JP2001246840A - 被記録媒体、その製造方法及び画像形成方法 - Google Patents
被記録媒体、その製造方法及び画像形成方法Info
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Abstract
ことなく、且つ、鉛筆筆記性を有し、基紙の吸収に大き
く依存することなく優れたインク吸収性をもち、インク
吸収速度も速く、しかも、画像濃度が高く、色調が鮮明
で、高い解像度の画像が得られる優れた被記録媒体の提
供。 【解決手段】 パルプ繊維を主体とする基材の上に、無
機顔料及びバインダーを有するインク受容層が形成され
ている被記録媒体において、上記インク受容層の塗工量
が1〜10g/m2であり、且つ、被記録媒体の細孔分
布が、基材のもつ細孔半径の極大値と、インク受容層の
持つ細孔半径の極大値とを持ち、且つ、インク受容層の
持つ細孔半径の極大値が8nm〜50nmの範囲にある
ことを特徴とする被記録媒体、該被記録媒体の製造方
法、及び画像形成方法。
Description
たカラー記録、特に、インクジェット記録方式を用いた
カラー記録に好適であり、且つ、パルプ繊維による紙の
風合いを有し、インク吸収性が良好で、しかも、鉛筆筆
記性を併せ持つ被記録媒体、その製造方法、並びに、該
被記録媒体を用いた画像形成方法に関する。
原理よりインクの微小液滴を飛翔させて被記録媒体(紙
等)に付着させ、画像や文字等の記録を行なう方法であ
り、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通
性が高く、現像及び定着が不要である等の特徴があり、
様々な用途において急速に普及している。更に、多色イ
ンクジェット記録方式によれば、従来の製版方式による
多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較しても遜
色のない多色画像を形成することが可能であり、しか
も、作成部数が少ない場合には通常の多色印刷や印画よ
りも安価に印刷物が得られることから、フルカラー画像
記録の分野にまで広く応用されつつある。
従来より、記録の高速化、高精細化、フルカラー化等の
記録特性の向上の要求に伴って、インクジェット記録装
置及び記録方法の改良が行われてきており、同時に、使
用する被記録媒体に対しても高度な特性が要求されてい
る。インクジェット記録方式では、ノズルから被記録媒
体に向けてインク液滴を高速で射出する必要上、水、又
は、水と有機溶剤との混合液等の水系溶媒を多量に含む
インクが使用されている。従って、高い色濃度の記録画
像を得るためには、大量のインクを使用しなければなら
ない。又、インク液滴は連続的に射出されるので、イン
クのドットが接合するビーディング現象が生じ、画像が
乱れる場合がある。このビーディング現象を防止するに
は、使用する被記録媒体が、インク吸収量が大きく、且
つ、インク吸収速度の速いものであることが要求され
る。
多種多様の被記録媒体の形態が提案されている。例え
ば、インクジェット記録シートの形態としては、上質紙
・ボンド紙等に代表される普通紙タイプと、上質紙等の
紙や、合成紙或いは合成樹脂フィルム等の支持体(以
下、基紙又は基材とも呼ぶ)表面にインク受容層(塗工
層)を設けた塗工タイプとに大別される。更に、塗工タ
イプは、その塗工量に従って、1〜10g/m2程度の
低塗工量タイプ、10〜20g/m2程度の中塗工量タ
イプ、20g/m2以上の高塗工量タイプに分類され
る。
有するインクジェット記録シートでは、インクジェット
記録において高精細で鮮明な画像形成が可能あるが、そ
の厚いインク受容層によって、基紙のもつ風合いや取り
扱い性が損なわれしまうという欠点がある。更に、鉛筆
筆記性が得られないという問題もある。このため、風合
いや取り扱い性が良好で、しかも、鉛筆筆記性を持ち合
わせ、且つ、高精細で鮮明な画像形成が可能な低塗工量
タイプの被記録媒体の開発が望まれている。
タイプの被記録媒体の場合は、インク受容層のみですべ
てのインクを吸収させることは困難であるため、基紙で
インクの一部を吸収させる必要がある。例えば、特公平
3−26665号公報、特開昭59−38087号公
報、及び特開昭59−9516号公報等に、比較的低い
ステキヒトサイズ度の基紙を利用する例が挙げられてい
る。ステキヒトサイズ度の低い基材を用いた場合には、
基材のもつインクの高い吸収性を利用することで、イン
クの溢れや滲み、更には、インクが表面で凝集してしま
ってムラになる、所謂ビーディング現象を防止できる。
ている低塗工量タイプの被記録媒体では、インクが基材
内部にまで深く進入してしまい、記録物の印字濃度が上
がらないという問題を生じる。即ち、従来知られている
低塗工量タイプの被記録媒体の場合は、比較的低サイズ
度の基紙を使用することで、基紙自体のもつインク吸収
性に依存するところが大きく、又、塗工量が少なく、塗
工液を基紙のパルプの絡みあった凹凸に均一に塗工液が
塗工できない場合もあり、インク受容層による基紙の繊
維被覆率が不十分となり、被記録媒体表面においてパル
プ繊維が露出することが顕著になることがあった。この
ような構成の被記録媒体に画像を形成すると、特に、水
性インクを用いた場合には、インクが粗雑なパルプ繊維
にそって不均一に拡散し、印字ドットから周辺にヒゲ状
のもの(フェザーリング)が発生し、真円度の著しく低
いドットとなるという問題があった。
体表面にインク受容層を設け、最上層の空孔分布曲線の
一つのピークが0.2μm〜10μmの範囲にあり、イ
ンク受容層全体のピークのバランスを調整する例が挙げ
られている。この場合には、最上層に必ず細孔半径の大
きい部分、即ち、0.2μm〜10μmの細孔を形成し
ているのが特徴である。これにより、高いインク吸収能
(インク吸収速度)を主として二層構造によって得てい
る。しかしながら、このような構成では基紙本来の特
性、即ち、風合や色合い等を十分に得ることができな
い。又、基紙自体の隙間構造を十分に生かせていないた
め、基紙のステキヒトサイズ度、表面形状の違いによっ
ては十分なインク吸収特性が得られない場合があった。
は、上記した従来技術の問題点を解決し、基紙が本来有
している自然の風合いを損なうことなく、且つ、鉛筆筆
記性を有し、基紙の吸収に大きく依存することなく優れ
たインク吸収性をもち、インク吸収速度も速く、更には
印字パス数の少ない高速印字に対しても好適であり、し
かも、画像濃度が高く、色調が鮮明で、高い解像度の画
像が得られる優れた被記録媒体を提供することにある。
更には、種々の基紙(様々なステキトサイズ度、表面形
状等)を用いた場合にも同様に優れた特性の被記録媒体
を提供することにある。
発明によって達成される。即ち、本発明はパルプ繊維を
主体とする基材の上に、無機顔料及びバインダーを有す
るインク受容層が形成されている被記録媒体において、
前記インク受容層の塗工量が1〜10g/m2であり、
且つ、被記録媒体の細孔分布が、基材のもつ細孔半径の
極大値と、インク受容層の持つ細孔半径の極大値とを持
ち、且つ、インク受容層の持つ細孔半径の極大値が8n
m〜50nmの範囲にあることを特徴とする被記録媒
体、該被記録媒体の製造方法、及び画像形成方法であ
る。
本発明を詳細に説明する。図1は、本発明の被記録媒体
の一例を示す模式断面図である。この被記録媒体100
は、基材101上に、インク受容層102を形成してな
る。基材101としては、パルプ繊維を主体とする一般
に市販されている紙類が使用可能であり、何ら限定され
ることはなく、例えば、パルプ繊維及び填料を主体とす
る抄紙用原料を公知の方法によって抄造することで形成
できる。繊維状パルプとしては、通常の紙製造において
用いられるものであれば特に制限なく利用できるが、例
えば、LBKP、NBKP等に代表される化学パルプ、
機械パルプ及び古紙再生パルプ、非木材パルプ、或い
は、これらの2種以上の混合物等を用いることができ
る。
パルプ、填料を主体とし、その他、サイズ剤や抄紙助剤
等を必要に応じて用いて抄紙する通常の方法が利用でき
る。填料としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク及び二酸化チタン等を使用できるが、これら
の中でも特に好ましいものは、カオリンである。サイズ
剤としては、ロジンサイズ、アルキルケテンダイマー、
アルケニル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロ
ルヒドリン、アクリルアミド等を使用することができ
る。これらのパルプ繊維を主体として抄造された紙自体
の隙間構造は、インクジェット用の被記録媒体の基材と
して用いる場合に有効である。
の隙間構造としては、基材の細孔分布において、細孔半
径の極大値が500nm〜10,000nmの範囲にあ
るものが好ましく、更には、1,000nm〜5,00
0nmの範囲にあるものを用いるとよい。隙間構造は、
抄紙条件やパルプの種類、各パルプの配合比等により調
整することができる。これに対し、基材の細孔半径が小
さすぎる場合には、インク溶媒成分の取り込みを十分に
行えない場合がでてくる。一方、基材の細孔半径が大き
すぎる場合には、インク受容層を基材表面に保持するの
が難しい場合があり、印字特性のばらつきや、部分的な
あふれ、滲み、及び印字濃度低下等を生じる場合があ
る。
ズ度は特に限定されないが、坪量127g/m2換算
で、10〜400秒の範囲に調整されているものが好ま
しい。ステキヒトサイズ度がこの範囲よりも高いと、イ
ンク吸収性が不十分となってしまうことがある。逆に、
サイズ度が低い場合には、フェザリングや印字部濃度の
低下等が発生し、品位が不十分となることがある。又、
基材として、紙に様々な色合いや、風合いを持たせるた
めに、部分的に染料により染色したり、プレス加工、エ
ンボス加工、抄き込み加工を施し、色調、光沢、外観に
特徴をもたせた意匠紙、模様紙を用いてもよい。
上記のような基紙101の上にインク受容層を有する
が、該インク受容層102は、無機顔料とバインダーと
の組み合わせによる微多孔性の薄膜として形成される。
このような構成を有する本発明の被記録媒体100に対
して記録を行った場合には、インクの溶媒分は、先ず、
インク受容層102のもつ空隙に取り込まれて毛細管現
象で基紙101に到達し、その中に吸収される。この
際、インク受容層102は微多孔性の薄膜であるため、
インクの色材をその表面で染着・吸着すると共に、次に
くるインクの溶媒分を速やかに基紙側に受け渡しができ
るために、滲みの発生が起きにくい。
ンク受容層102の空隙の大きさとしては、図2に示す
ように、被記録媒体の細孔分布曲線を測定した場合に、
基紙の有する空隙に起因するピークA以外にピークBが
出現するが、これがインク受容層の細孔によるピークB
である。本発明の被記録媒体においては、かかるピーク
Bが8nm〜50nmの範囲に極大値をもつように構成
されている。インク受容層102の空隙に起因する細孔
のピークBが8nmよりも小さい場合には、インクの吸
収速度が低下し、パス数の少ない高速印字においてはイ
ンクの吸収が追いつかず、インクの溢れが発生したり、
吸収の不均一性が生じたりしてスジむら等が発生してし
まう。一方、ピークBが50nmよりも大きい場合に
は、緻密な微多孔性の膜(インク受容層)が形成されな
いために、画像を形成した場合に、ドットの広がりやイ
ンクの滲みが発生してしまう。又、この場合には、塗工
膜(インク受容層)の透明性も低下するため、鮮明な画
像が得られなくなる。インク受容層102が十分なイン
ク吸収性と透明性とを有するようにするためには、被記
録媒体の細孔分布曲線の分布において、特に、上記ピー
クBが、10nm〜30nmの細孔範囲にあるように構
成することがより好ましい。
吸収容量(細孔容積)に関しては、インク受容層を構成
する無機顔料やバインダーの種類や配合比、更には、イ
ンク受容層の膜厚等を変化させることによって適宜に調
整することが可能である。特に、被記録媒体に付与され
たインクの溶媒分を一旦受容して、その後、パルプ繊維
を主体とする基材に速やかに受け渡せるようにするため
には、上記した細孔半径が8nm〜50nmの細孔容積
の合計が0.004cm3/g以上、更には、0.00
5cm3/g以上であることが好ましく、より好ましく
は、細孔容積の合計が0.01cm3/g以上であると
よい。その上限については、インク受容層の強度、透明
性、更には基材の風合を生かせる範囲で調整することが
望ましい。具体的には、0.1cm3/g以下であるこ
とが妥当であり、基材側の細孔半径及び細孔容積を大き
くすることにより、インクの上下方向への授受が好適に
行われようになる。
紙の細孔容積の比が1/10よりも小さい場合に、イン
クの上下方向の授受が促進される。好ましい比は1/1
0以下、更に好適なのは1/20〜1/50である。
尚、この吸収容量(細孔容積)は、塗工前の基紙におけ
る細孔分布曲線から、塗工後の細孔分布曲線を差し引く
ことによって求めることができる。又、本発明でいう空
隙とは、インク受容層中で上下及び左右方向といった2
次元及び3次元方向に連結した細孔構造で形成され、こ
れによってインク中の溶媒分が速やかに細孔中を通過で
き、基紙に連結しているものを指す。尚、本発明におい
ては、上記したインク受容層102の細孔分布測定は、
水銀圧入法により測定した。
受容層に十分なインク吸収性を持たせるべく上記のよう
な細孔構造を形成させるためには、インク受容層を構成
する無機顔料の種類、バインダーの種類、更には、これ
らの配合比率、成膜時における乾燥条件、膜厚等を適宜
に選択すればよく、この結果、インク中の溶媒分の十分
な通過吸収作用が得られる。
うに構成されるインク受容層102が、基材表面に対し
て90%以上の被覆率で、より好ましくは、基材の表面
が全く露出していない完全被覆の状態で形成されている
ことが好ましい。このようにすることにより、インク受
容層中及び表面に、インクの色材を確実に、染着・吸着
させることができるため、高い発色性を均一に得ること
ができ、高い画像濃度が得られる。更に、上記のような
被覆率でインク受容層を形成すれば、基紙が露出してい
る部分が少なくなるため、被記録媒体全体が吸収性に関
して均一になり、部分的に溢れが生じて、インクが表面
で凝集してドットが繋がってしまうビーディング現象の
発生も抑制できる。
れている場合に、インク受容層の表面に微小クラックが
形成されていてもよい。ここでいう、微小クラックと
は、インク受容層の表面に形成された小さな亀裂を意味
し、その形や幅に特に規定はない。この微小クラックに
よりインクの溶媒分の通過能が補足され、更に、インク
吸収能が向上する。微小クラックの大きさに関しては、
特に規定はないが、幅200μm以上の大きいクラック
がないことが望ましい。クラックの形成については塗工
液を急加熱したり、その後、急冷却したり、塗工膜を調
節することにより行う。更には、ガラス転移点の大きく
異なる樹脂や、粒子径の異なる樹脂の配合、無機顔料と
バインダーの種類の選定、配合比等により形成すること
ができる。
被記録媒体においては、塗工量が1〜10g/m2の微
量塗工によって得られるものであればいずれでもよい
が、インク吸収能と十分な膜強度の確保、更に、鉛筆筆
記性を得るためには、膜厚が5μm以下であることが好
ましい。更に、紙の風合いと膜の透明性を向上するため
には、2μm以下であることが、より好ましい。
ンク受容層の形成材料について説明する。先ず、インク
受容層の形成に用いる無機顔料としては、例えば、シリ
カ、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸カルシウム、ゼオ
ライト、ケイソウ土、カオリン、クレー、焼成クレー、
タルク、水酸化アルミニウム、コロイダルアルミナ、硫
酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸
マグネシウム、炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト
類等の、従来、一般の塗工紙のコート層に使用されてい
るものを使用することができる。又、本発明において
は、これらの無機顔料を、単独で或いは2種以上を適宜
に混合して用いることができる。特に好ましい顔料は、
インク受容層が、高い透明性及び吸収性を有するものと
なるようにするために、シリカ又はアルミナ水和物を使
用することが好ましい。
カ、合成シリカ、非晶質シリカ等や化学修飾されたシリ
カ系化合物を用いることができるが、特に、正電荷を有
するシリカが好ましい。又、アルミナ水和物は、正電荷
を持っているため、インク中の染料の定着がよく、高光
沢、発色のよい画像が得られ、更に、他の顔料を用いた
インク受容層に比べて、低ヘイズで、透明性も高くなる
ので、インク受容層に用いる顔料として、より好まし
い。
たような材料からなり、更に、その粒子内に細孔の多い
多孔性を有する顔料を用いることが好ましい。先に説明
した本発明で所望するインク受容層の細孔半径、更には
細孔容量を得るために、そのBET比表面積が、10〜
500m2/gの範囲にある無機顔料を使用することが
好ましい。BET比表面積が上記した範囲から大きく外
れた場合には、被記録媒体の細孔分布において、所望す
る細孔半径の極大値を得るのが困難になる場合がある。
更には、無機顔料として、BET比表面積が40〜25
0m2/gのものを用いることがより好ましい。又、本
発明においては、無機顔料の細孔容積が、0.1〜3.
0cm3/gの範囲にあるものを用いることが好まし
い。更には、0.3〜1.0cm3/gの範囲にあるも
のがより好ましい。
する場合に、上記した無機顔料と組み合わせて使用する
バインダーとしては、水溶性、水分散性、水/有機溶剤
混合系樹脂等、特に限定されることはない。例えば、ポ
リビニルアルコール又はその変性体(カチオン変性、ア
ニオン変性、シラノール変性)、澱粉又はその変性体、
ゼラチン又はその変性体、カルボキシメチルセルロース
等のセルロース、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセル
ロース誘導体、SBRラテックス、NBRラテックス、
メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジ
エン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテック
ス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体
ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸、
又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等を使
用することが好ましい。これらのバインダーは、単独で
或いは複数種混合して用いることができる。これらにの
中でも、インク受容層中に所望する細孔を形成するため
には、加熱、乾燥した場合にバインダーマイグレーショ
ンが発生しにくい、ラテックス・エマルジョン状のもの
を使用することが好ましい。
めに、バインダーマイグレーションを更に抑制すること
が好ましく、そのためには、ガラス転移点が高いバイン
ダーを用いることが効果的である。例えば、ガラス転移
点が20℃〜120℃の範囲にあるエマルジョンタイプ
の樹脂をバインダーとして用いることが効果的である。
即ち、ガラス転移点が低くすぎる場合には、通常のエマ
ルジョン粒子ではバインダーマイグレーションの抑制が
困難な場合があり、逆に高すぎる場合には成膜性が劣る
場合がある。
て、感熱ゲル化性を有するものを用いると、より効果的
である。即ち、インク受容層を形成する場合に、一定の
温度を境界にして、親水性と疎水性が可逆的に変化する
成分を含むバインダーを用いることにより、バインダー
マイグレーションの発生が有効に抑制される。この場合
には、バインダーのガラス転移点に関しては特に高い温
度を必要とせず、例えば、−20℃〜60℃の範囲のも
のを使用することが好ましい。
たような無機粒子とバインダーを弱凝集させた状態で被
膜化することにより、より最適な細孔が得られる。その
具体的な方法としては、無機顔料とバインダーに、相反
するイオン性のものを夫々用い、これらからなる塗工液
中に弱凝集を形成させたり、或いは、塗工後に弱凝集さ
せることが挙げられ、これによって、最適な細孔が形成
される。これに対し、分散性のよい塗工液では最適な細
孔は得られにくい。塗工液を弱凝集の状態にコントロー
ルする方法としては、例えば、カチオン性の強い無機顔
料とアニオン性の弱いバインダーとの組み合わせや、カ
チオン性の弱い無機顔料とアニオン性の強いバインダー
との組み合わせ等、幾つか考えられるが、更に、無機顔
料とバインダーの配合比や、カチオン性物質を添加する
こと等によってもコントロールすることが可能である。
この弱凝集状態の塗工液を用いて被膜を形成することに
より、無機顔料自身の持つ細孔物性及び凝集状態のコン
トロールにより、本発明で所望する隙間構造を有するイ
ンク受容層が得られる。これに対し、強凝集してしまっ
た塗工液を用いた場合には、均一な塗工が困難となるだ
けでなく、吸収の不均一化、透明性の低下等の問題が生
じてしまう。
製する場合の、上記に挙げたような無機顔料とバインダ
ーとの配合比に関しては、得られるインク受容層のイン
ク吸収性と被膜強度、透明性等を考慮して、本発明にお
いては、固形分比で、無機顔料:バインダー=2:1〜
10:1の範囲が好ましい。この範囲、即ち、2:1よ
りもバインダー量が多い場合には十分な隙間構造が得ら
れない場合があり、10:1よりもバインダー量が少な
い場合には被膜強度が十分でなく、更には、バインダー
と無機顔料間の結合数が少なくなるため、同様に、本発
明で所望するインク受容層の極大値を持つ細孔が得られ
にくい。更には、無機顔料:バインダー=3:1〜7:
1の範囲で用いることがより好ましい。
容層の形成材料中にカチオン性物質を添加して凝集状態
コントロールする場合には、以下に挙げるような、カチ
オン性低分子物質やカチオン性高分子物質等を使用する
ことができる。具体的には、カチオン性低分子物質とし
ては、分子量1,000以下のもので、ラウリルアミ
ン、ヤシアミン、ステアリンアミン、ロジンアミン等の
塩酸塩や酢酸塩等の1級、2級又は3級アミン塩型の化
合物;ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラ
ウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベン
ジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザル
コニウム等の4級アンモニウム塩型の化合物;セチルピ
リジニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイド
等のピリニジウム塩化合物;2−ヘプタデセニル−ヒド
ロキシエチルイミダゾリン等のイミダゾリン型カチオン
性化合物;ジヒドロキシエチルステアリンアミン等の高
級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物等がある。
又、金属化合物も使用可能である。具体的には、例え
ば、乳酸アルミニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、アクリ
ル酸アルミニウム等が挙げられる。
00以上のもので、例えば、ポリアリルアミン、或いは
その塩酸塩、ポリアミンスルホン或いはその塩酸塩、ポ
リビニルアミン或いはその塩酸塩、キトサン或いはその
酢酸塩等を挙げることができるが、勿論これらに限定さ
れるものではない。又、塩酸塩型、酢酸塩型に限定され
るわけではない。同様に、ノニオン性高分子物質の一部
をカチオン化してもよい。具体的には、ビニルピロリド
ンとアミノアルキルアルキレート4級塩との共重合体、
アクリルアマイドとアミノメチルアクリルアマイド4級
塩との共重合体等を挙げることができるが、これらの化
合物に限定されないことはいうまでもない。
〜2,000の範囲のものも使用可能であり、更には、
上記に挙げたものの混合系でもかまわない。上記したカ
チオン性物質は、水溶性若しくは水/有機溶剤混合に溶
解するものであることが好ましいが、ラテックスやエマ
ルジョンのような分散体であっても構わない。その添加
量は、インクの色材成分を不溶化し、耐水化の効果を発
現できる量以上であり、無機顔料やバインダーと異常凝
集を起こし、粘度の上昇やゲル化が生じない程度の添加
量とすることが好ましい。具体的には、被記録媒体のイ
ンク受容層中に0.1〜6g/m2の範囲で添加させる
ことが好ましい。
付与するために、インク受容層に浸透補助剤を添加して
もよい。浸透補助剤の具体的なものとしては、界面活性
剤が挙げられる。界面活性剤としては、例えば、カルボ
ン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステ
ル塩等の陰イオン界面活性剤、脂肪族アミン塩、脂肪族
4級アンモニウム塩、芳香族4級アンモニウム塩、複素
環4級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンブロックポリマー等のエーテル型、ポリオ
キシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル等のエーテルエステル
型、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等のエステル
型ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン等の含窒素型といったノニオン界面活
性剤、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘
導体等の両性界面活性剤等が挙げられる。又、界面活性
剤以外の浸透補助剤でも構わない。
明したような無機顔料とバインダー、及び、所望に応じ
て添加するカチオン性物質や、更には浸透補助剤等を加
えて調製した塗工液を基材上に塗布形成することによっ
て、所望の細孔を有するインク受容層を形成することが
できる。この際に使用する塗工液は、上記に挙げた構成
成分を所望の割合で混ぜて、通常の方法で水中に均一に
分散、溶解して得られる。分散方法としては、例えば、
ボールミル、アトライター、サンドミル、ホモミキサ
ー、マイクロフルイダイザー(マイクロフルイデックス
社製)、ナノマイザー(ナノマイザー社製)等の分散機
を用いるのが好ましい。使用する塗工液の物性として
は、粘度、pH、分散性等が重要となるが、例えば、粘
度は、用いる塗工方式に応じて適宜に調節することが好
ましい。具体的には、例えば、3cps〜500cps
の範囲に粘度を調整した塗工液を用いるのが好ましい。
又、pHに関しては、3〜7の範囲に調整することが好
ましい。この際、液pHは、JIS Z8802に規定
の方法によって測定すればよい。
には、塗工液について、より十分な分散性及び保存安定
性を確保することが必要となる。従って、塗工液には、
本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、例え
ば、分散剤、増粘剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性
剤、消泡剤、耐水化剤、抑泡剤、剥離剤、防ばい剤等を
添加することができる。
工する方法としては、例えば、ブレードコート方式、エ
アナイフコート方式、ロールコート方式、フラッシュコ
ート方式、グラビアコート方式、キスコート方式、ダイ
コート方式、エクストルージョン方式、スライドホッパ
ー方式、カーテンコート方式、スプレー方式、サイズプ
レス方式、シムサイザーコート方式、ゲートロールコー
ト方式等を用いた方法により行うことができる。中で
も、本発明で行なわれるような低塗工量、微量塗工量の
塗工の場合には、塗工量を制御し易い点で、グラビアコ
ート方式、サイズプレス方式、シムサイザーコート方
式、ゲートロールコート方式、及びその改良方式等を用
いることが好ましい。更に、塗工後、マシンカレンダ
ー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレン
ダー処理を行なって仕上げてもよい。又、本発明におい
ては、基材(支持体)上に塗工して形成したインク受容
性の被覆層が設けられているのとは反対側の面に、更に
バックコート層を設けてもよい。バックコート層の形成
材料の配合は、インク受容層の形成材料の配合と同一で
あってもよいし、又、別の配合であってもよく、更に、
その塗工量及び塗工方法等も、何ら制限されるものでは
ない。
た塗工層に、必要に応じた加熱による乾燥処理を行うこ
とで、本発明において所望するインク受容層が得られ
る。この際、乾燥処理により、水性媒体(分散体)が蒸
発すると共に、バインダーの融着による結合により造膜
が起こる。乾燥処理の条件は、用いる塗工液の組成に応
じて適宜選択できる。乾燥は、一般に用いられる熱風乾
燥炉、赤外線乾燥炉を、単独で又は組み合わせて用いる
ことで行えばよい。
明の被記録媒体にインクを付与して画像を形成すること
を特徴とする。以下、本発明の画像形成法について説明
する。先ず、本発明の画像形成法に使用されるインクに
ついて説明する。インクとしては、主として、染料或い
は顔料等の色材、水溶性有機溶剤及び水を含むものが使
用できる。使用できる染料としては、例えば、直接染
料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素等に
代表される水溶性染料が挙げられる。しかし、上記した
被記録媒体との組み合わせにより、定着性、発色性、鮮
明性、安定性、耐光性、その他の要求される性能を満た
す画像を与えるものであれば、いずれの染料でもよい。
顔料としては、例えば、カーボンブラック等の無機顔料
や、各種の有機顔料、金属微粒子、金属酸化物、金属化
合物等を用いることができる。
は水と有機溶剤からなる溶媒中に溶解して使用される
が、本発明においては、溶媒成分として、好ましくは、
水と水溶性の各種有機溶剤等との混合物が使用される。
本発明の画像形成方法で使用するインクとしては、イン
ク中の水分含有量が、20〜90重量%の範囲内となる
ように調製することが好ましい。
構成する水溶性の有機溶剤としては、例えば、メチルア
ルコール等の炭素数が1〜4のアルキルアルコール類、
ジメチルホルムアミド等のアミド類、アセトン等のケト
ン又はケトンアルコール類、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル類、ポリエチレングリコール等のポリアルキレン
グリコール類、エチレングリコール等のアルキレン基が
2〜6個の炭素数を含むアルキレングリコール類、グリ
セリン、エチレングリコールメチルエーテル等の多価ア
ルコールの低級アルキルエーテール類等が挙げられる。
本発明においては、特に、ジエチレングリコール等の多
価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の
多価アルコールの低級アルキルエーテル類を使用するこ
とが好ましい。多価アルコール類は、インク中の水が蒸
発し、水溶性染料が析出することに基づくノズルの目詰
まり現象を防止するための潤滑剤としての効果が大きい
ため、特に好ましい。
る。代表的な可溶化剤は、含窒素複素環式ケトン類であ
り、その目的とする作用は、水溶性染料の溶媒に対する
溶解性を飛躍的に向上させることにある。例えば、N−
メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミ
ダゾリジノンが好ましく用いられる。更に、インク特性
の改善のために、必要に応じて、粘度調整剤、界面活性
剤、表面張力調整剤、pH調整剤及び比抵抗調整剤等の
添加剤を加えることもできる。
の本発明の被記録媒体に、上記したインクを付与して記
録を行う場合の画像を形成する方法としては、インクジ
ェット記録方法を用いることが好ましい。その記録方法
としては、インクをノズルより効果的に離脱させて、被
記録媒体にインクを付与し得る方法であれば、いかなる
方法でもよい。特に、本発明においては、特開昭54−
59936号公報に記載されている方法で、熱エネルギ
ーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この
状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐
出して被記録媒体にインクを付与するインクジェット記
録方式が有効に利用できる。
使用して画像形成する本発明の画像形成方法によれば、
特に、被記録媒体の吸収能の高さから、多色のインクに
よるべた印字の組み合わせ等の、画像におけるブリーデ
ィング(境界滲み)、インク液滴が滲んでビーズ状に繋
がって起こるビーディング等が、従来に比べて大きく軽
減される。尚、本発明の被記録媒体は、上記に挙げたイ
ンクジェット用のシートとしての使用に留まらず、記録
時に液状であるインクを使用するどのような記録方式に
も使用可能である。例えば、熱転写記録方式、感光感圧
記録方式等が挙げられる。更に、近年、複写機やプリン
ター等に広く利用されている電子写真記録方式のトナー
を加熱定着する記録方式や、軽印刷のプルーフ用途とし
て用いることもできる。
説明するが、本発明は、これらの実施例によって何ら限
定されるものではない。 (実施例1)前述の図1に示す態様の被記録媒体を、次
のようにして作製した。先ず、基材101には、下記に
示す抄紙条件で坪量127g/m2の紙を抄造して使用
した。ステキヒトサイズ度は120秒であった。又、支
持体の厚みは127μmである。又、走査型顕微鏡(日
立社製S−5000)にて表面を観察したところ、図3
に示すようなパルプ繊維が観察された。更に、水銀圧入
法(MICROMERITICS 社製 オートポアII
I9420)により基材の細孔分布を測定すると、図7
(a)に示されているように、細孔半径2,530nm
の位置にピークの極大値が見られた。
液を調製し、十分に攪拌、脱泡した後、基材101とな
る紙の上に、不図示のグラビアコーターで塗工後、不図
示の熱風乾燥炉で120℃乾燥してインク受容層102
を塗工形成した。この時インク受容層102の塗工量
は、乾燥塗布量で4g/m2であった。
下記の組成において、無機顔料として用いたアルミナ水
和物は、次のようにして作製した。先ず、アルミニウム
ドデキシドを加水分解してアルミナスラリーを作り、こ
のアルミナスラリーをアルミナ水和物固形分が7.9%
になるまで水を加えた。次に、3.9%の硝酸水溶液を
加えてpH調整した後、熟成工程を経て、コロイダルゾ
ルを得た。このコロイダルゾルを75℃でスプレー乾燥
して、本実施例で使用するアルミナ水和物を得た。アル
ミナ水和物は、イオン交換水に分散させて15%分散液
として使用した。このアルミナ水和物のBET比表面積
は210m2/gであり、その細孔容積は、0.627
cm3/gであった。
ンク受容層を走査型顕微鏡で観察したところ、図4に示
すように、パルプの表面は、インク受容層でほぼ完全に
被覆されていた。又、表面に形成されているインク受容
層102の膜厚は約1.2μmであった。更に、細孔分
布を測定すると、図7(b)に示すように、本実施例の
被記録媒体では、その細孔分布曲線に、細孔半径が、
2,530nmの位置と10.7nmの2箇所の位置に
極大値を夫々有する2つピークが見られた。図7(a)
に示した基紙のピークと、図7(b)に示した被記録媒
体のピークとから、インク受容層の細孔容積を求めたと
ころ、0.0059cm3/gであった。
を用いて以下の方法及び基準で評価を行った。表1に、
得られた評価結果を示した。下記の(1)〜(4)の項
目について評価を行い、その総合評価として、一つでも
×の項目があるものを不合格、×のないものを合格とし
た。 (1)紙の風合い、色合い 被記録媒体を目視観察及び指触により基紙本来の風合
い、色合いが維持されているかを確認した。評価基準
は、風合い、色合いに問題がないものを○、風合い、色
合いに問題あるものを×、として評価した。
筆記性の有無を確認した。鉛筆の文字にかすれがないも
のを○、鉛筆の文字にかすれがあるものを×、として評
価した。
移(粉落ち)の有無を確認した。インク受容層の転移
(粉落ち)が見られないものを○、インク受容層の転移
(粉落ち)が見られるものを×として評価した。
を備えたドロップオンデマンドのインクジェットヘッド
を各インク分備え、ノズル列と垂直方向に走査して画像
形成を行なうインクジェットプリンターを用いて、下記
組成のイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)
及びブラック(Bk)の各色インクを用い、1ドットの
印字につき10plのインクを吐出させてインクジェッ
ト記録を行なった。又、1mm2当たり24×24ドッ
ト(600dpi×600dpi)での単色インクの印
字でのインク量を100%として、単色インクを2色用
いた2色印字ではインク量が単色印字の2倍になるので
200%、以下同様に、3色、4色印字を夫々300
%、400%とした。
C.I.ダイレクトイエロー86、MインクにはC.
I.アシッドレッド35、CインクにはC.I.ダイレ
クトブルー199、及び、BkインクにはC.I.フー
ドブラック2の各染料を用いて、以下のような、染料濃
度の異なる3種のインクを夫々調製して使用した。
シアン(C)及びブラック(Bk)の4色インクからな
るインクセットを用いて、印字特性に関する下記の
[1]〜[4]の具体的な項目について評価を行なっ
た。
グ、ハジキ、スジムラの有無 インク組成1からなる4色インクを用い、前記記録装置
で、4パス印字にて各色の印字インク量100%(単
色)から400%(4色)まで変えたべた印字、及び、
各色の境界のあるパターンで印字を行なって、滲み、ブ
リーディング、ビーディング、ハジキ、スジムラの有無
を目視にて観察し、下記の基準で評価した。 印字インク量400%で発生せず:◎ 印字インク量300%で発生せず:○ 印字インク量100%で発生せず:△ 印字インク量100%で発生する:×
い、前記記録装置で、各色のインク量100%(単色)
でべた印字した画像の反射画像濃度を、X−Rite社
製310TRを用いて測定し、得られた数値のうち黒色
の数値を代表値とした画像濃度を示した。
日間放置してインクを乾燥した後、べたパターン上に純
水1滴滴下して放置して、インクの流れ出しがないかを
確認した。そして、流れ出しないものを○、流れ出しあ
るものを×、として評価した。
装置で、1パス印字にて各色の印字インク量200%で
べた印字し、各色の境界のあるパターンで印字を行な
い、滲み、ブリーディング、ビーディング、ハジキ、ス
ジムラの有無を目視にて観察した。これらの現象が発生
しない場合を○とし、発生した場合を×、として評価し
た。
容層102を、下記に記載したように、アルミナ水和物
と、バインダーとして水溶性のポリビニルアルコールを
用い、ほう酸にて架橋したインク受容層を形成し、本比
較例の被記録媒体とした。更に、得られた被記録媒体を
用いて実施例1と同様にして画像形成を行い、(1)〜
(4)の評価を同様に行った。その評価結果を表1に示
した。尚、インク受容層は、特開平7−76161号に
記載されている方法と同様にして形成した。
解・解膠法で合成した固形分18.35重量%のベーマ
イトゾル100gに、H3BO3の5重量%水溶液2gを
加えて40℃に加温し、ポリビニルアルコール(ケン化
度97%、重合度2300)の10重量%水溶液を2
0.2g混合して、固形分16重量%の塗工液を調製し
た。
工量が23g/m2になるようにバーコーターにより、
実施例1で使用したと同様の基材上に塗工し、65℃の
オーブン中で乾燥した後、140℃で熱処理を行ない、
表面にインク受容層が形成された被記録媒体を作製し
た。この被記録媒体のインク受容層を走査型電子顕微鏡
で観察したところ、図5に示すように、パルプの表面が
殆ど現れないほど被覆されており、膜厚は約10.2μ
mと厚かった。更に、被記録媒体の細孔分布を測定した
ところ、実施例1の場合と同様に、細孔分布曲線にピー
クが2ヶ所みられた。基紙の空隙に起因する大きい細孔
半径側に出現したピークの極大値は2,510nmであ
り、インク受容層の細孔に起因するピークの極大値は
6.5nmであり、その細孔容積は0.0050cm3
/gであった。尚、上記観察及び測定は、実施例1と同
様の方法で行った。
ーを含まないこと以外は実施例1と同様にしてインク受
容層を形成して被記録媒体を得た。更に、得られた被記
録媒体を用いて実施例1と同様にして画像形成を行い、
(1)〜(4)の評価を同様に行った。その評価結果を
表1に示した。又、この被記録媒体のインク受容層を走
査型電子顕微鏡で観察したところ、図6に示すように、
無機顔料のアルミナ水和物がパルプ繊維の隙間に入り込
んでしまい、パルプ表面を殆ど覆っていなかった。又、
膜厚は1.0μm未満であった。
ころ、細孔分布曲線にピークが2ヶ所みられ、基紙の空
隙に起因する大きい細孔半径側に出現したピークの極大
値は2,510nmであり、一方、インク受容層の細孔
に起因するピークの極大値は6.8nmであり、その細
孔容積は0.0010cm3/gであった。尚、上記観
察及び測定は、実施例1と同様の方法で行った。
として、BET比表面積及び細孔容積の異なる下記の2
種のアルミナの混合物を用いた以外は実施例1と同様に
してインク受容層を形成して、被記録媒体を得た。用い
た2種のアルミナ水和物は、熟成条件、pH調整を変え
ていることで、物性の異なるアルミナ水和物A及びB下
記の作製し、これを用いた。アルミナ水和物Aは、BE
T比表面積は219m2/gで、細孔容積は0.660
cm3/gであった。アルミナ水和物Bは、BET比表
面積は45m2/gで、細孔容積は0.490cm3/g
であった。アルミナ水和物Aとアルミナ水和物Bの混合
比は重量比換算で3:1とした。
1と同様にして画像形成を行い、(1)〜(4)の評価
を同様に行った。その評価結果を表1に示した。又、上
記で得られた被記録媒体の細孔分布を測定したところ、
細孔分布曲線にピークが2ヶ所みられ、基材に起因する
大きい細孔半径側に出現したピークの細孔の極大値は
2,550nmであり、一方、インク受容層の細孔に起
因するピークの極大値は18.6nmであり、その細孔
容積は0.00580cm3/gであった。尚、上記測
定は実施例1と同様にして行った。
ーに、一定の温度を境界にして親水性と疎水性とが可逆
的に変化する感熱ゲル化樹脂エマルジョンを用いたこと
以外は実施例1と同様にして、インク受容層を形成して
本実施例の被記録媒体を得た。この際、感熱ゲル化樹脂
エマルジョンには、水溶性ウレタン樹脂とSBR系ラテ
ックス、更に、2−モルホリノエチルメタクリレートと
2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)
を重合させた重合体を混合してエマルジョン化したもの
を用いた。この感熱ゲル化樹脂エマルジョンは、約50
℃でゲル化して粘度が急上昇するものであった。
実施例1と同様にして画像形成を行い、(1)〜(4)
の評価を同様に行った。その評価結果を表1に示した。
又、作製した被記録媒体の被記録媒体の細孔分布を測定
したところ、細孔分布曲線にピークが2ヶ所みられ、基
材に起因する大きい細孔半径側に出現したピークの細孔
の極大値は2,490nmであり、一方、インク受容層
の細孔に起因するピークの極大値は17.6nmであ
り、その細孔容積は0.00709cm3/gであっ
た。上記測定は実施例1と同様にして行った。
をシリカにかえた以外は実施例1と同様にして、インク
受容層を形成して本実施例の被記録媒体を得た。この時
用いたシリカの比表面積は145m2/gであり、その
細孔容積は0.435cm3/gであった。更に、上記
で得られた被記録媒体を用いて実施例1と同様にして画
像形成を行い、(1)〜(4)の評価を同様に行い、そ
の評価結果を表1に示した。上記で作製した被記録媒体
の細孔分布を測定したところ、細孔分布曲線にピークが
2ヶ所みられ、基材に起因する大きい細孔半径側に出現
したピークの細孔の極大値は2,490nmであり、一
方、インク受容層の細孔に起因するピークの極大値は2
6.6nmであり、その細孔容積は0.00409cm
3/gであった。上記測定は実施例1と同様にして行っ
た。
に顔料を含む顔料インクからなるインクセットを用い、
実施例1で得られた被記録媒体に画像記録を行なった。
この際に使用した各色インクの色材は、Yインクには
C.I.ピグメントイエロー83、MインクにはC.
I.ピグメントレッド48:3、CインクにはC.I.
ピグメントブルー15:3、及び、Bkインクにはカー
ボンブラックの各顔料を用いて、以下のような、色材濃
度の異なる3種のインクを夫々調製して使用した。
法で、以下の分散剤を用いて、下記の組成の顔料分散液
を作製し、その後、これを用いて各色インクを調製し
た。 ・顔料 15部 ・オキシエチレン基を45モル導入したポリエチレング
リコールモノアクリレートとアクリル酸ナトリウムとの
共重合体 〔単量体のモル比(前者/後者)=2/8〕 3部 ・モノエタノールアミン 1部
濃度の異なるインクを調製した。 <1>インク組成4:顔料高濃度インク ・顔料分散液 33部 ・ジエチレングリコール 4部 ・イオン交換水 63部
(4)の評価を行った。その評価結果を表2に示した。
表2に示したように、顔料インクによる画像形成方法に
おいても、実施例1で使用した染料インクの場合と同様
に、良好な印字特性が得られることがわかった。
いた基紙に、エンボスパターン加工を施したものを用い
た以外は実施例1と同様にしてインク受容層を形成し
て、本実施例の被記録媒体を得た。この時、更に、実施
例1と同様にして画像形成を行い、実施例1と同様にし
て(1)〜(4)の評価を行った。その評価結果を表2
に示した。作製した被記録媒体の被記録媒体の細孔分布
を測定したところ、細孔分布曲線にピークが2ヶ所みら
れ、基材に起因する大きい細孔半径側に出現したピーク
の細孔の極大値は2,350nmであり、一方、インク
受容層の細孔に起因するピークの極大値は10.6nm
であり、その細孔容積は0.004290cm3/gで
あった。上記測定は実施例1の場合と同様にして行っ
た。本実施例の被記録媒体は、エンボスパターン加工を
施した基紙に、実施例1の場合と同様のインク受容層を
形成した例であるが、表2に示したように、紙の風合い
が損なわれることなく、鉛筆筆記性を有し、粉落ちが少
なく、良好な印字特性が得られることがわかった。
した基紙の代わりに、坪量が127g/m2の、ステキ
ヒトサイズ度が380秒の紙を用いた以外は実施例1と
同様にして、インク受容層を形成して、本実施例の被記
録媒体を得た。更に、実施例1と同様にして画像形成を
行い、実施例1と同様の(1)〜(4)の評価を行っ
た。その評価結果を表2に示した。上記で作製した被記
録媒体の細孔分布を測定したところ、細孔分布曲線にピ
ークが2ヶ所みられ、基材に起因する大きい細孔半径側
に出現したピークの細孔の極大値は2,250nmであ
り、一方、インク受容層の細孔に起因するピークの極大
値は11.8nmであり、その細孔容積は0.0041
7cm3/gであった。上記観察及び測定は実施例1と
同様にして行った。本実施例により、ステキヒトサイズ
度の高い基紙にインク受容層を形成した場合であって
も、本発明の被記録媒体は、紙の風合いを損なわず、鉛
筆筆記性を有し、粉落ちが少なく、良好な印字特性が得
られることがわかった。
起因する細孔半径の極大値を50nmより大きくした被
記録媒体を作製した。又、実施例1と同様にして画像形
成を行い、同様の(1)〜(4)の評価を行った。評価
結果を表2に示した。ここでは、実施例1においてバイ
ンダーの代わりにカチオン性物質を倍量添加することに
より強凝集させて細孔半径の極大値を調整した。 ・無機含量(アルミナ水和物15%溶液)100重量部 ・浸透捕捉剤(ポリオキシ エチレンポリプロピレン縮合物) 4重量部 ・カチオン性物質(塩化ベンゼトニウム)5重量部 ・水 125重量部 この時、形成したインク受容層の膜厚は2.0μmであ
った。更に、被記録媒体の細孔分布を測定したところ、
ピークの極大値は2ケ所あり、大きい細孔のピークの極
大値は251nmであり、このインク受容層の細孔のピ
ーク極大値は89nm及び細孔容積は0.0079cm
3/gであった。上記観察及び測定は実施例1と同様に
行った。
パルプ繊維を主体とする基材の上に、無機顔料及びバイ
ンダーからなる特定のインク受容層が形成された被記録
媒体とすることで、基紙の有する自然の風合いを保持し
たまま、優れた鉛筆筆記性を有し、基紙の吸収に大きく
依存することなく、優れたインク吸収性をもち、インク
吸収速度も速く、画像を形成した場合に、画像濃度が高
く、色調が鮮明で、解像度の高い優れた画像が得られ、
又、高速印字、即ち、パス数が少ない印字往復印字にお
いても、滲みや、スジむらが少ない良好な画像が得られ
る。被記録媒体、及び、上記の特性をステキヒトサイズ
度、表面形状等の違いを持った様々な基紙を用いて、最
適な被記録媒体が容易に得られる製造方法が得られる。
更に、本発明によれば、上記したような画像特性に優れ
た画像が得られる画像形成方法が提供される。
る。
した図である。
顕微鏡で観察、撮影した図の模写図である。
顕微鏡で観察、撮影した図の模写図である。
観察、撮影した図の模写図である。
観察、撮影した図の模写図である。
孔分布曲線、及び(b)は、それに用いた基紙の細孔分
布曲線示した図である。
Claims (19)
- 【請求項1】 パルプ繊維を主体とする基材の上に、無
機顔料及びバインダーを有するインク受容層が形成され
ている被記録媒体において、前記インク受容層の塗工量
が1〜10g/m2であり、且つ、被記録媒体の細孔分
布が、基材のもつ細孔半径の極大値と、インク受容層の
持つ細孔半径の極大値とを持ち、且つ、インク受容層の
持つ細孔半径の極大値が8nm〜50nmの範囲にある
ことを特徴とする被記録媒体。 - 【請求項2】 インク受容層において細孔半径8nm〜
50nmの細孔の容積の合計が0.004cm3/g以
上である請求項1に記載の被記録媒体。 - 【請求項3】 インク受容層の細孔容積に対する基材の
細孔容積の比が1/10以下である請求項1に記載の比
記録媒体。 - 【請求項4】 インク受容層が、無機顔料及びバインダ
ーからなる凝集体の集合で構成されている請求項1に記
載の被記録媒体。 - 【請求項5】 インク受容層中に更にカチオン性物質が
含有されている請求項1に記載の被記録媒体。 - 【請求項6】 インク受容層中に更に浸透補助剤が含有
されている請求項1に記載の被記録媒体。 - 【請求項7】 基材の表面の90%以上が、インク受容
層で被覆されている請求項1に記載の被記録媒体。 - 【請求項8】 インク受容層の表面に微小クラックが形
成されている請求項1に記載の被記録媒体。 - 【請求項9】 基材の持つ細孔半径の極大値が、500
nm〜10,000nmの範囲にある請求項1に記載の
被記録媒体。 - 【請求項10】 パルプ繊維を主体とする基材の上にイ
ンク受容層が形成されている被記録媒体を製造する被記
録媒体の製造方法において、上記インク受容層を、無機
顔料と、バインダーとなる樹脂を含む樹脂エマルジョン
とを少なくとも含む分散液を塗工液とし、該塗工液を乾
燥塗工量が1〜10g/m2となるように塗工し、その
後、前記無機顔料と前記樹脂エマルジョンを弱凝集さ
せ、更に乾燥させて得られる被記録媒体の細孔分布が、
基材のもつ細孔半径の極大値とインク受容層の持つ細孔
半径の極大値とを持ち、且つ、インク受容層の細孔半径
の極大値が8nm〜50nmの範囲に持つように形成す
ることを特徴とする被記録媒体の製造方法。 - 【請求項11】 無機顔料として、細孔容積が0.1〜
3.0cm3/gのものを用いる請求項10に記載の被
記録媒体の製造方法。 - 【請求項12】 無機顔料として、BET比表面積が1
0〜500m2/gのものを用いる請求項10に記載の
被記録媒体の製造方法。 - 【請求項13】 無機顔料が、アルミナ水和物、シリカ
のいずれかを一つ以上を含む請求項10に記載の被記録
媒体の製造方法。 - 【請求項14】 バインダーとして、一定の温度を境界
にして親水性と疎水性とが可逆的に変化する成分を含有
するものを用いる請求項10に記載の被記録媒体の製造
方法。 - 【請求項15】 バインダーとして、ガラス転移温度が
20℃〜120℃の範囲にあるものを用いる請求項10
に記載の被記録媒体の製造方法。 - 【請求項16】 基材の持つ細孔半径の極大値が、50
0nm〜10,000nmである請求項10に記載の被
記録媒体の製造方法。 - 【請求項17】 被記録媒体にインクを付与して画像を
形成する画像形成方法において、上記被記録媒体が請求
項1乃至9のいずれか1項に記載の被記録媒体であるこ
とを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項18】 被記録媒体にインクを付与して画像を
形成する方式にインクジェット記録方式を用いる請求項
17に記載の画像形成方法。 - 【請求項19】 インクジェット記録方式が、インクに
熱エネルギーを作用させてインク液滴を吐出させる方式
である請求項18に記載の画像形成方法。
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