレン、ヘプタコサメチルトリ
デカシロキサニルスチレン、ヘントリアコンタメチルペ
ンタデカシロキサニルスチレン、トリメチルシロキシペ
ンタメチルジシロキシメチルシリルスチレン、トリス
（ペンタメチルジシロキシ）シリルスチレン、［トリス
（トリメチルシロキシ）シロキサニル］ビス（トリメチ
ルシロキシ）シリルスチレン、メチルビス（ヘプタメチ
ルトリシロキシ）シリルスチレン、トリス［メチルビス
（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ト
リメチルシロキシビス［トリス（トリメチルシロキシ）
シロキシ］シリルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシ
ロキシ）トリシロキサニルスチレン、トリス［トリス
（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、
［トリス（トリメチルシロキシ）ヘキサメチルテトラシ
ロキシ］［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ト
リメチルシロキシシリルスチレン、ノナキス（トリメチ
ルシロキシ）テトラシロキサニルスチレン、メチルビス
（トリデカメチルヘキサシロキシ）シリルスチレン、ヘ
プタメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、ヘプタ
メチルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキ
シ）シリルスチレン、トリプロピルテトラメチルシクロ
テトラシロキサニルスチレンなどの一般式：

【００４０】

【化８】

【００４１】（式中、ｐは１〜１５の整数、ｑは０また
は１、ｒは１〜１５の整数を示す）で表わされるケイ素
含有スチレン誘導体などがあげられ、これらは単独でま
たは２種以上を混合して用いることができる。

【００４２】前記ケイ素含有モノマー（Ｃ）のなかで
も、レンズ材料に高酸素透過性および柔軟性、とくに形
状回復性を同時に付与する効果がより大きいという点か
ら、ケイ素含有（メタ）アクリレートが好ましく、トリ
ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアクリレート
がとくに好ましい。

【００４３】さらに前記重合成分には、シロキサンマク
ロモノマー（Ａ）、低級脂肪酸ビニルエステル（Ｂ）お
よびケイ素含有モノマー（Ｃ）のほかに、たとえばフッ
素含有モノマー（Ｄ）が含有されていてもよい。

【００４４】フッ素含有モノマー（Ｄ）の代表例として
は、たとえば２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）
アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピ
ル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフル
オロ−ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、２，２，
３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリ
レート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−ｔ
−ヘキシル（メタ）アクリレート、２，３，４，５，
５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロ
メチル）ペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，
３，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオロイ
ソプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，
４，４，４−ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ
ペンチル（メタ）アクリレートなどのほか、一般式：

【００４５】

【化９】

【００４６】（式中、Ｒ₁は炭素数３〜１５のフルオロ
アルキル基、Ｒ₂は水素原子またはメチル基を示す）で
表わされる、たとえば３−パーフルオロブチル−２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフル
オロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−３
−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシ
ル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのフルオロア
ルキル（メタ）アクリレートがあげられる。

【００４７】これらのなかでも、酸素透過性、柔軟性お
よび耐脂質汚染性のうち、とくにレンズ材料に柔軟性を
付与する効果が大きいという点から、フルオロアルキル
アクリレートが好ましい。

【００４８】さらに、通常フッ素化合物は酸素透過性お
よび耐脂質汚染性を付与し得るものの、水濡れ性に劣る
ものが多い。これに対し、酸素透過性および耐脂質汚染
性を損なうことなく、レンズ材料に柔軟性および水濡れ
性を付与することができるという観点から、とくに一般
式：

【００４９】

【化１０】

【００５０】（式中、Ｒ′₁は炭素数３〜１５、好まし
くは３〜８、さらに好ましくは４〜６のパーフルオロア
ルキル基を示す）で表わされる水酸基を有するフルオロ
アルキルアクリレートが好ましい。

【００５１】前記シロキサンマクロモノマー（Ａ）およ
び低級脂肪酸ビニルエステル（Ｂ）ならびに必要に応じ
て用いられるケイ素含有モノマー（Ｃ）の量は、レンズ
材料に充分な柔軟性ならびに機械的強度および酸素透過
性が付与されるようにするには、シロキサンマクロモノ
マー（Ａ）およびケイ素含有モノマー（Ｃ）の合計量と
低級脂肪酸ビニルエステル（Ｂ）との割合（（Ａ）およ
び（Ｃ）の合計量／（Ｂ）（重量比））（すなわち、ケ
イ素含有モノマー（Ｃ）を用いない場合、（Ａ）／
（Ｂ））が３０／７０以上、好ましくは５０／５０以上
であることが望ましく、またレンズ材料に充分な形状回
復性および親水性が付与されるようにするには、前記割
合が９０／１０以下、好ましくは８０／２０以下である
ことが望ましい。

【００５２】また、ケイ素含有モノマー（Ｃ）を用いる
場合のシロキサンマクロモノマー（Ａ）とケイ素含有モ
ノマー（Ｃ）との割合（（Ａ）／（Ｃ）（重量比））
は、形状回復性を低下させずにレンズ材料に充分な機械
的強度が付与されるようにするには、２０／８０以上、
好ましくは２５／７５以上であることが望ましく、また
レンズ材料に充分な酸素透過性が付与されるようにする
には、前記割合が９０／１０以下、好ましくは８０／２
０以下であることが望ましい。

【００５３】前記シロキサンマクロモノマー（Ａ）およ
び低級脂肪酸ビニルエステル（Ｂ）並びに必要に応じて
用いられるケイ素含有モノマー（Ｃ）およびフッ素含有
モノマー（Ｄ）の量は、レンズ材料にシロキサンマクロ
モノマー（Ａ）、低級脂肪酸ビニルエステル（Ｂ）およ
びケイ素含有モノマー（Ｃ）による効果が充分に発現さ
れるようにするには、シロキサンマクロモノマー
（Ａ）、低級脂肪酸ビニルエステル（Ｂ）およびケイ素
含有モノマー（Ｃ）の合計量とフッ素含有モノマー
（Ｄ）との割合（（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量
／（Ｄ）（重量比））が２０／８０以上、好ましくは４
０／６０以上であることが望ましく、またレンズ材料に
とくに充分な耐脂質汚染性が付与されるようにするに
は、前記割合が９０／１０以下、好ましくは８５／１５
以下であることが望ましい。

【００５４】なお、前記重合成分には、必要に応じて、
さらに２以上の重合性基を有する架橋性化合物（Ｅ）が
含有されていてもよい。

【００５５】架橋性化合物（Ｅ）の代表例としては、た
とえばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレ
ート、ビニル（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキ
シジエチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリル
フタレート、アジピン酸ジアリル、ジエチレングリコー
ルジアリルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、α
−メチレン−Ｎ−ビニルピロリドン、４−ビニルベンジ
ル（メタ）アクリレート、３−ビニルベンジル（メタ）
アクリレート、２，２−ビス（ｐ−（メタ）アクリロイ
ルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−
ビス（ｍ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキ
サフルオロプロパン、２，２−ビス（ｏ−（メタ）アク
リロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサ
フルオロイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−
（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピ
ル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイ
ルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，
４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイ
ルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−
（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼンな
どがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合し
て用いることができる。

【００５６】前記架橋性化合物（Ｅ）のなかでも、レン
ズ材料に光学特性および機械的強度を付与する効果が大
きく、取扱いやすいという点から、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、アジピン酸ジアリルおよびジエチレ
ングリコールジアリルエーテルが好ましく、とくにエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレートおよびジエチレ
ングリコールジアリルエーテルが好ましい。

【００５７】架橋性化合物（Ｅ）の重合成分中の含有量
は、レンズ材料に充分に光学特性および機械的強度を付
与するためには、０．０１重量％以上、好ましくは０．
０５重量％以上であることが望ましく、またレンズ材料
に機械的強度は付与されるものの、柔軟性が低下するお
それをなくすためには、１５重量％以下、好ましくは１
０重量％以下であることが望ましい。

【００５８】前記レンズ材料の調製の際には、その種類
および配合量を適宜調整した重合成分に、通常、まず後
述する熱重合法、光重合法などの、活性不飽和基にラジ
カルを発生させて重合反応に供するラジカル重合法に応
じ、ラジカル重合開始剤、光増感剤などが添加される。

【００５９】前記ラジカル重合開始剤の代表例として
は、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジ
メチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンパーオキサイ
ドなどの熱重合開始剤；メチルオルソベンゾイルベンゾ
エート、メチルベンゾイルフォルメート、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテルなどのベンゾイン
系光重合開始剤；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、ｐ−イソプロピル−α−ヒ
ドロキシイソブチルフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロ
ロアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニル
アセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシア
セトフェノン、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４−ジアミ
ノベンゾフェノンなどのフェノン系光重合開始剤；１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；１−フェニ
ル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカル
ボニル）オキシム；２−クロロチオキサンソン、２−メ
チルチオキサンソンなどのチオキサンソン系光重合開始
剤；ジベンゾスバロン；２−エチルアンスラキノン；ベ
ンゾフェノンアクリレート；ベンゾフェノン；ベンジル
などがあげられる。

【００６０】前記光増感剤は、単独では紫外線照射によ
って活性化しないが、光開始剤とともに用いると、助触
媒として機能し、光開始剤を単独で用いた場合よりもす
ぐれた効果を発揮するものである。このような光増感剤
としては、たとえば１，２−ベンゾアントラキノンや、
ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリエチル
アミンなどのアミン類；トリ−ｎ−ブチルホスフィン、
アリルチオ尿素、ｓ−ベンジルイソチウロニウム−ｐ−
トルエンスルフィネート、ジエチルアミノエチルメタク
リレートなどがあげられる。

【００６１】ラジカル重合開始剤、光増感剤などは、こ
れらのなかから１種または２種以上を適宜選択して用い
ればよい。これらの使用量は、重合成分全量１００重量
部（以下、部という）に対して０．００２〜２部程度、
好ましくは０．０１〜１部程度であることが望ましい。

【００６２】ラジカル重合法においては、重合成分とラ
ジカル重合開始剤や光増感剤とのみを重合に供してもよ
いが、たとえば重合成分同士の相溶性をより向上させる
ために、希釈剤を用いてもよい。

【００６３】希釈剤の代表例としては、たとえばメタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタ
ノール、ヘキサノールなどのアルコール；アセトン、メ
チルエチルケトンなどのケトン；ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフランなどのエーテルなどがあげられ、これ
らは単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。

【００６４】前記希釈剤のなかでも、重合成分の溶解性
にすぐれるという点から、炭素数１〜６のアルコールが
好ましく、とくにｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールお
よびｎ−ペンタノールが好ましい。

【００６５】前記重合成分と希釈剤との混合割合は、重
合成分が希釈剤に充分に溶解するようにするためには、
重合成分と希釈剤との重量比（重合成分／希釈剤）が９
０／１０以下、好ましくは８０／２０以下であることが
望ましい。また、得られる重合体が白濁し、光学特性が
低下したり、機械的強度が不足するおそれをなくすため
には、前記重量比が３０／７０以上、好ましくは５０／
５０以上であることが望ましい。

【００６６】前記レンズ材料は、公知のいかなる製法に
よっても製造することが可能であるが、得られるレンズ
材料の性能を最大限に活用することを可能にするといっ
た点から、とくに前記重合成分および必要に応じて希釈
剤を、ソフトコンタクトレンズのレンズ前面の形状に対
応した鋳型と、レンズ後面の形状に対応した鋳型との２
つからなる鋳型内に注入して密閉したのち、重合反応を
行なって重合体を調製し、レンズを作製することが好ま
しい。

【００６７】鋳型内に重合成分と必要に応じて希釈剤と
の混合物を注入したのち、重合反応を行なって重合体を
製造する。かかる重合反応の方法にはとくに限定がな
く、通常の方法を採用することができる。

【００６８】重合反応の方法としては、たとえば前記ラ
ジカル重合開始剤が配合された重合成分と、必要に応じ
て希釈剤との混合物を、まずたとえば３０〜６０℃程度
にて数時間〜数１０時間加熱して重合させ、ついで１２
０〜１４０℃程度まで数時間〜１０数時間で順次昇温し
て重合を完結させる方法（熱重合法）、前記混合物を、
たとえば紫外線などのラジカル重合開始剤の活性化の吸
収帯に応じた波長の光線を照射して重合させる方法（光
重合法）、熱重合法と光重合法とを組合せて重合を行な
う方法などがあげられる。これらのなかでは、短時間で
の重合が可能であるという点では光重合法が好ましい。

【００６９】前記熱重合法を用いる場合には、恒温槽ま
たは恒温室内で加熱してもよく、またマイクロ波のよう
な電磁波を照射してもよく、その加熱は段階的に行なっ
てもよい。また、前記光重合法を用いる場合には、前記
光増感剤をさらに添加してもよい。

【００７０】かくして得られた重合体を鋳型内から脱離
させてレンズ材料を得ることができる。

【００７１】なおレンズ材料には、必要に応じて切削加
工、研磨加工などの機械的加工を施してもよい。

【００７２】前記レンズ材料はソフトコンタクトレンズ
用の材料として充分に好適に使用し得る特性を有するも
のであるが、より水濡れ性を向上させることを目的とし
て、レンズ材料の表面にケン化処理を施すことが好まし
い。

【００７３】前記ケン化処理とは、従来知られているポ
リビニルエステルのケン化方法に準じて、たとえば前記
シロキサン含有重合体の場合には、重合体中のケン化に
より分解が可能な低級脂肪酸ビニルエステル（Ｂ）に由
来する単位を後述するアルカリ性化合物にてアルカリ処
理するかまたはたとえば硫酸にて酸処理してビニルアル
コールとすることである。ただし、後者の酸処理による
ケン化処理は、ケン化速度がおそく、かつ均一なものが
得られにくく、副反応がおこるという欠点があるので、
アルカリ処理によるケン化処理が望ましい。かかるケン
化処理により、含水率をそれほど上昇させることなくレ
ンズ材料に親水性（表面水濡れ性）を付与することがで
きる。

【００７４】アルカリ処理に用いられるアルカリ性化合
物としては、たとえばアンモニア、アルカリ金属水酸化
物、アルカリ土類金属水酸化物などがあげられる。かか
るアルカリ性化合物の具体例としては、たとえば水酸化
アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウムなどがあげられる。これらのアルカリ性
化合物はおもに固体であるため、たとえば水、アルコー
ル類、エーテル類などに溶解し、アルカリ溶液としてケ
ン化処理に用いるのがよい。

【００７５】前記アルコール類としては、たとえばメタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどが
あげられ、前記エーテル類としては、たとえばジエチル
エーテル、テトラヒドロフランなどがあげられる。

【００７６】ケン化処理に用いられるアルカリ性化合物
のアルカリ溶液のなかでは、アルコール類を用いたもの
が好ましく、ケン化処理をより効率よく進めるために、
なかでもその濃度が０．０１〜１モル／リットルの水酸
化ナトリウムのメタノール水溶液が好ましく、とくにメ
タノール水溶液がメタノールと水との混合割合（メタノ
ール／水（体積比））が１０／９０〜９０／１０のもの
が好ましい。

【００７７】ケン化処理は前記アルカリ溶液や、酸性化
合物の溶液に重合体を浸漬することにより行なわれる。

【００７８】ケン化処理の温度にはとくに限定がなく、
一般に０〜１００℃、好ましくは１０〜７０℃程度に設
定することが望ましい。

【００７９】ケン化処理の時間は、アルカリ性化合物や
酸性化合物の種類、アルカリ性化合物や酸性化合物の濃
度、ケン化処理の温度などにより異なるので一概には決
定することができないが、レンズ材料の親水性が効果的
に向上するようにするには、０．１時間以上、好ましく
は０．５時間以上であることが望ましく、また白濁する
などして透明性が低下したり、機械的強度が低下しすぎ
てソフトコンタクトレンズとして不適切な材料となるほ
か、時間がかかりすぎて作業性がわるくなるおそれをな
くすためには、３０時間以下、好ましくは１５時間以下
であることが望ましい。

【００８０】ケン化処理されたレンズ材料（低含水ソフ
トコンタクトレンズ）は、たとえば生理食塩水（０．９
％塩化ナトリウム水溶液）中で数時間煮沸処理してもよ
い。

【００８１】かくして得られるレンズ材料のなかでも、
本発明においては、たとえば前記のごときケン化処理に
より、その水濡れ性がより向上するとう点から酢酸ビニ
ル系ポリマーがとくに好ましい。

【００８２】本発明に用いられる溶液（Ｉ）は、紫外線
吸収剤を膨潤液に溶解させてなるものである。

【００８３】前記紫外線吸収剤としては、たとえば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、５−クロロ−２−（３’−ｔ−ブチル−
２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−６−（１,１−ジメチル）−４−メチ
ルフェノールなどの一般式（III）：

【００８４】

【化１１】

【００８５】（式中、Ｚ¹は水素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、炭素数１〜６の
アルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基、Ｚ²
およびＺ³はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１
〜６のアルキル基を示す）で表わされる化合物、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチレン
オキシ−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルベンゾトリ
アゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンなどのベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤；サリチル酸誘導体系紫外線吸収
剤；ヒドロキシアセトフェノン誘導体系紫外線吸収剤な
どがあげられる。これらのなかでは、紫外線吸収能およ
び用いる膨潤液に対する安定性の点から、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤が好ましく、とくに２−（５−ク
ロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−
（１,１−ジメチル）−４−メチルフェノールなどの前
記一般式（III）で表わされる化合物が好ましい。

【００８６】なお、前記紫外線吸収剤は重合性基を有す
るものであってもよく、有しないものであってもよく、
とくに限定がない。

【００８７】また紫外線吸収剤としては、溶出性の点か
らその分子量が２００以上、好ましくは２５０以上の化
合物であることが望ましく、低含水ソフトコンタクトレ
ンズの内部への浸透性の点からその分子量が１２００以
下、好ましくは１０００以下の化合物であることが望ま
しい。

【００８８】前記膨潤液にはとくに限定がなく、紫外線
吸収剤を溶解させることができ、かつ低含水ソフトコン
タクトレンズを膨潤させることができるものであればよ
く、該膨潤液の吸収率（線膨潤率）が所定の範囲となる
ようにその種類および濃度を適宜選択、設定すればよ
い。該膨潤液としては、紫外線吸収剤の溶解性および低
含水ソフトコンタクトレンズの膨潤性の点から、たとえ
ばメタノール、エタノール、２−プロパノールなどのア
ルコール、該アルコールと水との混合溶液などのアルコ
ール溶液が好ましい。

【００８９】溶液（Ｉ）中の紫外線吸収剤の濃度は、短
時間で充分な紫外線吸収性を付与するために、５００ｐ
ｐｍ（重量基準）以上、好ましくは７００ｐｐｍ（重量
基準）以上であることが望ましく、また短時間での処理
が可能であるかわりに付与される紫外線吸収性にばらつ
きが生じるおそれをなくすために、２０００ｐｐｍ（重
量基準）以下、好ましくは１２００ｐｐｍ（重量基準）
以下であることが望ましい。

【００９０】なお、溶液（Ｉ）に、たとえば０．０１〜
１モル／リットル程度の水酸化ナトリウム水溶液などの
アルカリ性水溶液を加え、レンズ材料（低含水ソフトコ
ンタクトレンズ）内部への紫外線吸収剤の浸透と、レン
ズ材料のケン化処理とを同時に行なってもよい。

【００９１】かくしてあらかじめ調製した溶液（Ｉ）中
に低含水ソフトコンタクトレンズを浸漬させ、低含水ソ
フトコンタクトレンズを溶液（Ｉ）中の膨潤液にて膨潤
させたのち、この膨潤した低含水ソフトコンタクトレン
ズの内部に紫外線吸収剤を浸透させる。なお本発明にお
いては、低含水ソフトコンタクトレンズを溶液（Ｉ）に
浸漬させる前に、該低含水ソフトコンタクトレンズに紫
外線吸収剤をさらに浸透しやすくするため、低含水ソフ
トコンタクトレンズを過大膨潤させることが可能な、た
とえばメタノール、エタノール、２−プロパノールなど
の膨潤液にあらかじめ浸漬させ、ある程度膨潤状態とし
ておいてもよい。

【００９２】溶液（Ｉ）中に低含水ソフトコンタクトレ
ンズを浸漬させる際の溶液（Ｉ）の温度および浸漬時間
にはとくに限定がなく、低含水ソフトコンタクトレンズ
が充分に膨潤し、かつ低含水ソフトコンタクトレンズの
内部に紫外線吸収剤が充分に浸透すればよいが、たとえ
ば１５〜３５℃程度で０．５〜５時間程度であることが
好ましい。

【００９３】なお、たとえば前記のごとき条件にて低含
水ソフトコンタクトレンズの浸漬を行なうと同時に、低
含水ソフトコンタクトレンズ内の未反応モノマーを抽出
することも可能である。

【００９４】前記未反応モノマーの抽出は、たとえばメ
タノール、エタノール、２−プロパノールなどのアルコ
ール溶液中に低含水ソフトコンタクトレンズを浸漬させ
て行なえばよい。

【００９５】つぎに、前記のごとく膨潤した低含水ソフ
トコンタクトレンズの内部への紫外線吸収剤の浸透およ
び必要に応じて未反応モノマーの抽出が終了したのち、
低含水ソフトコンタクトレンズを膨潤させていた膨潤液
を除去する。これにより、膨潤した低含水ソフトコンタ
クトレンズは膨潤前の元のレンズ形状に戻る。

【００９６】前記膨潤液の除去は、たとえば蒸留水中に
低含水ソフトコンタクトレンズを浸漬させて行なえばよ
い。

【００９７】かくして元の所望のレンズ形状を有する紫
外線吸収性低含水ソフトコンタクトレンズが得られる。
該紫外線吸収性低含水ソフトコンタクトレンズにおいて
は、紫外線吸収剤がレンズ材料と化学結合しているわけ
ではないにもかかわらず、紫外線吸収剤の溶出がない。
これは、本発明の製法により、紫外線吸収剤がレンズ材
料中に物理的に取り込まれているからであり、しかもレ
ンズ材料の重合の際に紫外線吸収剤を配合する必要がな
いので、光重合法が採用されたとしても、重合阻害が起
こるおそれがない。

【００９８】

【実施例】つぎに本発明の紫外線吸収性低含水ソフトコ
ンタクトレンズの製法を実施例に基づいてさらに詳細に
説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるも
のではない。

【００９９】製造例１および２ 表１に示す重合成分、光重合開始剤および溶媒を均一に
混合したのち、得られた混合物をコンタクトレンズ形状
を有するポリプロピレン製の鋳型（直径１５ｍｍ、厚さ
０．２ｍｍのプレートに対応）内に充填した。

【０１００】つぎにこの鋳型を恒温室中に移し、紫外線
（波長：３６０ｎｍ）を鋳型に約１ｍＷ／ｃｍ²で６０
分間照射して光重合を行なった。こののち、鋳型から重
合体を脱離させ、低含水ソフトコンタクトレンズ用の試
験プレート（直径：１５ｍｍ、厚さ：０．２ｍｍ、シロ
キサン含有重合体）を得た（製造例１：試験プレート
Ａ、製造例２：試験プレートＢ）。試験プレートＡ、Ｂ
の含水率は、蒸留水で平衡膨潤状態となった試験プレー
トの重量Ｗ（ｇ）および１００℃で１６〜２４時間乾燥
させて恒量となった試験プレートの重量Ｗ₀（ｇ）を測
定し、以下の式に基づいて求めた。 含水率（重量％）＝ {（Ｗ−Ｗ₀）／Ｗ }×１００

【０１０１】その結果、試験プレートＡの含水率は３重
量％、試験プレートＢの含水率は９重量％であった。

【０１０２】なお、表１中の各略号は以下の化合物を示
す。 マクロマー：式：

【０１０３】

【化１２】

【０１０４】で表わされるアクリレートタイプウレタン
基含有ジメチルシロキサンマクロモノマー（（株）メニ
コン製、平均分子量：５５００〜７０００） Ｓｉモノマー：トリス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピルアクリレート ＶＡｃ：酢酸ビニル ２−ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート ＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート ＴＲＩＡＭ：ジエチレングリコールジアリルエーテル Ｄ１１７３：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）
１１７３、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ・ホー
ルディング・インコーポレイテッド製） １−ＢｕＯＨ：１−ブタノール

【０１０５】

【表１】

【０１０６】実施例１ ２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−６−（１,１−ジメチル）−４−メチルフェノー
ル（以下、ＣＢＤＭＰという）を濃度５０％の２−プロ
パノール溶液にあらかじめ溶解させた溶液（Ｉ−１）
（ＣＢＤＭＰ濃度：１０００ｐｐｍ（重量基準））中
に、試験プレートＡを室温で約２時間浸漬させた。

【０１０７】つぎに、試験プレートＡを溶液（Ｉ−１）
から取り出したのち、０．５モル／リットル水酸化ナト
リウムの６０％メタノール溶液中に、試験プレートＡを
室温で約２時間浸漬させ、ケン化処理を行なった。

【０１０８】ケン化処理後の試験プレートＡを蒸留水中
に室温で約１６時間浸漬させ、水和処理を施して紫外線
吸収性低含水ソフトコンタクトレンズ材料を得た。

【０１０９】実施例２ ＣＢＤＭＰを０．５モル／リットル水酸化ナトリウムの
６０％メタノール溶液にあらかじめ溶解させた溶液（Ｉ
−２）（ＣＢＤＭＰ濃度：１０００ｐｐｍ（重量基
準））中に、試験プレートＡを室温で約２時間浸漬させ
た。

【０１１０】つぎに、試験プレートＡを溶液（Ｉ−２）
から取り出したのち、蒸留水中に室温で約１６時間浸漬
させ、水和処理を施して紫外線吸収性低含水ソフトコン
タクトレンズ材料を得た。

【０１１１】実施例３〜７ ＣＢＤＭＰを０．５モル／リットル水酸化ナトリウムの
メタノール溶液にあらかじめ溶解させた溶液（Ｉ−３〜
７）（ＣＢＤＭＰ濃度：１０００ｐｐｍ（重量基準））
中に、試験プレートＢを室温で約２時間浸漬させた。溶
液（Ｉ−３〜７）のメタノールの濃度は、それぞれ１０
％（溶液（Ｉ−３）、実施例３）、４０％（溶液（Ｉ−
４）、実施例４）、５０％（溶液（Ｉ−５）、実施例
５）、６０％（溶液（Ｉ−６）、実施例６）、８０％
（溶液（Ｉ−７）、実施例７）である。

【０１１２】つぎに、試験プレートＢを溶液（Ｉ−３〜
７）からそれぞれ取り出したのち、蒸留水中に室温で約
１６時間浸漬させ、水和処理を施して紫外線吸収性低含
水ソフトコンタクトレンズ材料を得た。

【０１１３】比較例１ 試験プレートＡを０．５モル／リットル水酸化ナトリウ
ムの６０％メタノール溶液中に室温で約２時間浸漬させ
た。

【０１１４】つぎに、試験プレートＡをメタノール溶液
から取り出したのち、蒸留水中に室温で約１６時間浸漬
させ、水和処理を施して低含水ソフトコンタクトレンズ
材料を得た。

【０１１５】試験例 実施例１〜７で得られた紫外線吸収性低含水ソフトコン
タクトレンズ材料および比較例１で得られた低含水ソフ
トコンタクトレンズ材料について、溶液（Ｉ−１〜７）
またはメタノール溶液中での線膨潤率、膨潤液の吸収
率、紫外領域における光線透過率および紫外線吸収剤の
溶出の有無をそれぞれ以下の方法にしたがって調べた。
その結果を表２に示す。

【０１１６】（イ）線膨潤率 試験プレートを溶液（Ｉ−１〜７）またはメタノール溶
液中に浸漬させる前の乾燥時の直径（ＬＤ（ｍｍ））
と、浸漬後の膨潤した試験プレートの直径（ＬＷ（ｍ
ｍ））とを測定し、以下の式に基づいて溶液（Ｉ−１〜
７）またはメタノール溶液中でのレンズ材料の線膨潤率
（％）を算出した。 線膨潤率（％）＝［（ＬＷ−ＬＤ）／ＬＤ］×１００

【０１１７】（ロ）吸収率 試験プレートを溶液（Ｉ−１〜７）またはメタノール溶
液中に浸漬させる前の乾燥時の重量（ＭＤ（ｇ））と、
浸漬後の膨潤した試験プレートの重量（ＭＷ（ｇ））と
を測定し、以下の式に基づいてレンズ材料の膨潤液の吸
収率（％）を算出した。 吸収率（％）＝［（ＭＷ−ＭＤ）／ＭＤ］×１００

【０１１８】（ハ）光線透過率 ＣＢＤＭＰが試験プレート中に分散され、紫外線吸収能
を発現するか否かを判断するために、光線透過スペクト
ルを蒸留水を対照として測定した。測定機器は紫外・可
視自記分光光度計（（株）島津製作所製、ＵＶ−３１０
０）であり、測定波長が１９０〜８００ｎｍ、ＳＬＩＴ
が２．０ｎｍ、ＳＰＥＥＤがＭＩＤ、測定モードが％Ｔ
の測定条件にて行なった。

【０１１９】つぎに、１９０〜３８０ｎｍの紫外領域の
光線透過部分のチャート重量（ｘ）と光線非透過部分の
チャート重量（ｙ）とを秤量し、以下の式に基づいてレ
ンズ材料の紫外領域における光線透過率（％）を算出し
た。 光線透過率（％）＝［ｘ／（ｘ＋ｙ）］×１００

【０１２０】（ニ）紫外線吸収剤の溶出の有無 試験プレートを蒸留水中１２１℃で２０分間オートクレ
ーブ処理した。このオートクレーブ処理した試験プレー
トの光線透過率を前記（ハ）と同様にして算出し、前記
（ハ）にて算出したオートクレーブ処理を行なう前の光
線透過率と比較して紫外線吸収剤が溶出しているか否か
を判断した。

【０１２１】紫外線吸収剤が溶出していなければ光線透
過率は低下せず、溶出していれば光線透過率が低下す
る。

【０１２２】

【表２】

【０１２３】表２に示された結果から、本発明の製法に
て得られた実施例１〜７の紫外線吸収性低含水ソフトコ
ンタクトレンズ材料はいずれも、比較例１の紫外線吸収
剤を配合しない場合と比較して紫外線吸収性にすぐれ、
しかも紫外線吸収剤の溶出がまったくないすぐれたもの
であることがわかる。

【０１２４】

【発明の効果】本発明の製法によれば、紫外線吸収剤を
溶出させずにコンタクトレンズ内に物理的に取り込んで
紫外線吸収性を付与し、重合阻害を起こすことなく紫外
線吸収性低含水ソフトコンタクトレンズを製造すること
ができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１３年２月２７日（２００１．２．２
７）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して
炭素数１〜２０のアルキレン基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立してフッ素原子で置換され
ていてもよい直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の炭素数１
〜２０のアルキル基または式：Ａ³−Ｕ⁴−Ｒ¹−Ｏ−Ｒ²
−（式中、Ａ³は活性不飽和基、炭素数１〜２０のアル
キレン基を有する活性不飽和基もしくは炭素数１〜２０
のアルキレングリコール基を有する活性不飽和基、Ｕ⁴
は隣りあうＡ³およびＲ¹とウレタン結合を形成するジウ
レタン性基を示し、Ｒ¹およびＲ²は前記と同じ）で表わ
される基、ｘは１〜１５００の整数、ｙは０または１〜
１４９９の整数、ｘ＋ｙは１〜１５００の整数を示す）
で表わされる基、ｎは０または１〜１０の整数を示す］
で表わされるマクロモノマーや、一般式（Ｉ−２）： Ｂ¹−Ｓ³−Ｂ¹ （Ｉ−２） ［式中、Ｂ¹はウレタン結合を有する活性不飽和基、Ｓ³
は式：

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して
炭素数１〜２０のアルキレン基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立してフッ素原子で置換され
ていてもよい直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の炭素数１
〜２０のアルキル基または式：Ａ³−Ｕ⁴−Ｒ¹−Ｏ−Ｒ²
−（式中、Ａ³は活性不飽和基、炭素数１〜２０のアル
キレン基を有する活性不飽和基もしくは炭素数１〜２０
のアルキレングリコール基を有する活性不飽和基、Ｕ⁴
は隣りあうＡ³およびＲ¹とウレタン結合を形成するジウ
レタン性基を示し、Ｒ¹およびＲ²は前記と同じ）で表わ
される基、ｘは１〜１５００の整数、ｙは０または１〜
１４９９の整数、ｘ＋ｙは１〜１５００の整数を示す）
で表わされる基を示す］で表わされるマクロモノマーが
好ましく用いられる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２２】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｃ (72)発明者 中田 和彦 愛知県春日井市高森台五丁目１番地10 株 式会社メニコン総合研究所内 Ｆターム(参考） 2H006 BB00 BB01 BB03 BB05 BB07 BC07 4F073 AA13 AA23 AA24 BA17 BA33 BB02 BB05 EA03 EA21 EA72 4J002 CP091 CP161 EU176 FD056 GC00

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 紫外線吸収剤を膨潤液に溶解させてなる
   溶液（Ｉ）中に低含水ソフトコンタクトレンズを浸漬さ
   せ、膨潤した低含水ソフトコンタクトレンズの内部に紫
   外線吸収剤を浸透させたのち、膨潤液を除去することを
   特徴とする紫外線吸収性低含水ソフトコンタクトレンズ
   の製法。
2. 【請求項２】 膨潤した低含水ソフトコンタクトレンズ
   の内部に紫外線吸収剤を浸透させると同時に、低含水ソ
   フトコンタクトレンズ内の未反応モノマーを抽出する請
   求項１記載の紫外線吸収性低含水ソフトコンタクトレン
   ズの製法。
3. 【請求項３】 紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系紫
   外線吸収剤である請求項１記載の紫外線吸収性低含水ソ
   フトコンタクトレンズの製法。
4. 【請求項４】 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が一
   般式（III）： 【化１】 （式中、Ｚ¹は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６
   のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基、Ｚ
   ²およびＺ³はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１
   〜６のアルキル基を示す）で表わされる化合物である請
   求項３記載の紫外線吸収性低含水ソフトコンタクトレン
   ズの製法。
5. 【請求項５】 紫外線吸収剤が２００〜１２００の分子
   量を有する化合物である請求項１記載の紫外線吸収性低
   含水ソフトコンタクトレンズの製法。
6. 【請求項６】 溶液（Ｉ）中の紫外線吸収剤の濃度が５
   ００〜２０００ｐｐｍ（重量基準）である請求項１記載
   の紫外線吸収性低含水ソフトコンタクトレンズの製法。
7. 【請求項７】 膨潤液がアルコール溶液である請求項１
   記載の紫外線吸収性低含水ソフトコンタクトレンズの製
   法。
8. 【請求項８】 低含水ソフトコンタクトレンズの含水率
   が１５重量％以下である請求項１記載の紫外線吸収性低
   含水ソフトコンタクトレンズの製法。
9. 【請求項９】 低含水ソフトコンタクトレンズが、膨潤
   液の吸収率が１２〜５０％のレンズ材料からなるもので
   ある請求項１記載の紫外線吸収性低含水ソフトコンタク
   トレンズの製法。
10. 【請求項１０】 低含水ソフトコンタクトレンズが酢酸
    ビニル系ポリマーからなるものである請求項１記載の紫
    外線吸収性低含水ソフトコンタクトレンズの製法。