JP2001247336A - 抗菌性付与用ガラス組成物、及びそれを用いた抗菌性高分子複合材料、抗菌性高分子複合材料成形体 - Google Patents

抗菌性付与用ガラス組成物、及びそれを用いた抗菌性高分子複合材料、抗菌性高分子複合材料成形体

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牧夫 野村
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Ishizuka Glass Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 少量の添加量で、高い抗菌耐久性を備える抗
菌性付与用ガラス組成物を提供する。 【解決手段】 抗菌性付与用ガラス組成物は、P
を30〜60mol%、Bを2〜40mol%、
MgO,CaO,ZnOから選択される1種又は2種以
上のもの(耐水性付与用成分)を1〜50mol%含有
するガラス組成物に、AgOが0.1〜5.0重量%
含有される。このような抗菌性付与用ガラス組成物は、
耐水性付与用成分をガラス組成物に1〜50mol%含
有させたため、抗菌性付与対象材料に対して少量の添加
量で抗菌性付与効果を従来のものと同様程度に維持しつ
つ耐水性を向上させることが可能で、さらに、耐洗剤性
も十分に保持しており、特に台所、浴室、トイレ等の水
周りでの抗菌性持続効果が発揮される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性付与用ガラ
ス組成物、及びそれを用いた抗菌性高分子複合材料、抗
菌性高分子複合材料成形体に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、無機系抗菌剤、例えば銀を担持し
たリン酸ジルコニウム、銀ゼオライト、溶解性ガラス等
を使用した抗菌樹脂製品が水周り製品として多く普及さ
れている。
【0003】特に、溶解性ガラスは、制御された溶解速
度を持つように、ガラスの物理的、化学的特性を考慮し
て組成を調整したガラスの総称であり、抗菌性を有する
銀、銅、亜鉛化合物等を含有させたものは、数時間から
数年の任意の期間にわたって定められた一定速度で、前
記銀、銅、亜鉛イオンを溶出させることができるものと
して知られている。そして、溶出した銀、銅、亜鉛イオ
ンは、細菌や微生物の細胞壁へ吸着したり、細胞内に濃
縮したりして、いわゆるオリゴジナミー作用によって細
菌や微生物の成育を阻害し、抗菌作用を発揮するもので
ある。この溶解性ガラスは、抗菌剤を使用するあらゆる
分野で利用されており、合成樹脂製品や繊維製品等に複
合させることも行われている。複合方法は、さまざまに
開発されており、成形前の材料から練り込んで製品化し
たり、製品に後加工で抗菌性の溶解性ガラスを付着させ
たりすることも行われている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】このような溶解性ガラ
ス等の上記無機系抗菌剤を含む水周り製品(例えば抗菌
樹脂製品)は、いずれも水や洗剤と接する機会の多いこ
とから抗菌効果の持続性が保ちにくい。そのため、高い
添加量が必要とされる。添加量を多くすると経済的にコ
スト高になるだけでなく、無機系抗菌剤に含有される銀
等による変色の問題も生じやすくなり、製品の外観上好
ましくない。
【0005】本発明の課題は、少量の添加量で、高い抗
菌耐久性を備える抗菌性付与用ガラス組成物、及びそれ
を用いた抗菌性高分子複合材料、抗菌性高分子複合材料
成形体を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段及び作用・効果】上記課題
を解決するために、本発明の抗菌性付与用ガラス組成物
は、Pを30〜60mol%、Bを2〜4
0mol%、MgO,CaO,ZnOから選択される1
種又は2種以上のものを1〜50mol%含有するガラ
ス組成物に、AgOが0.1〜5.0重量%含有され
ていることを特徴とする。
【0007】上記構成のガラス組成物は、一般的に溶解
性ガラスであって、このような溶解性ガラスを含有する
抗菌性付与用ガラス組成物からは、ガラス組成物(溶解
性ガラス)中に含まれるAg成分が任意の期間にわたっ
て定められた一定速度で溶出され、Ag成分により、樹
脂等の抗菌性付与対象材料に対して高い抗菌性を付与す
ることが可能となる。そして、本発明の上記抗菌性付与
用ガラス組成物においては、耐水性を向上させるための
成分として、MgO,CaO,ZnOから選択される1
種又は2種以上のもの(以下、これを耐水性付与用成分
ともいう)を1〜50mol%含有させたため、抗菌性
付与対象材料に対して少量の添加量で抗菌性付与効果を
従来のものと同様程度に維持しつつ、耐水性を向上させ
ることが可能で、特に水周りでの抗菌性持続効果が向上
する。さらに、該耐水性付与用成分のガラス組成物への
含有量を1〜50mol%としたため、耐洗剤性も十分
に保持しており、特に台所、浴室、トイレ等の洗剤を頻
繁に使用する場所での抗菌性持続効果が発揮される。
【0008】なお、ガラス組成物中の耐水性付与用成分
の含有量が1mol%未満の場合、ガラス組成物(溶解
性ガラス)の耐水性が十分に得られなくなり、該溶解性
ガラスの溶解速度が速過ぎて、抗菌性持続効果が低下す
る場合がある。耐水性付与用成分の含有量が50mol
%を超えると、溶解性ガラスの水に対する溶解速度が遅
くなり、当該抗菌性付与用ガラス組成物の少量添加での
抗菌効果が見込めなくなる一方、逆に、洗剤に対しては
溶解速度が速くなり、洗剤に対する抗菌耐久性が見込め
なくなる場合があり、その抗菌性持続効果が低下する場
合がある。なお、耐水性付与用成分の含有量は好ましく
は5〜50mol%、さらに好ましくは25〜50mo
l%とするのがよい。なお、場合によっては耐水性付与
用成分の含有量は1〜25mol%、もしくは5〜24
mol%とすることもできる。
【0009】次に、上記抗菌性付与用ガラス組成物に含
有される各成分の臨界的意味を以下に説明する。
【0010】Pはガラス組成物(溶解性ガラス)
においてガラス形成の主成分となる。ガラス組成物中の
の含有量が30mol%未満の場合、溶解性ガ
ラスのガラス化が困難になる場合がある。Pの含
有量が60mol%を超えると、ガラス組成物の耐水性
が著しく低下したり、当該抗菌性付与用ガラス組成物を
樹脂等の抗菌性付与対象材料に微粉砕化して複合化させ
る場合に、微粉砕化させる工程において吸湿性が生じ、
2次凝集により微粉砕が不可能となる場合がある。な
お、Pの含有量は好ましくは35〜60mol
%、さらに好ましくは35〜55mol%とするのがよ
い。
【0011】Bはガラス組成物(溶解性ガラス)
において上記Pに次ぐガラス形成の成分となる。
ガラス組成物中のBの含有量が2mol%未満の
場合、溶解性ガラスの溶解速度が遅く、少量での抗菌効
果が見込めなくなる場合がある。Bの含有量が4
0mol%を超えると、溶解性ガラスのガラス化が困難
になる場合がある。なお、Bの含有量は好ましく
は5〜35mol%、さらに好ましくは5〜30mol
%とするのがよい。
【0012】このようなガラス組成物に、AgOが
0.1〜5.0重量%含有されているわけであるが、こ
のAgOが抗菌作用を示す主たる成分となる。ガラス
組成物に対するAgOの含有量が、0.1重量%未満
の場合、当該抗菌性付与用ガラス組成物の抗菌性付与対
象材料への少量添加での抗菌効果が得られなくなる場合
がある。また、AgOの含有量が、5.0重量%を超
えると、抗菌性付与対象材料(複合化された結果として
の抗菌性製品)に変色が生じる場合がある。なお、ガラ
ス組成物に対するAgOの含有量は好ましくは0.3
〜3.5重量%、さらに好ましくは0.5〜3.0重量
%とするのがよい。
【0013】上記ガラス組成物にはAlを15m
ol%以下の範囲(下限値としては0.1mol%)で
含ませることができる。Alを含ませると耐水
性、耐洗剤性が一層向上する。なお、Alの含有
量が15mol%を超えると、溶解性ガラスのガラス化
が困難になる場合がある。なお、Alの含有量は
好ましくは0.1〜12mol%とするのがよい。
【0014】また、上記ガラス組成物には、LiO,
NaO,KOから選択される1種又は2種以上のも
の(以下、これをガラス化促進成分ともいう)を15m
ol%以下の範囲(下限値としては0.1mol%)で
含有させることができる。上記ガラス化促進成分は、ガ
ラス組成物(溶解性ガラス)のガラス化を容易化するも
のではあるが、15mol%を超えると、ガラス組成物
(溶解性ガラス)の水に対する溶解速度が速くなり、抗
菌性持続効果が低下する場合がある。なお、ガラス組成
物中のガラス化促進成分の含有量は好ましくは0.1〜
10mol%とするのがよい。
【0015】以上のような構成の抗菌性付与用ガラス組
成物は、微粉砕化して粒子形態とし樹脂等の抗菌性付与
対象材料に複合化するのがよく、その場合、平均粒径を
0.1〜55μmとすることができる。平均粒径が0.
1μm未満の場合、粒子の製造が困難になる場合がある
他、抗菌性付与対象材料へ複合化した場合に偏在が生
じ、複合を均一にできない場合があるため、抗菌性付与
効果が低下したり、抗菌性付与対象材料(複合化された
結果としての抗菌性製品)の性能が特にその偏在領域に
おいて低下したりする場合がある。また、平均粒径が5
5μmを超える場合、抗菌性付与対象材料の特性が低下
したり、抗菌性付与対象材料(抗菌性製品)が外観不良
を起こしたりする場合がある。なお、平均粒径は好まし
くは0.5〜55μm程度とするのがよい。
【0016】なお、平均粒径の測定は、例えばレーザー
回折式粒度計を用いることができる。この場合、レーザ
ー回折式粒度計による測定では、入射レーザー光の凝集
粒子による回折挙動と、孤立した一次粒子による回折挙
動とで大きな差異を生じないため、測定された粒径が、
一次粒子単体で存在するものの粒径なのか、あるいはこ
れが凝集した二次粒子の粒径なのかが互いに区別されな
い。したがって、該方法で測定した平均粒径は、凝集を
起こしていない孤立した一次粒子も広義に含めた二次粒
子の平均粒径を反映した値となる。
【0017】次に、本発明の抗菌性高分子複合材料は、
上記記載の抗菌性付与用ガラス組成物を、高分子材料基
質中に分散、及び/又は該基質表面に定着することによ
り複合化させたことを特徴とする。このような抗菌性高
分子複合材料は、抗菌性付与用ガラス組成物が少量添加
であっても、特に水周りでの抗菌性持続効果が向上する
材料となり、例えば上記基質中に対する抗菌性付与用ガ
ラス組成物の複合量は、0.01〜1.0重量%とする
ことができる。該複合量が、0.01重量%未満の場
合、抗菌効果の持続性が得られなくなる場合があり、ま
た、1.0重量%を超えると、抗菌性高分子複合材料の
高分子特有の性質が低下したり、抗菌性高分子複合材料
が外観不良を起こしたりする場合があるほか、コスト高
となる問題が生じる場合がある。該複合量は好ましくは
0.03〜0.8重量%、さらに好ましくは0.1〜
0.8重量%とするのがよい。
【0018】このような抗菌性高分子複合材料を所定の
形状に成形し、抗菌性高分子複合材料成形体を得ること
ができる。この場合、当該成形体を上記高分子材料基質
の軟化を伴う再成形を前提としない、最終成形体として
構成したり、あるいは該高分子材料基質を軟化させて所
期の二次形状に再成形するための仮成形体(いわゆるマ
スターバッチ)等として構成したりすることができる。
【0019】なお、上記高分子材料基質は特に限定され
るものではないが、熱可塑性高分子からなるものが好ま
しく、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリ
ルブタジエンスチレン、ポリアミド、ポリエステル等を
例示することができる。
【0020】
【実施例】P、B、Al、MgO、
CaO、ZnO、LiO、Na O、KOを表1に
示す各組成比(mol%)となるようにそれぞれ混合
し、さらに、これにAgOを表1に示す各重量比(重
量%)にて混合し、これを電気炉にて1300〜135
0℃で1時間溶融した。その後、電気炉から溶融ガラス
を取り出し、カーボン板上に流し出して自然放冷させ
た。放冷後、ロールクラッシャー、ボールミルを用いて
平均粒径が約8μmとなるように微粉砕化し、本発明に
属する抗菌性付与用ガラス組成物(サンプルA〜F)、
及び比較例としてのサンプルG〜Iを得た。
【0021】
【表1】
【0022】得られた各サンプルA〜Iと、樹脂として
ポリプロピレン粉末あるいはペレットとを、表2(実施
例)及び表3(比較例)に示す各配合量(樹脂に対し
て、各サンプル0.1〜1.5重量%)にて混合し、そ
の後、射出成形機に入れ、210℃にて抗菌性テスト用
サンプル形状に射出成形した。抗菌性テスト用サンプル
形状は、長さ98mm、幅48mm、厚み2.0mmと
した。
【0023】上記抗菌性テスト用サンプルを、耐水試験
として70℃の蒸留水に100時間浸漬処理し、その
後、被浸漬処理サンプルをフィルム密着法で抗菌性試験
した。すなわち、被浸漬処理サンプルに、大腸菌及び黄
色ぶどう状球菌を10個含む1/50普通ブイヨンを
滴下し、上からフィルムを密着させ、35℃で24時間
放置後洗い出し、SCD寒天培地にて培養して生菌数を
計数した。
【0024】一方、耐洗剤試験として、上記抗菌性テス
ト用サンプルを市販の合成洗剤(商品名:ルックトイレ
の洗剤(ライオン株式会社製))に25℃で24時間浸
漬処理した。その後、被浸漬処理サンプルを上記耐水試
験と同様のフィルム密着法で抗菌性試験した。
【0025】さらに、耐光変色試験として、抗菌性テス
ト用サンプルをキセノンランプ450W/mに200
時間照射した後の、該抗菌性テスト用サンプルの変色度
合を分光光度計にて色差(ΔE)を測定した。
【0026】
【表2】
【0027】
【表3】
【0028】なお、耐水試験及び耐洗剤試験後の抗菌性
試験においては、抗菌性付与用ガラス組成物(サンプル
A〜I)を含まないポリプロピレン樹脂(標準サンプ
ル)のフィルム密着法により計数された生菌数をX、実
施例及び比較例のサンプルの生菌数をYとしたときに、
X/Yの対数値が2以上の場合を○、2未満の場合×と
して評価した。また、耐光変色試験においては、試験前
後の色差(ΔE)を測定し、1以下の場合を○、1を超
える場合を×として評価した。
【0029】本発明に属する抗菌性付与用ガラス組成物
(サンプルA〜F)を樹脂に添加(複合化)した実施例
1〜6(表2参照)は、耐光変色、耐水試験後の抗菌効
果、耐洗剤試験後の抗菌効果の全てにおいて優れた結果
を示した。なお、実施例2,3及び6に示すように、L
O、NaO、KOのいずれをも含まないサンプ
ルB,C,Fをガラス組成物として樹脂に添加した場合
も、耐光変色、耐水試験後の抗菌効果、耐洗剤試験後の
抗菌効果の全てにおいて優れた結果を示した。
【0030】一方、本発明外の比較例1〜4は、各試験
において劣な結果を示した。比較例1は、ガラス組成物
としてMgO、CaO及びZnOの含有量が大きい(5
3mol%)サンプルG(表1参照)を用いたため、耐
洗剤性が低下し、耐洗剤試験後の抗菌効果が小さいもの
となった。
【0031】比較例2は、ガラス組成物としてAg
の含有量が大きい(5.5重量%)サンプルH(表1参
照)を用いたため、耐光変色試験にて色差(ΔE)が1
以上となった。また、比較例3は、ガラス組成物として
AgOの含有量が小さい(0.05重量%)サンプル
I(表1参照)を用いたため、抗菌効果が小さいものと
なった。
【0032】比較例4は、樹脂へのガラス組成物の添加
量が多い(1.5重量%)ために、耐光変色試験にて色
差(ΔE)が1以上となった。
【0033】なお、本明細書において「主成分」とは、
特に断りがないかぎり、最も重量含有率の高くなる成分
を意味するものとして用いた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F071 AA02 AA15 AA20 AA22 AA43 AA54 AB28 AF52 AH03 BA01 BB05 BC01 4G062 AA10 CC10 DA01 DB01 DB02 DB03 DB04 DC03 DC04 DC05 DD05 DD06 DE01 DE02 DE03 DE04 DE05 DF01 EA01 EA02 EA03 EA04 EA10 EB01 EB02 EB03 EB04 EC01 EC02 EC03 EC04 ED01 ED02 ED03 ED04 ED05 EE01 EE02 EE03 EE04 EE05 EF01 EG01 FA01 FA10 FB01 FC01 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GA10 GB01 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH04 HH05 HH07 HH09 HH11 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM15 MM17 NN40 4J002 AA011 BB031 BB121 BG021 BN161 CF001 CL001 DL006 FD016

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Pを30〜60mol%、B
    を2〜40mol%、MgO,CaO,ZnOから選
    択される1種又は2種以上のものを1〜50mol%含
    有するガラス組成物に、AgOが0.1〜5.0重量
    %含有されていることを特徴とする抗菌性付与用ガラス
    組成物。
  2. 【請求項2】 前記ガラス組成物には、Alが1
    5mol%以下の範囲で含有される請求項1記載の抗菌
    性付与用ガラス組成物。
  3. 【請求項3】 前記ガラス組成物には、LiO,Na
    O,KOから選択される1種又は2種以上のものが
    15mol%以下の範囲で含有される請求項1又は2に
    記載の抗菌性付与用ガラス組成物。
  4. 【請求項4】 平均粒径が0.1〜55μmの粒子形態
    とされている請求項1ないし3のいずれかに記載の抗菌
    性付与用ガラス組成物。
  5. 【請求項5】 請求項1ないし4のいずれかに記載の抗
    菌性付与用ガラス組成物を、高分子材料基質中に分散、
    及び/又は該基質表面に定着することにより複合化させ
    たことを特徴とする抗菌性高分子複合材料。
  6. 【請求項6】 前記抗菌性付与用ガラス組成物は、前記
    高分子材料基質に対して0.01〜1.0重量%の割合
    で複合化される請求項5記載の抗菌性高分子複合材料。
  7. 【請求項7】 請求項5又は6に記載の抗菌性高分子複
    合材料を所定の形状に成形したことを特徴とする抗菌性
    高分子複合材料成形体。
JP2000292960A 1999-12-28 2000-09-26 抗菌性付与用ガラス組成物、及びそれを用いた抗菌性高分子複合材料、抗菌性高分子複合材料成形体 Withdrawn JP2001247336A (ja)

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