JP2001225418A - Release film and protective film for prepreg using the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a release film having both of high-degree dimensional stability and adhesion and a protective film for a prepreg. SOLUTION: The release film is constituted by forming a release layer consisting of 15-85 weight % of a cellulosic resin and 85-15 weight % of a curable resin on one surface of a polyester film. The absolute value of the dimensional change ratio of this release film at a time when the release film is heated and cooled within a temperature range from ordinary temperature to 170 deg.C under a stress of 0.785 MPa satisfies the formula: (lc-lh)/lh<=0.006 (wherein lc is a dimension at 30 deg.C at a time of cooling and lh is a dimension at 30 deg.C at a time of heating) in the molding direction of the polyester film and the lateral direction vertical thereto.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、離形フィルムに関
し、さらに詳しくは、離形層が繊維素系樹脂を含有する
熱寸法安定性および密着性の改善された離形フィルムに
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a release film, and more particularly to a release film in which a release layer contains a fibrous resin and has improved thermal dimensional stability and adhesion.

【０００２】[0002]

【従来の技術】離形フィルムは、粘着剤皮膜、樹脂シー
ト、樹脂皮膜もしくはセラミックグリーンシートなどの
成形用キャリヤーフィルム、または、プリプレグなどの
保護用キャリヤーフィルムとして用いられてきた。例え
ば、マーキングシートとして用いる塩化ビニル樹脂シー
トは、塩化ビニル樹脂を溶媒に溶かした溶解液を、離形
フィルム（キャリヤーフィルム）上に塗工した後、溶媒
を加熱除去することで得られ、このように用いる離形フ
ィルムが成形用キャリヤーフィルムと称される。また、
回路基板用の絶縁樹脂シート（プリプレグ）は、ガラ
ス、紙または熱可塑性繊維布帛に、熱硬化性樹脂を含浸
させ、溶媒などを蒸発させると同時に常温で固体の性質
を示す半硬化状態（Ｂステージ）で、回路となる金属箔
と加熱圧着し、完全硬化状態（Ｃステージ）とする。そ
の際、半硬化状態（Ｂステージ）の段階でプリプレグの
表面に異物が付着することや、他のプリプレグとブロッ
キング現象が発生することを防止するため、プリプレグ
の表面には離形フィルムが張合わせられる。そして、こ
のように製品表面の保護を目的に用いる離形フィルムを
保護フィルムと称する。2. Description of the Related Art Release films have been used as carrier films for molding such as pressure-sensitive adhesive films, resin sheets, resin films or ceramic green sheets, or as carrier films for protection such as prepreg. For example, a vinyl chloride resin sheet used as a marking sheet is obtained by applying a solution obtained by dissolving a vinyl chloride resin in a solvent onto a release film (carrier film) and then removing the solvent by heating. The release film used for the above is called a carrier film for molding. Also,
An insulating resin sheet (prepreg) for a circuit board is formed by impregnating glass, paper or thermoplastic fiber fabric with a thermosetting resin, evaporating a solvent or the like, and, at the same time, exhibiting a solid property at room temperature (B stage). ), By heat and pressure bonding with a metal foil to be a circuit to obtain a completely cured state (C stage). At this time, a release film is attached to the surface of the prepreg to prevent foreign substances from adhering to the surface of the prepreg in the semi-cured state (B stage) and to prevent a blocking phenomenon from occurring with other prepregs. Can be The release film used for the purpose of protecting the surface of the product is called a protective film.

【０００３】ところで、このような離形フィルムは、貼
り合せれている際に寸法変化を起こさないことが必要で
ある。これは、離形フィルムが貼り合せれている状態で
寸法変化を起こすと、離形フィルムに皺やたるみが生起
し、その部分から離形フィルムが剥離もしくは異物が侵
入したり、または、その皺やたるみといった凹凸が保護
表面に転写したりするからである。特に、この寸法安定
性は、離形フィルムを貼り合せている状態でレーザー穴
あけ加工などの高度の加熱処理を施すプリプレグ用保護
フィルムで強く要求されている。Incidentally, it is necessary that such a release film does not cause a dimensional change when being bonded. This is because if the dimensional change occurs while the release film is bonded, wrinkles or sagging will occur in the release film, and the release film will peel off or foreign substances enter from that part, or the wrinkles will occur. This is because irregularities such as slack are transferred to the protective surface. In particular, this dimensional stability is strongly demanded for a prepreg protective film that is subjected to a high degree of heat treatment such as laser drilling while a release film is bonded.

【０００４】寸法安定性を高める手段としては、例え
ば、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、熱硬化
性樹脂または光硬化性樹脂を７０重量％以上含有する樹
脂層を、得られるフィルムの厚みを基準として３〜２０
％になるように形成し、且つ、該樹脂層を硬化させる際
の離形フィルムに掛かるフィルム張力を４００ｇ／ｍｍ
²とすることで、１４０℃・５分間における熱収縮率が
フィルムの長さ方向０．１３〜０．１８％および巾方向
−０．０６〜−０．１１％の寸法安定性に優れた耐熱フ
ィルムを得られることが、特開平１１−２７７７０３号
公報で提案されている。確かに、該公報によれば、熱に
対する寸法安定性の高い熱硬化性樹脂または光硬化性樹
脂からなる樹脂層を、寸法変化を抑制可能な組成及び割
合で配置し、しかも、低張力下で硬化するので、高度の
寸法安定性を有する耐熱フィルムが得られる。[0004] Means for improving dimensional stability include, for example,
Heat-cured on at least one side of the polyester film
Containing 70% by weight or more of photo-curable resin or photo-curable resin
The oil layer is formed in a thickness of 3 to 20 based on the thickness of the obtained film.
% And when the resin layer is cured
Film tension on the release film of 400g / mm
^TwoThe heat shrinkage rate at 140 ° C for 5 minutes
0.13% to 0.18% in film length direction and width direction
-0.06 to -0.11% dimensional stability
That a film can be obtained as disclosed in JP-A-11-277703.
It is proposed in the gazette. Indeed, according to the publication,
Thermosetting resin or photocurable resin with high dimensional stability
The resin layer made of fat is made of a composition and
And harden under low tension.
A heat-resistant film having dimensional stability is obtained.

【０００５】しかしながら、本発明者らが、該公報に従
って検討したところ、該公報の耐熱フィルムを離形フィ
ルムとして用いる場合には、硬化性シリコーンからなる
離形層が形成されており、これをプリプレグの表面保護
フィルムとして用いると、製造工程中に剥離し易く、ま
た、離形層中のシリコンがプリプレグ表面に移行してし
まい、後のプリプレグと金属箔との接着が不十分になる
といった致命的な欠陥があることを見出した。[0005] However, the present inventors have studied according to the publication and found that when the heat-resistant film disclosed in the publication is used as a release film, a release layer made of curable silicone is formed. When used as a surface protective film, it is easy to peel off during the manufacturing process, and the silicon in the release layer migrates to the prepreg surface, resulting in a fatal problem that the adhesion between the subsequent prepreg and the metal foil becomes insufficient. I found that there were some flaws.

【０００６】ところで、近年、電子機器、特に携帯電話
や携帯用パソコンに代表される移動体通信機器、携帯情
報端末機器などの小型、軽量化に伴い、それらの電子機
器に使用される電子部品、半導体部品なども小型、軽量
化や高集積化が進んでいる。ＡＶ（オーディオビジュア
ル）機器に関してもＤＶＣ（デジタルビデオカセット）
やＤＶＤ（デジタルビデオディスク）などの新しい記録
媒体で使用される電子部品、半導体部品なども同様の要
求がある。これらの電子機器で使用される電子部品や基
板、半導体部品の構成材料となる樹脂シートやセラミッ
クシートの製造工程中には様々なオンライン検査装置が
使用されており、これらの検査装置によりキャリアーフ
ィルム（離形フィルム、保護フィルムを含む）上に、成
形された樹脂シートなどの厚み斑や平面性やピンホール
などの欠点の検出、さらには回路パターン印刷や電極印
刷、積層、穴あけ工程などでの位置設定、修正などを行
っている。通常、これらの検査装置のセンサーは光を使
ったもの、特に可視光領域のレーザー光やＣＣＤカメラ
（電荷結合素子カメラ）から得られる情報を処理して欠
点検査や位置の制御を行っている。これらの検査装置は
レーザー光のような特定の波長の光、または、Ａ光源、
Ｃ光源やＤ６５光源と言った標準光源もしくは蛍光ラン
プにより発振・発光された光の透過率や反射率を検出し
ており、これらの検査装置の検出感度を上げるため離形
フィルムをそれぞれの検査装置の光に併せて着色するこ
とが行われてきた。しかしながら、これら検査装置の光
は、どれか一つに統一されていることは珍しく、同じ工
程でも目的に応じて複数種使用され、勿論、用途や設備
によっても異なっているため、全ての検査装置で良好な
検査特性が得られていなかった。そのため、全ての検査
装置で良好な検査特性を有する離形フィルムも強く望ま
れていた。[0006] In recent years, with the reduction in size and weight of electronic devices, particularly mobile communication devices typified by mobile phones and portable personal computers, and portable information terminal devices, electronic components used in those electronic devices, Semiconductor components are also becoming smaller, lighter and more highly integrated. DVC (Digital Video Cassette) for AV (Audio Visual) equipment
Components and semiconductor components used in new recording media such as DVDs and DVDs (Digital Video Disks) have similar requirements. Various on-line inspection devices are used during the manufacturing process of resin sheets and ceramic sheets used as components of electronic components, substrates and semiconductor components used in these electronic devices. (Including release film and protective film), detection of defects such as unevenness of thickness and flatness and pinholes of molded resin sheet, and position in circuit pattern printing, electrode printing, laminating, drilling process, etc. Settings, corrections, etc. are made. Usually, the sensors of these inspection apparatuses use light, in particular, laser light in the visible light region or information obtained from a CCD camera (charge-coupled device camera) to process defects and control the position. These inspection devices are light of a specific wavelength such as laser light, or A light source,
It detects the transmittance and reflectance of light oscillated and emitted by a standard light source such as a C light source or a D65 light source or a fluorescent lamp. To increase the detection sensitivity of these inspection devices, a release film is used for each inspection device. Coloring has been performed in accordance with the light. However, the light of these inspection devices is rarely unified to any one, and a plurality of types of light are used in the same process depending on the purpose. Did not provide good inspection characteristics. Therefore, there has been a strong demand for a release film having good inspection characteristics in all inspection apparatuses.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、かか
る従来技術の欠点を改良し、高度の寸法安定性有しなが
らも、剥離強度および離形層中の剤の移行防止性とを兼
ね備えた離形フィルムならびにそれを用いたプリプレグ
用保護フィルムを提供することにある。本発明の他の課
題は、上記の離形フィルムおよびそれを用いたプリプレ
グ用保護フィルムに、さらにあらゆる波長の可視光を用
いたオンライン検査装置に対する優れた検査適性を付与
することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to improve the drawbacks of the prior art and to achieve a high degree of dimensional stability while having both peel strength and the ability to prevent migration of the agent in the release layer. And a protective film for prepreg using the same. Another object of the present invention is to provide the above-mentioned release film and the protective film for prepreg using the same, further having excellent inspection suitability for an online inspection device using visible light of any wavelength.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を解決しようと、まず、前掲公報の離形フィルムから
剥離強度を極端に低下させるシリコーン層を排除し、熱
硬化性樹脂を主とする樹脂層を離形層として採用するこ
とを考えた。そして、本発明者らが検討した結果、プリ
プレグの製造工程中での離形フィルムの剥離を抑制する
には、少なくとも２５ｍＮ／５ｃｍの剥離強度を有する
ことが好ましいことを見出したが、例えば、メラミンな
どの熱硬化性樹脂の完全に硬化した状態の剥離強度は、
高々１５ｍＮ／５ｃｍであり、離形フィルムの剥離を抑
制するには、シリコーン層の排除だけでは不十分なもの
であった。ところで、熱硬化性樹脂の剥離強度は、その
硬化状態に密接に関連しており、この特性を利用して、
熱硬化性樹脂の硬化状態を不完全なものにすることも試
みた。その結果、剥離強度を向上させることはできた
が、離形層中に未反応の官能基が残存するため、径時に
よって離形層が変化したり、さらには、未硬化の部分が
保護している製品の表面と強固に結合して離形フィルム
から凝集剥離してしまうといった問題があった。しか
も、離形層の硬化を不十分にさせるために、熱処理の温
度や時間を緩和させることから、得られるフィルムの熱
寸法安定性が低下することも判明した。これらの観点か
ら、剥離強度の向上と離形剤の移行防止および熱寸法安
定性とは、２率背反の関係にあるといえる。In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors first eliminated the silicone layer which extremely reduces the peel strength from the release film of the above-mentioned publication, and removed the thermosetting resin. It was considered that the main resin layer was adopted as the release layer. As a result of the study by the present inventors, it has been found that it is preferable to have a peel strength of at least 25 mN / 5 cm in order to suppress the peeling of the release film during the manufacturing process of the prepreg. The peel strength of a fully cured thermosetting resin such as
It was at most 15 mN / 5 cm, and elimination of the silicone layer alone was insufficient to suppress the release of the release film. By the way, the peel strength of a thermosetting resin is closely related to its cured state, and by utilizing this property,
Attempts were also made to make the cured state of the thermosetting resin incomplete. As a result, the peel strength could be improved, but the unreacted functional groups remain in the release layer, so that the release layer changes with time, and furthermore, the uncured part is protected. There has been a problem that it is firmly bonded to the surface of the product and is cohesively peeled off from the release film. In addition, since the temperature and time of the heat treatment were relaxed to make the release layer insufficiently hardened, it was also found that the thermal dimensional stability of the obtained film was reduced. From these viewpoints, it can be said that the improvement of the peel strength, the prevention of the transfer of the release agent, and the thermal dimensional stability have a trade-off relationship of 2%.

【０００９】そこで、本発明者らは、離形層を熱硬化性
樹脂にしただけでは、剥離強度の向上と離形剤の移行防
止および熱寸法安定性との両立は不可能と考え、離形層
を構成する樹脂の組成から、再度研究を試みた。その結
果、硬化性樹脂に繊維素系樹脂を配合したとき、離形層
を構成する硬化性樹脂の凝集剥離や熱寸法安定性の低下
を惹起させることなく、高度の剥離強度を付与できるこ
とを見出し本発明に到達した。Therefore, the present inventors consider that it is impossible to achieve both improvement in peel strength, prevention of transfer of the release agent, and thermal dimensional stability simply by using a thermosetting resin for the release layer. The research was again attempted from the composition of the resin constituting the shape layer. As a result, it has been found that when a fibrous resin is blended with the curable resin, a high degree of peel strength can be imparted without causing the cohesive peeling of the curable resin constituting the release layer and a decrease in thermal dimensional stability. The present invention has been reached.

【００１０】かくして本発明によれば、繊維素系樹脂と
硬化性樹脂とからなり、前者を１５〜８５重量％および
後者を８５〜１５重量％含有する離形層が、ポリエステ
ルフィルムの一方の面に形成された離形フィルムであっ
て、０．７８５ＭＰａの応力下で常温から１７０℃の範
囲で加熱冷却した際の寸法変化率の絶対値が、ポリエス
テルフィルムの成形方向およびそれに垂直な巾方向で、
それぞれ以下の式Thus, according to the present invention, a release layer comprising a fibrous resin and a curable resin and containing 15 to 85% by weight of the former and 85 to 15% by weight of the latter is formed on one side of the polyester film. The absolute value of the dimensional change rate when heated and cooled in the range from room temperature to 170 ° C. under a stress of 0.785 MPa in the release direction formed in the polyester film in the forming direction of the polyester film and the width direction perpendicular thereto. ,
The following equations respectively

【００１１】[0011]

【数２】 (Equation 2)

【００１２】（上記式中のｌ_cは冷却時の３０℃におけ
る寸法、およびｌ_hは加熱時の３０℃における寸法を示
す。）を満足することを特徴とする離形フィルムおよび
それを用いたプリプレグ用保護フィルムが提供される。[0012] Using a release film and which is characterized in that (the l _c in the above formula dimension at 30 ° C. at the time of cooling, and l _h is the. Showing the dimensions at 30 ° C. at the time of heating) satisfies A protective film for a prepreg is provided.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の離形フィルムは、繊維素
系樹脂と硬化性樹脂とからなり、前者を１５〜８５重量
％および後者を８５〜１５重量％含有する離形層と、該
離形層を一方の面に有するポリエステルフィルムとから
なる。そして、該離形フィルムは、０．７８５ＭＰａの
応力下で常温から１７０℃の範囲で加熱冷却した際の寸
法変化率の絶対値が、ポリエステルフィルムの成形方向
（ＭＤ方向）およびそれに垂直な巾方向（ＴＤ方向）
で、それぞれ以下の式を満足することが必要である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The release film of the present invention comprises a fibrous resin and a curable resin, the release layer containing 15 to 85% by weight of the former and 85 to 15% by weight of the latter. And a polyester film having a release layer on one side. The absolute value of the dimensional change rate when the release film is heated and cooled in a range of from room temperature to 170 ° C. under a stress of 0.785 MPa is determined in accordance with the forming direction (MD direction) of the polyester film and the width direction perpendicular thereto. (TD direction)
It is necessary to satisfy the following equations.

【数３】 なお、ここでいう寸法変化率の絶対値とは、熱応力歪み
測定装置（セイコー電子株式会社製、ＴＭＡ／ＳＳ１２
０Ｃ）を用いて、一定張力が加えられている試料を該装
置の加熱炉内に挿入し、加熱炉を常温から加熱して、試
料温度が１７０℃に達すると、加熱炉を常温まで冷却
し、加熱時の試料温度３０℃における寸法（ｌ_h）と冷
却時の試料温度３０℃における寸法（ｌ_c）とを測定
し、後者から前者を差し引いた寸法差を前者の寸法で割
った値の絶対値である。(Equation 3) Here, the absolute value of the dimensional change rate means a thermal stress / strain measuring device (TMA / SS12 manufactured by Seiko Denshi Co., Ltd.).
0C), a sample to which a constant tension is applied is inserted into the heating furnace of the apparatus, and the heating furnace is heated from room temperature. When the sample temperature reaches 170 ° C., the heating furnace is cooled to room temperature. , dimensions of sample temperature 30 ° C. at the time of heating (l _h) and to measure the dimension (l _c) in the sample temperature 30 ° C. during cooling, the values obtained by dividing the dimensional difference obtained by subtracting the former from the latter in the former dimensions It is an absolute value.

【００１４】本発明を、ベースとなるポリエステルフィ
ルム、繊維素系樹脂、熱硬化性樹脂および離形層の順で
以下に詳述する。 ［ポリエステルフィルム］本発明の離形フィルムを構成
するポリエステルフィルムには、透明性の良好なポリエ
ステルフィルムを用いることが好ましく、二軸配向され
た透明なポリエステルフィルムが特に好ましい。かかる
ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは、芳
香族二塩基酸成分とジオール成分とからなる結晶性の線
状飽和ポリエステルであり、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ート等が好ましく挙げられる。これらの中、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
トが加工性の面から特に好ましい。このようなポリエス
テルには滑剤として無機微粒子、有機微粒子などを必要
に応じて配合することが好ましい。滑剤としては、無機
微粒子が好ましく、酸化けい素微粒子が特に好ましい。
また、ポリエステルには滑剤以外の改良剤を配合させて
もよく、例えば、帯電防止剤としてドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム等を含有させることができる。The present invention will be described in detail below in the order of a base polyester film, a cellulose resin, a thermosetting resin and a release layer. [Polyester Film] As the polyester film constituting the release film of the present invention, it is preferable to use a polyester film having good transparency, and a biaxially oriented transparent polyester film is particularly preferable. The polyester constituting such a polyester film is a crystalline linear saturated polyester composed of an aromatic dibasic acid component and a diol component, for example, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6- Preferred are naphthalate and the like. Of these, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate are particularly preferred from the viewpoint of processability. It is preferable to mix inorganic fine particles and organic fine particles as a lubricant with such a polyester as necessary. As the lubricant, inorganic fine particles are preferable, and silicon oxide fine particles are particularly preferable.
The polyester may be mixed with an improver other than a lubricant. For example, sodium dodecylbenzenesulfonate or the like can be contained as an antistatic agent.

【００１５】本発明におけるポリエステルフィルムは、
従来から知られている製造方法で製造することができ
る。例えば、二軸延伸ポリエステルフィルムは、原料と
なるポリエステルを乾燥後、押出機にて溶融し、ダイ
（例えばＴ−ダイ、Ｉ−ダイ等）から回転冷却ドラム上
に押出し、急冷して未延伸フィルムを製造し、ついで該
未延伸フィルムを縦方向および横方向に延伸し、必要に
応じて熱固定することにより製造できる。また、本発明
においては、ポリエステルフィルム自体の熱応力に対す
る寸法変化を抑制する観点から、上記熱固定処理の後
に、低張力下で加熱しながら縦方向に弛緩する熱弛緩処
理を施すことが特に好ましい。具体的な熱弛緩処理とし
ては、二軸延伸されたポリエステルフィルムを、フィル
ムの巾方向に１〜１０％で収縮させつつ、フィルムの進
行方向における張力を１４．７〜９８Ｎ／ｃｍ²を維持
し、１２０〜１６０℃の温度で５〜１２０秒間熱処理す
る方法などが挙げられる。ポリエステルフィルムの厚み
は、５〜２５０μｍが好ましい。The polyester film in the present invention comprises:
It can be manufactured by a conventionally known manufacturing method. For example, a biaxially stretched polyester film is obtained by drying a polyester as a raw material, melting it with an extruder, extruding it from a die (for example, a T-die, an I-die, etc.) onto a rotary cooling drum, quenching the unstretched film. Then, the unstretched film is stretched in the machine direction and the transverse direction, and heat-fixed if necessary. Further, in the present invention, from the viewpoint of suppressing a dimensional change with respect to the thermal stress of the polyester film itself, it is particularly preferable to perform a heat relaxation treatment in which the polyester film is relaxed in a longitudinal direction while being heated under low tension after the heat fixing treatment. . As a specific heat relaxation treatment, the biaxially stretched polyester film is shrunk by 1 to 10% in the width direction of the film, and the tension in the film advancing direction is maintained at 14.7 to 98 N / cm ^2. , A heat treatment at a temperature of 120 to 160 ° C. for 5 to 120 seconds. The thickness of the polyester film is preferably from 5 to 250 μm.

【００１６】［繊維素系樹脂］本発明でいう繊維素系樹
脂とは、セルロース系樹脂が挙げられ、例えば、硝酸セ
ルロース、酢酸セルロース、硫酸セルロースもしくはセ
ルロースキサントゲン酸ナトリウムのような無機酸もし
くは有機酸、セルロースエステル、メチルセルロース、
エチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、セ
ルロースアセチルブチレート、セルロースアセチルプロ
ピオネート、ヒドロキシエチルセルロース、または、セ
ルロースエーテルなどが挙げられる。これらの中でも、
熱硬化性樹脂の溶解に用いる有機溶剤との相溶性が高い
ことから、セルロースアセチルブチレート、セルロース
アセチルプロピオネートおよび硝酸セルロースが特に好
ましい。[Cellulosic resin] The cellulosic resin referred to in the present invention includes a cellulose resin, for example, an inorganic or organic acid such as cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose sulfate or cellulose sodium xanthate. , Cellulose ester, methylcellulose,
Examples include ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose acetyl butyrate, cellulose acetyl propionate, hydroxyethyl cellulose, and cellulose ether. Among these,
Cellulose acetyl butyrate, cellulose acetyl propionate, and cellulose nitrate are particularly preferable because of high compatibility with the organic solvent used for dissolving the thermosetting resin.

【００１７】［硬化性樹脂］本発明でいう硬化性樹脂と
は、熱、紫外線などの光または電子線などで硬化する樹
脂であれば特に限定されないが、エポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミ
ド樹脂およびアクリル樹脂からなる群より選ばれた少な
くとも１種の熱硬化性樹脂が、離形層を形成する際の熱
処理が熱寸法安定性を向上させるのに効果があることか
ら好ましい。勿論、アクリル系の光硬化性樹脂などの熱
以外で硬化する樹脂を用いても良いが、その場合は、紫
外線などの照射による硬化のほかに、熱硬化性樹脂と同
様な熱処理を別に施す必要がある。[Curable resin] The curable resin used in the present invention is not particularly limited as long as it is a resin that can be cured by heat, light such as ultraviolet rays, or an electron beam. Epoxy resin, phenol resin, melamine resin, polyurethane At least one thermosetting resin selected from the group consisting of a resin, a polyimide resin and an acrylic resin is preferable because heat treatment at the time of forming the release layer is effective in improving thermal dimensional stability. Of course, a resin that can be cured by heat other than heat, such as an acrylic photocurable resin, may be used, but in this case, in addition to curing by irradiation with ultraviolet light, it is necessary to separately perform a heat treatment similar to the thermosetting resin. There is.

【００１８】［離形層］本発明の最大の特徴は、離形層
を構成する樹脂として、繊維素系樹脂と硬化性樹脂とか
らなり、前者を１５〜８５ｗｔ％および後者を８５〜１
５ｗｔ％、好ましくは２５〜７５ｗｔ％および後者を７
５〜２５ｗｔ％、特に好ましくは３０〜７０ｗｔ％およ
び後者を７０〜３０ｗｔ％配合したものを採用したこと
にある。繊維素系樹脂の割合が１５％未満であるか、ま
たは、硬化性樹脂はの割合が８５％を越えると、硬化性
樹脂の硬化に時間が掛かったり、未硬化物が残存し易
く、また、完全な硬化状態にした場合は、剥離強度が不
十分となる。他方、繊維素系樹脂の割合が８５ｗｔ％を
越えるか、または硬化性樹脂はの割合が１５％未満であ
ると、剥離強度が過剰に強くなり、剥離の際にプリプレ
グなどの製品と剥がれずに、製品の表面に離形層の硬化
性樹脂が凝集剥離したり、また、ベースとなるポリエス
テルフィルムと離形層との接合力が乏しくなって、ポリ
エステルフィルムから剥離し易くなる。[Release layer] The most important feature of the present invention is that the release layer is composed of a fibrous resin and a curable resin. The former is 15 to 85% by weight, and the latter is 85 to 1% by weight.
5 wt%, preferably 25-75 wt% and the latter 7
5 to 25% by weight, particularly preferably 30 to 70% by weight, and the latter in an amount of 70 to 30% by weight. When the proportion of the fibrous resin is less than 15% or the proportion of the curable resin exceeds 85%, it takes time to cure the curable resin, or an uncured material is apt to remain, and In the case of a completely cured state, the peel strength becomes insufficient. On the other hand, if the proportion of the fibrous resin exceeds 85% by weight or the proportion of the curable resin is less than 15%, the peel strength becomes excessively strong and does not peel off with a product such as a prepreg at the time of peeling. In addition, the curable resin of the release layer is cohesively peeled off on the surface of the product, and the bonding strength between the base polyester film and the release layer is poor, so that it is easy to peel off the polyester film.

【００１９】本発明における離形層は、上記成分を含む
塗液をポリエステルフィルムの片面に塗布し、加熱、乾
燥して形成される。この塗布方法としてはバーコート
法、ドクターブレード法、リバースロールコート法また
はグラビアロールコート法等の従来から知られている方
法が利用できる。塗膜の乾燥および硬化（熱硬化、紫外
線硬化等）は、それぞれ公知の方法を個別または同時に
行なうことができる。ただし、得られる離形フィルムの
熱寸法安定性を確保するために、既述した通り、熱硬化
性樹脂は勿論、光などの熱以外に対する硬化性樹脂を用
いた場合でも、塗膜が塗布された後に、１４０〜２１０
℃、好ましくは１６０〜２００℃、特に好ましくは１７
０〜１９０℃の温度範囲で、且つ、１．０〜４．０ＭＰ
ａ、好ましくは１．２〜３．０ＭＰａの張力範囲で熱処
理を施す。この熱処理によって、０．７８５ＭＰａの応
力下で常温から１７０℃まで加熱した後、常温まで冷却
した際の前記式で求められる寸法変化率の絶対値が、Ｍ
Ｄ方向およびＴＤ方向で、それぞれ高々０．６％でとい
う極めて寸法安定性に優れた離形フィルムを得ることが
できる。この寸法変化率の絶対値は、高々０．６％であ
ることが必要であるが、高々０．５％、特に高々０．４
５％であることが好ましく、これらは、熱処理温度の範
囲を１６０〜２００℃、特に１７０〜１９０℃とし、且
つ、張力範囲を１．１〜３．５ＭＰａ、特に１．２〜
３．０ＭＰａとすることによって達成できる。塗膜の厚
みは特に限定されないが、０．１〜１０μｍ、特に０．
５〜２μｍの範囲が好ましい。The release layer in the present invention is formed by applying a coating solution containing the above components to one surface of a polyester film, heating and drying. As the coating method, a conventionally known method such as a bar coating method, a doctor blade method, a reverse roll coating method, or a gravure roll coating method can be used. The drying and curing (thermal curing, ultraviolet curing, and the like) of the coating film can be performed by known methods individually or simultaneously. However, in order to ensure the thermal dimensional stability of the obtained release film, as described above, not only the thermosetting resin, but also when using a curable resin other than heat such as light, the coating film is applied. After that, 140-210
° C, preferably 160 to 200 ° C, particularly preferably 17 ° C.
Within a temperature range of 0 to 190 ° C. and 1.0 to 4.0 MP
a, preferably heat treatment in a tension range of 1.2 to 3.0 MPa. By this heat treatment, after heating from room temperature to 170 ° C. under a stress of 0.785 MPa, the absolute value of the dimensional change rate obtained by the above equation when cooled to room temperature is M
It is possible to obtain a release film having extremely high dimensional stability of 0.6% at most in each of the D direction and the TD direction. The absolute value of the dimensional change rate needs to be at most 0.6%, but at most 0.5%, particularly at most 0.4%.
Preferably, the heat treatment temperature ranges from 160 to 200 ° C., particularly 170 to 190 ° C., and the tension ranges from 1.1 to 3.5 MPa, especially from 1.2 to 3.5 MPa.
This can be achieved by setting the pressure to 3.0 MPa. The thickness of the coating film is not particularly limited, but is 0.1 to 10 μm, particularly 0.1 μm.
A range of 5 to 2 μm is preferred.

【００２０】以上、本発明の第１の課題を解決する本発
明の離形フィルムについて、詳述してきたが、次に、第
２の課題、すなわち、前記本発明の離形フィルムに、さ
らに、あらゆる波長の可視光を用いたオンライン検査装
置に対する優れた検査適性を付与するための着色層につ
いて、以下に詳述する。The release film of the present invention for solving the first problem of the present invention has been described in detail above. Next, the second problem, that is, the release film of the present invention, The colored layer for providing excellent inspection suitability to an online inspection device using visible light of any wavelength will be described in detail below.

【００２１】［着色層］本発明においてはポリエステル
フィルムの離形層を設けた面とは反対の面に着色層を設
けることが好ましい。着色層は、無機顔料、有機顔料お
よび染料から選ばれる１種以上の着色剤を、有機樹脂に
均一に混合し分散した塗料を塗布することによって形成
される。本発明の着色塗料用に使用される着色剤は４０
０〜８００ｎｍの光を均一に遮光することが必要である
ことから、黒色の無機顔料が最も好ましい。このような
黒色無機顔料としてはカーボンブラックや金属酸化物な
どが例示される。[Coloring Layer] In the present invention, it is preferable to provide a coloring layer on the surface of the polyester film opposite to the surface on which the release layer is provided. The coloring layer is formed by applying a coating material in which one or more coloring agents selected from inorganic pigments, organic pigments and dyes are uniformly mixed and dispersed in an organic resin. The coloring agent used for the coloring paint of the present invention is 40
Since it is necessary to uniformly block light of 0 to 800 nm, a black inorganic pigment is most preferable. Examples of such a black inorganic pigment include carbon black and metal oxide.

【００２２】本発明におけるカーボンブラックとは、平
均粒径が２０〜１００ｎｍの鎖状構造のつながりを保持
するカーボンブラックである。カーボンブラックとして
は、製造方法の違いによりアセチレンブラック、ケッチ
ェンブラック、ファーネスブラックが挙げられる。アセ
チレンブラックとしては電気化学工業社製電化アセチレ
ンブラック、ケッチェンブラックとしてはアクゾケミカ
ル社製ケッチェンブラックＥＣやケッチェンブラックＥ
Ｃ−６００ＤＪ、ファーネスブラックとしてキャボット
社製バルカンＸＣ−７２などが挙げられる。これらのカ
ーボンブラックは１種単独または２種以上を併用しても
よい。The carbon black in the present invention is a carbon black having an average particle size of 20 to 100 nm and maintaining a chain structure. Examples of carbon black include acetylene black, Ketjen black, and furnace black depending on the production method. As acetylene black, electrified acetylene black manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., and as Ketjen Black, Ketjen Black EC and Ketjen Black E manufactured by Akzo Chemical Co., Ltd.
Examples of C-600DJ and furnace black include Vulcan XC-72 manufactured by Cabot Corporation. These carbon blacks may be used alone or in combination of two or more.

【００２３】本発明における金属酸化物としては、４〜
１１族かつ第４周期の金属群（Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ）から選択されるいずれかの１
種の金属の酸化物が挙げられる。これらは単独で使用し
てもよいが、可視光領域全体に対して遮光剤として機能
させるために、上記金属群から２種以上の金属を含有す
る複合酸化物を用いることが好ましい。複合酸化物とし
ては２種以上の金属を含有するものであれば特に限定さ
れず、例えば、Ｎｉ−Ｃｕ、Ｃｒ−Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｕ、
Ｃｕ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｍｎ、Ｔｉ−Ｍｎ−Ｃ
ｕ、Ｍｎ−Ｆｅ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｃｒ、Ｃｒ−Ｍｎ
−ＣｕおよびＣｒ−Ｃｕ−Ｆｅなどを含有する酸化物が
挙げられる。上記のような金属酸化物や複合金属酸化物
は平均粒子径が１．０μｍ以下のものが好ましく、特に
膜質や色相の向上のためには０．５μｍ以下のものが好
ましい。この金属酸化物粒子の形状は特に限定されず、
球状、リン片状あるいは不定形であっても良い。また、
上述した金属酸化物や複合金属酸化物の無機顔料には、
黄、赤、青、緑、茶、灰色の如き黒色以外の顔料もある
が、４００〜９００ｎｍの可視光領域の全域を遮光する
ようにこれらを２種以上混ぜ合わせて使用しても良い。
さらに、有機顔料や染料も同様に２種以上を混ぜ合わせ
て、４００〜９００ｎｍの可視光領域の全域を遮光させ
てもよい。As the metal oxide in the present invention, 4 to
Group 11 metals in the fourth period (Ti, V, Cr, Mn,
Any one selected from Fe, Co, Ni, and Cu)
Oxides of certain metals. These may be used alone, but it is preferable to use a composite oxide containing two or more metals from the above-mentioned metal group in order to function as a light shielding agent for the entire visible light region. The composite oxide is not particularly limited as long as it contains two or more metals. For example, Ni-Cu, Cr-Fe, Fe-Cu,
Cu-Cr, Fe-Co, Fe-Mn, Ti-Mn-C
u, Mn-Fe-Cu, Co-Fe-Cr, Cr-Mn
Oxides containing -Cu and Cr-Cu-Fe are exemplified. The above-mentioned metal oxides and composite metal oxides preferably have an average particle diameter of 1.0 μm or less, and particularly preferably 0.5 μm or less for improving film quality and hue. The shape of the metal oxide particles is not particularly limited,
It may be spherical, scaly or irregular. Also,
The inorganic pigments of the metal oxides and composite metal oxides described above include:
There are pigments other than black, such as yellow, red, blue, green, brown, and gray, but they may be used in combination of two or more kinds so as to shield the entire visible light region of 400 to 900 nm.
Furthermore, two or more kinds of organic pigments and dyes may be similarly mixed to shield the entire visible light region of 400 to 900 nm from light.

【００２４】本発明における着色層を構成する有機樹脂
は、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂および繊維素系樹脂から
選ばれた１種以上を含む各種有機樹脂を用いる。熱可塑
性樹脂としてはポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ
ビニル系樹脂、フェノキシ樹脂などが挙げられ、硬化性
樹脂としては硬化性アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられ、繊維素系樹脂
としてはニトロセルロース、アセチルセルロースなどが
挙げられる。これらの中でも、着色層を構成する有機樹
脂は、前述の離形層との熱応力に対する寸法変化を合わ
せ易いことから、繊維素系樹脂と硬化性樹脂とからな
り、前者を１５〜８５ｗｔ％および後者を１５〜８５ｗ
ｔ％含有するものが好ましい。なお、着色層を構成する
有機樹脂で用いる繊維素系樹脂と硬化性樹脂とは、前述
の離形層で述べたものと同様なものである。As the organic resin constituting the colored layer in the present invention, various organic resins containing at least one selected from a thermoplastic resin, a curable resin and a cellulose resin are used. Examples of the thermoplastic resin include polyester resin, acrylic resin, polyvinyl resin, and phenoxy resin, and examples of the curable resin include curable acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, and urethane resin. Include nitrocellulose, acetylcellulose and the like. Among them, the organic resin constituting the colored layer is composed of a fibrous resin and a curable resin because the dimensional change with respect to the thermal stress of the release layer is easily matched with the above-mentioned release layer. 15-85w for the latter
Those containing t% are preferred. The fibrous resin and the curable resin used for the organic resin forming the colored layer are the same as those described for the release layer.

【００２５】本発明における着色層に着色剤を含有させ
る場合、上述の着色剤と有機樹脂とを含む塗液をポリエ
ステルフィルムに塗布して形成する。塗液は有機溶剤系
であっても、水系であっても良い。また、塗液には分散
剤、沈降防止剤、架橋剤、硬化促進触媒、さらに水系の
塗液にはフィルムにはじきなどを生じないために界面活
性剤などを適宜添加しても良い。着色剤を塗液に分散さ
せる方法としては、任意の方法を採用でき、例えば、ボ
ールミル、ロールミル、ストーンミルもしくは高速グラ
インダーを組み合わせて用いる方法、または、既に溶剤
と分散剤中に着色剤を分散したものに前記有機樹脂バイ
ンダーとを混ぜ合わせる方法が挙げられる。本発明の着
色剤の添加量は着色剤の種類や分散方法、有機樹脂の種
類により異なるが１〜５０重量％が好ましく、３〜３０
重量％が特に好ましい。着色層を設ける方法としては離
形層と同じ方法で形成することが可能である。When the coloring layer in the present invention contains a coloring agent, it is formed by applying a coating liquid containing the above-mentioned coloring agent and an organic resin to a polyester film. The coating liquid may be an organic solvent-based or water-based. Further, a dispersant, an anti-settling agent, a cross-linking agent, a curing acceleration catalyst may be added to the coating liquid, and a surfactant may be appropriately added to the aqueous coating liquid in order to prevent repelling of the film. As a method of dispersing the colorant in the coating liquid, any method can be adopted, for example, a method using a combination of a ball mill, a roll mill, a stone mill or a high-speed grinder, or the colorant is already dispersed in a solvent and a dispersant. And a method of mixing the organic resin with the organic resin binder. The amount of the colorant of the present invention varies depending on the type of the colorant, the dispersion method, and the type of the organic resin, but is preferably 1 to 50% by weight, and more preferably 3 to 30% by weight.
% By weight is particularly preferred. The coloring layer can be formed by the same method as that for the release layer.

【００２６】上記方法で形成された着色層は、本発明の
離形フィルムの全光線透過率が２５〜７５％、特に３５
〜６５％で、且つ、４００〜９００ｎｍの波長領域にお
ける透過率の振れ幅が±５％となるように設けることが
好ましい。全光線透過率が７５％を超えると検出装置に
よってはフィルムが無い状態と認識され識別できなくな
り、全光線透過率が２５％以下だと透過光を検出する装
置に対しては、透過光を検出できなくなる。また、４０
０〜９００ｎｍの波長領域における透過率の振れ幅が５
％以上、特に特定波長の光のみを遮光するだけである
と、複数の目的で、例えば、ＥＰＣ、欠点検査または印
刷パターン識別などのために複数の検出装置を使用する
際、異なる光源を使用しているとある検出装置には検出
不可能になる。なお、該着色層の乾燥または硬化工程
も、前述の離形層同様、得られる離形フィルムの熱応力
に対する寸法変化を抑制し易いことから、離形層と同様
な熱処理を行うことが好ましい。The colored layer formed by the above method has a total light transmittance of the release film of the present invention of 25 to 75%, especially 35 to 75%.
It is preferable to provide the transmittance in a wavelength range of from about 65% to 400% and a wavelength range of 400 to 900 nm of ± 5%. If the total light transmittance exceeds 75%, the detection device recognizes that there is no film and cannot identify it. If the total light transmittance is less than 25%, the transmitted light is detected for the device that detects transmitted light. become unable. Also, 40
The amplitude of the transmittance in the wavelength range of 0 to 900 nm is 5
% Or more, in particular, only blocking light of a specific wavelength, when using multiple detectors for multiple purposes, for example, EPC, defect inspection or print pattern identification, use different light sources. In such a case, the detection cannot be performed by a certain detection device. In addition, in the drying or curing step of the colored layer, it is preferable to perform the same heat treatment as that of the release layer because the dimensional change due to the thermal stress of the obtained release film is easily suppressed similarly to the release layer.

【００２７】[0027]

【実施例】以下、本発明を実施例により詳述する。な
お、本発明における物性値および特性値は、下記の方法
にて測定した。 （１）寸法変化率 幅４ｍｍの短冊状のフィルムをサンプルとして準備し、
これを熱応力歪み測定装置（セイコー電子株式会社製、
ＴＭＡ／ＳＳ１２０Ｃ）の治具にチャック間距離が１５
ｍｍになるように装着して、該装置の加熱炉内に挿入す
る。そして、サンプルに０．７８５ＭＰａの一定張力を
加えつつ、加熱炉を常温から２００℃／分の昇温速度で
２００℃まで昇温し、２００℃でサンプル温度が１７０
℃になるまで加熱炉温度を保持し、サンプル温度が１７
０℃になると加熱炉を２００℃／分の冷却速度で常温ま
で冷却する。この際、昇温過程におけるサンプル温度が
３０℃のときのサンプルの寸法（ｌ_h）と、冷却過程に
おけるサンプル温度が３０℃のときのサンプルの寸法
（ｌ_c）とを測定し、後者から前者を差し引いた寸法
を、前者の寸法で割ったものを寸法変化率とする。した
がって、寸法変化率は、加熱によって収縮した場合は負
の値で、加熱によって伸長した場合は正の値で示され
る。なお、この測定は、それぞれポリエステルフィルム
の成形方向（ＭＤ方向）とＭＤ方向に垂直なポリエステ
ルフィルムの巾方向（ＴＤ方向）に対して行った。The present invention will be described below in detail with reference to examples. The physical property values and characteristic values in the present invention were measured by the following methods. (1) Dimensional change rate A rectangular film having a width of 4 mm is prepared as a sample,
This was measured with a thermal stress / strain measurement device (Seiko Electronics Co., Ltd.
The distance between chucks is 15 for the jig of TMA / SS120C)
mm, and inserted into the heating furnace of the apparatus. Then, while applying a constant tension of 0.785 MPa to the sample, the temperature of the heating furnace was increased from room temperature to 200 ° C. at a rate of 200 ° C./min.
Hold the furnace temperature until the temperature reaches
When the temperature reaches 0 ° C., the heating furnace is cooled to room temperature at a cooling rate of 200 ° C./min. At this time, to measure the dimensions of the sample with the sample temperature is 30 ° C. during the temperature elevation process (l _h), the dimensions of the sample when the sample temperature in the cooling process of 30 ° C. and (l _c), the former from the latter The dimension obtained by subtracting the above is divided by the former dimension is defined as the dimensional change rate. Therefore, the dimensional change rate is indicated by a negative value when contracted by heating, and a positive value when expanded by heating. In addition, this measurement was performed with respect to the polyester film forming direction (MD direction) and the width direction (TD direction) of the polyester film perpendicular to the MD direction, respectively.

【００２８】（２）剥離強度 ガラスエポキシプリプレグ（住友ベークライト社製、ス
ミライトＥＬＣ−４７５６）の一方の面に未処理のポリ
エステルフィルムを、他方の面に離形フィルムの離形層
面を重ね合せ、１６０℃に加熱されたラミネーターを通
過させる。そして、該積層体が常温になった後、５ｃｍ
幅に裁断して、離形フィルムとプリプレグとの剥離力を
引張試験機にて引張り速度３０ｍｍ／分で測定した。(2) Peeling Strength An untreated polyester film is superimposed on one surface of a glass epoxy prepreg (Sumilite ELC-4756, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.), and the release layer surface of the release film is laminated on the other surface. Pass through a laminator heated to ° C. Then, after the laminate reaches room temperature, 5 cm
After being cut to a width, the peeling force between the release film and the prepreg was measured at a tensile speed of 30 mm / min using a tensile tester.

【００２９】（３）全光線透過率 日本精密光学製ヘーズメーター（ＪＩＳ−Ｋ７１０５、
標準光源Ａ）を使用し、帯電防止層側を光源に向けて全
光線透過率を測定した。(3) Total light transmittance Haze meter manufactured by Nippon Seimitsu Kogaku (JIS-K7105,
The total light transmittance was measured using the standard light source A) with the antistatic layer side facing the light source.

【００３０】（４）透過率変動（４００〜９００ｎｍの
各波長における光線透過率の変動） 島津製作所製分光光度計（ＵＶ−３１０１ＰＣ）を用
い、４００〜９００ｎｍの透過スペクトルを１ｎｍ間隔
で測定し、各波長における透過率を算出し、上記全光線
透過率の値で除して、各波長における透過率差を算出す
る。そして、以下の基準で評価した。 ○：各波長における透過率差が全て−５〜＋５％の範囲
にある ×：透過率差が−５〜＋５％の範囲から外れる波長があ
る(4) Fluctuation of transmittance (fluctuation of light transmittance at each wavelength of 400 to 900 nm) Using a spectrophotometer (UV-3101PC) manufactured by Shimadzu Corporation, transmission spectra of 400 to 900 nm were measured at 1 nm intervals. The transmittance at each wavelength is calculated and divided by the value of the total light transmittance to calculate a transmittance difference at each wavelength. And it evaluated based on the following criteria. ：: The transmittance difference at each wavelength is all in the range of -5 to + 5%. X: There are wavelengths whose transmittance difference is out of the range of -5 to + 5%.

【００３１】（５）検出適性 光源として標準光ＡおよびＣ、レーザー発信源としてア
ルゴンレーザー（スペクトラフィジック社製、波長：５
１４．５ｎｍ、）、ルビーレーザー（アポロ社製、波
長：６９４ｎｍ）、ＹＡＧレーザー励起色素レーザー
（コンテニュアム社、可変波長域：４２０〜５６０ｎｍ
（ＴＨＧ励起）、５５０〜７４０ｎｍ（ＳＨＧ励起）の
計６つの光源または発信源のランプまたはレーザーを使
用した検出機を使用し、離形フィルム上に樹脂シートを
設けた積層体の欠点検査を行った結果、いずれの検出機
に対しても検査が可能であれば○、１つでも検査できな
かった場合を×と評価した。(5) Suitability for detection Standard light beams A and C as light sources and an argon laser (manufactured by Spectra Physics, wavelength: 5) as a laser source
14.5 nm), ruby laser (Apollo, wavelength: 694 nm), YAG laser-excited dye laser (Continuum, variable wavelength range: 420 to 560 nm)
(THG excitation), 550 to 740 nm (SHG excitation), using a total of six light sources or a detector using a transmission source lamp or laser, to perform a defect inspection of a laminate having a resin sheet provided on a release film. As a result, if any of the detectors could be inspected, it was evaluated as ○, and if none of them could be inspected, it was evaluated as ×.

【００３２】［実施例１］ｏ−クロロフェノール中で、
２５℃の温度条件下で測定した固有粘度０．６５のポリ
エチレンテレフタレートを１７０℃において３時間乾燥
後、溶融させ、２９０℃に加熱されたスリット状ダイを
通して押出し、回転ドラム上にキャスティングして未延
伸フィルムを得た。そして、得られた未延伸フィルムを
９０℃に加熱した状態で縦方向に３．７倍に延伸し、次
いで１１０℃に加熱した状態で横方向に３．８倍延伸
し、２３５℃で５秒間熱処理（巾方向に５％収縮）し
て、厚み２５μｍの２軸延伸フィルムを得た。Example 1 In o-chlorophenol,
Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 measured at a temperature of 25 ° C. is dried at 170 ° C. for 3 hours, melted, extruded through a slit die heated to 290 ° C., cast on a rotating drum and unstretched. A film was obtained. Then, the obtained unstretched film is stretched 3.7 times in the longitudinal direction while being heated to 90 ° C., and then 3.8 times in the transverse direction while being heated to 110 ° C., at 235 ° C. for 5 seconds. Heat treatment (shrinkage of 5% in the width direction) gave a biaxially stretched film having a thickness of 25 μm.

【００３３】次に、硝酸セルロース（ダイセル化学株式
会社製、ＦＱＲＳ１／８）５０部、エポキシ樹脂（油化
・シェルエポキシ株式会社製のエピコート１００７）２
０部およびメラミン樹脂（日立株式会社製のメラン１
３）３０部からなる固形分を、メチルエチルケトン／ト
ルエン／アノン（５０部／４０部／１０部）の混合溶剤
に溶液重量を基準として２０ｗｔ％溶解し、これに硬化
促進触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を固形分１００
部に対して３部添加した離形層用塗液を準備した。そし
て、該塗液を前記２軸延伸フィルムの一方の面に、塗液
重量を基準として６ｇ／ｍ²の塗布量になるようにグラ
ビアコーターで塗布し、１９０℃で１分間乾燥・硬化を
行い、厚み０．９μｍの離形層を設けた。なお、離形層
用塗液の塗布および熱処理時のフィルム張力は全て２．
７ＭＰａであった。Next, 50 parts of cellulose nitrate (FQRS1 / 8, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and epoxy resin (Epicoat 1007, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) 2
0 parts and melamine resin (Melan 1 manufactured by Hitachi, Ltd.)
3) A solid content of 30 parts was dissolved in a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene / anone (50 parts / 40 parts / 10 parts) in an amount of 20 wt% based on the weight of the solution, and p-toluenesulfonic acid was used as a catalyst for curing. With a solid content of 100
A coating liquid for a release layer was prepared by adding 3 parts per part. Then, the coating liquid is applied to one surface of the biaxially stretched film with a gravure coater so as to have an application amount of 6 g / m ^{2 based on} the weight of the coating liquid, and dried and cured at 190 ° C. for 1 minute. And a release layer having a thickness of 0.9 μm. The film tension during the application of the coating liquid for the release layer and the heat treatment was 2.
It was 7 MPa.

【００３４】次いで、共重合ポリエステル樹脂８０部
（固形分比、以下同様）、メチロール化メラミン樹脂
（住友化学工業（株）製；ＳＵＭＩＭＡＬ Ｍ−４０
Ｗ）１５部、界面活性剤（日本油脂（株）製ＮＳ−２０
８．５）５部を混合し、２０重量％水溶液に調製した
後、カーボンブラック水分散体（御国色素（株）製ＨＭ
Ｋ−＃７３６０）をカーボンブラックとして着色層中で
６．５重量％になるように添加し着色層用塗液を作成し
た。そして、該着色層塗液をポリエステルフィルムの離
形層が形成された面とは異なる他方の面に、塗液量を基
準として７ｇ／ｍ²の塗布量で塗布し、その後、１６０
℃で３０秒間の熱処理を施した。得られた離形フィルム
の特性を表１に示す。Next, 80 parts of a copolymerized polyester resin (solid content ratio, the same applies hereinafter) and a methylolated melamine resin (SUMIMAL M-40 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
W) 15 parts, a surfactant (NS-20 manufactured by NOF Corporation)
8.5) After mixing 5 parts to prepare a 20% by weight aqueous solution, a carbon black aqueous dispersion (HM, manufactured by Mikuni Color Co., Ltd.)
K- # 7360) was added as carbon black so as to be 6.5% by weight in the coloring layer to prepare a coating solution for the coloring layer. Then, the colored layer coating solution is applied to the other surface of the polyester film, which is different from the surface on which the release layer is formed, at a coating amount of 7 g / m ^{2 based} on the coating solution amount.
Heat treatment was performed at 30 ° C. for 30 seconds. Table 1 shows the properties of the obtained release film.

【００３５】［実施例２］離形層用塗液中の固形分の組
成を、硝酸セルロース（ダイセル化学株式会社製、ＦＱ
ＲＳ１／８）２０部、エポキシ樹脂（油化・シェルエポ
キシ株式会社製のエピコート１００７）４０部およびメ
ラミン樹脂（日立株式会社製のメラン１３）４０部に変
更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返した。得ら
れた離形フィルムの特性を表１に示す。Example 2 The composition of the solid content in the coating liquid for the release layer was determined by using cellulose nitrate (FQ, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.).
RS1 / 8) 20 parts, 40 parts of epoxy resin (Epicoat 1007 manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) and 40 parts of melamine resin (Melan 13 manufactured by Hitachi, Ltd.) were changed to the same operation as in Example 1. Was repeated. Table 1 shows the properties of the obtained release film.

【００３６】［実施例３］離形層用塗液中の固形分の組
成を、硝酸セルロース（ダイセル化学株式会社製、ＦＱ
ＲＳ１／８）８０部およびメラミン樹脂（日立株式会社
製のメラン１３）２０部に変更した以外は実施例１と同
様な操作を繰り返した。得られた離形フィルムの特性を
表１に示す。Example 3 The composition of the solid content in the coating liquid for the release layer was determined using cellulose nitrate (FQ, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.).
(RS1 / 8) 80 parts and melamine resin (Melan 13 manufactured by Hitachi, Ltd.) 20 parts, except that the same operation as in Example 1 was repeated. Table 1 shows the properties of the obtained release film.

【００３７】［比較例１］離形層用塗液中の固形分の組
成を、硝酸セルロース（ダイセル化学株式会社製、ＦＱ
ＲＳ１／８）１０部、エポキシ樹脂（油化・シェルエポ
キシ株式会社製のエピコート１００７）５０部およびメ
ラミン樹脂（日立株式会社製のメラン１３）４０部に変
更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返した。得ら
れた離形フィルムの特性を表１に示す。[Comparative Example 1] The composition of the solid content in the coating solution for the release layer was determined by using cellulose nitrate (FQ, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.).
RS1 / 8) 10 parts, epoxy resin (Eicoat 1007 manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) 50 parts and melamine resin (Melan 13 manufactured by Hitachi, Ltd.) 40 parts were changed to the same operation as in Example 1. Was repeated. Table 1 shows the properties of the obtained release film.

【００３８】［比較例２］離形層用塗液中の固形分の組
成を、硝酸セルロース（ダイセル化学株式会社製、ＦＱ
ＲＳ１／８）９０部およびメラミン樹脂（日立株式会社
製のメラン１３）１０部に変更した以外は実施例１と同
様な操作を繰り返した。得られた離形フィルムの特性を
表１に示す。[Comparative Example 2] The composition of the solid content in the coating solution for the release layer was determined using cellulose nitrate (FQ, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.).
(RS1 / 8) and 10 parts of melamine resin (Melan 13 manufactured by Hitachi, Ltd.) were repeated, except that the operation was changed to 10 parts. Table 1 shows the properties of the obtained release film.

【００３９】［実施例４］ポリエチレンテレフタレート
を、２５℃でのｏ−クロロフェノール中で測定した固有
粘度０．６２のポリエチレン−２，６−ナフタレートに
置換えた以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。
得られた離形フィルムの特性を表１に示す。Example 4 The same operation as in Example 1 except that polyethylene terephthalate was replaced by polyethylene-2,6-naphthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 measured in o-chlorophenol at 25 ° C. Was repeated.
Table 1 shows the properties of the obtained release film.

【００４０】［比較例３］１５０秒での３０秒間の熱処
理を行う際のフィルム張力を、５．０ＭＰａに変更した
以外は、実施例１と同様な操作を繰り返した。得られた
離形フィルムの特性を表１に示す。Comparative Example 3 The same operation as in Example 1 was repeated, except that the film tension when performing the heat treatment at 150 seconds for 30 seconds was changed to 5.0 MPa. Table 1 shows the properties of the obtained release film.

【００４１】［比較例４］離形層を形成後の着色層の形
成に関する処理を行わなかった以外は、比較例１と同様
な操作を繰り返した。得られた離形フィルムの特性を表
１に示す。Comparative Example 4 The same operation as in Comparative Example 1 was repeated, except that the treatment for forming the colored layer after forming the release layer was not performed. Table 1 shows the properties of the obtained release film.

【００４２】［実施例５］着色層中のカーボンブラック
の添加量を１０重量％に変更した以外は実施例１と同様
な操作を繰り返した。得られた離形フィルムの特性を表
１に示す。Example 5 The same operation as in Example 1 was repeated, except that the amount of carbon black in the colored layer was changed to 10% by weight. Table 1 shows the properties of the obtained release film.

【００４３】［実施例６］着色層中のカーボンブラック
の添加量を３重量％に変更した以外は実施例１と同様な
操作を繰り返した。得られた離形フィルムの特性を表１
に示す。Example 6 The same operation as in Example 1 was repeated, except that the amount of carbon black in the colored layer was changed to 3% by weight. Table 1 shows the properties of the obtained release film.
Shown in

【００４４】［実施例７］着色層用塗液を、共重合ポリ
エステル樹脂（日立化成工業（株）製エスペル１５１
０）７０部、メラミン樹脂（三和ケミカル（株）ニカラ
ックＮＳ−１１）３０部に、黒色無機顔料としてピグメ
ント・ブラック２６（Ｆｅ−Ｃｕ−Ｍｎ複合酸化物、
Ｃ．Ｉ．７７４９４）を１２部加え、メチルエチルケト
ンとトルエンの混合溶剤（比率１／１）で濃度３０％と
なるように調製し、この混合溶液をサンドグラインダー
ミル（分散機）を用いて顔料の平均粒径が０．５μｍに
なるように分散し着色塗工液を得た。得られた塗工液の
固形分濃度は２５％であり、この塗工液に硬化促進触媒
としてｐ−トルエンスルホン酸を樹脂成分１００部に対
し、２．５部を加えたものに変更した以外は実施例１と
同様な操作を繰り返した。得られた離形フィルムの特性
を表１に示す。Example 7 A coating liquid for a colored layer was coated with a copolymerized polyester resin (Espel 151 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.).
0), 30 parts of melamine resin (Niwalac NS-11, Sanwa Chemical Co., Ltd.), Pigment Black 26 (Fe-Cu-Mn composite oxide) as a black inorganic pigment,
C. I. 77494), and prepared with a mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene (ratio 1/1) so as to have a concentration of 30%. The mixed solution was subjected to sand pigment grinder milling (dispersion machine) to reduce the average particle size of the pigment. The dispersion was dispersed to 0.5 μm to obtain a colored coating liquid. The solid content concentration of the obtained coating liquid was 25%, except that p-toluenesulfonic acid was added to this coating liquid as a curing acceleration catalyst in an amount of 2.5 parts to 100 parts of the resin component. The same operation as in Example 1 was repeated. Table 1 shows the properties of the obtained release film.

【００４５】［実施例８］黒色無機顔料の添加量を２５
部に変更した以外は実施例７と同様な操作を繰り返し
た。得られた離形フィルムの特性を表１に示す。Example 8 The addition amount of the black inorganic pigment was 25
The same operation as in Example 7 was repeated except that the parts were changed. Table 1 shows the properties of the obtained release film.

【００４６】［実施例９］黒色無機顔料の添加量を４部
に変更した以外は実施例７と同様な操作を繰り返した。
得られた離形フィルムの特性を表１に示す。Example 9 The same operation as in Example 7 was repeated, except that the addition amount of the black inorganic pigment was changed to 4 parts.
Table 1 shows the properties of the obtained release film.

【００４７】［実施例１０］着色層用塗液を、硝酸セル
ロース（ダイセル化学株式会社製、ＦＱＲＳ１／８）４
４部、エポキシ樹脂（油化・シェルエポキシ株式会社製
のエピコート１００７）１８部、メラミン樹脂（日立株
式会社製のメラン１３）２６部およびＦｅ−Ｃｕ−Ｍｎ
複合酸化物からなる黒色無機顔料（ピグメント・ブラッ
ク２６、Ｃ．Ｉ．７７４９４）１２部からなる固形分
を、メチルエチルケトン／トルエン／アノン（５０部／
４０部／１０部）の混合溶剤に溶液重量を基準として２
０ｗｔ％溶解し、これに硬化促進触媒としてｐ−トルエ
ンスルホン酸を固形分１００部に対して、３部添加した
ものに変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返し
た。得られた離形フィルムの特性を表１に示す。Example 10 A coating solution for a colored layer was prepared using cellulose nitrate (FQRS1 / 8, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.).
4 parts, 18 parts of epoxy resin (Epicoat 1007 manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), 26 parts of melamine resin (Melan 13 manufactured by Hitachi, Ltd.) and Fe-Cu-Mn
A solid content consisting of 12 parts of a black inorganic pigment (pigment black 26, CI 77494) composed of a composite oxide was mixed with methyl ethyl ketone / toluene / anone (50 parts /
40 parts / 10 parts) of the mixed solvent based on the weight of the solution.
The same operation as in Example 1 was repeated except that 0 wt% was dissolved and p-toluenesulfonic acid was added as a curing acceleration catalyst to 3 parts per 100 parts of solid content. Table 1 shows the properties of the obtained release film.

【００４８】[0048]

【表１】 [Table 1]

【００４９】表１について、以下に考察する。本発明の
離形フィルムとして例示される実施例１〜１０のもの
は、優れた寸法安定性と離形剤の移行防止性とを有しな
がらも剥離強度が２５ｍＮ／５ｃｍを越える適度な密着
性をも有するもので、特に繊維素系樹脂の含有量が１／
３以上のものは、剥離強度が３０ｍＮ／５ｃｍを越える
極めて優れたものであった。しかも、本発明の第２の課
題を解決する手段である着色層もポリエステルフィルム
の離形層とは異なる面に設けられているので、検出適性
も極めて優れたものであった。特に、着色層が離形層と
同様に硬化性樹脂と繊維素系樹脂とからなる実施例１０
は、着色層側と離形層側の熱変形が近似していることか
ら、カールの少ない平面性に優れた離形フィルムであっ
た。Consider Table 1 below. The release films of Examples 1 to 10 exemplified as the release film of the present invention have excellent dimensional stability and anti-migration property of the release agent, but have a proper adhesion with a peel strength exceeding 25 mN / 5 cm. In particular, the content of the fibrous resin is 1 /
Those with 3 or more were excellent in peel strength exceeding 30 mN / 5 cm. Moreover, since the colored layer, which is a means for solving the second problem of the present invention, is provided on a surface different from the release layer of the polyester film, the suitability for detection is extremely excellent. In particular, Example 10 in which the colored layer is composed of a curable resin and a cellulose resin similarly to the release layer
Was a release film excellent in flatness with less curl because the thermal deformations of the colored layer side and the release layer side were similar.

【００５０】これら実施例に対し、繊維素系樹脂の含有
量が少ない比較例１および４は、剥離強度が高々１５ｍ
Ｎ／５ｃｍしかなく、剥離し易いものであり、特に、着
色層のない比較例４は検出適性も劣るものであった。他
方、繊維素系樹脂を過剰に添加された比較例２は、過度
に剥離強度が高まり、それとは逆にポリエステルフィル
ムと離形層との接合力が弱まっているため、ポリエステ
ルフィルムと離形層との間で剥離が発生してしまった。
また、熱処理時の張力が４ＭＰａを越えた比較例３は、
寸法安定性が乏しく、皺やたるみが発生して、実施例１
に比べて剥離強度の乏しいものであった。In contrast to these examples, Comparative Examples 1 and 4 in which the content of the fibrous resin was small, had a peel strength of at most 15 m.
It was only N / 5 cm and easily peeled off. In particular, Comparative Example 4 having no colored layer also had poor detection suitability. On the other hand, in Comparative Example 2 in which the fibrous resin was excessively added, the peel strength was excessively increased, and conversely, the bonding strength between the polyester film and the release layer was weakened. Peeling occurred between the two.
In Comparative Example 3 in which the tension during the heat treatment exceeded 4 MPa,
Poor dimensional stability, wrinkles and sagging occurred,
The peel strength was poorer than that of.

【００５１】[0051]

【発明の効果】離形フィルムを構成する離形剤として
は、従来、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、長鎖アルキ
ル基を有する樹脂、メラミンやエポキシなどの熱硬化性
樹脂、ワックスまたはオイルなどが用いられてきたが、
プリプレグなどの保護フィルムとして用いる場合には、
シリコーン樹脂や熱硬化性樹脂は剥離強度が低すぎて保
護フィルムが剥離し易く、フッ素系樹脂は環境破壊や人
体への安全性等から取扱いが難しく、長鎖アルキル基を
有する樹脂は耐熱性に乏しく、また、ワックスやオイル
はプリプレグなどの製品へ移行し易いなどの問題があっ
た。As the release agent constituting the release film, conventionally, a silicone resin, a fluorine resin, a resin having a long-chain alkyl group, a thermosetting resin such as melamine or epoxy, a wax or an oil is used. Has been
When used as a protective film such as prepreg,
Silicone resin and thermosetting resin have too low peel strength to easily peel off the protective film.Fluorine resin is difficult to handle due to environmental destruction and safety to human body, and resin with long chain alkyl group has heat resistance. There are also problems such as poor transfer of wax and oil to products such as prepreg.

【００５２】これに対して、本願発明によれば、離形層
を構成する樹脂として、繊維素系樹脂を含有する硬化性
樹脂を採用しているので、環境破壊や人体への安全性に
問題がなく、適度な剥離強度を有しながらも離形層のプ
リプレグなどの製品へ移行が防止される。また、繊維素
系樹脂および熱硬化性樹脂ともに優れた耐熱性を有する
ので、熱処理を十分に施すことができ、この際のフィル
ム張力を４ＭＰａ以下とすることで寸法安定性をも兼ね
備えた極めて優れた離形フィルムが提供される。On the other hand, according to the present invention, a curable resin containing a fibrous resin is employed as the resin constituting the release layer, and thus there is a problem in environmental destruction and safety to the human body. In addition, while having an appropriate peel strength, transfer to a product such as a prepreg of a release layer is prevented. In addition, since both the fibrous resin and the thermosetting resin have excellent heat resistance, they can be sufficiently subjected to heat treatment. At this time, the film tension is set to 4 MPa or less, and the dimensional stability is extremely excellent. A release film is provided.

【００５３】しかも、離形フィルムの全光線透過率を２
５〜７５％、４００〜９００ｎｍの各波長の光線を照射
したときの透過率変動を−５〜５％にできるような本願
発明で例示した着色層を離形層とは反対側の面に設けれ
ば、検査機械などでの検出適性に優れた離形フィルムお
よびそれを用いたプリプレグ用保護フィルムも提供され
る。In addition, the total light transmittance of the release film is 2
The colored layer exemplified in the present invention is provided on the surface on the side opposite to the release layer so that the transmittance variation when irradiating light rays of each wavelength of 5 to 75% and 400 to 900 nm can be -5 to 5%. Accordingly, a release film excellent in detection suitability with an inspection machine or the like and a protective film for prepreg using the same are also provided.

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AA00C AA17C AA21C AA22C AA23C AA24C AA37 AJ06A AK01A AK01C AK25A AK33A AK36A AK41A AK41B AK41J AK42 AK49A AK51A AK53 AK53A AL01 AR00A AR00C BA03 BA07 BA10A BA10C CA13C CA18 DG01A GB90 JB12A JL10C JL14A JN08C YY00 YY00A YY00C Front page of the continued F-term (reference) 4F100 AA00C AA17C AA21C AA22C AA23C AA24C AA37 AJ06A AK01A AK01C AK25A AK33A AK36A AK41A AK41B AK41J AK42 AK49A AK51A AK53 AK53A AL01 AR00A AR00C BA03 BA07 BA10A BA10C CA13C CA18 DG01A GB90 JB12A JL10C JL14A JN08C YY00 YY00A YY00C

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 繊維素系樹脂と硬化性樹脂とからなり、
前者を１５〜８５重量％および後者を８５〜１５重量％
含有する離形層が、ポリエステルフィルムの一方の面に
形成された離形フィルムであって、 ０．７８５ＭＰａの応力下で常温から１７０℃の範囲で
加熱冷却した際の寸法変化率の絶対値が、ポリエステル
フィルムの成形方向およびそれに垂直な巾方向で、それ
ぞれ以下の式を満足することを特徴とする離形フィル
ム。 【数１】 ここで、上記式中のｌ_cは冷却時の３０℃における寸
法、およびｌ_hは加熱時の３０℃における寸法を示す。1. A method comprising a fibrous resin and a curable resin,
15-85% by weight of the former and 85-15% by weight of the latter
The release layer contained is a release film formed on one surface of the polyester film, and the absolute value of the dimensional change rate when heated and cooled from room temperature to 170 ° C. under a stress of 0.785 MPa is as follows: A release film, wherein the following formulas are satisfied in the forming direction of the polyester film and the width direction perpendicular thereto. (Equation 1) Here, l _c in the above formula indicates a dimension at 30 ° C. during cooling, and l _h indicates a dimension at 30 ° C. during heating. 【請求項２】 ポリエステルフィルムの他方の面に、着
色剤を含有する有機樹脂で構成される着色層があり、離
形フィルム全体の全光線透過率が２５〜７５％で且つ４
００〜９００ｎｍの各波長の光線を照射したときの透過
率変動が−５〜５％の範囲にある請求項１記載の離形フ
ィルム。2. A polyester film having a coloring layer formed on the other surface thereof and comprising a colorant-containing organic resin, wherein the total light transmittance of the whole release film is 25 to 75% and 4
The release film according to claim 1, wherein the transmittance variation when irradiating light beams of each wavelength of 00 to 900 nm is in a range of -5 to 5%. 【請求項３】 着色層を構成する有機樹脂が、繊維素系
樹脂と硬化性樹脂とからなり、前者を１５〜８５重量％
および後者を８５〜１５重量％含有する請求項２記載の
離形フィルム。3. The organic resin constituting the colored layer comprises a fibrous resin and a curable resin.
3. The release film according to claim 2, wherein the latter is contained in an amount of 85 to 15% by weight. 【請求項４】 繊維素系樹脂が、硝酸セルロース、酢酸
セルロース、硫酸セルロース、セルロースキサントゲン
酸ナトリウム、セルロースエステル、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、セルロースアセチルブチレー
ト、セルロースアセチルプロピオネート、カルボキシメ
チルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースから
なる群から選ばれた少なくとも１種である請求項１また
は３のいずれかに記載の離形フィルム。4. The cellulose resin comprises cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose sulfate, sodium cellulose xanthate, cellulose ester, methyl cellulose, ethyl cellulose, cellulose acetyl butyrate, cellulose acetyl propionate, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. 4. The release film according to claim 1, which is at least one member selected from the group. 【請求項５】 硬化性樹脂が、メラミン樹脂、エポキシ
樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド
樹脂、アルキッド樹脂、尿素樹脂およびアクリル樹脂か
らなる群から選ばれた少なくとも１種の熱硬化性樹脂で
ある請求項１または３のいずれかに記載の離形フィル
ム。5. The thermosetting resin is at least one thermosetting resin selected from the group consisting of melamine resin, epoxy resin, phenol resin, polyurethane resin, polyimide resin, alkyd resin, urea resin and acrylic resin. The release film according to claim 1. 【請求項６】 着色剤が、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｕからなる群から選ばれた少な
くとも１種の酸化物からなる黒色無機顔料である請求項
２記載の離形フィルム。6. The colorant is Ti, V, Cr, Mn, F
The release film according to claim 2, which is a black inorganic pigment comprising at least one oxide selected from the group consisting of e, Co, Ni, and Cu. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の離形フ
ィルムを用いたことを特徴とするプリプレグ用保護フィ
ルム。7. A protective film for prepreg, wherein the release film according to claim 1 is used.