JP2001247526A - Near infrared absorption compound composition and near infrared absorption filter - Google Patents
Near infrared absorption compound composition and near infrared absorption filterInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は光学フィルターに関
し、特に可視光線領域の透過率が極めて高く、近赤外線
を効率良く遮断することができる近赤外線吸収フィルタ
−に関するものである。また、前記近赤外線吸収フィル
タ−を得るための近赤外線吸収化合物に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical filter, and more particularly to a near-infrared absorption filter which has a very high transmittance in a visible light region and can efficiently block near-infrared rays. The present invention also relates to a near-infrared absorbing compound for obtaining the near-infrared absorbing filter.
【０００２】本発明の近赤外線吸収化合物を用いた近赤
外線吸収フィルターは、例えばビデオカメラなどの光学
機器の受光素子や撮像素子の受光感度補正や色調補正
等、またキャッシュカードやＩＤカード等の偽造防止、
また近赤外線を放射するプラズマディスプレイなどの映
像出力装置や照明器具などに付属する近赤外線吸収フィ
ルタ−など、近赤外線を遮断する機能が必要な用途に広
く適用することができる。また、太陽光線に含まれる近
赤外線吸収の調光材料や植物育成の制御などの農業用資
材や保護メガネ等の視覚保護医療材料、更には感光材料
にも利用することができる。The near-infrared absorbing filter using the near-infrared absorbing compound of the present invention can be used, for example, to correct light-receiving sensitivity and color tone of light-receiving elements and imaging elements of optical equipment such as video cameras, and to forge cash cards and ID cards. Prevention,
Further, the present invention can be widely applied to applications that require a function of blocking near infrared rays, such as an image output device such as a plasma display that emits near infrared rays, or a near infrared absorption filter attached to lighting equipment. It can also be used as a dimming material for absorbing near-infrared rays contained in sunlight, an agricultural material for controlling plant growth, a visual protection medical material such as protective glasses, and a photosensitive material.
【０００３】[0003]
【従来の技術】従来から用いられてきた代表的な近赤外
線吸収化合物および近赤外線吸収フィルタ−としては、
下記のようなものが挙げられる。2. Description of the Related Art Typical near-infrared absorbing compounds and near-infrared absorbing filters that have been used in the past include:
The following are mentioned.
【０００４】燐酸系ガラスに、銅や鉄などの金属イオ
ンを含有したフィルタ−（特開昭６０−２３５７４０号
公報、特開昭６２−１５３１４４号公報など）。[0004] Filters containing phosphoric acid glass containing metal ions such as copper and iron (JP-A-60-235740, JP-A-62-153144, etc.).
【０００５】基板上に屈折率の異なる層を積層し、透
過光を干渉させることで特定の波長を透過させる干渉フ
ィルタ−（特開昭５５−２１０９１号公報、特開昭５９
−１８４７４５号公報など）。[0005] An interference filter in which layers having different refractive indices are laminated on a substrate and transmits a specific wavelength by causing transmitted light to interfere with each other (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 55-21091 and 59-91).
184745).
【０００６】共重合体に銅イオンを含有するアクリル
系樹脂フィルタ−（特開平６−３２４２１３号公報）。Acrylic resin filters containing copper ions in the copolymer (JP-A-6-324213).
【０００７】近赤外線吸収色素を含有する近赤外線吸
収材料としては、次のようなものが使われてきた。 （１）特開平８−１２０１８６号公報、 特開平９−２
７９１２５号公報、特開平８−１２０１８６号公報に示
されているようなフタロシアニン系、ナフタロシアニン
系色素を用いたもの。 （２）特開昭６０−４３６０５号公報、特開昭６１−１
１５９５８号公報、特開昭６１−２９１６５１号公報、
特開昭６２−１３２９６３号公報、特開平１−１７２４
５８号公報、に示されているようなアントラキノン系色
素を用いたもの。 （３）特開昭６０−２３６１３１号公報、特開平４−１
７４４０３号公報に示されているようなアミニウム塩系
色素を用いたもの。 （４）特開昭５７−２１４５８号公報、 特開昭６１−
３２００３号公報、特開昭６２−１８７３０２号公報、
特公昭６１−３２００３号公報, 特開昭６１−３２００
３号公報に示されているようなジチオール金属錯体系色
素を用いたもの。 （５）特開平５−１７８８０８号公報、特開平５−２９
５９６７号公報、特開平９−３１００３１号公報に示さ
れているようなジインモニウム塩系色素を用いたもの。 （６）先に出願した特許（特願平１１−３４３６３７
号）において、本発明者らが発明した近赤外線吸収色素
を用いたもの。The following materials have been used as near infrared absorbing materials containing near infrared absorbing dyes. (1) JP-A-8-120186, JP-A-9-2
Phthalocyanine and naphthalocyanine dyes as disclosed in JP-A-79125 and JP-A-8-120186. (2) JP-A-60-43605, JP-A-61-1
No. 15958, Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-291651,
JP-A-62-132963, JP-A-1-17224
No. 58, using an anthraquinone-based dye as disclosed in JP-A-58-58. (3) JP-A-60-236131, JP-A-4-1
No. 74403 using an aminium salt dye as described in JP-A-74403. (4) JP-A-57-21458, JP-A-61-21
No. 32003, JP-A-62-187302,
JP-B-61-32003, JP-A-61-3200
No. 3 using a dithiol metal complex dye as disclosed in JP-A-3. (5) JP-A-5-178808, JP-A-5-29
No. 5967, and those using a diimmonium salt dye as disclosed in JP-A-9-310031. (6) Patents filed earlier (Japanese Patent Application No. 11-343637)
) Using the near-infrared absorbing dye invented by the present inventors.
【０００８】しかしながら、従来使用されてきた上記
〜記載の近赤外線吸収フィルターには、それぞれ以下
に示すような問題点があった。However, the near-infrared absorbing filters described above which have been conventionally used have the following problems.
【０００９】前記の方式の場合、近赤外領域に急峻な
吸収が有り、赤外線遮断率は非常に良好であるが、可視
領域の赤色の一部も大きく吸収してしまい、透過色は青
色に見える。ディスプレー用途では色バランスを重視さ
れ、このような用途に使用するのは不適切である。ま
た、ガラスであるために加工性にも問題がある。In the case of the above-mentioned method, there is a steep absorption in the near-infrared region and the infrared cutoff rate is very good, but a part of red in the visible region is also largely absorbed, and the transmission color is blue. appear. In display applications, color balance is emphasized, and it is inappropriate to use in such applications. Moreover, since it is glass, there is a problem in workability.
【００１０】前記の方式の場合、光学特性は自由に設
計でき、ほぼ設計通りの品質を有するフィルターを製造
することが可能であるが、その為には、屈折率差のある
層の積層枚数を非常に多くする必要があり、製造コスト
が高くなるなどの欠点がある。また、大面積を必要とす
る場合、全面積にわたって高い精度の膜厚均一性が要求
されるため、製造が困難である。In the case of the above-mentioned method, the optical characteristics can be freely designed, and a filter having a quality almost as designed can be manufactured. There is a drawback that it needs to be very large, and the production cost becomes high. Further, when a large area is required, it is difficult to manufacture because a high-accuracy film thickness uniformity is required over the entire area.
【００１１】前記の方式の場合、前記の方式の欠点
であった加工性は改善される。しかし、前記の方式と
同様に、光学特性の設計の自由度が低い。また、可視領
域の赤色部分にも吸収が有り、フィルターが青く見えて
しまうという前記の方式の問題点は変わらない。さら
に、銅イオンの吸収が小さく、アクリル樹脂に含有でき
る銅イオン量も限られているため、アクリル樹脂を厚く
しなければならないという問題点もある。In the case of the above-mentioned method, workability, which is a disadvantage of the above-mentioned method, is improved. However, similarly to the above-mentioned method, the degree of freedom in designing optical characteristics is low. Further, the problem of the above-described method that the red portion in the visible region also has absorption and the filter looks blue remains unchanged. Furthermore, since the absorption of copper ions is small and the amount of copper ions that can be contained in the acrylic resin is limited, there is a problem that the acrylic resin must be thick.
【００１２】前記の方式の場合、加工性や生産性に優
れ、また安価で製造することができ、さらに光学特性の
設計の自由度も比較的大きい。しかしながら、従来使用
されてきた前記記載の赤外線吸収色素には、それぞれ
以下に示すような問題点があった。In the case of the above-mentioned method, the workability and productivity are excellent, it can be manufactured at low cost, and the degree of freedom in designing optical characteristics is relatively large. However, the infrared absorbing dyes described above which have been conventionally used have the following problems.
【００１３】前記（１）記載の赤外線吸収色素を使用し
た場合、可視領域の吸収が大きく、着色したものしか得
られない。また、近赤外域の吸収巾が小さく近赤外線の
遮断が不十分である。When the infrared absorbing dye described in the above (1) is used, absorption in the visible region is large and only a colored product can be obtained. Further, the absorption width in the near-infrared region is small, and the blocking of near-infrared rays is insufficient.
【００１４】前記（２）記載の赤外線吸収色素を使用し
た場合、前記（１）記載の赤外線吸収色素を使用した場
合と同様、可視領域の吸収が大きく、着色したものにな
ってしまう。When the infrared absorbing dye described in the above (2) is used, the absorption in the visible region is large and the product is colored, as in the case of using the infrared absorbing dye described in the above (1).
【００１５】前記（３）記載の赤外線吸収色素を使用し
た場合、近赤外線領域の吸収巾は大きいものの、可視領
域に大きな吸収があるため、着色が問題になる。When the infrared absorbing dye described in the above (3) is used, although it has a large absorption width in the near infrared region, it has a large absorption in the visible region, so that coloring becomes a problem.
【００１６】前記（４）記載の赤外線吸収色素を使用し
た場合、可視領域の吸収は他の色素に比べて小さいもの
の、近赤外線領域の吸収巾が小さく、近赤外線の遮断が
不十分である。When the infrared absorbing dye described in (4) is used, although the absorption in the visible region is smaller than that of other dyes, the absorption width in the near infrared region is small and the blocking of the near infrared is insufficient.
【００１７】前記（５）記載の赤外線吸収色素を使用し
た場合、可視領域の吸収は比較的小さいため着色の問題
が小さく、近赤外線領域の吸収巾も広いといった利点が
ある。しかしながら、赤外線リモコンの波長域となる８
００〜９００ｎｍの吸収が不十分であるという問題点が
ある。When the infrared absorbing dye described in the above (5) is used, there is an advantage that the problem of coloring is small because the absorption in the visible region is relatively small, and the absorption width in the near infrared region is wide. However, the wavelength range of the infrared remote control is 8
There is a problem that absorption at 00 to 900 nm is insufficient.
【００１８】前記（６）記載の赤外線吸収色素を使用し
た場合、近赤外線領域の吸収巾も広く、しかも前記
（５）記載の赤外線吸収色素の場合に比べて赤外線リモ
コンの波長域となる８００〜９００ｎｍの吸収がより強
くなっているが、可視領域の着色は十分に解消されてい
ないという問題がある。When the infrared absorbing dye described in the above (6) is used, the absorption range in the near infrared region is wide, and the wavelength range of the infrared remote controller is 800 to 800 in comparison with the infrared absorbing dye described in the above (5). Although the absorption at 900 nm is stronger, there is a problem that coloring in the visible region is not sufficiently eliminated.
【００１９】前記（５）または（６）記載の赤外線吸収
色素は、近赤外線領域に２つのピークを有するが、分子
構造における置換基の導入位置または置換基の種類によ
り短波長側のピークが着色の原因になる場合がある。The infrared absorbing dye described in the above (5) or (6) has two peaks in the near infrared region, but the peak on the short wavelength side is colored depending on the introduction position of the substituent or the type of the substituent in the molecular structure. May cause
【００２０】近年、薄型大画面ディスプレイとしてプラ
ズマディスプレイが注目されているが、プラズマディス
プレイから不要な近赤外線が放出され、これが近赤外線
リモコンを使う電子機器等の誤動作を起こす問題があ
る。従って、近赤外線を吸収する材料をプラズマディス
プレイの前面に設置することが必要とされる。しかし、
従来使用されてきた材料では、上記のような理由で、満
足なものが提供されていないのが実状である。In recent years, a plasma display has been attracting attention as a thin large-screen display. However, unnecessary near-infrared rays are emitted from the plasma display, and this causes a problem that electronic devices using a near-infrared remote control malfunction. Therefore, it is necessary to provide a material that absorbs near infrared rays on the front surface of the plasma display. But,
In fact, it has not been possible to provide satisfactory materials with the materials conventionally used for the reasons described above.
【００２１】[0021]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な状況に鑑みなされたものであって、その目的は、波長
８００〜１３００ｎｍにおける近赤外線領域において、
ディスプレイから放出される特定波長の近赤外線を選択
的に大きく吸収し、かつ可視領域の光透過性が極めて高
い近赤外線吸収化合物及び近赤外線吸収フィルターを提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above situation, and its object is to provide a near-infrared region at a wavelength of 800 to 1300 nm.
An object of the present invention is to provide a near-infrared absorbing compound and a near-infrared absorbing filter which selectively and largely absorb near infrared rays of a specific wavelength emitted from a display and have extremely high light transmittance in a visible region.
【００２２】[0022]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記のような
状況に鑑みなされたものであって、前記課題を解決する
ことができた近赤外線吸収化合物および近赤外線吸収フ
ィルターとは、以下の通りである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above situation, and a near-infrared absorbing compound and a near-infrared absorbing filter which can solve the above-mentioned problems are as follows. It is on the street.
【００２３】第１の発明は、分子構造が前記一般式
（１）で示される近赤外線吸収化合物である。A first invention is a near-infrared absorbing compound having a molecular structure represented by the general formula (1).
【００２４】[0024]
【化２】 Embedded image
【００２５】ここで、Ｒ１〜Ｒ５は置換基、Ｘは中性化
のためのカウンターイオンである。Here, R 1 to R 5 are substituents, and X is a counter ion for neutralization.
【００２６】第２の発明は、第１の発明に記載の近赤外
線吸収化合物を高分子樹脂に分散させた樹脂組成物であ
って、前記樹脂組成物を基材上に積層することを特徴と
する近赤外線吸収フィルターである。A second invention is a resin composition in which the near-infrared absorbing compound according to the first invention is dispersed in a polymer resin, wherein the resin composition is laminated on a base material. This is a near infrared absorption filter.
【００２７】第３の発明は、第２の発明に記載の基材が
可視光線領域において実質的に吸収を有しないことを特
徴とする近赤外線吸収フィルターである。A third invention is a near-infrared absorption filter, wherein the substrate according to the second invention has substantially no absorption in a visible light region.
【００２８】第４の発明は、前記基材が透明なポリエス
テルフィルムであることを特徴とする第２または３の発
明に記載の近赤外線吸収フィルターである。A fourth invention is the near-infrared absorption filter according to the second or third invention, wherein the base material is a transparent polyester film.
【００２９】第５の発明は、プラズマディスプレイの前
面に設置することを特徴とする第２乃至４の発明に記載
の近赤外線吸収フィルターである。The fifth invention is the near-infrared absorbing filter according to the second to fourth inventions, wherein the near-infrared absorption filter is installed on the front surface of the plasma display.
【００３０】[0030]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。Embodiments of the present invention will be described below in detail.
【００３１】本発明において、前記の一般式（１）で示
される近赤外線吸収化合物は、文献に記載の方法（Shig
eru Sasaki and Masahiko Iyoda, Chemistry Letters ,
１９９５年）にしたがって、例えば下記構造式（２）で
示される化合物を合成し、この化合物を酸化することに
より得ることができる。酸化は、ＡｇＣｌＯ4、ＡｇＳ
ｂＦ6、ＡｇＢＦ4、ＡｇＮＯ3のような酸化剤により、
容易に行うことができる。In the present invention, the near-infrared absorbing compound represented by the general formula (1) can be prepared by a method described in the literature (Shig
eru Sasaki and Masahiko Iyoda, Chemistry Letters,
1995), for example, by synthesizing a compound represented by the following structural formula (2) and oxidizing this compound. Oxidation is performed using AgClO 4 , AgS
With an oxidizing agent such as bF 6 , AgBF 4 , AgNO 3
It can be done easily.
【００３２】[0032]
【化３】 Embedded image
【００３３】ここで、Ｒ１〜Ｒ５は置換基である。Here, R 1 to R 5 are substituents.
【００３４】前記の一般式（１）で示される本発明の近
赤外線吸収化合物は、可視領域の透過率が極めて高く、
光学用途として適している。また、置換基Ｒ１〜Ｒ５の
種類により、吸収波長域の調整、高分子樹脂への溶解性
の制御を行うことができる。The near-infrared absorbing compound of the present invention represented by the general formula (1) has an extremely high transmittance in the visible region,
Suitable for optical applications. Adjustment of the absorption wavelength range and control of solubility in the polymer resin can be performed by the types of the substituents R 1 to R 5 .
【００３５】前記の一般式（１）で示される本発明の近
赤外線吸収化合物では、近赤外線領域の吸収ピーク数を
1つにすることが可能であり、その場合、置換基の電子
吸引性を利用して特定波長の近赤外線を選択的に吸収さ
せることも出来る。この場合、近赤外線吸収化合物は必
要最小限の含有量でもって、プラズマディスプレイから
放射される不要な近赤外線をカットすることが出来る。
さらに、近赤外線吸収化合物の含有量を少なくすること
ができるため、可視光領域での透明性を一層向上させる
ことが可能である。また、パネルの製造工程ならびにプ
ラズマディスプレイ使用期間における色素の変質の防止
や長寿命化にも有効である。In the near-infrared absorbing compound of the present invention represented by the above general formula (1), the number of absorption peaks in the near-infrared region is
It is possible to use one, and in that case, it is also possible to selectively absorb near-infrared rays of a specific wavelength by utilizing the electron-withdrawing property of the substituent. In this case, unnecessary near-infrared rays emitted from the plasma display can be cut with the minimum necessary content of the near-infrared absorbing compound.
Further, since the content of the near-infrared absorbing compound can be reduced, the transparency in the visible light region can be further improved. It is also effective in preventing the deterioration of the dye during the panel manufacturing process and in the use period of the plasma display, and for extending the life.
【００３６】本発明の近赤外線吸収化合物は、前記一般
式（１）の置換基Ｒ１〜Ｒ３の種類はすべて同一であっ
てもよいが、特に制限されるものではない。前記置換基
Ｒ１〜Ｒ３としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アルケニル基、アラルキル基などが挙げられ
る。また、前記置換基Ｒ１及びＲ２はジアルキルアミノ
基、ジアリールアミノ基、ジアルコキシアミノ基、ジア
ルケニルアミノ基、ジアラルキルアミノ基であってもよ
い。置換基Ｒ１及びＲ２は窒素原子の４位に置換するこ
とが好ましいが、前記置換基Ｒ３は必ずしも導入する必
要はない。置換基Ｒ４及びＲ５は水素原子またはアルキ
ル基である。Ｘは中性化のためにカウンターイオンを示
す。In the near-infrared absorbing compound of the present invention, the substituents R 1 to R 3 in the general formula (1) may all be the same, but are not particularly limited. Examples of the substituents R 1 to R 3 include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an alkenyl group, and an aralkyl group. Further, the substituents R 1 and R 2 may be a dialkylamino group, a diarylamino group, a dialkoxyamino group, a dialkenylamino group, or a diaralkylamino group. The substituents R 1 and R 2 are preferably substituted at the 4-position of the nitrogen atom, but it is not always necessary to introduce the substituent R 3 . The substituents R 4 and R 5 are a hydrogen atom or an alkyl group. X represents a counter ion for neutralization.
【００３７】アルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、
ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、２−シアノエチル基、３−ヒドロキシプロピル
基、３−シアノプロピル基、メトキシエチル基、エトキ
シエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基
などが挙げられる。Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, an iso-butyl group, a t-butyl group, an n-amyl group,
n-hexyl group, n-octyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 3-hydroxypropyl group, 3-cyanopropyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, butoxyethyl group, trifluoromethyl group, etc. Is mentioned.
【００３８】アリール基としては、フェニル基、フルオ
ロフェニル基、クロロフェニル基、トリル基、ジエチル
アミノフェニル、ナフチル基などが、アルケニル基とし
ては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニ
ル基などが、アラルキル基としては、ベンジル基、ｐ−
フルオロベンジル基、ｐ−クロロフェニル基、フェニル
プロピル基、ナフチルエチル基などが挙げられる。The aryl group includes a phenyl group, a fluorophenyl group, a chlorophenyl group, a tolyl group, a diethylaminophenyl and a naphthyl group, and the alkenyl group includes a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group and a pentenyl group, and an aralkyl group. A benzyl group, p-
Examples thereof include a fluorobenzyl group, a p-chlorophenyl group, a phenylpropyl group, and a naphthylethyl group.
【００３９】また、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキ
シ基、ｎ−ブトキシ、ｉｓｏ−ブトキシ、ｎ−ブトキシ
基、ｔｅｒ−ブトキシ基などが挙げられる。ただし、本
発明ではこれらの置換基に限定されるものではない。Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, iso-butoxy, n-butoxy and ter-butoxy. However, the present invention is not limited to these substituents.
【００４０】本発明の近赤外線吸収フィルターは、近赤
外線吸収層を基材に積層させた構成からなる。近赤外線
吸収層は、分子構造が前記の一般式（１）で示される近
赤外線吸収化合物と高分子樹脂とを主な構成成分とし、
高分子樹脂に近赤外線吸収化合物を分散させて使用され
る。本発明ではこのような構成とすることで、近赤外線
吸収層の厚み及び前記の一般式（１）で示される近赤外
線吸収化合物の含有量のコントロールが容易であり、そ
のため、近赤外領域の吸収の大きさや可視領域の透過率
を制御することができ、光学特性の設計の自由度が大き
くすることができる。The near-infrared absorbing filter of the present invention has a structure in which a near-infrared absorbing layer is laminated on a substrate. The near-infrared absorbing layer is mainly composed of a near-infrared absorbing compound having a molecular structure represented by the general formula (1) and a polymer resin,
It is used by dispersing a near infrared absorbing compound in a polymer resin. In the present invention, by adopting such a configuration, it is easy to control the thickness of the near-infrared absorbing layer and the content of the near-infrared absorbing compound represented by the general formula (1). The degree of absorption and the transmittance in the visible region can be controlled, and the degree of freedom in designing optical characteristics can be increased.
【００４１】本発明の近赤外線吸収層には、分子構造が
前記の一般式（１）で示される近赤外線吸収化合物を少
なくとも１種以上含有していることが必要である。吸収
波長が異なる２種以上の近赤外線吸収化合物を併用する
場合、これらの近赤外線吸収化合物が分子間で相互作用
等をおこさなければ、混合した状態で近赤外線吸収層に
含有させてもかまわない。分子間で相互作用等を起こす
場合には、それぞれ単独で使用することが必要である。
その場合、吸収波長が異なる近赤外線吸収化合物をそれ
ぞれ単独で含有させた複数の近赤外線吸収層を基材に積
層してもかまわない。この積層は基材の両面でも良い
し、片面に複数層積層しても良い。The near-infrared absorbing layer according to the present invention needs to contain at least one kind of near-infrared absorbing compound having a molecular structure represented by the above general formula (1). When two or more near-infrared absorbing compounds having different absorption wavelengths are used in combination, these near-infrared absorbing compounds may be contained in the near-infrared absorbing layer in a mixed state as long as these near-infrared absorbing compounds do not cause interaction between molecules. . When an interaction or the like occurs between molecules, it is necessary to use each alone.
In that case, a plurality of near-infrared absorbing layers each containing a single near-infrared absorbing compound having a different absorption wavelength may be laminated on the substrate. This lamination may be performed on both sides of the substrate, or a plurality of layers may be laminated on one side.
【００４２】本発明の近赤外線吸収フィルターの近赤外
線吸収層には、分子間の相互作用等を示さなければ、前
記の一般式（１）で示される化合物以外に、近赤外領域
の吸収領域の巾を広げ、かつ吸収強度を高くすることを
目的として、他の近赤外線吸化合物を併用してもよい。In the near-infrared absorbing layer of the near-infrared absorbing filter of the present invention, in addition to the compound represented by the above-mentioned general formula (1), an absorbing region in the near-infrared region unless the interaction between molecules and the like is exhibited. Another near-infrared absorbing compound may be used in combination for the purpose of increasing the absorption width and increasing the absorption intensity.
【００４３】他の近赤外線吸収化合物としては、フタロ
シアニン系化合物、ジチオ−ル金属錯体系化合物、ジイ
ンモニウム塩系化合物などが好適である。例えば、フタ
ロシアニン系化合物としては、日本触媒社製Excolor IR
-1、IR-2、IR-3、IR-4、TXEX-805K、TXEX-809K、TXEX-8
10K、TXEX-811K、TXEX-812Kなどが例示される。また、
ジチオール金属錯体系化合物としては、三井化学社製SI
R‐128、SIR‐130、SIR‐132、SIR‐159などが例示され
る。さらに、ジインモニウム塩系化合物としては、日本
化薬社製 IRG-022、IRG-023などが挙げられる。さら
に、先に出願した特許（特願平１１−３４３６３７号）
において、本発明者らが発明した近赤外線吸収色素が挙
げられる。As other near-infrared absorbing compounds, phthalocyanine compounds, dithiol metal complex compounds, diimmonium salt compounds and the like are preferred. For example, phthalocyanine-based compounds include Excolor IR manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
-1, IR-2, IR-3, IR-4, TXEX-805K, TXEX-809K, TXEX-8
10K, TXEX-811K, TXEX-812K, and the like. Also,
As a dithiol metal complex compound, SI manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
Examples are R-128, SIR-130, SIR-132, SIR-159, and the like. Further, examples of diimmonium salt-based compounds include IRG-022 and IRG-023 manufactured by Nippon Kayaku. Further, a patent filed earlier (Japanese Patent Application No. 11-343637)
In the above, near-infrared absorbing dyes invented by the present inventors are exemplified.
【００４４】上記の他の近赤外線吸収化合物は一例であ
り、特に限定されない。また、必要に応じて、さらに他
の種類の色素を混合しても良い。The above other near-infrared absorbing compounds are merely examples, and are not particularly limited. If necessary, other types of dyes may be mixed.
【００４５】前記の近赤外線吸収層の構成成分である高
分子樹脂としては、前記の一般式（１）で示される本発
明の近赤外線吸収化合物を均一に分散できるものであれ
ば特に限定されないが、ポリエステル系、アクリル系、
ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポ
リカ−ボネ−ト系樹脂が好適である。The polymer resin which is a component of the near infrared absorbing layer is not particularly limited as long as it can uniformly disperse the near infrared absorbing compound of the present invention represented by the above general formula (1). , Polyester, acrylic,
Polyamide-based, polyurethane-based, polyolefin-based, and polycarbonate-based resins are preferred.
【００４６】色素の安定性の点から、前記高分子樹脂の
ガラス転移温度は、本発明の赤外線吸収フィルターを使
用する環境下での想定保証温度以上の温度であることが
好ましい。電子機器の想定保証温度は、一般に８０℃で
あるため、前記高分子樹脂のガラス転移温度は８０℃以
上が好ましく、８５〜１４０℃の範囲がより好ましく、
特に好ましくは９０〜１１０℃である。ガラス転移温度
が８０℃未満の場合、色素と樹脂との相互作用、色素間
の相互作用等が起こり、色素の変性が発生する。また、
ガラス転移温度が１４０℃を超えた場合、該樹脂を溶剤
に溶解し、透明基材上にコーティングした時に十分な乾
燥をしようとすれば高温にしなければならず、耐熱性の
弱い色素を用いた場合色素の劣化を招く。また、低温で
乾燥した場合、乾燥時間が長く生産性が悪くなり、安価
な近赤外線吸収フィルタ−を作ることはできない、ま
た、十分な乾燥ができない可能性もあり、溶剤が塗膜中
に残留し、前述のようにバインダ−樹脂の見かけのガラ
ス転移温度が低下し、やはり、色素の変性を引き起こ
す。From the viewpoint of the stability of the dye, it is preferable that the glass transition temperature of the polymer resin is a temperature higher than the assumed guaranteed temperature in an environment where the infrared absorbing filter of the present invention is used. Since the assumed guaranteed temperature of the electronic device is generally 80 ° C., the glass transition temperature of the polymer resin is preferably 80 ° C. or more, more preferably 85 to 140 ° C.,
Particularly preferably, it is 90 to 110 ° C. When the glass transition temperature is lower than 80 ° C., the interaction between the dye and the resin, the interaction between the dyes, and the like occur, and the modification of the dye occurs. Also,
If the glass transition temperature exceeds 140 ° C., the resin must be dissolved in a solvent and heated to a high temperature in order to sufficiently dry when coated on a transparent substrate. In this case, the pigment is deteriorated. In addition, when dried at low temperature, the drying time is long and the productivity is deteriorated, so that an inexpensive near-infrared absorbing filter cannot be made, and there is a possibility that sufficient drying cannot be performed, and the solvent remains in the coating film. However, as described above, the apparent glass transition temperature of the binder resin is lowered, and the dye is also denatured.
【００４７】前記の範囲にガラス転移温度がある場合、
赤外線吸収層をコーティング法で基材の透明高分子フィ
ルムに積層した場合、コーティング適性と耐久性を両立
することができる。ここでいう耐久性とは、高温、高湿
下で長時間保管した後の、例えば温度６０℃、湿度９５
％の雰囲気下でサンプルを５００時間放置した後の、分
光特性の劣化が低いことを意味する。さらに、赤外線吸
収色素を高分子樹脂中に高濃度で分散させることもでき
るという利点もある。前記高分子樹脂としては、ポリエ
ステル樹脂が好ましい。When the glass transition temperature is in the above range,
When the infrared absorbing layer is laminated on the transparent polymer film of the base material by the coating method, both coating aptitude and durability can be achieved. The durability herein refers to, for example, a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95 after storage for a long time under high temperature and high humidity.
% Means that the deterioration of the spectral characteristics after leaving the sample in an atmosphere of 500% for 500 hours is low. Further, there is an advantage that the infrared absorbing dye can be dispersed at a high concentration in the polymer resin. As the polymer resin, a polyester resin is preferable.
【００４８】また、前記基材としては、透明性が高いこ
とはもちろんのこと、コスト、取り扱いやすさという点
で、プラスチックフィルムが好ましい。具体的には、ポ
リエステル系、アクリル系、セルロ−ス系、ポリエチレ
ン系、ポリプロピレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化
ビニル系、ポリカ−ボネ−ト、フェノ−ル系、ウレタン
系樹脂から形成されたフィルムが挙げられるが、物理的
特性、光学特性、耐薬品性、環境負荷などの観点から、
ポリエステルフィルムが好ましい。ポリエステルフィル
ムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト又はこれらの樹脂の構成成分を主成分とする共重合体
から形成された二軸配向ポリエステルフィルムが好まし
く、中でもポリエチレンテレフタレートから形成された
二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好
ましい。The substrate is preferably a plastic film in terms of cost and ease of handling as well as high transparency. Specifically, a film formed from a polyester-based, acrylic-based, cellulose-based, polyethylene-based, polypropylene-based, polyolefin-based, polyvinyl chloride-based, polycarbonate, phenol-based, or urethane-based resin is used. However, from the viewpoint of physical properties, optical properties, chemical resistance, environmental load, etc.,
Polyester films are preferred. As the polyester film, a biaxially oriented polyester film formed of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate or a copolymer containing a main component of these resins as a main component is preferable. The formed biaxially oriented polyethylene terephthalate film is particularly preferred.
【００４９】上記ポリエステル系樹脂には、本発明の効
果を阻害しない範囲で必要に応じて各種の添加剤を含有
しても良い。添加剤としては、例えば、帯電防止剤、Ｕ
Ｖ吸収剤、安定剤等が挙げられる。また、基材ポリエス
テルフィルム中には、透明性の点から、易滑性付与を目
的とした不活性粒子及び内部析出粒子を実質上含有させ
ないことが好ましい。粒子を実質上含有していないと
は、フィルム中の粒子含有量が、例えば無機粒子の場合
には蛍光Ｘ線で分析した際の検出限界よりも少ない含有
量であることを意味する。The above-mentioned polyester-based resin may contain various additives as needed, as long as the effects of the present invention are not impaired. As the additive, for example, an antistatic agent, U
V absorbers, stabilizers and the like. In addition, it is preferable that the base polyester film is substantially free of inert particles and internally precipitated particles for the purpose of imparting lubricity from the viewpoint of transparency. The phrase “substantially free of particles” means that the content of particles in the film is, for example, in the case of inorganic particles, a content lower than the detection limit when analyzed by fluorescent X-rays.
【００５０】また、基材フィルムと近赤外線吸収層との
密着性を良くするために、前記基材フィルムには近赤外
線吸収層を積層する面に予め易接着層を積層しておくこ
とが好ましい。なかでも、未延伸または一軸延伸後のポ
リエステルフィルムの少なくとも片面に易接着層を設
け、その後少なくとも一軸方向に延伸・熱固定処理する
インラインコート法により積層することが特に好まし
い。インラインコート法により積層された易接着層に、
適切な粒径の微粒子を含有させ表面凹凸を形成させるこ
とで、良好なハンドリング性（滑り性、巻き取り性な
ど）、及び耐スクラッチ性を付与することができる。こ
のため、二軸配向ポリエステル中に微粒子を含有させる
必要がなく、全光線透過率が８９％以上の高透明なフィ
ルムを得ることができる。In order to improve the adhesion between the base film and the near-infrared absorbing layer, it is preferable that an easy-adhesion layer is previously laminated on the base film on the surface on which the near-infrared absorbing layer is to be stacked. . Above all, it is particularly preferable to provide an easy-adhesion layer on at least one surface of the unstretched or uniaxially stretched polyester film, and then laminate by an inline coating method in which the film is stretched and heat-fixed in at least one axis direction. In the easy adhesion layer laminated by the in-line coating method,
By containing fine particles having an appropriate particle size to form surface irregularities, good handling properties (such as sliding properties and winding properties) and scratch resistance can be imparted. For this reason, it is not necessary to include fine particles in the biaxially oriented polyester, and a highly transparent film having a total light transmittance of 89% or more can be obtained.
【００５１】前記易接着層の樹脂としては、共重合ポリ
エステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹
脂、スチレン−マレイン酸グラフトポリエステル樹脂、
アクリルグラフトポリエステル樹脂などが挙げられ、少
なくとも１種以上を使用することが好ましい。なかで
も、共重合ポリエステル系樹脂及びポリウレタン系樹脂
を主たる構成成分とする樹脂組成物、スチレン−マレイ
ン酸グラフトポリエステル樹脂が特に好ましい。Examples of the resin for the easy-adhesion layer include copolymerized polyester resins, polyurethane resins, acrylic resins, styrene-maleic acid-grafted polyester resins,
Acrylic graft polyester resin and the like can be mentioned, and it is preferable to use at least one or more kinds. Among them, a resin composition containing a copolymerized polyester resin and a polyurethane resin as main components, and a styrene-maleic acid-grafted polyester resin are particularly preferable.
【００５２】本発明において、近赤外線吸収組成物をバ
インダ−樹脂に分散させた樹脂組成物を基材上に積層す
る方法は、共押出し法、コーティング法などが挙げられ
るが、特に限定されない。なかでも、コーティング法
は、厚み均一性、コストの点で好ましい。コーティング
法の場合、コ−ティング時のコ−ティング液に用いる溶
剤は、本発明で用いる近赤外線吸収色素とバインダ−樹
脂を均一に分散できるものであれば何でもよい。例え
ば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、メタノ−ル、エタ
ノ−ル、イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、ベンゼン、トルエン、キシレン、テ
トラヒドロフラン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、塩化
メチレン、クロロホロム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、水などが挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。In the present invention, a method of laminating a resin composition in which a near-infrared absorbing composition is dispersed in a binder resin on a substrate includes a coextrusion method and a coating method, but is not particularly limited. Among them, the coating method is preferable in terms of thickness uniformity and cost. In the case of the coating method, the solvent used for the coating liquid at the time of coating may be any solvent as long as it can uniformly disperse the near-infrared absorbing dye and the binder resin used in the present invention. For example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, propyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethyl cellosolve,
Examples include, but are not limited to, butyl cellosolve, benzene, toluene, xylene, tetrahydrofuran, n-hexane, n-heptane, methylene chloride, chlorophorom, N, N-dimethylformamide, water, and the like.
【００５３】また、近赤外線吸収層の基材への積層方法
は得に限定されるわけではないが、基材上に高速でコー
ティングすることができるグラビアコート法、リバース
コート法、キスロールコート法、ロールコート法が好適
であり、加工性や生産性という点から優れる。The method of laminating the near-infrared absorbing layer on the substrate is not particularly limited, but a gravure coating method, a reverse coating method, a kiss roll coating method capable of coating the substrate at a high speed. The roll coating method is preferable, and is excellent in terms of processability and productivity.
【００５４】本発明において、積層物中の残留溶剤量が
５．０重量％以下が好ましく、０.０５〜３．０重量％
であることが好ましい。残留溶剤量が０．０５重量％未
満では、高温高湿下に長時間放置した場合の近赤外吸収
色素の変性は小さくなるが、０．０５重量％未満にする
ために必要な熱によって近赤外線吸収色素が変性しやす
くなるので好ましくない。In the present invention, the amount of the residual solvent in the laminate is preferably 5.0% by weight or less, more preferably 0.05 to 3.0% by weight.
It is preferred that When the amount of the residual solvent is less than 0.05% by weight, the modification of the near-infrared absorbing dye when left under high temperature and high humidity for a long time becomes small, It is not preferable because the infrared absorbing dye is easily denatured.
【００５５】なお、コート層中の残存溶剤量の測定は、
島津製作所製ＧＣ−９Ａを用いて、試料約５ｍｇを正確
に秤量し、ガスクロマトグラフ注入口で１５０℃で５分
間加熱トラップした後、トルエン、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の総量
（Ａ：ｐｐｍ）を求める。但し、ＴＨＦとＭＥＫはピー
クが重なるため、標準ピーク（トルエン）と比較し、合
計値としてトルエン換算量を求める。また、別に１０ｃ
ｍ四方に切り取った試料を秤量（Ｂ：ｇ）後、コート層
を溶剤で拭き取り、拭き取り前後の試料の重量差（Ｃ：
ｇ）を求め、下記式（ａ）を用いて算出する。 残存溶剤量（％）＝Ａ×Ｂ×１０-4／Ｃ …（ａ）The amount of the residual solvent in the coat layer was measured by
About 5 mg of a sample was accurately weighed using a GC-9A manufactured by Shimadzu Corporation, and heated and trapped at 150 ° C. for 5 minutes at a gas chromatograph injection port. : Ppm). However, since the peaks of THF and MEK overlap, comparison is made with the standard peak (toluene), and the amount in terms of toluene is determined as the total value. Separately, 10c
After weighing (B: g) a sample cut into m squares, the coat layer was wiped with a solvent, and the weight difference between the sample before and after wiping (C:
g) is calculated and calculated using the following equation (a). Residual solvent amount (%) = A × B × 10 −4 / C (a)
【００５６】コ−ト層中の残留溶剤量を前記範囲にする
ためには、下記式（ｂ）〜（ｄ）の乾燥条件を同時に満
足させることが必要である。下記式（ｂ）〜（ｄ）で用
いた因子の単位は、風速がｍ／秒、熱風温度が℃、乾燥
時間が分、コート厚みがμｍである。 風速×（熱風温度−２０）× 乾燥時間／コート厚み＞４８ …（ｂ） 熱風温度：≧８０℃ …（ｃ） 乾燥時間：≦６０分 …（ｄ）In order to keep the amount of the residual solvent in the coating layer in the above range, it is necessary to simultaneously satisfy the drying conditions of the following formulas (b) to (d). The units of the factors used in the following formulas (b) to (d) are the wind speed is m / sec, the hot air temperature is ° C., the drying time is minute, and the coat thickness is μm. Wind speed × (hot air temperature−20) × drying time / coat thickness> 48 (b) Hot air temperature: ≧ 80 ° C. (c) Drying time: ≦ 60 minutes (d)
【００５７】また、本発明の近赤外線吸収フィルターに
は、他の機能性を付与するために、電磁波防止層、反射
防止層、防眩防止層、ハードコート層を設けても良い。Further, the near-infrared absorbing filter of the present invention may be provided with an electromagnetic wave preventing layer, an anti-reflection layer, an anti-glare layer and a hard coat layer in order to impart other functions.
【００５８】本発明の近赤外線吸収フィルターは、特に
プラズマディスプレイの前面板として有用である。プラ
ズマディスプレイから放出される近赤外線には特徴があ
り、それは複数のシャープな固有ピークを持ち、固有ピ
ーク間の領域では近赤外線がほとんど放射されていな
い。したがって、この放射ピークだけを選択的に吸収す
ることで、必要最小限の含有量の近赤外線吸収化合物に
より、プラズマディスプレイから放射される不要な近赤
外線をカットすることが出来る。さらに、近赤外線吸収
化合物の含有量が少なくできるので、可視光領域での透
明性を一層向上させることができる。また、パネルの製
造工程ならびにプラズマディスプレイ使用期間における
色素の変質の防止や長寿命化にも有効である。本発明の
赤外線吸収化合物及び近赤外線吸収フィルターは、この
ような技術思想からなされたものであり、近赤外線吸収
波長８００〜１３００ｎｍにおける近赤外線領域におい
て、特定波長を選択的に大きく吸収し、かつ可視領域の
光透過性が極めて高いという作用効果を得ることができ
る。The near-infrared absorbing filter of the present invention is particularly useful as a front panel of a plasma display. The near-infrared ray emitted from the plasma display is characterized by having a plurality of sharp characteristic peaks, and near-infrared rays are hardly emitted in a region between the characteristic peaks. Therefore, by selectively absorbing only the emission peak, unnecessary near-infrared rays emitted from the plasma display can be cut by the near-infrared absorbing compound having the minimum necessary content. Further, since the content of the near-infrared absorbing compound can be reduced, the transparency in the visible light region can be further improved. It is also effective in preventing the deterioration of the dye during the panel manufacturing process and in the use period of the plasma display, and for extending the life. The infrared-absorbing compound and near-infrared absorbing filter of the present invention have been made based on such a technical idea. The effect that the light transmittance of the region is extremely high can be obtained.
【００５９】[0059]
【実施例】次に、本発明の近赤外線吸収化合物および近
赤外線吸収フィルターの製造方法について、基材として
ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略称す
る）を使用した例にして説明するが、当然これに限定さ
れるものではない。実施例及び比較例中の「部」は、特
に断らない限り、「重量部」のことである。また、本明
細書に記載の分光特性は、自記分光光度計（日立Ｕ−３
５００型）を用いて測定したものであり、測定した波長
は１５００〜２００ｎｍの範囲である。Next, the method for producing the near-infrared absorbing compound and the near-infrared absorbing filter of the present invention will be described by using polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) as a base material. It is not limited. “Parts” in Examples and Comparative Examples are “parts by weight” unless otherwise specified. Further, the spectral characteristics described in this specification are based on a self-recording spectrophotometer (Hitachi U-3).
500 type), and the measured wavelength is in the range of 1500 to 200 nm.
【００６０】実施例１ 下記構造式（３）で示される、前駆体である中性分子化
合物をまず文献の方法（Shigeru Sasaki and Masahiko
Iyoda, Chemistry Letters，１９９５年）により合成し
た。次に、下記構造式（３）で示される化合物１部をア
セトン２０部に溶かし、さらに該化合物に対し、２倍モ
ル量のヘキサフルオロアンチモン酸銀を加えた。室温で
２時間攪拌したのち、析出した銀をろ別し、ろ液をエー
テルで薄めて析出した固体を集め、エーテルおよびヘキ
サンで洗浄し、下記構造式（４）で示される近赤外線吸
収化合物０．５部を得た。この近赤外線吸収化合物を塩
化メチレン溶液に溶解し、１０ｍｇ／ｌの溶液を調整
し、１ｃｍ長の石英セルに入れて分光光度計により透過
率を測定した。下記構造式（４）で示される近赤外線吸
収化合物は表１に示されるように、プラズマディスプレ
イから放射される波長８８２ｎｍにおける近赤外線領域
の吸収が大きく、かつ可視光領域の５５０ｎｍにおける
透過率も高く良好であった。Example 1 A neutral molecular compound as a precursor represented by the following structural formula (3) was first prepared by a method described in the literature (Shigeru Sasaki and Masahiko).
Iyoda, Chemistry Letters, 1995). Next, 1 part of the compound represented by the following structural formula (3) was dissolved in 20 parts of acetone, and a 2-fold molar amount of silver hexafluoroantimonate was added to the compound. After stirring at room temperature for 2 hours, the precipitated silver was separated by filtration, the filtrate was diluted with ether, the precipitated solid was collected, washed with ether and hexane, and the near-infrared absorbing compound 0 represented by the following structural formula (4) was added. 0.5 parts were obtained. This near-infrared absorbing compound was dissolved in a methylene chloride solution, a 10 mg / l solution was prepared, and the solution was placed in a 1 cm long quartz cell, and the transmittance was measured by a spectrophotometer. As shown in Table 1, the near-infrared absorbing compound represented by the following structural formula (4) has a large absorption in the near-infrared region at a wavelength of 882 nm emitted from the plasma display and a high transmittance at 550 nm in the visible light region. It was good.
【００６１】[0061]
【化４】 Embedded image
【００６２】ここで、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基、Ｏ−ｎ
−Ｂｕはｎ−ブトキシ基の略である。Here, n-Bu is an n-butyl group, On-On
-Bu is an abbreviation for n-butoxy group.
【００６３】[0063]
【化５】 Embedded image
【００６４】ここで、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基、Ｏ−ｎ
−Ｂｕはｎ−ブトキシ基の略である。Here, n-Bu is an n-butyl group, On-
-Bu is an abbreviation for n-butoxy group.
【００６５】[0065]
【表１】 [Table 1]
【００６６】実施例２ また、上記近赤外線吸収化合物を分散する高分子樹脂を
以下の要領で製造した。温度計、撹拌機を備えたオ−ト
クレ−ブ中に、 テレフタル酸ジメチル １３６重量部 イソフタル酸ジメチル ５８重量部 エチレングリコール ９６重量部 トリシクロデカンジメタノール １３７重量部 三酸化アンチモン ０．０９重量部 を仕込み、１７０〜２２０℃で１８０分間加熱してエス
テル交換反応を行った。次いで、反応系の温度を２４５
℃まで昇温し、系の圧力を１．３３〜１３．３ｈＰａと
して１８０分間反応を続けることにより、共重合ポリエ
ステル樹脂（Ａ１）を得た。共重合ポリエステル樹脂
（Ａ１）の固有粘度は０．４０ｄｌ／ｇ、ガラス転移温
度は９０℃であった。Example 2 A polymer resin in which the near-infrared absorbing compound was dispersed was produced in the following manner. In an autoclave equipped with a thermometer and a stirrer, 136 parts by weight of dimethyl terephthalate 58 parts by weight of dimethyl isophthalate 96 parts by weight of ethylene glycol 137 parts by weight of tricyclodecanedimethanol 137 parts by weight of antimony trioxide 0.09 parts by weight The mixture was charged and heated at 170 to 220 ° C. for 180 minutes to perform a transesterification reaction. Next, the temperature of the reaction system was raised to 245.
C., and the reaction was continued for 180 minutes at a system pressure of 1.33 to 13.3 hPa to obtain a copolymerized polyester resin (A1). The intrinsic viscosity of the copolymerized polyester resin (A1) was 0.40 dl / g, and the glass transition temperature was 90 ° C.
【００６７】上記共重合ポリエステル樹脂（Ａ１）の、
ＮＭＲ分析による共重合組成比は、酸成分として、テレ
フタル酸が７１モル％、イソフタル酸が２９モル％であ
り、アルコール成分として、エチレングリコールが２８
モル％、トリシクロデカンジメタノールが７２モル％で
あった。The above copolymerized polyester resin (A1)
The copolymer composition ratio by NMR analysis was as follows: 71 mol% of terephthalic acid and 29 mol% of isophthalic acid as acid components, and 28 mol of ethylene glycol as alcohol component.
Mol%, tricyclodecane dimethanol was 72 mol%.
【００６８】次に、この共重合ポリエステル樹脂（Ａ
１）、実施例１に記載の構造式（３）で示される近赤外
線吸収化合物、及び溶剤を、表２に示すような組成でフ
ラスコにいれ、加熱しながら攪拌し、近赤外線吸収化合
物及び共重合ポリエステル樹脂（Ａ１）を溶解した。こ
の溶解液を近赤外線吸収層用塗布液とした。Next, the copolymerized polyester resin (A
1) A near-infrared absorbing compound represented by the structural formula (3) described in Example 1 and a solvent were placed in a flask having a composition as shown in Table 2, and the mixture was stirred while heating. The polymerized polyester resin (A1) was dissolved. This solution was used as a coating solution for the near infrared absorbing layer.
【００６９】[0069]
【表２】 [Table 2]
【００７０】次に、上記で調合した塗布液を、片面に易
接着層を有する厚み１００μｍの高透明二軸配向ポリエ
チレンテレフタレートフィルム基材（東洋紡績（株）社
製、コスモシャインＡ４１００）に、グラビアロ−ルに
より基材の易接着面にコ−ティングし、１５０℃の熱風
をフィルム表面に風速５ｍ／秒で送りながら１分間乾燥
して近赤外線吸収フィルターを製造した。乾燥後のコ−
ト層（近赤外線吸収層）の厚さは８．０μｍであった。
また、コート層の残留溶剤濃度は１．６重量％であっ
た。得られた近赤外線吸収フィルターの分光特性を表１
に示す。表１に示されるように、得られた近赤外線吸収
フィルターは可視領域の５５０ｎｍの透過率が高く、プ
ラズマディスプレイから放射される波長８８２ｎｍにお
ける近赤外線領域の吸収も大きかった。Next, the coating solution prepared as described above was coated on a 100 μm-thick highly transparent biaxially oriented polyethylene terephthalate film substrate (Cosmoshine A4100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having an easy-adhesion layer on one side, and then gravure coated. A near infrared ray absorbing filter was manufactured by coating the film on the easy-adhesion surface of the base material with a cooling tool and drying the film for 1 minute while sending hot air at 150 ° C. to the film surface at an air velocity of 5 m / sec. Core after drying
The thickness of the layer (near infrared absorbing layer) was 8.0 μm.
The residual solvent concentration of the coat layer was 1.6% by weight. Table 1 shows the spectral characteristics of the obtained near-infrared absorption filter.
Shown in As shown in Table 1, the obtained near-infrared absorption filter had a high transmittance in the visible region at 550 nm, and also had a large absorption in the near-infrared region at a wavelength of 882 nm emitted from the plasma display.
【００７１】比較例１ 近赤外線吸収化合物として、ジインモニウム塩系化合物
（日本化薬社製、ＩＲＧ−０２２）に変更する以外は、
実施例１と同様の方法で分光特性を測定した。表１に示
されるように、上記ジインモニウム塩系化合物は可視領
域の５５０ｎｍの透過率は高いものの、プラズマディス
プレイから放射される波長８８２ｎｍにおける近赤外線
領域の吸収が不十分であった。Comparative Example 1 A near-infrared absorbing compound was changed to a diimmonium salt-based compound (IRG-022, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
The spectral characteristics were measured in the same manner as in Example 1. As shown in Table 1, although the diimmonium salt-based compound had a high transmittance in the visible region at 550 nm, the absorption in the near infrared region at a wavelength of 882 nm emitted from the plasma display was insufficient.
【００７２】比較例２ 近赤外線吸収化合物として、ジインモニウム塩系化合物
（日本化薬社製、ＩＲＧ−０２２）に変更する以外は、
実施例２と同様の方法で分光特性を測定した。表1に示
されるように、得られた近赤外線吸収フィルターは可視
領域の５５０ｎｍの透過率は高いものの、プラズマディ
スプレイから放射される波長８８２ｎｍにおける近赤外
線領域の吸収が不十分であった。Comparative Example 2 The near-infrared absorbing compound was changed to a diimmonium salt-based compound (IRG-022, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
The spectral characteristics were measured in the same manner as in Example 2. As shown in Table 1, although the obtained near-infrared absorption filter had a high transmittance in the visible region at 550 nm, the absorption in the near-infrared region at a wavelength of 882 nm emitted from the plasma display was insufficient.
【００７３】[0073]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の近赤外線
吸収化合物および近赤外線吸収フィルタ−は、近赤外線
の高い遮断性と可視光の極めて高い透過性の両立を実現
している。さらに環境安定性及び耐久性にも優れている
ため、プラズマディスプレイ用の近赤外線吸収フィルタ
−をはじめ、波長選択調光材料、視覚保護医療材料、そ
の他光通信ならびに光検出に障害を防止する近赤外線カ
ットフィルター、近赤外線感光材料、農業用波長選択近
赤外線カットフィルターなどに好適である。As described above, the near-infrared absorbing compound and near-infrared absorbing filter of the present invention achieve both high near-infrared blocking property and extremely high visible light transmitting property. In addition, because of its excellent environmental stability and durability, near infrared absorption filters for plasma displays, wavelength selective dimming materials, visual protection medical materials, and other near infrared rays that prevent obstacles to optical communication and light detection It is suitable for a cut filter, a near-infrared light-sensitive material, a wavelength selective near-infrared cut filter for agricultural use, and the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 5/22 Ｇ０２Ｂ 5/22 Ｆターム(参考） 2H048 CA04 CA12 CA19 CA29 4F006 AA35 AB13 AB24 AB35 AB37 AB38 AB43 AB65 BA03 CA05 CA06 CA08 4H006 AA01 AA03 AB92 BP30 BU46 4J002 BB001 BG001 CF031 CG001 CK021 CL001 EN076 FD046 GA00 GF00 GP01 GP03 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G02B 5/22 G02B 5/22 F term (Reference) 2H048 CA04 CA12 CA19 CA29 4F006 AA35 AB13 AB24 AB35 AB37 AB38 AB43 AB65 BA03 CA05 CA06 CA08 4H006 AA01 AA03 AB92 BP30 BU46 4J002 BB001 BG001 CF031 CG001 CK021 CL001 EN076 FD046 GA00 GF00 GP01 GP03
Claims (5)
近赤外線吸収化合物。 【化１】 ここで、Ｒ１〜Ｒ５は置換基、Ｘは中性化のためのカウ
ンターイオンを示す。1. A near-infrared absorbing compound having a molecular structure represented by the following general formula (1). Embedded image Here, R 1 to R 5 represent a substituent, and X represents a counter ion for neutralization.
分子樹脂に分散させた樹脂組成物であって、前記樹脂組
成物を基材上に積層することを特徴とする近赤外線吸収
フィルター。2. A near-infrared absorbing filter comprising a resin composition obtained by dispersing the near-infrared absorbing composition according to claim 1 in a polymer resin, wherein the resin composition is laminated on a substrate. .
いて実質的に吸収を有しないことを特徴とする近赤外線
吸収フィルター。3. A near-infrared absorbing filter, wherein the substrate according to claim 2 has substantially no absorption in a visible light region.
であることを特徴とする請求項２または３記載の近赤外
線吸収フィルター。4. The near-infrared absorbing filter according to claim 2, wherein the substrate is a transparent polyester film.
ことを特徴とする請求項２乃至４記載の近赤外線吸収フ
ィルター。5. The near-infrared absorbing filter according to claim 2, wherein the near-infrared absorbing filter is installed on a front surface of the plasma display.
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003000779A1 (en) * | 2001-06-21 | 2003-01-03 | Teijin Limited | Near infrared ray shielding film |
| JP2005189740A (en) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | Near-infrared ray absorption filter |
| JP2005189742A (en) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | Near-infrared ray absorption filter |
| JP2005189741A (en) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | Near-infrared ray absorption filter |
| KR100788258B1 (en) * | 2005-06-02 | 2007-12-27 | 주식회사 에이스 디지텍 | Thin-Film Type Direct-Adhering PDP Filter and Picture Display Apparatus using thereof |
| JP2008018585A (en) * | 2006-07-12 | 2008-01-31 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Manufacturing method of resin molded body having near infrared absorbability |
| CN115315297A (en) * | 2020-07-13 | 2022-11-08 | 日本碍子株式会社 | Refining method |
| CN115315297B (en) * | 2020-07-13 | 2024-06-04 | 日本碍子株式会社 | Refining method |
-
2000
- 2000-03-06 JP JP2000060966A patent/JP2001247526A/en active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003000779A1 (en) * | 2001-06-21 | 2003-01-03 | Teijin Limited | Near infrared ray shielding film |
| US6991849B2 (en) | 2001-06-21 | 2006-01-31 | Teijin Limited | Near infrared ray shielding film |
| JP2005189740A (en) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | Near-infrared ray absorption filter |
| JP2005189742A (en) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | Near-infrared ray absorption filter |
| JP2005189741A (en) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Toyobo Co Ltd | Near-infrared ray absorption filter |
| JP4655476B2 (en) * | 2003-12-26 | 2011-03-23 | 東洋紡績株式会社 | Near infrared absorption filter |
| KR100788258B1 (en) * | 2005-06-02 | 2007-12-27 | 주식회사 에이스 디지텍 | Thin-Film Type Direct-Adhering PDP Filter and Picture Display Apparatus using thereof |
| JP2008018585A (en) * | 2006-07-12 | 2008-01-31 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Manufacturing method of resin molded body having near infrared absorbability |
| CN115315297A (en) * | 2020-07-13 | 2022-11-08 | 日本碍子株式会社 | Refining method |
| CN115315297B (en) * | 2020-07-13 | 2024-06-04 | 日本碍子株式会社 | Refining method |
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