JP2001207162A - 撥水撥油防汚処理液、および撥水撥油防汚処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 撥水撥油防汚処理液を長期間保存しても、白
濁しない撥水撥油防汚処理液の提供、およびこの処理液
を用いた撥水撥油防汚処理方法を提供する。 【解決手段】 フルオロアルキル基含有シラン化合物
（例えば、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラ
ン）を含むＡ液と、酸（例えば、濃塩酸）および溶媒
（例えば、ｉ−プロパノール）を含むＢ液とを混合させ
て使用されることを特徴とする撥水撥油防汚処理液、お
よびこれを用いる処理方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、その表面に撥水・
撥油および防汚性を有する物品の処理に用いられる処理
液、およびその処理方法に関する。特にガラス，セラミ
ックス，プラスチックまたは金属等の物品に好適に使用
される撥水撥油防汚処理液、およびその処理方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ガラス板やその他の物品の表面に、撥水
性被膜を形成させるための撥水処理液として、フルオロ
アルキルシラン系化合物を含有する撥水処理液が知られ
ている。

【０００３】例えば、特開平５−３１１１５６号には、
フルオロアルキルシランを１．０〜１０重量％、酸触媒
を０．０１〜５重量％、水を０．０１〜４０重量％含有
するアルコール溶液からなる撥水処理液が開示されてい
る。

【０００４】また、特開平９−５３０６５号には、フル
オロアルキルシランと親水性有機溶媒とを含有する第１
液と、酸と水を含む第２液とからなる撥水処理液が開示
されている。さらに、前記第１液及び／又は第２液の溶
媒はアルコールであるか、あるいはアルコールを含む溶
媒である撥水処理液も開示されている。

【０００５】さらに特開平９−５３０６５号では、上述
の特開平５−３１１１５６号において、以下の問題点を
指摘している。すなわち、フルオロアルキルシランの含
有量が増えると、一般に撥水効果は向上する。その一
方、余剰のフルオロアルキルシランの加水分解物と思わ
れる物質が、処理面上に残留し、初期の接触角が著しく
低下することである。さらには、この物質を拭き取る作
業が必要となる。

【０００６】この問題を解決するために、特開平９−５
３０６５号では、フルオロアルキルシランの含有量を１
重量％以下にすることを検討している。しかし、フルオ
ロアルキルシランの含有量を１重量％以下にすると、撥
水処理液の保存時間の経過とともに、撥水効果が低下す
ることが指摘されている。特に有効な酸の量を含有させ
た場合において、保存時間の経過とともに、撥水処理液
の撥水効果の低下が顕著であることも指摘されている。

【０００７】さらに、特開平１０−２１９２３５号に
は、フルオロアルキルシランと親水性有機溶媒とを含有
する第一液と、酸、水および前記親水性有機溶媒および
／または前記親水性有機溶媒よりも高い沸点を有する化
合物とを含有する第二液からなる撥水処理液が開示され
ている。

【０００８】またこの特開平１０−２１９２３５号で
は、フルオロアルキルシランの残留物の拭き取りを、有
機溶媒を要せず、乾式で行う処理方法も提案されてい
る。

【０００９】また、特開平９−１０４８６１号には、第
１液としてフルオロアルキルシランを含有する撥水処理
液にて処理した後、第２液として低級アルコール−水溶
液で仕上げ処理を行う２液タイプの撥水処理液も開示さ
れている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上述の特開平５−３１
１１５６号では、調製された撥水処理溶液を長期保存す
ると、フルオロアルキルシラン系化合物が反応して、結
果溶液を白濁させることになる。この白濁した溶液を用
いて撥水処理すると、初期の撥水性能が低下してしまう
という不具合があった。

【００１１】また上述の特開平９−５３０６５号公報
や、特開平１０−２１９２３５号公報に開示される処理
液にあっても、調製された撥水処理溶液を長期保存する
と、上述した不具合が発生する。

【００１２】本発明は、上述した課題を解決するために
なされたもので、撥水撥油防汚処理液を長期間保存して
も、白濁することがないような撥水撥油防汚処理液の提
供を目的とする。さらにこの処理液を用いた撥水撥油防
汚処理方法の提供を目的とする。

【００１３】また撥水撥油防汚処理液および方法におい
て、フルオロアルキルシランの残留物の少ない、すなわ
ち撥水撥油防汚処理液中に含まれるフルオロアルキル基
含有のシラン化合物の割合が１質量％以下でも、良好な
撥水撥油防汚性能を有する処理液および方法の提供を目
的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上述した課題を解決する
ために、本発明者らが鋭意研究したところ、以下のこと
を見いだした。つまり、フルオロアルキル基含有のシラ
ン化合物の保存に際して、まず酸および溶媒を含まない
状態で保存することである。このようにして保存する
と、上述したように撥水撥油防汚処理液が白濁すること
がなくなる。つまり、フルオロアルキル基含有のシラン
化合物が加水分解しないようにして、保存すればよいと
いうことである。

【００１５】使用に際しては、フルオロアルキル基含有
シラン化合物（Ａ液）と、酸および溶媒を含む液（Ｂ
液）とを混合して、撥水撥油防汚処理液（以下、コーテ
ィング液ということがある）を調製すればよい。

【００１６】すなわち本発明は、まず処理液の発明とし
て、フルオロアルキル基含有シラン化合物を含むＡ液
と、酸および溶媒を含むＢ液とを混合させて使用される
ことを特徴とする撥水撥油防汚処理液である。

【００１７】請求項２の発明として、請求項１に記載の
撥水撥油防汚処理液において、前記酸には、塩酸，メタ
ンスルホン酸，およびパラトルエンスルホン酸の少なく
とも１種を含まれる撥水撥油防汚処理液である。

【００１８】請求項３の発明として、前記溶媒は、水と
相溶性を有する有機溶媒を含む撥水撥油防汚処理液であ
る。

【００１９】請求項４の発明として、請求項１に記載の
撥水撥油防汚処理液において、前記溶媒は、炭素数が１
〜１０のアルコールの少なくとも１種が含まれる撥水撥
油防汚処理液である。

【００２０】請求項５の発明として、請求項１に記載の
撥水撥油防汚処理液において、前記溶媒は、炭素数が４
〜１４のアルカンの少なくとも１種が含まれる撥水撥油
防汚処理液である。

【００２１】請求項６の発明として、請求項３に記載の
撥水撥油防汚処理液において、前記溶媒は、さらに水が
含まれる撥水撥油防汚処理液である。

【００２２】請求項７の発明として、請求項１に記載の
撥水撥油防汚処理液において、前記フルオロアルキル基
含有シラン化合物は、以下の化学式１によって表される
撥水撥油防汚処理液である。

【化１】 ＣＦ₃−（ＣＦ₂）_n−Ｒ−ＳｉＸ_pＹ_3-p ・・（１） （ここで、ｎは０〜１２の整数、好ましくは３〜１２の
整数、Ｒは炭素原子数１〜１０の二価の有機基（例えば
メチレン基，エチレン基）、または珪素原子および酸素
原子を含む基、Ｘは、Ｈまたは炭素原子数１〜４の一価
炭化水素基（例えばアルキル基，シクロアルキル基，ア
リル基）もしくはこれらの基の誘導体から選ばれる置換
基，または水素、ｐは０，１または２、Ｙは炭素原子数
が１〜４のアルコキシル基，アシロキシ基，またはハロ
ゲン原子）

【００２３】請求項８の発明として請求項１に記載の撥
水撥油防汚処理液において、前記フルオロアルキル基含
有シラン化合物は、前記処理液の０．０１〜５質量％の
割合で含まれている撥水撥油防汚処理液である。

【００２４】請求項９の発明として、請求項１に記載の
撥水撥油防汚処理液において、前記酸は、前記処理液の
酸濃度が０．０００１〜１Ｎとなるように含まれている
撥水撥油防汚処理液である。

【００２５】請求項１０の発明として、請求項３に記載
の撥水撥油防汚処理液において、前記アルコールは、前
記処理液の１〜９９質量％の割合で含まれている撥水撥
油防汚処理液である。

【００２６】請求項１１の発明として、請求項４に記載
の撥水撥油防汚処理液において、前記アルカンは、前記
処理液の１〜９９質量％の割合で含まれている撥水撥油
防汚処理液である。

【００２７】請求項１２の発明として、請求項５に記載
の撥水撥油防汚処理液において、前記水は、前記処理液
の０．１〜５質量％の割合で含まれている撥水撥油防汚
処理液である。

【００２８】請求項１３の発明として、請求項１に記載
の撥水撥油防汚処理液において、前記Ａ液には、さらに
ポリシロキサン化合物またはＳｉＲ_nＸ_(4-n)で表される
加水分解可能なシラン化合物が含まれている撥水撥油防
汚処理液である。（ただし、Ｒ；炭素数が１〜５までの
アルキル基，ｎ＝０〜３，Ｘ；アルコキシル基、ハロゲ
ン、アセトキシル基、またはイソシアネート基）

【００２９】また処理方法の発明としては、請求項１４
に記載のように、（１）フルオロアルキル基含有シラン
化合物を含むＡ液を準備する工程、（２）酸および溶媒
とからなるＢ液を準備する工程、（３）前記Ａ液と、前
記Ｂ液を混合して、撥水撥油防汚処理液を調製する工
程、（４）前記撥水撥油防汚処理液を物品表面に塗布す
る工程、を含むことを特徴とする撥水撥油防汚処理方法
である。

【００３０】さらに、請求項２から１３に記載の処理液
を用いる撥水撥油防汚処理方法である。

【００３１】さらに、請求項１４に記載の撥水撥油防汚
処理方法において、前記物品は、ガラス，セラミック
ス，プラスチックまたは金属のいずれかである撥水撥油
防汚処理方法である。

【００３２】またさらに、請求項１４に記載の撥水撥油
防汚処理方法において、前記塗布方法は、手塗り法，デ
ィップコーティング法，フローコーティング法，カーテ
ンコーティング法，スピンコーティング法，スプレーコ
ーティング法，バーコーティング法，ロールコーティン
グ法，または刷毛塗り法である撥水撥油防汚処理方法で
ある。

【００３３】さらにまた、撥水撥油防汚処理物品の発明
として、請求項１４から２７に記載の撥水撥油防汚処理
方法によって、処理されたことを特徴とする撥水撥油防
汚処理物品である。

【００３４】また本発明は、請求項２９に記載のよう
に、フルオロアルキル基含有シラン化合物を含むＡ液
と、酸および溶媒を含むＢ液からなる２液混合型撥水撥
油防汚処理液として把握することもできる。

【００３５】さらに、前記２液混合型撥水撥油防汚処理
液において、前記Ａ液は実質的に酸および／または溶媒
を含まず、前記Ｂ液は実質的にフルオロアルキル基含有
シラン化合物を含まない２液混合型撥水撥油防汚処理液
として把握することもできる。

【００３６】本発明において、Ａ液は実質的に、フルオ
ロアルキル基含有シラン化合物のみよりなることが好ま
しい。

【００３７】さらに本発明において、Ａ液は実質的に、
フルオロアルキル基含有シラン化合物および、ポリシロ
キサン化合物またはＳｉＲ_nＸ_(4-n)で表される加水分解
可能なシラン化合物のみよりなっていてもよい。

【００３８】本発明に用いられるフルオロアルキル基含
有のシラン化合物としては、フルオロアルキル基を含有
し、かつアルコキシル基，アシロキシ基，または塩素基
を含有するシラン化合物を好ましく使用することがで
き、例えば下記化学式（１）で示される化合物を挙げる
ことができる。これらの中から、単独でまたは複数の物
質を組み合わせて使用することができる。

【００３９】

【化１】 ＣＦ₃−（ＣＦ₂）_n−Ｒ−ＳｉＸ_pＹ_3-p ・・（１） （ここで、ｎは０〜１２の整数、好ましくは３〜１２の
整数、Ｒは炭素原子数１〜１０の二価の有機基（例えば
メチレン基，エチレン基），または珪素原子および酸素
原子を含む基、Ｘは、Ｈまたは炭素原子数１〜４の一価
炭化水素基（例えばアルキル基，シクロアルキル基，ア
リル基）もしくはこれらの誘導体から選ばれる置換基，
または水素、ｐは０，１または２、Ｙは炭素原子数が１
〜４のアルコキシル基，アシロキシ基，またはハロゲン
原子）

【００４０】上記化学式（１）の化合物の具体例として
は、次のものを挙げることができる。

【化２】Ｃ₆Ｆ₁₃ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃

【化３】Ｃ₇Ｆ₁₅ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃

【化４】Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃

【化５】Ｃ₉Ｆ₁₉ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃

【化６】Ｃ₁₀Ｆ₂₁ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃

【化７】Ｃ₆Ｆ₁₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃

【化８】Ｃ₇Ｆ₁₅ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃

【化９】Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃

【化１０】Ｃ₉Ｆ₁₉ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃

【化１１】Ｃ₁₀Ｆ₂₁ＣＨ₂ＣＨ₂ＳｉＣｌ₃

【化１２】

【化１３】Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃

【化１４】Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ₃）₃

【化１５】

【００４１】これらの中では、Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₃ （ヘプタデカフルオロデシルトリメトキ
シシラン ）および Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ ₃）₂が、特に好ましく用いられる。

【００４２】フルオロアルキル基含有シラン化合物は、
処理液の０．０１〜５質量％の割合で含まれていること
が好ましい。さらに、１質量％以下の割合で含まれてい
ることが好ましい。この割合でも、良好な撥水撥油防汚
効果を得ることができる。したがって、余剰のフルオロ
アルキルシランの加水分解物が、処理面上に残留するこ
とが少ない。このため、これを拭き取る作業が不要ある
いは軽減される。また、フルオロアルキル基含有シラン
化合物は高価な原料であるので、これが少ない方がコス
トの面でも有利である。

【００４３】なお、フルオロアルキル基含有シラン化合
物の処理液に対する割合が小さく、塗布方法が不適切で
あると、撥水撥油防汚性能が不十分になることがある。
したがって、０．１質量％以上の割合で含まれているこ
とが好ましい。

【００４４】なおフルオロアルキル基含有のシラン化合
物は、粘性の高いものや固体のものがあり、Ｂ液と混合
が容易でない場合がでてくる。したがって本発明では、
粘性の低いフルオロアルキル基含有のシラン化合物を用
いることが好ましい。

【００４５】なお本発明による撥水撥油防汚処理物品
は、基本的にフルオロアルキル基含有のシラン化合物の
フルオロアルキル基によって、撥水撥油防汚処理機能を
発現している。つまり撥水性を有していれば、それと同
時に撥油性や防汚性を有していることになる。

【００４６】本発明に用いられる酸は、加水分解反応の
触媒として作用する。その種類としては、特に限定され
ない。塩酸，メタンスルホン酸，ｐ−トルエンスルホン
酸などを用いると、高耐候性を示す撥水防汚性皮膜を得
ることができるので、好適である。

【００４７】本発明において、酸の濃度は規定度で表し
て、処理液の０．０００１〜１Ｎで含まれていることが
好ましい。酸濃度が薄く塗布方法が不適切であると、撥
水撥油防汚性能が不十分になることがある。したがっ
て、０．００５Ｎ以上が好ましい。また酸濃度は濃い方
が、一般的に良好な撥水撥油防汚処理が可能となる。一
方、揮発性である塩酸を用いる場合は、あまり酸濃度が
濃いと、その取り扱いを慎重にする必要がある。したが
って、０．２Ｎ以下の酸濃度が好ましい。

【００４８】またＡ液とＢ液とを加水分解させるため
に、さらにＢ液には水が０〜５質量％の範囲で添加され
ていてもよい。なお水の割合が多い場合、処理液の組成
によっては、拭き取り性が悪くなることがある。このた
め、２質量％以下が好ましい。

【００４９】またＢ液に含まれる溶媒としては、酸ある
いは水を溶解しやすい溶媒であれば、特に限定されな
い。例えば、炭素数が１〜１０までのアルコール系溶
媒、特にエタノール，1-プロパノール，2-プロパノー
ル，n-ブタノール，i-ブタノール，s-ブタノール，t-ブ
タノールなどが、常温における蒸発速度が大きいので好
適に用いられる。またアセトンは、水にどのような割合
でも混合できるので、溶媒として用いることができる。

【００５０】また上記アルコール溶媒に代えて、非極性
溶媒を用いてもよい。例えば、炭素数４〜１４の炭化水
素を含むアルカンなどの非極性溶媒を用いると、加水分
解されたフルオロアルキルシラン化合物が、物品表面と
反応しやすくなる傾向にあり、好ましい。さらに、上記
アルコール溶媒と非極性溶媒の両方が用いられてもよ
い。

【００５１】上述したＡ液とＢ液を保存し、流通させる
容器について述べる。まずＢ液は、酸および溶媒（具体
的にはアルコール、アルカン、さらには水）を含むこと
になる。したがって、容器としては、これらの成分が注
入された状態で、長期間に亘り変質しない材質のものが
好適である。具体的には、高密度ポリエチレン、ポリテ
トラフルオロエチレン（テフロン（商品名））樹脂や、
ガラスなどの材質よりなる容器が挙げられる。これらの
うち、コスト、安全性、加工の容易さから、高密度ポリ
エチレンが最も好適に用いられる。

【００５２】また容器の形態としては、密閉性のよいも
のが好ましく、取り扱いの簡便なネジ止め口を有する容
器や、ポリエチレン容器でその口を融着封入できる構造
が好ましい。融着封入できる構造は、液漏れを防ぐこと
ができ、また外気中の水分の影響を防ぐことができるの
で、特に好ましい。

【００５３】なおＡ液はＢ液に比べて少量でよいので、
１回分の分量をピペット形状の容器に封入する形態が好
ましい。またＢ液についても、１回分の分量を注入しう
るポリエチレンの容器に、封入する形態が好ましい。こ
のとき、処理液の調整は、Ｂ液の容器に直接Ａ液を混合
してもよいし、また混合用の別容器に、Ａ液とＢ液を入
れて混合してもよい。また混合された処理液の容器に
は、塗布作業を簡便に行えるように、ノズルを取り付け
られるようになっているとよい。

【００５４】塗布方法としては、綿布，紙，スポンジな
どにコーティング液をつけ、手でガラスに塗り込む方法
などが簡易であり、好ましく用いられる。また、ディッ
プコーティング法，フローコーティング法，カーテンコ
ーティング法，スピンコーティング法，スプレーコーテ
ィング法，バーコーティング法，ロールコーティング
法，あるいは刷毛塗りコーティング法などの方法でもよ
い。

【００５５】本発明によるコーティング液は基本的に、
フルオロアルキル基含有シラン化合物（Ａ液）と、溶媒
に酸触媒を添加し１０秒〜６０分間撹拌した（Ｂ液）と
を、混合しこれを１０秒〜６０分間撹拌することにより
調製される。

【００５６】この調製されたコーティング液の寿命は比
較的に長い。しかし、比較的酸触媒量が少ない場合や水
分量が多い場合は、塗布前のコーティング液中で加水分
解、縮重合反応が進み過ぎるおそれがあるので、調製後
１日以内に塗布した方が好ましい。このコーティング液
を物品表面に塗布した後、室温で１０秒〜１０分間乾燥
して溶媒を蒸散させることにより、撥水撥油防汚処理物
品が得られる。

【００５７】本発明による処理方法では、前記コーティ
ング液を物品表面に塗布し、その塗布したウエットな膜
および基材を、そのまま静置した状態で、室温で乾燥す
ることができる。なお、コーティング液をさらに物品表
面との結合を高めるために、２００℃以下程度の加熱処
理を行ってもよい。

【００５８】本発明による処理方法は、ガラス，セラミ
ックス，プラスチックあるいは金属等の、透明または不
透明の板状体，棒状体その他の種々の形状の物品に適用
することができる。これらの中で、透明性が特に要求さ
れるような、自動車の窓ガラス，サイドミラー，および
ショーウィンドウのような建築用ガラス板などの物品に
好ましく適用される。

【００５９】なお物品の表面に親水性基が少ない場合に
は、親水性化処理を施すことが好ましい。すなわち親水
性化処理は、物品の表面を予め酸素を含むプラズマまた
はコロナ雰囲気で処理したり、あるいは物品表面を酸素
を含む雰囲気中で２００〜３００ｎｍ付近の波長の紫外
線を照射したりして行われる。このような親水性化処理
を行った後に、撥水撥油防汚処理することが好ましい。

【００６０】また本発明による撥水撥油防汚処理物品に
おいては、さらなる耐久性改善のため、物品表面に下地
層として金属酸化物層を形成しておいてから、撥水撥油
防汚処理されてもよい。

【００６１】なお下地層の形成方法としては、例えば、
ゾルゲル法を用いてシリカを主成分とする金属酸化物層
を形成する方法が挙げられる。さらに、スパッタ法やＣ
ＶＤ法によりシリカ層を形成したり、シリカ−アルミ
ナ，シリカ−チタニア，シリカ−ジルコニア等の金属酸
化物層を形成したりしてもよい。さらにまた、液相成膜
法（ＬＰＤ法）と呼ばれる、飽和珪フッ化水素酸の溶液
にアンモニアなどを添加してシリカ層を析出させる方法
も挙げることができる。また、下地層の表面形状につい
ては、平滑，凹凸形状，多孔質など、どのような形状で
も構わない。

【００６２】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を説明
する。各実施例および比較例においては、以下のような
薬品および材料を使用した。

【００６３】＊フルオロアルキル基含有のシラン化合物 ・ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン：ＣＦ
₃（ＣＦ₂）₇（ＣＨ₂）₂Ｓi（ＯＣＨ₃）₃、信越化学工業
製、以下「ＦＡＳ」と略す。

【００６４】＊添加剤 ・ポリジメチルシロキサン：「ＫＦ９６」信越化学工業
製、以下「ＤＭＳ」と略す。 ・テトラエトキシシラン：Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、以下
「ＴＥＯＳ」と略す。

【００６５】＊溶媒 ・アセトン：片山化学工業製 ・i-プロピルアルコール：片山化学工業製、以下「ＩＰ
Ａ」と略す。 ・t-ブチルアルコール：片山化学工業製、以下「ｔＢｕ
ＯＨ」と略す。 ・イソアルカン混合体： 「アイソゾール２００（商品名）」、（炭化水素の炭素
数が４〜１０であり、炭素数８の炭化水素を主成分とし
ている（カタログより）） 「アイソゾール３００（商品名）」、（炭化水素の炭素
数が６〜１４であり、炭素数１２の炭化水素を主成分と
している（カタログより）） いずれも日本石油化学製である。以下、それぞれＩ２０
０、Ｉ３００と略す。 ・エタノール＋n-プロパノール＋ＩＰＡ：ソルミックス
ＡＰ−７（商品名）、日本化成製、以下「ＡＰ７」と
略す。

【００６６】＊酸触媒 ・塩酸：濃塩酸（３５重量％）、関東化学製 １Ｎ、０．１Ｎ塩酸、関東化学製 ・シュウ酸：関東化学製 ・p-トルエンスルホン酸：東京化成製、以下「ＰＴＳ」
と略す。 ・メタンスルホン酸：東京化成製、以下「ＭＳ」と略
す。 ・硝酸：１Ｎ硝酸、関東化学製 ・オレイン酸：東京化成製

【００６７】なお、本明細書における酸濃度は、添加し
た酸の乖離度を１００％とした場合の水素イオンのモル
数を、前記処理液に含まれる全ての化合物の混合前の体
積の総和で除した値である。

【００６８】＊基板 ・ガラス基板：フロート法によるソーダ石灰珪酸塩ガラ
ス組成のガラス板（サイズ：１５０×１５０×３ｍｍ）

【００６９】＊撥水撥油防汚性能の評価方法 ［水の接触角］撥水撥油防汚処理物品の性能を評価する
ために、代表的特性として水の接触角を測定した。接触
角計（ＣＡ−ＤＴ、協和界面科学（株）製）を用い、２
ｍｇの質量の水滴を処理物品の表面に滴下し、そのとき
の静的接触角として測定した。この接触角の値が大きい
ほど、静的な撥水性が優れていることを表している。

【００７０】［耐侯性］処理物品に紫外線を照射して、
耐候性を調べた。処理物品に、耐紫外線試験機（「アイ
スーパーＵＶテスター Ｗ−１３」、岩崎電気製）を用
い、紫外線強度７６±２ｍＷ／ｃｍ² とし、ブラックパ
ネル温度４８±２℃、照射２０時間、暗黒４時間のサイ
クルで、 1時間毎に３０秒間イオン交換水シャワーリン
グし、合計２００時間紫外線を照射した。そして照射後
に、上述した方法によって、処理物品の水の接触角を測
定した。

【００７１】［実施例1-1］この実施例1-1は、ＦＡＳの
みからなるＡ液と、塩酸（触媒）とアルコールのみから
なるＢ液の場合である。以下の手順により実施される。 （１）フルオロアルキルシラン基含有化合物として、Ｆ
ＡＳ ５ｇを用意し、Ａ液とする。 （２）酸触媒としての濃塩酸５ｇをi-プロパノール９０
ｇに溶解し混合し、Ｂ液とする。 （３）上記Ａ液とＢ液を混合し、約５分後に放置し、コ
ーティング液を得た。 （４）洗浄したガラス基板上に、綿布に上記コーティン
グ液を１ｍｌをつけ、塗り込んだ。 （５）過剰に付着したコーティング液を、新しい綿布で
拭き取り、処理ガラスを得た。

【００７２】得られた撥水性ガラスの水の初期接触角は
１０９度、耐侯性試験後の水の接触角は９５度であっ
た。なお、Ａ液、Ｂ液のそれぞれの混合比は、質量％に
て表１に示した。また、初期接触角および耐侯性試験後
の接触角を表１に合わせて示した。ただし表の中の(%)
は、(mass %)を表す（以下の全ての表で同じ）。

【００７３】この処理ガラスを摺動往復摩耗試験機（新
東科学（株）製）に取り付けて、乾布にて荷重０．３ｋ
ｇ／ｃｍ² の条件で、その表面を５０００回往復摺動し
て、その耐摩耗性を調べた。その後上述した方法によっ
て、処理ガラスの水の接触角を測定した。摩耗試験後の
接触角は１０１度であった

【００７４】なおこの上記Ａ液およびＢ液を、室温で１
ヶ月間放置した。しかしＡ液およびＢ液とも、それぞれ
外観上の変化はなかった。さらに、このＡ液およびＢ液
を混合したが、白濁は起きなかった。さらにこれを用い
て同様の撥水処理を行ったが、撥水性能は変わらなかっ
た。

【００７５】また以下のいずれの実施例においても、Ａ
液およびＢ液を室温にて放置したが、ともにそれぞれ外
観上の変化はなかった。さらに、このＡ液およびＢ液を
混合したが、白濁は起きなかった。

【００７６】この実施例1-1より明らかなように、本発
明による処理液を構成するＢ液は、酸触媒とアルコール
溶媒とからなっていればよいことが分かる。

【００７７】

【表１】 ---------------------------------------------------------------------- Ａ液 | Ｂ液 | 初期 耐候後 例 FAS | 酸触媒 水 IPA アセトン AP7 tBuOH I300 I200 | ＣＡ ＣＡ (%) | (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) | (°) (°) ---------------------------------------------------------------------- 1-1 5.0 | c-HCl 5.0 − 90.0 − − − − − | 109.0 95.0 ---------------------------------------------------------------------- 2-1 5.0 | c-HCl 1.0 − − − 54.0 − 40.0 − | 109.4 96.2 2-2 1.0 | c-HCl 1.0 − − − 58.0 − 40.0 − | 109.4 95.8 2-3 0.5 | c-HCl 1.0 − − − 58.5 − 40.0 − | 109.2 94.2 2-4 0.1 | c-HCl 1.0 − − − 58.9 − 40.0 − | 107.6 93.8 2-5 0.05| c-HCl 1.0 − − − 58.95 − 40.0 − | 107.8 94.0 2-6 0.02| c-HCl 1.0 − − − 58.98 − 40.0 − | 107.2 93.7 2-7 0.01| c-HCl 1.0 − − − 58.99 − 40.0 − | 107.3 93.0 ---------------------------------------------------------------------- 3-1 1.0 | c-HCl 5.0 − − − 54.0 − 40.0 − | 109.2 96.6 | 0.38N | 3-2 1.0 | c-HCl 1.0 − − − 58.0 − 40.0 − | 109.4 95.8 | 0.075N | 3-3 1.0 |1N-HCl 1.0 − − − 58.0 − 40.0 − | 108.9 93.0 | 0.0077N | 3-4 1.0 |.1N-HCl 1.0 − − − 58.0 − 40.0 − | 107.5 93.7 | 0.00077N | ---------------------------------------------------------------------- 4-1 1.0 |シュウ酸 0.1 − − − 58.9 − 40.0 − | 107.2 80.0 4-2 1.0 |ＰＴＳ 0.18 − − − 58.82 − 40.0 − | 108.2 93.6 4-3 1.0 | ＭＳ 0.09 − − − 58.91 − 40.0 − | 109.2 93.3 4-4 1.0 |1N-HNO₃ 1.0 − − − 58.0 − 40.0 − | 108.1 83.3 ----------------------------------------------------------------------

【００７８】［実施例2-1〜2-7］実施例2-1〜2-7は、実
施例1-1において、Ｂ液に含まれる溶媒の種類をi-プロ
パノールから「ＡＰ−７」と「アイソゾール ３００」
に変更し、さらに「ＦＡＳ」の量を変化させた例であ
る。それぞれの混合比は、質量％にて表１に示した。ま
た、初期接触角および耐侯性試験後の接触角を表１に合
わせて示した。いずれの場合も、初期接触角および耐侯
性試験後の接触角は良好であった。

【００７９】この実施例から明らかなように、「ＦＡ
Ｓ」の含まれる割合が、処理液の１質量％以下でも、良
好な撥水撥油防汚効果を得ることができる。これらの場
合、余剰の「ＦＡＳ」の加水分解物の残留が、処理面上
にほとんど認められないか、ごく少量であった。このた
め、これを拭き取る作業が、不要あるいは軽減すること
ができた。

【００８０】［実施例3-1〜3-4］実施例3-1〜3-4は、実
施例2-2を基本として、塩酸濃度を変化させた例であ
る。具体的には、酸濃度を０．０００７７Ｎから０．３
８Ｎに変化させている。いずれの場合も、初期接触角お
よび耐侯性試験後の接触角は良好であった。なおこの実
施例において、コーティング液としての酸の規定数
［Ｎ］を、上述した方法にて算出し、併せて表１に示し
た。

【００８１】この実施例から明らかなように、広範囲な
酸濃度において、良好な撥水撥油防汚処理が可能なこと
が分かる。

【００８２】［実施例4-1〜4-4］実施例4-1〜4-4は、実
施例2-2を基本として、酸触媒の種類を変更させた例で
ある。いずれの場合も、初期接触角は良好であった。な
お耐侯性試験後の接触角は、シュウ酸と１Ｎ硝酸の場合
でやや小さい数値であった。

【００８３】この実施例から明らかなように、種々の酸
触媒においても、良好な撥水撥油防汚処理が可能なこと
が分かる。

【００８４】種々の酸触媒のうち、塩酸，メタンスルホ
ン酸，パラトルエンスルホン酸が、特に好ましく用いら
れる。

【００８５】［実施例5-1〜5-4］実施例5-1〜5-4は、実
施例4-3を基本とし、すなわち酸触媒としてＭＳを用
い、さらに水の濃度を変化させた例である。いずれの場
合も、初期接触角および耐侯性試験後の接触角は良好で
あった（表２参照）。

【００８６】この実施例から明らかなように、Ｂ液には
溶媒としてさらに水が含まれていても、良好な撥水撥油
防汚処理が可能なことが分かる。

【００８７】

【表２】 ---------------------------------------------------------------------- Ａ液 | Ｂ液 | 初期 UV後 例 FAS | 酸触媒 水 IPA アセトン AP7 tBuOH I300 I200 | ＣＡ ＣＡ (%) | (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) | (°) (°) ---------------------------------------------------------------------- 5-1 1.0 | ＭＳ 0.12 − − − 58.88 − 40.0 − |108.3 95.3 5-2 1.0 | ＭＳ 0.12 1.0 − − 57.88 − 40.0 − |108.6 95.1 5-3 1.0 | ＭＳ 0.12 2.0 − − 56.88 − 40.0 − |107.9 94.8 5-4 1.0 | ＭＳ 0.12 4.0 − − 54.88 − 40.0 − |108.5 95.0 ---------------------------------------------------------------------- 6-1 1.0 |ＰＴＳ 0.25 − 58.75 − − − 40.0 − |108.3 95.5 6-2 1.0 |ＰＴＳ 0.25 − − 58.75 − − 40.0 − |107.8 96.3 6-3 1.0 |ＰＴＳ 0.25 − − − 58.75 − 40.0 − |108.6 95.9 6-4 1.0 |ＰＴＳ 0.25 − − − − 58.75 40.0 − |108.7 96.0 ---------------------------------------------------------------------- 7-1 5.0 |c-HCl 5.0 − − − 50.0 − 40.0 − |107.8 97.0 7-2 5.0 |c-HCl 5.0 − − − 50.0 − − 40.0|108.4 96.4 ---------------------------------------------------------------------- 8-1 1.0 | ＭＳ 0.12 − − − 93.88 − 5.0 − |107.5 96.6 8-2 1.0 | ＭＳ 0.12 − − − 88.88 − 10.0 − |109.4 96.8 8-3 1.0 | ＭＳ 0.12 − − − 78.88 − 20.0 − |109.2 95.5 8-4 1.0 | ＭＳ 0.12 − − − 58.88 − 40.0 − |108.3 95.3 8-5 1.0 | ＭＳ 0.12 − − − 18.88 − 80.0 − |107.6 96.0 8-6 1.0 | ＭＳ 0.12 − − − 8.88 − 90.0 − |109.4 95.9 8-7 1.0 | ＭＳ 0.12 − − − 3.88 − 95.0 − |107.9 96.0 ----------------------------------------------------------------------

【００８８】［実施例6-1〜6-4］実施例6-1〜6-4は、実
施例4-2を基本とし、すなわち酸触媒としてＰＴＳを用
い、さらにＢ液に含まれる溶媒を「アイソゾール ３０
０」と、アセトンおよび種々のアルコールの組み合わせ
とした例である。いずれの場合も、初期接触角および耐
侯性試験後の接触角は良好であった（表２参照）。

【００８９】この実施例から明らかなように、Ｂ液にお
いて溶媒として、アルカンとアセトンおよび種々の炭素
数を持つアルコールの組み合わせでも、良好な撥水撥油
防汚処理が可能なことが分かる。

【００９０】［実施例7-1〜7-2］実施例7-1〜7-2は、Ｂ
液に含まれる溶媒において、「アイソゾール ３００」
と「２００」のアルカンの種類を比較した例である。な
おＢ液には「ＡＰ７」も含まれている。いずれの場合
も、初期接触角および耐侯性試験後の接触角は良好であ
った（表２参照）。

【００９１】この実施例から明らかなように、Ｂ液にお
いて溶媒として、アルカンの種類が変わっても、良好な
撥水撥油防汚処理が可能なことが分かる。

【００９２】［実施例8-1〜8-7］実施例8-1〜8-7は、実
施例5-1を基本として、Ｂ液に含まれる溶媒において、
アルカンである「アイソゾール ３００」と、アルコー
ルである「ＡＰ７」の混合の割合を変化させた例であ
る。いずれの場合も、初期接触角および耐侯性試験後の
接触角は良好であった（表２参照）。

【００９３】この実施例から明らかなように、Ｂ液にお
いて溶媒として、アルカンとアルコールの混合の割合が
変わっても、良好な撥水撥油防汚処理が可能なことが分
かる。

【００９４】［実施例9-1〜9-2］以上の実施例では、い
ずれもＡ液は「ＦＡＳ」のみであった。この実施例にお
いては、Ａ液にさらにポリジメチルシロキサンやテトラ
エトキシシランを添加した。なお酸触媒はＭＳとした。
いずれの場合も、初期接触角および耐侯性試験後の接触
角は良好であった（表３参照）。

【００９５】この実施例9-1は、前記Ａ液に、さらにポ
リシロキサン化合物の一例としてポリジメチルシロキサ
ンを添加したものである。このとき、処理基板の表面に
直径５ｍｍの水滴を乗せ、基板を傾けていき、水滴が転
がり始める角度を転落角として評価した。この実施例で
は、８．５度と良好であった。比較のために上述した実
施例5-1の転落角は、１２．３度であった。この結果よ
り、処理液にポリジメチルシロキサンを添加すると、水
滴の転落がさらに容易になることがわかった。

【００９６】また実施例9-2は、前記Ａ液に、ＳｉＲ_nＸ
_(4-n)で表される加水分解可能なシラン化合物の一例と
してテトラエトキシシランを添加したものである。テト
ラエトキシシランを添加すると、ＳｉＯ₂膜を同時形成
することができる。この基板を上述した耐摩耗試験にか
けたところ、摩耗試験後の接触角は、１０３．１度と良
好であった。比較のために上述した実施例5-1の摩耗試
験後の接触角は、９２．３度であった。この結果より、
このため得られた撥水撥油防汚処理膜は、耐久性（耐摩
耗性）に優れていることがわかった。

【００９７】

【表３】 ---------------------------------------------------------------------- Ａ液 | Ｂ液 | 初期 UV後 転落 摩耗後 例 FAS 添加剤 | 酸触媒 AP7 I300| ＣＡ ＣＡ 角度 ＣＡ (%) (%) | (%) (%) (%)| (°) (°) (°) (°) ---------------------------------------------------------------------- 9-1 0.5 DMS 0.2 |ＭＳ 0.12 58.88 40.0| 108.3 95.3 8.5 − 9-2 0.5 TEOS 0.2 |ＭＳ 0.12 58.88 40.0| 108.3 95.3 − 103.1 ----------------------------------------------------------------------

【００９８】［実施例10-1〜10-4］上記実施例4-1〜4-4
では、Ｂ液に含まれる「ＡＰ７」と「アイソゾール ３
００」の組み合わせ溶媒において、酸触媒の種類を変化
させた。この実施例10-1〜10-4は、Ｂ液に含まれる「Ａ
Ｐ７」と「アイソゾール ３００」の組み合わせた溶媒
において、酸触媒の種類を変更させた例である。いずれ
の場合も、初期接触角は良好であった。なお耐侯性試験
後の接触角は、１Ｎ塩酸と１Ｎ硝酸の場合でやや小さい
数値であった（表４参照）。

【００９９】この実施例から明らかなように、「ＡＰ
７」と「アイソゾール ３００」の組み合わせた溶媒に
おいても、種々の酸でも、良好な撥水撥油防汚処理が可
能なことが分かる。

【０１００】

【表４】 ---------------------------------------------------------------------- Ａ液 | Ｂ液 | 初期 UV後 例 FAS | 酸触媒 水 IPA アセトン AP7 tBuOH I300 I200 | ＣＡ ＣＡ (%)| (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) | (°) (°) ---------------------------------------------------------------------- 10-1 1.0| c-HCl 1.0 − − − − 50.0 48.0 − |109.2 89.5 10-2 1.0| 1N-HCl 1.0 − − − − 50.0 48.0 − |107.6 85.5 10-3 1.0|1N-HNO₃ 1.0 − − − − 50.0 48.0 − |108.1 83.3 10-4 1.0| ＰＴＳ 0.18 − − − − 49.8 48.0 − |108.2 91.6 10-5 1.0| ＭＳ 0.09 − − − − 49.91 48.0 − |109.0 91.0 ---------------------------------------------------------------------- 11-1 1.0| オレイン酸 0.1 1.0 − − − 49.9 48.0 − |107.2 80.0 11-2 1.0| ＰＴＳ 0.18 1.0 − − − 48.8 48.0 − |108.1 91.5 11-3 1.0| ＭＳ 0.09 1.0 − − − 48.81 48.0 − |109.2 91.3 ---------------------------------------------------------------------- 12-1 1.0| 1N-HCl 1.0 − 48.0 − − − 50.0 − |107.9 92.3 12-2 1.0| 1N-HCl 1.0 − − 48.0 − − 50.0 − |106.8 89.8 12-3 1.0| 1N-HCl 1.0 − − − − 48.0 50.0 − |106.3 92.9 ---------------------------------------------------------------------- 13-1 1.0| 1N-HCl 1.0 − 48.0 − − − − 50.0|110.9 92.2 13-2 1.0| 1N-HCl 1.0 − − 48.0 − − − 50.0|105.1 91.5 13-3 1.0| 1N-HCl 1.0 − − − − 48.0 − 50.0|105.9 91.5 ----------------------------------------------------------------------

【０１０１】［実施例11-1〜11-4］上記実施例5-1〜5-4
では、酸触媒としてＭＳを用い、さらに水の濃度を変化
させた。この実施例11-1〜11-4では、Ｂ液に含まれる
「ＡＰ７」と「ｔＢｕＯＨ」の組み合わせた溶媒におい
ては、基本的に水分を含まない酸に水分を添加した例で
ある。いずれの場合も、初期接触角は良好であった。な
お耐侯性試験後の接触角は、オレイン酸の場合でやや小
さい数値であった（表４参照）。

【０１０２】この実施例から明らかなように、Ｂ液にお
いて、基本的に水分を含まない酸に水分を添加しても、
良好な撥水撥油防汚処理が可能なことが分かる。

【０１０３】［実施例12-1〜12-3］上記実施例6-1〜6-4
では、酸触媒を「ＰＴＳ」とし、Ｂ液に含まれる溶媒を
「アイソゾール ３００」と、アセトンおよび種々のア
ルコールの組み合わせとした。この実施例12-1〜12-3で
は、酸触媒を１Ｎ塩酸とし、Ｂ液に含まれる溶媒を「ア
イソゾール ３００」と、アセトンおよび種々のアルコ
ールの組み合わせとした例である。いずれの場合も、初
期接触角および耐侯性試験後の接触角は良好であった
（表４参照）。

【０１０４】この実施例から明らかなように、Ｂ液にお
ける溶媒として、「アイソゾール３００」と、アセトン
および種々のアルコールを組み合わせても、良好な撥水
撥油防汚処理が可能なことが分かる。

【０１０５】［実施例13-1〜13-3］この実施例13-1〜13
-3は、上記実施例12-1〜12-3において、Ｂ液に含まれる
「アイソゾール ３００」を「アイソゾール ２００」
とした例である。いずれの場合も、初期接触角および耐
侯性試験後の接触角は良好であった（表４参照）。

【０１０６】この実施例から明らかなように、Ｂ液にお
ける溶媒として、「アイソゾール２００」と、アセトン
および種々のアルコールを組み合わせても、良好な撥水
撥油防汚処理が可能なことが分かる。

【０１０７】［実施例14-1〜14-2］この実施例14-1〜14
-2は、上記実施例4-2と4-3において、Ｂ液に含まれる溶
媒で「ＡＰ７」をＩＰＡとし、「アイソゾール ３０
０」との割合を変更した例である。いずれの場合も、初
期接触角および耐侯性試験後の接触角は良好であった
（表５参照）。

【０１０８】

【表５】 ---------------------------------------------------------------------- Ａ液 | Ｂ液 | 初期 UV後 例 FAS | 酸触媒 水 IPA アセトン AP7 tBuOH I300 I200| ＣＡ ＣＡ (%) | (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) | (°) (°) ---------------------------------------------------------------------- 14-1 1.0 |ＰＴＳ 0.18 − 48.82 − − − 50.0 − |107.1 94.5 14-2 1.0 | ＭＳ 0.09 − 48.91 − − − 50.0 − |108.5 95.6 ---------------------------------------------------------------------- 15-1 5.0 | c-HCl 5.0 − − − 40.0 − 50.0 − |108.8 95.6 15-2 5.0 | c-HCl 1.0 − − − 43.0 − 50.0 − |109.0 95.4 15-3 5.0 | c-HCl 0.1 − − − 43.9 − 50.0 − |109.4 -- 15-4 5.0 |1N-HCl 1.0 − − − 44.0 − 50.0 − |109.7 95.1 ---------------------------------------------------------------------- 16-1 5.0 |1N-HCl 1.0 − − − 44.0 − 50.0 − |109.7 95.1 16-2 2.0 |1N-HCl 1.0 − − − 47.0 − 50.0 − |108.7 92.8 16-3 1.0 |1N-HCl 1.0 − − − 48.0 − 50.0 − |108.0 92.8 ----------------------------------------------------------------------

【０１０９】［実施例15-1〜15-4］上記実施例3-1〜3-4
では、「ＦＡＳ」の濃度が１．０質量％の場合におい
て、塩酸濃度を変化させたが、この実施例15-1〜15-4で
は、「ＦＡＳ」の濃度を５．０質量％としたの場合にお
いて、塩酸濃度を変化させた例である。いずれの場合
も、初期接触角および耐侯性試験後の接触角は良好であ
った（表５参照）。

【０１１０】この実施例から明らかなように、広範囲な
酸濃度において、良好な撥水撥油防汚処理が可能なこと
が分かる。

【０１１１】［実施例16-1〜16-3］上記実施例2-1〜2-7
では、濃塩酸の濃度が１．０質量％の場合において、
「ＦＡＳ」を変化させたが、この実施例16-1〜16-3で
は、酸触媒を１Ｎ塩酸で濃度を１．０質量％としたの場
合において、「ＦＡＳ」濃度を変化させた例である。い
ずれの場合も、初期接触角および耐侯性試験後の接触角
は良好であった（表５参照）。

【０１１２】この実施例から明らかなように、広範囲な
「ＦＡＳ」濃度において、良好な撥水撥油防汚処理が可
能なことが分かる。

【０１１３】［実施例17-1］実施例1-1において、Ｂ液
に含まれる溶媒の種類を「i-プロパノール」、から「ア
イソゾール ３００」に変更し、さらに酸を「濃塩酸」
から「メタンスルホン酸」に変更した。それぞれの混合
比は、質量％にて表６に示した。また、初期接触角およ
び耐侯性試験後の接触角を表６に合わせて示した。いず
れの場合も、初期接触角および耐侯性試験後の接触角は
良好であった。

【０１１４】この実施例17-1より明らかなように、本発
明による処理液を構成するＢ液は、酸触媒とアルカン溶
媒とからなっていればよいことが分かる。

【０１１５】

【表６】 ---------------------------------------------------------------------- Ａ液 | Ｂ液 | 初期 耐候後 例 FAS | 酸触媒 水 IPA アセトン AP7 tBuOH I300 I200 | ＣＡ ＣＡ (%) | (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) | (°) (°) ---------------------------------------------------------------------- 17-1 5.0 | ＭＳ 0.12 − − − − − 94.88 − | 108.4 95.2 ----------------------------------------------------------------------

【０１１６】以上述べてきた実施例より明らかなよう
に、Ｂ液に含まれる溶媒として、水と相容性を有するア
ルコールを少なくとも１種、含むことが好ましい。ま
た、アルカンはアルコールに可溶なので、溶媒にアルカ
ンを含ませる場合は、アルコールと共に用いられること
が好ましい。

【０１１７】以上の実施例では、基板にガラス基板を用
いた例であったが、同様の処理液を用いて、セラミック
ス，プラスチックまたは金属からなる物品を処理して
も、同様の撥水撥油防汚効果が得られた。

【０１１８】［比較例１］ （１）フルオロアルキルシラン基含有化合物として、Ｆ
ＡＳ ５ｇをi-プロパノール４５ｇに溶解し、ａ液とす
る。 （２）濃塩酸５ｇをi-プロパノール４５ｇに溶解し混合
し、ｂ液とする。 （３）上記ａ液とｂ液を混合し、約５分後に放置し、コ
ーティング液を得た。 （４）洗浄したガラス基板上に、綿布に上記コーティン
グ液を１ｍｌをつけ、塗り込んだ。 （５）過剰に付着したコーティング液を新しい綿布で拭
き取り、処理ガラスを得た。 得られた撥水性ガラスの水の接触角は１０９度、耐侯性
試験後の水の接触角は９４度であった。

【０１１９】なおこの上記ａ液およびｂ液を、室温で１
ヶ月間放置した。この場合、ａ液は白濁していた。この
ａ液およびｂ液を混合し、同様に処理を行った。撥水性
能について、初期の接触角は１０９度であり、実施例１
と比べ変わらなかった。しかし、耐侯性試験後の接触角
は７５度と低い値を示した。

【０１２０】

【発明の効果】以上詳細に説明してきたように、本発明
では、フルオロアルキル基含有のシラン化合物の保存に
際して、まず酸および溶媒を含まない状態で保存するこ
とを特徴としている。このようにして保存すると、上述
したように撥水撥油防汚処理液が白濁することがなくな
るという効果を奏する。

【０１２１】また本発明の撥水撥油防汚処理液では、フ
ルオロアルキル基含有シラン化合物の処理液中の割合が
１質量％以下でも、良好な撥水撥油防汚効果を得ること
ができる。したがって、余剰のフルオロアルキルシラン
の加水分解物が、処理面上に残留することが少ないとい
う効果を奏する。このため、これを拭き取る作業が不要
あるいは軽減されるという波及効果もある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２ Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２Ｆ (72)発明者 神谷 和孝 大阪府大阪市中央区道修町３丁目５番11号 日本板硝子株式会社内 (72)発明者 河津 光宏 大阪府大阪市中央区道修町３丁目５番11号 日本板硝子株式会社内 (72)発明者 浅井 光雄 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内

Claims (30)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フルオロアルキル基含有シラン化合物を
   含むＡ液と、酸および溶媒を含むＢ液とを混合させて使
   用されることを特徴とする撥水撥油防汚処理液。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の撥水撥油防汚処理液に
   おいて、 前記酸には、塩酸，メタンスルホン酸，およびパラトル
   エンスルホン酸の少なくとも１種が含まれる撥水撥油防
   汚処理液。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の撥水撥油防汚処理液に
   おいて、 前記溶媒は、水と相溶性を有する有機溶媒を含む撥水撥
   油防汚処理液。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の撥水撥油防汚処理液に
   おいて、 前記溶媒は、炭素数が１〜１０のアルコールの少なくと
   も１種が含まれる撥水撥油防汚処理液。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の撥水撥油防汚処理液に
   おいて、 前記溶媒は、炭素数が４〜１４のアルカンの少なくとも
   １種が含まれる撥水撥油防汚処理液。
6. 【請求項６】 請求項３に記載の撥水撥油防汚処理液に
   おいて、 前記溶媒は、さらに水が含まれる撥水撥油防汚処理液。
7. 【請求項７】 請求項１に記載の撥水撥油防汚処理液に
   おいて、 前記フルオロアルキル基含有シラン化合物は、以下の化
   学式１によって表される撥水撥油防汚処理液。 【化１】 ＣＦ₃−（ＣＦ₂）_n−Ｒ−ＳｉＸ_pＹ_3-p ・・（１） （ここで、ｎは０〜１２の整数、好ましくは３〜１２の
   整数、Ｒは炭素原子数１〜１０の二価の有機基（例えば
   メチレン基，エチレン基）、または珪素原子および酸素
   原子を含む基、Ｘは、Ｈまたは炭素原子数１〜４の一価
   炭化水素基（例えばアルキル基，シクロアルキル基，ア
   リル基）もしくはこれらの基の誘導体から選ばれる置換
   基，または水素、ｐは０，１または２、Ｙは炭素原子数
   が１〜４のアルコキシル基，アシロキシ基，またはハロ
   ゲン原子）
8. 【請求項８】 請求項１に記載の撥水撥油防汚処理液に
   おいて、 前記フルオロアルキル基含有シラン化合物は、前記処理
   液の０．０１〜５質量％の割合で含まれている撥水撥油
   防汚処理液。
9. 【請求項９】 請求項１に記載の撥水撥油防汚処理液に
   おいて、 前記酸は、前記処理液の酸濃度が０．０００１〜１Ｎと
   なるように含まれている撥水撥油防汚処理液。
10. 【請求項１０】 請求項４に記載の撥水撥油防汚処理液
    において、 前記アルコールは、前記処理液の１〜９９質量％の割合
    で含まれている撥水撥油防汚処理液。
11. 【請求項１１】 請求項５に記載の撥水撥油防汚処理液
    において、 前記アルカンは、前記処理液の１〜９９質量％の割合で
    含まれている撥水撥油防汚処理液。
12. 【請求項１２】 請求項６に記載の撥水撥油防汚処理液
    において、 前記水は、前記処理液の０．１〜５質量％の割合で含ま
    れている撥水撥油防汚処理液。
13. 【請求項１３】 請求項１に記載の撥水撥油防汚処理液
    において、 前記Ａ液には、さらにポリシロキサン化合物またはＳｉ
    Ｒ_nＸ_(4-n)で表される加水分解可能なシラン化合物が含
    まれている撥水撥油防汚処理液。（ただし、Ｒ；炭素数
    が１〜５までのアルキル基，ｎ＝０〜３，Ｘ；アルコキ
    シル基、ハロゲン、アセトキシル基、またはイソシアネ
    ート基）
14. 【請求項１４】（１）フルオロアルキル基含有シラン化
    合物を含むＡ液を準備する工程、（２）酸および溶媒と
    からなるＢ液を準備する工程、（３）前記Ａ液と、前記
    Ｂ液を混合して、撥水撥油防汚処理液を調製する工程、
    （４）前記撥水撥油防汚処理液を物品表面に塗布する工
    程、を含むことを特徴とする撥水撥油防汚処理方法。
15. 【請求項１５】 請求項１４に記載の撥水撥油防汚処理
    方法において、 前記酸は、塩酸、メタンスルホン酸、およびパラトルエ
    ンスルホン酸の少なくとも１種を含む撥水撥油防汚処理
    方法。
16. 【請求項１６】 請求項１４に記載の撥水撥油防汚処理
    方法において、 前記溶媒は、水と相溶性を有する有機溶媒を含む撥水撥
    油防汚処理方法。
17. 【請求項１７】 請求項１４に記載の撥水撥油防汚処理
    方法において、前記溶媒は、炭素数が１〜１０のアルコ
    ールの少なくとも１種を含む撥水撥油防汚処理方法。
18. 【請求項１８】 請求項１４に記載の撥水撥油防汚処理
    方法において、 前記溶媒は、炭素数が４〜１４のアルカンの少なくとも
    １種を含む撥水撥油防汚処理方法。
19. 【請求項１９】 請求項１６に記載の撥水撥油防汚処理
    方法において、 前記溶媒は、さらに水を含む撥水撥油防汚処理方法。
20. 【請求項２０】 請求項１４に記載の撥水撥油防汚処理
    方法において、 前記フルオロアルキル基含有シラン化合物は、以下の化
    学式１によって表される撥水撥油防汚処理方法。 【化１】 ＣＦ₃−（ＣＦ₂）_n−Ｒ−ＳｉＸ_pＹ_3-p ・・（１） （ここで、ｎは０〜１２の整数、好ましくは３〜１２の
    整数、Ｒは炭素原子数１〜１０の二価の有機基（例えば
    メチレン基、エチレン基）、または珪素原子および酸素
    原子を含む基、Ｘは、Ｈまたは炭素原子数１〜４の一価
    炭化水素基（例えばアルキル基、シクロアルキル基、ア
    リル基）もしくはこれらの誘導体から選ばれる置換基、
    または水素、ｐは０、１または２、Ｙは炭素原子数が１
    〜４のアルコキシル基、アシロキシ基、またはハロゲン
    原子）
21. 【請求項２１】 請求項１４に記載の撥水撥油防汚処理
    方法において、 前記フルオロアルキル基含有シラン化合物を、前記処理
    液において０．０１〜５質量％の割合となるように、前
    記Ａ液に含ませている撥水撥油防汚処理方法。
22. 【請求項２２】 請求項１４に記載の撥水撥油防汚処理
    方法において、 前記酸を、前記処理液の酸濃度が０．０００１〜１Ｎと
    なるように、前記Ｂ液に含ませている撥水撥油防汚処理
    方法。
23. 【請求項２３】 請求項１７に記載の撥水撥油防汚処理
    方法において、 前記アルコールを、前記処理液において１〜９９質量％
    の割合となるように、前記Ｂ液に含ませている撥水撥油
    防汚処理方法。
24. 【請求項２４】 請求項１８に記載の撥水撥油防汚処理
    方法において、 前記アルカンを、前記処理液において１〜９９質量％の
    割合となるように、前記Ｂ液に含ませている撥水撥油防
    汚処理方法。
25. 【請求項２５】 請求項１９に記載の撥水撥油防汚処理
    方法において、 前記水を、前記処理液において０．１〜５質量％の割合
    となるように、前記Ｂ液に含ませている撥水撥油防汚処
    理方法。
26. 【請求項２６】 請求項１４に記載の撥水撥油防汚処理
    方法において、 前記物品は、ガラス，セラミックス，プラスチックまた
    は金属のいずれかである撥水撥油防汚処理方法。
27. 【請求項２７】 請求項１４に記載の撥水撥油防汚処理
    方法において、 前記塗布方法は、手塗り法，ディップコーティング法，
    フローコーティング法，カーテンコーティング法，スピ
    ンコーティング法，スプレーコーティング法，バーコー
    ティング法，ロールコーティング法，または刷毛塗り法
    である撥水撥油防汚処理方法。
28. 【請求項２８】 請求項１４から２７に記載の撥水撥油
    防汚処理方法によって、処理されたことを特徴とする撥
    水撥油防汚処理物品。
29. 【請求項２９】 フルオロアルキル基含有シラン化合物
    を含むＡ液と、酸および溶媒を含むＢ液からなる２液混
    合型撥水撥油防汚処理液。
30. 【請求項３０】 請求項２９に記載の２液混合型撥水撥
    油防汚処理液において、 前記Ａ液は実質的に酸および／または溶媒を含まず、前
    記Ｂ液は実質的にフルオロアルキル基含有シラン化合物
    を含まない２液混合型撥水撥油防汚処理液。