JP2001214380A - Leather-like sheet - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は新規な風合いと高い
光沢感を有するだけでなく、土壌中あるいはコンポスト
中で分解する皮革様シートに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a leather-like sheet which not only has a new texture and a high glossiness but also decomposes in soil or compost.
【０００２】[0002]
【従来の技術】皮革様シートは、靴、鞄、小物入れ等の
雑貨の他、ソファーの上張り材等のインテリア用品、衣
料と幅広い用途に用いられている。そしてこれらの用途
においては常に新規な風合いやより高い光沢感が求めら
れている。また近年、地球環境保全の見地から環境に対
する負荷低減が求められている。しかしながら従来の皮
革様シートに用いられている６ナイロンやポリエチレン
テレフターレートは土中やコンポスト中で分解しないた
めに、使用後、焼却処分か埋め立て処分しなければなら
ず、大気汚染や埋め立て後放置による環境負荷は大きい
ものであった。使用後の皮革様シートの廃棄の際、環境
負荷が小さくなるように土壌中やコンポスト中で分解す
る皮革様シートが求められている。2. Description of the Related Art Leather-like sheets are used for a wide variety of purposes such as shoes, bags, accessories, and other interior goods such as sofa upholstery and clothing. In these applications, a new texture and a higher glossiness are always required. In recent years, reduction of environmental load has been demanded from the viewpoint of global environmental protection. However, 6-nylon and polyethylene terephthalate used in conventional leather-like sheets do not decompose in soil or compost, so they must be incinerated or landfilled after use, leaving them with air pollution or landfill. Caused a large environmental load. When discarding the leather-like sheet after use, a leather-like sheet that decomposes in soil or compost is required to reduce the environmental load.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の問題点を解決するものであり、新規な風合いと高い光
沢感を有するだけでなく、土壌中やコンポスト中で分解
する皮革様シートを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a leather-like sheet which not only has a new texture and a high gloss but also decomposes in soil and compost. Is to provide.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、生
分解性を有する熱可塑性脂肪族ポリエステル繊維を含む
不織布に弾性重合体が含浸されてなる皮革様シートであ
る。That is, the present invention is a leather-like sheet obtained by impregnating an elastic polymer into a nonwoven fabric containing a biodegradable thermoplastic aliphatic polyester fiber.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明の皮革様シートを構成する
不織布は生分解性を有する熱可塑性脂肪族ポリエステル
繊維を含んでいることが必要である。ポリエチレンテレ
フタレートのような芳香族ポリエステル、ポリアリレー
ト、ナイロン６やナイロン６６のような脂肪族ポリアミ
ド、芳香族ポリアミドは土壌中あるいはコンポスト中で
十分に分解しないので、本発明の皮革様シートを構成す
る不織布は、生分解性の熱可塑性脂肪族ポリエステル繊
維を主体とするもの、例えば５０％以上、さらには７０
％以上を含むものであることが望まれる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS It is necessary that the nonwoven fabric constituting the leather-like sheet of the present invention contains a biodegradable thermoplastic aliphatic polyester fiber. Aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate, polyarylates, aliphatic polyamides such as nylon 6 and nylon 66, and aromatic polyamides do not sufficiently decompose in soil or compost, and therefore, the nonwoven fabric constituting the leather-like sheet of the present invention. Are mainly composed of biodegradable thermoplastic aliphatic polyester fibers, for example, 50% or more,
% Is desired.
【０００６】熱可塑性脂肪族ポリエステルとしては、例
えばポリグリコール酸やポリ乳酸のようなポリ（α−ヒ
ドロキシ酸）またはこれらを主たる繰り返し単位要素と
する共重合体が挙げられる。また、ポリ（ε−カプロラ
クトン）、ポリ（β−プロピオラクトン）のようなポリ
（ω−ヒドロキシアルカノエート）が、さらに、ポリ−
３−ヒドロキシプロピオネート、ポリ−３−ヒドロキシ
ブチレート、ポリ−３−ヒドロキシカプロレート、ポリ
−３−ヒドロキシヘプタノエート、ポリ−３−ヒドロキ
シオクタノエートのようなポリ（β−ヒドロキシアルカ
ノエート）およびこれらを構成する繰り返し単位要素と
ポリ−３−ヒドロキシバリレートやポリ−４−ヒドロキ
シブチレートを構成する繰り返し単位要素との共重合体
が挙げられる。また、グリコールとジカルボン酸の縮合
体からなるポリアルキレンジカルボキシレートとして、
例えば、ポリエチレンオキサレート、ポリエチレンサク
シネート、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンアゼ
レート、ポリブチレンオキサレート、ポリブチレンサク
シネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンセバ
ケート、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリネオペン
チルオキサレートまたはこれらを繰り返し単位要素とす
るポリアルキレンジカルボキシレート共重合体が挙げら
れる。本発明においては、これらの脂肪族ポリエステル
から複数のポリマーを選択し、混合して使用することも
できる。Examples of the thermoplastic aliphatic polyester include poly (α-hydroxy acids) such as polyglycolic acid and polylactic acid, or copolymers containing these as main repeating unit elements. Further, poly (ω-hydroxyalkanoate) such as poly (ε-caprolactone) and poly (β-propiolactone) is further added to poly-
Poly (β-hydroxyalkanoates such as 3-hydroxypropionate, poly-3-hydroxybutyrate, poly-3-hydroxycaprolate, poly-3-hydroxyheptanoate, poly-3-hydroxyoctanoate And copolymers of the repeating unit elements constituting these and poly-3-hydroxyvalerate or poly-4-hydroxybutyrate. Further, as a polyalkylene dicarboxylate composed of a condensate of glycol and dicarboxylic acid,
For example, polyethylene oxalate, polyethylene succinate, polyethylene adipate, polyethylene azelate, polybutylene oxalate, polybutylene succinate, polybutylene adipate, polybutylene sebacate, polyhexamethylene sebacate, polyneopentyl oxalate or these A polyalkylene dicarboxylate copolymer as a repeating unit element is exemplified. In the present invention, a plurality of polymers can be selected from these aliphatic polyesters and used by mixing.
【０００７】本発明においては、皮革様シートの機械的
性能、土中あるいはコンポスト中での分解性および製糸
性等の点から、上記したポリエステルの中で、ポリ乳酸
系重合体と、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレン
サクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレン
セバケートのいずれかの重合体あるいはこれら重合体を
繰り返し単位とした共重合体と、ポリカプロラクトン、
ポリプロピオラクトンのいずれかの重合体あるいはこれ
ら重合体を繰り返し単位とした共重合体とまたはこれら
のブレンド体とが特に好適である。In the present invention, in the above-mentioned polyesters, a polylactic acid-based polymer and a polybutylene succinate are used in consideration of the mechanical properties of the leather-like sheet, the decomposability in soil or compost, and the spinning properties. , Polyethylene succinate, polybutylene adipate, a polymer of any of polybutylene sebacate or a copolymer having these polymers as a repeating unit, polycaprolactone,
Any polymer of polypropiolactone, a copolymer having these polymers as repeating units, or a blend thereof is particularly preferable.
【０００８】最も好ましいのは熱可塑性脂肪族ポリエス
テルがポリ乳酸系重合体である場合であり、具体的に
は、ポリ（Ｄ−乳酸）と、ポリ（Ｌ−乳酸）と、Ｄ−乳
酸とＬ−乳酸との共重合体とＤ−乳酸とヒドロキシカル
ボン酸との共重合体あるいはＬ−乳酸とヒドロキシカル
ボン酸との共重合体のうち、融点が８０℃以上である重
合体が好ましい。ここで、乳酸とヒドロキシカルボン酸
との共重合体である場合におけるヒドロキシカルボン酸
としては、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ
吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン
酸、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸等が
挙げられる。[0008] Most preferred is when the thermoplastic aliphatic polyester is a polylactic acid-based polymer, and specifically, poly (D-lactic acid), poly (L-lactic acid), D-lactic acid and L-lactic acid. Among the copolymer of -lactic acid and the copolymer of D-lactic acid and hydroxycarboxylic acid or the copolymer of L-lactic acid and hydroxycarboxylic acid, a polymer having a melting point of 80 ° C or more is preferable. Here, as the hydroxycarboxylic acid in the case of a copolymer of lactic acid and hydroxycarboxylic acid, glycolic acid, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxypentanoic acid, hydroxycaproic acid, hydroxyheptanoic acid, hydroxyoctanoic acid, etc. No.
【０００９】本発明における熱可塑性脂肪族ポリエステ
ルは、数平均分子量が約２０,０００以上、好ましくは
４０,０００以上、さらに好ましくは６０,０００以上の
ものが、製糸性および得られる糸条の強度物性の点で好
ましい。[0009] The thermoplastic aliphatic polyester of the present invention has a number average molecular weight of about 20,000 or more, preferably 40,000 or more, more preferably 60,000 or more, and has a good spinnability and strength of the obtained yarn. It is preferable in terms of physical properties.
【００１０】熱可塑性脂肪族ポリエステルには必要に応
じて平均粒子径が１００μｍ以下の微粒子を０．１〜５
質量％、重合時又はその後に添加することができる。微
粒子の材質は特に限定する必要はなく、たとえばシリカ
ゲル（コロイダルシリカ）、乾式法シリカ、酸化アルミ
ニウムを含有する乾式法シリカ、粒子表面にアルキル基
を有し、かつ粒子表面のシラノール基を封鎖した乾式法
シリカ、アルミナゾル（コロイダルアルミナ）、微粒子
アルミナ、微粒子酸化チタン、炭酸カルシウムゾル（コ
ロイダル炭酸カルシウム）などの不活性微粒子やリン化
合物と金属化合物とを析出せしめた内部析出系微粒子等
を好ましく例示できる。特に平均粒子径が１５〜７０μ
ｍのシリカの微粒子が好ましく、紡糸性や延伸性が向上
するとともに、必要に応じてアルカリ処理すると繊維表
面に凹凸が得られて染色後の皮革様シートの色に深みが
出て鮮明性が改善される。If necessary, fine particles having an average particle diameter of 100 μm or less may be added to the thermoplastic aliphatic polyester in an amount of 0.1 to 5 μm.
%, Can be added during or after the polymerization. The material of the fine particles is not particularly limited, for example, silica gel (colloidal silica), dry silica, dry silica containing aluminum oxide, dry silica having an alkyl group on the particle surface and blocking the silanol group on the particle surface. Preferred examples include inert fine particles such as process silica, alumina sol (colloidal alumina), fine-particle alumina, fine-particle titanium oxide, and calcium carbonate sol (colloidal calcium carbonate), and internally precipitated fine particles in which a phosphorus compound and a metal compound are precipitated. In particular, the average particle size is 15 to 70 μ
The silica fine particles of m are preferable, and the spinnability and stretchability are improved, and if necessary, an alkali treatment is performed to obtain irregularities on the fiber surface, and the color of the leather-like sheet after dyeing becomes deeper and the sharpness is improved. Is done.
【００１１】本発明の皮革様シートは例えば以下の工程
を組み合わせることにより得られる。すなわち、少なく
とも１種類以上の熱可塑性脂肪族ポリエステルからなる
繊維を製造する工程、該繊維から絡合不織布を製造する
工程、必要に応じて不織布を仮固定する工程、該絡合不
織布に弾性樹脂液を含浸し、凝固させて緻密な発泡体を
形成する工程、分散染料等で染色する工程を必要に応じ
て順次行うことにより得ることができる。The leather-like sheet of the present invention can be obtained, for example, by combining the following steps. That is, a step of producing a fiber made of at least one or more thermoplastic aliphatic polyesters, a step of producing an entangled nonwoven fabric from the fiber, a step of temporarily fixing the nonwoven fabric as necessary, and an elastic resin liquid applied to the entangled nonwoven fabric. And a step of forming a dense foam by coagulation and a step of dyeing with a disperse dye or the like in order as necessary.
【００１２】本発明に用いる繊維は熱可塑性脂肪族ポリ
エステルを単独で用いたものでも良いし、２種以上の熱
可塑性脂肪族ポリエステルをサイドバイサイド型、多層
積層型、芯鞘型または不定形に組み合せて用いた複合繊
維でもよい。またその繊維横断面形状は通常の丸断面の
ほか、偏平断面、三角断面、Y字断面、X字断面、C字断
面、L字断面、W字断面等の異形断面、中空断面、その他
必要に応じて任意の繊維横断面形状を採用することがで
きる。The fiber used in the present invention may be a thermoplastic aliphatic polyester alone or a combination of two or more thermoplastic aliphatic polyesters in a side-by-side type, a multilayer laminate type, a core-sheath type or an amorphous type. The used composite fiber may be used. The cross-sectional shape of the fiber is not only a normal round cross-section, but also a flat cross-section, triangular cross-section, Y-shaped cross-section, X-shaped cross-section, C-shaped cross-section, L-shaped cross-section, W-shaped cross-section, hollow cross-section, etc. Any fiber cross-sectional shape can be employed accordingly.
【００１３】本発明においては、前記の熱可塑性脂肪族
ポリエステルの種類、ポリエステルの共重合比、ポリエ
ステルの混合比、繊維太さ、繊維横断面形状を適宜選択
することによって、分解速度を制御することができる。
好適には、繊維の太さは３デシテックス以下であり、さ
らに好ましくは２デシテックス以下、より好ましくは
１．５デシテックス以下である。特に、本発明において
は、皮革様シートを構成する繊維成分の主体が０．５デ
シテックス以下、好ましくは０．３デシテックス以下、
より好ましくは０．１デシテックス以下がよい。単繊維
繊度を０．５デシテックス以下とすることにより優れた
スエード調の外観とソフト性や触感を達成することが可
能である。このような細繊度の脂肪族ポリエステル繊維
は、予め細繊度としたものを用いてもよいが、シート形
成の工程性を考慮すると、抽出型複合繊維や分割型複合
繊維などの極細繊維束発生型の繊維を用いてシート状物
とした後に抽出処理または分割処理を行なって得ること
が好ましい。In the present invention, the decomposition rate is controlled by appropriately selecting the type of the thermoplastic aliphatic polyester, the copolymerization ratio of the polyester, the mixing ratio of the polyester, the fiber thickness, and the fiber cross-sectional shape. Can be.
Suitably, the thickness of the fibers is 3 dtex or less, more preferably 2 dtex or less, more preferably 1.5 dtex or less. In particular, in the present invention, the main component of the fiber component constituting the leather-like sheet is 0.5 dtex or less, preferably 0.3 dtex or less,
More preferably, it is 0.1 dtex or less. By setting the single fiber fineness to 0.5 decitex or less, it is possible to achieve excellent suede-like appearance, softness, and tactile sensation. As the aliphatic polyester fiber having such a fineness, a fiber having a fineness in advance may be used, but in consideration of the processability of sheet formation, an ultrafine fiber bundle generating type such as an extractable composite fiber or a splittable composite fiber is used. It is preferable to obtain a sheet-like material by using an extraction process or a dividing process.
【００１４】抽出型繊維には海島型複合繊維が好適に用
いられる。海成分ポリマーは紡糸条件下で熱可塑性脂肪
族ポリエステルより溶融粘度が小さく、かつ表面張力が
大きいポリマーが好ましい。また熱可塑性脂肪族ポリエ
ステルと溶剤または分解剤に対する溶解性又は分解性を
異にして（熱可塑性脂肪族ポリエステルよりも溶解性又
は分解性が大きい）いなければならない。また熱可塑性
脂肪族ポリエステルとの相溶性の小さいポリマーであ
り、例えばポリエチレン、ポリスチレン、共重合ポリエ
チレン、熱可塑性ポリビニルアルコールなどのポリマー
から選ばれた少なくとも１種のポリマーである。例えば
ポリスチレンはトルエンにより、またポリエチレンはト
リクレンにより容易に抽出可能であり、また熱可塑性ポ
リビニルアルコールは熱水により分解除去可能である。
そしてこの海島構造繊維から海成分ポリマーを抽出又は
分解除去することにより極細繊維束にすることができ
る。なお抽出型繊維としては、繊維横断面において、熱
可塑性脂肪族ポリエステルが他のポリマーにより複数個
に分割されていてもよく、例えば前者と後者とがそれぞ
れ層となり、多層貼り合わせ状態となっているような繊
維や芯鞘構造になっている繊維であってもよい。なお熱
可塑性脂肪族ポリエステル成分は繊維長さ方向にエンド
レスで連なっていても、あるいは不連続の状態であって
もよい。A sea-island composite fiber is preferably used as the extractable fiber. The sea component polymer is preferably a polymer having a lower melt viscosity and a higher surface tension than a thermoplastic aliphatic polyester under spinning conditions. Further, it must be different in solubility or decomposability from the thermoplastic aliphatic polyester to a solvent or a decomposer (having a higher solubility or decomposability than the thermoplastic aliphatic polyester). Further, it is a polymer having low compatibility with the thermoplastic aliphatic polyester, and is, for example, at least one polymer selected from polymers such as polyethylene, polystyrene, copolymerized polyethylene, and thermoplastic polyvinyl alcohol. For example, polystyrene can be easily extracted with toluene, polyethylene can be easily extracted with tricrene, and thermoplastic polyvinyl alcohol can be decomposed and removed with hot water.
Then, by extracting or decomposing and removing the sea component polymer from the sea-island structure fiber, an ultrafine fiber bundle can be obtained. In addition, as the extractable fiber, in the fiber cross section, the thermoplastic aliphatic polyester may be divided into a plurality by another polymer, for example, the former and the latter each become a layer, and are in a multilayer bonded state. Such fibers or fibers having a core-sheath structure may be used. The thermoplastic aliphatic polyester component may be continuous in an endless manner in the fiber length direction, or may be in a discontinuous state.
【００１５】分割型繊維には多層貼合せ構造繊維や放射
状張合せ構造の繊維が用いられ、相溶性が小さい２種以
上の熱可塑性脂肪族ポリエステルを複合または混合紡糸
することにより得られる。それぞれのポリマーは繊維長
さ方向にエンドレスで連なっていても、あるいは不連続
の状態であってもよい。この分割型繊維は水流処理、揉
み処理、アルカリ処理等によって分割され、極細繊維束
にすることができる。As the splittable fiber, a fiber having a multilayer bonded structure or a fiber having a radially bonded structure is used. The splittable fiber is obtained by compounding or mixing spinning two or more kinds of thermoplastic aliphatic polyesters having low compatibility. Each polymer may be endlessly connected in the fiber length direction or may be discontinuous. This splittable fiber is split by a water flow treatment, a kneading treatment, an alkali treatment, or the like, and can be made into an ultrafine fiber bundle.
【００１６】紡糸口金から紡出された紡糸原糸はいった
ん捲取られた後、または捲取ることなく延伸に供され、
延伸は熱延伸にて行われる。通常５０〜１００℃程度の
温度の水浴中で切断延伸倍率の０．５５倍以上、好まし
くは０．７０倍以上の延伸倍率で延伸される。延伸倍率
が切断延伸倍率の０．５５倍未満の場合、十分な強度を
有する皮革様シートが得られない。The spun yarn spun from the spinneret is subjected to drawing after being wound once or without being wound,
Stretching is performed by hot stretching. Usually, it is stretched in a water bath at a temperature of about 50 to 100 ° C. at a stretching magnification of 0.55 times or more, preferably 0.70 times or more of the cutting stretching magnification. If the stretching ratio is less than 0.55 times the cutting stretching ratio, a leather-like sheet having sufficient strength cannot be obtained.
【００１７】極細繊維束発生型の繊維を用いた不織布
は、上記した繊維の製造方法により得られる繊維を用い
てカードウエッブとするものであっても、スパンボンド
法式などにより溶融紡糸後直接不織布化するものであっ
てもよい。カードウエッブとする場合には 延伸された
繊維を捲縮して原綿化しカードで開繊し、ウェッバーを
通してウェッブを形成し、得られた繊維ウェッブは、所
望の重さ、厚さに積層し、次いで、公知の方法、例えば
ニードルパンチ方法や高圧水流絡合処理方法等で絡合処
理を行って不織布とするか、あるいはこのステープルま
たはカットファイバーを編織布に水流やニードル等を使
用して絡合させ、布帛とする。[0017] The non-woven fabric using the ultrafine fiber bundle generation type fiber may be made into a card web using the fiber obtained by the above-mentioned fiber production method, but may be directly converted into a non-woven fabric after melt spinning by a spun bond method or the like. May be used. In the case of a card web, the stretched fiber is crimped to a raw cotton, opened with a card, formed into a web through a webber, and the obtained fiber web is laminated to a desired weight and thickness, and then laminated. A nonwoven fabric is formed by performing entanglement by a known method, for example, a needle punching method or a high pressure water entanglement method, or the staples or cut fibers are entangled with a woven fabric using a water flow or a needle. And fabric.
【００１８】本発明においては、分解性を損なわない範
囲内で、熱可塑性脂肪族ポリエステル繊維に天然繊維や
セルロース系再生繊維、その他の土壌中あるいはコンポ
ストでの分解性繊維を混合して使用することもできる。In the present invention, natural fibers, regenerated cellulose fibers, and other decomposable fibers in soil or compost are mixed with thermoplastic aliphatic polyester fibers as long as the degradability is not impaired. Can also.
【００１９】なお、必要に応じて上記方法により製造さ
れた不織布に、ポリビニルアルコール系の糊剤を付与し
たり或いは構成繊維の表面を溶融したりして不織布構成
繊維間を接着し、不織布を仮固定する処理を行ってもよ
い。この処理を行うことにより、その後に行う弾性重合
体溶液の含浸等の工程で不織布が張力等により構造破壊
することを防ぐことができる。If necessary, a non-woven fabric produced by the above-described method may be provided with a polyvinyl alcohol-based sizing agent or the surface of the constituent fibers may be melted to bond the non-woven fabric constituent fibers together, thereby temporarily forming the non-woven fabric. A fixing process may be performed. By performing this treatment, it is possible to prevent the nonwoven fabric from being structurally destroyed by tension or the like in the subsequent step of impregnating the elastic polymer solution or the like.
【００２０】熱可塑性脂肪族ポリエステル繊維からなる
不織布は、熱を受けて繊維が収縮するので毛羽密度が増
加し外観が向上する。収縮方法は熱風中に入れる方法で
あっても熱水中に入れる方法であってもよいが、熱水浴
の方が均一に不織布内部まで熱が伝わり収縮するので好
ましい。A nonwoven fabric made of a thermoplastic aliphatic polyester fiber shrinks under heat, so that the fluff density is increased and the appearance is improved. The shrinking method may be a method of immersing in hot air or a method of immersing in hot water, but a hot water bath is preferable because heat is uniformly transmitted to the inside of the nonwoven fabric and shrinks.
【００２１】次に、この布帛に弾性重合体液を含浸し、
加熱乾燥することでゲル化させるかあるいは弾性重合体
の非溶剤を含む液に浸漬して湿式凝固することで弾性重
合体の緻密な発泡スポンジを形成する。ここで含浸する
弾性重合体としては、例えば、平均分子量５００〜３０
００のポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、
ポリカーボネートジオール等のジオールあるいはポリエ
ステルポリエーテルジオール等の複合ジオール等から選
ばれた少なくとも１種類のポリマージオールと、４、
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートな
どの芳香族系、脂環族系、脂肪族系のジイソシアネート
などから選ばれた少なくとも１種類のジイソシアネート
と、エチレングリコール、イソホロンジアミン等の２個
以上の活性水素原子を有する少なくとも１種類の低分子
化合物（鎖伸長剤）とを所定のモル比で反応させて得た
ポリウレタンおよびその変性物が挙げられ、その他に、
ポリエステルエラストマー、スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体の水素添加物等の弾性重合体およびアクリ
ル系等の樹脂なども挙げられる。またこれらを混合した
重合体組成物でもよい。Next, the cloth is impregnated with an elastic polymer liquid,
Gel is formed by heating and drying, or immersed in a liquid containing a non-solvent of the elastic polymer and wet-solidified to form a dense foamed sponge of the elastic polymer. As the elastic polymer to be impregnated here, for example, an average molecular weight of 500 to 30
00 polyester diol, polyether diol,
At least one polymer diol selected from diols such as polycarbonate diols or complex diols such as polyester polyether diols;
At least one diisocyanate selected from aromatic, alicyclic, and aliphatic diisocyanates such as 4'-diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate, and two or more such as ethylene glycol and isophorone diamine. And a modified product thereof obtained by reacting at least one low-molecular compound (chain extender) having an active hydrogen atom at a predetermined molar ratio.
Elastic polymers such as polyester elastomers, hydrogenated styrene-isoprene block copolymers, and acrylic resins are also included. Further, a polymer composition obtained by mixing these may be used.
【００２２】上記の弾性重合体の中でもより好ましいの
はポリエステルジオールを用いたポリウレタンとエステ
ル−エステル系のポリエステルエラストマーであり、さ
らに好ましいのはポリエチレンプロピレンアジペートグ
リコール、ポリエチレンアジペートグリコールを用いた
ポリウレタンとポリブチレンテレフタレートとポリカプ
ロラクトンジオールとからなるポリエステルエラストマ
ーである。これらのポリエステルジオールを用いたポリ
ウレタンとエステル−エステル系のエステルエラストマ
ーはポリエーテルジオールを用いたポリウレタンやスチ
レンブロック共重合体よりも土壌中あるいはコンポスト
での分解性に優れている。柔軟性、弾性回復性、スポン
ジ形成性、耐久性等の点からは上記のポリウレタンが好
ましく用いられる。Among the above elastic polymers, polyurethanes using polyester diols and ester-ester type polyester elastomers are more preferable, and polyethylene propylene adipate glycol, polyurethanes using polyethylene adipate glycol and polybutylene are more preferable. It is a polyester elastomer composed of terephthalate and polycaprolactone diol. These polyurethanes using polyester diols and ester-ester based ester elastomers are more excellent in decomposability in soil or compost than polyurethanes and styrene block copolymers using polyether diols. From the viewpoints of flexibility, elastic recovery, sponge forming property, durability and the like, the above polyurethane is preferably used.
【００２３】上記のような重合体を溶剤あるいは分散剤
に溶解あるいは分散させて得た重合体液を布帛に含浸
し、樹脂の非溶剤で処理して湿式凝固させスポンジをつ
くるか、そのまま加熱乾燥し、ゲル化させスポンジをつ
くるかの方法で繊維シートを得る。この重合体液には必
要に応じて着色剤、凝固調節剤、酸化防止剤、分散剤等
の添加剤が配合されていてもよい。繊維シートに占める
弾性重合体の比率は固形分として重量比で１０％以上、
好ましくは３０〜５０％の範囲である。弾性体比率が１
０％未満では緻密な弾性体スポンジが形成されず、繊維
の素抜けが生じやすくなる。A cloth is impregnated with a polymer solution obtained by dissolving or dispersing the above polymer in a solvent or dispersant and then treated with a non-solvent of a resin to form a sponge by wet coagulation or by heating and drying as it is. Then, a fiber sheet is obtained by a method of gelling to form a sponge. If necessary, additives such as a colorant, a coagulation regulator, an antioxidant, and a dispersant may be added to the polymer liquid. The ratio of the elastic polymer in the fiber sheet is at least 10% by weight as a solid content,
Preferably it is in the range of 30 to 50%. Elastic body ratio is 1
If it is less than 0%, a dense elastic sponge will not be formed, and the fibers will easily come off.
【００２４】繊維として極細繊維発生型繊維を使用して
いる場合、弾性重合体を含有した繊維シートに抽出処理
あるいは分割処理を施し、極細繊維束を発生させる。本
発明において、皮革様シートに形成される極細繊維の細
さは０．５デシテックス以下とすることでスエード調に
したときに外観が向上し、またソフト性や触感も良好と
なる。When ultrafine fiber-generating fibers are used as the fibers, a fiber sheet containing an elastic polymer is subjected to an extraction treatment or a splitting treatment to generate an ultrafine fiber bundle. In the present invention, when the fineness of the ultrafine fibers formed on the leather-like sheet is 0.5 decitex or less, the appearance is improved when suede-like, and the softness and tactile sensation are improved.
【００２５】本発明の皮革様シートは、その表面を毛羽
立てることによりスエード調の人工皮革が得られる。毛
羽立てる方法としてはサンドペーパーや針布等を用いた
バフがけを用いることができる。またエンボス加工、柔
軟化処理、染色などの処理で銀付き調の皮革様シートと
することもできる。銀面処理の方法としては不織布や織
編物等の繊維集合体に高分子弾性体を含浸した基体層上
に、銀面層用樹脂液をコーティングし，乾燥した後，型
押し加工しする方法や，また別途離型紙上にコーティン
グした銀面層用樹脂層を，半乾燥状態のポリウレタン樹
脂の接着層を介して同上の基体層上に接着する離型紙法
が知られている．The leather-like sheet of the present invention can obtain suede-like artificial leather by fluffing the surface. As a method of shaving, buffing using sandpaper, needle cloth, or the like can be used. Further, a leather-like sheet with a tone of silver can be obtained by processing such as embossing, softening, and dyeing. Examples of the method of grain surface treatment include a method of coating a resin solution for a grain surface layer on a base layer in which a fibrous aggregate such as a nonwoven fabric or a woven or knitted fabric is impregnated with a polymer elastic material, followed by drying and embossing. In addition, a release paper method is known in which a resin layer for a silver surface layer, which is separately coated on release paper, is adhered to the above base layer via a semi-dry polyurethane resin adhesive layer.
【００２６】本発明の皮革様シートは通常の分散染料で
染色することができる。熱可塑性脂肪族ポリエステルは
ガラス転移点が低いので、１００℃以下での常圧染色も
可能なものが多く、優れた発色性を有したものが得られ
る。土壌中あるいはコンポスト中での分解性を損なわな
い範囲内で、脂肪族ポリエステル繊維に天然繊維やセル
ロース系再生繊維、その他の分解性繊維を混合して使用
している場合には分散染料で染色前後にその他の土壌中
あるいはコンポストでの分解性繊維が染まる染料で２段
染色することもできる。The leather-like sheet of the present invention can be dyed with an ordinary disperse dye. Since the thermoplastic aliphatic polyester has a low glass transition point, many of them can be dyed under normal pressure at 100 ° C. or lower, and can be obtained having excellent coloring properties. Before and after dyeing with a disperse dye when aliphatic polyester fibers are mixed with natural fibers, cellulosic regenerated fibers, or other degradable fibers, as long as the degradability in soil or compost is not impaired. In addition, two-stage dyeing with a dye capable of dyeing degradable fibers in other soil or compost can also be used.
【００２７】このような皮革様シートからは、靴、鞄、
小物入れ等の雑貨の他、ソファーの上張り材等のインテ
リア用品、衣料等の用途に用いることができる。From such a leather-like sheet, shoes, bags,
In addition to miscellaneous goods such as accessories, it can be used for interior goods such as sofa upholstery and clothing.
【００２８】[0028]
【実施例】次に本発明を具体的に実施例で説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例中の部及び％はことわりのない限り質量に関
するものである。EXAMPLES Next, the present invention will be described specifically with reference to Examples.
The present invention is not limited to these examples. In the examples, parts and% relate to mass unless otherwise specified.
【００２９】［熱可塑性脂肪族ポリエステルの融点、ガ
ラス転移温度、結晶化度］ＤＳＣ（ＴＡ３０００、パー
キンエルマー）を使用し、試料１０ｍｇ、昇温速度１０
℃／分の条件で窒素雰囲気下で測定した。[Melting Point, Glass Transition Temperature, Crystallinity of Thermoplastic Aliphatic Polyester] Using DSC (TA3000, Perkin Elmer), 10 mg of a sample and a heating rate of 10
The measurement was performed under a nitrogen atmosphere under the condition of ° C./min.
【００３０】［目付］１０ｃｍ角に切り出した試験片の
質量Ｗを電子天秤（メトラー社：ＡＥ１６０）で測定
し、Ｗ／０．０１により坪量（ｇ／ｍ2）を求めた。[Embodiment] The mass W of a test piece cut into a square of 10 cm was measured with an electronic balance (Mettler: AE160), and the basis weight (g / m 2 ) was determined from W / 0.01.
【００３１】［引張強力］幅２５ｍｍの試料を１００ｍ
ｍの間隔でチャックにはさみ、万能試験機（インストロ
ン社製）を用いて破断強力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、
縦方向と横方向の平均値を求めた。[Tensile strength] 100 m of a 25 mm wide sample
m at intervals of m, and measure the breaking strength (N / 25 mm) using a universal testing machine (manufactured by Instron).
The average value in the vertical and horizontal directions was obtained.
【００３２】［引裂強力］幅４０ｍｍの試料の中央に長
さ１０ｍｍの切れ目を入れて、上記万能試験機を用いて
引き裂いたときの強力（Ｎ）を測定し、縦方向と横方向
の平均値を求めた。[Tear Strength] A 10 mm long cut was made at the center of a sample having a width of 40 mm, and the tear strength (N) was measured using the universal testing machine, and the average value in the longitudinal and transverse directions was measured. I asked.
【００３３】［土壌中分解試験］３０ｃｍ角に切り出し
た試料を屋外の土壌中、深さ１０ｃｍの位置に埋設し、
１ヶ月後、半年後、１年後に取り出したときの外観と引
張り強力の変化を調べた。[Decomposition test in soil] A sample cut into a 30 cm square was buried at a depth of 10 cm in outdoor soil.
One month, six months, and one year later, the appearance and tensile strength were changed when the pieces were taken out.
【００３４】［コンポスト中分解試験］３０ｃｍ角に切
り出した試料をコンポストの堆肥中、深さ１０ｃｍの位
置に埋設し、１ヶ月後、半年後、１年後に取り出したと
きの外観と引張り強力の変化を調べた。[Composting Decomposition Test] Changes in the appearance and tensile strength when a sample cut into a 30 cm square was buried at a depth of 10 cm in the compost of compost and taken out after one month, six months, and one year. Was examined.
【００３５】実施例１ ラクチドを開環重合して得られたポリ乳酸（Ｄ体１％、
数平均分子量９０，０００、融点１７１℃、ガラス転移
温度６１℃）を紡糸温度２５０℃、紡糸速度１０００ｍ
／ｍｉｎの溶融紡糸により得、これを９８℃の温水中で
に延伸して単繊維繊度１．５デシテックスの繊維からな
るトウとし、捲縮をかけて乾燥後、５１ｍｍにカットし
てステープルとし、クロスラップ法で目付５００ｇ／ｍ
2のウェッブを形成、ついで両面から交互に１０５０Ｐ
／ｃｍ2のニードルパンチングをおこなった。得られた
不織布を８５℃の熱水中で収縮処理し、続いてポリビニ
ルアルコール水溶液に含浸し、さらにカレンダーロール
で熱プレスすることで表面の平滑な絡合不織布をつくっ
た。Example 1 Polylactic acid obtained by ring-opening polymerization of lactide (D-form 1%,
(Number average molecular weight 90,000, melting point 171 ° C., glass transition temperature 61 ° C.) spinning temperature 250 ° C., spinning speed 1000 m
/ Min melt spinning, stretched in hot water at 98 ° C. to obtain a tow composed of fibers having a single fiber fineness of 1.5 dtex, crimped and dried, and cut into 51 mm to form staples. 500g / m by cross wrap method
Form 2 webs, then alternately from both sides 1050P
/ Cm 2 needle punching was performed. The obtained nonwoven fabric was subjected to a shrink treatment in hot water at 85 ° C., subsequently impregnated with an aqueous polyvinyl alcohol solution, and further hot pressed with a calender roll to form an entangled nonwoven fabric having a smooth surface.
【００３６】この絡合不織布にポリテトラメチレンエー
テル系ポリウレタンを主体とする固型分１３％のポリウ
レタンのジメチルホルムアミド（ＤＭＦと略す）溶液を
含浸し、ＤＭＦ／水混合液の中に浸して湿式凝固して繊
維シートを得た。この繊維シートをスライスしてバフが
けし、起毛した。繊維シート中のポリウレタンの質量比
率は３０％であった。The entangled nonwoven fabric is impregnated with a 13% solids content polyurethane dimethylformamide (abbreviated as DMF) solution mainly composed of polytetramethylene ether polyurethane, immersed in a DMF / water mixture, and wet coagulated. Thus, a fiber sheet was obtained. This fiber sheet was sliced, buffed and raised. The mass ratio of polyurethane in the fiber sheet was 30%.
【００３７】一方、しぼ付き離型紙（リンテックＴＰ
Ｒ−８）の上に、被覆層としてポリエーテル系ポリウレ
タン１００部、ＤＭＦ３０部、メチルエチルケトン３０
部からなるポリウレタン樹脂溶液をドライベースで厚さ
５０ミクロンになる様に塗布し、１００℃で５分間乾燥
して、被覆層を得た。その上に、２液硬化型ポリエーテ
ル系ポリウレタン溶液をドライベースで厚さ３０ミクロ
ンとなるように塗布し、５０℃で３分間乾燥し、まだ粘
着性を有している状態で前記の繊維シートと貼り合わ
せ、１００℃で２分間乾燥し、その後、４０℃で３日間
放置したのち離型紙を剥離し皮革様シートを得た。得ら
れた皮革様シートは柔らかく充実感があり、強度物性
（目付３００ｇ／ｍ 2、引張強力２５８Ｎ／２５ｍｍ、
引裂強力５２．０Ｎ）にも優れたものであった。On the other hand, release paper with a grain (LINTEC TP)
R-8), as a coating layer, a polyether-based polyurethane.
Tan 100 parts, DMF 30 parts, methyl ethyl ketone 30
Part of polyurethane resin solution with dry base thickness
Apply to 50 microns and dry at 100 ° C for 5 minutes
Thus, a coating layer was obtained. On top of that, a two-component curing type polyether
30 micron thick dry polyurethane solution on a dry basis
And dried at 50 ° C for 3 minutes.
Laminated with the above fiber sheet in the state of having adhesiveness
And dry at 100 ° C for 2 minutes, then at 40 ° C for 3 days
After leaving, the release paper was peeled off to obtain a leather-like sheet. Get
Leather-like sheet is soft and full and has strong physical properties
(300 g / m Two, Tensile strength 258N / 25mm,
(Tear strength 52.0 N).
【００３８】実施例２ 実施例１で用いたＤ体１％のポリ乳酸のかわりにＤ体２
％のポリ乳酸（数平均分子量７０，０００、融点１６１
℃、ガラス転移温度５９℃）を用いたことと、含浸ポリ
ウレタンと被履するポリウレタンをポリエーテル系ポリ
ウレタンの代わりにポリエチレンプロピレンアジペート
系ポリウレタン（ポリエチレンプロピレンアジペートグ
リコール、４、４'−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、エチレングリコール）を用いたこと以外は実施例１
と同様にして皮革様シートを得た。得られた皮革様シー
トは柔らかく充実感があり、また十分な物性を有してい
た（表１）。Example 2 Instead of the D-form 1% polylactic acid used in Example 1, D-form 2
% Polylactic acid (number average molecular weight 70,000, melting point 161
C. and a glass transition temperature of 59.degree. C.) and that the impregnated polyurethane and the polyurethane to be covered are replaced by polyethylene propylene adipate polyurethane (polyethylene propylene adipate glycol, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, ethylene glycol) instead of polyether polyurethane. Example 1 except that) was used.
A leather-like sheet was obtained in the same manner as described above. The obtained leather-like sheet was soft and full, and had sufficient physical properties (Table 1).
【００３９】さらにこの皮革様シートを土壌に埋設し、
１ヶ月後、半年後、１年後に取り出して形態と強度物性
を調べた。１年後に取り出したものの形態は変化は亀裂
が生じており、強度物性を調べると約６０％に低下して
おり、土壌中での分解が進行していた（表１）。また皮
革様シートをコンポスト中の堆肥に埋設し、１ヶ月後、
半年後、１年後に取り出して形態と強度物性を調べた。
１年後に取り出したものの形態は崩壊しており、コンポ
スト中での分解が進行していた（表１）。Further, the leather-like sheet is embedded in soil,
One month, six months, and one year later, they were taken out and examined for morphology and strength properties. The morphology of the product taken out one year later had a change in the form of cracks, and when examined for strength properties, it had been reduced to about 60%, and decomposition in the soil had progressed (Table 1). In addition, a leather-like sheet is buried in compost in compost, and one month later,
Six months later, one year later, it was taken out and examined for morphology and strength properties.
One year later, the morphology of the product taken out had collapsed, and decomposition in the compost had progressed (Table 1).
【００４０】[0040]
【表１】 [Table 1]
【００４１】比較例１ 実施例１で用いたポリ乳酸の代りにナイロン６（宇部興
産：ＵＢＥナイロン１０１１）を用いて２８０℃で紡糸
したこと以外は実施例１と同様にして皮革様シートを得
た。得られた皮革様シートを実施例２と同様に土壌中お
よびコンポスト中に埋設して形態と物性を調べたが、形
態、物性ともに殆ど変化が認められなかった（表１）。Comparative Example 1 A leather-like sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that nylon 6 (Ube Nylon: UBE nylon 1011) was used in place of the polylactic acid used in Example 1 and spun at 280 ° C. Was. The obtained leather-like sheet was buried in soil and compost in the same manner as in Example 2 to examine the form and the physical properties. However, almost no change was recognized in both the form and the physical properties (Table 1).
【００４２】比較例２ 実施例１で用いたポリ乳酸の代りにポリエチレンテレフ
タレート（クラレ：クラペットＳＶ８４５）を用いて２
９０℃で紡糸したこと以外は実施例１と同様にして皮革
様シートを得た。得られた皮革様シートを実施例２と同
様に土壌中およびコンポスト中に埋設して形態と物性を
調べたが、形態、物性ともに殆ど変化が認められなかっ
た（表１）。Comparative Example 2 Polyethylene terephthalate (Kuraray: Kurapet SV845) was used in place of the polylactic acid used in Example 1
A leather-like sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that spinning was performed at 90 ° C. The obtained leather-like sheet was buried in soil and compost in the same manner as in Example 2 to examine the form and the physical properties. However, almost no change was recognized in both the form and the physical properties (Table 1).
【００４３】実施例３ 実施例１で使用したポリ乳酸を島成分とし、ポリスチレ
ン（旭化成：スタイロン）を海成分として用い、紡糸温
度２５０℃、紡糸速度１０００ｍ／ｍｉｎにて溶融紡糸
し、これを９８℃の温水中で３倍に延伸し、機械捲縮を
かけて乾燥後、５１ｍｍにカットして２８島の海島型複
合繊維（単繊維繊度４．５デシテックス、海島比４：
６）からなるステープルを得、このステープルを用いて
クロスラップ法で目付５００ｇ／ｍ2のウェッブを形成
し、ついで両面から交互に１０５０Ｐ／ｃｍ2のニード
ルパンチングを行なった。Example 3 Using the polylactic acid used in Example 1 as an island component and polystyrene (Asahi Kasei: Stylon) as a sea component, melt-spinning was performed at a spinning temperature of 250 ° C. and a spinning speed of 1000 m / min. Stretched 3 times in hot water at ℃, dried by mechanical crimping, cut into 51 mm, and cut into 28 islands-island composite fibers (single fiber fineness: 4.5 dtex, sea-island ratio 4:
A staple consisting of 6) was obtained, and a web having a basis weight of 500 g / m 2 was formed by a cross-lap method using the staple, and then needle punching of 1050 P / cm 2 was performed alternately from both sides.
【００４４】得られた不織布をポリビニルアルコール水
溶液に含浸し、続いてカレンダーロールで熱プレスする
ことで表面の平滑な絡合不織布を作成した。この絡合不
織布の目付は５５０ｇ／ｍ2、見かけ比重は、０．３５
であった。この絡合不織布にポリテトラメチレンエーテ
ル系ポリウレタンを主体とする固型分１３％のポリウレ
タンのジメチルホルムアミド（ＤＭＦと略す）溶液を含
浸し、ＤＭＦ／水混合液の中に浸して湿式凝固した後、
トルエン中で海島型複合繊維中の海成分を溶出除去して
極細繊維束を発現させ、繊維シートを得た。極細繊維の
平均デニール（１本の繊維束に存在する極細繊維の全断
面積を本数で割ることにより求める）は０．１デシテッ
クスであった。繊維シート中のポリウレタンの質量比率
は３８％であった。The obtained nonwoven fabric was impregnated with an aqueous solution of polyvinyl alcohol, and subsequently hot pressed with a calender roll to prepare an entangled nonwoven fabric having a smooth surface. This entangled nonwoven fabric has a basis weight of 550 g / m 2 and an apparent specific gravity of 0.35.
Met. The entangled non-woven fabric is impregnated with a 13% solids-based polyurethane dimethylformamide (abbreviated as DMF) solution mainly composed of polytetramethylene ether-based polyurethane, immersed in a DMF / water mixture, and wet-coagulated.
The sea component in the sea-island type conjugate fiber was eluted and removed in toluene to develop an ultrafine fiber bundle, and a fiber sheet was obtained. The average denier of the ultrafine fibers (determined by dividing the total cross-sectional area of the ultrafine fibers present in one fiber bundle by the number) was 0.1 decitex. The mass ratio of polyurethane in the fiber sheet was 38%.
【００４５】この繊維シートを２枚にスライスし、次い
でバフがけを行って起毛して皮革様シートを得た。得ら
れた皮革様シートは、非常に柔らかく新規な風合いを有
するものであった。また目付２２０ｇ／ｍ2、引張強力
１６７Ｎ／２５ｍｍ、引裂強力３４．３Ｎであり、強度
物性にも優れたものであった。さらにこの皮革様シート
を分散染料で染色したもの（住友化学：Ｓｕｍｉｋａｒ
ｏｎ Ｂｌｕｅ Ｅ−ＲＰＤ １５％ｏｍｆ、１００℃
ｘ４０分）は、優れた発色性を有し光沢感のあるもので
あった。This fiber sheet was sliced into two sheets, and then buffed and raised to obtain a leather-like sheet. The resulting leather-like sheet was very soft and had a new texture. Also, the basis weight was 220 g / m 2 , the tensile strength was 167 N / 25 mm, and the tear strength was 34.3 N, and the strength was excellent. Further, the leather-like sheet is dyed with a disperse dye (Sumitomo Chemical: Sumikar)
on Blue E-RPD 15% omf, 100 ° C
(x40 minutes) was excellent in color development and glossy.
【００４６】実施例４ 実施例２で用いたポリ乳酸を海島繊維の島成分に用いた
ことと、ポリテトラメチレンエーテル系ポリウレタンの
代わりにポリエチレンプロピレンアジペート系ポリウレ
タン（ポリエチレンプロピレンアジペートジオール、
４、４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、エチレ
ングリコール）を用いたこと以外は実施例３と同様にし
て皮革様シートを得た。得られた皮革様シートは柔らか
く新規な風合いを有するものであり、光沢感も有し、ま
た十分な物性を有していた（表１）。Example 4 The polylactic acid used in Example 2 was used for the island component of sea-island fibers, and the polytetramethylene ether polyurethane was replaced by a polyethylene propylene adipate polyurethane (polyethylene propylene adipate diol,
A leather-like sheet was obtained in the same manner as in Example 3, except that 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, ethylene glycol) was used. The obtained leather-like sheet was soft and had a new texture, had a glossiness, and had sufficient physical properties (Table 1).
【００４７】さらにこの皮革様シートを３０℃の土壌に
埋設し、１ヶ月後、半年後、１年後に取り出して形態と
強度物性を調べた。１年後に取り出したものの形態は変
化は亀裂が生じており、強度物性を調べると約６０％に
低下しており、土壌中での分解が進行していた（表
１）。また皮革様シートをコンポスト中の堆肥に埋設
し、１ヶ月後、半年後、１年後に取り出して形態と強度
物性を調べた。１年後に取り出したものの形態は崩壊し
ており、コンポスト中での分解が進行していた（表
１）。Further, this leather-like sheet was buried in soil at 30 ° C., taken out after one month, half a year and one year, and examined for morphology and physical properties. The morphology of the product taken out one year later had a change in the form of cracks, and when examined for strength properties, it had been reduced to about 60%, and decomposition in the soil had progressed (Table 1). The leather-like sheet was buried in compost in compost, taken out after one month, half a year, and one year, and examined for morphology and strength properties. One year later, the morphology of the product taken out had collapsed, and decomposition in the compost had progressed (Table 1).
【００４８】比較例３ 実施例３で用いたポリ乳酸の代りにナイロン６（宇部興
産：ＵＢＥナイロン１０１１）を用いて２８０℃で紡糸
したこと以外は実施例３と同様にして皮革様シートを得
た。得られた皮革様シートを実施例４と同様に土壌中お
よびコンポスト中に埋設して形態と物性を調べたが、形
態、物性ともに殆ど変化が認められなかった（表１）。Comparative Example 3 A leather-like sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that spinning was performed at 280 ° C. using nylon 6 (UBE Nylon 1011) instead of the polylactic acid used in Example 3. Was. The obtained leather-like sheet was buried in soil and compost in the same manner as in Example 4 to examine the form and the physical properties. However, almost no change was recognized in both the form and the physical properties (Table 1).
【００４９】比較例４ 実施例３で用いたポリ乳酸の代りにポリエチレンテレフ
タレート（クラレ：クラペットＳＶ８４５）を用いて２
９０℃で紡糸したこと以外は実施例３と同様にして皮革
様シートを得た。得られた皮革様シートを実施例４と同
様に土壌中およびコンポスト中に埋設して形態と物性を
調べたが、形態、物性ともに殆ど変化が認められなかっ
た（表１）。Comparative Example 4 Polyethylene terephthalate (Kuraray: Kurapet SV845) was used in place of the polylactic acid used in Example 3
A leather-like sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that spinning was performed at 90 ° C. The obtained leather-like sheet was buried in soil and compost in the same manner as in Example 4 to examine the form and the physical properties. However, almost no change was recognized in both the form and the physical properties (Table 1).
【００５０】実施例５ 実施例４で海成分にポリスチレンの代りにエチレン１０
モル％変性ポリビニルアルコール（重合度３３０、鹸化
度９８．４、融点２０６℃）を用いて海島型複合繊維を
２４０℃で紡糸し、実施例４と同様にしてポリエチレン
プロピレンアジペート系ポリウレタンを含浸し、湿式凝
固した後、トルエンの代りに９８℃の熱水中で海島型複
合繊維中の海成分を溶出除去して極細繊維束を発現さ
せ、実施例４と同様にして皮革様シートを得た。得られ
た皮革様シートは、非常に柔らかく新規な風合いを有し
するばかりでなく、光沢感もあり、また十分な強度物性
を有するものであった（表１）。得られた皮革様シート
を実施例４と同様に土壌中およびコンポスト中に埋設し
て形態と物性を調べると、実施例４と同様に分解が進行
していた（表１）。Example 5 In Example 4, ethylene 10 was used instead of polystyrene as the sea component.
A sea-island composite fiber was spun at 240 ° C. using mol% modified polyvinyl alcohol (degree of polymerization 330, degree of saponification 98.4, melting point 206 ° C.), and impregnated with polyethylene propylene adipate-based polyurethane in the same manner as in Example 4. After wet coagulation, the sea components in the sea-island composite fibers were eluted and removed in hot water at 98 ° C. instead of toluene to express ultrafine fiber bundles, and a leather-like sheet was obtained in the same manner as in Example 4. The obtained leather-like sheet was not only very soft and had a new texture, but also had a glossy feeling and had sufficient strength physical properties (Table 1). The obtained leather-like sheet was buried in soil and compost in the same manner as in Example 4 to examine the form and physical properties. As a result, decomposition was in progress as in Example 4 (Table 1).
【００５１】実施例６ 実施例４で用いたポリ乳酸とポリブチレンサクシナート
（ＰＢＳ；昭和高分子：ビオノーレ＃１０００）をそれ
ぞれ１：１の質量割合でポリ乳酸が６層、ＰＢＳが５層
の貼合わせ構造をした分割型繊維を２２０℃で紡糸し、
実施例４と同様にしてポリエチレンプロピレンアジペー
ト系ポリウレタンを含浸し、湿式凝固した。ポリウレタ
ン凝固後の繊維シートを２枚にスライスし、液流染色機
を用いて繊維シートの分割型繊維を０．２％水酸化ナト
リウム水溶液中、８０℃ｘ４０分で割繊処理して極細繊
維束を発現させ、起毛して皮革様シートを得た。ポリ乳
酸とＰＢＳとからなる極細繊維の平均繊度は０．３デシ
テックスであった。得られた皮革様シートは、非常に柔
らかく新規な風合いを有しするばかりでなく、光沢感も
あり、また十分な強度物性を有するものであった（表
１）。さらにこの皮革様シートを実施例４と同様に土壌
中およびコンポスト中に埋設して形態と物性を調べる
と、実施例４と同様に分解が進行していた（表１）。Example 6 The polylactic acid and the polybutylene succinate (PBS; Showa Kobunshi: Bionole # 1000) used in Example 4 were mixed at a mass ratio of 1: 1 each having 6 layers of polylactic acid and 5 layers of PBS. The split type fiber having the laminated structure is spun at 220 ° C.
It was impregnated with polyethylene propylene adipate-based polyurethane in the same manner as in Example 4 and wet coagulated. The fiber sheet after polyurethane coagulation is sliced into two sheets, and the split fiber of the fiber sheet is split in a 0.2% aqueous sodium hydroxide solution at 80 ° C. for 40 minutes using a liquid jet dyeing machine to form an ultrafine fiber bundle. And raised to give a leather-like sheet. The average fineness of the ultrafine fibers consisting of polylactic acid and PBS was 0.3 decitex. The obtained leather-like sheet was not only very soft and had a new texture, but also had a glossy feeling and had sufficient strength physical properties (Table 1). Further, when the leather-like sheet was buried in soil and compost in the same manner as in Example 4, and the form and physical properties were examined, the decomposition proceeded as in Example 4 (Table 1).
【００５２】実施例７ しぼ付き離型紙（リンテックＴＰ Ｒ−８）の上に、被
覆層としてポリエチレンプロピレンアジペート系ポリウ
レタン（ポリエチレンプロピレンアジペートジオール、
４、４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、エチレ
ングリコール）をドライベースで厚さ５０ミクロンにな
る様に塗布し、１００℃で５分間乾燥して、被覆層を得
た。その上に、２液硬化型ポリエステル系ポリウレタン
溶液をドライベースで厚さ３０ミクロンとなるように塗
布し、５０℃で３分間乾燥し、まだ粘着性を有している
状態で実施例４で得られた皮革様シートと貼り合わせ、
１００℃で２分間乾燥し、その後、４０℃で３日間放置
したのち離型紙を剥離し皮革様シートを得た。得られた
皮革用シートは柔らかく充実感があり、強度物性にも優
れたものであった。さらにこの皮革様シートを実施例４
と同様に土壌中およびコンポスト中に埋設して形態と物
性を調べると、実施例４と同様に分解が進行していた
（表１）。Example 7 A polyethylene propylene adipate-based polyurethane (polyethylene propylene adipate diol, polyethylene propylene adipate diol) was used as a coating layer on release paper with a grain (LINTEC TPR-8).
4,4′-diphenylmethane diisocyanate, ethylene glycol) was applied on a dry basis to a thickness of 50 μm and dried at 100 ° C. for 5 minutes to obtain a coating layer. Then, a two-component curable polyester-based polyurethane solution was applied on a dry base so as to have a thickness of 30 μm, dried at 50 ° C. for 3 minutes, and obtained in Example 4 while still having tackiness. Laminated with leather-like sheet,
After drying at 100 ° C. for 2 minutes and then standing at 40 ° C. for 3 days, the release paper was peeled off to obtain a leather-like sheet. The obtained leather sheet was soft and full and had excellent physical properties. Further, this leather-like sheet was used in Example 4.
When buried in soil and compost and examined for form and properties in the same manner as in Example 4, decomposition was in progress as in Example 4 (Table 1).
【００５３】[0053]
【発明の効果】柔らかく充実感を有するだけでなく、土
壌中やコンポスト中で分解する皮革様シートを提供でき
る。According to the present invention, it is possible to provide a leather-like sheet which is not only soft and fulfilling but also decomposes in soil or compost.
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Claims (4)
ステル繊維を含む不織布に弾性重合体が含浸されてなる
皮革様シート。1. A leather-like sheet obtained by impregnating an elastic polymer into a nonwoven fabric containing a biodegradable thermoplastic aliphatic polyester fiber.
である請求項１記載の皮革様シート。2. The leather-like sheet according to claim 1, wherein the thermoplastic aliphatic polyester is polylactic acid.
エステル繊維の単繊維繊度が０．５デシテックス以下で
ある請求項1又は2に記載の皮革様シート。3. The leather-like sheet according to claim 1, wherein the single fiber fineness of the biodegradable thermoplastic aliphatic polyester fiber is 0.5 dtex or less.
機ジイソシアネートおよび鎖伸張剤を反応させて得られ
るポリウレタンである請求項１〜３のいずれか1項に記
載の皮革様シート。4. The leather-like sheet according to claim 1, wherein the elastic polymer is a polyurethane obtained by reacting a polyester diol with an organic diisocyanate and a chain extender.
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