JP2001223080A - Organic electroluminescence element - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an organic EL element which contains compound which is useful as a luminescence layer of organic EL element showing a colorful light emission. SOLUTION: The compound is expressed with formula (I). In the formula (I), X shows an electron suction group and Z shows a cyano group, amino group or a N-substitution amino group, and R1, R2, R3, and R4 show the same or different hydrogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic group, a ciano group or a N-substitution amino group. 'n' shows 0 or 1. R2 and R3 may bond together mutually to form a ring. The compound of the formula (I) can constitute an organic layer (especially a luminescence layer) of the organic EL element. The organic EL element consists of a pair of electrodes and the organic layer which intervene among the electrodes. The organic layer contains the compound of the formula (I).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、有機エレクトロル
ミネッセンス素子の有機層（特に、発光層）として有用
な化合物、及び前記化合物を含む有機エレクトロルミネ
ッセンス素子に関する。The present invention relates to a compound useful as an organic layer (particularly, a light-emitting layer) of an organic electroluminescence device, and an organic electroluminescence device containing the compound.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、エレクトロルミネッセンス素子
（以下、ＥＬ素子という場合がある）は、使用する材料
により無機ＥＬ素子と有機ＥＬ素子とに分類されてい
る。無機蛍光体材料（物質）を使用する無機ＥＬ素子
は、一部実用化されており、時計のバックライトなどに
使用されている。一方、有機ＥＬ素子は、無機ＥＬ素子
に比べ、高輝度、高効率、ならびに高速応答性などの点
で優れているため、その実用化が期待されている。2. Description of the Related Art Conventionally, electroluminescent elements (hereinafter sometimes referred to as EL elements) are classified into inorganic EL elements and organic EL elements according to the materials used. Some inorganic EL elements using an inorganic phosphor material (substance) have been put to practical use, and are used for backlights of watches and the like. On the other hand, organic EL elements are superior to inorganic EL elements in terms of high brightness, high efficiency, and high-speed response, and are expected to be put to practical use.

【０００３】エレクトロルミネッセンス素子は、電子輸
送機能、ホール輸送機能、そして発光中心形成機能を有
する化合物によって構成されている。その構造として
は、１つの層が上記機能を全て備えた単層タイプ、異な
る層が各機能を備えている多層タイプなどが報告されて
いる。その発光原理は、一対の電極から注入された電子
とホールが発光層内で再結合して励起子を生成し、それ
が発光層を構成する発光材料分子を励起することに基づ
くと考えられている。[0003] An electroluminescence element is composed of a compound having an electron transport function, a hole transport function, and a luminescent center forming function. As its structure, a single layer type in which one layer has all the above functions, a multilayer type in which different layers have each function, and the like are reported. The light emission principle is thought to be based on the fact that electrons and holes injected from a pair of electrodes recombine in the light emitting layer to generate excitons, which excite the light emitting material molecules constituting the light emitting layer. I have.

【０００４】各層を構成する化合物としては、発光効率
の高い低分子量化合物や物理的強度が高い高分子化合物
などが使用されている。さらに、有機ＥＬ素子では、発
光層を構成する発光中心化合物を適宜選択することによ
って発光色を選択できるので、有機ＥＬ素子を用いたマ
ルチカラー及びフルカラー化が期待されている。As a compound constituting each layer, a low molecular weight compound having high luminous efficiency and a high molecular compound having high physical strength are used. Further, in the organic EL device, the luminescent color can be selected by appropriately selecting the luminescent center compound constituting the light emitting layer. Therefore, multi-color and full color using the organic EL device are expected.

【０００５】特開平８−７３４４３号公報には、フェニ
ル基を有するピラジン基が二価の芳香族基に結合したピ
ラジン二量体が開示されており、有機層に前記ピラジン
誘導体を含む有機ＥＬ素子が開示されている。しかし、
前記ピラジン二量体の発光色は比較的波長の短い青色発
光である。従って、発光波長が制限され、用途が大きく
制限される。JP-A-8-73443 discloses a pyrazine dimer in which a pyrazine group having a phenyl group is bonded to a divalent aromatic group, and an organic EL device containing the pyrazine derivative in an organic layer. Is disclosed. But,
The emission color of the pyrazine dimer is blue emission having a relatively short wavelength. Therefore, the emission wavelength is limited, and the application is greatly limited.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、有機ＥＬ素子用材料として有用な化合物及びそれを
用いた有機ＥＬ素子を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a compound useful as a material for an organic EL device and an organic EL device using the same.

【０００７】本発明の他の目的は、発光波長を広い範囲
でコントロールできる化合物及びその化合物を用いた有
機ＥＬ素子を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a compound capable of controlling the emission wavelength in a wide range and an organic EL device using the compound.

【０００８】本発明の他の目的は、比較的簡単な構造
で、発光輝度が高く、耐久性に優れた化合物及びその化
合物を用いた有機ＥＬ素子を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a compound having a relatively simple structure, high emission luminance and excellent durability, and an organic EL device using the compound.

【０００９】本発明の別の目的は、フルカラー化に有用
で、多彩な発光色を得ることができる有機ＥＬ素子を提
供することにある。Another object of the present invention is to provide an organic EL device which is useful for full color display and can obtain various luminescent colors.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成するため鋭意検討の結果、有機ＥＬ素子の発光層
として発光可能な特定の構造を有する化合物を使用する
ことにより、発光波長を広い範囲でコントロールでき、
優れた耐久性と高い輝度を有する有機エレクトロルミネ
ッセンス素子が得られることを見いだし、本発明を完成
した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, by using a compound having a specific structure capable of emitting light as a light emitting layer of an organic EL device, the emission wavelength has been increased. Can be controlled in a wide range,
The present inventors have found that an organic electroluminescence device having excellent durability and high luminance can be obtained, and completed the present invention.

【００１１】すなわち、本発明の化合物は、下記式
（Ｉ）で表わされる。That is, the compound of the present invention is represented by the following formula (I).

【００１２】[0012]

【化３】 Embedded image

【００１３】（式中、Ｘは電子吸引性基、Ｚはシアノ
基、アミノ基又はＮ−置換アミノ基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は異なって、水素原子、炭化水素
基、複素環基、シアノ基、アミノ基又はＮ−置換アミノ
基を示し、Ｒ²及びＲ³は、互いに結合して環を形成して
もよい。ｎは０又は１を示す）式（Ｉ）で表される化合
物は、有機ＥＬ素子の有機層を構成する。式（Ｉ）で表
される化合物は、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表さ
れる化合物であってもよい。(Wherein X represents an electron-withdrawing group, Z represents a cyano group, an amino group or an N-substituted amino group, and R ¹ , R ² ,
R ³ and R ⁴ are the same or different and represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic group, a cyano group, an amino group or an N-substituted amino group, and R ² and R ³ are bonded to each other to form a ring It may be formed. (n represents 0 or 1) The compound represented by the formula (I) forms an organic layer of the organic EL device. The compound represented by the formula (I) may be a compound represented by the following formula (II) or (III).

【００１４】[0014]

【化４】 Embedded image

【００１５】（式中、Ｘ、Ｚ、Ｒ¹、Ｒ³及びＲ⁴は、前
記に同じ）式（Ｉ）において、Ｘはシアノ基であるのが
好ましい。前記化合物は、電場の作用により発光可能で
ある。(Where X, Z, R ¹ , R ³ and R ⁴ are the same as above) In the formula (I), X is preferably a cyano group. The compound can emit light by the action of an electric field.

【００１６】また、本発明の有機エレクトロルミネッセ
ンス素子は、一対の電極と、この電極間に介在する式
（Ｉ）で表される化合物を含む有機層（特に、発光層）
とで構成されている。有機層は、（１）電子輸送機能及
びホール輸送機能から選択された少なくとも１種の機能
を有する発光層で形成された単層構造であってもよく、
又は（２）電子輸送機能及びホール輸送機能から選択さ
れた少なくとも１種の機能を有する層と発光層とで構成
された積層構造であってもよい。有機層は、式（Ｉ）で
表される化合物と、電子輸送機能及びホール輸送機能か
ら選択された少なくとも１種の機能を有する有機高分子
とで構成されていてもよく、有機層は分散層であっても
よい。有機高分子としては、Ｎ−ビニルカルバゾールの
単独又は共重合体などが使用できる。Further, the organic electroluminescent device of the present invention comprises a pair of electrodes and an organic layer containing a compound represented by the formula (I) interposed between the electrodes (in particular, a light emitting layer).
It is composed of The organic layer may have a single-layer structure formed of (1) a light-emitting layer having at least one function selected from an electron transport function and a hole transport function,
Alternatively, (2) a stacked structure including a layer having at least one function selected from an electron transport function and a hole transport function and a light-emitting layer may be used. The organic layer may be composed of a compound represented by the formula (I) and an organic polymer having at least one function selected from an electron transport function and a hole transport function. It may be. As the organic polymer, homopolymer or copolymer of N-vinylcarbazole can be used.

【００１７】[0017]

【発明の実施の形態】本発明の化合物は、少なくとも下
記式（ｉ）で表されるユニットを有している。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The compound of the present invention has at least a unit represented by the following formula (i).

【００１８】[0018]

【化５】 Embedded image

【００１９】（式中、Ｘは電子吸引性基を示す） 前記式（ｉ）で表されるユニットを有する化合物として
は、通常、下記式（Ｉ）で表される化合物が使用され
る。(Wherein X represents an electron-withdrawing group) As the compound having a unit represented by the above formula (i), a compound represented by the following formula (I) is usually used.

【００２０】[0020]

【化６】 Embedded image

【００２１】（式中、Ｘは電子吸引性基、Ｚはシアノ
基、アミノ基又はＮ−置換アミノ基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³及びＲ⁴は、同一又は異なって、水素原子、炭化水素
基、複素環基、シアノ基、アミノ基又はＮ−置換アミノ
基を示す。ｎは０又は１を示す。Ｒ²及びＲ³は、互いに
結合して環を形成してもよい。） Ｘで表される電子吸引性基としては、シアノ基、カルボ
ニル基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原
子）などが挙げられる。電子吸引性基としては、シアノ
基が好ましい。(Wherein X represents an electron-withdrawing group, Z represents a cyano group, amino group or N-substituted amino group, and R ¹ , R ² ,
R ³ and R ⁴ are the same or different and each represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic group, a cyano group, an amino group, or an N-substituted amino group. n represents 0 or 1. R ² and R ³ may combine with each other to form a ring. Examples of the electron-withdrawing group represented by X include a cyano group, a carbonyl group, and a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine, and iodine atom). As the electron-withdrawing group, a cyano group is preferable.

【００２２】Ｚ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で表されるＮ−
置換アミノ基には、式−ＮＲ⁵Ｒ⁶［Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一
又は異なって、炭化水素基、複素環基、−ＣＯＲ⁷、−
ＣＯＯＲ⁷、−ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸、−ＣＯＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸（Ｒ⁷
及びＲ⁸は、同一又は異なって、水素原子、炭化水素
基、アシル基又は複素環基を示す）を示す。Ｒ⁵及びＲ⁶
は、隣接する窒素原子とともに複素環を形成してもよ
い］で表されるＮ−置換アミノ基が含まれる。N- represented by Z, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴
The substituted amino group of the formula -NR ⁵ R ⁶ [R ⁵ and R ⁶ are the same or different, a hydrocarbon group, a heterocyclic group, -COR ^7, -
^{COOR 7, -CONR 7 R 8,} -COCONR 7 R 8 (R 7
And R ⁸ are the same or different and each represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group, an acyl group or a heterocyclic group). R ⁵ and R ⁶
May form a heterocyclic ring with an adjacent nitrogen atom].

【００２３】Ｒ¹〜Ｒ⁸で表される炭化水素基としては、
直鎖又は分岐脂肪族炭化水素基［例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、オクチルなどのＣ_1-20アルキル基
（好ましくはＣ_1-12アルキル基、さらに好ましくはＣ
_1-8アルキル基、特にＣ_1-4アルキル基）；ビニル、プロ
ペニル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニルなどの
Ｃ_2-20アルケニル基（好ましくはＣ_2-12アルケニル基、
さらに好ましくはＣ_2-6アルケニル基、特にＣ_2-4アルケ
ニル基）；ブチニル、ヘキシニルなどのＣ_2-20アルキニ
ル基（好ましくはＣ _2-12アルキニル基、さらに好ましく
はＣ_2-6アルキニル基）など］、脂環式炭化水素基［例
えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチ
ル、シクロデシルなどのＣ_3-20シクロアルキル基（好ま
しくはＣ_3-12シクロアルキル基）、前記シクロアルキル
基に対応するシクロアルケニル基など］、芳香族炭化水
素基［例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニルなどの
Ｃ_6-20アリール基（好ましくはＣ_6-18アリール基）な
ど］、ベンジル、フェネチルなどのＣ_7-20アラルキル基
（例えばＣ_6-12アリール−Ｃ_1-8アルキル基、好ましく
はＣ_6-12アリール−Ｃ_1-6アルキル基）などが挙げられ
る。R¹~ R⁸As a hydrocarbon group represented by
Linear or branched aliphatic hydrocarbon groups [eg, methyl, ethyl
, Propyl, isopropyl, butyl, t-butyl,
C such as ethylene, hexyl and octyl_1-20Alkyl group
(Preferably C_1-12Alkyl group, more preferably C
_1-8Alkyl groups, especially C_1-4Alkyl group); vinyl, pro
Phenyl, isopropenyl, butenyl, pentenyl, etc.
C_2-20An alkenyl group (preferably C_2-12Alkenyl group,
More preferably C_2-6Alkenyl groups, especially C_2-4Arche
C) such as butynyl and hexynyl_2-20Alkini
Group (preferably C _2-12Alkynyl group, more preferred
Is C_2-6Alkynyl group), etc.), alicyclic hydrocarbon group [example
For example, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl
C such as_3-20Cycloalkyl group (preferred)
Or C_3-12Cycloalkyl group), the aforementioned cycloalkyl
Such as a cycloalkenyl group corresponding to a group], an aromatic hydrocarbon
Elemental groups [eg, phenyl, naphthyl, biphenyl, etc.
C_6-20An aryl group (preferably C_6-18Aryl group)
C] such as benzyl and phenethyl_7-20Aralkyl group
(Eg C_6-12Aryl-C_1-8Alkyl group, preferably
Is C_6-12Aryl-C_1-6Alkyl group) and the like.
You.

【００２４】好ましい炭化水素基には、メチル、エチル
などのＣ_1-4アルキル基、シクロヘキシルなどのＣ_4-10
シクロアルキル基、フェニルなどのＣ_6-12アリール基、
ベンジルなどのＣ_6-12アリール−Ｃ_1-4アルキル基が含
まれる。Preferred hydrocarbon groups include C _1-4 alkyl groups such as methyl and ethyl, and C _4-10 groups such as cyclohexyl.
A cycloalkyl group, a C _6-12 aryl group such as phenyl,
C _6-12 aryl-C _1-4 alkyl groups such as benzyl are included.

【００２５】Ｒ¹〜Ｒ⁸で表される複素環基としては、窒
素原子、酸素原子及び硫黄原子から選択された少なくと
も１種のヘテロ原子を含む複素環基が含まれ、単環式複
素環基に限らず、複数の複素環が縮合した縮合複素環
基、複素環と炭化水素環（非芳香族性炭化水素環又は芳
香族炭化水素環）とが縮合（オルソ縮合、オルソアンド
ペリ縮合など）した縮合複素環基であってもよい。複素
環基は、非芳香族性であってもよく芳香族性であっても
よい。さらに、複素環と炭化水素環とが縮合した縮合複
素環基においては、複素環又は炭化水素環のいずれかが
結合手を有していてもよい。The heterocyclic group represented by R ^{1 to} R ⁸ includes a heterocyclic group containing at least one hetero atom selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, and includes a monocyclic heterocyclic group. Not only the group but also a condensed heterocyclic group in which a plurality of heterocycles are condensed, a heterocycle and a hydrocarbon ring (non-aromatic hydrocarbon ring or aromatic hydrocarbon ring) are condensed (ortho-condensation, ortho-and-peri-condensation, etc.) ) May be a fused heterocyclic group. The heterocyclic group may be non-aromatic or aromatic. Further, in the condensed heterocyclic group in which the heterocyclic ring and the hydrocarbon ring are condensed, either the heterocyclic ring or the hydrocarbon ring may have a bond.

【００２６】ヘテロ原子として窒素原子を有する複素環
基としては、ピロリル、イミダゾリル、ピリジル、ピラ
ジニル基などの５員又は６員単環式複素環基、インドリ
ル、キノリル、イソキノリル、キナゾリル、カルバゾリ
ル、カルボリニル、フェナントリジニル、アクリジニ
ル、フェナジニル基などの５員又は６員複素環が炭化水
素環に縮合した縮合複素環基などが例示でき、ヘテロ原
子として酸素原子を有する複素環基としては、フリル基
などの５員又は６員単環式複素環基、イソベンゾフラニ
ル、クロメニル基などの５員又は６員複素環が炭化水素
環に縮合した縮合複素環基などが例示できる。ヘテロ原
子として硫黄原子を有する複素環基には、チエニルなど
の５員又は６員単環式複素環基、チアントレニル基など
の５員又は６員複素環が炭化水素環に縮合した縮合複素
環基などが含まれる。また、異種のヘテロ原子を有する
複素環基としては、モルホリニル、イソチアゾリル、イ
ソオキサゾリル基などの５員又は６員単環式複素環基、
フェノキサチイニル基などの５員又は６員複素環が炭化
水素環に縮合した縮合複素環基などが挙げられる。好ま
しい複素環基には、ヘテロ原子として少なくとも窒素原
子を有する５又は６員の複素環基（ピロリル、ピリジル
など）、ヘテロ原子として少なくとも窒素原子を有する
５又は６員の複素環基と芳香族炭化水素類が縮合した複
素環基（例えば、カルバゾリル基）などが含まれる。Examples of the heterocyclic group having a nitrogen atom as a hetero atom include 5- or 6-membered monocyclic heterocyclic groups such as pyrrolyl, imidazolyl, pyridyl and pyrazinyl groups, indolyl, quinolyl, isoquinolyl, quinazolyl, carbazolyl, carbolinyl, Examples of a condensed heterocyclic group in which a 5- or 6-membered heterocyclic ring such as a phenanthridinyl, acridinyl, or phenazinyl group is condensed to a hydrocarbon ring, and a heterocyclic group having an oxygen atom as a hetero atom include a furyl group. And a fused heterocyclic group in which a 5- or 6-membered heterocyclic ring such as an isobenzofuranyl or chromenyl group is fused to a hydrocarbon ring. The heterocyclic group having a sulfur atom as a hetero atom includes a 5- or 6-membered monocyclic heterocyclic group such as thienyl and a condensed heterocyclic group in which a 5- or 6-membered heterocyclic ring such as thianthrenyl is fused to a hydrocarbon ring. And so on. Further, as the heterocyclic group having a heterogeneous hetero atom, a 5- or 6-membered monocyclic heterocyclic group such as morpholinyl, isothiazolyl, and isoxazolyl group;
Examples include a fused heterocyclic group in which a 5- or 6-membered heterocyclic ring such as a phenoxathiinyl group is fused to a hydrocarbon ring. Preferred heterocyclic groups include a 5- or 6-membered heterocyclic group having at least a nitrogen atom as a hetero atom (pyrrolyl, pyridyl, etc.), a 5- or 6-membered heterocyclic group having at least a nitrogen atom as a hetero atom and an aromatic carbon atom. A heterocyclic group (for example, a carbazolyl group) to which hydrogens are condensed is included.

【００２７】Ｒ⁵及びＲ⁶で表される基−ＣＯＲ⁷として
は、ホルミル基、アセチル、プロピオニル、ブチリル、
イソブチリルなどのＣ_2-10脂肪族アシル基、ベンゾイ
ル、トルイル、ナフトイルなどのＣ_7-20芳香族アシル
基、フロイル、ニコチノイル、イソニコチノイルなどが
挙げられる。The group -COR ⁷ represented by R ⁵ and R ⁶ includes a formyl group, acetyl, propionyl, butyryl,
Examples thereof include a C _2-10 aliphatic acyl group such as isobutyryl, a C _7-20 aromatic acyl group such as benzoyl, toluyl and naphthoyl, furoyl, nicotinoyl, isonicotinoyl and the like.

【００２８】基−ＣＯＯＲ⁷としては、カルボキシル
基、メチルオキシカルボニル、エチルオキシカルボニル
などのＣ_1-6アルコキシカルボニル基、フェニルオキシ
カルボニルなどのＣ_6-12アリールオキシカルボニル基、
ベンジルオキシカルボニルなどのＣ_6-12アリール−Ｃ
_1-4アルキルオキシカルボニル基、ピリジルオキシカル
ボニルなどが挙げられる。The group -COOR ⁷ includes a carboxyl group, a C _1-6 alkoxycarbonyl group such as methyloxycarbonyl and ethyloxycarbonyl, a C _6-12 aryloxycarbonyl group such as phenyloxycarbonyl,
C _6-12 aryl-C such as benzyloxycarbonyl
_1-4 alkyloxycarbonyl groups, pyridyloxycarbonyl and the like.

【００２９】基−ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸としては、カルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−
エチルカルバモイルなどのＮ，Ｎ−ジＣ_1-4アルキルカ
ルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルバモイルなどの
Ｎ，Ｎ−ジＣ_6-12アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
ベンジルカルバモイルなどのＮ，Ｎ−ジ（Ｃ_6-12アリー
ル−Ｃ_1-4アルキル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ
−ベンジルカルバモイルなどのＲ⁷及びＲ⁸が異なる炭化
水素基を有するカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアセチルカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジピリジルカルバモイルなどの
Ｎ，Ｎ−ジ（５又は６員の複素環基）カルバモイル基な
どが挙げられる。The group -CONR ⁷ R ⁸ includes a carbamoyl group, N, N-dimethylcarbamoyl, N-methyl-N-
N, such as ethylcarbamoyl, N- di C _1-4 alkylcarbamoyl, N, N, such as N- diphenylcarbamoyl, N- di C _6-12 arylcarbamoyl group, N, N, such as N- dibenzylideneacetone carbamoyl, N -Di (C _6-12 aryl-C _1-4 alkyl) carbamoyl group, N-methyl-N
Carbamoyl groups having different hydrocarbon groups in R ⁷ and R ^8, such as benzylcarbamoyl; N, N-di (5- or 6-membered heterocyclic group) such as N, N-diacetylcarbamoyl, N, N-dipyridylcarbamoyl And a carbamoyl group.

【００３０】基−ＣＯＣＯＮＲ⁷Ｒ⁸としては、前記カル
バモイル基が結合したアシル基（例えば、カルバモイル
アシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルアシルなど）な
どが挙げられる。Examples of the group -COCONR ⁷ R ⁸ include an acyl group to which the carbamoyl group is bonded (for example, carbamoyl acyl, N, N-dimethylcarbamoyl acyl, etc.).

【００３１】式−ＮＲ⁵Ｒ⁶において、Ｒ⁵及びＲ⁶が隣接
する窒素原子とともに結合して形成する複素環基として
は、アジリジニル、１−ピロリジニル、ピペリジノ、１
−ピロリル、インドリルなどの４〜８（特に５又は６）
員環程度の窒素原子に結合手を有する複素環基などが挙
げられる。In the formula —NR ⁵ R ⁶ , the heterocyclic group formed by combining R ⁵ and R ⁶ with an adjacent nitrogen atom includes aziridinyl, 1-pyrrolidinyl, piperidino,
4 to 8 (especially 5 or 6) such as pyrrolyl, indolyl
Examples include a heterocyclic group having a bond at a nitrogen atom of about a member ring.

【００３２】これらの炭化水素基、複素環基は、種々の
置換基［例えば、例えば、メチル、エチルなどのＣ_1-6
アルキル基、好ましくはＣ_1-4アルキル基、Ｃ_3-10シク
ロアルキル基、フェニルなどのＣ_6-18アリール基、ハロ
ゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子）、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、メトキシ、エトキシなどのＣ_1-4アルコキシ基、ヒ
ドロキシメチル基などのヒドロキシＣ_1-4アルキル基、
シアノ基、第１〜３級アミノ基、ニトロ基など］を有し
ていてもよい。なお、置換基の種類又はその位置は、式
（Ｉ）の化合物の発光効率を低下させない限り特に制限
されない。例えば、置換基を有する炭化水素基として
は、アミノヘキシルなどの置換Ｃ_1-6アルキル基、メチ
ルフェニル、クロロフェニルなどの置換Ｃ_6-18アリール
基などが挙げられる。また、置換基を有する複素環基と
しては、ヘテロ原子（窒素原子など）にＣ_1-6アルキル
基が置換したＮ−置換複素環基［例えば、Ｎ−メチルピ
リジルなどのＮ−Ｃ_1-4アルキルピリジル、Ｎ−エチル
カルバゾリルなどのＮ−Ｃ_1-4アルキルカルバゾリルな
ど］が挙げられる。These hydrocarbon groups and heterocyclic groups may be selected from various substituents [for example, C _1-6 such as methyl and ethyl.
Alkyl group, preferably C _1-4 alkyl group, C _3-10 cycloalkyl group, C _6-18 aryl group such as phenyl, halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), carbonyl group, carboxyl group Groups, hydroxyl groups, methoxy, C _1-4 alkoxy groups such as ethoxy, hydroxy C _1-4 alkyl groups such as hydroxymethyl group,
Cyano group, tertiary amino group, nitro group, etc.]. The type of the substituent or its position is not particularly limited as long as the luminous efficiency of the compound of the formula (I) is not reduced. For example, examples of the substituted hydrocarbon group include a substituted C _1-6 alkyl group such as aminohexyl, and a substituted C _6-18 aryl group such as methylphenyl and chlorophenyl. Examples of the substituted heterocyclic group include an N-substituted heterocyclic group in which a hetero atom (such as a nitrogen atom) is substituted by a C _1-6 alkyl group [for example, N-C _1-4 such as N-methylpyridyl and the like]. alkylpyridyl, such as N-C _1-4 alkyl carbazolyl, such as N- ethyl-carbazolyl] and the like.

【００３３】式（Ｉ）において、置換基の組み合わせと
しては、下記〜が挙げられる。In the formula (I), combinations of the substituents include the following.

【００３４】Ｒ²及びＲ³が互いに結合して環を形成す
る場合 Ｘ：シアノ基 Ｚ：シアノ基、アミノ基、ジＣ_1-4アルキルアミノ基、
ジＣ_6-12アリールアミノ基、ジ（Ｃ_6-12アリール−Ｃ
_1-4アルキル）アミノ基、及び窒素原子に結合手を有す
る５又は６員の複素環基から選択された少なくとも１種 Ｒ¹：シアノ基、アミノ基、ジＣ_1-4アルキルアミノ基、
ジＣ_6-12アリールアミノ基、ジ（Ｃ_6-12アリール−Ｃ
_1-4アルキル）アミノ基、及び窒素原子に結合手を有す
る５又は６員の複素環基から選択された少なくとも１種 Ｒ⁴：シアノ基 Ｒ²及びＲ³が環を形成せず、ｎが０の場合 Ｘ：シアノ基 Ｚ：シアノ基 Ｒ¹：ヘテロ原子として少なくとも窒素原子を有する５
又は６員の単環式複素環基、及びヘテロ原子として少な
くとも窒素原子を有する５又は６員の複素環と炭化水素
環が縮合した縮合複素環基から選択された少なくとも１
種 Ｒ²：水素原子、Ｃ_1-4アルキル基、Ｃ_4-10シクロアルキ
ル基、Ｃ_6-12アリール基、及びＣ_6-12アリール−Ｃ_1-4
アルキル基から選択された少なくとも１種 Ｒ³：水素原子、Ｃ_1-4アルキル基、Ｃ_4-10シクロアルキ
ル基、Ｃ_6-12アリール基、及びＣ_6-12アリール−Ｃ_1-4
アルキル基から選択された少なくとも１種 Ｒ⁴：水素原子、Ｃ_1-4アルキル基、Ｃ_4-10シクロアルキ
ル基、Ｃ_6-12アリール基、Ｃ_6-12アリール−Ｃ_1-4アル
キル基から選択された少なくとも１種 Ｒ²及びＲ³が環を形成せず、ｎが１の場合 Ｘ：シアノ基 Ｚ：シアノ基 Ｒ¹：ヘテロ原子として少なくとも窒素原子を有する５
又は６員の単環式複素環基及びヘテロ原子として少なく
とも窒素原子を有する５又は６員の複素環と炭化水素環
が縮合した縮合複素環基から選択された少なくとも１種 Ｒ²：水素原子、Ｃ_1-4アルキル基、Ｃ_4-10シクロアルキ
ル基、Ｃ_6-12アリール基、及びＣ_6-12アリール−Ｃ_1-4
アルキル基から選択された少なくとも１種 Ｒ³：水素原子、Ｃ_1-4アルキル基、Ｃ_4-10シクロアルキ
ル基、Ｃ_6-12アリール基、及びＣ_6-12アリール−Ｃ_1-4
アルキル基から選択された少なくとも１種 Ｒ⁴：ヘテロ原子として少なくとも窒素原子を有する５
又は６員の単環式複素環基、及びヘテロ原子として少な
くとも窒素原子を有する５又は６員の複素環と炭化水素
環が縮合した縮合複素環基から選択された少なくとも１
種 前記式（Ｉ）で表される化合物のうち、好ましい化合物
には、下記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される化合物
が含まれる。When R ² and R ³ are bonded to each other to form a ring X: cyano group Z: cyano group, amino group, di-C _1-4 alkylamino group,
Di C _6-12 arylamino group, di (C _6-12 aryl-C
_At least one selected from a _1-4 alkyl) amino group and a 5- or 6-membered heterocyclic group having a bond to a nitrogen atom R ¹ : a cyano group, an amino group, a diC _1-4 alkylamino group,
Di C _6-12 arylamino group, di (C _6-12 aryl-C
_At least one selected from _1-4 alkyl) amino groups and 5- or 6-membered heterocyclic groups having a bond at the nitrogen atom R ⁴ : cyano group R ² and R ³ do not form a ring, and n is In the case of 0, X: cyano group Z: cyano group R ¹ : 5 having at least a nitrogen atom as a hetero atom
Or at least one selected from a condensed heterocyclic group in which a hydrocarbon ring is condensed with a 6-membered monocyclic heterocyclic group and a 5- or 6-membered heterocyclic ring having at least a nitrogen atom as a hetero atom.
Species R ² : hydrogen atom, C _1-4 alkyl group, C _4-10 cycloalkyl group, C _6-12 aryl group, and C _6-12 aryl-C _1-4
At least one selected from alkyl groups R ³ : hydrogen atom, C _1-4 alkyl group, C _4-10 cycloalkyl group, C _6-12 aryl group, and C _6-12 aryl-C _1-4
At least one selected from alkyl groups R ⁴ : hydrogen atom, C _1-4 alkyl group, C _4-10 cycloalkyl group, C _6-12 aryl group, C _6-12 aryl-C _1-4 alkyl group When at least one selected R ² and R ³ do not form a ring and n is 1 X: cyano group Z: cyano group R ¹ : 5 having at least a nitrogen atom as a hetero atom
Or at least one selected from a condensed heterocyclic group in which a hydrocarbon ring is condensed with a 6-membered monocyclic heterocyclic group and a 5- or 6-membered heterocyclic ring having at least a nitrogen atom as a hetero atom, R ² : a hydrogen atom, A C _1-4 alkyl group, a C _4-10 cycloalkyl group, a C _6-12 aryl group, and a C _6-12 aryl-C _1-4
At least one selected from alkyl groups R ³ : hydrogen atom, C _1-4 alkyl group, C _4-10 cycloalkyl group, C _6-12 aryl group, and C _6-12 aryl-C _1-4
At least one selected from alkyl groups R ⁴ : having at least a nitrogen atom as a hetero atom 5
Or at least one selected from a condensed heterocyclic group in which a hydrocarbon ring is condensed with a 6-membered monocyclic heterocyclic group and a 5- or 6-membered heterocyclic ring having at least a nitrogen atom as a hetero atom.
Species Among the compounds represented by the formula (I), preferred compounds include compounds represented by the following formulas (II) and (III).

【００３５】[0035]

【化７】 Embedded image

【００３６】（式中、Ｘ、Ｚ、Ｒ¹、Ｒ³及びＲ⁴は、前
記に同じ） 式（ＩＩ）で表される代表的な化合物としては、２，５
−ビス（Ｎ−置換アミノ）−３，６−ジシアノピラジン
類［例えば、２，５−ビス（ジメチルアミノ）−３，６
−ジシアノピラジン、２，５−ビス（ジエチルアミノ）
−３，６−ジシアノピラジン、２−ジメチルアミノ−５
−ジエチルアミノ−３，６−ジシアノピラジンなどの２
−（モノ又はジＣ_1-4アルキルアミノ）−５−（モノ又
はジＣ_1-4アルキルアミノ）−３，６−ジシアノピラジ
ン；２，５−ビス（フェニルアミノ）−３，６−ジシア
ノピラジンなどの２−（モノ又はジＣ_6-12アリールアミ
ノ）−５−（モノ又はジＣ_6-12アリールアミノ）−３，
６−ジシアノピラジン；２，５−ビス（ベンジルアミ
ノ）−３，６−ジシアノピラジンなどの２−（モノ又は
ジＣ_7-12アラルキルアミノ）−５−（モノ又はジＣ_7-12
アラルキルアミノ）−３，６−ジシアノピラジン；２−
（ジメチルアミノ）−５−（フェニルアミノ）−３，６
−ジシアノピラジンなどの２−（モノ又はジＣ_1-4アル
キルアミノ）−５−（モノ又はジＣ_7-12アリールアミ
ノ）−３，６−ジシアノピラジン；２−（ジメチルアミ
ノ）−５−（ジベンジルアミノ）−３，６−ジシアノピ
ラジンなどの２−（モノ又はジＣ_1-4アルキルアミノ）
−５−（モノ又はジＣ_7-12アラルキルアミノ）−３，６
−ジシアノピラジン；２−（ジフェニルアミノ）−５−
（ジベンジルアミノ）−３，６−ジシアノピラジンなど
の２−（モノ又はジＣ_7-12アリールアミノ）−５−（モ
ノ又はジＣ_7-12アラルキルアミノ）−３，６−ジシアノ
ピラジン；２，５位に窒素原子に結合手を有する５又は
６員の複素環基が結合した３，６−ジシアノピラジン
（２，５−ジピロリジノ−３，６−ジシアノピラジン、
２，５−ジピペリジノ−３，６−ジシアノピラジン、２
−ピロリジノ−５−ピペリジノ−３，６−ジシアノピラ
ジンなど）など］などが挙げられる。(Wherein X, Z, R ¹ , R ³ and R ⁴ are the same as described above). Typical compounds represented by the formula (II) are 2,5
-Bis (N-substituted amino) -3,6-dicyanopyrazines [for example, 2,5-bis (dimethylamino) -3,6
-Dicyanopyrazine, 2,5-bis (diethylamino)
-3,6-dicyanopyrazine, 2-dimethylamino-5
2 such as diethylamino-3,6-dicyanopyrazine
-(Mono or di C _1-4 alkylamino) -5- (mono or di C _1-4 alkylamino) -3,6-dicyanopyrazine; 2,5-bis (phenylamino) -3,6-dicyanopyrazine 2- (mono or di C _6-12 arylamino) -5- (mono or di C _6-12 arylamino) -3,
6-dicyanopyrazine; 2- (mono or di C _7-12 aralkylamino) -5- (mono or di C _7-12 such as 2,5-bis (benzylamino) -3,6-dicyanopyrazine
Aralkylamino) -3,6-dicyanopyrazine; 2-
(Dimethylamino) -5- (phenylamino) -3,6
2- (mono or di C _1-4 alkylamino) -5- (mono or di C _7-12 arylamino) -3,6-dicyanopyrazine; 2- (dimethylamino) -5- ( 2- (mono or di C _1-4 alkylamino) such as dibenzylamino) -3,6-dicyanopyrazine
5- (mono- or di-C _7-12 aralkylamino) 3,6
-Dicyanopyrazine; 2- (diphenylamino) -5-
2- (mono or di C _7-12 arylamino) -5- (mono or di C _7-12 aralkylamino) -3,6-dicyanopyrazine, such as (dibenzylamino) -3,6-dicyanopyrazine; A 3,6-dicyanopyrazine (2,5-dipyrrolidino-3,6-dicyanopyrazine, having a 5- or 6-membered heterocyclic group having a bond at the nitrogen atom bonded to the 5-position;
2,5-dipiperidino-3,6-dicyanopyrazine, 2
-Pyrrolidino-5-piperidino-3,6-dicyanopyrazine) and the like].

【００３７】式（ＩＩＩ）で表される代表的な化合物と
しては、１，２−ビス（メチリデンアミノ）−１，２−
ジシアノエテン類［例えば、１，２−ビス（メチリデン
アミノ）−１，２−ジシアノエテン、１，２−ビス（エ
チリデンアミノ）−１，２−ジシアノエテンなどの１，
２−ビス（Ｃ_1-6アルキリデンアミノ）−１，２−ジシ
アノエテン；１，２−ビス（フェニルメチリデンアミ
ノ）−１，２−ジシアノエテンなどの１，２−ビス（Ｃ
_6-18アリールメチリデンアミノ）−１，２−ジシアノエ
テン；１−（メチリデンアミノ）−２-（１−フェニル
メチリデンアミノ）−１，２−ジシアノエテンなどの１
−（Ｃ_1-6アルキリデンアミノ）−２-（Ｃ _6-12アリール
メチリデンアミノ）−１，２−ジシアノエテン；Ｒ³が
水素原子であり、Ｒ¹及びＲ⁴がヘテロ原子として少なく
とも窒素原子を有する５又は６員の単環式複素環基
（１，２−ビス（１−ピリジルメチリデン）−１，２−
ジシアノエテンなど）；Ｒ³が水素原子であり、Ｒ¹及び
Ｒ⁴がヘテロ原子として少なくとも窒素原子を有する５
又は６員の複素環と炭化水素環が縮合した縮合複素環基
（１，２-ビス（１−カルバゾリルメチリデンアミノ）
−１，２−ジシアノエテンなど）］、１−（メチリデン
アミノ）−２−アミノ−１，２−ジシアノエテン；ｎが
０であり、Ｒ³及びＲ⁴が、水素原子、Ｃ_1-4アルキル
基、Ｃ_4-10シクロアルキル基、Ｃ_6-12アリール基、Ｃ
_6-12アリール−Ｃ_1-4アルキル基である化合物などが挙
げられる。A typical compound represented by the formula (III):
Is 1,2-bis (methylideneamino) -1,2-
Dicyanoethenes [eg, 1,2-bis (methylidene
Amino) -1,2-dicyanoethene, 1,2-bis (d
1, such as (tylideneamino) -1,2-dicyanoethene,
2-bis (C_1-6Alkylideneamino) -1,2-disi
Anothene; 1,2-bis (phenylmethylideneami
1,2-bis (C) such as (no) -1,2-dicyanoethene
_6-18Arylmethylideneamino) -1,2-dicyanoe
Ten; 1- (methylideneamino) -2- (1-phenyl)
1 such as methylideneamino) -1,2-dicyanoethene
− (C_1-6Alkylideneamino) -2- (C _6-12Aryl
Methylideneamino) -1,2-dicyanoethene; R^ThreeBut
A hydrogen atom, and R¹And R^FourIs less as a heteroatom
5- or 6-membered monocyclic heterocyclic groups each having a nitrogen atom
(1,2-bis (1-pyridylmethylidene) -1,2-
Dicyanoethene, etc.); R^ThreeIs a hydrogen atom, and R¹as well as
R^FourHaving at least a nitrogen atom as a hetero atom
Or a fused heterocyclic group in which a 6-membered heterocyclic ring and a hydrocarbon ring are fused
(1,2-bis (1-carbazolylmethylideneamino)
-1,2-dicyanoethene, etc.]], 1- (methylidene
Amino) -2-amino-1,2-dicyanoethene; n is
0 and R^ThreeAnd R^FourIs a hydrogen atom, C_1-4Alkyl
Group, C_4-10Cycloalkyl group, C_6-12Aryl group, C
_6-12Aryl-C_1-4Compounds that are alkyl groups
I can do it.

【００３８】特に好ましい式（Ｉ）の化合物には、下記
式（ＩＶ）、（Ｖ）又は（ＶＩ）で表される化合物が含
まれる。Particularly preferred compounds of the formula (I) include compounds represented by the following formulas (IV), (V) or (VI).

【００３９】[0039]

【化８】 Embedded image

【００４０】（式中、Ｒ¹、Ｒ⁵及びＲ⁶は前記に同じ） 式（Ｉ）で表される化合物は、単独又は二種以上組み合
わせて使用してもよい。(Wherein R ¹ , R ⁵ and R ⁶ are as defined above) The compounds represented by the formula (I) may be used alone or in combination of two or more.

【００４１】［製造方法］本発明の化合物は、慣用の方
法、例えば、下記反応工程に従って調製してもよい。[Production Method] The compound of the present invention may be prepared by a conventional method, for example, according to the following reaction steps.

【００４２】[0042]

【化９】 Embedded image

【００４３】（式中、Ｘ、Ｚ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及び
ｎは、前記に同じ） 前記反応工程に示されるように、式（Ｉａ）で表される
化合物と式（Ｉｂ）で表される化合物とを反応（縮合）
させることにより、式（Ｉ）で表される本発明の化合物
を得ることができる。Wherein X, Z, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and n are the same as described above. As shown in the reaction step, the compound represented by the formula (Ia) Reaction (condensation) with the compound represented by (Ib)
By doing so, the compound of the present invention represented by the formula (I) can be obtained.

【００４４】式（Ｉａ）で表される代表的な化合物とし
ては、例えば、ジアミノエテン類（１，２−ジシアノ−
１，２−ジアミノエテン（ジシアノマレオニトリル）、
１−シアノ−２−（ジメチルアミノ）−１，２−ジアミ
ノエテン、１、２−ジシアノ−２−（ジベンジルアミ
ノ）−１，２−ジアミノエテンなど）、モノアミノエテ
ン類（１，２−ジシアノ−２−（ジメチルアミノ）−１
−アミノエテンなど）など］などが挙げられる。Representative compounds represented by formula (Ia) include, for example, diaminoethenes (1,2-dicyano-
1,2-diaminoethene (dicyanomaleonitrile),
1-cyano-2- (dimethylamino) -1,2-diaminoethene, 1,2-dicyano-2- (dibenzylamino) -1,2-diaminoethene and the like, monoaminoethenes (1,2-dicyano- 2- (dimethylamino) -1
-Aminoethene, etc.).

【００４５】また、式（Ｉｂ）の化合物の代表的な例と
しては、カルボニル化合物［モノカルボニル化合物（エ
タナール、シクロヘキサンカルバルデヒド、ベンズアル
デヒド、ナフタレンカルバルデヒド、カルバゾールカル
バルデヒドなどのアルデヒド類；アセトン、ブタノン、
アセトフェノンなどのケトン類）、ジカルボニル化合物
（ジメチルグリオキサール（ジアセチル）、ジナフチル
ジケトン、ジピロリルジケトンなど）］などが挙げられ
る。Representative examples of the compound of the formula (Ib) include carbonyl compounds [monocarbonyl compounds (aldehydes such as ethanal, cyclohexane carbaldehyde, benzaldehyde, naphthalene carbaldehyde, carbazole carbaldehyde; acetone, butanone,
Ketones such as acetophenone), dicarbonyl compounds (dimethylglyoxal (diacetyl), dinaphthyl diketone, dipyrrolyl diketone, etc.)] and the like.

【００４６】式（Ｉｂ）の化合物の使用量は、通常、式
（Ｉａ）の化合物１モルに対して、０．５〜３モル、好
ましくは０．７〜２．５モル、さらに好ましくは０．８
〜２モル、特に０．８〜１．５モル程度である。なお、
ジアミノエテン類１モルに対して、モノカルボニル化合
物を２モル以上使用することにより、ジ（Ｎ−置換アミ
ノ）エテン類を調製してもよい。The amount of the compound of the formula (Ib) to be used is generally 0.5 to 3 mol, preferably 0.7 to 2.5 mol, more preferably 0 to 1 mol, per 1 mol of the compound of the formula (Ia). .8
About 2 mol, especially about 0.8 to 1.5 mol. In addition,
Di (N-substituted amino) ethenes may be prepared by using 2 mols or more of a monocarbonyl compound per 1 mol of diaminoethenes.

【００４７】特に、Ｒ¹及び／又はＺがＮ−置換アミノ
基（−ＮＲ⁵Ｒ⁶）である式（ＩＩ）の化合物を、アミノ
ピラジンを用いて調製してもよい。例えば、２，５−ジ
アミノ−３，６−ジシアノピラジンと、前記基Ｒ⁵及び
Ｒ⁶を有し、アミノ基と反応可能な化合物［例えば、ハ
ロゲン化アルキル（例えば、メチルハライドなどのＣ_1-
4アルキルハライド、フェニルハライドなどのＣ_6-12ア
リールハライド、ベンジルハライドなどのＣ_7-20アラル
キルハライドなどのモノハロゲン化物；テトラメチレン
ジハライド、ペンタメチレンジハライドなどのポリメチ
レンジハライドなど）、酸ハライド（例えば、アセチル
ハライド、エタノイルハライドなどの脂肪族カルボン酸
のハロゲン化物、ベンゾイルハライドなど芳香族カルボ
ン酸のハロゲン化物）、イソシアネート（例えば、メチ
ルイソシアネートなどのＣ_1-6アルキルイソシアネー
ト、フェニルイソシアネートなどのＣ_6-12アリールイソ
シアネートなど）など］とを反応させることにより調製
してもよい。なお、２，５−ジアミノ−３，６−ジシア
ノピラジンなどのアミノピラジン類は、市販品を使用し
てもよく、慣用の方法により調製してもよい。例えば、
ジフェニルジスルフィドの存在下、３当量のシアン化水
素をオリゴマー化して、２，３−ジアミノ−３−（フェ
ニルチオ）アクリロニトリルを生成させ、このアクリロ
ニトリル誘導体を酸化カップリングさせて２，５−ジア
ミノ−３，６−ジシアノピラジンを調製してもよい。In particular, compounds of formula (II) wherein R ¹ and / or Z are N-substituted amino groups (—NR ⁵ R ⁶ ) may be prepared using aminopyrazine. For example, 2,5-diamino-3,6-dicyanopyrazine and a compound having the groups R ⁵ and R ⁶ and capable of reacting with an amino group [for example, an alkyl halide (for example, C _1- such as methyl halide)]
_Monoalkyl halides such as C _6-12 aryl halides such as ₄ alkyl halides and phenyl halides, and C _7-20 aralkyl halides such as benzyl halides; polymethylene dihalides such as tetramethylene dihalide and pentamethylene dihalide), acids Halides (eg, halides of aliphatic carboxylic acids such as acetyl halide and ethanoyl halide, and halides of aromatic carboxylic acids such as benzoyl halide), isocyanates (eg, C _1-6 alkyl isocyanate such as methyl isocyanate, phenyl isocyanate, etc.) Of C _6-12 aryl isocyanate). The aminopyrazines such as 2,5-diamino-3,6-dicyanopyrazine may be commercially available products or may be prepared by a conventional method. For example,
In the presence of diphenyl disulfide, 3 equivalents of hydrogen cyanide are oligomerized to produce 2,3-diamino-3- (phenylthio) acrylonitrile, and this acrylonitrile derivative is oxidatively coupled to 2,5-diamino-3,6- Dicyanopyrazine may be prepared.

【００４８】反応は、反応に不活性な溶媒、例えば、脂
肪族炭化水素類（ヘキサンなど）、脂環族炭化水素類
（シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（ベンゼ
ン、トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素類（クロロホ
ルムなど）、アルコール類（メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール、ブタノールなど）、エステル
類（酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル），エー
テル類（ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フランなど）、アミド類（ホルムアミド、アセトアミ
ド、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセト
アミドなど）、ニトリル類（アセトニトリル、ベンゾニ
トリルなど）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシ
ド）などの存在下で行うことができる。また、必要によ
り、前記縮合反応は、触媒の存在下又は非存在下で行っ
てもよい。触媒としては、慣用の触媒、例えば、酸触媒
（例えば、硫酸、リン酸、塩酸などの無機酸、酢酸、ス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸）、塩
基触媒（例えば、アルカリ又はアルカリ土類金属の水酸
化物又は酸化物など）などが挙げられる。また、反応を
促進するために五酸化リンなどの脱水剤を使用してもよ
い。触媒の使用量は、前記式（Ｉａ）の化合物１モルに
対して、０．００１〜１モル程度の範囲から選択でき
る。The reaction is carried out in a solvent inert to the reaction, for example, an aliphatic hydrocarbon (such as hexane), an alicyclic hydrocarbon (such as cyclohexane), an aromatic hydrocarbon (such as benzene or toluene), or a halogenated hydrocarbon. Hydrocarbons (such as chloroform), alcohols (methanol, ethanol,
Isopropyl alcohol, butanol, etc., esters (ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate), ethers (dioxane, diethyl ether, tetrahydrofuran, etc.), amides (formamide, acetamide, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide, etc.), The reaction can be carried out in the presence of nitriles (acetonitrile, benzonitrile, etc.), sulfoxides (dimethylsulfoxide) and the like. If necessary, the condensation reaction may be performed in the presence or absence of a catalyst. Examples of the catalyst include a conventional catalyst such as an acid catalyst (for example, an inorganic acid such as sulfuric acid, phosphoric acid, and hydrochloric acid, an organic acid such as acetic acid, sulfonic acid, and p-toluenesulfonic acid), and a base catalyst (for example, an alkali or alkali). Earth metal hydroxides or oxides). Further, a dehydrating agent such as phosphorus pentoxide may be used to promote the reaction. The amount of the catalyst to be used can be selected from the range of about 0.001 to 1 mol per 1 mol of the compound of the formula (Ia).

【００４９】反応温度は、０〜還流温度の範囲から選択
でき、例えば、５０〜１２０℃、好ましくは６０〜１０
０℃程度である。反応は常圧、減圧又は加圧下で行なう
ことができる。反応は、不活性ガス（例えば、窒素、ア
ルゴン、ヘリウムなど）の雰囲気下で行ってもよい。The reaction temperature can be selected from a range of 0 to reflux temperature, for example, 50 to 120 ° C., preferably 60 to 10 ° C.
It is about 0 ° C. The reaction can be carried out under normal pressure, reduced pressure or increased pressure. The reaction may be performed under an atmosphere of an inert gas (eg, nitrogen, argon, helium, etc.).

【００５０】上記反応工程により得られた式（Ｉ）の化
合物は、反応終了後、慣用の方法、例えば、濾過、濃
縮、蒸留、抽出、晶析、再結晶、カラムクロマトグラフ
ィーなどの分離手段や、これらを組合せた分離手段によ
り、容易に分離精製できる。After completion of the reaction, the compound of the formula (I) obtained in the above reaction step is subjected to conventional methods, for example, separation means such as filtration, concentration, distillation, extraction, crystallization, recrystallization, column chromatography and the like. Separation and purification can be easily performed by separation means combining these.

【００５１】本発明の特色は、化合物が、少なくとも前
記式（ｉ）で表される特定のユニットを有している点に
ある。このような構造を有する一連の化合物は、電場の
作用（又は電圧印加、特にキャリアの注入）により発光
可能である。発光波長は、置換基などの違いによって変
化し、例えば、４００〜７００ｎｍ、好ましくは４５０
〜６５０ｎｍ、さらに好ましくは５００〜６００ｎｍ
（橙色〜赤色）程度である。従って、前記ユニット
（ｉ）を有する一連の化合物を用いれば、置換基やその
置換位置などにより、電場の印加により、広い範囲の発
光波長をコントロールできる。そのため、本発明の化合
物は、フルカラー化が期待される有機ＥＬ素子におい
て、発光領域を形成する発光中心化合物として有用であ
り、有機ＥＬ素子の有機層（特に発光層）を構成でき
る。A feature of the present invention is that the compound has at least the specific unit represented by the above formula (i). A series of compounds having such a structure can emit light by the action of an electric field (or voltage application, particularly injection of carriers). The emission wavelength changes depending on the difference of the substituent and the like, and is, for example, 400 to 700 nm, preferably 450
650 nm, more preferably 500-600 nm
(Orange to red). Therefore, if a series of compounds having the unit (i) is used, a wide range of emission wavelengths can be controlled by applying an electric field depending on the substituents and their substitution positions. Therefore, the compound of the present invention is useful as a luminescent center compound for forming a light emitting region in an organic EL device expected to have full color, and can constitute an organic layer (particularly, a light emitting layer) of the organic EL device.

【００５２】［有機エレクトロルミネッセンス素子］本
発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極と、この電極間に介
在する有機層とで構成されており、前記有機層は、少な
くとも前記式（Ｉ）で表される化合物を含んでいる。特
に、前記式（Ｉ）の化合物を含む層は、発光領域を形成
し、発光層を構成する。発光層は、皮膜形成可能な式
（Ｉ）の化合物を単独で使用してもよく、皮膜形成可能
又は非皮膜形成性の式（Ｉ）の化合物と皮膜形成能を有
するバインダーとで構成してもよい。バインダーとして
は、通常、皮膜形成能を有する樹脂（熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂）が使用できる。[Organic Electroluminescence Device] The organic EL device of the present invention comprises a pair of electrodes and an organic layer interposed between the electrodes, and the organic layer is represented by at least the formula (I). Containing the compound to be prepared. In particular, the layer containing the compound of the formula (I) forms a light emitting region and constitutes a light emitting layer. The light-emitting layer may use a film-forming compound of formula (I) alone, or may comprise a film-forming or non-film-forming compound of formula (I) and a film-forming binder. Is also good. As the binder, a resin having a film-forming ability (a thermoplastic resin or a thermosetting resin) can be generally used.

【００５３】熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル
系樹脂［ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル
（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレー
トなどの（メタ）アクリレート系単量体の単独または共
重合体、メチルメタクリレート−スチレン共重合体など
の（メタ）アクリレート系単量体と共重合性単量体との
共重合体、ポリアクリロニトリルなど］；ポリビニルア
ルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体などの
ビニルアルコール系重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢
酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル
系樹脂；６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−
ナイロン、６，１２−ナイロンなどのポリアミド系樹
脂；ポリアルキレンテレフタレート（ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレートなど）、ポリ
アルキレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂；ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共
重合体などのオレフィン系樹脂；ポリスチレン、ゴム変
性ポリスチレン（ＨＩＰＳなど)、アクリロニトリル−
スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体などのスチレン系樹脂；フッ素系樹脂；
ポリカーボネート；ポリアセタール；ポリフェニレンエ
ーテル；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルスル
ホン；ポリエーテルケトン；熱可塑性ポリイミド；熱可
塑性ポリウレタン；ノルボルネン系ポリマーなどが挙げ
られる。Examples of the thermoplastic resin include, for example, acrylic resins [homo- or copolymers of (meth) acrylate-based monomers such as polymethyl (meth) acrylate, polyethyl (meth) acrylate, and polybutyl (meth) acrylate; Copolymer of (meth) acrylate-based monomer such as methacrylate-styrene copolymer and copolymerizable monomer, polyacrylonitrile, etc.]; vinyl alcohol-based polymer such as polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer Vinyl resins such as coalesce, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer; 6-nylon, 6,6-nylon, 6,10-
Polyamide resins such as nylon and 6,12-nylon; polyester resins such as polyalkylene terephthalate (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc.) and polyalkylene naphthalate; olefin resins such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer Resins: polystyrene, rubber-modified polystyrene (such as HIPS), acrylonitrile
Styrene resins such as styrene copolymers, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers; fluororesins;
Polycarbonate; polyacetal; polyphenylene ether; polyphenylene sulfide; polyether sulfone; polyether ketone; thermoplastic polyimide; thermoplastic polyurethane;

【００５４】熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ジアリルフタレー
ト樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられ
る。As the thermosetting resin, a phenol resin,
Examples include urea resin, melamine resin, thermosetting acrylic resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, diallyl phthalate resin, epoxy resin, and silicone resin.

【００５５】これらのバインダーは、単独または二種以
上組合わせて使用してもよい。These binders may be used alone or in combination of two or more.

【００５６】式（Ｉ）の化合物の含有量は、バインダー
１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好まし
くは０．０５〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜３
重量部程度である。式（Ｉ）の化合物が少なすぎると十
分な明るさの発光が得られず、多すぎるとバインダー中
で消光し、輝度が低下する場合がある。The content of the compound of the formula (I) is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder.
It is about parts by weight. When the amount of the compound of the formula (I) is too small, light emission of sufficient brightness cannot be obtained.

【００５７】また、発光層には、必要により他の発光中
心化合物が含まれていてもよい。他の発光中心化合物と
しては、例えば、２，５−ビス（５−tert−ブチル−２
−ベンゾオキサゾイル）−チオフェン、ナイルレッド、
クマリン６、クマリン７などのクマリン類、４−(ジシ
アノメチレン)−２−メチル−６−(ｐ−ジメチルアミノ
スチリル)−４Ｈ−ピラン、キナクリドンなどの酸素原
子、窒素原子及び硫黄原子から選択された少なくとも１
種のヘテロ原子を含む複素環化合物；ルブレン、ペリレ
ンなどの縮合多環式炭化水素；１，１，４，４−テトラ
フェニル−１，３−ブタジエン（ＴＰＢ）、１，４−ビ
ス（２−（４−エチルフェニル）エチニル）ベンゼン、
４．４’−ビス（２，２’−ジフェニルビニル）ビフェ
ニルなどが挙げられる。これらの発光中心化合物は、単
独で又は２種以上組み合わせて使用できる。これらの発
光中心化合物の含有量は、前記式（Ｉ）の化合物の発光
効率に影響を及ぼさない範囲で選択され、バインダー１
００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、０．０５
〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜３重量部程度で
ある。式（Ｉ）の化合物と他の発光中心化合物との割合
は、前者／後者（重量比）＝４０／６０〜１００／０、
好ましくは５０／５０〜９５／５、さらに好ましくは６
０／４０〜９０／１０程度である。The light emitting layer may contain another light emitting center compound as required. Other luminescent center compounds include, for example, 2,5-bis (5-tert-butyl-2
-Benzoxazoyl) -thiophene, nile red,
Coumarins such as coumarin 6 and coumarin 7; and oxygen, nitrogen and sulfur atoms such as 4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran and quinacridone. At least one
Heterocyclic compounds containing various heteroatoms; fused polycyclic hydrocarbons such as rubrene and perylene; 1,1,4,4-tetraphenyl-1,3-butadiene (TPB), 1,4-bis (2- (4-ethylphenyl) ethynyl) benzene,
4.4'-bis (2,2'-diphenylvinyl) biphenyl and the like. These luminescent center compounds can be used alone or in combination of two or more. The content of these luminescent center compounds is selected within a range that does not affect the luminous efficiency of the compound of the formula (I), and the binder 1
0.01 to 10 parts by weight, 0.05 to 00 parts by weight
To 5 parts by weight, more preferably about 0.1 to 3 parts by weight. The ratio of the compound of the formula (I) to the other luminescent center compound is the former / the latter (weight ratio) = 40/60 to 100/0,
Preferably 50/50 to 95/5, more preferably 6
It is about 0/40 to 90/10.

【００５８】式（Ｉ）の化合物を含む発光層には、必要
により、電子輸送機能及び／又はホール輸送機能を付与
してもよい。このような機能を付与するためには、(1)
発光層に前記機能を有する有機高分子又は化合物を添加
してもよく、(2)前記機能を有する層を積層させてもよ
い。(1)の場合には、単層構造の有機ＥＬ素子を形成で
きる。The light emitting layer containing the compound of the formula (I) may have an electron transport function and / or a hole transport function, if necessary. To provide such a function, (1)
An organic polymer or compound having the above function may be added to the light emitting layer, and (2) a layer having the above function may be laminated. In the case of (1), an organic EL device having a single-layer structure can be formed.

【００５９】前記電子輸送機能及びホール輸送機能から
選択された少なくとも１つの機能を有する有機高分子と
しては、主鎖又は側鎖にホール輸送機能基及び電子輸送
機能基から選択された少なくとも１種の機能基を有する
ビニル系重合体、例えば、ポリフェニレンビニレン、ポ
リ２，５−ジメトキシフェニレンビニレン、ポリナフタ
レンビニレンなどのポリフェニレンビニレン類；ポリパ
ラフェニレン、ポリ２，５−ジメトキシパラフェニレン
などのポリフェニレン類（特に、ポリパラフェニレン
類）；ポリ（３−アルキルチオフェン）などのポリアル
キルチオフェン類、ポリ（３−シクロヘキシルチオフェ
ン）などのポリシクロアルキルチオフェン類、ポリ（３
−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）チオフェン）などのポ
リアリールチオフェン類；ポリアルキルフルオレンなど
のポリフルオレン類；ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
(ＰＶＫ)、ポリ−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレ
ン、ポリ（Ｎ−（ｐ−ジフェニルアミノ）フェニルメタ
クリルアミド）、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル)−１，１’−ビフェ
ニル−４，４’−ジアミノメタクリルアミド）(ＰＴＰ
ＤＭＡ)、ポリ−４−(５−ナフチル−１，３，４−オキ
サジアゾール)スチレン；ポリメチルフェニルシラン；
芳香族アミン誘導体を側鎖または主鎖に有する重合体；
またはこれらの共重合体などが挙げられる。これらの有
機高分子は、単独で又は二種以上組み合わせて使用して
もよい。特に、Ｎ−ビニルカルバゾールを主成分（例え
ば、５０〜１００重量％）とする単独又は共重合体、芳
香族アミン誘導体などが好ましい。As the organic polymer having at least one function selected from the electron transport function and the hole transport function, at least one type selected from a hole transport function group and an electron transport function group in a main chain or a side chain. Vinyl polymers having functional groups, for example, polyphenylenevinylenes such as polyphenylenevinylene, poly2,5-dimethoxyphenylenevinylene, and polynaphthalenevinylene; polyphenylenes such as polyparaphenylene and poly2,5-dimethoxyparaphenylene (particularly , Polyparaphenylenes); polyalkylthiophenes such as poly (3-alkylthiophene), polycycloalkylthiophenes such as poly (3-cyclohexylthiophene), poly (3
Polyarylthiophenes such as-(4-n-hexylphenyl) thiophene); polyfluorenes such as polyalkylfluorene; poly-N-vinylcarbazole
(PVK), poly-4-N, N-diphenylaminostyrene, poly (N- (p-diphenylamino) phenyl methacrylamide), poly (N, N′-diphenyl-N,
N'-bis (3-methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diaminomethacrylamide) (PTP
DMA), poly-4- (5-naphthyl-1,3,4-oxadiazole) styrene; polymethylphenylsilane;
A polymer having an aromatic amine derivative in a side chain or a main chain;
Or, a copolymer thereof may be used. These organic polymers may be used alone or in combination of two or more. In particular, a homo- or copolymer containing N-vinylcarbazole as a main component (for example, 50 to 100% by weight), an aromatic amine derivative, and the like are preferable.

【００６０】ＰＶＫは、非晶質で、耐熱性に優れている
（ガラス転移温度Ｔｇ：２２４℃）。上記ＰＶＫの重合
度は、特に制限されないが、例えば、１００〜１００
０、好ましくは２００〜８００程度である。PVK is amorphous and has excellent heat resistance (glass transition temperature Tg: 224 ° C.). Although the polymerization degree of the PVK is not particularly limited, for example, 100 to 100
0, preferably about 200 to 800.

【００６１】前記（Ｉ）の化合物と前記有機高分子とで
発光層を構成する場合、式（Ｉ）の化合物の含有量は、
前記有機高分子１００重量部に対して、０．０１〜１０
重量部、好ましくは０．０５〜５重量部、さらに好まし
くは０．１〜３重量部程度である。When the light emitting layer is composed of the compound (I) and the organic polymer, the content of the compound of the formula (I) is as follows:
0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the organic polymer
Parts by weight, preferably about 0.05 to 5 parts by weight, more preferably about 0.1 to 3 parts by weight.

【００６２】なお、式（Ｉ）の化合物と前記有機高分子
とで構成された発光層には、必要に応じて、電子輸送機
能又はホール輸送機能を有する化合物を含有させてもよ
い。The light emitting layer composed of the compound of the formula (I) and the organic polymer may contain a compound having an electron transport function or a hole transport function, if necessary.

【００６３】電子輸送機能を有する化合物としては、例
えば、２−(４−ビフェニル)−５−(４−tert−ブチル
フェニル)−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢ
Ｄ）、２，５−ビス(１−ナフチル)−１，３，４−オキ
サジアゾール（ＢＮＤ）、１，３−ビス[５−(４−tert
−ブチルフェニル)−１，３，４−オキサジアゾール]ベ
ンゼン（ＢＰＯＢ）、１，３，５−トリス[５−(４−te
rt−ブチルフェニル)−１，３，４−オキサジアオール]
ベンゼン（ＴＰＯＢ）、１，３，５−トリス[５−(１−
ナフチル)−１，３，４−オキサジアゾール]ベンゼン
（ＴＮＯＢ）などのオキサジアゾール誘導体；３，５，
３’，５’−テトラキス−tert−ブチルジフェノキノン
などのジフェノキノン類；１，２，３，４，５−ペンタ
フェニル−１，３−シクロペンタジエン（ＰＰＣＰ）；
トリス(８−キノリノラト)アルミニウム(III)錯体、ビ
ス（ベンゾキノリノラト）ベリリウム錯体、トリス(１
０−ヒドロキシベンゾ[h]キノリラート)ベリリウム錯体
などのキノリン酸錯体が挙げられる。特に、ＰＢＤが好
ましい。Examples of the compound having an electron transporting function include 2- (4-biphenyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole (PB
D), 2,5-bis (1-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole (BND), 1,3-bis [5- (4-tert
-Butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole] benzene (BPOB), 1,3,5-tris [5- (4-te
rt-butylphenyl) -1,3,4-oxadiaol]
Benzene (TPOB), 1,3,5-tris [5- (1-
Oxadiazole derivatives such as naphthyl) -1,3,4-oxadiazole] benzene (TNOB);
Diphenoquinones such as 3 ', 5'-tetrakis-tert-butyldiphenoquinone; 1,2,3,4,5-pentaphenyl-1,3-cyclopentadiene (PPCP);
Tris (8-quinolinolato) aluminum (III) complex, bis (benzoquinolinolato) beryllium complex, tris (1
Quinolinic acid complexes such as 0-hydroxybenzo [h] quinolylate) beryllium complex; In particular, PBD is preferred.

【００６４】ホール輸送機能を有する化合物としては、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス(３−
メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−
ジアミン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’
−ビス(１−ナフチル)−１，１’−ビフェニル−４，
４’−ジアミン（ＮＰＤ）、１，１−ビス[(ジ−４−ト
リルアミノ)フェニル]シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラ（３−メチルフェニル）−１，３−ジアミ
ノベンゼン（ＰＤＡ）、４，４’，４”−トリス（３−
メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン
（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス（１−
ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（１−Ｔ
ＮＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス（２−ナフチルフ
ェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴ
Ａ）、４，４’，４”−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリ
フェニルアミン（ＴＣＴＡ）、１，３，５−トリス［４
−（３−メチルフェニルフェニルアミノ）フェニル］ベ
ンゼン（ｍ−ＭＴＤＡＰＢ）、トリフェニルアミンなど
の芳香族第３級アミン類；フタロシアニン類などが挙げ
られる。Compounds having a hole transport function include:
For example, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-
Methylphenyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-
Diamine (TPD), N, N'-diphenyl-N, N '
-Bis (1-naphthyl) -1,1'-biphenyl-4,
4′-diamine (NPD), 1,1-bis [(di-4-tolylamino) phenyl] cyclohexane, N, N, N ′,
N'-tetra (3-methylphenyl) -1,3-diaminobenzene (PDA), 4,4 ', 4 "-tris (3-
Methylphenylphenylamino) triphenylamine (m-MTDATA), 4,4 ′, 4 ″ -tris (1-
Naphthylphenylamino) triphenylamine (1-T
NATA), 4,4 ', 4 "-tris (2-naphthylphenylamino) triphenylamine (2-TNAT)
A), 4,4 ′, 4 ″ -tri (N-carbazolyl) triphenylamine (TCTA), 1,3,5-tris [4
-(3-methylphenylphenylamino) phenyl] benzene (m-MTDAPB), aromatic tertiary amines such as triphenylamine; and phthalocyanines.

【００６５】前記電子輸送機能又はホール輸送機能を有
する化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用し
てもよい。The compounds having an electron transport function or a hole transport function may be used alone or in combination of two or more.

【００６６】電子及び／又はホール輸送機能を有する化
合物の含有量は、バインダー（及び／又は前記有機高分
子）１００重量部に対して、１０〜２００重量部、好ま
しくは３０〜１５０重量部、さらに好ましくは５０〜１
３０重量部程度である。The content of the compound having an electron and / or hole transport function is 10 to 200 parts by weight, preferably 30 to 150 parts by weight, and more preferably 100 to 100 parts by weight of the binder (and / or the organic polymer). Preferably 50 to 1
It is about 30 parts by weight.

【００６７】なお、発光層が電子輸送機能およびホール
輸送機能のうち、いずれかの機能を具備していない場合
や、各機能を向上させる場合には、その機能を有する層
を、従来の方法（例えば、蒸着法や溶液塗布法など）に
より積層させてもよい。これらの層は、低分子化合物で
あっても、高分子化合物であってもよい。When the light-emitting layer does not have any of the electron transport function and the hole transport function, or when each function is improved, the layer having the function is replaced by a conventional method ( For example, the layers may be laminated by a vapor deposition method, a solution coating method, or the like. These layers may be low molecular weight compounds or high molecular weight compounds.

【００６８】有機層を構成する各層の厚みは、特に制限
されず、それぞれ１ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５〜８０
０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜５００ｎｍ、特に１５
〜３００ｎｍ程度である。The thickness of each layer constituting the organic layer is not particularly limited, and is 1 nm to 1 μm, preferably 5 to 80 μm.
0 nm, more preferably 10 to 500 nm, especially 15
About 300 nm.

【００６９】有機ＥＬ素子の陽極としては、真空蒸着法
などにより形成された透明電極（例えば、インジウム−
すず−酸化物（ＩＴＯ）電極）などが使用され、陰極と
しては、仕事関数の小さい高導電性金属（例えば、マグ
ネシウム、リチウム、アルミニウム又は銀など）が使用
される。陰極としてマグネシウムを使用する場合には、
有機ＥＬ素子用フィルムとの接着性を向上させるため
に、少量（例えば、１〜１０重量％）の銀と共蒸着させ
てもよい。As the anode of the organic EL element, a transparent electrode (for example, indium-based) formed by a vacuum evaporation method or the like is used.
A tin-oxide (ITO) electrode or the like is used, and a highly conductive metal having a small work function (for example, magnesium, lithium, aluminum or silver) is used as the cathode. When using magnesium as the cathode,
In order to improve the adhesion to the organic EL element film, a small amount (for example, 1 to 10% by weight) of silver may be co-evaporated.

【００７０】本発明の有機エレクトロルミネッセンス素
子の製造方法としては、特に制限されず、慣用の方法に
より製造できる。例えば、透明な基板上に前記透明電極
（ＩＴＯ電極など）の皮膜を形成させ、このＩＴＯ電極
上に、式（Ｉ）の化合物を含む塗布液を慣用の方法（例
えば、スピンコーティング法、キャスト法など）などに
より塗布又は流延し、有機層（発光層など）を形成す
る。さらにこの有機層上に蒸着法などにより陰極を形成
させることにより製造できる。また、必要により、電子
輸送及び／又はホール輸送機能を有する層を、蒸着、塗
布などの慣用の方法により、陽極又は発光層上に積層さ
せてもよい。The method for producing the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited, and it can be produced by a conventional method. For example, a film of the transparent electrode (such as an ITO electrode) is formed on a transparent substrate, and a coating solution containing the compound of the formula (I) is coated on the ITO electrode by a conventional method (for example, a spin coating method or a casting method). Or the like to form an organic layer (such as a light emitting layer). Further, it can be manufactured by forming a cathode on the organic layer by a vapor deposition method or the like. If necessary, a layer having an electron transporting and / or hole transporting function may be laminated on the anode or the light emitting layer by a conventional method such as vapor deposition or coating.

【００７１】なお、基板としては、例えば、発光中心化
合物からの発光を透過可能な程度に透明な基板（例え
ば、ソーダガラス、無アルカリガラス、石英ガラスなど
のガラス板など、あるいはポリエステル、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホンなどの高分子シートまたはフ
ィルムなど）が挙げられる。フレキシブルな有機ＥＬ素
子を作製する場合には、高分子フィルムが好ましい。As the substrate, for example, a transparent substrate (eg, a glass plate of soda glass, non-alkali glass, quartz glass, etc., or polyester, polysulfone, Polymer sheet or film such as ether sulfone). When fabricating a flexible organic EL element, a polymer film is preferable.

【００７２】有機ＥＬ素子全体（有機層及び電極など）
の厚みは、特に制限されないが、５０ｎｍ〜１０μｍ、
好ましくは１００ｎｍ〜８μｍ、さらに好ましくは３０
０ｎｍ〜５μｍ程度である。The whole organic EL element (organic layer and electrodes, etc.)
Is not particularly limited, but 50 nm to 10 μm,
Preferably 100 nm to 8 μm, more preferably 30 nm
It is about 0 nm to 5 μm.

【００７３】本発明によれば、有機ＥＬ素子の有機層
（特に発光層）の構成成分として特定の構造を有する化
合物を使用するので、広範囲の発光波長を制御でき、多
彩な発光色を得ることができる。さらに、比較的簡単な
構造の化合物を用いて、高輝度及び高耐久性に優れた有
機ＥＬ素子を得ることができる。According to the present invention, since a compound having a specific structure is used as a component of an organic layer (especially, a light emitting layer) of an organic EL device, a wide range of emission wavelengths can be controlled and a variety of emission colors can be obtained. Can be. Furthermore, an organic EL element having high luminance and high durability can be obtained using a compound having a relatively simple structure.

【００７４】[0074]

【発明の効果】本発明では、特定の構造を有する化合物
の置換基やその位置を選択することにより、広範囲の発
光波長を制御できる。そのため、フルカラー化が期待さ
れる有機ＥＬ素子の発光層として特に有用である。ま
た、前記化合物は発光輝度が高いので、小さな電圧でも
強い発光を得ることができ、耐久性に優れた有機ＥＬ素
子を得ることができる。According to the present invention, a wide range of emission wavelengths can be controlled by selecting a substituent of a compound having a specific structure and its position. Therefore, it is particularly useful as a light emitting layer of an organic EL device expected to be full-color. Further, since the compound has high light emission luminance, strong light emission can be obtained even with a small voltage, and an organic EL device having excellent durability can be obtained.

【００７５】[0075]

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。The present invention will be described below in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【００７６】実施例１ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（ＰＶＫ：関東化学
（株）製）２４９．４ｍｇと、２−（４−ビフェニル）
−５−（４−tert−ブチルフェニル）−１，３，４−オ
キサジアゾール（ＰＢＤ：アルドリッチ社製）２５０．
４ｍｇ及び発光中心化合物［２，５−ビス（ジベンジル
アミノ）−３，６−ジシアノピラジン］４．４ｍｇを、
トルエン１０ｍｌに溶解し、塗布液を調製した。ガラス
基板上にインジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）皮膜を形
成させ、前記塗布液をスピンコーティング法により、こ
のＩＴＯ皮膜上に膜厚６７ｎｍ（（株）東京精密製ＳＵ
ＲＦＣＯＭ５７５Ａにより測定）の有機皮膜を形成させ
た。次いで、前記有機皮膜上に、厚み２００ｎｍのＡｌ
／Ｌｉ電極（高純度化学（株）製、Ｌｉ含有量０．７８
重量％）を真空蒸着法により作製し、有機エレクトロル
ミネッセンス素子を得た。Example 1 249.4 mg of poly-N-vinylcarbazole (PVK: manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) and 2- (4-biphenyl)
-5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole (PBD: manufactured by Aldrich) 250.
4 mg and 4.4 mg of the luminescent center compound [2,5-bis (dibenzylamino) -3,6-dicyanopyrazine]
It was dissolved in 10 ml of toluene to prepare a coating solution. An indium-tin-oxide (ITO) film is formed on a glass substrate, and the coating solution is spin-coated on this ITO film to a thickness of 67 nm (SU, manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.).
(Measured by RFCOM575A). Then, on the organic film, a 200 nm thick Al
/ Li electrode (manufactured by Kojundo Chemical Co., Ltd., Li content 0.78)
% By weight) by a vacuum evaporation method to obtain an organic electroluminescent device.

【００７７】得られた有機エレクトロルミネッセンス素
子のＩＴＯ電極を陽極、Ａｌ／Ｌｉ電極を陰極とし、大
気中で両電極間に直流電場を印加して発光させた。発光
スペクトルのピークは５６５．２ｎｍ（浜松ホトニクス
（株）製マルチチャンネル検出器ＰＭＡ−１１により測
定）であった。発光輝度は２６Ｖ印加電圧で１３９０ｃ
ｄ／ｍ²（ミノルタ（株）製輝度計ＬＳ−１１０により
測定）であった。なお、印加電圧に対する発光輝度の値
を示すグラフを図１に示す。Using the ITO electrode of the obtained organic electroluminescence device as the anode and the Al / Li electrode as the cathode, a DC electric field was applied between the two electrodes in the air to emit light. The peak of the emission spectrum was 565.2 nm (measured with a multi-channel detector PMA-11 manufactured by Hamamatsu Photonics KK). Light emission luminance is 1390c at 26V applied voltage
d / m ² (measured by a luminance meter LS-110 manufactured by Minolta Co., Ltd.). FIG. 1 shows a graph showing the value of the light emission luminance with respect to the applied voltage.

【００７８】実施例２〜５ 各成分を表１に示す割合で使用する以外、実施例１と同
様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を製造し、
発光スペクトルピーク及び発光輝度を実施例１と同様に
測定した。結果を表１に示す。なお、各実施例の発光中
心化合物としては、下記式（ＶＩＩ−１；実施例２）、
（ＶＩＩ−２；実施例３）、（ＶＩＩ−３；実施例
４）、及び（ＶＩＩＩ；実施例５）で表される化合物を
使用した。Examples 2 to 5 An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the respective components were used in the proportions shown in Table 1.
The emission spectrum peak and the emission luminance were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results. In addition, as a luminescence center compound of each Example, the following formula (VII-1; Example 2):
The compounds represented by (VII-2; Example 3), (VII-3; Example 4), and (VIII; Example 5) were used.

【００７９】[0079]

【化１０】 Embedded image

【００８０】[0080]

【表１】 [Table 1]

【００８１】実施例で得られた有機エレクトロルミネッ
センス素子は、電場の作用により多彩な発光が可能であ
り、高い発光輝度を示した。The organic electroluminescent devices obtained in the examples were capable of emitting various light by the action of an electric field and exhibited high light emission luminance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】図１は、実施例１で得られた有機エレクトロル
ミネッセンス素子の印加電圧に対する発光輝度を示すグ
ラフである。FIG. 1 is a graph showing light emission luminance with respect to an applied voltage of the organic electroluminescence device obtained in Example 1.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3K007 AB00 AB02 AB04 BB02 CA01 CA05 CA06 CB01 DA00 DB03 EB00 FA01 4C204 BB05 CB25 DB01 EB01 FB03 GB13  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 3K007 AB00 AB02 AB04 BB02 CA01 CA05 CA06 CB01 DA00 DB03 EB00 FA01 4C204 BB05 CB25 DB01 EB01 FB03 GB13

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘは電子吸引性基、Ｚはシアノ基、アミノ基又
はＮ−置換アミノ基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、
同一又は異なって、水素原子、炭化水素基、複素環基、
シアノ基、アミノ基又はＮ−置換アミノ基を示し、Ｒ²
及びＲ³は、互いに結合して環を形成してもよい。ｎは
０又は１を示す）で表わされる化合物であって、有機エ
レクトロルミネッセンス素子の有機層を構成する化合
物。1. A compound represented by the following formula (I): (Wherein X represents an electron-withdrawing group, Z represents a cyano group, an amino group or an N-substituted amino group, and R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are
Same or different, hydrogen atom, hydrocarbon group, heterocyclic group,
A cyano group, an amino group or N- substituted amino group, R ²
And R ³ may combine with each other to form a ring. n represents 0 or 1), which is a compound constituting the organic layer of the organic electroluminescence device. 【請求項２】 式（Ｉ）で表される化合物が、下記式
（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表される化合物である請求項
１記載の化合物。 【化２】 （式中、Ｘ、Ｚ、Ｒ¹、Ｒ³及びＲ⁴は、前記に同じ）2. The compound according to claim 1, wherein the compound represented by the formula (I) is a compound represented by the following formula (II) or (III). Embedded image (Wherein, X, Z, R ¹ , R ³ and R ⁴ are the same as described above) 【請求項３】 Ｘがシアノ基である請求項１記載の化合
物。3. The compound according to claim 1, wherein X is a cyano group. 【請求項４】 電場の作用により発光可能である請求項
１記載の化合物。4. The compound according to claim 1, which can emit light by the action of an electric field. 【請求項５】 一対の電極間に有機層を有する有機エレ
クトロルミネッセンス素子であって、前記有機層が請求
項１記載の式（Ｉ）で表される化合物を含む有機エレク
トロルミネッセンス素子。5. An organic electroluminescence device having an organic layer between a pair of electrodes, wherein the organic layer contains the compound represented by the formula (I) according to claim 1. 【請求項６】 有機層が、式（Ｉ）で表される化合物で
構成された発光層を有する請求項５記載の有機エレクト
ロルミネッセンス素子。6. The organic electroluminescence device according to claim 5, wherein the organic layer has a light emitting layer composed of a compound represented by the formula (I). 【請求項７】 有機層が、（１）電子輸送機能及びホー
ル輸送機能から選択された少なくとも１種の機能を有す
る発光層で形成された単層構造、又は（２）電子輸送機
能及びホール輸送機能から選択された少なくとも１種の
機能を有する層と発光層とで構成された積層構造を有す
る請求項６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。7. A single-layer structure in which the organic layer is formed of a light emitting layer having at least one function selected from (1) an electron transport function and a hole transport function, or (2) an electron transport function and a hole transport The organic electroluminescence device according to claim 6, which has a laminated structure including a layer having at least one kind of function selected from functions and a light emitting layer. 【請求項８】 有機層が、式（Ｉ）で表される化合物
と、電子輸送機能及びホール輸送機能から選択された少
なくとも１種の機能を有する有機高分子とを含む請求項
５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。8. The organic compound according to claim 5, wherein the organic layer contains the compound represented by the formula (I) and an organic polymer having at least one function selected from an electron transport function and a hole transport function. Electroluminescent element. 【請求項９】 有機高分子が、Ｎ−ビニルカルバゾール
の単独又は共重合体である請求項８記載の有機エレクト
ロルミネッセンス素子。9. The organic electroluminescent device according to claim 8, wherein the organic polymer is a homo- or copolymer of N-vinylcarbazole.