JP2001254020A - 非水分散型樹脂組成物及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存安定性、ポットライフの延長、耐候性、
耐汚染性、光沢性に優れた非水分散型樹脂組成物を提供
すること。 【解決手段】 有機溶剤（Ａ）、該有機溶剤（Ａ）に可
溶な特定のシリケートオリゴマー（Ｂ）、該有機溶剤
（Ａ）に可溶な樹脂系分散剤（Ｃ）、及び該有機溶剤
（Ａ）に可溶なラジカル性不飽和単量体（ｄ）から得ら
れる該有機溶剤（Ａ）に不溶な重合体（Ｄ）からなる非
水分散型樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非水分散型樹脂組
成物に関し、更に詳しくは保存安定性や施工時の低臭気
化に優れ、かつ、長時間のポットライフを持ち、耐候
性、耐汚染性、光沢性に優れた塗膜を形成する非水分散
型樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、建築外装用で使用される塗料
については、高度の耐久性、即ち耐候性、耐水性、耐湿
性、耐アルカリ性、耐酸性等が要求される。中でも、ア
クリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを主成分と
する共重合体、いわゆる溶剤型アクリル系樹脂を使用し
た塗料は、塗装作業性に優れ、耐久性も良好なことか
ら、建築外装用に使用されている。

【０００３】しかし、該塗料は実際の塗装に際し、トル
エンやキシレンを主成分とする有機溶剤を多量に使用す
るため、人体への安全や大気汚染、環境問題等の面から
問題視されており、特に該有害有機溶剤の使用量をでき
る限り減らした塗料が望まれてきた。

【０００４】更に、該溶剤型アクリル系樹脂を使用した
塗料は、外装塗膜の補修として使用した場合に、トルエ
ンやキシレンの溶解力の強さにより、下地塗膜のリフテ
ィング現象等を起こし、補修用としては、施工性の面か
らも使用しにくい点があり、改善が待たれている。

【０００５】一方、補修性の問題や人体、環境への有害
性を改良した塗料として、水を媒体としたアクリルエマ
ルジョン系樹脂を用いた塗料や、その上に高機能性付与
のためシリコン変性にて改良した水系のアクリルシリコ
ンエマルジョン系樹脂を用いた塗料もあるが、未だ、耐
久性、特に耐水性と耐湿性に劣り、実用上での問題が多
い。

【０００６】上記の溶剤型アクリル系樹脂と水系アクリ
ルエマルジョン系樹脂の中間的性能を有する樹脂に非水
分散型アクリル系樹脂があり、非水分散型アクリル系樹
脂は、塗料として使用した時、脂肪族炭化水素を主成分
とした溶剤を使用するため、従来の溶剤型アクリル系樹
脂に比べて、人体及び環境への有害性も少なく、上記リ
フティング現象も少ない。又、水系のアクリルエマルジ
ョン系樹脂を使用した塗料のように親水力の強い乳化剤
を含まないために耐久性も良好である。

【０００７】このように非水分散型アクリル系樹脂の塗
料はかかる特徴を有するものであるが、耐候性の点では
溶剤型のアクリルウレタン樹脂の塗料やフッ素樹脂の塗
料に及ばず、更なる特性の向上が求められてきた。

【０００８】かかる対策として、例えば、特開昭６４
−７５５０２号公報、特開平７−１３８３０３号公
報、特開平２−６４１１０号公報、特開平７−９７
４０２号公報には、非水分散型樹脂組成物中の樹脂系分
散剤や芯粒子樹脂部分に、加水分解性シリル基を持たせ
ることによりシリコン変性された樹脂による塗料が提案
されており、又、特開平８−１２７６０３号公報に
は、分散剤の存在下に、一分子中に少なくとも２個の、
珪素原子に結合した加水分解性基を有する珪素化合物の
加水分解を行い、有機溶剤の存在下で、ビニル系単量体
を非水分散重合せしめてなる非水分散液が提案されてい
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者が詳細に検討したところ、上記〜に開示の非水分
散型樹脂では、施工時の低臭気化、耐薬品性、可撓性等
には優れるものの、屋外での粉塵、排気ガス、雨滴等に
よる汚れに対する耐汚染性が十分でなく、上記の開示
技術では、耐候性はある程度優れるものの、保存安定性
についてはまだまだ満足のいくものではなく、更に硬化
剤を配合する際にポットライフが長時間得られないとい
った問題もあった。

【００１０】又、建築内外装に用いる場合、エナメル塗
膜の光沢性が要求されるが、上記〜の開示技術で
は、エナメル化に際し光沢性が低下し、更に保存安定性
やポットライフも不十分であることが判明し、更なる改
良が望まれるものである。そこで、本発明ではこのよう
な背景下において、長時間のポットライフを持ち、保存
安定性、耐汚染性、耐候性、光沢性に優れた非水分散型
樹脂組成物及びそれを用いた塗料を提供するものであ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】しかるに、本発明者はか
かる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、有機溶剤
（Ａ）、該有機溶剤（Ａ）に可溶な下記一般式（１）で
示されるシリケートオリゴマー（Ｂ）、該有機溶剤
（Ａ）に可溶な樹脂系分散剤（Ｃ）、及び該有機溶剤
（Ａ）に可溶なラジカル性不飽和単量体（ｄ）から得ら
れる該有機溶剤（Ａ）に不溶な重合体（Ｄ）からなる非
水分散型樹脂組成物が上記目的に合致することを見出
し、本発明を完成した。

【００１２】

【化２】 （ここで、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル
基のいずれかで、ｎは２〜３０の整数である。）

【００１３】本発明においては、有機溶剤（Ａ）中にお
いて、該有機溶剤（Ａ）に可溶な一般式（１）で示され
るシリケートオリゴマー（Ｂ）及び該有機溶剤（Ａ）に
可溶な樹脂系分散剤（Ｃ）の存在下に、ラジカル性不飽
和単量体（ｄ）を重合してなる非水分散型樹脂組成物、
又は、有機溶剤（Ａ）中において、該有機溶剤（Ａ）に
可溶な樹脂系分散剤（Ｃ）の存在下に、ラジカル性不飽
和単量体（ｄ）を重合した後、該有機溶剤（Ａ）に可溶
な一般式（１）で示されるシリケートオリゴマー（Ｂ）
を配合してなる非水分散型樹脂組成物であることが好ま
しい。本発明では更に、酸変性アルキッド樹脂（Ｅ）を
含有させてなることが顔料分散性、即ち塗膜としたとき
の光沢性が向上する点で好ましい。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明に用いられる有機溶剤（Ａ）とは、石油
系混合溶剤や脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶剤
（Ａ）であり、かかる石油系混合溶剤としては、例え
ば、ミネラルスピリット、ミネラルシンナー、ペトロリ
ウムスピリット、ホワイトスピリット、ミネラルターペ
ン、パラフィン、イソパラフィン、ナフテン等が挙げら
れ、この中より１〜２種類を主成分とするが、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の直鎖状
脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプタン等の環状脂
肪族炭化水素を加えることも可能であり、本発明では、
かかる石油系混合溶剤や脂肪族炭化水素を主成分とする
有機溶剤（Ａ）を用いることにより、低臭気化を図るこ
とが可能であるとともに、補修時のリフティングの防止
を図ることも可能である。

【００１５】尚、本発明の効果を阻害しない程度に、酢
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン
類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル等のアルコール類、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素類を加えることも可能であるが、該有機溶剤
（Ａ）中での石油系混合溶剤の占める重量割合は、上記
環境や下地塗膜補修の面より７０％以上とすることが好
ましい。

【００１６】本発明で用いられるシリケートオリゴマー
（Ｂ）は、上記有機溶剤（Ａ）に溶解するものであり、
上記一般式（１）で示される構造を有するものである。
一般式（１）において、ｎは２〜３０の整数であるが、
特にｎ＝４〜８が好ましく、又、ｎ＝４〜８を主成分に
して更にｎ＝２〜３やｎ＝９〜２０の成分を含有するこ
ともできる。

【００１７】かかるシリケートオリゴマー（Ｂ）の製造
方法は、特に限定されないが、例えばテトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトラプロピオキシシラ
ン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン
又はテトラフェノキシシランを加水分解縮合することに
より得られる。ｎはこの場合の加水分解率を制御するこ
とにより調整できる。

【００１８】又、加水分解縮合は、公知の方法によるこ
とができ、例えば、上記テトラアルコキシシランに所定
量の水を加えて酸触媒の存在下に副生するアルコールを
留去しながら通常、室温程度〜１００℃で反応させる。
この反応によりアルコキシシランは加水分解し、さらに
縮合した一般式（１）で示される液状のシリケートオリ
ゴマー（Ｂ）が得られる。

【００１９】こうして得られたシリケートオリゴマー
（Ｂ）にはモノマーが通常２〜１０重量％程度含有され
ている。このモノマーが含有されているとコーティング
剤組成物の保存安定性が欠け、保存中に増粘し、薄膜形
成が困難となるので、モノマー含有量が１重量％以下、
好ましくは０．３重量％以下になるように、このモノマ
ー除去をフラッシュ蒸留、真空蒸留で行う。

【００２０】本発明で用いられる樹脂系分散剤（Ｃ）と
しては、上記有機溶剤（Ａ）に可溶なビニル共重合体で
あり、かかるビニル共重合体としては、（メタ）アクリ
ル酸エステル等を主成分とするラジカル性不飽和単量体
（ｃ）のビニル共重合体が挙げられる。ラジカル性不飽
和単量体（ｃ）中における（メタ）アクリル酸エステル
の含有割合は７０〜１００重量％であることが好まし
く、より好ましくは８０〜１００重量％である。該含有
割合が７０重量％未満では有機溶剤（Ａ）に不溶になり
好ましくない。

【００２１】（メタ）アクリル酸エステルの具体例とし
ては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ヘキシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、オクチル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）ア
クリレート等、炭素数４〜２２のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられ、１種又は２
種以上が用いられる。

【００２２】又、かかるビニル共重合体の重合時には、
上記有機溶剤に対する溶解性を阻害しない範囲におい
て、ラジカル性不飽和単量体（ｃ）として、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−
プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メ
タ）アクリレート等の炭素数３以下のアルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルや、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、３−クロロ２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、
８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−
ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート等の水酸基含有
の（メタ）アクリル酸エステルや、エポキシ基、ハライ
ド基、ニトリル基、アミド基含有の（メタ）アクリル酸
エステルを加えて、共重合することもできる。

【００２３】更に、その他のラジカル性不飽和単量体
（ｃ）として、スチレン、ビニルトルエン、（メタ）ア
クリロニトリル、イタコン酸ジアルキルエステル、フマ
ル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリル
クロライド、ビニルアセテート、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、メチルビ
ニルケトン、アクリルアミド、アセトアセチル化（メ
タ）アクリレート等を併用することもできる。

【００２４】又本発明では、該樹脂系分散剤（Ｃ）が、
加水分解性シリル基を含有することが耐候性、耐汚染
性、耐薬品性、耐溶剤性等の点で好ましく、かかるビニ
ル共重合体の重合時に、ラジカル性不飽和単量体（ｃ）
成分として加水分解性シリル基含有単量体（ｃ１）を配
合し共重合することにより加水分解性シリル基を含有さ
せることができる。

【００２５】ラジカル性不飽和単量体（ｃ）中における
加水分解性シリル基含有単量体（ｃ１）の含有割合は
０．０１〜４０重量％であることが好ましく、より好ま
しくは０．１〜２０重量％である。該含有割合が０．０
１重量％未満では架橋性に乏しく、耐候性が劣り、４０
重量％を越えるとゲル化が速くなり不安定となり好まし
くない。

【００２６】かかる加水分解性シリル基含有単量体（ｃ
１）としては、例えばγ−（メタ）アクリロキシエチル
トリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシエチル
トリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ
−（メタ）アクリロキシプロピルトリクロロシラン、γ
−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジクロロシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルクロロ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロピ
オキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチ
ルジプロピオキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプ
ロピルトリブトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシ
ブチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシ
ペンチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキ
シヘキシルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシヘキシルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロキシオクチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アク
リロキシデシルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アク
リロキシドデシルトリメトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシオクタデシルトリメトキシシラン等が挙げら
れ、１種又は２種以上が用いられる。中でもγ−（メ
タ）アクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好
ましい。

【００２７】又本発明では、樹脂系分散剤（Ｃ）が、加
水分解性シリル基と酸基及び／又は塩基を含有すること
が安定性、光沢性、耐候性の点で特に好ましく、かかる
ビニル共重合体の重合時に、ラジカル性不飽和単量体
（ｃ）成分として上記加水分解性シリル基含有単量体
（ｃ１）と酸基含有単量体（ｃ２）及び／又は塩基含有
単量体（ｃ３）を配合し共重合することにより得られ
る。

【００２８】ラジカル性不飽和単量体（ｃ）中における
加水分解性シリル基含有単量体（ｃ１）の含有割合は
０．０１〜４０重量％であることが好ましく、より好ま
しくは０．１〜２０重量％であり、酸基含有単量体（ｃ
２）の含有割合は０．１〜３重量％であることが好まし
く、より好ましくは０．３〜１重量％であり、塩基含有
単量体（ｃ３）の含有割合は０．１〜３重量％であるこ
とが好ましく、より好ましくは０．３〜１重量％であ
る。

【００２９】加水分解性シリル基含有単量体（ｃ１）の
含有割合が０．０１重量％未満では架橋性が乏しく、耐
候性が劣り、４０重量％を越えるとゲル化が速くなり好
ましくなく、酸基含有単量体（ｃ２）の含有割合が０．
１重量％未満では（ｃ２）を含有させるだけの効果が得
難く、３重量％を越えると樹脂安定性の不良を招き好ま
しくなく、塩基含有単量体（ｃ３）の含有割合が０．１
重量％未満では（ｃ３）を含有させるだけの効果が得難
く、３重量％を越えると樹脂安定性の不良を招き好まし
くない。

【００３０】かかる酸基含有単量体（ｃ２）としては、
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、
マレイン酸、マレイン酸モノアルキル、フマル酸、フマ
ル酸モノアルキル、無水イタコン酸、イタコン酸、イタ
コン酸モノアルキル、無水シトラコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、コハク酸、コハク酸モノアルキル、
（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸等が挙げら
れ、１種又は２種以上が用いられる。中でもアクリル
酸、メタクリル酸、（メタ）アクリロイルオキシエチル
コハク酸が特に好ましい。

【００３１】かかる塩基含有単量体（ｃ３）としては、
例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ブチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、２−ビニルピリジ
ン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリ
ジン、２−エチル−５−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、２−メチル−Ｎ−ビニルイミダゾール、ジ
メチルアリルアミン、ジアリルアミン、ビニルピロリ
ン、ビニルキノリン、ビニルイソキノリン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチルビニルエーテル、２−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）−４−ビニルピリミジン、トランス−
１，２−ジピリジルエチレン、３−シンナモイルピリジ
ン、２−メチル−５−シンナモイルピリジン、４，６−
ジアミノ−２−ビニル−５−トリアジン等が挙げられ、
１種又は２種以上が用いられる。中でもジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。

【００３２】上記の樹脂系分散剤（Ｃ）を製造するに当
たっては、その重合法は、溶液重合、懸濁重合、乳化重
合、塊状重合等の公知の重合法が可能であるが、次の重
合工程にそのまま移行することができる溶液重合が最も
好ましく、以下かかる溶液重合法について説明するが、
これに限定されるものではない。

【００３３】該重合に使用される重合開始剤としては、
例えば、イソブチルパーオキサイド、ラウロリルパーオ
キサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオ
キサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジク
ロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパ
ーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイ
ド、ジ−イソブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物等も挙げ
られるが、好ましくはアゾビスイソブチロニトリル、ジ
メチルアゾジイソブチレート、２，２−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（２
−メチルブチロニトリル）等のアゾ化合物等が挙げら
れ、これらの１種又は２種以上が使用できる。該重合開
始剤の使用量は、樹脂系分散剤（Ｃ）の目的とする分子
量により決められるものであるが、通常、ラジカル性不
飽和単量体（ｃ）の合計１００重量部に対して、０．０
５〜１０重量部であれば良い。

【００３４】該樹脂系分散剤（Ｃ）の溶液重合は、上記
の有機溶剤（Ａ）中で行われ、ラジカル性不飽和単量体
（ｃ）の合計１００重量部に対して、有機溶剤（Ａ）を
３０〜６００重量部使用することが好ましく、より好ま
しくは８０〜１５０重量部である。該樹脂系分散剤
（Ｃ）の溶液重合時の反応温度は、通常５０〜１７０℃
程度の範囲内の温度を用いるのが適当であり、反応時間
は通常１〜１８時間程度である。

【００３５】又、本発明の加水分解性シリル基を含有す
る樹脂系分散剤（Ｃ）を製造するに当たっては、上記有
機溶剤（Ａ）中において、一般式（１）で示されるシリ
ケートオリゴマー（Ｂ）の存在下に、上記加水分解性シ
リル基含有単量体（ｃ１）を含むラジカル性不飽和単量
体（ｃ）を重合することが好ましい。

【００３６】又、本発明の加水分解性シリル基と酸基及
び／又は塩基を含有する樹脂系分散剤（Ｃ）を製造する
に当たっても、上記有機溶剤（Ａ）中において、一般式
（１）で示されるシリケートオリゴマー（Ｂ）の存在下
に、上記加水分解性シリル基含有単量体（ｃ１）、酸基
含有単量体（ｃ２）及び／又は塩基含有単量体（ｃ３）
を含むラジカル性不飽和単量体（ｃ）を重合することが
好ましい。

【００３７】かかる一般式（１）で示されるシリケート
オリゴマー（Ｂ）の使用量は、ラジカル性不飽和単量体
（ｃ）の合計量１００重量部に対して０．１〜２００重
量部であることが好ましく、より好ましくは１０〜１０
０重量部である。該シリケートオリゴマー（Ｂ）の使用
量が０．１重量部未満では樹脂系分散剤（Ｃ）の安定性
が不良となり、２００重量部を越えると塗膜とした場合
に脆くなり、厚塗りしにくく好ましくない。

【００３８】更に、本発明で用いられる有機溶剤（Ａ）
に可溶なラジカル性不飽和単量体（ｄ）としては、上記
のラジカル性不飽和単量体（ｃ）と同様のものが挙げら
れるが、単量体時には有機溶剤（Ａ）には可溶性で、重
合が進むにつれて不溶性になり、重合性に優れるもので
あれば、特に限定されないが、上記ラジカル性不飽和単
量体（ｃ）の中から、樹脂系分散剤（Ｃ）成分の単量体
の有する炭素数よりも炭素数の少ないものが好適に選択
され、特に炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）
アクリル酸エステルが選択されるが、本発明の効果を阻
害しなければ炭素数の多いものの選択も可能である。

【００３９】更に、ラジカル性不飽和単量体（ｄ）とし
て、加水分解性シリル基含有単量体（ｄ１）、酸基含有
単量体（ｄ２）、塩基含有単量体（ｄ３）のいずれか２
種以上、好ましくは３種を含むことが耐候性、顔料分散
性、光沢性、樹脂安定性の点で好ましく、該加水分解性
シリル基含有単量体（ｄ１）、酸基含有単量体（ｄ
２）、塩基含有単量体（ｄ３）としては、いずれも上記
の加水分解性シリル基含有単量体（ｃ１）、酸基含有単
量体（ｃ２）、塩基含有単量体（ｃ３）と同様のものが
用いられる。

【００４０】ラジカル性不飽和単量体（ｄ）中における
加水分解性シリル基含有単量体（ｄ１）の含有割合は
０．０１〜５０重量％であることが好ましく、より好ま
しくは０．５〜２０重量％であり、酸基含有単量体（ｄ
２）の含有割合は０．０２〜１５重量％であることが好
ましく、より好ましくは０．２５〜４重量％であり、塩
基含有単量体（ｄ３）の含有割合は０．０２〜１５重量
％であることが好ましく、より好ましくは０．２５〜３
重量％である。

【００４１】加水分解性シリル基含有単量体（ｄ１）の
含有割合が０．０１重量％未満では耐候性、耐汚染性が
低下し、５０重量％を越えると樹脂安定性が低下し好ま
しくなく、酸基含有単量体（ｄ２）の含有割合が０．０
２重量％未満では（ｄ２）を含有させるだけの効果が得
難く、１５重量％を越えると樹脂安定性が低下し好まし
くなく、塩基含有単量体（ｄ３）の含有割合が０．０２
重量％未満では（ｄ３）を含有させるだけの効果が得難
く、１５重量％を越えると樹脂安定性が低下し好ましく
ない。

【００４２】そしてかかるラジカル性不飽和単量体
（ｄ）を重合することにより、有機溶剤（Ａ）に不溶な
重合体（Ｄ）が得られる。かくして本発明では、有機溶
剤（Ａ）、シリケートオリゴマー（Ｂ）、樹脂系分散剤
（Ｃ）、ラジカル性不飽和単量体（ｄ）から得られる重
合体（Ｄ）からなる非水分散型樹脂組成物が得られる。

【００４３】かかる非水分散型樹脂組成物は、有機溶剤
（Ａ）に不溶性の芯粒子樹脂部分と、有機溶剤（Ａ）と
親和性を有する樹脂系分散剤からなる非水分散型樹脂組
成物である。次に本発明の非水分散型樹脂組成物につい
て説明する。

【００４４】本発明の非水分散型樹脂組成物は、有機溶
剤（Ａ）、シリケートオリゴマー（Ｂ）、樹脂系分散剤
（Ｃ）、ラジカル性不飽和単量体（ｄ）から得られる重
合体（Ｄ）からなるものであれば、その製造方法は特に
限定されないが、特に好ましい方法として、有機溶剤
（Ａ）中において、該有機溶剤（Ａ）に可溶な一般式
（１）で示されるシリケートオリゴマー（Ｂ）及び該有
機溶剤（Ａ）に可溶な樹脂系分散剤（Ｃ）の存在下に、
ラジカル性不飽和単量体（ｄ）を重合してなる方法、
有機溶剤（Ａ）中において、該有機溶剤（Ａ）に可溶な
樹脂系分散剤（Ｃ）の存在下に、ラジカル性不飽和単量
体（ｄ）を重合した後、該有機溶剤（Ａ）に可溶な一般
式（１）で示されるシリケートオリゴマー（Ｂ）を配合
してなる方法等が挙げられる。

【００４５】の方法において、ラジカル性不飽和単量
体（ｄ）の重合に共存させるシリケートオリゴマー
（Ｂ）は、シリケートオリゴマー（Ｂ）の存在下で製造
した樹脂系分散剤（Ｃ）中に存在するシリケートオリゴ
マー（Ｂ）を、そのまま樹脂系分散剤（Ｃ）と共に使用
することができる。

【００４６】又、ラジカル性不飽和単量体（ｄ）の重合
時にシリケートオリゴマー（Ｂ）を共存させることに加
え、ラジカル性不飽和単量体（ｄ）を重合した後、更に
シリケートオリゴマー（Ｂ）を配合することもできる。

【００４７】本発明の非水分散型樹脂組成物を得るに当
たっての重合法は、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊
状重合等の公知の重合法が可能であるが、樹脂系分散剤
（Ｃ）と同様に、溶液重合が最も好ましい。又、該重合
に使用される重合開始剤は、上記樹脂系分散剤（Ｃ）重
合時に使用の重合開始剤と同じ種類のものを用いればよ
い。

【００４８】かかるシリケートオリゴマー（Ｂ）の配合
量については、該ラジカル性不飽和単量体（ｄ）と樹脂
系分散剤（Ｃ）を構成するラジカル性不飽和単量体
（ｃ）の合計量１００重量部に対して、最終的に合計量
として５〜２００重量部配合することが好ましく、更に
好ましくは５〜１００重量部である。かかる配合量５重
量部未満では耐候性、耐汚染性が劣り、２００重量部を
越えると塗膜にした場合脆くなり厚塗りしにくくなり好
ましくない。

【００４９】又、ラジカル性不飽和単量体（ｄ）１００
重量部に対して、上記樹脂系分散剤（Ｃ）を構成するラ
ジカル性不飽和単量体（ｃ）として２５〜４００重量
部、好ましくは７０〜２３０重量部の範囲から選択さ
れ、重合開始剤としては０．５〜３０重量部の範囲から
適宜選択される。有機溶剤（Ａ）については、固形分濃
度として３０〜８０重量％、好ましくは４０〜６５重量
％となるように配合される。

【００５０】ラジカル性不飽和単量体（ｃ）として２５
重量部未満であったり固形分濃度が３０重量％未満であ
る時は、分散安定性が悪くなる傾向にあり、ラジカル性
不飽和単量体（ｃ）として４００重量部を越えたり固形
分濃度が８０重量％を越えたりする時は、高粘度となり
作業性が悪くなる傾向にあり好ましくない。

【００５１】又、該重合にあたっては、その他の分散安
定剤やレオロジーコントロール剤の如き添加剤を併用し
ても良い。該重合は公知の方法で行うことができ、重合
時の反応温度としては、通常５０〜１７０℃程度の範囲
内の温度を用いるのが適当であり、反応時間は通常１〜
１８時間程度である。

【００５２】かくして芯粒子樹脂部分の外周に樹脂系分
散剤が結合した本発明の非水分散型樹脂組成物が得られ
るが、本発明では光沢性が向上する点で、酸変性アルキ
ッド樹脂（Ｅ）を含有させることが好ましく、該酸変性
アルキッド樹脂（Ｅ）の含有方法は特に限定されず、任
意の段階で添加することができる。中でも本発明では、
樹脂系分散剤（Ｃ）の製造時の、ラジカル性不飽和単量
体（ｃ）を重合する際に該酸変性アルキッド樹脂（Ｅ）
を共存させ、樹脂系分散剤（Ｃ）中に含有させておくこ
とが好ましい。

【００５３】かかる酸変性アルキッド樹脂（Ｅ）の含有
量は、樹脂系分散剤（Ｃ）を構成するラジカル性不飽和
単量体（ｃ）と重合体（Ｄ）を構成するラジカル性不飽
和単量体（ｄ）に対して０．１〜１０重量％であること
が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％、更に好
ましくは０．３〜３重量％である。該含有量が０．１重
量％未満では光沢性の向上効果が得難く、１０重量％を
越えるとワニスの着色が大きくなり好ましくない。

【００５４】該酸変性アルキッド樹脂としては、例えば
マレイン酸、コハク酸、フマル酸、イタコン酸やその無
水物等で変性された酸変性アルキッド樹脂が挙げられ、
中でも無水マレイン酸変性アルキッド樹脂が好適に用い
られる。

【００５５】本発明の非水分散型樹脂組成物の粒子体の
粒子径は、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜１μ
ｍの範囲であることが好ましい。粒子径がこの範囲より
小さくなるとワニスの製造に特別な配慮が必要で工業的
採算がとれなくなり、他方粒子径がこの範囲より大きく
なると貯蔵中に粒子が膨潤又は凝集したりするので好ま
しくない。

【００５６】かくして本発明の非水分散型樹脂組成物
は、有機溶剤（Ａ）、特定のシリケートオリゴマー
（Ｂ）、樹脂系分散剤（Ｃ）、及びラジカル性不飽和単
量体（ｄ）から得られる重合体（Ｄ）からなるため、長
時間のポットライフを持ち、保存安定性、耐候性、耐汚
染性、光沢性に優れた効果を示し、更には、顔料分散剤
やレベリング剤とともに、チタン白、フタロシアニンブ
ルー、カーボンブラック、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸バリウム、各種シリカ、ガラス繊維、酸化
鉄等の顔料、充填剤や、塩酸、硝酸、リン酸、硼酸等の
無機酸、酢酸、蟻酸、マレイン酸、フタル酸等の有機
酸、ジブチルスズラウリレート、ジブチルスズオクチエ
ート等の有機スズ化合物、テトラブチルチタネート、テ
トラプロピルチタネート等の有機チタン化合物、モノエ
チルホスフェート、モノメチルホスフェート等のリン酸
エステル、トリス（アセチルアセトナート）アルミニウ
ム、トリス（エチルアセトアセトナート）アルミニウム
等の有機アルミニウム化合物等の硬化剤、又は硬化触媒
を配合することにより、耐候性と耐汚染性、施工時の低
臭気化及び寒冷地施工性に優れ、更には、石油系溶剤を
主成分とした炭化水素系溶剤を使用してトルエン・キシ
レンをほとんど使用していないことにより、地球環境に
良好で補修施工時に良好な塗料やコーティング剤にする
ことができる。

【００５７】又、該非水分散型樹脂組成物を、種々の塗
料、例えばラッカー系塗料、アクリルラッカー系塗料、
熱硬化アクリル塗料、アルキッド塗料、メラミン塗料、
エポキシ塗料等とブレンドすることで、これらの塗料の
塗膜の密着性、耐候性を向上することもできる。又、更
には、該非水分散型樹脂組成物を各種シーリング剤の用
途に使用することもできる。

【００５８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明について具体的
に説明する。尚、実施例中「％」、「部」とあるのは特
に断りのない限り重量基準を意味する。

【００５９】実施例１ （１）シリケートオリゴマー（Ｂ）の製造 撹拌装置、還流用コンデンサー及び温度計の付いたフラ
スコに、テトラメトキシシラン７６部とメタノール４部
を加えて混合した後、０．０５％塩酸７部を加え、内温
６５℃、２時間加水分解を行った。次いでコンデンサー
を抽出管に取り替え、内温度が１５０℃になるまで昇温
し、メタノールで抽出させ更に１５０℃、４時間加熱し
て加水分解縮合物を得た。重合度は２〜９であった。さ
らに引き続き１５０℃に加熱したジャケットでテトラメ
トキシシランオリゴマーを煮沸させて、気化したモノマ
ーを不活性ガスと共に系外に排出し、シリケートオリゴ
マー（Ｓ−１）を得た。

【００６０】（２）樹脂系分散剤（Ｃ）の製造 撹拌装置、還流冷却器及び温度計の付いたフラスコに、
ミネラルターペン（ジャパンエナジー社製、「カクタ
ス」）１０４部、ｎ−ブチルメタクリレート５９部、イ
ソブチルメタクリレート４０部、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン０．５部、２−メタクリロイ
ルオキシエチルコハク酸０．５部、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート０．４部、上記シリケートオリゴマー
（Ｓ−１）２０部を仕込み、８７℃に昇温した後、更に
２，２−アゾビスブチロニトリル２部を添加した。添加
終了後、９０℃に昇温して６時間保温し、更に２，２−
アゾビスブチロニトリル０．３部を添加して２時間保温
し、重合反応を完結させ樹脂系分散剤（Ｃ−１）を得
た。

【００６１】（３）非水分散型樹脂組成物の製造 上記（２）と同様のフラスコに、ミネラルターペンを１
部、（２）で重合した樹脂系分散剤（Ｃ−１）を、樹脂
系分散剤（Ｃ−１）を構成するラジカル性不飽和単量体
が６０部となるような量加えた後、９０℃に昇温し、ス
チレン２．５部、メチルメタクリレート１７部、エチル
アクリレート１７部、ｎ−ブチルメタクリレート１．５
部、イソブチルメタクリレート１部、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン０．９部、２−メタクリ
ロイルオキシエチルコハク酸０．２５部、ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート０．２部を添加し、更に２，２
−アゾビスブチロニトリル０．８部、ミネラルターペン
６部を２．５時間かけて滴下した。滴下終了後、９０℃
での保温を４時間継続して、重合反応を完結させた後、
上記シリケートオリゴマー（Ｓ−１）８部を添加し、白
濁した非水分散型樹脂組成物（Ｎ−１）（固形分５９
％、２５℃での粘度２７３００ｍＰａ・ｓ）を得た。

【００６２】得られた非水分散型樹脂組成物（Ｎ−１）
の保存安定性及びポットライフの時間を下記の如く評価
した。 （保存安定性）密封した容器に上記非水分散型樹脂組成
物（Ｎ−１）を入れ、２０℃にて放置し、粒子の沈降安
定性により評価し、ゲル化又はニス浮き（粒子沈降）が
起きるまでの月数を測定した。

【００６３】（ポットライフの時間）１００ｍｌ容器に
非水分散型樹脂組成物（Ｎ−１）１０部と、２−エチル
ヘキシルアシッドホスフェート（大八化学社製、「ＡＰ
−８」）０．００４部、ジブチルチンスズ０．０１６
部、ミネラルターペン０．９８部からなる硬化剤１部を
入れ配合した後、表面に皮張りが発生するまでの時間
（時）を測定した。

【００６４】更に、得られた非水分散型樹脂組成物（Ｎ
−１）７０部を、ミルベース用ワニス（上記樹脂系分散
剤（Ｃ−１）と同様の樹脂）３０部、酸化チタン４７
部、ミネラルターペン２０部を高速ミルにて混合分散し
たものに加え、更に混合分散し、塗料を得た。該塗料１
００部に、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート
（大八化学社製、「ＡＰ−８」）０．０４部、ジブチル
チンスズ０．１６部、ミネラルターペン９．８部からな
る硬化剤を１０部配合し、撹拌、混合した後、乾燥後の
厚みで６０μｍとなるように、ガラス板上にアプリケー
ターを用いて塗工し２４時間乾燥して塗膜を形成した。
かかる塗膜について下記の評価を行った。

【００６５】（耐候性）サンシャインウエザーメーター
を用いて、塗面状態を経時的に調べ、日本電色製のΣ−
９０により、３０００時間後の６０°鏡面光沢の保持率
を測定した。評価基準は以下の通りである。 ○・・・８０％以上 △・・・５０〜８０％未満 ×・・・５０％未満

【００６６】（耐汚染性）南向き４５°傾斜で屋外暴露
（大阪府茨木市）を６ヵ月間行った後、付着した汚れの
付いたままの評価試験板と屋外暴露を行ってないブラン
クの評価試験板との明度差ΔＬを日本電色製のΣ−９０
にて測定して塗面の汚れ状態を調べた。評価基準は以下
の通りである。 ○・・・４未満 △・・・４〜１０未満 ×・・・１０以上

【００６７】（光沢性）日本電色製のΣ−９０にて、６
０°鏡面光沢及び２０°鏡面光沢を測定した。評価基準
は以下の通りである。 ６０°鏡面光沢の場合 ◎・・・８０％以上 ○・・・７５〜８０％未満 △・・・５０〜７５％未満 ×・・・５０％未満 ２０°鏡面光沢の場合 ◎・・・６５％以上 ○・・・６０〜６５％未満 △・・・４０〜６０％未満 ×・・・４０％未満

【００６８】実施例２〜６ （１）シリケートオリゴマーの製造 実施例１と同様にしてシリケートオリゴマー（Ｓ−１）
を得た。 （２）樹脂系分散剤（Ｃ）の製造 実施例１において、表１に示す如き組成とした以外は同
様に行い、樹脂系分散剤（Ｃ−２〜４）を得た。

【００６９】 〔表１〕 樹脂系分散剤（Ｃ）ラシ゛カル性不飽和単量体（ｃ） シリケートオリコ゛マー（Ｂ） （部） （部） Ｃ−１ nBMA iBMA MPTMS HOMS DEAEM Ｓ−１ (59) (40) (0.5) (0.5) (0.4) (20) Ｃ−２ nBMA iBMA MPTMS HOMS DEAEM Ｓ−１ (57) (39.5) (3.0) (0.5) (0.4) (20) Ｃ−３ nBMA iBMA MPTMS HOMS --- Ｓ−１ (57) (39.5) (3.0) (0.5) (20) Ｃ−４ nBMA iBMA MPTMS --- DEAEM Ｓ−１ (57) (39.5) (3.0) (0.4) (20)

【００７０】注）ｎＢＭＡ ：ｎ−ブチルメタクリレー
ト ｉＢＭＡ ：イソブチルメタクリレート ＭＰＴＭＳ：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン ＨＯＭＳ ：２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸 ＤＥＡＥＭ：ジエチルアミノエチルメタクリレート

【００７１】（３）非水分散型樹脂組成物の製造 実施例１において、表２に示す如き組成とした以外は同
様に行い、非水分散型樹脂組成物（Ｎ−２〜６）を得
た。

【００７２】 〔表２〕 樹脂系分 ラシ゛カル性不飽和 シリケート 散剤（Ｃ） 単量体（ｃ） オリコ゛マー （部） （部） （Ｂ） （固形分） （部） 実施例１ C-1 ST MMA EA nBMA iBMA MPTMS HOMS DEAEM S-1 (60) (2.5)(17) (17) (1.5) (1) (0.9) (0.25) (0.2) (8) 実施例２ C-2 ST MMA EA nBMA iBMA MPTMS HOMS DEAEM S-1 (60) (2.5)(17) (17) (1.5) (1) (0.3) (0.25) (0.2) (18) 実施例３ C-2 ST MMA EA nBMA iBMA MPTMS HOMS --- S-1 (60) (2.5)(17) (17) (1.5) (1) (0.3) (0.25) (18) 実施例４ C-2 ST MMA EA nBMA iBMA MPTMS --- DEAEM S-1 (60) (2.5)(17) (17) (1.5) (1) (0.3) (0.2) (18) 実施例５ C-3 ST MMA EA nBMA iBMA MPTMS HOMS DEAEM S-1 (60) (2.5)(17) (17) (1.5) (1) (0.3) (0.25) (0.2) (18) 実施例６ C-4 ST MMA EA nBMA iBMA MPTMS HOMS DEAEM S-1 (60) (2.5)(17) (17) (1.5) (1) (0.3) (0.25) (0.2) (18)

【００７３】注）ＳＴ ：スチレン ＭＭＡ ：メチルメタクリレート ＥＡ ：エチルアクリレート ｎＢＭＡ ：ｎ−ブチルメタクリレート ｉＢＭＡ ：イソブチルメタクリレート ＭＰＴＭＳ：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン ＨＯＭＳ ：２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸 ＤＥＡＥＭ：ジエチルアミノエチルメタクリレート

【００７４】実施例７ （１）シリケートオリゴマーの製造 実施例１と同様にしてシリケートオリゴマー（Ｓ−１）
を得た。 （２）樹脂系分散剤（Ｃ）の製造 実施例１と同様にして樹脂系分散剤（Ｃ−１）を得た。 （３）非水分散型樹脂組成物の製造 実施例１において、シリケートオリゴマー（Ｓ−１）８
部の存在下で重合反応を行った以外は同様に行い非水分
散型樹脂組成物（Ｎ−７）を得、実施例１と同様の評価
を行った。

【００７５】実施例８ （１）シリケートオリゴマーの製造 実施例１と同様にしてシリケートオリゴマー（Ｓ−１）
を得た。 （２）樹脂系分散剤（Ｃ）の製造 実施例１において、更に無水マレイン酸変性アルキッド
樹脂（変性量１０％）１部を添加した以外は同様に行
い、樹脂系分散剤（Ｃ−５）を得た。 （３）非水分散型樹脂組成物の製造 実施例１において、樹脂系分散剤（Ｃ−１）を樹脂系分
散剤（Ｃ−５）に代えた以外は同様に行い、非水分散型
樹脂組成物（Ｎ−８）を得、実施例１と同様の評価を行
った。

【００７６】実施例９ 実施例１において、非水分散型樹脂組成物（Ｎ−１）１
００部に、更に無水マレイン酸変性アルキッド樹脂（変
性量１０％）１部を添加し混合した以外は同様に行い、
非水分散型樹脂組成物（Ｎ−９）を得、実施例１と同様
の評価を行った。

【００７７】比較例１ 実施例１において、樹脂系分散剤（Ｃ）の製造時及び非
水分散型樹脂組成物の製造時に、上記シリケートオリゴ
マー（Ｓ−１）を用いなかった以外は同様に行い、樹脂
組成物を得、実施例１と同様の評価を行った。

【００７８】比較例２ （１）シリケートオリゴマーの製造 実施例１と同様のシリケートオリゴマー（Ｓ−１）を更
に加水分解し、ヒドロキシル基を１００％含有させたシ
リケートオリゴマー（Ｓ−２）を調製した。実施例１に
おいて、樹脂系分散剤（Ｃ）の製造時及び非水分散型樹
脂組成物の製造時に、シリケートオリゴマー（Ｓ−１）
の代わりにシリケートオリゴマー（Ｓ−２）を用いた以
外は同様に行い、非水分散型樹脂組成物を得、実施例１
と同様の評価を行った。実施例と比較例の評価結果を表
３に示す。

【００７９】 〔表３〕 保存安定性 ホ゜ットライフの時間 耐候性 耐汚染性 光沢性 （月数） （時間） ６０° ２０° 実施例１ ６ヶ月以上 ４ ○ ○ ◎ ◎ 〃 ２ ６ヶ月以上 ４ ○ ○ ○ ○ 〃 ３ ６ヶ月以上 ３．５ ○ ○ ◎ ◎ 〃 ４ ６ヶ月以上 ４ ○ ○ ○ ○ 〃 ５ ６ヶ月以上 ３．５ ○ ○ ◎ ◎ 〃 ６ ６ヶ月以上 ４ ○ ○ ○ ○ 〃 ７ ６ヶ月以上 ４ ○ ○ ○ ○ 〃 ８ ６ヶ月以上 ４ ○ ○ ◎ ◎ 〃 ９ ６ヶ月以上 ４ ○ ○ ◎ ◎ 比較例１ ゲル化を起こし非水分散型樹脂組成物を得ることはできなかった 〃 ２ ３ヶ月 ２ ○ ○ △ △

【００８０】

【発明の効果】本発明の非水分散型樹脂組成物は、有機
溶剤（Ａ）、特定のシリケートオリゴマー（Ｂ）、樹脂
系分散剤（Ｃ）、及びラジカル性不飽和単量体（ｄ）か
ら得られる重合体（Ｄ）からなるため、保存安定性に優
れ、長時間のポットライフを持ち、塗膜にした場合に耐
候性、耐汚染性、光沢性に優れた効果を示すものであ
り、塗料用の樹脂組成物として非常に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 167/00 Ｃ０９Ｄ 167/00 Ｆターム(参考） 4J002 AA011 BG051 BG071 BQ001 CP022 CP171 HA08 4J011 AA05 JA06 JB25 PA69 PA99 PB30 PC02 4J026 AB44 BA27 BA43 BB02 DA05 FA04 GA06 4J038 DD122 DD242 DL021 DL022 FA041 FA042 FA051 FA052 FA061 FA062 FA081 FA082 FA101 FA102 FA111 FA112 FA121 FA122 FA151 FA152 FA161 FA162 FA181 FA182 FA211 FA212 GA03 GA06 GA14 JA02 JA05 JA19 JA33 JA56 JA66 JB16 KA03 KA04 LA06 MA07 NA03 NA04 NA05 NA19 NA26 PA19 PB05

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機溶剤（Ａ）、該有機溶剤（Ａ）に可
   溶な下記一般式（１）で示されるシリケートオリゴマー
   （Ｂ）、該有機溶剤（Ａ）に可溶な樹脂系分散剤
   （Ｃ）、及び該有機溶剤（Ａ）に可溶なラジカル性不飽
   和単量体（ｄ）から得られる該有機溶剤（Ａ）に不溶な
   重合体（Ｄ）からなることを特徴とする非水分散型樹脂
   組成物。 【化１】 （ここで、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル
   基のいずれかで、ｎは２〜３０の整数である。）
2. 【請求項２】 有機溶剤（Ａ）中において、該有機溶剤
   （Ａ）に可溶な一般式（１）で示されるシリケートオリ
   ゴマー（Ｂ）及び該有機溶剤（Ａ）に可溶な樹脂系分散
   剤（Ｃ）の存在下に、ラジカル性不飽和単量体（ｄ）を
   重合してなることを特徴とする請求項１記載の非水分散
   型樹脂組成物。
3. 【請求項３】 有機溶剤（Ａ）中において、該有機溶剤
   （Ａ）に可溶な樹脂系分散剤（Ｃ）の存在下に、ラジカ
   ル性不飽和単量体（ｄ）を重合した後、該有機溶剤
   （Ａ）に可溶な一般式（１）で示されるシリケートオリ
   ゴマー（Ｂ）を配合してなることを特徴とする請求項１
   記載の非水分散型樹脂組成物。
4. 【請求項４】 樹脂系分散剤（Ｃ）が、加水分解性シリ
   ル基を含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか
   記載の非水分散型樹脂組成物。
5. 【請求項５】 樹脂系分散剤（Ｃ）が、有機溶媒（Ａ）
   中において、シリケートオリゴマー（Ｂ）の存在下に、
   加水分解性シリル基含有単量体（ｃ１）を含むラジカル
   性不飽和単量体（ｃ）を重合してなることを特徴とする
   請求項４記載の非水分散型樹脂組成物。
6. 【請求項６】 樹脂系分散剤（Ｃ）が、加水分解性シリ
   ル基と酸基及び／又は塩基を含有することを特徴とする
   請求項１〜３いずれか記載の非水分散型樹脂組成物。
7. 【請求項７】 樹脂系分散剤（Ｃ）が、有機溶媒（Ａ）
   中において、シリケートオリゴマー（Ｂ）の存在下に、
   加水分解性シリル基含有単量体（ｃ１）、酸基含有単量
   体（ｃ２）及び／又は塩基含有単量体（ｃ３）を含むラ
   ジカル性不飽和単量体（ｃ）を重合してなることを特徴
   とする請求項６記載の非水分散型樹脂組成物。
8. 【請求項８】 ラジカル性不飽和単量体（ｄ）として、
   加水分解性シリル基含有単量体（ｄ１）、酸基含有単量
   体（ｄ２）、塩基含有単量体（ｄ３）のいずれか２種以
   上を含むことを特徴とする請求項１〜７いずれか記載の
   非水分散型樹脂組成物。
9. 【請求項９】 更に、酸変性アルキッド樹脂（Ｅ）を含
   有させてなることを特徴とする請求項１〜８いずれか記
   載の非水分散型樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 酸変性アルキッド樹脂（Ｅ）を樹脂系
    分散剤（Ｃ）中に含有させてなることを特徴とする請求
    項１〜９いずれか記載の非水分散型樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０いずれか記載の非水分
    散型樹脂組成物からなることを特徴とする塗料。
12. 【請求項１２】 更に、硬化剤又は硬化触媒を配合する
    ことを特徴とする請求項１１記載の塗料。