JP2001254077A - Soil conditioner and soil-conditioning process - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a soil conditioner which is easily handled and well disperses in soils. SOLUTION: A solidification agent for wet soil comprises a dispersion of an anionic water-soluble polymer in an aqueous medium which also contains an ionic polymer dispersant. For the dispersant, either a cationic or an anionic polymer may be used. The solidification agent is obtained by dispersion polymerizing a monomer mixture containing from 5 to 100 mol% (meth)acrylic acid and from 0 to 95 mol% acrylamide in the presence of an ionic polymer dispersant in a saline solution, and may contain a fertilizer component. In the soil-conditioning process, the solidification agent is sprayed onto an arable land or added to a plant growing base for slope spraying.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、土壌改良剤に関す
るものであり、詳しくは、土壌中への分散性が非常に良
いイオン性高分子分散剤を共存させたアニオン性水溶性
高分子の水系媒体中分散液からなる土壌改良剤に関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a soil conditioner, and more particularly, to an aqueous solution of an anionic water-soluble polymer coexisting with an ionic polymer dispersant having a very good dispersibility in soil. The present invention relates to a soil conditioner comprising a dispersion in a medium.

【０００２】[0002]

【従来の技術】特開昭６０−１８５９００号公報には、
単量体を溶解し生成重合体を溶解しない塩水溶液中で
（メタ）アクリル酸／アクリルアミド共重合体分散液を
得る方法が開示されているが、この分散液を構成する重
合体粒子は、液ｐＨを７以上にしなければ溶解しない。
また、特開平１１−３３５６６２は、この分散液を土壌
団粒化剤として応用することを開示している。さらに、
特開昭６２−２０５１１に記載されている（メタ）アク
リル酸／アクリルアミド共重合体分散液は、水可溶性で
あるため希釈液あるいは原液を土壌中に添加しただけで
も、非常に増粘したものとなる。油中水型の場合は、転
相剤を含有しないで混合時の分散、溶解、増粘をおさえ
る方法も提案されている（特開平９−２９８９５０号公
報）。2. Description of the Related Art JP-A-60-185900 discloses that
A method is disclosed in which a (meth) acrylic acid / acrylamide copolymer dispersion is obtained in an aqueous salt solution in which the monomer is dissolved and the produced polymer is not dissolved. It does not dissolve unless the pH is 7 or more.
JP-A-11-335662 discloses that this dispersion is applied as a soil aggregating agent. further,
The (meth) acrylic acid / acrylamide copolymer dispersion described in Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-20511 is water-soluble. Become. In the case of the water-in-oil type, there has been proposed a method of suppressing dispersion, dissolution, and thickening during mixing without containing a phase inversion agent (Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-298950).

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、取り
扱いが容易で、かつ土壌への分散性の良い土壌改良剤を
提供することである。An object of the present invention is to provide a soil conditioner which is easy to handle and has good dispersibility in soil.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため鋭意検討を行った結果、特定の形態を有し
溶解液の粘性が非常に低い高分子分散液からなるアニオ
ン性水溶性重合体を用いることにより課題を達成できる
ことがわかり、本発明に到達した。すなわち本発明の請
求項１の発明は、イオン性高分子分散剤を共存させたア
ニオン性水溶性高分子の水系媒体中分散液からなる土壌
改良剤である。The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that an anionic aqueous solution comprising a polymer dispersion having a specific form and a very low viscosity of a solution is used. It has been found that the problem can be achieved by using a conductive polymer, and the present invention has been achieved. That is, the invention of claim 1 of the present invention is a soil conditioner comprising a dispersion of an anionic water-soluble polymer in an aqueous medium in the presence of an ionic polymer dispersant.

【０００５】請求項２の発明は、アニオン性水溶性高分
子が（メタ）アクリル酸を含有する単量体の共重合物で
あることを特徴とする請求項１に記載の土壌改良剤であ
る。[0005] The invention of claim 2 is the soil improver according to claim 1, wherein the anionic water-soluble polymer is a copolymer of a monomer containing (meth) acrylic acid. .

【０００６】請求項３の発明は、アニオン性水溶性高分
子が（メタ）アクリル酸５〜１００モル％とアクリルア
ミド０〜９５モル％との単量体混合物をイオン性高分子
分散剤共存下の塩水溶液中で分散重合させた高分子分散
液からなることを特徴とする請求項１あるいは２に記載
の土壌改良剤である。According to a third aspect of the present invention, an anionic water-soluble polymer is prepared by mixing a monomer mixture of 5 to 100 mol% of (meth) acrylic acid and 0 to 95 mol% of acrylamide in the presence of an ionic polymer dispersant. The soil improver according to claim 1, comprising a polymer dispersion obtained by dispersion polymerization in a salt aqueous solution.

【０００７】請求項４の発明は、イオン性高分子分散剤
がカチオン性であることを特徴とする請求項１〜３のい
ずれかに記載の土壌改良剤である。[0007] The invention of claim 4 is the soil conditioner according to any one of claims 1 to 3, wherein the ionic polymer dispersant is cationic.

【０００８】請求項５の発明は、イオン性高分子分散剤
がアニオン性であることを特徴とする請求項１〜３のい
ずれかに記載の土壌改良剤である。[0008] The invention of claim 5 is the soil improver according to any one of claims 1 to 3, wherein the ionic polymer dispersant is anionic.

【０００９】請求項６の発明は、イオン性高分子分散剤
のイオン当量が１．５〜１５ｍｅｑ／ｇであることを特
徴とする請求項１〜５に記載の土壌改良剤である。The invention according to claim 6 is the soil conditioner according to any one of claims 1 to 5, wherein the ionic polymer dispersant has an ion equivalent of 1.5 to 15 meq / g.

【００１０】請求項７の発明は、肥料成分を含有するこ
とを特徴とする請求項１〜６に記載の土壌改良剤であ
る。[0010] The invention of claim 7 is the soil conditioner according to any one of claims 1 to 6, which contains a fertilizer component.

【００１１】請求項８の発明は、耕地に散布することを
特徴とする請求項１〜６に記載の土壌改良方法である。The invention of claim 8 is the soil improvement method according to any one of claims 1 to 6, wherein the method is applied to cultivated land.

【００１２】請求項９の発明は、法面吹き付け用の植物
育成基盤に添加することを特徴とする請求項１〜６に記
載の土壌改良方法である。[0012] The invention of claim 9 is the soil improvement method according to any one of claims 1 to 6, which is added to a plant growing base for spraying a slope.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】本発明で使用するアニオン性水溶
性高分子は、原料として使用する（メタ）アクリル酸の
１０〜２０モル％を中和し、アクリルアミド２−メチル
プロパンスルホン酸及び／またはその塩の（共）重合体
などの共存下、攪拌しながら重合することにより製造で
きる。カチオン性水溶性高分子を重合する場合は、単量
体水溶液温度を３０〜３５℃に設定し、溶液濃度２０〜
３５重量％で、２、２−アゾビス［２−（５−メチル−
２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ニ塩化水素化
物などを体単量体当たり５０〜１５０ｐｐｍ添加し、重
合を開始することができる。しかし、（メタ）アクリル
酸／アクリルアミドの場合、この条件で開始させると重
合の制御は難しく、急激な温度上昇や重合液の塊状化な
どが起きて、高重合度で安定な分散液は生成しない。そ
のため本発明では、開始温度を５〜３５℃、好ましくは
１０〜３０℃に設定し、低温でも開始可能なレドックス
系開始剤を使用する。この開始剤の添加量は、対単量体
当たり５〜３０ｐｐｍ、好ましくは５〜１５ｐｐｍ添加
する。通常単量体濃度が低い場合、この開始剤添加量と
温度では、重合は開始しない。しかし、本発明では、塩
水溶液中の分散重合法を用いるので単量体濃度は２０〜
３５重量％であり、比較的高濃度のため開始するものと
推定される。しかし、添加量レベルが低いため一度の添
加では、重合率がきわめて低くなる。そのため数度に分
けて添加する。添加回数としては、３〜６回、好ましく
は３〜５回である。レドックス系開始剤としては、酸化
性物質と還元性物質を組み合わせる。酸化性物質の例と
しては、ペルオクソニ硫酸アンモニウム、ペルオクソニ
硫酸カリウム、過酸化水素などであり、還元性物質の例
としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、
硫酸第一鉄、チオ硫酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウ
ム、トリエタノ−ルアミンあるいはテトラメチルエチレ
ンジアミンなどであるが、このうちペルオクソニ硫酸ア
ンモニウムと亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせが最も
好ましい。このようにして、比較的低温で、開始剤の添
加量レベルを低く抑えることにより、重合速度を制御し
高重合度で安定した高分子分散液を製造することができ
る。このようにして製造したアニオン性水溶性高分子の
分子量は、通常５００万以上であり、条件を選択するこ
とにより、５００万〜１５００万のものが生成し、土壌
改良剤として十分使用に耐えるものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The anionic water-soluble polymer used in the present invention neutralizes 10 to 20 mol% of (meth) acrylic acid used as a raw material and prepares acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid and / or It can be produced by polymerization with stirring in the presence of a (co) polymer of the salt. When polymerizing the cationic water-soluble polymer, the temperature of the aqueous monomer solution is set at 30 to 35 ° C.
At 35% by weight, 2,2-azobis [2- (5-methyl-
2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride and the like can be added in an amount of 50 to 150 ppm per monomer to initiate polymerization. However, in the case of (meth) acrylic acid / acrylamide, if started under these conditions, it is difficult to control the polymerization, and a rapid rise in temperature and agglomeration of the polymerization solution occur, so that a stable dispersion having a high degree of polymerization is not produced. . Therefore, in the present invention, the starting temperature is set at 5 to 35 ° C., preferably 10 to 30 ° C., and a redox initiator that can be started even at a low temperature is used. The initiator is added in an amount of 5 to 30 ppm, preferably 5 to 15 ppm, per monomer. Usually, when the monomer concentration is low, the polymerization does not start at this initiator addition amount and temperature. However, in the present invention, since the dispersion polymerization method in an aqueous salt solution is used, the monomer concentration is 20 to
35% by weight, presumed to start due to relatively high concentration. However, due to the low level of addition, a single addition results in a very low polymerization rate. Therefore, it is added in several portions. The number of additions is 3 to 6 times, preferably 3 to 5 times. As the redox initiator, an oxidizing substance and a reducing substance are combined. Examples of oxidizing substances include ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate, hydrogen peroxide, and the like.Examples of reducing substances include sodium sulfite, sodium bisulfite,
Examples thereof include ferrous sulfate, sodium thiosulfate, sodium oxalate, triethanolamine, and tetramethylethylenediamine. Among them, a combination of ammonium peroxodisulfate and sodium hydrogen sulfite is most preferable. In this way, by controlling the addition level of the initiator at a relatively low temperature, the polymerization rate can be controlled to produce a stable polymer dispersion having a high degree of polymerization. The molecular weight of the anionic water-soluble polymer produced in this way is usually 5,000,000 or more, and by selecting the conditions, those of 5,000,000 to 15,000,000 are generated, which can sufficiently withstand use as a soil conditioner. It is.

【００１４】使用するアニオン性単量体としては、メタ
クリル酸やアクリル酸である。さらにこの高分子分散液
からなるアニオン性水溶性高分子は、他の非イオン性の
単量体との共重合体でも良い。例えば（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルア
ミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどがあげられ、これら一
種または二種以上との共重合が可能である。最も好まし
い組み合わせとしては、アクリル酸とアクリルアミドで
ある。高分子分散液を構成する高分子中の（メタ）アク
リル酸のモル比としては、５〜１００モル％であるが、
１０〜１００モル％がより好ましい。The anionic monomers used are methacrylic acid and acrylic acid. Further, the anionic water-soluble polymer composed of this polymer dispersion may be a copolymer with another nonionic monomer. For example, (meth) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, vinyl acetate, acrylonitrile, methyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, diacetone acrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, N-vinylacetamide And the like, and copolymerization with one or more of these is possible. The most preferred combination is acrylic acid and acrylamide. The molar ratio of (meth) acrylic acid in the polymer constituting the polymer dispersion is 5 to 100% by mole,
10-100 mol% is more preferable.

【００１５】分散剤は、カチオン性あるいはアニオン性
高分子のいずれでも使用可能である。カチオン性高分子
としては、カチオン性単量体である（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、ジメチ
ルジアリルアンモニウム塩化物などが使用可能だが、こ
れらカチオン性単量体と非イオン性単量体との共重合体
も使用可能である。非イオン性単量体の例としては、ア
クリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、、Ｎ−ビニル
アセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、アクリロニトリル、ジアセトンアク
リルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−
トのなどであるが、アクリルアミドとの共重合体が好ま
しい。As the dispersant, either a cationic or anionic polymer can be used. As the cationic polymer, cationic monomers such as (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride and dimethyldiallylammonium chloride can be used. Can also be used. Examples of nonionic monomers include acrylamide, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, acrylonitrile, diacetoneacrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acryle −
And a copolymer with acrylamide is preferred.

【００１６】さらにまた、アクリルアミド２−メチルプ
ロパンスルホン酸（塩）やスチレンスルホン酸（塩）な
どのアニオン性単量体の（共）重合体も使用可能であ
る。これらアニオン性単量体とカルボキシル基含有単量
体、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸など
との共重合体も使用可能である。さらに非イオン性の単
量体であるアクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロニトリ
ル、ジアセトンアクリルアミド、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレ−トのなどとの共重合体も使用可能で
あるが、最も好ましい組み合わせは、（メタ）アクリル
酸とアクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸であ
る。Furthermore, (co) polymers of anionic monomers such as acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid (salt) and styrenesulfonic acid (salt) can also be used. Copolymers of these anionic monomers and carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and the like can also be used. Further, non-ionic monomers such as acrylamide, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, acrylonitrile, diacetoneacrylamide, and 2-hydroxyethyl (meth) acryle Copolymers such as methacrylic acid and the like can be used, but the most preferred combination is (meth) acrylic acid and acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid.

【００１７】単量体に対する分散剤の添加量としては、
単量対当たり１重量％〜１０重量％である。１重量％未
満では、分散剤としての効果が十分に発現せず、１０重
量％以上では不経済であり、また分散剤が過度に高分子
分散液に混入しくるためすでに本発明の用途には適さな
くなる。従って、好ましくは１重量％〜６重量％であ
り、特に好ましくは１．５重量％〜５重量％である。The amount of the dispersant added to the monomer is as follows:
It is 1% to 10% by weight per unit amount. If the amount is less than 1% by weight, the effect as a dispersant is not sufficiently exhibited, and if the amount is more than 10% by weight, it is uneconomical. No longer suitable. Therefore, it is preferably from 1% by weight to 6% by weight, particularly preferably from 1.5% by weight to 5% by weight.

【００１８】使用する塩類としては、ナトリウムやカリ
ウムのようなアルカリ金属イオンやアンモニウムイオン
とハロゲン化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン
酸イオンなどとの塩であるが、多価陰イオンとの塩がよ
り好ましい。これら塩類の塩濃度としては、７重量％〜
飽和濃度まで使用できる。The salts used include salts of alkali metal ions such as sodium and potassium or ammonium ions with halide ions, sulfate ions, nitrate ions and phosphate ions, and salts with polyvalent anions. Is more preferred. The salt concentration of these salts is from 7% by weight to
Can be used up to saturation concentration.

【００１９】本発明で使用する分散重合法により製造さ
れた分散液からなるアニオン性水溶性高分子は、水溶液
重合法、油中水型エマルジョン重合法、油中水型分散重
合法により製造されたアニオン性高分子に較べ、水に溶
解した場合の見かけ粘度が非常に低い。たとえば、アク
リル酸ナトリウムとアクリルアミドを３０／７０のモル
比で含有する共重合体の場合、分子量約１２００万で
０．２重量％の水溶液の粘度は、水溶液重合法、油中水
型エマルジョン重合法、油中水型分散重合法による重合
物では、４００〜８００ｍＰａ・ｓであるのに対し、本
発明で使用する分散重合法により製造された分散液から
なるアニオン性水溶性高分子は、２０〜１００ｍＰａ・
ｓである。これは重合時共存させる無機塩類の影響もあ
る。また、重合時使用する単量体の酸のうち１０〜２０
モル％を中和するのみであることも一因である。しかし
これらの影響を差し引いても、これだけでは説明できな
い。この現象は、塩水溶液中で生成した高分子を析出さ
せながら重合していることも原因していると推定される
が、詳細な機構は未解明である。そのため、見かけ粘度
が低いということは、水を混合し希釈溶液とした場合で
も耕地などへの散布時、取り扱いが良く、散布状態も良
好であり、さらに土壌中に分散が良く、また土壌中での
拡散が良いことを意味する。The anionic water-soluble polymer comprising a dispersion produced by the dispersion polymerization method used in the present invention was produced by an aqueous solution polymerization method, a water-in-oil emulsion polymerization method, or a water-in-oil dispersion polymerization method. The apparent viscosity when dissolved in water is very low as compared with the anionic polymer. For example, in the case of a copolymer containing sodium acrylate and acrylamide at a molar ratio of 30/70, the viscosity of an aqueous solution having a molecular weight of about 12 million and 0.2% by weight is determined by an aqueous solution polymerization method and a water-in-oil emulsion polymerization method. In the polymer produced by the water-in-oil dispersion polymerization method, the pressure is 400 to 800 mPa · s, whereas the anionic water-soluble polymer composed of the dispersion liquid produced by the dispersion polymerization method used in the present invention is 20 to 20 mPa · s. 100mPa ・
s. This is affected by inorganic salts coexisting during polymerization. Further, 10 to 20 of the monomers used during the polymerization are used.
One factor is that it only neutralizes mole%. However, these effects alone cannot be explained. It is presumed that this phenomenon is caused by polymerization while precipitating the polymer formed in the aqueous salt solution, but the detailed mechanism has not been elucidated. Therefore, the fact that the apparent viscosity is low means that even when water is mixed and used as a diluted solution, when spraying on arable land, the handling is good, the spraying condition is good, the dispersion in the soil is good, and in the soil Means good diffusion.

【００２０】本発明の土壌改良剤は、従来の土壌改良剤
と同様な操作で耕地や法面に散布することができる。し
かし、原液および水希釈液の粘度も非常に低いので原液
でも、あるいは水希釈液でもどちらで散布しても良い。
実際の使用方法としては、多くのバリエ−ションが考え
られるものと推定される。例えば、肥料成分を含有させ
土壌の団粒化と同時に施肥も行うことが可能である。ま
た、法面吹き付け用の植物育成基盤に添加すれば、法面
緑化の大きな助けとなる。また、土壌に対する添加量と
しては、高分子固形分換算で土壌当たり、０．００５〜
０．１重量％が目安となる。添加方法としては、原液の
まま散布することも可能だが、特に均一に散布したい場
合は、水で１０倍〜２００倍に希釈後散布する。The soil conditioner of the present invention can be sprayed on cultivated land and slopes in the same manner as the conventional soil conditioner. However, since the viscosities of the undiluted solution and the water diluent are very low, either the undiluted solution or the aqueous diluent may be sprayed.
It is presumed that many variations are conceivable in actual use. For example, it is possible to include a fertilizer component and perform fertilization simultaneously with the aggregation of soil. In addition, if it is added to a plant growing base for spraying a slope, it will greatly help slope greening. The amount added to the soil is 0.005 to 0.005 per solid in terms of polymer solids.
0.1% by weight is a guide. As an addition method, it is also possible to spray the solution as it is, but if it is desired to spray uniformly, the solution is diluted 10 to 200 times with water and sprayed.

【００２１】[0021]

【実施例】以下本発明を実施例及び比較例により具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定され
るものではない。The present invention will be described below in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００２２】（合成例１）攪拌機、還流冷却管、温度計
および窒素導入管を備えた４つ口５００ｍｌセパラブル
フラスコに脱イオン水：１０７．７ｇ、硫酸アンモニウ
ム２６．８ｇ、硫酸ナトリウム１７．９ｇ、６０％アク
リル酸：３２．７ｇ、５０％アクリルアミド：９０．３
ｇを加え、３０重量％の水酸化ナトリウム５．８ｇによ
りアクリル酸の１６モル％を中和した。また１５重量％
のメタクリル酸／アクリルアミド２-メチルプロパンス
ルホン酸＝３／７（モル比、酸の９０モル％を中和）共
重合体水溶液（溶液粘度４２、６００ｍＰａ・ｓ）１
８．９ｇを添加した。その後、攪拌しながら窒素導入管
より窒素を導入し溶存酸素の除去を行う。この間恒温水
槽により３０℃に内部温度を調整する。窒素導入３０分
後、０．１重量％のペルオキソニ硫酸アンモニウム及び
亜硫酸水素アンモニウムの０．１重量％水溶液をそれぞ
れこの順で０．６ｇ添加し重合を開始させた。重合開始
後３時間たったところで前記開始剤をそれぞれ同量追加
し、さらに６時間後にそれぞれ３．０ｇ追加し１５時間
で反応を終了した。この試作品を試作−１とする。この
試作−１のアクリル酸とアクリルアミドのモル比は３
０：７０であり、高分子濃度は２０重量％、粘度は２０
０ｍＰａ・ｓであった。なお、顕微鏡観察の結果、５〜
３５μｍの粒子であることが判明した。また、静的光散
乱法による分子量測定機（大塚電子製ＤＬＳ−７００
０）によって重量平均分子量を測定した。結果を表１に
示す(Synthesis Example 1) In a four-necked 500 ml separable flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen inlet tube, 107.7 g of deionized water, 26.8 g of ammonium sulfate, 17.9 g of sodium sulfate, 60% acrylic acid: 32.7 g, 50% acrylamide: 90.3
g, and 5.8 g of 30% by weight sodium hydroxide neutralized 16 mol% of acrylic acid. 15% by weight
Methacrylic acid / acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid = 3/7 (molar ratio, neutralizes 90 mol% of acid) copolymer aqueous solution (solution viscosity 42, 600 mPa · s) 1
8.9 g were added. Thereafter, nitrogen is introduced from a nitrogen introduction tube while stirring to remove dissolved oxygen. During this time, the internal temperature is adjusted to 30 ° C. by a constant temperature water bath. Thirty minutes after the introduction of nitrogen, 0.6 g of a 0.1% by weight aqueous solution of 0.1% by weight of ammonium peroxodisulfate and ammonium bisulfite was added in this order to initiate polymerization. Three hours after the start of the polymerization, the same amount of each of the initiators was added, and after 6 hours, 3.0 g of each of the initiators was added, and the reaction was completed in 15 hours. This prototype is referred to as prototype-1. The molar ratio of acrylic acid to acrylamide of this prototype 1 was 3
0:70, polymer concentration 20% by weight, viscosity 20
It was 0 mPa · s. In addition, as a result of microscopic observation,
The particles were found to be 35 μm particles. In addition, a molecular weight measuring device using a static light scattering method (DLS-700 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.)
The weight average molecular weight was measured according to 0). The results are shown in Table 1.

【００２３】（合成例２）高分子分散剤をアクリロイル
オキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物ホモ重合体
（２０重量％粘度８３００ｍＰａ・ｓ、２５℃）に代え
た他は、合成例１と同様にアクリル酸とアクリルアミド
のモル比１０：９０の試作−２を合成した。この試作品
の粘度は２５０ｍＰａ・ｓであった。なお、顕微鏡観察
の結果、１０〜３０μｍの粒子であることが判明した。
また、合成例−１と同様に分子量を測定した。結果を表
１に示す。(Synthesis Example 2) Acrylic acid was used in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the polymer dispersant was changed to acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride homopolymer (20% by weight, viscosity 8300 mPa · s, 25 ° C.). Prototype-2 having a molar ratio of acrylamide of 10:90 was synthesized. The viscosity of this prototype was 250 mPa · s. In addition, as a result of microscopic observation, it turned out that it is a particle of 10-30 micrometers.
The molecular weight was measured in the same manner as in Synthesis Example-1. Table 1 shows the results.

【００２４】（合成例３）合成例１と同様にアクリル酸
とアクリルアミドのモル比５０：５０の試作−３を合成
した。この試作品の粘度は１８５ｍＰａ・ｓであった。
なお、顕微鏡観察の結果、５〜２０μｍの粒子であるこ
とが判明した。また、合成例−１と同様に分子量を測定
した。結果を表１に示す。(Synthesis Example 3) Prototype-3 having a molar ratio of acrylic acid and acrylamide of 50:50 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1. The viscosity of this prototype was 185 mPa · s.
As a result of microscopic observation, it was found that the particles had a size of 5 to 20 μm. The molecular weight was measured in the same manner as in Synthesis Example-1. Table 1 shows the results.

【００２５】（合成例４）合成例１と同様にアクリル酸
とアクリルアミドのモル比７０：３０の試作−４を合成
した。この試作品の粘度は１３０ｍＰａ・ｓであった。
なお、顕微鏡観察の結果、５〜２０μｍの粒子であるこ
とが判明した。また、合成例−１と同様に分子量を測定
した。結果を表１に示す。(Synthesis Example 4) In the same manner as in Synthesis Example 1, Prototype-4 having a molar ratio of acrylic acid and acrylamide of 70:30 was synthesized. The viscosity of this prototype was 130 mPa · s.
As a result of microscopic observation, it was found that the particles had a size of 5 to 20 μm. The molecular weight was measured in the same manner as in Synthesis Example-1. Table 1 shows the results.

【００２６】[0026]

【実施例１〜４】本発明の土壌改良剤分散液、試作１〜
４を用い土壌団粒化試験を行った。分散液１Ｋｇを水１
００Ｋｇに溶解した溶液を、粘土２０重量％、シルト４
０重量％、微砂４０重量％からなる組成の畑土５００Ｋ
ｇに散布し混合造粒した。１カ月経過後、この造粒土を
ふるって粒径１ｍｍ以上の粒子の割合を造粒率で表わし
た。結果を表２に示す。Examples 1-4 Soil conditioner dispersions of the present invention, prototypes 1
4 was used to conduct a soil agglomeration test. 1 kg of the dispersion is
The solution dissolved in 00Kg was mixed with 20% by weight of clay and silt 4
Field soil 500K composed of 0% by weight and 40% by weight of fine sand
g and mixed and granulated. After one month, the granulated soil was sieved, and the ratio of particles having a particle size of 1 mm or more was represented by a granulation ratio. Table 2 shows the results.

【００２７】[0027]

【比較例１〜３】実施例１〜４と同様に土壌団粒化試験
を行った。この場合は、土壌改良剤を添加しない場合、
また表１の比較品、アニオン性水溶性高分子の水溶液タ
イプ（比較−１）、油中水型エマルジョンタイプ（比較
−２）についても同様な操作を行い造粒率を測定した。
結果を表２に示す。Comparative Examples 1 to 3 Soil aggregation tests were performed in the same manner as in Examples 1 to 4. In this case, if no soil conditioner is added,
The same operation was performed for the comparative product in Table 1, the aqueous solution type of anionic water-soluble polymer (Comparative-1), and the water-in-oil emulsion type (Comparative-2), and the granulation rate was measured.
Table 2 shows the results.

【００２８】表２をみてわかるように、本発明の試作１
〜４はいずれも良好な造粒率を示しているのに対し、水
溶液タイプの比較−１は土壌への分散性が悪く溶液の塊
が残存し、造粒率もやや低い。また、エマルジョンタイ
プ比較−２も土壌へ分散していく間に溶解が始まり粘性
が上がり、土壌への凝集作用がやや低下するためか造粒
率が低い。As can be seen from Table 2, prototype 1 of the present invention
Nos. 4 to 4 all show a good granulation rate, whereas the aqueous solution type Comparative-1 has poor dispersibility in soil, leaving a lump of solution, and has a slightly lower granulation rate. In addition, the emulsion type comparison-2 also starts dissolving while being dispersed in the soil, increases in viscosity, and the agglomeration effect on the soil is slightly reduced, possibly resulting in a low granulation rate.

【００２９】[0029]

【実施例５〜８】本発明の土壌改良剤分散液、試作１〜
４を高分子濃度１重量％となるよう水に溶解した水溶液
を粘土質山土９４容量部、バ−ク堆肥６容量部、水４０
容量部からなる高分子含有分散液を高分子添加量１００
ｐｐｍとなるよう混合し法面に吹き付けた。吹き付け土
を採取し、２５℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室に放置
し、その重量の変化を追跡した結果を表３に示す。Examples 5-8 Dispersions of the soil conditioner of the present invention, prototypes 1
4 was dissolved in water so as to have a polymer concentration of 1% by weight, and 94 parts by volume of clayey soil, 6 parts by volume of bark compost, and 40 parts of water
A polymer-containing dispersion consisting of a volume part is added with a polymer amount of 100
ppm and sprayed on the slope. The sprayed soil was collected, left in a constant temperature and humidity room at 25 ° C. and a relative humidity of 65%, and the result of tracking the weight change is shown in Table 3.

【００３０】[0030]

【比較例４〜６】実施例１〜４と同様に土壌団粒化試験
を行った。この場合は、土壌改良剤を添加しないで試験
を行った場合、また表１の比較品、アニオン性水溶性高
分子の水溶液タイプ（比較−１）、油中水型エマルジョ
ンタイプ（比較−２）についても同様な操作を行い造粒
率を測定した。結果を表３に示す。Comparative Examples 4 to 6 Soil aggregation tests were performed in the same manner as in Examples 1 to 4. In this case, when the test was performed without adding the soil conditioner, the comparative product in Table 1, the aqueous solution type of anionic water-soluble polymer (Comparative-1), and the water-in-oil emulsion type (Comparative-2) The same operation was carried out for, and the granulation ratio was measured. Table 3 shows the results.

【００３１】表３をみてわかるように、本発明の土壌改
良剤を添加した吹き付け土は一定期間保水性が維持され
ることがわかる。As can be seen from Table 3, it can be seen that the sprayed soil to which the soil conditioner of the present invention is added maintains water retention for a certain period of time.

【００３２】[0032]

【実施例９〜１２】粘土１０重量％、シルト４０重量％
及び微砂５０重量％からなる組成の土３００Ｋｇに化成
肥料とともに水７５Ｋｇを加えパン型コンクリ−トミキ
サ−により混練し壁土状に均一に混合した。この含水土
に４００ｇを添加し、混練することにより造粒した。こ
の造粒土をロ−タリ−乾燥キルンで乾燥したものを篩っ
て粒径１ｍｍ以上のものの割合を造粒率で表わした。結
果を表４に示す。Examples 9 to 12 Clay 10% by weight, silt 40% by weight
75 kg of water was added to 300 kg of soil having a composition of 50% by weight of fine sand together with a chemical fertilizer, and the mixture was kneaded with a bread-type concrete mixer and uniformly mixed in a wall soil shape. 400 g was added to the hydrous soil and kneaded to granulate. The granulated soil dried in a rotary drying kiln was sieved, and the ratio of those having a particle size of 1 mm or more was expressed as a granulation ratio. Table 4 shows the results.

【００３３】[0033]

【比較例７〜９】実施例５〜８と同様に試験を行った。
この場合は、土壌改良剤を添加しないで試験を行った場
合、また表１の比較品、アニオン性水溶性高分子の水溶
液タイプ（比較−１）、油中水型エマルジョンタイプ
（比較−２）についても同様な操作を行い造粒率を測定
した。結果を表３に示す。Comparative Examples 7 to 9 Tests were conducted in the same manner as in Examples 5 to 8.
In this case, when the test was performed without adding the soil conditioner, the comparative product in Table 1, the aqueous solution type of anionic water-soluble polymer (Comparative-1), and the water-in-oil emulsion type (Comparative-2) The same operation was carried out for, and the granulation ratio was measured. Table 3 shows the results.

【００３４】表４をみてわかるように、本発明の試作１
〜４はいずれも良好な造粒率を示しているのに対し、水
溶液タイプの比較−１は土壌への分散性が悪く溶液の塊
が残存し、造粒率もやや低い。また、エマルジョンタイ
プ比較−２も土壌へ分散していく間に溶解が始まり粘性
が上がり、土壌への凝集作用がやや低下するためか造粒
率が低い。As can be seen from Table 4, the prototype 1 of the present invention
Nos. 4 to 4 all show a good granulation rate, whereas the aqueous solution type Comparative-1 has poor dispersibility in soil, leaving a lump of solution, and has a slightly lower granulation rate. In addition, the emulsion type comparison-2 also starts dissolving while being dispersed in the soil, increases in viscosity, and the agglomeration effect on the soil is slightly reduced, possibly resulting in a low granulation rate.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 イオン性高分子分散剤を共存させたアニ
オン性水溶性高分子の水系媒体中分散液からなる土壌改
良剤。1. A soil conditioner comprising a dispersion of an anionic water-soluble polymer in an aqueous medium in the presence of an ionic polymer dispersant. 【請求項２】 アニオン性水溶性高分子が（メタ）アク
リル酸を含有する単量体の共重合物であることを特徴と
する請求項１に記載の土壌改良剤。2. The soil conditioner according to claim 1, wherein the anionic water-soluble polymer is a copolymer of a monomer containing (meth) acrylic acid. 【請求項３】 アニオン性水溶性高分子が（メタ）アク
リル酸５〜１００モル％とアクリルアミド０〜９５モル
％との単量体混合物をイオン性高分子分散剤共存下の塩
水溶液中で分散重合させた高分子分散液からなることを
特徴とする請求項１あるいは２に記載の土壌改良剤。3. A monomer mixture of 5 to 100 mol% of (meth) acrylic acid and 0 to 95 mol% of acrylamide in an aqueous salt solution in the presence of an ionic polymer dispersant. The soil improver according to claim 1, comprising a polymer dispersion obtained by polymerization. 【請求項４】 イオン性高分子分散剤がカチオン性であ
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の土
壌改良剤。4. The soil conditioner according to claim 1, wherein the ionic polymer dispersant is cationic. 【請求項５】 イオン性高分子分散剤がアニオン性であ
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の土
壌改良剤。5. The soil conditioner according to claim 1, wherein the ionic polymer dispersant is anionic. 【請求項６】 イオン性高分子分散剤のイオン当量が
１．５〜１５ｍｅｑ／ｇであることを特徴とする請求項
１〜５に記載の土壌改良剤。6. The soil conditioner according to claim 1, wherein the ionic polymer dispersant has an ion equivalent of 1.5 to 15 meq / g. 【請求項７】 肥料成分を含有することを特徴とする請
求項１〜６に記載の土壌改良剤。7. The soil conditioner according to claim 1, further comprising a fertilizer component. 【請求項８】 耕地に散布することを特徴とする請求項
１〜６に記載の土壌改良方法。8. The soil improvement method according to claim 1, wherein the soil is scattered on arable land. 【請求項９】 法面吹き付け用の植物育成基盤に添加す
ることを特徴とする請求項１〜６に記載の土壌改良方
法。9. The method for improving soil according to claim 1, wherein the soil is added to a plant growing base for spraying a slope.