JP2001220531A - Coating composition and coated melded article - Google Patents
Coating composition and coated melded articleInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、玩具等の熱可塑性
エラストマー組成物の成形物表面に保護、美装、その他
特殊機能を与える被膜を形成するための塗料組成物およ
び該塗料組成物で塗装された成形物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating composition for forming a film which gives protection, beauty and other special functions to the surface of a molded article of a thermoplastic elastomer composition such as a toy, and a coating with the coating composition. To molded articles.
【０００２】[0002]
【従来の技術】熱可塑性エラストマー組成物は、製品化
される際、多くが保護、美装、特殊機能付与を目的とし
て塗装されて市場に流通する。しかし、熱可塑性エラス
トマー（主としてスチレン系エラストマー）と、従来の
塗料では一般に密着性が弱く、摩擦等の刺激が加わるよ
うな使用条件では塗料剥がれが容易に発生することがあ
り、商品価値を落とす要因となっていた。これらを改善
する手段として、製品の表面に予めプライマーを塗布し
たり、プラズマ等により表面処理を行う等して製品表面
の改質を行った上で塗装していた。2. Description of the Related Art When a thermoplastic elastomer composition is commercialized, it is mostly coated for the purpose of protection, beauty and special functions, and is distributed on the market. However, thermoplastic elastomers (mainly styrene-based elastomers) and conventional coatings generally have poor adhesion, and may easily peel off under use conditions where irritation such as friction is applied, which may reduce the commercial value. Had become. As means for improving these, the surface of the product has been modified beforehand by applying a primer on the surface of the product in advance, or by performing a surface treatment with plasma or the like.
【０００３】しかしながら、プライマー塗布法において
は高価なプライマーを使用しなければならないことや、
塗装工程数が多くなり塗装コストが高くなるといった欠
点がある。一方、プラズマ処理法においては高度な真空
状態が必要であるため、高価な装置が必要となることや
バッチ式のため高コストとなる等に加え、プラズマ処理
後の表面は不安定なため異物に接触すると塗料の付着性
が低下する問題もあり、塗膜性能のばらつき要因となっ
ていた。However, in the primer coating method, an expensive primer must be used,
There is a drawback that the number of painting steps increases and the painting cost increases. On the other hand, in the plasma processing method, a high vacuum state is required, so that expensive equipment is required, and the cost is high due to a batch method. There is also a problem that the paint adherence is reduced when contact is made, which has been a cause of variation in coating film performance.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スチ
レン系熱可塑性エラストマー成形体等の被塗物の表面へ
直接塗装しても充分な密着性、強度を有する塗膜が形成
され、成形物に美装性を与え得る塗料組成物提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、優れた特性を有する上
記塗料組成物により塗装された成形物を提供することに
ある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to form a coating film having sufficient adhesion and strength even when directly applied to the surface of an object such as a styrene-based thermoplastic elastomer molded article. An object of the present invention is to provide a coating composition capable of giving an appearance to an object. Another object of the present invention is to provide a molded article coated with the coating composition having excellent properties.
【０００５】[0005]
【発明を解決するための手段】本発明によれば、下記構
成の塗料組成物および塗装成形物が提供され、本発明の
上記目的が達成される。According to the present invention, there are provided a coating composition and a coated molded article having the following constitutions, and the above objects of the present invention are achieved.
【０００６】１．（ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジオ
レフィン化合物とのブロック共重合体およびその水素化
物からなる群より選択される少なくとも１種、（ｂ）所
望により１，２−ポリブタジエン、（ｃ）顔料およびは
染料からなる群より選択される少なくとも１種、ならび
に（ｄ）有機溶剤、を含有することを特徴とする塗料組
成物。 ２．（ａ）成分および（ｂ）成分の少なくともいずれか
の極性基含有変性体をさらに含有することを特徴とする
上記１に記載の塗料組成物。 ３．（イ）（ｂ）成分を（ａ）成分１００重量部当たり
０〜４００重量部、（ロ）極性基含有変性体を（ａ）成
分と（ｂ）成分との合計量１００重量部当たり１〜２０
０重量部、（ハ）（ｃ）成分を（ａ）成分と（ｂ）成分
との合計量１００重量部当たり０．１〜３０重量部、そ
して（ニ）（ｄ）成分を（ａ）成分と（ｂ）成分との合
計量１００重量部当たり３００〜１００００重量部それ
ぞれ含有することを特徴とする上記１に記載の塗料組成
物。 ４．変性体中の極性基含有量が０．０１〜２０ｍｍｏｌ
／１ｇポリマーであり、かつ塗料組成物中の極性基含有
量が０．０００１〜１０ｍｍｏｌ／１ｇ組成物（（ｄ）
有機溶剤を除く）であることを特徴とする上記２または
３に記載の塗料組成物。 ５．熱可塑性エラストマー組成物の成形物の表面が上記
１〜４のいずれかに記載の塗料組成物で塗装されている
ことを特徴とする塗装成形物。 ６．成形物が玩具であることを特徴とする上記５に記載
の塗装成形物。[0006] 1. (A) at least one selected from the group consisting of a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diolefin compound and a hydride thereof, (b) 1,2-polybutadiene as desired, (c) a pigment and A coating composition comprising: at least one selected from the group consisting of dyes; and (d) an organic solvent. 2. The coating composition according to the above item 1, further comprising a polar group-containing modified product of at least one of the component (a) and the component (b). 3. (A) Component (b) is used in an amount of 0 to 400 parts by weight per 100 parts by weight of component (a). 20
0 parts by weight, (c) 0.1 to 30 parts by weight of component (c) per 100 parts by weight of the total of components (a) and (b), and (d) component (a) to component (a) 2. The coating composition according to the above 1, wherein the coating composition is contained in an amount of 300 to 10000 parts by weight per 100 parts by weight of the total of the components (b) and (b). 4. The polar group content in the modified product is 0.01 to 20 mmol
/ G polymer, and the polar group content in the coating composition is 0.0001 to 10 mmol / 1g composition ((d)
4. The coating composition according to the above item 2 or 3, wherein an organic solvent is excluded). 5. A coated molded article, characterized in that the surface of the molded article of the thermoplastic elastomer composition is coated with the coating composition according to any one of the above 1 to 4. 6. 6. The painted molded article according to the above item 5, wherein the molded article is a toy.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を説明
する。 〔（ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジオレフィン化合物
とのブロック共重合体およびその水素化物〕本発明にお
ける、（ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジオレフィン化
合物とのブロック共重合体(以下、単に「ブロック共重
合体」ともいう)およびその水素化物(以下、単に「水素
化ブロック共重合体」ともいう）について説明する。上
記ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物の少なくと
も一つの重合体ブロックと、共役ジオレフィン化合物の
少なくとも一つの重合体ブロックを含む。ブロック共重
合体中の芳香族ビニル化合物成分の含有量は、好ましく
は５〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量
％、特に好ましくは１０〜４５重量％である。また、そ
の構造は直鎖状、分岐状、放射状のいずれであってもよ
く、特に限定されない。Embodiments of the present invention will be described below. [(A) Block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diolefin compound and a hydride thereof] In the present invention, (a) a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diolefin compound (hereinafter simply referred to as The “block copolymer” and its hydride (hereinafter, also simply referred to as “hydrogenated block copolymer”) will be described. The block copolymer includes at least one polymer block of an aromatic vinyl compound and at least one polymer block of a conjugated diolefin compound. The content of the aromatic vinyl compound component in the block copolymer is preferably 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, and particularly preferably 10 to 45% by weight. Further, the structure may be linear, branched or radial, and is not particularly limited.
【０００８】ブロック共重合体は、具体的には下記一般
式〔Ｉ〕： (Ａ−Ｂ)ｎ、 (Ａ−Ｂ)ｎＡ、 (Ａ−Ｂ)ｍＸ … 一般式〔Ｉ〕 で表されるものを挙げることができる。上記式中、Ａは
芳香族ビニル化合物の重合体ブロック、Ｂは共役ジオレ
フィン化合物の重合体ブロック、Ｘはカップリング剤残
基、ｎは１以上の整数であり、ｍは２以上、好ましくは
２〜４の整数である。The block copolymer is specifically represented by the following general formula [I]: (AB) n, (AB) nA, (AB) mX ... general formula [I] Things can be mentioned. In the above formula, A is a polymer block of an aromatic vinyl compound, B is a polymer block of a conjugated diolefin compound, X is a residue of a coupling agent, n is an integer of 1 or more, and m is 2 or more, preferably It is an integer of 2 to 4.
【０００９】上記一般式〔Ｉ〕中のＡで示される芳香族
ビニル化合物の重合体ブロックは、芳香族化合物ビニル
成分のみからなる単独重合体ブロック、および芳香族ビ
ニル化合物成分を６０重量％以上、好ましくは８０重量
％以上含有する芳香族ビニル化合物と共役ジオレフィン
化合物との共重合体ブロックを包含する。またＢで示さ
れる共役ジオレフィン化合物の重合体ブロックは、共役
ジオレフィン化合物成分のみからなる単独重合体ブロッ
ク、および共役ジオレフィン化合物成分を６０重量％以
上、好ましくは８０重量％以上含有する共役ジオレフィ
ン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロックを
包含する。上記ＡおよびＢが共重合体ブロックである場
合、共重合体ブロックを構成する各成分がランダムに存
在していてもよいし、あるいは主たる成分がポリマー鎖
に添って漸増するいわゆるテーパードブロックであって
もよい。The polymer block of the aromatic vinyl compound represented by A in the above general formula [I] comprises a homopolymer block consisting of only the aromatic compound vinyl component and 60% by weight or more of the aromatic vinyl compound component. Preferably, a copolymer block of an aromatic vinyl compound and a conjugated diolefin compound containing at least 80% by weight is included. The polymer block of the conjugated diolefin compound represented by B is a homopolymer block composed of only the conjugated diolefin compound component and a conjugated diolefin compound containing the conjugated diolefin compound component in an amount of 60% by weight or more, preferably 80% by weight or more. It includes a copolymer block of an olefin compound and a vinyl aromatic compound. When A and B are copolymer blocks, each component constituting the copolymer block may be present at random, or a so-called tapered block in which the main component gradually increases along the polymer chain. Is also good.
【００１０】上記芳香族ビニル化合物は、炭素数８〜１
２のものが好ましく、具体的にスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレ
ン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、Ｐ−ターシ
ャリーブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタ
レン等が挙げられる。これらのうち特に好ましいのは、
スチレンである。これらは単独でまたは２種類以上組み
合わせて使用される。上記共役ジオレフィン化合物は、
炭素数４〜１０のものが好ましく、１，３−ブタジエ
ン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジエチ
ル−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエ
ン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−
１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、直
鎖および側鎖共役ヘキサジエン等が挙げられる。これら
のうち特に好ましいものは、１，３−ブタジエン、２−
メチル−１，３−ブタジエンである。これらは単独でま
たは２種類以上組み合わせて使用される。The above aromatic vinyl compound has 8 to 1 carbon atoms.
2 are preferable, and specifically, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, fluorostyrene, P-tert-butylstyrene, and ethyl Styrene, vinyl naphthalene and the like can be mentioned. Of these, particularly preferred are
It is styrene. These are used alone or in combination of two or more. The conjugated diolefin compound,
Those having 4 to 10 carbon atoms are preferred, and 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-diethyl-butadiene, 2-neopentyl-1,3-butadiene, 2-chloro-1, 3-butadiene, 2-cyano-
Examples include 1,3-butadiene, substituted linear conjugated pentadienes, linear and side chain conjugated hexadienes, and the like. Of these, particularly preferred are 1,3-butadiene, 2-
Methyl-1,3-butadiene. These are used alone or in combination of two or more.
【００１１】ブロック共重合体の重量平均分子量は、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定さ
れ、ポリスチレン換算値として、好ましくは１０，００
０〜５００，０００、さらに好ましくは２０，０００〜
３００，０００である。The weight average molecular weight of the block copolymer is measured by gel permeation chromatography, and is preferably 10,000 as a value in terms of polystyrene.
0 to 500,000, more preferably 20,000 to
300,000.
【００１２】ブロック共重合体は１種だけでなく、異な
る構造、異なる芳香族ビニル化合物含量のものを組み合
わせて用いてもさしつかえない。[0012] Not only one kind of block copolymer but also one having a different structure and a different aromatic vinyl compound content may be used in combination.
【００１３】また、（ａ）成分として用いることができ
る、上記一般式〔Ｉ〕で表される以外のブロック共重合
体として、下記一般式（i）〜（x）で表されるブロック
共重合体を挙げることができる。 （i）Ａ−Ｂ−Ｃ （ii）Ａ−Ｂ１−Ｂ２ （iii）Ａ／Ｂ （iv）Ａ−Ａ／Ｂ （v）Ａ−Ａ／Ｂ−Ｃ （vi）Ａ−Ａ／Ｂ−Ａ （vii）Ｃ−Ｂ （viii）Ｃ−Ｂ−Ｃ （ix）Ｃ−Ａ／Ｂ−Ｃ （x）Ｃ−Ａ−Ｂ 上記一般式（i）〜（x）において、Ａ，Ｂは一般式
〔Ｉ〕と同意である。Ｃは、芳香族ビニル化合物と共役
ジオレフィン化合物とのランダム共重合体ブロックであ
って、かつ芳香族ビニル化合物成分が漸増するテーパー
ドブロックである。Ｂ１は共役ジオレフィン化合物の重
合体ブロックであって、ビニル結合含量が２０重量％以
上のものである。Ｂ２は共役ジオレフィン化合物の重合
体ブロックであって、ビニル結合含量が２０重量％未満
のものである。また、Ａ／Ｂは、芳香族ビニル化合物と
共役ジオレフィン化合物とのランダム共重合体ブロック
を意味する。The block copolymers other than those represented by the above general formula [I] which can be used as the component (a) include block copolymers represented by the following general formulas (i) to (x). Coalescence can be mentioned. (I) ABC (ii) AB1-B2 (iii) A / B (iv) A-A / B (v) A-A / BC (vi) A-A / BA (Vii) CB (viii) CBC (ix) CA / BC (x) CAB In the above general formulas (i) to (x), A and B are general formulas I agree with [I]. C is a random copolymer block of an aromatic vinyl compound and a conjugated diolefin compound, and is a tapered block in which the aromatic vinyl compound component gradually increases. B1 is a polymer block of a conjugated diolefin compound having a vinyl bond content of 20% by weight or more. B2 is a polymer block of a conjugated diolefin compound having a vinyl bond content of less than 20% by weight. A / B means a random copolymer block of an aromatic vinyl compound and a conjugated diolefin compound.
【００１４】（ａ）成分として用いることができる水素
化ブロック共重合体は、上記で詳述したブロック共重合
体の共役ジオレフィン化合物重合体ブロックを水素化し
たものであり、水添率は共役ジオレフィン化合物成分部
分の二重結合の７０重量％以上のものが好ましく、より
好ましくは９０重量％以上のものである。水素化方法
は、ここでは詳細な説明は省略するが、それ自体公知の
方法を採用することができ、その方法は当業者に良く知
られているまた、ブロック共重合体と水素化ブロック共
重合体は併用して使用することができる。The hydrogenated block copolymer which can be used as the component (a) is obtained by hydrogenating a conjugated diolefin compound polymer block of the block copolymer described in detail above. It is preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more of the double bond of the diolefin compound component. Although the detailed description of the hydrogenation method is omitted here, a method known per se can be adopted, and the method is well known to those skilled in the art. Coalescence can be used in combination.
【００１５】〔（ｂ）１，２−ポリブタジエン〕（ｂ）
１，２−ポリブタジエンは、本発明の塗料組成物に良好
な塗装性、美装性を付与するために、所望により用いら
れる成分である。（ｂ）１，２−ポリブタジエンは、
１，２−ビニル結合含有量が７０重量％以上、好ましく
は８５重量％以上のものである。（ｂ）成分の１，２−
ビニル結合含有量が７０重量％以上であることにより、
本発明の塗料組成物は良好な塗装性、美装性を有するよ
うになる。（ｂ）１，２−ポリブタジエンの結晶化度
は、好ましくは５〜５０重量％であり、より好ましくは
１０〜４０重量％である。結晶化度がこの範囲にあるこ
とにより、本発明の塗料組成物から形成される塗膜の引
張強度、引裂強度等の力学強度、即ち塗膜強度と柔軟性
のバランスに優れる結果となる。[(B) 1,2-polybutadiene] (b)
1,2-polybutadiene is a component that is optionally used in order to impart good coating properties and cosmetic properties to the coating composition of the present invention. (B) 1,2-polybutadiene is
The 1,2-vinyl bond content is 70% by weight or more, preferably 85% by weight or more. (B) Component 1,2-
When the vinyl bond content is 70% by weight or more,
The coating composition of the present invention has good paintability and appearance. (B) The crystallinity of 1,2-polybutadiene is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight. When the crystallinity is in this range, the coating film formed from the coating composition of the present invention has excellent mechanical strength such as tensile strength and tear strength, that is, excellent balance between coating film strength and flexibility.
【００１６】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の構
成成分である（ｂ）成分の配合量は、熱可塑性エラスト
マー組成物から形成される塗膜の柔軟性および美装性を
得る観点から、（ａ）成分１００重量部当たり、０〜４
００重量部、好ましくは１０〜２４０重量部である。The amount of component (b), which is a component of the thermoplastic elastomer composition of the present invention, is selected from the group consisting of (a) from the viewpoint of obtaining the flexibility and appearance of the coating film formed from the thermoplastic elastomer composition. 0) per 100 parts by weight of component
00 parts by weight, preferably 10 to 240 parts by weight.
【００１７】〔極性基含有変性体〕本発明の塗料組成物
は、熱可塑性エラストマー組成物との十分な塗膜密着性
を得る観点から、（ａ）ブロック共重合体、水素化ブロ
ック共重合体および（ｂ）１，２−ポリブタジエンの少
なくともいずれかの極性基含有変性体を含有することが
好ましい。上記極性基としては、水酸基、カルボキシル
基、酸無水基、エステル基、カルボニル基、シアノ基、
アミノ基、エポキシ基等を好ましく挙げることができ
る。[Modified product containing polar group] The coating composition of the present invention comprises (a) a block copolymer and a hydrogenated block copolymer from the viewpoint of obtaining sufficient coating film adhesion with the thermoplastic elastomer composition. And (b) a polar group-containing modified product of at least one of 1,2-polybutadiene. As the polar group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an acid anhydride group, an ester group, a carbonyl group, a cyano group,
Preferred are an amino group, an epoxy group and the like.
【００１８】ブロック共重合体の極性基含有変性体(以
下、単に「変性ブロック共重合体」ともいう) および水
素化ブロック共重合体の極性基含有変性体 (以下、単に
「変性水素化ブロック共重合体」ともいう）は、ブロッ
ク共重合体または水素化ブロック共重合体を、例えばオ
ゾン化した後、還元することにより生成したカルボキシ
ル基、アルデヒド基または水酸基を有するものが挙げら
れる。また、ブロック共重合体または水素化ブロック共
重合体に無水マレイン酸、アルキル（メタ）アクリレー
ト、アミノアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、アクリロニトリル等の単量体を
付加、またはグラフトして、酸無水基、エステル基、ア
ミノ基、エポキシ基またはシアノ基を導入したものが挙
げられる。（ｂ）１，２−ポリブタジエンの極性基含有
変性体（以下、「ポリブタジエン変性体」ともいう）と
しては、１，２−ポリブタジエンを、ブロック共重合体
または水素化ブロック共重合体を変性する上述した方法
と同様な方法により変性して得られる上記極性基を含有
するものが挙げられる。なお、極性基含有変性体を構成
する極性基は、上記で述べた極性基に限定されるもので
はなく、上記以外の極性基を導入し用いても全く差し支
えない。A polar group-containing modified product of a block copolymer (hereinafter, also simply referred to as “modified block copolymer”) and a polar group-containing modified product of a hydrogenated block copolymer (hereinafter, simply referred to as “modified hydrogenated block copolymer”) Examples of the “polymer” include those having a carboxyl group, an aldehyde group or a hydroxyl group generated by subjecting a block copolymer or a hydrogenated block copolymer to, for example, ozonation and reduction. Further, a monomer such as maleic anhydride, alkyl (meth) acrylate, aminoalkyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, acrylonitrile, or the like is added or grafted to the block copolymer or the hydrogenated block copolymer. , An acid anhydride group, an ester group, an amino group, an epoxy group or a cyano group. (B) As a polar group-containing modified product of 1,2-polybutadiene (hereinafter also referred to as a “modified polybutadiene product”), 1,2-polybutadiene is used to modify a block copolymer or a hydrogenated block copolymer. And those containing the polar group obtained by modification by the same method as described above. The polar group constituting the polar group-containing modified product is not limited to the polar group described above, and a polar group other than the above may be introduced and used.
【００１９】極性基含有変性体中の極性基含有量は、好
ましくは０．０１〜２０ｍｍｏｌ／１ｇポリマー、より
好ましくは０．１〜１５ｍｍｏｌ／１ｇポリマーであ
る。本発明の塗料組成物に含有される極性基含有変性体
の量は、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量１００重量部
当たり、１〜２００重量部であることが好ましい。ま
た、本発明の塗料組成物中に含有される、極性基含有変
性体に由来する極性基の量は、好ましくは０．０００１
〜１０ｍｍｏｌ／１ｇ組成物（（ｄ）有機溶剤を除
く）、より好ましくは０．００１〜８ｍｍｏｌ／１ｇ組
成物（（ｄ）有機溶剤を除く）である。The polar group content in the polar group-containing modified product is preferably 0.01 to 20 mmol / 1 g polymer, more preferably 0.1 to 15 mmol / 1 g polymer. The amount of the polar group-containing modified product contained in the coating composition of the present invention is preferably 1 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the components (a) and (b). The amount of the polar group derived from the polar group-containing modified product contained in the coating composition of the present invention is preferably 0.0001.
The composition is a 10 to 10 mmol / 1 g composition (excluding the organic solvent (d)), and more preferably a 0.001 to 8 mmol / 1 g composition (excluding the (d) organic solvent).
【００２０】〔（ｃ）顔料および染料〕顔料としては、
亜鉛華、チタン白等の白顔料；カーボンブラック等の黒
顔料；その他、黄鉛、酸化鉄黄、黄土、紺青、べんが
ら、酸化鉄粉等の有彩色無機顔料が用いられる。染料と
しては、塩基性染料レーキ、酸性染料レーキ、媒染染料
レーキ等が用いられる。これらは、１種単独でまたは２
種以上を組み合わせて使用することができる。なお、所
望の色彩を得るために、上記以外の無機および有機顔料
や、有機染料等を添加し用いても全く差し支えない。本
発明の塗料組成物において、（ｃ）顔料または染料の含
有量は、（ａ）成分および（ｂ）の合計量１００重量部
当たり、好ましくは０．１〜３０重量部、より好ましく
は１〜２０重量部用いられる。[(C) Pigment and Dye] As the pigment,
White pigments such as zinc white and titanium white; black pigments such as carbon black; and chromatic inorganic pigments such as graphite, iron oxide yellow, ocher, navy blue, red iron oxide, iron oxide powder and the like are used. As the dye, a basic dye lake, an acid dye lake, a mordant dye lake and the like are used. These may be used alone or 2
More than one species can be used in combination. In order to obtain a desired color, inorganic and organic pigments other than those described above, organic dyes and the like may be added and used. In the coating composition of the present invention, the content of (c) the pigment or dye is preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of the components (a) and (b). 20 parts by weight are used.
【００２１】〔（ｄ）有機溶剤〕（ｄ）有機溶剤として
は、本発明の目的の達成を損なわない限り特に制限はな
く、具体的にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、メチルシクロペンテン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、キシレン、トルエン等の炭化水素溶剤；アセトン、
メチルエチルケトン、メチルエーテル、エチルエーテル
等のケトン類、エーテル類等を用いることができる。
（ｄ）有機溶剤の使用量は、（ａ）成分および（ｂ）の
合計量１００重量部当たり、通常３００〜１００００重
量部であり、塗装性、塗料密着性の観点から、好ましく
は１０００〜１００００重量部、さらに好ましくは２０
００〜１００００重量部である。[(D) Organic Solvent] The organic solvent (d) is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Specifically, pentane, hexane, heptane, octane, methylcyclopentene, cyclohexane, Hydrocarbon solvents such as benzene, xylene and toluene; acetone,
Ketones such as methyl ethyl ketone, methyl ether and ethyl ether, ethers and the like can be used.
(D) The amount of the organic solvent to be used is usually 300 to 10000 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the components (a) and (b), and preferably 1000 to 10000 from the viewpoint of coatability and paint adhesion. Parts by weight, more preferably 20
00 to 10000 parts by weight.
【００２２】〔その他任意成分〕また、上記組成物には
必要に応じて、低分子量ポリマー分散体、例えば低分子
量ポリエチレン、微粉ケイ酸等の艶消し剤を加えること
ができる。その他、必要に応じて他のゴム質重合体、熱
可塑性樹脂や、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤
等、またはこれらの混合物を添加することができる。こ
れら添加物は、必要に応じて、本発明の目的の達成を損
なわない範囲で、本発明の塗料組成物１００重量部に対
し、各々１００重量部以下の範囲で加えることができ
る。[Other Optional Ingredients] Further, a matting agent such as a low-molecular-weight polymer dispersion, for example, low-molecular-weight polyethylene and finely divided silica may be added to the above composition, if necessary. In addition, other rubbery polymers, thermoplastic resins, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, and the like, or a mixture thereof can be added as necessary. These additives can be added, if necessary, in a range of 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the coating composition of the present invention as long as the object of the present invention is not impaired.
【００２３】〔塗料組成物の調製、塗布〕本発明の塗料
用組成物は、各成分を混合することにより調製される
が、使用される調整方法には特に制限はなく、通常用い
られる、撹拌槽、オートクレーブ、フラスコ、リアクタ
ー等の混合機や反応器を用いることが可能である。調製
された塗料組成物は、成形物、特に熱可塑性エラストマ
ー組成物の成形物の表面に塗布される。塗布は、形成さ
れる塗膜の厚みが、通常２０〜１００μｍの範囲となる
ように行われる。塗料組成物を塗布する方法としては、
公知の種々の方法を用いることができるが、例えばホッ
パー塗布、バーコター塗布、回転塗布、スプレー塗布、
カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレ
ード塗布、ロール塗布等を挙げることができる。その
後、５０〜６０℃で１〜２時間乾燥することにより、成
形物表面に塗膜が形成される。[Preparation and Coating of Coating Composition] The coating composition of the present invention is prepared by mixing the respective components, and there is no particular limitation on the adjusting method used. Mixers and reactors such as tanks, autoclaves, flasks, and reactors can be used. The prepared coating composition is applied to the surface of a molded product, particularly a molded product of the thermoplastic elastomer composition. The coating is performed such that the thickness of the formed coating film is usually in the range of 20 to 100 μm. As a method of applying the coating composition,
Various known methods can be used, for example, hopper coating, bar coating, spin coating, spray coating,
Curtain coating, dip coating, air knife coating, blade coating, roll coating and the like can be mentioned. Thereafter, by drying at 50 to 60 ° C. for 1 to 2 hours, a coating film is formed on the surface of the molded product.
【００２４】〔熱可塑性エラストマー組成物〕本発明の
塗料組成物は、熱可塑性エラストマー組成物の成形物に
好ましく適用される。成形用熱可塑性エラストマーとし
ては、塗料組成物の（ａ）成分であるブロック共重合体
およびその水素ブロック共重合体、（ｂ）成分である
１，２−ポリブタジエン、および極性基含有変性体であ
る変性ブロック共重合体および変性水素化ブロック共重
合体、さらにはポリブタジエン変成体が挙げられる。そ
の他、ポリオレフィン系ＴＰＥ（ＴＰＯ）、ポリエステ
ル系ＴＰＥ（ＴＰＥＥ）、ポリアミド系ＴＰＥ（ＴＰ
Ａ）、ポリ塩化ビニル系ＴＰＥ（ＴＰＶＣ）、ポリウレ
タン系ＴＰＥ（ＴＰＵ）等が挙げられる。なかでも、本
発明の塗料組成物との密着性、美装性を発現させる観点
から、（ａ）成分あるいは（ｂ）成分各々単独からなる
熱可塑性エラストマー、または両者を混合した熱可塑性
エラストマーが好ましい。更に好ましくはこれら熱可塑
性エラストマーに上記極性基含有変性体を混合した組成
物である。[Thermoplastic Elastomer Composition] The coating composition of the present invention is preferably applied to a molded article of a thermoplastic elastomer composition. The thermoplastic elastomer for molding is a block copolymer and its hydrogen block copolymer as the component (a) of the coating composition, 1,2-polybutadiene as the component (b), and a modified product containing a polar group. Modified block copolymers and modified hydrogenated block copolymers, and modified polybutadiene are also included. In addition, polyolefin TPE (TPO), polyester TPE (TPEE), polyamide TPE (TP
A), polyvinyl chloride-based TPE (TPVC), polyurethane-based TPE (TPU) and the like. Among them, a thermoplastic elastomer composed of each of the component (a) or the component (b) alone, or a thermoplastic elastomer obtained by mixing both components is preferable from the viewpoint of expressing the adhesion and the aesthetic property with the coating composition of the present invention. . More preferably, the composition is obtained by mixing the above-mentioned modified product containing a polar group with these thermoplastic elastomers.
【００２５】成形用熱可塑性エラストマー組成物には、
その他、必要に応じて他のゴム質重合体、熱可塑性樹
脂、無機充填剤、軟化剤、可塑剤、粘着付与剤、着色
剤、発泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
難燃剤、滑剤等、またはこれらの混合物を添加すること
ができる。The thermoplastic elastomer composition for molding includes:
Other, if necessary, other rubbery polymers, thermoplastic resins, inorganic fillers, softeners, plasticizers, tackifiers, coloring agents, foaming agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents,
Flame retardants, lubricants, etc., or mixtures thereof can be added.
【００２６】熱可塑性エラストマー組成物の成形方法に
は特に制限はなく、射出成形、押出成形、プレス成形等
の一般的な成形法により、成形した成形品を用いること
ができる。The molding method of the thermoplastic elastomer composition is not particularly limited, and a molded article molded by a general molding method such as injection molding, extrusion molding, press molding or the like can be used.
【００２７】[0027]
【実施例】以下、実施例および比較例を示して本発明を
具体的に説明するが、本発明の主旨を越えない限り、こ
れらにより本発明が限定されるものではない。なお特に
断りがない限り実施例および比較例中の部および％は重
量基準である。また、実施例および比較例における各種
の測定は、以下の方法により実施した。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited by these unless the gist of the present invention is exceeded. Unless otherwise specified, parts and percentages in Examples and Comparative Examples are based on weight. Various measurements in the examples and comparative examples were performed by the following methods.
【００２８】（１）変性体の極性基の定量 極性基の含有量「Ｘｍｏｌ／１ｇポリマー」を、変性体
調製時の極性基含有単量体の重合転化率を用いて下記式
により算出し、その値をｍｍｏｌ／１ｇポリマーに換算
する。 Ｘ＝〔Ｐ×Ｙ／１００Ｗ〕／〔Ｂ＋(Ｐ×Ｙ／１００)〕 式中、 Ｙ：極性基含有単量体の重合転化率（重量％） Ｗ：極性基含有単量体の分子量 Ｐ：極性基含有単量体の総使用量（ｇ） Ｂ：予め仕込まれたブロック共重合体の総使用量（ｇ）(1) Determination of Polar Group of Modified Compound The content of the polar group “Xmol / 1g polymer” was calculated by the following formula using the polymerization conversion of the polar group-containing monomer at the time of preparing the modified compound. The value is converted to mmol / 1 g polymer. X = [P × Y / 100W] / [B + (P × Y / 100)] In the formula, Y: polymerization conversion rate of the polar group-containing monomer (% by weight) W: molecular weight of the polar group-containing monomer P : Total amount of polar group-containing monomer (g) B: Total amount of pre-charged block copolymer (g)
【００２９】（２）変性体のグラフト率 変性体は、ブロック共重合体に結合していない極性基含
有単量体の重合体を含むので、それを除去する操作を行
ってグラフト率を定量する。即ち、変性ブロック共重合
体の微粉末約２ｇを精秤し（（ｘ)ｇを精秤）、トルエ
ン溶媒３０ｍｌに分散し、２５℃で２４時間撹拌する。
その後、遠心分離および乾燥によりトルエン不溶分の重
量(ｙ)ｇを測定し、下記数式によりグラフト率Ｚ（％）
を算出する。 Ｚ＝〔（ｙ）−（ｘ）×Ｑ〕×１００／〔（ｘ）×Ｑ〕 式中、Ｑは変性体中のブロック共重合体重量分率であ
り、下記式により算出される。 Ｑ＝Ｂ／〔Ｂ＋Ｐ×Ｙ／１００〕 式中、Ｂ、Ｐ、Ｙは、上記（１）の場合と同義である。(2) Graft Ratio of Modified Product Since the modified product contains a polymer of a polar group-containing monomer which is not bonded to the block copolymer, an operation of removing the polymer is performed to determine the graft ratio. . That is, about 2 g of the fine powder of the modified block copolymer is precisely weighed ((x) g is precisely weighed), dispersed in 30 ml of toluene solvent, and stirred at 25 ° C. for 24 hours.
Thereafter, the weight (y) g of the toluene-insoluble component was measured by centrifugation and drying, and the graft ratio Z (%) was calculated by the following equation.
Is calculated. Z = [(y)-(x) × Q] × 100 / [(x) × Q] In the formula, Q is a weight fraction of the block copolymer in the modified product, and is calculated by the following formula. Q = B / [B + P × Y / 100] In the formula, B, P, and Y have the same meanings as in the above (1).
【００３０】（３）熱可塑性エラストマー成形体の成形 下記に示す成形条件にて射出成形した。 （成形条件） 成形機：インラインスクリュータイプ射出成形機 金型：２×７０×１５０ｍｍのダイレクトゲートの平板 成形温度：１５０℃ 射出圧力：６６０ｋｇ／ｃｍ2 フローコントロール：中位 インジェクション：１０秒 冷却：５０秒 金型温度：３０℃(3) Molding of a thermoplastic elastomer molded article Injection molding was performed under the following molding conditions. (Molding conditions) Molding machine: Inline screw type injection molding machine Mold: Flat plate of 2 × 70 × 150 mm direct gate Molding temperature: 150 ° C. Injection pressure: 660 kg / cm 2 Flow control: Medium Injection: 10 seconds Cooling: 50 Second mold temperature: 30 ℃
【００３１】（４）塗料付着性試験 碁盤目テープ法；ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じ、片刃カミ
ソリを用いて（２）で成形した試験片の表面に直行する
縦横１１本ずつの平行線を１ｍｍ間隔で引いて碁盤目を
１００個作る。そのうえにセロハン粘着テープ（ＪＩＳ
−Ｚ１５２２）をはり付け、消しゴム（ＪＩＳ−Ｓ６０
５０）でこすって、塗膜に完全に付着させる。付着後、
１〜２分後、塗膜面と９０度に保ち手前に一気に引き剥
がし、碁盤目で囲まれた部分の状態を観察し、ＪＩＳ−
Ｋ５４００の評価表に従い、判定した。(4) Paint Adhesion Test Crosscut Tape Method: Eleven parallel lines of 11 lines each extending perpendicular to the surface of the test piece molded in (2) using a single-edged razor in accordance with JIS-K5400 at 1 mm intervals. Make 100 grids by drawing. Cellophane adhesive tape (JIS)
-Z1522) and eraser (JIS-S60
50) to completely adhere to the coating. After attaching,
After 1-2 minutes, keep at 90 ° with the coating surface, peel off at a stretch, and observe the state of the area enclosed by the grid,
It was determined according to the K5400 evaluation table.
【００３２】なお本比較例に用いた主な材料の内容を以
下に示す。 ＴＲ２０００：商品名、ジェイエスアール株式会社製、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体（スチレン含
量：４０重量％） ＴＲ２８２７：商品名、ジェイエスアール株式会社製、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体（スチレン含
量：２４重量％） ＴＲ２６０１：商品名、ジェイエスアール株式会社製、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体（スチレン含
量：３０重量％） ＴＲ１６００：商品名、ジェイエスアール株式会社製、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体（スチレン含
量：３２重量％） ＲＢ８１０ ：商品名、ジェイエスアール株式会社製、
１，２−ポリブタジエン（１，２結合含量：９０％、結
晶化度：１８％） ＲＢ８３０ ：商品名、ジェイエスアール株式会社製、
１，２−ポリブタジエン（１，２結合含量：９３％、結
晶化度：２８％）The contents of the main materials used in this comparative example are shown below. TR2000: Trade name, manufactured by JSR Co., Ltd.
Styrene-butadiene block copolymer (styrene content: 40% by weight) TR2827: trade name, manufactured by JSR Corporation
Styrene-butadiene block copolymer (styrene content: 24% by weight) TR2601: trade name, manufactured by JSR Corporation
Styrene-butadiene block copolymer (styrene content: 30% by weight) TR1600: trade name, manufactured by JSR Corporation
Styrene-butadiene block copolymer (styrene content: 32% by weight) RB810: trade name, manufactured by JSR Corporation
1,2-polybutadiene (1,2 bond content: 90%, crystallinity: 18%) RB830: trade name, manufactured by JSR Corporation
1,2-polybutadiene (1,2 bond content: 93%, crystallinity: 28%)
【００３３】変性体ＴＲ２８２７改 実施例に用いた変性体ＴＲ２８２７改は、以下の方法で
合成した。リボン型撹拌翼を備えた１リットルのステン
レスオートクレーブに、Ｎ2気流下でブロック共重合体
（ＪＳＲ社製ＴＲ２８２７）９０ｇとメチルメタクリレ
ート１１０ｇを入れ、トルエン４８０ｇを加えて２００
ｒｐｍで撹拌溶解した。溶解後、ラウリルパーオキサイ
ド（商品名；日本油脂性パーロイルＬ）１．０ｇ、およ
びターシャリードデシルメルカプタン０．２ｇを添加
し、撹拌下７０℃に昇温した。温度を７０℃一定に保ち
６時間反応させた。重合転化率は８５重量％であった。
２，２−メチレンビス−４−メチル−６−ブチルフェノ
ール０．２重量部を添加した後、反応生成物をオートク
レーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒
を留去し、精製した。グラフト率は４９．１重量％であ
り、極性基の含有量は１１．５ｍｍｏｌ／１ｇポリマー
であった。Modified TR2827 Modified Modified TR2827 modified used in Examples was synthesized by the following method. In a 1-liter stainless steel autoclave equipped with a ribbon-type stirring blade, 90 g of a block copolymer (TR2827 manufactured by JSR Corporation) and 110 g of methyl methacrylate were put under a stream of N 2 , and 480 g of toluene was added thereto.
The mixture was stirred and dissolved at rpm. After dissolution, 1.0 g of lauryl peroxide (trade name; Nippon Oily Parroyl L) and 0.2 g of tertiary decyl mercaptan were added, and the temperature was raised to 70 ° C. with stirring. The temperature was kept constant at 70 ° C., and the reaction was carried out for 6 hours. The polymerization conversion was 85% by weight.
After adding 0.2 parts by weight of 2,2-methylenebis-4-methyl-6-butylphenol, the reaction product was extracted from the autoclave, and the unreacted substance and the solvent were distilled off by steam distillation to purify. The graft ratio was 49.1% by weight, and the content of the polar group was 11.5 mmol / 1 g polymer.
【００３４】変性体ＴＲ２０００改 実施例に用いた変性体ＴＲ２０００改は、以下の方法で
合成した。ブロック共重合体（ＪＳＲ社製ＴＲ２００
０）１２０ｇ、メチルメタクリレート８０ｇの添加量と
した以外、ＴＲ２８２７改と同様に反応を行った。重合
転化率は８１重量％であった。得られた変成体のグラフ
ト率は、３２．６重量％であり、極性基の含有量は１
１．４ｍｍｏｌ／１ｇポリマーであった。Modified TR2000 Modified Modified TR2000 modified used in Examples was synthesized by the following method. Block copolymer (TR200 manufactured by JSR Corporation)
0) The reaction was carried out in the same manner as in TR2827, except that the addition amounts were 120 g and 80 g of methyl methacrylate. The polymerization conversion was 81% by weight. The graft ratio of the resulting modified product was 32.6% by weight, and the polar group content was 1%.
It was 1.4 mmol / 1 g polymer.
【００３５】変性体ＲＢ８３０改 実施例に用いた変性体ＲＢ８３０改は、以下の方法で合
成した。特開昭５４−１３３５４０号公報に従い、１リ
ットルのステンレスオートクレーブに、Ｎ2気流下で
１，２−ポリブタジエン（ＪＳＲ社製ＲＢ８３０）４０
ｇと無水マレイン酸２０ｇを入れ、クロルベンゼン８０
０ｍｌを加えて加熱溶解した。溶解後２１０℃で３時間
反応させた。反応後少量の老化防止剤入りのメタノール
中に注ぎ生成物を凝固させ、４０℃で一夜真空乾燥し
た。未反応の無水マレイン酸を除去するため、約５００
ｍｌのＴＨＦに溶解し、老化防止剤入りのメタノール中
に注ぎ、再沈精製し、一夜真空乾燥した。重合転化率は
４０重量％であった。極性基含有量は９．７ｍｍｏｌ／
１ｇポリマーであった。Modified RB830 Modified Modified RB830 modified used in Examples was synthesized by the following method. According to Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-133540, 1,2-polybutadiene (RB830 manufactured by JSR Corporation) 40 was placed in a 1-liter stainless steel autoclave under a stream of N 2.
g and 20 g of maleic anhydride.
0 ml was added and dissolved by heating. After dissolution, the reaction was performed at 210 ° C. for 3 hours. After the reaction, the mixture was poured into a small amount of methanol containing an antioxidant to coagulate the product, followed by vacuum drying at 40 ° C. overnight. Approximately 500 to remove unreacted maleic anhydride
The residue was dissolved in ml of THF, poured into methanol containing an antioxidant, purified by reprecipitation, and dried in vacuo overnight. The polymerization conversion was 40% by weight. The polar group content is 9.7 mmol /
1 g polymer.
【００３６】実施例１〜５ 本発明塗料組成物の密着性評価を行うに当たり、被塗物
となる成形品（形状：２×７０×１５０ｍｍの平板）サ
ンプル１〜４を熱可塑性エラストマー組成物の射出成形
により得た。用いた熱可塑性エラストマー組成物の配合
を表１に示した。さらに、表２に示される塗料組成物を
調製し、その塗装性能試験である碁盤目試験を行った。
成形品への塗布は、スプレー塗布で行い、５０℃で２時
間乾燥し、成形品表面に塗膜を形成した。表２に示され
るように、碁盤目試験結果は何れも１０点と非常に良好
な付着性を示した。Examples 1 to 5 In evaluating the adhesion of the coating composition of the present invention, molded articles (shape: 2 × 70 × 150 mm flat) samples 1 to 4 to be coated were coated with the thermoplastic elastomer composition. Obtained by injection molding. The composition of the thermoplastic elastomer composition used is shown in Table 1. Further, the coating compositions shown in Table 2 were prepared and subjected to a grid test as a coating performance test.
The coating on the molded product was performed by spray coating and dried at 50 ° C. for 2 hours to form a coating film on the surface of the molded product. As shown in Table 2, the results of the grid test showed very good adhesion at 10 points.
【００３７】比較例１〜２ 塗料組成物として、アサヒペン製のプラスチック塗料Ｎ
ｏ．１００（白色）〔比較例１〕、アサヒペン製のニュ
ースプレー（白色）〔比較例２〕をそれぞれ用いる他
は、実施例１と同様に行い碁盤目試験を行った。結果を
表２に示した。なお、アサヒペン（株）製のプラスチッ
ク塗料Ｎｏ．１００（白色）およびアサヒペン（株）製
のニュースプレー（白色）は、アクリル樹脂系塗料であ
る。Comparative Examples 1-2 Asahipen plastic paint N was used as a paint composition.
o. A cross-cut test was performed in the same manner as in Example 1, except that 100 (white) [Comparative Example 1] and Asahipen New Spray (white) [Comparative Example 2] were used. The results are shown in Table 2. In addition, plastic paint No. manufactured by Asahipen Co., Ltd. 100 (white) and New Spray (white) manufactured by Asahi Pen Co., Ltd. are acrylic resin-based paints.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】[0039]
【表２】 [Table 2]
【００４０】（表２の説明） （１）顔料としてチタン白を使用。 （２）実施例は、無水マレイン酸、メチルメタクリレー
ト、カルボン酸を導入し ているので、表２中の極性基含有量は共通のカルボニル
基含有量を表示した。なお、含有量は組成物に占める割
合である。 （３）アサヒペン（株）製のプラスチック塗料Ｎｏ．１
００（白色） （４）アサヒペン（株）製のニュースプレー（白色）(Description of Table 2) (1) Titanium white is used as a pigment. (2) In the examples, maleic anhydride, methyl methacrylate, and carboxylic acid were introduced. Therefore, the polar group content in Table 2 indicates the common carbonyl group content. In addition, content is a ratio with respect to a composition. (3) Plastic paint No. manufactured by Asahipen Co., Ltd. 1
00 (white) (4) New spray (white) manufactured by Asahipen Co., Ltd.
【００４１】[0041]
【発明の効果】本発明の塗料組成物は、スチレン系熱可
塑性エラストマー成形物等の被塗物の表面へ直接塗装し
ても充分な密着性、強度を有する塗膜が形成され、成形
物に美装性を与えることができる。また、本発明の塗料
組成物は、熱可塑性エラストマーと充分な密着性を有し
ており、粘度調整を施した上で接着剤として使用するこ
とができる。本発明の塗装成形物は、上記の優れた塗料
組成物を用いて塗装されるので、簡単な操作で表面に塗
膜が形成され、形成された塗膜は高強度であり密着性も
よく、優れたが美装性が付与される。According to the coating composition of the present invention, a coating film having sufficient adhesion and strength is formed even when directly applied to the surface of an object to be coated such as a molded article of a styrene-based thermoplastic elastomer. Aesthetic appearance can be provided. Further, the coating composition of the present invention has a sufficient adhesion to the thermoplastic elastomer, and can be used as an adhesive after adjusting the viscosity. Since the coated molded product of the present invention is coated using the above excellent coating composition, a coating film is formed on the surface by a simple operation, and the formed coating film has high strength and good adhesion, Excellent but gives aesthetics.
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Claims (6)
フィン化合物とのブロック共重合体およびその水素化物
からなる群より選択される少なくとも１種、（ｂ）所望
により１，２−ポリブタジエン、（ｃ）顔料およびは染
料からなる群より選択される少なくとも１種、ならびに
（ｄ）有機溶剤、を含有することを特徴とする塗料組成
物。(1) at least one selected from the group consisting of a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diolefin compound and a hydride thereof, (b) 1,2-polybutadiene, if desired, A coating composition comprising: c) at least one selected from the group consisting of pigments and dyes; and (d) an organic solvent.
もいずれかの極性基含有変性体をさらに含有することを
特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。2. The coating composition according to claim 1, further comprising a polar group-containing modified product of at least one of the component (a) and the component (b).
量部当たり０〜４００重量部、（ロ）極性基含有変性体
を（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量１００重量部当た
り１〜２００重量部、（ハ）（ｃ）成分を（ａ）成分と
（ｂ）成分との合計量１００重量部当たり０．１〜３０
重量部、そして（ニ）（ｄ）成分を（ａ）成分と（ｂ）
成分との合計量１００重量部当たり３００〜１００００
重量部それぞれ含有することを特徴とする請求項１に記
載の塗料組成物。3. Component (b): 0 to 400 parts by weight of component (b) per 100 parts by weight of component (a); and (b) 100 parts by weight of a modified product containing a polar group, the total amount of component (a) and component (b) being 100 1 to 200 parts by weight per part by weight, (c) 0.1 to 30 parts by weight of component (c) per 100 parts by weight of the total of components (a) and (b)
Parts by weight, and (d) component (d) with component (a) and component (b)
300 to 10,000 per 100 parts by weight of the total amount of the components
The coating composition according to claim 1, wherein each of the coating compositions is contained in parts by weight.
０ｍｍｏｌ／１ｇポリマーであり、かつ塗料組成物中の
極性基含有量が０．０００１〜１０ｍｍｏｌ／１ｇ組成
物（（ｄ）有機溶剤を除く）であることを特徴とする請
求項２または３に記載の塗料組成物。4. The modified product having a polar group content of 0.01 to 2
4. The composition according to claim 2, wherein the composition is a 0 mmol / 1 g polymer, and the content of the polar group in the coating composition is 0.0001 to 10 mmol / 1 g composition (excluding the organic solvent (d)). Paint composition.
表面が請求項１〜４のいずれかに記載の塗料組成物で塗
装されていることを特徴とする塗装成形物。5. A coated molded article, characterized in that the surface of the molded article of the thermoplastic elastomer composition is coated with the coating composition according to any one of claims 1 to 4.
求項５に記載の塗装成形物。6. The painted molded article according to claim 5, wherein the molded article is a toy.
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2000
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