JP2001242655A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a positive electrification single layer type electrophotographic photoreceptor which does not generate transfer image memory even when it is used for a reversal developing type image forming device. SOLUTION: In the positive electrification single layer type electrophotographic photoreceptor, the charge generating layer of the photosensitive layer contains a phthalocyanine pigment and one kind of compound expressed by general formula (1), (2) or (3) and a perylene pigment expressed by general formula (4) as an electron transfer agent. The weight ratio of the perylene pigment to the phthalocyanine pigment is <=1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真式複写
機、ファクシミリ、レーザービームプリンタ等の画像形
成装置に用いられる電子写真感光体と、それを用いた画
像形成方法とに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used for an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine, a facsimile, a laser beam printer, and the like, and an image forming method using the same.

【０００２】より詳細には、反転現像式デジタル画像形
成装置において使用しても転写メモリー画像が発生しな
い正帯電単層型電子写真感光体と、それを用いた反転現
像式デジタル画像形成方法に関するものである。More specifically, the present invention relates to a positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member which does not generate a transfer memory image even when used in a reversal developing digital image forming apparatus, and a reversal developing digital image forming method using the same. It is.

【０００３】[0003]

【従来の技術】有機感光体は、従来の無機感光体に比べ
て製造が容易であり、コストが安く、電荷輸送剤、電荷
発生剤、結着樹脂等の感光体材料の選択肢が多様で、機
能設計の自由度が高いという利点を有することから、近
年、広く用いられている。2. Description of the Related Art Organic photoreceptors are easier to manufacture than conventional inorganic photoreceptors, are inexpensive, and have a wide variety of photoreceptor materials such as charge transport agents, charge generators and binder resins. In recent years, it has been widely used because it has an advantage that the degree of freedom in functional design is high.

【０００４】有機感光体には、電荷輸送剤（ホール輸送
剤、電子輸送剤）を電荷発生剤とともに同一の感光層中
に分散させた単層型感光体と、電荷発生剤を含有する電
荷発生層と電荷輸送剤を含有する電荷輸送層とを積層し
た積層型感光体とがある。The organic photoreceptor includes a single-layer type photoreceptor in which a charge transporting agent (a hole transporting agent and an electron transporting agent) is dispersed in the same photosensitive layer together with a charge generating agent, and a charge generating agent containing a charge generating agent. There is a laminated photoconductor in which a layer and a charge transport layer containing a charge transport agent are laminated.

【０００５】一方、電子写真方式を利用した画像形成装
置は、感光体を帯電し（主帯電工程）、画像露光して静
電潜像を形成し（露光工程）、この静電潜像を現像バイ
アス電圧が印加された状態でトナー現像し（現像工
程）、形成されるトナー像を転写紙に転写し（転写工
程）、定着して画像形成を行う。また、感光体上の残留
トナーはウレタンブレード等によりクリーニングされ
（クリーニング工程）、感光体上の残留電荷はＬＥＤ等
により消去される（除電工程）。On the other hand, an image forming apparatus using an electrophotographic system charges a photosensitive member (main charging step), forms an electrostatic latent image by exposing the image (exposure step), and develops the electrostatic latent image. The toner is developed with a bias voltage applied (developing step), the formed toner image is transferred onto a transfer sheet (transfer step), and fixed to form an image. Further, the residual toner on the photoconductor is cleaned by a urethane blade or the like (cleaning process), and the residual charge on the photoconductor is erased by an LED or the like (static elimination process).

【０００６】また、前記電子写真方式を利用した画像形
成装置には、デジタル及びアナログ複写機、ファクシミ
リ、レーザービームプリンタ等があり、特に帯電工程で
感光体に印加される帯電電圧と同極性のトナーを使用し
て現像する反転現像方式は、デジタル画像形成装置に広
く使用されている。Image forming apparatuses utilizing the electrophotographic method include digital and analog copying machines, facsimile machines, laser beam printers, and the like. In particular, toner having the same polarity as a charging voltage applied to a photosensitive member in a charging step is used. The reversal developing method of developing by using is widely used in digital image forming apparatuses.

【０００７】電子写真感光体を反転現像式デジタル画像
形成装置に使用した場合、転写工程で感光体に印加され
る転写電圧は、通常、感光体に直接印加せず転写媒体
（紙）を介して印加され、転写媒体が転写工程を通過し
ないときは印加されない。When an electrophotographic photoreceptor is used in a reversal developing digital image forming apparatus, the transfer voltage applied to the photoreceptor in the transfer step is not directly applied to the photoreceptor but via a transfer medium (paper). It is applied and is not applied when the transfer medium does not pass through the transfer process.

【０００８】しかしながら、転写電圧の入切タイミング
は非常に困難で、転写媒体の先後端部については感光体
に直接印加される部分が発生してしまうことが多い。す
なわち、転写媒体の先端が転写装置を覆う前に、転写電
圧が印加され始め、また、転写媒体の後端の通過により
転写装置の一部が露出されてもなお、転写電圧が印加さ
れ続けるため、当該部分は前記感光体に転写電圧が直接
印加されるのである。However, it is very difficult to turn on and off the transfer voltage, and the front and rear ends of the transfer medium often have portions directly applied to the photosensitive member. That is, before the leading end of the transfer medium covers the transfer device, the transfer voltage starts to be applied, and the transfer voltage continues to be applied even when a part of the transfer device is exposed by the passage of the rear end of the transfer medium. In this portion, a transfer voltage is directly applied to the photosensitive member.

【０００９】正帯電単層型電子写真感光体の場合、転写
装置で印加される電圧の極性は負であるため、負電圧が
印加された感光体表面には負の空間電荷が残存する、い
わゆる転写メモリーが発生する。一般に、単層型感光体
は両極性に感度を有するため、次の除電工程において負
の空間電荷が消去される。In the case of a positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member, since the polarity of the voltage applied by the transfer device is negative, a negative space charge remains on the surface of the photosensitive member to which the negative voltage is applied, so-called, Transfer memory occurs. In general, since the single-layer type photoconductor has sensitivity to both polarities, negative space charges are erased in the next neutralization step.

【００１０】ところが、前記正帯電単層型感光体の負極
性に対する感度が非常に悪い（半減露光量が非常に大き
い）場合には、負の空間電荷が十分に消去されず、次の
帯電工程で正帯電されても空間電荷の影響で電位低下が
引き起こされ、更に現像工程においては感度差となって
現れ、画像中では当該部分が黒くなる、いわゆる転写メ
モリー画像が発生する。However, if the sensitivity of the positively charged single-layer type photoreceptor to the negative polarity is very low (the half-exposure amount is very large), the negative space charge is not sufficiently erased and the next charging step is not performed. However, even if the surface is positively charged, a potential drop is caused by the effect of space charge, and furthermore, it appears as a difference in sensitivity in the developing process, and a so-called transfer memory image occurs in which the portion becomes black in the image.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、反転現像式デジタル画像形成装置に使用しても転写
メモリーが非常に小さい正帯電単層型電子写真感光体を
提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member having a very small transfer memory even when used in a reversal developing digital image forming apparatus. .

【００１２】更には、本発明の正帯電単層型電子写真感
光体を使用した反転現像式デジタル画像形成装置を提供
することである。Another object of the present invention is to provide a reversal-developing digital image forming apparatus using the positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、上記目的を達成するために、導電性基体上に感光
層を形成し、前記感光層が電荷発生剤としてのフタロシ
アニン系顔料、電子輸送剤として一般式（１）、（２）
または（３）で示される化合物を少なくとも１種、及び
一般式（４）で示されるペリレン系顔料を含有し、且
つ、前記フタロシニン系顔料の含有量に対する、前記ペ
リレン系顔料の含有量の重量比が１以下であることを特
徴とする正帯電単層型電子写真感光体は、転写メモリー
が非常に小さい事実を見出した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have formed a photosensitive layer on a conductive substrate, and the photosensitive layer has a phthalocyanine pigment as a charge generating agent. Formulas (1) and (2) as electron transporting agents
Or a weight ratio of the content of the perylene pigment to the content of the phthalosinine pigment, containing at least one compound represented by the formula (3) and the perylene pigment represented by the formula (4): Has been found to have a very small transfer memory.

【００１４】[0014]

【発明の実施形態】正帯電単層型電子写真感光体は、導
電性基体上に単一の感光層を設けたものである。この感
光層は、電荷発生剤、ホール輸送剤、電子輸送剤、バイ
ンダー樹脂等を適当な溶媒に溶解または分散させ、得ら
れた塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることで
形成される。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member has a single photosensitive layer provided on a conductive substrate. This photosensitive layer is formed by dissolving or dispersing a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent, a binder resin, and the like in an appropriate solvent, applying the obtained coating solution on a conductive substrate, and drying. You.

【００１５】次に、本発明の正帯電単層型電子写真感光
体に用いられる種々の材料について詳細に説明する。Next, various materials used for the positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described in detail.

【００１６】＜電荷発生剤＞デジタル画像形成装置にお
いて、ＬＥＤ、半導体レーザが一般的に使用されている
が、これらの発振波長は約７４０ｎｍ以上であり、赤外
領域に限定されている。従って、少なくとも７００〜８
５０ｎｍ付近の波長領域に感度を有する有機感光体が必
要である。<Charge Generating Agent> In a digital image forming apparatus, an LED and a semiconductor laser are generally used, but their oscillation wavelength is about 740 nm or more and is limited to an infrared region. Therefore, at least 700-8
An organic photoreceptor having sensitivity in a wavelength region around 50 nm is required.

【００１７】前記要求を満たす、有機感光体に使用され
る電荷発生剤として、例えば、多環キノン系顔料、ピリ
リウム系顔料、スクエアリウム系顔料、フタロシアニン
系顔料、等が提案または実用化されているが、本発明の
正帯電単層型電子写真感光体には、種々のフタロシアニ
ン系顔料が使用される。As the charge generator used in the organic photoreceptor satisfying the above requirements, for example, polycyclic quinone pigments, pyrylium pigments, squarium pigments, phthalocyanine pigments, etc. have been proposed or put into practical use. However, various phthalocyanine pigments are used in the positively charged single-layer type electrophotographic photoreceptor of the present invention.

【００１８】一般的にフタロシニン系顔料には、中心金
属を有さないメタルフリーフタロシニン（ＣＧＭ−1）
と、近年研究開発が活発に行われているアルミニウムフ
タロシアニン、バナジウムフタロシニン、カドミウムフ
タロシアニン、アンチモンフタロシニン、クロムフタロ
シニン、銅４−フタロシニン、ゲルマニウムフタロシニ
ン、鉄フタロシニン、クロロアルミニウムフタロシニ
ン、チタニルフタロシニン、クロロインジウムフタロシ
アニン、クロロガリウムフタロシニン、マグネシウムフ
タロシニン、ジアルキルフタロシニン、テトラメチルフ
タロシニン、テトラフェニルフタロシニン等の中心金属
を有する金属フタロシアニンとがあり、またα型、β
型、γ型、δ型、ε型、σ型、ｘ型等、種々の結晶型の
ものがあり、何れも使用可能である。また、これらのフ
タロシアニン系顔料は単独または二種以上をブレンドし
て使用できる。Generally, phthalosinine-based pigments include metal-free phthalosinin (CGM-1) having no central metal.
In recent years, research and development on aluminum phthalocyanine, vanadium phthalosinine, cadmium phthalocyanine, antimony phthalosinine, chromium phthalosinine, copper 4-phthalosinine, germanium phthalosinine, iron phthalosinine, chloroaluminum phthalosinine, titanyl phthalosinine Chloroindium phthalocyanine, chlorogallium phthalosinine, magnesium phthalosinine, dialkylphthalosinine, tetramethylphthalosinine, metal phthalocyanines having a central metal such as tetraphenylphthalosinine, and α-form, β
There are various crystal types such as type, γ-type, δ-type, ε-type, σ-type, and x-type, and any of them can be used. These phthalocyanine pigments can be used alone or as a blend of two or more.

【００１９】（ＣＧＭ−１）(CGM-1)

【化７】 Embedded image

【００２０】更に、本発明の正帯電単層型電子写真感光
体には、転写メモリー低減のため、前記フタロシニン系
顔料に加えて、一般式（４）で示されるペリレン系顔料
を含有させることを特徴とする。Further, the positively charged single-layer type electrophotographic photoreceptor of the present invention contains a perylene pigment represented by the general formula (4) in addition to the phthalosinine pigment in order to reduce transfer memory. Features.

【００２１】前記ペリレン系顔料を含有させた場合、転
写メモリーが低減する理由は明らかでないが、前記ペリ
レン系化合物は７４０ｎｍ以上に光吸収をほとんど示さ
ないことから、転写メモリーの原因であるトラップとな
るキャリアの発生を増大させることはなく、むしろ必要
以上に発生したキャリアを逃がす役割を担っているので
はないかと考えられる。The reason for the decrease in transfer memory when the perylene-based pigment is contained is not clear, but the perylene-based compound shows almost no light absorption at 740 nm or more, and thus becomes a trap that causes transfer memory. It is considered that they do not increase the generation of carriers, but rather play a role in releasing carriers generated more than necessary.

【００２２】前記フタロシアニン系顔料は、バインダー
樹脂重量に対して０．１〜２０ｗｔ％、特に０．５〜１
０ｗｔ％含有することが好ましい。The phthalocyanine pigment is used in an amount of 0.1 to 20% by weight, especially 0.5 to 1% by weight based on the weight of the binder resin.
It is preferable to contain 0 wt%.

【００２３】前記ペリレン系顔料の含有量は、請求項１
記載のように、前記フタロシニン系顔料の含有量に対し
て重量比が１以下でなければならない。前記重量比が１
より大きくなると、理由は明らかではないが感光体の光
感度が著しく悪化するという問題が発生する（図１参
照）。The content of the perylene pigment is as defined in claim 1.
As described, the weight ratio must be 1 or less based on the content of the phthalosinin-based pigment. The weight ratio is 1
If it is larger, the problem that the photosensitivity of the photoreceptor is remarkably deteriorated occurs, although the reason is not clear (see FIG. 1).

【００２４】＜電子輸送剤＞本発明の正帯電単層型電子
写真感光体に用いられる電子輸送剤としては、転写メモ
リー低減のため、電子の移動度が大きく、負の感度を向
上させる請求項１記載の一般式（１）、（２）、（３）
または（４）で示される化合物が使用される。<Electron Transport Agent> The electron transport agent used in the positively charged single-layer type electrophotographic photoreceptor of the present invention has a large electron mobility and an improved negative sensitivity in order to reduce transfer memory. General formulas (1), (2), and (3) described in 1.
Alternatively, the compound represented by (4) is used.

【００２５】また電子輸送剤として、前記化合物を使用
する場合、単独または少なくとも１種以上含有すればよ
い。すなわち前記化合物と共に、種々の電子輸送剤を含
有していてもよい。When the above compounds are used as the electron transporting agent, they may be used alone or in at least one kind. That is, various electron transporting agents may be contained together with the compound.

【００２６】種々の電子輸送剤としては、例えばピレン
系化合物、カルバゾール系化合物、ヒドラゾン系化合
物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン系化合物、ジフェニル
アミン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、トリフ
ェニルメタン系化合物、テトラシアノエチル、テトラシ
アノキノジメタン、クロルアニル、ブロモアニル、２,
４,７−トリニトロ−９−フルオレノン、２,４,５,７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２,４,７−トリニト
ロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、２,４,５,７
−テトラニトロキサントン、２,４,８−トリニトロチオ
キサントン等の電子吸引性物質、あるいはこれらの電子
吸引性物質を高分子化したもの等があげられる。Examples of various electron transporting agents include pyrene compounds, carbazole compounds, hydrazone compounds, N, N-dialkylaniline compounds, diphenylamine compounds, triphenylamine compounds, triphenylmethane compounds, tetraphenyl compounds, and the like. Cyanoethyl, tetracyanoquinodimethane, chloranil, bromoanil, 2,
4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-
Tetranitro-9-fluorenone, 2,4,7-trinitro-9-dicyanomethylenefluorenone, 2,4,5,7
And electron-withdrawing substances such as -tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, and those obtained by polymerizing these electron-withdrawing substances.

【００２７】電子輸送剤の含有量は、バインダー樹脂重
量に対して５〜１００ｗｔ％、更には１０〜８０ｗｔ％
が好ましい。The content of the electron transporting agent is 5 to 100% by weight, more preferably 10 to 80% by weight based on the weight of the binder resin.
Is preferred.

【００２８】＜ホール輸送剤＞本発明の単層型電子写真
感光体に用いられるホール輸送剤としては、転写メモリ
ー低減のため、特に、請求項２記載の一般式（５）また
は（６）で示される化合物が好適に使用される。<Hole transporting agent> The hole transporting agent used in the single-layer type electrophotographic photoreceptor of the present invention is preferably a compound represented by formula (5) or (6) according to claim 2 for reducing transfer memory. The compounds shown are preferably used.

【００２９】またホール輸送剤として、前記化合物を使
用する場合、単独または少なくとも１種以上含有すれば
よい。すなわち前記化合物と共に、種々のホール輸送剤
を含有していてもよい。When the above compounds are used as the hole transporting agent, they may be used alone or in at least one kind. That is, various hole transporting agents may be contained together with the compound.

【００３０】例えば２，５−ジ（４−メチルアミノフェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジア
ゾール系の化合物、９−４（−ジエチルアミノスチリ
ル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカ
ルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン
化合物、１−フェニル−３（p−ジメチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系
化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化
合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合
物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イ
ミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾー
ル系化合物等の含窒素環式化合物等があげられる。ま
た、これらのホール輸送剤は単独または二種以上をブレ
ンドして使用できる。Oxadiazole compounds such as 2,5-di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole; styryl compounds such as 9-4 (-diethylaminostyryl) anthracene; Carbazole compounds such as polyvinyl carbazole, organic polysilane compounds, pyrazoline compounds such as 1-phenyl-3 (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, hydrazone compounds, triphenylamine compounds, indole compounds, oxazole compounds, iso Examples thereof include nitrogen-containing cyclic compounds such as oxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds, and triazole compounds. These hole transporting agents can be used alone or as a blend of two or more.

【００３１】ホール輸送剤の含有量は、バインダー樹脂
重量に対して５〜５００ｗｔ％、更には２５〜２００ｗ
ｔ％が好ましい。The content of the hole transporting agent is 5 to 500 wt% based on the weight of the binder resin, and more preferably 25 to 200 watts.
t% is preferred.

【００３２】＜結着樹脂＞前記各成分を分散させるため
の結着樹脂は、従来から感光層に使用されている種々の
樹脂を使用することができる。<Binder Resin> As the binder resin for dispersing the above components, various resins conventionally used in the photosensitive layer can be used.

【００３３】例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレ
イン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプ
ロピレン、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリ
ウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリス
ルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹
脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹
脂、エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等
の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。また、これ
らのバインダー樹脂は単独または二種以上をブレンドし
て使用できる。For example, styrene-butadiene copolymer,
Styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride, polypropylene, ionomer, Thermoplastic resin such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, alkyd resin, polyamide, polyurethane, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, silicone resin, epoxy resin , Phenolic resin,
Resins such as urea resins, melamine resins, other cross-linkable thermosetting resins, and photo-curing resins such as epoxy acrylate and urethane-acrylate can be used. These binder resins can be used alone or as a blend of two or more.

【００３４】特に好適な樹脂は、帝人化成（株）社製パ
ンライト、三菱瓦斯化学（株）社製ＰＣＺ等のビスフェ
ノールＺ型モノマーとホスゲンとから誘導されるビスフ
ェノールＺ型ポリカーボネートである。Particularly preferred resins are bisphenol Z-type polycarbonates derived from bisphenol Z-type monomers such as Panlite manufactured by Teijin Chemicals Ltd. and PCZ manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. and phosgene.

【００３５】前記例のバインダー樹脂の重量平均分子量
は５，０００〜２００，０００、更には１５，０００〜
１００，０００が好ましい。The binder resin of the above example has a weight average molecular weight of 5,000 to 200,000, more preferably 15,000 to 200,000.
100,000 is preferred.

【００３６】本発明の正帯電単層型電子写真感光体の膜
厚は５〜５０μｍ、特に１５〜３５μｍが好ましい。The thickness of the positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member of the present invention is preferably from 5 to 50 μm, particularly preferably from 15 to 35 μm.

【００３７】本発明の正帯電単層型電子写真感光体にお
いては、導電性基体と感光層との間に、感光体の特性を
阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよい。In the positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member of the present invention, a barrier layer may be formed between the conductive substrate and the photosensitive layer as long as the characteristics of the photosensitive member are not impaired.

【００３８】上記感光層が形成される導電性基体として
は、導電性を有する種々の材料を使用することができ、
例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナ
ジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニ
ッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮
等の金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネートされ
たプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、
酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。As the conductive substrate on which the photosensitive layer is formed, various conductive materials can be used.
For example, simple metals such as iron, aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass, and plastic materials on which the above metals are deposited or laminated , Aluminum iodide, tin oxide,
Glass coated with indium oxide or the like can be given.

【００３９】導電性基体の形状は、使用する画像形成装
置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれで
あってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは
基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性
基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが
好ましい。The shape of the conductive substrate may be sheet-like or drum-like depending on the structure of the image forming apparatus to be used. The substrate itself has conductivity or the surface of the substrate has conductivity. What is necessary is just to have the property. The conductive substrate preferably has a sufficient mechanical strength when used.

【００４０】前記感光層を塗布の方法により形成する場
合には、前記例示のホール輸送剤、電荷発生剤、電子受
容体、結着樹脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、
例えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイン
トシエーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して分
散液を調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥さ
せればよい。When the photosensitive layer is formed by a coating method, a hole transporting agent, a charge generating agent, an electron acceptor, a binder resin and the like described above together with a suitable solvent may be used in a known method.
For example, a dispersion may be prepared by dispersing and mixing using a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker, an ultrasonic disperser, or the like, and the dispersion may be applied by a known means and dried.

【００４１】上記分散液を作製するための溶剤として
は、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えば、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等の
アルコール類、n−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサ
ン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエ
タン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等の
エステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これ
らの溶剤は単独で、または２種以上混合して用いられ
る。As the solvent for preparing the dispersion, various organic solvents can be used, for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol, and aliphatic solvents such as n-hexane, octane and cyclohexane. Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, and chlorobenzene; dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol dimethyl ether. Ethers, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, dimethylformaldehyde, dimethylformamide, dimethyls Rufoxide and the like. These solvents are used alone or in combination of two or more.

【００４２】更に、感光層表面の平滑性を良くするため
に、シリコンオイル等のレベリング剤を使用してもよ
い。Further, in order to improve the smoothness of the surface of the photosensitive layer, a leveling agent such as silicone oil may be used.

【００４３】一方、本発明の画像形成装置は、請求項１
記載の正帯電単層型電子写真感光体を使用し、該感光体
の進行方向に沿って、少なくとも主帯電工程、露光工
程、現像工程、転写工程、除電工程及びクリーニング工
程とを備え、前記転写工程で印加される電圧は、帯電工
程で印加される電圧とは逆極性であることを特徴とする
反転現像式デジタル画像形成装置であり、例えば、デジ
タル複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンタ等
が挙げられる。On the other hand, the image forming apparatus of the present invention has the following features.
Using the positively charged single-layer type electrophotographic photoreceptor described in the above, and including at least a main charging step, an exposure step, a development step, a transfer step, a charge removal step, and a cleaning step along a traveling direction of the photoreceptor; The voltage applied in the process is a reversal-developed digital image forming apparatus, which has a polarity opposite to that of the voltage applied in the charging process, and examples thereof include a digital copying machine, a facsimile, and a laser beam printer. Can be

【００４４】本発明の正帯電単層型電子写真感光体は、
前述のように転写メモリーが非常に小さいため、前記画
像形成装置に使用してもメモリー画像が発生することは
ない。The positively charged single-layer type electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises:
As described above, since the transfer memory is very small, no memory image is generated even when used in the image forming apparatus.

【００４５】[0045]

【実施例】以下、実施例、比較例をあげて本発明を説明
する。なお、以下の実施形態は本発明を具体化した一例
であって、本発明の技術的範囲を限定するものではな
い。The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples. Note that the following embodiments are merely examples embodying the present invention, and do not limit the technical scope of the present invention.

【００４６】＜実施例１〜１２＞電荷発生剤としてＸ型
無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）２．０重量部、ペ
リレン系化合物として、一般式（４）［ＰＥ−１、−
２］から選ばれた１種（１．０重量部）、電子輸送剤と
して、一般式（１）［ＥＴ−１０１］、一般式（２）
［ＥＴ−２０１］、一般式（３）［ＥＴ−３０１］から
選ばれた１種（３２重量部）、ホール輸送剤として、一
般式（５）［ＨＴ−５０１］、一般式（６）［ＨＴ−６
０１］から選ばれた１種（６５重量部）、及びバインダ
ー樹脂として重量平均分子量５０，０００のｂｉｓ−Ｚ
型ポリカーボネート樹脂１００重量部、及びテトラヒド
ロフラン７７０重量部を、ボールミル中で２２時間分散
あるいは溶解させ、単層型感光層用塗布液を調合した。
そして、この塗布液を、支持体としてのアルミニウム素
管上にディップコート法にて塗布し、１３５℃、３５分
間の熱風乾燥を行い、膜厚２３．５μｍの単一感光層を
有する正帯電単層型感光体を作製した。<Examples 1 to 12> 2.0 parts by weight of an X-type metal-free phthalocyanine (CGM-1) as a charge generator and a compound represented by the general formula (4) [PE-1,
1) (1.0 parts by weight) selected from the group consisting of general formula (1) [ET-101] and general formula (2)
[ET-201], one kind (32 parts by weight) selected from general formulas (3) and [ET-301], and as a hole transport agent, general formulas (5) [HT-501] and general formulas (6) [ HT-6
01], and bis-Z having a weight average molecular weight of 50,000 as a binder resin.
100 parts by weight of a mold polycarbonate resin and 770 parts by weight of tetrahydrofuran were dispersed or dissolved in a ball mill for 22 hours to prepare a coating solution for a single-layer type photosensitive layer.
Then, this coating solution is applied on an aluminum pipe as a support by a dip coating method, and dried with hot air at 135 ° C. for 35 minutes to obtain a positively charged monolayer having a single photosensitive layer having a thickness of 23.5 μm. A layer type photoreceptor was prepared.

【００４７】表１〜３に、実施例に使用した化合物の構
造式を示した。Tables 1 to 3 show the structural formulas of the compounds used in the examples.

【００４８】＜ペリレン系化合物＞<Perylene Compound>

【表１】 [Table 1]

【００４９】＜電子輸送剤＞<Electron transport agent>

【表２】 [Table 2]

【００５０】＜ホール輸送剤＞<Hole transport agent>

【表３】 [Table 3]

【００５１】＜比較例１、２＞電子輸送剤としてＥＴ−
１、−２を使用した以外は実施例１〜１２と同様に正帯
電単層型感光体を作製した。<Comparative Examples 1 and 2> ET- as an electron transporting agent
A positively charged single-layer type photoreceptor was produced in the same manner as in Examples 1 to 12, except that Examples 1 and 2 were used.

【００５２】＜比較例３〜８＞ペリレン系顔料を添加し
ない以外は実施例１〜１２と同様に正帯電単層型感光体
を作製した。<Comparative Examples 3 to 8> Positively charged single-layer type photoconductors were prepared in the same manner as in Examples 1 to 12, except that no perylene pigment was added.

【００５３】＜比較例９、１０＞ＰＥ−１、−２を２．
４重量部添加した以外は実施例１〜１２と同様に正帯電
単層型感光体を作製した。<Comparative Examples 9 and 10>
Except for adding 4 parts by weight, a positively charged single-layer type photoreceptor was prepared in the same manner as in Examples 1 to 12.

【００５４】表４に、比較例１、２に使用した化合物の
構造式を示した。Table 4 shows the structural formulas of the compounds used in Comparative Examples 1 and 2.

【００５５】＜電子輸送剤＞<Electron transport agent>

【表４】 [Table 4]

【００５６】上記各実施例、比較例の正帯電単層型電子
写真感光体について、下記の各特性を評価した。評価結
果を表５、６に示した。The following characteristics were evaluated for the positively charged single-layer type electrophotographic photoreceptors of the above Examples and Comparative Examples. The evaluation results are shown in Tables 5 and 6.

【００５７】＜光感度評価＞ジェンテック（ＧＥＮＴＥ
Ｃ）社製のドラム感度試験機（ジェンテックシンシア３
０Ｍ）を使用して、各実施例、比較例の感光体に印加電
圧を加えて、その表面を＋７２５Ｖに帯電させた。<Evaluation of Light Sensitivity>
C) Drum sensitivity tester (Gentec Cynthia 3)
0M), an applied voltage was applied to the photoreceptors of Examples and Comparative Examples, and the surfaces thereof were charged to + 725V.

【００５８】次に、上記試験機の露光光源であるハロゲ
ンランプの白色光からバンドパスフィルターを使用して
取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅２０ｎｍ、
光強度１５μＷ）を、上記帯電状態の感光体表面に露光
（露光時間４０ｍｓｅｃ）した。そして、露光開始時点
から３３０ｍｓｅｃ経過した時点での表面電位を露光後
電位ＶL（Ｖ）として測定した。すなわち、露光後電位
が小さいほど感光体は高感度である。ＶLが２５０Ｖ以
上を不可とした。Next, monochromatic light having a wavelength of 780 nm (half-width 20 nm, extracted from white light of a halogen lamp, which is an exposure light source of the tester, using a band-pass filter).
A light intensity of 15 μW) was applied to the charged surface of the photoreceptor (exposure time: 40 msec). Then, the surface potential at the point when 330 msec had elapsed from the start of exposure was measured as the post-exposure potential VL (V). That is, the smaller the potential after exposure, the higher the sensitivity of the photoconductor. VL is not allowed to be 250 V or more.

【００５９】＜転写メモリー評価＞京セラミタ（株）社
製デジタル複写機Ｃｒｅａｇｅ６３０を使用して、各実
施例、比較例の感光体に、主帯電器により＋８５０Ｖに
均一に帯電し、反射光学濃度が約０．５のハーフトーン
を出力し画像露光を行った後、＋６５０Ｖの現像バイア
スを印加して、正帯電トナーを使用した二成分現像剤に
て反転現像を行った。次いで転写出力６ｋＶで転写紙に
転写を行い、定着後、評価用画像を得た。<Evaluation of Transfer Memory> Using a digital copying machine CREAGE630 manufactured by Kyocera Mita Co., Ltd., the photoconductors of the respective examples and comparative examples were uniformly charged to +850 V by a main charger, and the reflection optical density was reduced. After outputting a halftone of about 0.5 and performing image exposure, a developing bias of +650 V was applied, and reversal development was performed with a two-component developer using positively charged toner. Then, the image was transferred to a transfer sheet at a transfer output of 6 kV, and after fixing, an image for evaluation was obtained.

【００６０】すなわち、前記評価用画像の、感光体ドラ
ム長手方向に帯状に出現する画像の濃い部分（転写メモ
リー画像）と、その他の部分との画像濃度差（ΔＩＤ）
が大きいほど感光体の転写メモリーは大きい。That is, the image density difference (ΔID) between the dark portion (transfer memory image) of the image which appears in a band shape in the longitudinal direction of the photosensitive drum of the evaluation image and other portions.
Is larger, the transfer memory of the photoconductor is larger.

【００６１】[0061]

【表５】 [Table 5]

【００６２】[0062]

【表６】 [Table 6]

【００６３】表５、６より、請求項１記載の電子輸送剤
の存在が転写メモリー低減に大きな効果を示した。ま
た、ペリレン系顔料を請求項１記載の範囲の含有量で添
加することにより、添加しない場合に比較して、ΔＩＤ
が更に減少、すなわち転写メモリーが低減した。しか
し、ペリレン顔料含有量／フタロシアニン顔料（ＣＧＭ
−１）含有量比が１．２の場合、光感度が悪化した。Tables 5 and 6 show that the presence of the electron transporting agent according to claim 1 has a great effect on reducing the transfer memory. Further, when the perylene pigment is added at a content within the range described in claim 1, ΔID is higher than when not added.
Was further reduced, that is, the transfer memory was reduced. However, perylene pigment content / phthalocyanine pigment (CGM
-1) When the content ratio was 1.2, the light sensitivity was deteriorated.

【００６４】図１には、電子輸送剤としてＥＴ−１０
１、ホール輸送剤としてＨＴ−６０１、ペリレン系顔料
としてＰＥ−１を使用した場合（実施例７、比較例９の
正帯電単層型電子写真感光体）の光感度と、ペリレン顔
料含有量／フタロシアニン顔料（ＣＧＭ−１）含有量比
との関係を示した。FIG. 1 shows that ET-10 was used as an electron transporting agent.
1. Photosensitivity when HT-601 was used as the hole transport agent and PE-1 was used as the perylene pigment (the positively charged single-layer type electrophotographic photoreceptor of Example 7 and Comparative Example 9), and the perylene pigment content / The relationship with the phthalocyanine pigment (CGM-1) content ratio is shown.

【００６５】図より、ペリレン顔料含有量／フタロシア
ニン顔料（ＣＧＭ−１）含有量比が１を超えると感光体
の光感度が著しく悪化することが理解できる。From the figure, it can be understood that when the content ratio of perylene pigment / phthalocyanine pigment (CGM-1) exceeds 1, the photosensitivity of the photoreceptor is significantly deteriorated.

【００６６】[0066]

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、反転現像方
式のデジタル画像形成装置に使用しても、転写メモリー
が非常に小さく、転写メモリー画像が発生しない。The electrophotographic photoreceptor of the present invention has a very small transfer memory and does not generate a transfer memory image even when used in a digital image forming apparatus of a reversal developing system.

【００６７】[0067]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】電子輸送剤としてＥＴ−１０１、ホール輸送剤
としてＨＴ−６０１、ペリレン系顔料としてＰＥ−１を
使用した場合（実施例７、比較例９の正帯電単層型電子
写真感光体）の光感度と、ペリレン顔料含有量／フタロ
シアニン顔料（ＣＧＭ−１）含有量比との関係。FIG. 1 shows a case where ET-101 is used as an electron transporting agent, HT-601 is used as a hole transporting agent, and PE-1 is used as a perylene pigment (positive-charged single-layer electrophotographic photoreceptor of Example 7 and Comparative Example 9). Relationship between the light sensitivity of the above and the ratio of the perylene pigment content / the phthalocyanine pigment (CGM-1) content.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/06 ３８０ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３８０ 5/05 １０４ 5/05 １０４Ｂ Ｆターム(参考） 2H068 AA14 AA19 AA20 AA31 BA12 BA13 BA14 BA16 BA36 BA38 BA60 FC02 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03G 5/06 380 G03G 5/06 380 5/05 104 5/05 104B F-term (Reference) 2H068 AA14 AA19 AA20 AA31 BA12 BA13 BA14 BA16 BA36 BA38 BA60 FC02

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】導電性基体上に感光層を形成し、前記感光
層が電化発生剤としてフタロシアニン系顔料、電子輸送
剤として一般式（１）、（２）または（３）で示される
化合物を少なくとも１種、及び一般式（４）で示される
ペリレン系顔料を含有し、且つ、前記フタロシニン系顔
料の含有量に対する、前記ペリレン系顔料の含有量の重
量比が１以下であることを特徴とする正帯電単層型電子
写真感光体。 一般式（１）： 【化１】 （一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²は同一または異なって、置
換基を有してもよい１価の炭化水素基を示す。） 一般式（２）： 【化２】 （一般式（２）中、Ｒ³、Ｒ⁴は同一または異なって、ア
ルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、アラル
キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル
オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基
またはニトロ基を示す。ｎは０〜３の整数を表わす。） 一般式（３）： 【化３】 （一般式（３）中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は同一または異なって、置
換基を有してもよい１価の炭化水素基を示す。） 一般式（４）： 【化４】 （一般式（４）中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は同一または
異なって、水素原子、あるいは置換基を有してもよいア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基を示
す。）1. A photosensitive layer is formed on a conductive substrate. The photosensitive layer comprises a phthalocyanine pigment as an electrification generator and a compound represented by the general formula (1), (2) or (3) as an electron transporting agent. It contains at least one kind of perylene pigment represented by the general formula (4), and the weight ratio of the content of the perylene pigment to the content of the phthalosinine pigment is 1 or less. Positively charged single-layer electrophotographic photosensitive member. General formula (1): (In the general formula (1), R ¹ and R ² are the same or different and represent a monovalent hydrocarbon group which may have a substituent.) The general formula (2): (In the general formula (2), R ³ and R ⁴ are the same or different and are an alkyl group, a halogenated alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group. , An aryloxycarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group or a nitro group, and n represents an integer of 0 to 3.) General formula (3): (In the general formula (3), R ⁵ and R ⁶ are the same or different and represent a monovalent hydrocarbon group which may have a substituent.) A general formula (4): (In the general formula (4), R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , and R ¹⁰ are the same or different and each represent a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group, aryl group, aralkyl group, or amino group. .) 【請求項２】ホール輸送剤として、一般式（５）または
（６）で示される化合物を少なくとも１種含有すること
を特徴とする請求項１記載の正帯電単層型電子写真感光
体。 一般式（５）： 【化５】 （一般式（５）中、Ｒ¹¹およびＲ¹³は同一または異なっ
て、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいアリール基、置換基を有してもよい、アラルキル
基またはアルコキシ基を示し、Ｒ¹²およびＲ¹⁴は同一ま
たは異なって、水素原子、置換基を有してもよい、アル
キル基またはアルコキシ基を示す。但し、Ｒ¹²およびＲ
¹⁴の置換位置がパラ位の場合、Ｒ¹²およびＲ¹⁴は水素原
子である。） 一般式（６）： 【化６】 （一般式（６）中、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁷は同一または異なるア
ルキル基を示し、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸は同一または異なって水素
原子またはアルキル基を示す。）2. The positively charged single-layer type electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the hole transporting agent contains at least one compound represented by the general formula (5) or (6). General formula (5): (In the general formula (5), R ¹¹ and R ¹³ are the same or different, and may have an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, and a substituent. an aralkyl group or an alkoxy group, R ¹² and R ¹⁴ are the same or different, a hydrogen atom may have a substituent, an alkyl group or an alkoxy group. However, R ¹² and R
^When the substitution position of ¹⁴ is para, R ¹² and R ¹⁴ are hydrogen atoms. General formula (6): (In the general formula (6), R ¹⁵ and R ¹⁷ represent the same or different alkyl groups, and R ¹⁶ and R ¹⁸ represent the same or different hydrogen atoms or alkyl groups.) 【請求項３】請求項１記載の正帯電単層型電子写真感光
体を使用し、前記電子写真感光体の進行方向に沿って、
少なくとも主帯電工程、露光工程、現像工程、転写工
程、除電工程及びクリーニング工程とを備え、前記転写
工程で印加される電圧の極性が負で、帯電工程で印加さ
れる電圧の極性が正であることを特徴とする反転現像式
デジタル画像形成装置。3. The method according to claim 1, wherein the positively charged single-layer type electrophotographic photoreceptor is used along a traveling direction of the electrophotographic photoreceptor.
It comprises at least a main charging step, an exposure step, a developing step, a transferring step, a discharging step and a cleaning step, wherein the polarity of the voltage applied in the transferring step is negative and the polarity of the voltage applied in the charging step is positive. A reversal-developing digital image forming apparatus.