JP2001234392A - Decorative member - Google Patents
Decorative memberInfo
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- JP2001234392A JP2001234392A JP2000051550A JP2000051550A JP2001234392A JP 2001234392 A JP2001234392 A JP 2001234392A JP 2000051550 A JP2000051550 A JP 2000051550A JP 2000051550 A JP2000051550 A JP 2000051550A JP 2001234392 A JP2001234392 A JP 2001234392A
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- decorative member
- copper
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- Chemically Coating (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、装飾部材に関す
る。さらに詳しくは、時計、宝飾品等の装飾品に適用し
て長期に装身した場合でも、ニッケルアレルギーや汗と
の反応による変色を生じることがないとともに、装飾用
の金属層を設けた際に、剥離液によるくもり等を生じる
ことがなく、美麗な外観を有し、しかもこれらの特性を
低コストで達成できる時計、宝飾品等の表面の装飾用と
して好適な装飾部材に関する。[0001] The present invention relates to a decorative member. More specifically, even when applied to ornaments such as watches and jewelry, even when worn for a long period of time, it does not cause discoloration due to nickel allergy or reaction with sweat, and when a decorative metal layer is provided. The present invention relates to a decorative member suitable for surface decoration of watches, jewelry, etc., which has a beautiful appearance without causing clouding or the like due to a stripping liquid and which can achieve these characteristics at low cost.
【０００２】[0002]
【従来の技術】時計、宝飾品等に用いられる装飾部材
は、金属からなる基材の表面に金属層等を形成して美麗
な外観とすることが広く行われている。2. Description of the Related Art A decorative member used for a timepiece, a jewelry, or the like is widely formed to have a beautiful appearance by forming a metal layer or the like on a surface of a metal base material.
【０００３】従来、このような装飾部材にあっては、金
属からなる基材上に、パラジウム（Ｐｄ）−ニッケル
（Ｎｉ）合金層を設けたものが広く用いられていたが、
この合金層に含まれるニッケル（Ｎｉ）が、ニッケルア
レルギーの原因になることがあるため、これを除いたパ
ラジウム（Ｐｄ）層を設けた装飾部材が用いられてい
る。しかし、この装飾部材は、高価なパラジウム（Ｐ
ｄ）を用いるため、コストが極めて高くなり適用する装
飾品が制限される場合があった。[0003] Conventionally, as such a decorative member, a member provided with a palladium (Pd) -nickel (Ni) alloy layer on a metal base material has been widely used.
Since nickel (Ni) contained in the alloy layer may cause nickel allergy, a decorative member provided with a palladium (Pd) layer excluding this is used. However, this decorative member is made of expensive palladium (P
Since d) is used, the cost is extremely high, and there are cases where the applied ornaments are limited.
【０００４】これに対し、コスト低減を目的として、金
属からなる基材上に、パラジウム（Ｐｄ）−銅（Ｃｕ）
合金層を設けた装飾部材が提案されている。しかし、こ
の装飾部材は、これを時計、宝飾品等の肌に接した状態
で使用する装飾品に適用した場合に、組成金属と汗の成
分とが反応して、茶褐色に変色してしまうという問題が
あった。On the other hand, for the purpose of cost reduction, palladium (Pd) -copper (Cu)
A decorative member provided with an alloy layer has been proposed. However, when this decorative member is applied to a decorative article used in contact with the skin of a watch, a jewelry, or the like, the composition metal and the component of perspiration react with each other to turn brown. There was a problem.
【０００５】また、外面にパラジウム（Ｐｄ）−銅（Ｃ
ｕ）合金層を用いると、その外面にさらに装飾を目的と
する金属層（例えば、金（Ａｕ）、又は金（Ａｕ）合金
層）を部分的に形成させる場合には、剥離剤（例えば、
シアン系溶液を含有するもの）により修飾層のみなら
ず、外面のパラジウム（Ｐｄ）−銅（Ｃｕ）合金まで反
応してしまい外面にくもり等を生じてしまうことがあっ
た。Further, palladium (Pd) -copper (C
When the u) alloy layer is used, when a metal layer (for example, gold (Au) or a gold (Au) alloy layer) for decoration is partially formed on the outer surface thereof, a release agent (for example,
(Containing a cyan solution), not only the modified layer but also the palladium (Pd) -copper (Cu) alloy on the outer surface reacts to cause clouding on the outer surface in some cases.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の問題
に鑑みなされたもので、時計、宝飾品等の装飾品に適用
して長期に装身した場合でも、ニッケルアレルギーや汗
との反応による変色を生じることがないとともに、装飾
用の金属層を設けた際に、剥離液によるくもり等を生じ
ることがなく、美麗な外観を有し、しかもこれらの特性
を低コストで達成できる時計、宝飾品等の表面の装飾用
として好適な装飾部材を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and has been applied to decorative articles such as watches, jewelry, and the like. A watch that does not cause discoloration due to, and does not cause clouding or the like due to the release liquid when a metal layer for decoration is provided, has a beautiful appearance, and can achieve these characteristics at low cost, An object of the present invention is to provide a decorative member suitable for decoration of a surface of a jewelry or the like.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上述の課題
を解決するべく鋭意研究した結果、金属からなる基材上
にパラジウム（Ｐｄ）−銅（Ｃｕ）合金層、及びパラジ
ウム（Ｐｄ）層、特に極めて薄いパラジウム（Ｐｄ）層
を設けることにより、上記目的を達成できることを知見
し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下の
装飾部材を提供するものである。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a palladium (Pd) -copper (Cu) alloy layer and a palladium (Pd) The inventors have found that the above object can be achieved by providing a layer, particularly an extremely thin palladium (Pd) layer, and completed the present invention. That is, the present invention provides the following decorative members.
【０００８】［１］金属からなる基材上に、パラジウム
（Ｐｄ）−銅（Ｃｕ）合金層、及びパラジウム（Ｐｄ）
層をこの順に備えてなることを特徴とする装飾部材。[1] A palladium (Pd) -copper (Cu) alloy layer and a palladium (Pd)
A decorative member comprising layers in this order.
【０００９】［２］前記パラジウム（Ｐｄ）層が、０．
０５μｍ〜１μｍの厚さである前記［１］に記載の装飾
部材。[2] When the palladium (Pd) layer has a thickness of 0.
The decorative member according to the above [1], which has a thickness of from 05 μm to 1 μm.
【００１０】［３］前記基材が、真鍮（Ｃｕ−Ｚｎ系合
金）、亜鉛（Ｚｎ）、ステンレス、チタン（Ｔｉ）、及
びチタン（Ｔｉ）合金よりなる群から選ばれる少なくと
も１種の金属からなる前記［１］又は［２］に記載の装
飾部材。[3] The base material is made of at least one metal selected from the group consisting of brass (Cu-Zn alloy), zinc (Zn), stainless steel, titanium (Ti), and titanium (Ti) alloy. The decorative member according to the above [1] or [2].
【００１１】［４］前記基材と、前記パラジウム（Ｐ
ｄ）−銅（Ｃｕ）合金層との間に、クロム（Ｃｒ）、鉄
（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚ
ｎ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジ
ウム（Ｐｄ）、銀（Ａｇ）、Ｉｎ（インジウム）、スズ
（Ｓｎ）、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）からなる群から選
ばれる少なくとも1種の元素を含む金属層を備えてなる
前記［１］〜［３］のいずれかに記載の装飾部材。[4] The base material and the palladium (P
d) -Copper (Cu) alloy layer, between chromium (Cr), iron (Fe), cobalt (Co), copper (Cu), zinc (Z
n), ruthenium (Ru), rhodium (Rh), palladium (Pd), silver (Ag), In (indium), tin (Sn), platinum (Pt), and gold (Au). The decorative member according to any one of the above [1] to [3], comprising a metal layer containing a seed element.
【００１２】［５］前記パラジウム（Ｐｄ）層の全面又
は一部の上に、さらに、金（Ａｕ）、ロジウム（Ｒ
ｈ）、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニ
ウム（Ｈｆ）、アルミニウム（Ａｌ)、クロム（Ｃｒ)か
らなる群から選ばれる少なくとも1種の元素を含む金属
又はセラミックからなる層をさらに備えてなる前記
［１］〜［４］のいずれかに記載の装飾部材。[5] On the whole or part of the palladium (Pd) layer, gold (Au), rhodium (R)
h), a layer made of a metal or ceramic containing at least one element selected from the group consisting of titanium (Ti), zirconium (Zr), hafnium (Hf), aluminum (Al), and chromium (Cr). The decorative member according to any one of the above [1] to [4].
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を、図
面を参照しつつ具体的に説明する。図１は、本発明の装
飾部材の一の実施の形態を模式的に示す断面図であり、
図２は、図１に示す実施の形態の装飾部材の基材と、パ
ラジウム（Ｐｄ）−銅（Ｃｕ）合金層との間に、さらに
銅（Ｃｕ）層及び銅（Ｃｕ）−スズ（Ｓｎ）合金層を設
けた実施の形態を模式的に示す断面図であり、図３は、
図２に示す実施の形態の装飾部材のパラジウム（Ｐｄ）
層の一部の上に、さらに金（Ａｕ）合金層を設けた実施
の形態を模式的に示す断面図であり、図４は、図２に示
す実施の形態の装飾部材のパラジウム（Ｐｄ）層の一部
の上に、チタン（Ｔｉ）化合物層を設けた実施の形態を
模式的に示す断面図である。Embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a sectional view schematically showing one embodiment of a decorative member of the present invention,
FIG. 2 shows a copper (Cu) layer and a copper (Cu) -tin (Sn) layer between the base material of the decorative member of the embodiment shown in FIG. 1 and the palladium (Pd) -copper (Cu) alloy layer. FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment in which an alloy layer is provided, and FIG.
Palladium (Pd) of the decorative member of the embodiment shown in FIG.
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment in which a gold (Au) alloy layer is further provided on a part of the layer. FIG. 4 is a diagram showing the palladium (Pd) of the decorative member of the embodiment shown in FIG. It is sectional drawing which shows typically embodiment which provided the titanium (Ti) compound layer on a part of layer.
【００１４】図１に示すように、本発明の装飾部材は、
金属からなる基材１上に、パラジウム（Ｐｄ）−銅（Ｃ
ｕ）合金層３、及びパラジウム（Ｐｄ）層４とをこの順
に備えてなることを特徴とする。以下、各構成要素につ
いてさらに具体的に説明する。As shown in FIG. 1, the decorative member of the present invention
On a substrate 1 made of metal, palladium (Pd) -copper (C
u) an alloy layer 3 and a palladium (Pd) layer 4 in this order. Hereinafter, each component will be described more specifically.
【００１５】本発明における基材１は、金属からなるも
のであれば特に制限はないが、装飾部材用としての汎用
性の観点からは、真鍮（Ｃｕ−Ｚｎ系合金）、亜鉛（Ｚ
ｎ）、ステンレス、チタン（Ｔｉ）、及びチタン（Ｔ
ｉ）合金よりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属
からなるものが好ましい。The substrate 1 in the present invention is not particularly limited as long as it is made of a metal. However, from the viewpoint of versatility for decorative members, brass (Cu-Zn alloy), zinc (Z
n), stainless steel, titanium (Ti), and titanium (T
i) Those comprising at least one metal selected from the group consisting of alloys are preferred.
【００１６】本発明においては、装飾部材のコスト低減
の観点から、金属からなる基材１上に低価格の銅（Ｃ
ｕ）を含んだパラジウム（Ｐｄ）−銅（Ｃｕ）合金層３
を設けている。本発明におけるパラジウム（Ｐｄ）−銅
（Ｃｕ）合金層３の厚さは、０．５μｍ〜３０μｍが好
ましい。０．５μｍ未満であると、短期間の携帯で摩耗
により下地めっき又は基材１が露出することがあり、３
０μｍを超えると、めっきの表面にくもりを生じて仕上
げ研摩が必要になることがある。また、パラジウム（Ｐ
ｄ）−銅（Ｃｕ）合金層３の形成方法については特に制
限はなく、湿式めっき法、又はイオンプレーティング
法、スパッタ法等の乾式めっき法等によって形成するこ
とができる。In the present invention, from the viewpoint of reducing the cost of the decorative member, low-cost copper (C
u) -containing palladium (Pd) -copper (Cu) alloy layer 3
Is provided. In the present invention, the thickness of the palladium (Pd) -copper (Cu) alloy layer 3 is preferably 0.5 μm to 30 μm. When the thickness is less than 0.5 μm, the underlying plating or the base material 1 may be exposed due to abrasion in a short-term carrying, and
If it exceeds 0 μm, the surface of the plating may become cloudy and finish polishing may be required. Also, palladium (P
d) The method of forming the copper (Cu) alloy layer 3 is not particularly limited, and can be formed by a wet plating method or a dry plating method such as an ion plating method or a sputtering method.
【００１７】本発明においては、上述のパラジウム（Ｐ
ｄ）−銅（Ｃｕ）合金層３上にパラジウム（Ｐｄ）層４
を設ける。このパラジウム（Ｐｄ）層４を設けると、従
来の装飾部材のような汗成分との反応で茶褐色に変色し
てしまったり、また、後述するようにさらに装飾用に他
の金属層を部分的に設ける際に、剥離剤（例えば、シア
ン系溶液）と反応してくもりを生じてしまうことがな
い。In the present invention, the above-mentioned palladium (P
d) Palladium (Pd) layer 4 on copper (Cu) alloy layer 3
Is provided. When the palladium (Pd) layer 4 is provided, the color of the layer changes to brown due to a reaction with a sweat component such as a conventional decorative member, and another metal layer is partially used for decoration as described later. At the time of providing, it does not react with a release agent (for example, a cyan-based solution) and cause clouding.
【００１８】本発明におけるパラジウム（Ｐｄ）層４
は、０．０５μｍ〜１μｍの厚さが好ましい。０．０５
μｍ未満であると、汗成分による変色や、剥離剤による
くもりを生じることがあり、１μｍを超えると、コスト
を低減するメリットが希薄になる。Palladium (Pd) layer 4 in the present invention
Preferably has a thickness of 0.05 μm to 1 μm. 0.05
If it is less than μm, discoloration due to the sweat component and clouding due to the release agent may occur, and if it exceeds 1 μm, the merit of reducing the cost is diminished.
【００１９】パラジウム（Ｐｄ）層４の形成方法につい
て特に制限はなく、湿式めっき法、又はイオンプレーテ
ィング法、スパッタ法等の乾式めっき法等によって形成
することができる。The method of forming the palladium (Pd) layer 4 is not particularly limited, and it can be formed by a wet plating method, an ion plating method, a dry plating method such as a sputtering method, or the like.
【００２０】なお、本発明では、パラジウム（Ｐｄ）−
銅（Ｃｕ）合金層３とパラジウム（Ｐｄ）層４の密着性
を向上させる観点から、これらの層間に、金（Ａｕ）ス
トライクめっき等により、金（Ａｕ）層、又は金（Ａ
ｕ）合金層を設けることもできる。また、この際の金
（Ａｕ）層、又は金（Ａｕ）合金層の厚さは、０．０３
〜０．５μｍが好ましい。０．０３μｍ未満であると密
着性の向上が認められないことがあり、０．５μｍを超
えると、コストを低減するメリットが希薄になる。In the present invention, palladium (Pd)-
From the viewpoint of improving the adhesion between the copper (Cu) alloy layer 3 and the palladium (Pd) layer 4, a gold (Au) layer or a gold (A) layer is provided between these layers by gold (Au) strike plating or the like.
u) An alloy layer may be provided. In this case, the thickness of the gold (Au) layer or the gold (Au) alloy layer is 0.03.
０．５0.5 μm is preferred. If it is less than 0.03 μm, no improvement in adhesion may be observed, and if it is more than 0.5 μm, the merit of cost reduction is diminished.
【００２１】本発明においては、図２に示すように、さ
らに、金属からなる基材１とパラジウム（Ｐｄ）−銅
（Ｃｕ）合金層３との間に、特定の元素を含む金属層２
を形成することが好ましい。このような金属層２として
は、例えば、クロム（Ｃｒ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト
（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、ルテニウム（Ｒ
ｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、銀（Ａ
ｇ）、Ｉｎ（インジウム）、スズ（Ｓｎ）、白金（Ｐ
ｔ）、金（Ａｕ）からなる群から選ばれる少なくとも1
種の元素を含む金属層等を挙げることができる。この中
でも、金属からなる基材１の鏡面研摩や装飾的模様を付
与する等の機械的加工を簡素化する観点からは、銅（Ｃ
ｕ）からなる金属層２が好ましく、耐食性を更に向上さ
せる観点からは、銅（Ｃｕ）−スズ（Ｓｎ）合金からな
る金属層２が好ましい。この金属層２は、１層であって
もよいが、異なる特性を複合化して全体として優れた特
性の装飾部材とする観点から、異なる特性の層を２層以
上形成することが好ましい。In the present invention, as shown in FIG. 2, a metal layer 2 containing a specific element is further interposed between a metal base 1 and a palladium (Pd) -copper (Cu) alloy layer 3.
Is preferably formed. Examples of such a metal layer 2 include chromium (Cr), iron (Fe), cobalt (Co), copper (Cu), zinc (Zn), and ruthenium (R
u), rhodium (Rh), palladium (Pd), silver (A
g), In (indium), tin (Sn), platinum (P
t), at least one selected from the group consisting of gold (Au)
Examples include a metal layer containing a certain element. Among them, from the viewpoint of simplifying mechanical processing such as mirror polishing of the metal substrate 1 and imparting a decorative pattern, copper (C)
The metal layer 2 made of u) is preferable, and the metal layer 2 made of a copper (Cu) -tin (Sn) alloy is preferable from the viewpoint of further improving the corrosion resistance. The metal layer 2 may be a single layer, but it is preferable to form two or more layers having different characteristics from the viewpoint of combining different characteristics into a decorative member having excellent characteristics as a whole.
【００２２】この金属層２の厚さは特に制限はないが、
全体として０．５〜３０μｍが好ましい。０．５μｍ未
満であると、長期的な携帯時において腐食が発生するこ
とがあり、３０μｍを超えると、機械的な寸法の誤差が
大きくなり、寸法の補正が必要となることがある。The thickness of the metal layer 2 is not particularly limited,
It is preferably 0.5 to 30 μm as a whole. If it is less than 0.5 μm, corrosion may occur during long-term carrying, and if it is more than 30 μm, a mechanical dimensional error increases, and dimensional correction may be required.
【００２３】本発明においては、図３及び４に示すよう
に、パラジウム（Ｐｄ）層４に、さらに、金（Ａｕ）、
ロジウム（Ｒｈ）、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚ
ｒ）層、ハフニウム（Ｈｆ）、アルミニウム（Ａｌ)、
クロム（Ｃｒ)からなる群から選ばれる少なくとも1種の
元素を含む金属又はセラミックからなる層５を形成する
ことができる。このような金属又はセラミックからなる
層５としては、例えば、上記の1種の元素からなる純金
属層、これらの１種以上の元素を含む窒化物、酸化物、
炭化物、又は合金等、並びにこれらの１種以上の元素を
含む混合物等を挙げることができる。In the present invention, as shown in FIGS. 3 and 4, the palladium (Pd) layer 4 is further provided with gold (Au),
Rhodium (Rh), titanium (Ti), zirconium (Z
r) layer, hafnium (Hf), aluminum (Al),
The layer 5 made of a metal or ceramic containing at least one element selected from the group consisting of chromium (Cr) can be formed. Examples of such a metal or ceramic layer 5 include a pure metal layer made of one of the above-mentioned elements, a nitride containing one or more of these elements, an oxide,
Examples thereof include carbides, alloys, and the like, and mixtures containing one or more of these elements.
【００２４】中でも、製品に高級感を付与する観点から
は、図３に示すような金（Ａｕ）又は、金（Ａｕ）−鉄
（Ｆｅ）合金や金（Ａｕ）−銅（Ｃｕ）合金等の金（Ａ
ｕ）合金層５ａが好ましく、茶褐色、金色、単灰色等、
多彩な色彩を付与するという観点からは、図４に示すよ
うな炭化チタン、窒化チタン又は酸化チタン等のチタン
（Ｔｉ）化合物層５ｂ等が好ましい。Above all, from the viewpoint of giving the product a high-grade appearance, gold (Au), a gold (Au) -iron (Fe) alloy, a gold (Au) -copper (Cu) alloy, etc. as shown in FIG. Gold (A
u) alloy layer 5a is preferred,
From the viewpoint of providing various colors, a titanium (Ti) compound layer 5b such as titanium carbide, titanium nitride or titanium oxide as shown in FIG. 4 is preferable.
【００２５】金属又はセラミックからなる層５は、１層
であってもよく、２層以上のものであってもよい。ま
た、２層以上の場合、それぞれが同一の材質であっても
よく、異なった材質であってもよい。The metal or ceramic layer 5 may be a single layer or two or more layers. In the case of two or more layers, each may be the same material or different materials.
【００２６】金属又はセラミックからなる層５は、必要
に応じパラジウム（Ｐｄ）層４上の全面又は一部に形成
することができる。金属又はセラミックからなる層５の
形成方法については特に制限はなく、例えば、乾式めっ
き法、イオンプレーティング法、スパッタ法、又はマル
チアーク法等を挙げることができる。また、パラジウム
（Ｐｄ）層４上の一部に形成する場合には、例えば、全
面上に金属又はセラミックからなる層５を形成後、その
上に部分的にレジスト層を積層し、次いで剥離液（例え
ば、シアン系溶液）で処理し、最後に有機溶剤等でレジ
スト層を除去することによって、又は、パラジウム（Ｐ
ｄ）層４上に部分的にレジスト層を積層した後に、イオ
ンプレーティング法により金属又はセラミックからなる
層５を形成し、次いで有機溶剤等でレジスト層を除去す
ることによって、所望の金属又はセラミックからなる層
５を形成することができる。この際、本発明では、パラ
ジウム（Ｐｄ）層４を設けているため、外面にくもりを
生じることなく金属又はセラミックからなる層５を形成
することができる。The layer 5 made of metal or ceramic can be formed on the entire surface or a part of the palladium (Pd) layer 4 as required. The method for forming the layer 5 made of metal or ceramic is not particularly limited, and examples thereof include a dry plating method, an ion plating method, a sputtering method, and a multi-arc method. In the case of forming a layer on a part of the palladium (Pd) layer 4, for example, after forming a layer 5 made of metal or ceramic on the entire surface, a resist layer is partially laminated thereon, (For example, a cyan solution) and finally removing the resist layer with an organic solvent or the like, or palladium (P
d) After partially laminating a resist layer on the layer 4, a metal or ceramic layer 5 is formed by an ion plating method, and then the resist layer is removed with an organic solvent or the like to obtain a desired metal or ceramic. Can be formed. At this time, in the present invention, since the palladium (Pd) layer 4 is provided, the layer 5 made of metal or ceramic can be formed without clouding on the outer surface.
【００２７】金属又はセラミックからなる層５の厚さは
特に制限はないが、０．１〜３０μｍが好ましい。０．
１μｍ未満であると短期間の携帯において摩滅すること
があり、３０μｍを超えると機械的な寸法の誤差が大き
くなって寸法の補正が必要となることがある。The thickness of the metal or ceramic layer 5 is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 30 μm. 0.
If it is less than 1 μm, it may be worn out in a short period of time, and if it is more than 30 μm, a mechanical dimensional error may increase and a dimensional correction may be required.
【００２８】[0028]
【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに具体的
に説明するが、この実施例によって本発明はいかなる制
限を受けるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited by these Examples.
【００２９】評価方法後述する実施例１〜３で得られた
腕時計外装部材について下記の試験を行って評価を行っ
た。 （１）人工汗半浸漬試験 密閉された容器中で、下記の組成からなる人間の汗を模
した溶液中に得られた腕時計外装部材を浸漬し、４０℃
の温度で４８時間放置し、腐食、変色の有無を評価し
た。 Ｉ）溶液成分 以下の化合物を純水（Ｈ2Ｏ）１リットル中に溶解し
た。 食塩（ＮａＣｌ）：９．９ｇ／リットル 硫化ナトリウム（Ｎａ2Ｓ・９Ｈ2Ｏ）：０．８ｇ／リッ
トル 尿素（（ＮＨ2）2ＣＯ）：１．７ｇ／リットル アンモニア水（ＮＨ4ＯＨ）：０．１８ｍｌ／リットル ショ糖（Ｃ12Ｈ22Ｏ11）：０．２２ｇ／リットル 乳酸（ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）・ＣＯＯＨ）：１．１ｍｌ／
リットル （２）外観 得られた腕時計外装部材を肉眼で観察し、くもり、変色
の有無で評価した。Evaluation Method The wristwatch exterior members obtained in Examples 1 to 3 described below were evaluated by performing the following tests. (1) Artificial sweat semi-immersion test The wristwatch exterior member obtained was immersed in a solution simulating human sweat having the following composition in a sealed container, and heated at 40 ° C.
At 48 ° C. for 48 hours, and the presence or absence of corrosion and discoloration was evaluated. I) Solution Components The following compounds were dissolved in 1 liter of pure water (H 2 O). Salt (NaCl): 9.9 g / l Sodium sulfide (Na 2 S.9H 2 O): 0.8 g / l Urea ((NH 2 ) 2 CO): 1.7 g / l ammonia water (NH 4 OH): 0.18 ml / l sucrose (C 12 H 22 O 11) : 0.22g / l lactic acid (CH 3 CH (OH) · COOH): 1.1ml /
Liters (2) Appearance The obtained wristwatch exterior member was visually observed and evaluated for cloudiness and discoloration.
【００３０】実施例１ 真鍮（Ｃｕ−Ｚｎ系合金）を腕
時計外装部材の基材として用い、まず、これに有機溶剤
及び電解脱脂による洗浄を行った。次いで、この基材
に、湿式めっき法により下地層として銅（Ｃｕ）めっき
を２μｍ、銅（Ｃｕ）−スズ（Ｓｎ）合金めっきを２μ
ｍ、さらに金（Ａｕ）ストライクめっきを０．１μｍ、
この順に設けた。次いで、中間層としてパラジウム（Ｐ
ｄ）−銅（Ｃｕ）合金めっきを２μｍ設け、さらに外層
としてパラジウム（Ｐｄ）めっきを０．５μｍ設け、腕
時計外装部材を製造した。この腕時計外装部材に人工汗
半浸漬試験を行ったところ、４０℃雰囲気中４８時間で
腐食や変色は見られなかった。Example 1 Brass (Cu-Zn based alloy) was used as a base material of a wristwatch exterior member, and was first washed with an organic solvent and electrolytic degreasing. Next, 2 μm of copper (Cu) plating and 2 μm of copper (Cu) -tin (Sn) alloy plating were formed on the base material as a base layer by a wet plating method.
m, and gold (Au) strike plating is 0.1 μm,
They were provided in this order. Next, palladium (P
d) -Copper (Cu) alloy plating was provided at 2 μm, and palladium (Pd) plating was further provided at 0.5 μm as an outer layer to produce a watch exterior member. When an artificial sweat semi-immersion test was performed on the wristwatch exterior member, no corrosion or discoloration was observed in a 40 ° C atmosphere for 48 hours.
【００３１】実施例２ 実施例１と同様にして製造した
腕時計外装部材に、湿式めっき法により、金（Ａｕ）合
金めっきを３μｍ施した後、部分的にレジスト層を形成
し、次いで、シアン系剥離液（日進化成（株）製、商品
名：オーロストリッパーＬ）中に腕時計外装部材を浸漬
してレジスト層形成範囲外の金（Ａｕ）めっき層を溶解
した。この後、アセトンで、レジスト層を除去し、パラ
ジウム（Ｐｄ）めっき層上に、金（Ａｕ）合金めっきが
部分的に形成されている腕時計外装部材を製造した。こ
の腕時計外装部材の外観は、くもり、変色を生じておら
ず、もとの色彩が維持されていた。また、人工汗半浸漬
試験を実施したところ、４０℃雰囲気中４８時間で腐食
や変色の発生は見られなかった。Example 2 Gold (Au) alloy plating was applied to a wristwatch exterior member manufactured in the same manner as in Example 1 by a wet plating method at 3 μm, and then a resist layer was partially formed. The watch exterior member was immersed in a stripping solution (trade name: Aurostripper L, manufactured by Nisshinsei Co., Ltd.) to dissolve the gold (Au) plating layer outside the resist layer formation range. Thereafter, the resist layer was removed with acetone, and a watch exterior member in which a gold (Au) alloy plating was partially formed on a palladium (Pd) plating layer was manufactured. The external appearance of the wristwatch exterior member was not cloudy or discolored, and the original color was maintained. Further, when the artificial sweat semi-immersion test was performed, no corrosion or discoloration was observed in a 40 ° C. atmosphere for 48 hours.
【００３２】実施例３ 実施例１と同様にして製造した
腕時計外装部材に、部分的にレジスト層を形成し、これ
にイオンプレーティング法により、濃灰色の炭窒化チタ
ン層を形成した。次いで、腕時計外装部材を有機溶剤に
浸漬してレジスト層を膨潤後、超音波により除去して、
パラジウム（Ｐｄ）めっき層上に炭窒化チタン層が部分
的に形成されている腕時計外装部材を製造した。この腕
時計外装部材の外観は、くもり、変色を生じておらず、
もとの色彩が維持されていた。また、人工汗半浸漬試験
を実施したところ、４０℃雰囲気中４８時間で腐食や変
色の発生は見られなかった。Example 3 A resist layer was partially formed on a watch exterior member manufactured in the same manner as in Example 1, and a dark gray titanium carbonitride layer was formed thereon by ion plating. Then, after swelling the resist layer by immersing the watch exterior member in an organic solvent, it was removed by ultrasonic waves,
A watch exterior member in which a titanium carbonitride layer was partially formed on a palladium (Pd) plating layer was manufactured. The appearance of this watch exterior member is not cloudy or discolored,
The original colors were maintained. Further, when the artificial sweat semi-immersion test was performed, no corrosion or discoloration was observed in a 40 ° C. atmosphere for 48 hours.
【００３３】[0033]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によって、
時計、宝飾品等の装飾品に適用して長期に装身した場合
でも、ニッケルアレルギーや汗との反応による変色を生
じることがないとともに、装飾層用の金属層を設けた際
に、剥離液によるくもり等を生じることがなく、美麗な
外観を有し、しかもこれらの特性を低コストで達成でき
る時計、宝飾品等の表面の装飾用として好適な装飾部材
を提供することができる。As described above, according to the present invention,
Even if it is applied to ornaments such as watches and jewelry and worn for a long period of time, it does not cause discoloration due to nickel allergy or reaction with sweat, and when a metal layer for a decoration layer is provided, a stripping solution Accordingly, it is possible to provide a decorative member suitable for surface decoration of watches, jewelry, and the like, which has a beautiful appearance without causing clouding and the like and can achieve these characteristics at low cost.
【００３４】[0034]
【図１】本発明の装飾部材の一の実施の形態を模式的に
示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing one embodiment of a decorative member of the present invention.
【図２】図１に示す実施の形態の装飾部材の基材と、パ
ラジウム（Ｐｄ）−銅（Ｃｕ）合金層との間に、さらに
銅（Ｃｕ）層及び銅（Ｃｕ）−スズ（Ｓｎ）合金層を設
けた実施の形態を模式的に示す断面図である。FIG. 2 shows a copper (Cu) layer and a copper (Cu) -tin (Sn) between a substrate of the decorative member of the embodiment shown in FIG. 1 and a palladium (Pd) -copper (Cu) alloy layer. FIG. 4 is a cross-sectional view schematically illustrating an embodiment in which an alloy layer is provided.
【図３】図２に示す実施の形態の装飾部材のパラジウム
（Ｐｄ）層の一部の上に、さらに金（Ａｕ）合金層を設
けた実施の形態を模式的に示す断面図である。3 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment in which a gold (Au) alloy layer is further provided on a part of the palladium (Pd) layer of the decorative member of the embodiment shown in FIG.
【図４】図２に示す実施の形態の装飾部材のパラジウム
（Ｐｄ）層の一部の上に、チタン（Ｔｉ）化合物層を設
けた実施の形態を模式的に示す断面図である。4 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment in which a titanium (Ti) compound layer is provided on a part of a palladium (Pd) layer of the decorative member of the embodiment shown in FIG.
【００３５】[0035]
１：金属からなる基材 ２：金属層 ２ａ：銅（Ｃｕ）層 ２ｂ：銅（Ｃｕ）−スズ（Ｓｎ）合金層 ３：パラジウム（Ｐｄ）−銅（Ｃｕ）合金層 ４：パラジウム（Ｐｄ）層 ５：金属又はセラミックからなる層 ５ａ：金（Ａｕ）合金層 ５ｂ：チタン（Ｔｉ）化合物層 1: Metal substrate 2: Metal layer 2a: Copper (Cu) layer 2b: Copper (Cu) -tin (Sn) alloy layer 3: Palladium (Pd) -copper (Cu) alloy layer 4: Palladium (Pd) Layer 5: Layer made of metal or ceramic 5a: Gold (Au) alloy layer 5b: Titanium (Ti) compound layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４４Ｃ 3/02 Ｂ４４Ｃ 3/02 Ｚ ４Ｋ０４４ Ｃ２３Ｃ 14/16 Ｃ２３Ｃ 14/16 Ｃ 18/52 18/52 Ｂ 30/00 30/00 Ｂ Ｆターム(参考） 3B114 AA01 BB09 BB11 BB12 DD03 DD05 EC00 FA00 FB01 JA07 JA09 4F100 AB01A AB02C AB04B AB10D AB12B AB12D AB13C AB13D AB15C AB17B AB17C AB18B AB18C AB19D AB21C AB24B AB24C AB25C AB25D AB31B AB31D AB40C AB40D AD00D BA02 BA03 BA04 BA07 BA10A BA10B BA10D BA13 GB71 GB90 JA20B JL02 JN28 YY00B 4K022 AA02 AA47 BA01 BA02 BA03 BA06 BA08 BA09 BA10 BA18 BA21 BA25 BA26 BA31 BA32 BA35 BA36 DA01 4K024 AA01 AA02 AA03 AA04 AA05 AA07 AA09 AA10 AA11 AA12 AA14 AA17 AA21 AA24 AB02 AB03 AB04 AB08 BA01 BA04 BA08 BA09 BB20 GA02 4K029 AA02 BA01 BA05 BA06 BA07 BA08 BA09 BA10 BA12 BA13 BA15 BA18 BA22 BB02 BD06 CA03 CA05 4K044 AA03 AA06 AB05 BA02 BA06 BA08 BA10 BB03 BB04 BB05 BB10 BC09 CA13 CA14 CA15 CA18 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (Reference) B44C 3/02 B44C 3/02 Z 4K044 C23C 14/16 C23C 14/16 C 18/52 18/52 B 30 / 00 30/00 BF term (reference) 3B114 AA01 BB09 BB11 BB12 DD03 DD05 EC00 FA00 FB01 JA07 JA09 4F100 AB01A AB02C AB04B AB10D AB12B AB12D AB13C AB13D AB15C AB17B AB17C AB18B AB18C AB19D AB21C AB24B ABD AB21A BA04 BA07 BA10A BA10B BA10D BA13 GB71 GB90 JA20B JL02 JN28 YY00B 4K022 AA02 AA47 BA01 BA02 BA03 BA06 BA08 BA09 BA10 BA18 BA21 BA25 BA26 BA31 BA32 BA35 BA36 DA01 4K024 AA01 AA02 AA03 AA04 AAA AA AA AA AB AA AA AB AA AB AA BA01 BA04 BA08 BA09 BB20 GA02 4K029 AA02 BA01 BA05 BA06 BA07 BA08 BA09 BA10 BA12 BA13 BA15 BA18 BA22 BB02 BD06 CA 03 CA05 4K044 AA03 AA06 AB05 BA02 BA06 BA08 BA10 BB03 BB04 BB05 BB10 BC09 CA13 CA14 CA15 CA18
Claims (5)
ｄ）−銅（Ｃｕ）合金層、及びパラジウム（Ｐｄ）層を
この順に備えてなることを特徴とする装飾部材。A palladium (P) on a metal substrate.
d)-A decorative member comprising a copper (Cu) alloy layer and a palladium (Pd) layer in this order.
ｍ〜１μｍの厚さである請求項１に記載の装飾部材。2. The palladium (Pd) layer has a thickness of 0.05 μm.
The decorative member according to claim 1, which has a thickness of m to 1 m.
亜鉛（Ｚｎ）、ステンレス、チタン（Ｔｉ）、及びチタ
ン（Ｔｉ）合金よりなる群から選ばれる少なくとも１種
の金属からなる請求項１又は２に記載の装飾部材。3. The method according to claim 1, wherein the base material is brass (Cu—Zn based alloy),
The decorative member according to claim 1, comprising at least one metal selected from the group consisting of zinc (Zn), stainless steel, titanium (Ti), and a titanium (Ti) alloy.
（Ｃｕ）合金層との間に、クロム（Ｃｒ）、鉄（Ｆ
ｅ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、
ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム
（Ｐｄ）、銀（Ａｇ）、Ｉｎ（インジウム）、スズ（Ｓ
ｎ）、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）からなる群から選ばれ
る少なくとも1種の元素を含む金属層を備えてなる請求
項１〜３のいずれかに記載の装飾部材。4. A chromium (Cr), iron (F) layer between the base material and the palladium (Pd) -copper (Cu) alloy layer.
e), cobalt (Co), copper (Cu), zinc (Zn),
Ruthenium (Ru), rhodium (Rh), palladium (Pd), silver (Ag), In (indium), tin (S
The decorative member according to any one of claims 1 to 3, further comprising a metal layer containing at least one element selected from the group consisting of n), platinum (Pt), and gold (Au).
部に、さらに、金（Ａｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、チタン
（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈ
ｆ）、アルミニウム（Ａｌ)、クロム（Ｃｒ)からなる群
から選ばれる少なくとも1種の元素を含む金属又はセラ
ミックからなる層をさらに備えてなる請求項１〜４のい
ずれかに記載の装飾部材。5. The method according to claim 1, further comprising gold (Au), rhodium (Rh), titanium (Ti), zirconium (Zr), hafnium (H) on the whole or part of the palladium (Pd) layer.
The decorative member according to any one of claims 1 to 4, further comprising a layer made of a metal or ceramic containing at least one element selected from the group consisting of f), aluminum (Al), and chromium (Cr).
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